TW201504359A - 呈現金色金屬調之色調的感熱記錄體、及／或呈現不同之雙色發色色調的感熱記錄體 - Google Patents

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Abstract

本發明目的在於提供一種感熱記錄體，係在利用染料前驅物與顯色劑之發色反應的感熱記錄體中，使發色圖像帶有金屬光澤，於外觀上呈現鮮豔的金色金屬調色調者；或顯示黃色系或金色金屬調之發色色調及與其不同之發色色調，並且，在各發色色調中，發色濃度高且記錄部之色分離性佳。 本發明為一種感熱記錄體，係在支持體上具備含有染料前驅物及顯色劑之熱記錄層，且前述染料前驅物為發色呈黃色系色調之染料前驅物者；其中，(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；及/或(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係具有特定吡啶骨架的化合物，前述第2染料前驅物係：(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；或(b2)具有200℃以上之融點。

Description

呈現金色金屬調之色調的感熱記錄體、及/或呈現不同之雙色發色色調的感熱記錄體 發明領域
本發明係有關於一種利用染料前驅物與顯色劑之發色反應的感熱記錄體。
發明背景
周知有一種感熱記錄體，其係利用染料前驅物與顯色劑之反應，藉由熱能使兩物質發生反應而獲得發色圖像。該感熱記錄體較為低價且記錄機器為小型且其保存容易，因此不僅作為傳真機或印表機用之記錄媒體使用，亦可在廣泛領域中使用。
然而，伴隨著用途的擴大所要求之性能、品質亦呈多樣化，例如不僅要求高濃度化、影像穩定化及發色圖像具有金屬調色調的感熱記錄體等或單色的發色色調，亦尋求一種具有複數的發色色調，在各發色色調中發色濃度高且記錄部之色分離性佳的多色感熱記錄體。
此外，具有其中一顏色帶有金色金屬調等金屬光澤之發色色調的雙色感熱記錄體可活用習知沒有的顏色組合，進一步強調文字及圖形，故對於將之實用化的期許頗 高。
關於尤其可擴展應用範圍之可能性且發色圖像具有金屬調色調的感熱記錄體，有提出在感熱記錄層上形成一含有於天然雲母表面塗佈有氧化鈦及氧化鐵中之至少1種類顏料的被覆層(參照專利文獻1)；及在感熱記錄層上設置含有無機珍珠顏料之層(參照專利文獻2)等，惟，現狀是在金屬調、發色濃度及發色圖像之保存性等方面尚未獲得令人滿足的結果。
此外，具有黃色系發色色調之雙色感熱記錄體可活用鮮豔的黃色色調來進一步強調文字及圖形，故對於將之實用化的期許頗高。
作為具有黃色系發色色調之多色感熱記錄體，有提出藉由低溫發色操作使僅有低溫發色層發色，並在高溫發色操作時使相對於低溫發色層之發色系具有消色作用的消色劑發揮作用而僅獲得高溫發色層之發色(參照專利文獻3~5)；及將發色出不同色調的2層感熱記錄發色層積層，藉由賦予不同的熱量而獲得可識別的雙色(參照專利文獻6)等，儘管如此，現況是在色分離性、發色濃度及發色圖像之保存性等上尚未獲得令人滿足的結果。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：特開平2-206585號公報
專利文獻2：特開平6-297846號公報
專利文獻3：特開平5-185715號公報
專利文獻4：特開平5-193254號公報
專利文獻5：特開平5-270126號公報
專利文獻6：特開2001-105744號公報
發明概要
本發明第一課題在於提供一種感熱記錄體，其係在利用染料前驅物與顯色劑之發色反應的感熱記錄體中，發色圖像帶有金屬光澤且外觀呈現鮮豔的金色金屬調色調者。又，第二課題在於提供一種感熱記錄體，其顯示黃色系發色色調或金色金屬調之發色色調及與其不同的發色色調，且在各發色色調中發色濃度高，記錄部之色分離性佳。此外，提供一種兼具前述第一及第二課題之感熱記錄體亦為本發明課題。
本發明人等經由重複精闢研究的結果終至解決上述問題點。即，本發明係有關於下述感熱記錄體。
項1：一種感熱記錄體，係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑，前述染料前驅物為發色呈黃色系色調之染料前驅物；其中，(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；及/或(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第 2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物：
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，R1及R2可相同亦可相異；R3表示碳數1~4之烷基)；前述第2染料前驅物係：(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；或(b2)具有200℃以上之融點。
項2：如項1記載之感熱記錄體，其中(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；將前述感熱記錄體在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上，且下述靜發色起動溫度在50℃以上：使前述感熱記錄體在9.8×104Pa下接 觸於40~220℃之熱板5秒鐘而得之發色濃度成為0.2之該靜發色起動溫度。
項3：如項1或2記載之感熱記錄體，其中(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；前述發色呈黃色系色調之染料前驅物的含量在0.7g/m2以上。
項4：如項1~3中任一項記載之感熱記錄體，其中(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；前述發色呈黃色系色調之染料前驅物係於下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架者：
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，可相同亦可相異；R3表示碳數1~4之烷基)。
項5：如項1記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基 材表面已賦予金屬光澤者；(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1染料前驅物係含在第1感熱記錄層中，至少前述第2染料前驅物係以複合微粒子形態含在第2感熱記錄層中。
項6：如項1或5記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下述 化合物所構成群組中之至少1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
項7：如項1、5或6記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；將前述感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上。
項8：如項1記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1染料前驅物係含在第1感熱記錄層中，至少前述第2染料前驅物係以複合微粒子形態含在第2感熱記錄層。
項9：如項1或8記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下述化合物所構成群組中之至少1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基 -4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
項10：如項1、8或9記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；將前述雙色感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上。
項11：如項1記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅 物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b2)具有200℃以上之融點者；前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1感熱記錄層含有第1染料前驅物，前述第2感熱記錄層含有第2染料前驅物。
項12：如項1或11記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b2)具有200℃以上之融點者；前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下述化合物所構成群組中之至少1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶 基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
項13：如項1、11或12記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b2)具有200℃以上之融點者；將前述雙色感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上。
項14：如項1及11~13中任一項記載之感熱記錄體，其感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b2)具有200℃以上之融點者；前述支持體具有金屬光澤。
項15：如項1及11~14中任一項記載之感熱記錄 體，其中(b2)具有200℃以上之融點的染料前驅物係發色呈黑色系色調者。
項16：如項1~15中任一項記載之感熱記錄體，其中前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之染料前驅物中排除式中R1及R2同時為氫原子之情況。
項17：一種感熱記錄體，係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑其特徵在於：前述支持體具有金屬光澤，且前述染料前驅物係發色呈黃色系色調者。
項18：如項17記載之感熱記錄體，其中將前述感熱記錄體在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上，且下述靜發色起動溫度在50℃以上：使前述感熱記錄體在9.8×104Pa下接觸於40~220℃之熱板5秒鐘而得之發色濃度成為0.2之靜發色起動溫度。
項19：如項17或18記載之感熱記錄體，其中前述發色呈黃色系色調之染料前驅物的含量在0.7g/m2以上。
項20：如項17~19中任一項記載之感熱記錄體，其中前述發色呈黃色系色調之染料前驅物係下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架者：[化3]
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，可相同亦可相異；R3表示碳數1~4之烷基)。
項21：如項17~20中任一項記載之感熱記錄體，其中前述支持體係對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者。
項22：一種感熱記錄體之記錄方法，係前述項1~4及項16~21中任一項記載之感熱記錄體的記錄方法，其特徵在於：藉由利用熱印頭之加熱，在靜發色起動溫度以上之施加能量下記錄金色金屬調之發色圖像，並在動發色濃度(動發色黃色濃度)低於1.00之施加能量下記錄呈銀色金屬調。
項23：一種雙色感熱記錄體，係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑，其特徵在於：前述支持體具有金屬光澤，作為前述染料前驅物含有第1染料前驅物及發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物，該第1染料前驅物係在下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架者：
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，R3表示碳數1~4之烷基；R1及R2可相同亦可相異)；至少前述第2染料前驅物係以複合微粒子形態含在感熱記錄層中。
項24：一種雙色感熱記錄體，係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑，其特徵在於：前述支持體具有金屬光澤，作為前述染料前驅物含有第1染料前驅物及發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物，該第1染料前驅物係在下述通式(1)所示之子結構上具有吡啶骨架者：[化5]
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，R3表示碳數1~4之烷基；R1及R2可相同亦可相異)；第1色係於前述第1染料前驅物之發色帶有前述支持體所具之金屬光澤的金屬調色調，第2色係由前述第1染料前驅物與第2染料前驅物之發色而來的混色色調。
項25：如項23或24記載之雙色感熱記錄體，其中前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1染料前驅物係含在第1感熱記錄層中，至少前述第2染料前驅物係以複合微粒子形態含在第2感熱記錄層中。
項26：如項23~25中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下述化合物所構成群組中之至少1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基 苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
項27：如項23~26中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中前述第2染料前驅物係以含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態含在感熱記錄層中。
項28：如項1、5~7、16及23~26中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中於前述第1染料前驅物之發色帶有前述支持體所具之金屬光澤的色調為金色金屬調，由前述第1染料前驅物與第2染料前驅物之發色而來的混色色調為紅色系、黑色系或綠色系。
項29：如項23~28中任一項記載之感熱記錄體，其中將前述感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上。
項30：一種雙色感熱記錄體，係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑，其特徵在於：作為前述染料前驅物含有第1染料前驅物及發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物，該第1染料前驅物係在下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架者：[化6]
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，R3表示碳數1~4之烷基；R1及R2可相同亦可相異)；至少前述第2染料前驅物係以複合微粒子形態含在感熱記錄層中。
項31：一種雙色感熱記錄體，係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑，其特徵在於：作為前述染料前驅物含有第1染料前驅物及發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物，該第1染料前驅物係在下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架者：[化7]
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，R3表示碳數1~4之烷基；R1及R2可相同亦可相異)；第1色係由前述第1染料前驅物之發色而來的色調，第2色係由前述第1染料前驅物與第2染料前驅物之發色而來的混色色調。
項32：如項30或31記載之雙色感熱記錄體，其中前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1染料前驅物係含在第1感熱記錄層中，至少前述第2染料前驅物係以複合微粒子形態含在第2感熱記錄層中。
項33：如項30~32中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下述化合物所構成群組中之至少1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基 苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
項34：如項30~33中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中前述第2染料前驅物係以含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態含在感熱記錄層中。
項35：如項1、8~10、16及30~34中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中由前述第1染料前驅物之發色而來的色調為黃色系，由前述第1染料前驅物與第2染料前驅物之發色而來的混色色調為紅色系、黑色系或綠色系。
項36：如項1、8~10、16及30~35中任一項記載之雙色感熱記錄體，其係藉由前述第1染料前驅物之發色在紫外線下發出螢光。
項37：如項30~36中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中將前述雙色感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上。
項38：一種雙色感熱記錄體，係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑，其特徵在於：作為前述染料前驅物含有第1染料前驅物及發色呈黑色系色調之第2染料前驅物，該第1染料前驅物係在下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架：
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，R3表示碳數1~4之烷基；R1及R2可相同亦可相異)；前述第2染料前驅物之融點在200℃以上。
項39：如項1、11~16及38中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中前述第1染料前驅物及第2染料前驅物皆以固體分散微粒子形態含在感熱記錄層中。
項40：如項38或39記載之雙色感熱記錄體，其中前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1感熱記錄層含有第1染料前驅物，前述第2感熱記錄層含有第2染料前驅物。
項41：如項1、11~16及項38~40中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中含有前述第2染料前驅物且發色呈黑色系色調的染料前驅物之合計含量係在較前述第1染料前驅物之含量多0.5倍且少2.5倍之範圍。
項42：如項38~41中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下 述化合物所構成群組中之至少1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
項43：如項38~42中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中將前述雙色感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上。
項44：如項38~43中任一項記載之雙色感熱記錄體，其中前述支持體具有金屬光澤。
本發明之感熱記錄體在支持體具有金屬光澤時，發色圖像帶有金屬光澤且外觀呈現鮮豔的金色金屬調色調，可作為迄今以印刷領域為中心之特色印刷製品的替代物，記錄創意性佳的可變資訊。又，發色濃度高且發色圖像之保存性及耐光性佳。
又，本發明之感熱記錄體為雙色感熱記錄體時，在黃色系發色色調或支持體具有金屬光澤之情況下顯示出 金色金屬調色調及與其不同之發色色調，且在各發色色調中發色濃度高，記錄部之色分離性佳。
用以實施發明之形態
在本說明書中，「含有」之表現包含「含有」、「實質上僅由…所構成」及「僅由…所構成」意旨之概念。
本發明係一種感熱記錄體，其係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑，且前述染料前驅物為發色呈黃色系色調之染料前驅物者；(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；及/或(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物。
本發明中之支持體於種類、形狀、尺寸等無特別限定，例如上質紙(酸性紙、中性紙)、中質紙、塗料紙、銅版紙、鑄塗紙、玻璃紙、板紙、瓦楞紙、樹脂層壓紙、聚烯烴系合成紙、合成纖維紙、不織布、合成樹脂膜等以外，亦可適宜選擇使用各種透明支持體等。
本發明中之支持體具有金屬光澤時，只要至少一面具有金屬光澤即可，於種類、形狀、尺寸等無特別限定。例如可適宜選擇使用金屬板、金屬箔、金屬膜等其本身具 有金屬光澤之支持體及上述所列舉對不具金屬光澤之基材已賦予金屬光澤之支持體。基材可為透明，可為半透明，亦可為不透明。該等中，在支持體具有金屬光澤時，為了於外觀獲得鏡面光澤，以對膜材或合成紙已賦予金屬光澤之支持體為佳。
作為對基材表面賦予金屬光澤之方法，有鍍敷方法、貼合鋁箔等金屬箔之方法及貼合具有金屬蒸鍍層之紙或膜材的方法。此外，亦存有直接於基材設置鋁及銀等金屬蒸鍍膜之方法。此時有直接蒸鍍法，預先於基材表面設置平滑的樹脂層，使金屬蒸氣附著於其上而形成金屬層；及，將預先設於膜材之金屬蒸鍍層藉由接著劑與基材貼合後將膜材剝離而進行轉印之方法。又，亦有藉由對基材進行印刷或塗佈而設置金屬光澤層之方法。此時，可使用金屬印墨而獲得具有金屬光澤之面，該金屬印墨係使金屬粉末例如鋁粉末與媒液混合而製得，或將鋁粉末分散至溶劑而得之鋁糊與媒液混合而製得。或可不利用金屬粉末而使用利用雲母或於雲母塗佈氧化鈦而得之顏料等無機珍珠顏料的印墨。
本發明中之感熱記錄層係形成在支持體上，支持體具有金屬光澤時，從記錄面側觀察係覆蓋支持體所具之金屬光澤的一部分或全部。支持體具有金屬光澤時，感熱記錄層可形成在支持體具有金屬光澤之面側，又例如只要是如透明基材具有可在目視下透過基材確認之金屬光澤的支持體，亦可形成在支持體具有金屬光澤之面的相反側。 於支持體與感熱記錄層之間可設置底塗層。而，支持體具有金屬光澤時，底塗層以未隱蔽支持體所具之金屬光澤為佳。
支持體具有金屬光澤時，在本發明之感熱記錄體中，感熱記錄層中之染料前驅物係發色呈黃色系色調，從記錄面側觀察發色圖像帶有金屬光澤，因此可於外觀呈現鮮豔的金色金屬調色調。本發明中，以微粒子狀態存在於感熱記錄層中的染料前驅物及在加熱下發生反應使前述染料前驅物發色的顯色劑被認為係在熱印頭等施加能量下暫時熔融而再度固化，藉此減低感熱記錄層中之漫反射而透過感熱記錄層獲得金色金屬調。本發明中，感熱記錄層雖為覆蓋成遮蔽支持體所具之金屬光澤，但因為發色圖像呈現金色金屬調，所以感熱記錄層隱蔽支持體所具之金屬光澤的程度並無特別限定，從記錄面側觀察可如無光澤調的類普通紙，亦可為透過感熱記錄層可在目視下確認金屬光澤的程度。
本發明中，將感熱記錄體在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度在1.00以上且靜發色起動溫度在50℃以上為佳，該靜發色起動溫度使感熱記錄體在9.8×104Pa下接觸於40~220℃之熱板5秒鐘時所得之發色濃度為0.2。藉此，可減少對印表機之負荷，獲得具有對比之色調-溫度曲線，並可提高發色濃度，獲得充分的發色色調。藉由使動發色濃度為1.00便達到可評估為以目視即可的水準，較理想在1.30以上，更理想在1.60以上。動發色 濃度之上限無特別限定，如超過2.0發色性即飽和，因此設在2.0以下程度為佳。另一方面，靜發色起動溫度在60℃以上較佳。靜發色起動溫度之上限無特別限定，為了減輕對印表機之負荷，在90℃以下為佳，80℃以下較佳，70℃以下更佳。在此，發色濃度表示Y(黃色)濃度，動發色濃度表示動發色之Y(黃色)濃度。為了調整出期望的發色濃度，可舉如藉由調節染料前驅物之含量或調節染料前驅物之形態等方法。
而，在此動發色係表示藉由熱印頭印字而得之發色，靜發色則表示接觸至熱板而得之發色。
發色呈黃色系色調之染料前驅物的含量以感熱記錄層中之乾燥重量計在0.7g/m2以上為佳。較理想在1.0g/m2以上，更理想在1.5g/m2以上。藉此，可提高發色濃度而獲得較為鮮明的金色金屬調。含量上限無特別限定，如超過6g/m2發色性即飽和，由此設在6g/m2以下為佳。
作為發色呈黃色系色調之染料前驅物的具體例，可舉如下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之染料前驅物：[化9]
(式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，可相同亦可相異；R3表示碳數1~4之烷基)；而作為不具吡啶骨架之發色呈黃色系色調之染料前驅物可舉如3,6-二甲氧基螢光黃母體、1-(4-正十二氧基-3-甲氧苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯、2,2-雙(4-(2-(4-二乙胺基苯基)喹唑啉基)氧苯基)丙烷、1-(2-喹啉基)-2-(3-甲氧基-4-十二氧苯基)乙烯、4-氯-N-(4-(N-(4-甲苄基)-N-甲胺基)苯亞甲基)苯胺等。
作為本發明中之發色呈黃色系色調之染料前驅物，以發色圖像之保存性優異為佳。理由雖不確定，但發色圖像一旦退色，即可能因感熱記錄層中之成分結晶化而在支持體具有金屬光澤時，於外觀上令黃色系發色色調褪色而損及金屬調之虞。本發明中，從提升發色圖像之保存性的觀點看來，作為發色呈黃色系色調之染料前驅物以前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之染料前驅物為佳。
另從提升發色濃度之觀點看來，排除前述通式(1)中R1及R2同時為氫原子之情況較佳，R1及R2相異為佳。前 述通式(1)中R1及R2係氫原子或碳數1~8之可分支的烷氧基，可相同亦可相異；R3係表示碳數1~4之可分支的烷基，從工業上易於導入之觀點看來以至少R1及R2為直鏈狀飽和烴基為佳。
本發明中，將前述通式(1)中R1及R2中任一者設為碳數4~8之烷氧基可毫無遺憾地發揮本發明效果，故為理想。此外，從進一步提高發色濃度之觀點看來，以R1及R2中任一者表示氫原子為佳。
本發明中，該等發色呈黃色系色調之染料前驅物中又以下述化合物之分子結構上具有吡啶骨架之染料前驅物為佳：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺等；從進一步提升發色圖像之保存性的觀點看來，宜選自於由下述化合物所構成群組中之1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
本發明中，有關感熱記錄層中所含之染料前驅物 的形態並無特別限定，可以固體分散微粒子形態含在感熱記錄層中，亦可以已形成含有染料前驅物及疏水性樹脂等高分子化合物之複合微粒子形態含在感熱記錄層中。
本發明為雙色感熱記錄體時，係支持體上具備含有染料前驅物及顯色劑之感熱記錄層的感熱記錄體，作為染料前驅物係含有前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架的第1染料前驅物及發色呈與第1染料前驅物不同色調的第2染料前驅物。
又，本發明中係支持體上具備含有染料前驅物及顯色劑之感熱記錄層的感熱記錄體，作為染料前驅物係含有前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架的第1染料前驅物及發色呈與第1染料前驅物不同色調的第2染料前驅物，第1色係由第1染料前驅物之發色而來的色調，第2色係由第1染料前驅物與第2染料前驅物之發色而來的混色色調。
本發明為雙色感熱記錄體時，第2染料前驅物係含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態(b1)或具有200℃以上之融點的染料前驅物(b2)。
藉由上述複合微粒子形態，相對於由第1染料前驅物與第2染料前驅物之發色而來的混色，第1染料前驅物之發色的色分離性佳，可呈現鮮豔的黃色系色調。又，亦可使第1染料前驅物以具有不同於第2染料前驅物之複合微粒子的發色起動溫度及記錄感度之複合微粒子形態作使用。另一方面，例如如果第1染料前驅物以複合微粒子形態 含在感熱記錄層中且第2染料前驅物以固體分散微粒子形態含在感熱記錄層中，則於第2染料前驅物之發色中會有由第1染料前驅物之發色而來的黃色系色調混色，因而無法獲得鮮豔的黃色系色調，雙色皆變成近於第2染料前驅物之色調，色分離性差，故不理想。
又，作為融點在200℃以上之第2染料前驅物(b2)，以含有發色呈黑色系色調之第2染料前驅物為佳，而作為與黑色系不同色調的第1染料前驅物則限定於黃色系，並且選擇發色濃度高且顯示鮮豔的黃色系發色色調之特定的第1染料前驅物，藉此可獲得與第2染料前驅物之色分離性佳且呈現目視性佳的黃色系之第1色與黑色系之第2色的雙色感熱記錄體。
本發明為雙色感熱記錄體且支持體不具金屬光澤時，第1色為黃色系色調。發色呈黃色系色調之染料前驅物中又以本發明中具有吡啶骨架之第1染料前驅物係發色呈鮮豔的黃色系色調，因此強調第1染料前驅物而來的黃色系發色圖像使其看來比實際尺寸更大且距離更近的色膨脹性效果佳佳。本發明中，藉由組合第1色與第2色，例如可以黃色系警告色來負/正選擇顯示文字或圖形等可變資訊，該第2色係藉由第1染料前驅物與第2染料前驅物發色並混色而得。
此外，在本發明之感熱記錄體中，支持體具有金屬光澤且為雙色感熱記錄體時，第1色係於第1染料前驅物之發色帶有支持體所具之金屬光澤的金屬調色調。發色呈 黃色系色調之染料前驅物中，又以本發明中具有吡啶骨架之第1染料前驅物可發色呈鮮豔的黃色系色調並帶有支持體所具之金屬光澤，藉此可獲得金色金屬調作為第1色的色調。本發明中，藉由組合第1色與第2色，可將例如文字或圖形等可變資訊進行負/正選擇顯示成金色金屬調，該第2色係藉由第1染料前驅物與第2染料前驅物發色並混色而得。
又，本發明為雙色感熱記錄體時，可藉由前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物發色而在紫外線下發出螢光。藉此，至少雙色中可將由第1染料前驅物而來的黃色系發色圖像在暗處中顯示為反射圖像。
本發明為雙色感熱記錄體時，在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.00以上為佳。藉此，在有更佳的色分離性及充分的黃色系色調或支持體具有金屬光澤時，可獲得金色金屬調色調。施加能量之差可提升色分離性，故為理想，且藉由將施加能量定在該範圍，無基底霧之虞且可減輕對印表機之負荷。藉由使動發色濃度(動發色黃色濃度)為1.00便達到可評估為以目視即可的水準，較理想為在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.10以上，1.15以上更佳。又，較理想為在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色濃度(動發色黃色濃度)在1.40以 上，1.80以上更佳。在此，發色濃度表示Y(黃色)濃度。為了調整出期望的發色濃度，例如有調節染料前驅物之含量或調節染料前驅物之形態等方法。
本發明為雙色感熱記錄體時之第2染料前驅物係發色呈與第1染料前驅物為不同色調。作為第2染料前驅物之具體例，可舉如發色呈黑色系、藍色系、靛色系、綠色系、紅色系、紫紅色系色調之染料前驅物及發色而在近紅外線區具有吸收之染料前驅物等。第2染料前驅物不限於單一化合物，亦可將具有2種或3種以上不同發色色調的染料前驅物混合而獲得期望的發色色調。
作為發色呈黑色系色調之染料前驅物，可舉如3-吡咯啶-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-7-(間三氟甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(間甲基苯胺基)螢光黃母體、3-(N-異戊基-N-乙胺基)-7-(鄰氯苯胺基)螢光黃母體、3-(N-乙基-對胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-2-四氫呋喃甲胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-氯-7-苯胺基螢光黃母體、3-二(正丁基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二(正戊基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-異戊基-N-乙胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-(N-正己基-N-乙胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-[N-(3-乙氧丙基)-N-乙胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-[N-(3-乙氧丙基)-N-甲胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-7-(2-氯苯胺基)螢光黃母體、3-二(正丁基)胺基-7-(2-氯苯胺基)螢光 黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2,6-二甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)螢光黃母體、2,4-二甲基-6-(4-二甲胺基苯胺基)螢光黃母體及3-(N-環己基-N-甲胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體等。
發色呈黑色系色調之染料前驅物中，又宜使用選自於耐光性較佳之3-二(正丁基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二(正戊基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2,6-二甲基苯胺基)螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)螢光黃母體及2,4-二甲基-6-(4-二甲胺基苯胺基)螢光黃母體中之至少1種。
作為發色呈藍色系色調之染料前驅物，可舉如3,3-雙(對二甲胺基苯基)-6-二甲胺基酞內酯、3-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)-3-(4-二甲胺基苯基)-6-二甲胺基酞內酯、3-(4-二乙胺基-2-乙氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲吲哚-3-基)-4-氮雜酞內酯、3-(1-乙基-2-甲吲哚-3-基)-3-(4-二乙胺基苯基)酞內酯、3-(1-乙基-2-甲吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙胺基苯基)-4-氮雜酞內酯、3-(1-乙基-2-甲吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙胺基苯基)-4-氮雜酞內酯、3-(1-乙基-2-甲吲哚-3-基)-3-(2-正己氧基-4-二乙胺基苯基)-4-氮雜酞內酯及3-二苯基胺基-6-二苯基胺基螢光黃母體等。
作為發色呈靛色系色調之染料前驅物，可舉如3-(1-乙基-2-甲吲哚-3-基)-3-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)-4-氮雜酞內酯、3-[1,1-雙(對二乙胺基苯基)乙烯-2-基]-6-二甲胺 基酞內酯、3,3-雙(4-二乙胺基-2-乙氧苯基)-4-氮雜酞內酯等。
作為發色呈綠色系色調之染料前驅物，可舉如3-(N-乙基-N-正己胺基)-7-苯胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-7-二苄基胺基螢光黃母體、3,3-雙(4-二乙胺基-2-乙氧苯基)-4-氮雜酞內酯、3-(N-乙基-N-對甲苯胺基)-7-(N-苯基-N-甲胺基)螢光黃母體、3-[對(對苯胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯螢光黃母體及3,6-雙(二甲胺基)茀-9-螺-3’-(6’-二甲胺基)酞內酯等。
又，作為在近紅外線區具有吸收之染料前驅物，可舉如3,3-雙[1,1-雙(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四溴酞內酯、3,3-雙[1-(4-甲氧苯基)-1-(4-二甲胺基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯酞內酯、3,3-雙[1-(4-甲氧苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯酞內酯、3-[對(對苯胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯螢光黃母體、3-[對(對二甲胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯螢光黃母體、3,6-雙(二甲胺基)茀-9-螺-3’-(6’-二甲胺基)酞內酯、雙(對二甲胺基苯乙烯基)-對甲苯磺醯基甲烷、3-[對(對二甲胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基螢光黃母體、3-二(正戊基)胺基-6,8,8-三甲基-8,9-二氫-(3,2,e)吡啶并螢光黃母體、3-二(正丁基)胺基-6,8,8-三甲基-8,9-二氫-(3,2,e)吡啶并螢光黃母體、3-(對正丁胺基苯胺基)-6-甲基-7-氯螢光黃母體、2-胺基-8-二乙胺基-苯并[C]螢光黃母體等。
作為發色呈紅色系色調之染料前驅物，可舉如 3,6-雙(二乙胺基)螢光黃母體-γ-苯胺基內醯胺、3,6-雙(二乙胺基)螢光黃母體-γ-(對硝)苯胺基內醯胺、3,6-雙(二乙胺基)螢光黃母體-γ-(鄰氯)苯胺基內醯胺、3-二甲胺基-7-溴螢光黃母體、3-二乙胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基螢光黃母體、3-二乙胺基-7-甲基螢光黃母體、3-二乙胺基-7-氯螢光黃母體、3-二乙胺基-7-溴螢光黃母體、3-二乙胺基-7,8-苯并螢光黃母體、3-二乙胺基-6,8-二甲基螢光黃母體、3-二乙胺基-6-甲基-7-氯螢光黃母體、3-二乙胺基-7-三級丁基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-7-甲基螢光黃母體、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-7-乙基螢光黃母體及3-(N-乙基-N-異丁胺基)-6-甲基-7-氯螢光黃母體等。
此外，作為發色呈紅色系色調之染料前驅物可舉如3-環己胺基-6-氯螢光黃母體、3-二(正丁基)胺基-6-甲基-7-溴螢光黃母體、3-二(正丁基)胺基-7,8-苯并螢光黃母體、3-甲苯胺基-7-甲基螢光黃母體、3-甲苯胺基-7-乙基螢光黃母體、2-(N-乙醯基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)胺基螢光黃母體、2-(N-丙醯基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)胺基螢光黃母體、2-(N-苯甲醯基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)胺基螢光黃母體、2-(N-丁氧甲醯基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)胺基螢光黃母體、2-(N-甲醯基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)胺基螢光黃母體、2-(N-苄基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)胺基螢光黃母體、2-(N-烯丙基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)胺基螢光黃母體及2-(N-甲基苯胺基)-3-甲基-6-二(正丁基)胺基螢光黃母體、3-二乙胺基-7-苯氧基螢光黃母體等。
另外，作為發色呈紫紅色系色調之染料前驅物可舉如3,3-雙(1-乙基-2-甲吲哚-3-基)酞內酯、3,3-雙(1-正辛基-2-甲吲哚-3-基)酞內酯、7-(N-乙基-N-異戊胺基)-3-甲基-1-苯基螺[(1,4-二氫唏基[2,3-c]吡唑)-4,3’-酞內酯]、7-(N-乙基-N-異戊胺基)-3-甲基-1-對甲基苯基螺[(1,4-二氫唏基[2,3-c]吡唑)-4,3’-酞內酯]及7-(N-乙基-N-正己胺基)-3-甲基-1-苯基螺[(1,4-二氫唏基[2,3-c]吡唑)-4,3’-酞內酯]等。
作為發色呈紫紅色系色調之染料前驅物，亦可舉如3-(N-乙基-N-異戊胺基)-7,8-苯并螢光黃母體、3,3-雙(1-正丁基-2-甲吲哚-3-基)酞內酯、3-(N-乙基-N-異戊胺基)-7-苯氧基螢光黃母體等。
本發明為雙色感熱記錄體時，在第2染料前驅物之融點在200℃以上且發色呈黑色系色調之染料前驅物的情況下無特別限定，就具體例而言可舉如3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體(融點226℃)、3-(N-乙基-對胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體(融點207℃)、3-二乙胺基-7-(2-氯苯胺基)螢光黃母體(融點220℃)、3-(N-乙基-對胺基)-6-甲基-7-(對胺基)螢光黃母體(融點228℃)、3-二乙胺基-7-(鄰氟苯胺基)螢光黃母體(融點215℃)、3-(N-環己基-N-甲胺基)6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體(融點202℃)、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體(融點226℃)、3-(4-二甲胺基)苯胺基-5,7-二甲基螢光黃母體(融點235℃)等。該等中又以3-(N-乙基-對胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體的耐光性佳，尤為理想。
本發明係至少第2染料前驅物以複合微粒子形態含在感熱記錄層中時，藉由複合微粒子形態，相對於由第1染料前驅物與第2染料前驅物之發色而來的混色，第1染料前驅物之發色的色分離性佳，可發色呈鮮豔的黃色系色調，並帶有支持體所具之金屬光澤，可呈現金色金屬調的發色圖像。又，亦可使第1染料前驅物以具有不同於第2染料前驅物之複合微粒子的發色起動溫度及記錄感度之複合微粒子形態作使用。另一方面，例如如果第1染料前驅物以複合微粒子形態含在感熱記錄層且第2染料前驅物以固體分散微粒子形態含在感熱記錄層，則於第2染料前驅物之發色會變得由第1染料前驅物之發色而來的黃色系色調混色，因此無法獲得鮮豔的黃色系色調而無法呈現金色金屬調，雙色皆變成近於第2染料前驅物之色調，色分離性差，故不理想。
將染料前驅物以固體分散微粒子形態作使用時，例如以水作為分散介質，藉由混砂機、磨碎機、球磨機、Co-ball磨機(商品名)等各種濕式粉碎機加以粉碎而製成分散液。又，除聚丙烯醯胺、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙烯醇、碸改質聚乙烯醇等改質聚乙烯醇、甲基纖維素、羥甲基纖維素、苯乙烯-順丁烯二酐共聚物鹽及其等之衍生物等的水溶性高分子化合物以外，亦可因應需求在界面活性劑、消泡劑等存在下，分散於分散介質中而製成分散液。使用該分散液來調製用以形成感熱記錄層之塗液即可。又，亦可使染料前驅物溶解於有機溶劑後，將該溶液在水中將上述 水溶性高分子化合物乳化分散作為穩定化劑後，使有機溶劑自該乳化液蒸發而將染料前驅物予以固體分散微粒子化來使用。上述任一情況，為了獲得適當的記錄感度，以固體分散微粒子形態作使用的染料前驅物之固體分散微粒子的體積平均粒徑皆以0.2~3.0μm左右為佳，較理想在0.3~1.0μm左右。
本發明中第1染料前驅物以固體分散微粒子形態含在感熱記錄層且第2染料前驅物以複合微粒子形態含在感熱記錄層時，可減輕對印表機之負荷而可發揮充分的色分離性，故而為理想態樣。
本發明中之複合微粒子含有染料前驅物及高分子化合物。至少第2染料前驅物係以形成有複合微粒子之形態含在感熱記錄層中為佳，該複合微粒子含有第2染料前驅物及疏水性樹脂作為高分子化合物。
作為形成有含有染料前驅物及疏水性樹脂之複合微粒子的形態，可舉如：(1)使用作為壁膜之疏水性樹脂將1種以上染料前驅物微膠囊化的形態；(2)使1種以上染料前驅物含在由藉由聚異氰酸酯等而得之疏水性樹脂所構成的母材中的形態；及(3)使1種以上染料前驅物的微粒子表面具有不飽和碳鍵之化合物聚合的形態等。
例如，作為(1)形態粒子之製作方法，可舉如特開昭60-244594號公報中所記載之方法。作為(2)形態粒子之製作 方法，可舉如特開平9-263057號公報中所記載之方法。作為(3)形態粒子之製作方法，可舉如特開2000-158822號公報所記載之方法。
作為形成複合微粒子之疏水性樹脂並無特別限定，可舉如脲系樹脂、胺甲酸乙酯系樹脂、脲-胺甲酸乙酯系樹脂、苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂等。該等中又以脲系樹脂及脲-胺甲酸乙酯系樹脂的耐熱基底霧性佳，因此第2染料前驅物以形成有聚脲或聚脲-聚胺甲酸乙酯樹脂與複合微粒子之形態為佳。
於複合微粒子製作使用的聚異氰酸酯化合物係與水發生反應而形成聚脲或聚脲-聚胺甲酸乙酯之化合物，可單獨為聚異氰酸酯化合物，或可為聚異氰酸酯化合物及與之發生反應的多元醇、與聚胺的混合物、或聚異氰酸酯化合物與多元醇的加成物、聚異氰酸酯化合物的縮脲體、異三聚氰酸酯體等聚合物。使染料前驅物溶解於該等聚異氰酸酯化合物，將該溶液乳化分散至溶解含有聚乙烯醇等保護膠體物質之水性介質中，使體積平均粒徑成為理想在0.2~3.0μm左右且較理想在0.2~1.5μm左右，並進一步因應需求混合聚胺等反應性物質後，將該乳化分散液加溫，藉此使聚異氰酸酯化合物聚合。藉此可使聚異氰酸酯化合物高分子化而形成含有染料前驅物的複合微粒子。
含在前述複合微粒子中之染料前驅物與外部的隔離性高，其發色體與以固體分散微粒子狀態發色的發色體相較下具有極佳的保存性，尤其相對於油及可塑劑的耐 性佳。關於其理由尚不明確，認為是因為發色體與高分子物質(母材)間具有某種相互作用而呈現穩定化。
本發明中使用的複合微粒子之外觀以電子顯微鏡觀察大致呈球狀，或多少呈現凹陷的紅血球狀。在利用電子顯微鏡之截面觀察中，其形狀為實心體，或為多孔質體或中空體。又，為了獲得適當的記錄感度，體積平均粒徑以設為0.2~1.5μm左右為宜。藉由設定在0.2μm以上，可提升發色圖像相對於油及可塑劑等的保存性，由此觀點看來謂為理想。
本發明中使用的複合微粒子除染料前驅物以外，可因應需求添加後述的紫外線吸收劑、抗氧化劑、脫模劑，此外如感熱記錄體中周知的增感劑等。
作為將染料前驅物內包於微膠囊之方法，例如藉由凝聚法或in-situ法將已濕式粉碎成體積平均粒徑為0.2~3μm左右的染料前驅物予以微膠囊化之方法；及，藉由界面聚合法將聚異氰酸酯化合物及因應需求已與有機溶劑一起乳化分散的染料前驅物予以微膠囊化之方法。
作為微膠囊之壁膜劑，在凝聚法中例如有明膠，又在in-situ法中例如有三聚氰胺-甲醛樹脂。又，在界面聚合法中可舉如聚脲聚胺甲酸乙酯樹脂。作為膜壁材之量，相對於微膠囊之總固體成分量在1~30重量%左右。作為微膠囊之體積平均粒徑為0.5~5μm左右。
該等複合微粒子之(1)及(2)形態與以固體分散微粒子形態使用染料前驅物時相比，感熱記錄層之透明性較 佳，可設置透明性較高的感熱記錄層。
本發明中之感熱記錄層係形成為將第1染料前驅物及第2染料前驅物含在同一記錄層中。又，第1染料前驅物與第2染料前驅物亦可各自含在不同的記錄層中而將該等積層形成。即，本發明中可具備1或2以上的感熱記錄層。就具體例而言，可製成例如感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，第1感熱記錄層含有第1染料前驅物及顯色劑且第2感熱記錄層含有第2染料前驅物及顯色劑的態樣。藉此，可調節第1色與第2色的發色濃度。感熱記錄層之積層順序可以係接近支持體之側為第1感熱記錄層亦可為第2感熱記錄層。本發明中，第2色係藉由混色而形成，因此不含針對第1色的消色劑可提高發色圖像的保存性。
本發明之雙色感熱記錄體係以複合微粒子形態含有第2染料前驅物，因此藉由溫度上升首先可使第1染料前驅物發色而呈現第1色，接著使第2染料前驅物發色並混色而呈現第2色。又，本發明中作為進行雙色感熱記錄之方法，例如可使用熱印頭，使施加電壓恆定並控制一脈衝寬度及重複次數等，藉此改變施加能量而進行記錄。就具體例而言，例如藉由賦予足以達至第1染料前驅物之發色起動溫度且不足以達至含有第2染料前驅物的複合微粒子之發色起動溫度的施加能量，在第1染料前驅物之發色且支持體具有金屬光澤時，可獲得帶有金屬光澤的第1色。另一方面，藉由賦予足以達至含有第1染料前驅物及第2染料前驅 物之複合微粒子兩者之發色起動溫度的施加能量，可獲得由第1染料前驅物及第2染料前驅物兩者發色並混色而來的第2色。
作為本發明中之第2色，以紅色系、黑色系或綠色系色調為佳。就具體例而言，例如第2染料前驅物若為發色呈紫紅色系色調之染料前驅物即獲得紅色系色調，若為發色呈黑色系色調之染料前驅物即獲得黑色系色調，若為發色呈靛色系色調之染料前驅物則獲得綠色系色調。
由於發色起動溫度亦依賴複合微粒子之高分子特性及顯色劑種類，因此可不受具有特定融點的染料前驅物種類制約，為了獲得理想的發色色調，可選擇、併用複數的染料前驅物。複合微粒子之高分子特性可在使用之聚異氰酸酯化合物、反應促進劑等複合微粒子之組成及製造條件下加以控制。
該等複合微粒子之(1)及(2)形態與以固體分散微粒子形態使用染料前驅物之情況相較下，感熱記錄層之透明性較佳。本發明中，藉由設置高透明性的感熱記錄層，亦可獲得透過感熱記錄層基底部呈現銀色金屬調且發色圖像呈現金色金屬調的感熱記錄體。
又，本發明中藉由利用動發色特性及靜發色特性，例如以使用經鋁蒸鍍的支持體來隱蔽支持體的金屬光澤的方式來設置感熱記錄層，藉此可記錄金色金屬調之發色圖像與銀色金屬調之圖像兩者。就此時的理想記錄方法而言，例如藉由利用印表機之熱印頭的加熱，可以靜發色 起動溫度以上的施加能量記錄金色金屬調之發色圖像，並以動發色濃度(動發色黃色濃度)低於1.00的施加能量記錄於銀色金屬調。藉由設定成靜發色起動溫度以上，可賦予足以呈現金色的施加能量；藉由使動發色濃度(動發色黃色濃度)低於1.00，雖不足以呈現金色但可將染料前驅物或顯色劑的一部分熔融而顯現支持體所具之金屬光澤，進而可呈現銀色。
染料前驅物之含有比率在各感熱記錄層之總固體成分量中佔5~30質量%左右為佳，較理想為7~30質量%左右，更理想為7~25質量%左右。藉由設在5質量%以上，可提升發色濃度。藉由設在30質量%以下，可提升耐熱性。
本發明中，宜使含有感熱記錄層中之第2染料前驅物且發色呈黑色系色調的染料前驅物之合計含量設在較第1染料前驅物之塗佈量多0.5倍且少2.5倍的範圍。較理想為1.0倍以上且2.0倍以下之範圍。藉此，可進一步提升第1色之黃色系發色色調與第2色之作為混色之黑色的色分離性。
本發明之感熱記錄層中所含的顯色劑具有藉由溫度上升液化或溶解之性質，可從具有與染料前驅物接觸而使其發色之性質者中作選擇，就代表物而言可舉如苯酚化合物、芳香族羧酸或該等化合物的多價金屬鹽等有機酸性物質等。
顯色劑通常可存在於複合微粒子中或微膠囊中，又可以固體分散微粒子狀態存在。就顯色劑含量而言， 在各感熱記錄層中相對於染料前驅物合計100質量份在30~1500質量份左右為佳，較理想在50~1000質量份左右，更理想在100~600質量份左右，尤理想在140~600質量份左右，最理想在200~500質量份左右。而，複合微粒子可以與調製含有染料前驅物之複合微粒子之方法相同的方法調製。
作為代表性的顯色劑，可舉如4-三級丁基苯酚、4-乙醯基苯酚、4-三級辛基苯酚、4,4’-二級亞丁基二苯酚、4-苯基苯酚、4,4’-二羥基二苯甲烷、4,4’-異亞丙基二苯酚、4,4’-二羥基二苯基醚、4,4’-環亞己基二苯酚、1,1-雙(4-羥苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥苯基)-1-苯乙烷、4,4’-二羥基二苯基硫化物、4,4’-硫代雙(3-甲基-6-三級丁基苯酚)、4,4’-二羥基二苯基碸、2,4’-二羥基二苯基碸、4-羥基-4’-異丙氧基二苯基碸、4-羥基-4’-正丙氧基二苯基碸、4-羥基-4’-烯丙氧基二苯基碸、雙(3-烯丙基-4-羥苯基)碸、4,4’-雙[(4-甲基-3-苯氧基羰基胺基苯基)脲基]二苯基碸、4-[4’-(1’-甲基乙基氧基)苯基]磺醯基苯酚、N-(對甲苯磺醯基)-N’-(3-對甲苯磺醯氧基苯基)脲、N-對甲苯磺醯基-對丁氧基羰基苯基脲、N-(對甲苯磺醯基)-N’-苯基脲、4,4’-雙(3-甲苯磺醯基脲基)二苯甲烷等化合物。
此外在本發明中，可作為顯色劑使用的化合物可舉如4-羥二苯基酮、4-羥酞酸二甲酯、4-羥苯甲酸甲酯、4-羥苯甲酸丙酯、4-羥苯甲酸二級丁酯、4-羥苯甲酸苯酯、4-羥苯甲酸苄酯、4-羥苯甲酸酯、4-羥苯甲酸氯苯酯、4,4’- 二羥基二苯基醚等苯酚化合物或苯甲酸；對三級丁基苯甲酸、三氯苯甲酸、對酞酸、柳酸、3-三級丁基柳酸、3-異丙基柳酸、3-苄基柳酸、3,5-(α-甲苄基)柳酸、3,5-二-三級丁基柳酸等芳香族羧酸；及前述苯酚化合物、芳香族羧酸與例如鋅、鎂、鋁、鈣等多價金屬之鹽等的有機酸性物質等。
該等顯色劑中，又宜選自於由4-羥基-4’-異丙氧基二苯基碸、4-羥基-4’-正丙氧基二苯基碸、4-羥基-4’-烯丙氧基二苯基碸、雙(3-烯丙基-4-羥苯基)碸、4,4’-雙[(4-甲基-3-苯氧基羰基胺基苯基)脲基]二苯基碸、N-對甲苯磺醯基-N’-對丁氧基羰基苯基脲、N-(對甲苯磺醯基)-N’-(3-對甲苯磺醯氧基苯基)脲、N-(對甲苯磺醯基)-N’-苯基脲、4,4’-雙(3-甲苯磺醯基脲基)二苯甲烷所構成群組中之至少1種。藉此，可獲得更為鮮豔的黃色系發色色調，可毫無遺憾地發揮本發明效果。此外，宜選自於4-羥基-4’-異丙氧基二苯基碸、雙(3-烯丙基-4-羥苯基)碸、N-(對甲苯磺醯基)-N’-(3-對甲苯磺醯氧基苯基)脲、4,4’-雙(3-甲苯磺醯基脲基)二苯甲烷、N-(對甲苯磺醯基)-N’-苯基脲及N-對甲苯磺醯基-N’-對丁氧基羰基苯基脲中之至少1種。
本發明中，主要上為了進一步提高發色圖像的保存性，更可使感熱記錄層中含有保存性改良劑。作為上述保存性改良劑，可使用例如選自於下述至少1種以上化合物：1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-環己基苯基)丁烷、1,1,3-參(2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯基)丁烷、1,1-雙(2-甲基-4-羥基-5-三級丁基苯基)丁烷、4,4’-[1,4-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)] 雙苯酚及4,4’-[1,3-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙苯酚等苯酚化合物；4-苄基氧苯基-4’-(2-甲基-2,3-環氧丙氧基)苯基碸、4-(2-甲基-1,2-環氧乙基)二苯基碸及4-(2-乙基-1,2-環氧乙基)二苯基碸等環氧化合物；以及1,3,5-參(2,6-二甲苄基-3-羥基-4-三級丁基)異三聚氰酸等異三聚氰酸化合物。當然，保存性改良劑不限於該等，又亦可因應需求併用2種以上化合物。
本發明中，為了使記錄感度提升，更可使感熱記錄層中含有增感劑。作為增感劑，可使用自習知即作為感熱記錄體之增感劑而眾所皆知的化合物，例如對苄基聯苯、二苄基對酞酸酯、1-羥基-2-萘甲酸苯酯、草酸二苄基酯、己二酸二-鄰氯苄基、1,2-二苯氧基乙烷、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、草酸二-對甲苄基酯、草酸二-對氯苄基酯、2-萘基苄基醚、二苯基碸、1,2-二苯氧基甲苯、1,2-雙(3,4-二甲基苯基)乙烷、1,3-雙(2-萘氧基)丙烷、間聯三苯基、二苯基及二苯基酮等。
在感熱發色層中使用的顯色劑、保存性改良劑及增感劑等助劑可以同於以固體分散微粒子形態使用染料前驅物時的方法使其分散至水中，並在調製感熱記錄層用塗液時混合於其中即可。又，亦可將該等助劑溶解於溶劑並使用水溶性高分子化合物作為乳化劑而使其乳化於水中來使用。又，亦可使保存性改良劑及增感劑含在含有染料前驅物之複合微粒子中。
為了提升感熱記錄層之白色度提升及影像的均 勻性，可使感熱記錄層含有白色度高且平均粒徑在10μm以下的微粒子顏料。例如可使用碳酸鈣、碳酸鎂、高嶺土、黏土、滑石、燒成黏土、氧化矽、矽藻土、合成矽酸鋁、氧化鋅、氧化鈦、氫氧化鋁、硫酸鋇、經表面處理之碳酸鈣或氧化矽等無機顏料，以及脲-福馬林樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚合樹脂、聚苯乙烯樹脂等有機顏料。
作為構成感熱記錄層之其他成分材料，可使用黏結劑，另外可因應需求使用交聯劑、蠟類、金屬石鹼、有色染料、有色顏料及螢光染料等。作為黏結劑，可舉如聚乙烯醇及其衍生物；澱粉及其衍生物；羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素等纖維素衍生物；聚丙烯酸鈉、聚乙烯吡咯啶酮、丙烯醯胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯醯胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酐共聚物、異丁烯-順丁烯二酐共聚物、酪蛋白、明膠及其等之衍生物等水溶性高分子材料；以及聚乙酸乙烯酯、聚胺甲酸乙酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等乳液或苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯酸系共聚物等水不溶性聚合體的乳膠等。
作為交聯劑，可舉如乙二醛等醛系化合物、聚乙亞胺等聚胺系化合物；環氧系化合物、聚醯胺樹脂、三聚氰胺樹脂、乙醛酸鹽、二羥甲基脲化合物、氮化合物、嵌段異氰酸酯化合物以及過硫酸銨或氯化鐵及鹽化鎂、四硼酸鈉、四硼酸鉀等無機化合物；或硼酸、硼酸三酯、硼 系聚合物、醯肼化合物、乙醛酸鹽等。該等可單獨使用1種亦可將2種以上組合使用。相對於感熱記錄層之總固體成分量100質量份，交聯劑之使用量在1~10質量份左右的範圍為佳。藉此，可提升感熱記錄層之耐水性。
作為蠟，可舉如石蠟、棕櫚蠟、微晶蠟、聚烯烴蠟及聚乙烯蠟等蠟類；以及例如硬脂醯胺、伸乙基雙硬脂醯胺等高級脂肪醯胺、高級脂肪酸酯及其衍生物等。
作為金屬石鹼，可舉如高級脂肪酸多價金屬鹽，例如硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂酸鈣及油酸鋅等。又，可因應需求在不損及本發明效果之範圍內使感熱記錄層中另外添加撥油劑、消泡劑、黏度調節劑等各種助劑。
此外，使感熱記錄層中含有內包有紫外線吸收劑之微膠囊或紫外線吸收劑的固體分散微粒子亦可大幅提升耐光性。
作為紫外線吸收劑之具體例，可舉如苯基柳酸酯、對三級丁基苯基柳酸酯、對辛基苯基柳酸酯等柳酸系紫外線吸收劑；2,4-二羥基二苯基酮、2-羥基-4-辛氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-十二氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯基酮、2,2’-二羥基-4,4’-二甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-5磺-二苯基酮等二苯基酮系紫外線吸收劑。
此外，可舉如2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-三級丁基 -5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-三級丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-三級戊基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氫酞醯亞胺-甲基)-5’-甲基苯基]苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-三級辛基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-3’,5’-雙(α,α-二甲苄基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十二基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(2”-乙基己基)氧苯基]苯并三唑、聚乙二醇(分子量約300)與甲基-3-[3-三級丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]丙酸酯之縮合物等苯并三唑系紫外線吸收劑；及2’-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。當然，不受該等限定，亦可因應需求將2種以上併用。
該等紫外線吸收劑中又以苯并三唑系紫外線吸收劑為佳，尤以2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-三級丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羥基-3’-十二基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-[2’-羥基-4’-(2”-乙基己基)氧苯基]苯并三唑、聚乙二醇(分子量約300)與甲基-3-[3-三級丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羥苯基]丙酸酯之縮合物可特別發揮顯著的耐光性改良效果，故較為理想。
有關內包有紫外線吸收劑之微膠囊或紫外線吸收劑的固體分散微粒子之添加比率並無特別限定，感熱記錄層之總固體成分量中佔5~70質量%左右為佳。尤理想係調節至15~50質量%左右之範圍。藉由設在5質量%以上，可提升耐光性。若超過70質量%，耐光性即飽和，因此從 提升記錄感度之觀點看來亦以設在70質量%以下程度為佳。而，藉由使感熱記錄層中含有內包有紫外線吸收劑之微膠囊或紫外線吸收劑的固體分散微粒子，相較於含在後述保護層中更可有效地改善耐光性。
內包紫外線吸收劑之微膠囊可以各種公知方法調製，一般而言係在上述常溫下使固體至液體之紫外線吸收劑因應需求溶解至有機溶劑而得的芯物質(油性液)乳化分散至水性介質中，而於油性液滴周圍形成由高分子物質所構成之壁膜的方法來調製。就成為微膠囊壁膜的高分子物質之具體例而言，可舉如聚胺甲酸乙酯樹脂、聚脲樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、胺醛樹脂、三聚氰胺樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物樹脂、苯乙烯-丙烯酸酯樹脂、明膠、聚乙烯醇等。
本發明中之感熱記錄層例如可使用感熱記錄層用塗液，以塗佈量以乾燥重量計理想在2~12g/m2左右且較理想在2~8g/m2左右且更理想為2~7g/m2左右的方式，塗佈於支持體上及使其乾燥而形成，或可以覆蓋支持體所具之金屬光澤的方式塗佈於支持體上及使其乾燥而形成；該感熱記錄層用塗液係使用以水作為分散介質，一起或各自分散有特定的染料前驅物、顯色劑及因應需求之保存性改良劑、增感劑等的分散液，並因應需求混合顏料、黏結劑、交聯劑及其他助劑等而調製。
本發明中，感熱記錄層上宜設置保護層，該保護層含有自習知即於公知之感熱記錄體使用的水溶性高分子 材料及顏料。作為水溶性高分子材料及顏料，可使用如前述感熱記錄層中所例示之材料。此時，較為理想係添加交聯劑以對保護層賦予耐水性。
本發明中，藉由使保護層含有內包有紫外線吸收劑之微膠囊或紫外線吸收劑的固體分散微粒子，亦可大幅提升耐光性。尤其具有由聚胺甲酸乙酯-聚脲樹脂或胺醛樹脂所構成之壁膜的微膠囊耐熱性佳，因此，在防止對熱印頭之黏附的目的下得以發揮亦可使添加於感熱記錄層中或保護層中之無機顏料發揮功能的優異的附屬效果，而且，與其他壁膜所構成之微膠囊或一般顏料相較下，折射率較低且形狀為球形，因此即便保護層中多量含有亦無招致因光漫反射而使濃度降低之虞，故適合使用。
此外，藉由含有顏料，可防止相對於熱印頭的料渣附著及黏附。就顏料之吸油量而言，宜使用50ml/100g以上的顏料。顏料之含有比率以不使發色濃度降低之程度的量為佳，即在保護層之總固體成分量中佔50質量%以下為佳。
保護層係以塗佈量以乾燥重量計理想在0.1~15g/m2左右且較理想在0.5~8g/m2左右的方式，將保護層用塗液塗佈及乾燥於感熱記錄層上而形成，該保護層用塗液係例如以水作為分散介質，將黏結劑與因應需求之交聯劑、顏料及其他助劑等混合而調製。
本發明中，亦可以UV印墨、柔版印墨等印刷感熱記錄體。此時，印刷可在支持體上、感熱記錄層或保護 層等上進行印刷。
本發明中，亦可在感熱記錄層上或保護層上設置業已以電子線或紫外線硬化的樹脂層。作為以電子線硬化而得的樹脂例，於特開昭58-177392號公報、特開昭58-177392號公報等有記載。在上述樹脂中，亦可適當添加非電子線硬化樹脂、顏料、消泡劑、調平劑、滑劑、界面活性劑及可塑劑等助劑。尤其，添加碳酸鈣、氫氧化鋁等顏料或蠟類、矽等滑劑有助於防止相對於熱印頭之黏附，故為理想。
本發明中，為了提高感熱記錄體之附加價值，可將之進一步施行加工而製成賦有高機能的感熱記錄體。例如，於背面施行利用黏著劑、再濕接著劑、遲固黏著(delayed tack)型黏著劑等的塗佈加工，藉此可製成黏著紙、再濕接著紙、遲固黏著紙。尤其，於本發明之偽造防止用記錄體施有黏著加工者可有效作為感熱標記。又，利用背面對其賦予作為熱轉印紙、噴墨記錄紙、無碳紙、静電記錄紙、靜電印刷紙的機能還可製成可兩面記錄的記錄紙。當然，亦可製成兩面感熱記錄體。又，亦可設置背面層以抑制油或可塑劑自感熱記錄體背面浸透或捲曲控制及抗靜電。
就於支持體上形成上述各層之方法而言，可利用氣刀法、刮刀法、凹版法、輥塗機法、噴塗法、浸漬法、棒塗法、淋幕法、狹縫模塗法、滑動模塗法及擠壓法等既知塗佈方法中任一者。
本發明中，形成於支持體上的至少1層為以淋幕 式塗佈法形成之層為佳。藉此，可形成具有均勻厚度的層，可提高記錄感度或可提高相對於油、可塑劑、醇等的障壁性。淋幕式塗佈法係使塗液流下而自由落下，以非接觸而塗佈至支持體之方法，可採用滑動淋幕法、對簾淋幕(couple curtain)法、雙簾淋幕(twin curtain)法等公知方法，無特別限制。淋幕式塗佈法中，藉由同時多層塗佈可形成具有較均勻厚度的層。在同時多層塗佈中，可於積層各塗液後進行塗佈，其後使其乾燥而形成各層；或可於塗佈形成下層之塗液後，未進行乾燥在下層塗佈面維持濕潤狀態中於下層塗佈面上塗佈形成上層之塗液，其後使其乾燥而形成各層。本發明中，從提升障壁性之觀點看來，以同時多層塗佈感熱記錄層與保護層之態樣為佳。
使用超級壓光機或軟壓光機等既知的平滑化方法將感熱記錄面進行平滑化處理有提高其記錄感度之效果。亦可使感熱記錄面抵接於壓光機之金屬輥及彈性輥中任一者來進行處理。
支持體具有金屬光澤時，感熱記錄層中以微粒子狀態存在之第1染料前驅物及在加熱下發生反應而使前述第1染料前驅物發色的顯色劑認為係以熱印頭等之施加能量暫時熔融而再度固化，藉此減低感熱記錄層中之漫反射，而透過感熱記錄層獲得金色金屬調。本發明中，支持體具有金屬光澤時，感熱記錄層雖是覆蓋成遮蔽支持體所具之金屬光澤，但因發色圖像呈現金色金屬調，因此感熱記錄層隱蔽支持體所具之金屬光澤的程度並無特別限定。 例如，從記錄面側觀察為無光澤調之類普通紙並殘留空白來進行記錄，藉此可顯示金色金屬調、作為混色之黑色及基底的白色之3色。又，若為透過感熱記錄層可以目視確認金屬光澤的程度，藉由殘留空白來進行記錄可顯示金色金屬調、作為混色之黑色及基底的銀色之3色。
本發明中，因應需求亦可於支持體與感熱記錄層之間設置底塗層。藉此，較可提高記錄感度。底塗層可將底塗層用塗液塗佈至支持體上及使其乾燥而形成，該底塗層用塗液含有吸油量在70ml/100g以上尤其在80~150ml/100g左右的吸油性顏料、有機中空粒子及熱膨脹性粒子之至少1種以及黏結劑。在此，吸油量係依照JIS K 5101記載之方法所求之值。藉由於底塗層使用氧化矽、燒成高嶺土等空隙率高的顏料，可提高感熱記錄層之記錄感度。又，使底塗層中含有塑膠顏料、中空粒子、發泡體等亦對形成於其上的感熱記錄層之記錄感度提升有所效果。底塗層用塗液之塗佈量以乾燥重量計在3~20g/m2左右為佳，在4~12g/m2左右較佳。
作為底塗層中之黏結劑，可自使用於感熱記錄層者之中適當選擇。從提升障壁性之觀點看來，該等黏結劑中又以澱粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯系乳膠等為佳。
實施例
以實施例更詳細說明本發明，惟本發明不受該等限定。而，在未特別說明的前提下，「份」及「%」分別表 示「質量份」及「質量%」。又，顯色劑、染料前驅物及欲摻混於保護層之顏料的體積平均粒徑係使用雷射繞射式粒度分布測定裝置SALD-2200(島津製作所製)測定。
實施例1-1
‧染料前驅物分散液(Ai液)之調製
作為發色呈黃色系色調之染料前驅物混合有4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，並使用縱型混砂機(AIMEX公司製、砂磨機)進行粉碎使平均粒徑成為0.7μm而獲得Ai液。
‧顯色劑分散液(Bi液)之調製
混合4-羥基-4’-異丙氧基二苯基碸40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份並使用Ultra Visco Mill(商品名)進行粉碎直至體積平均粒徑成為1.5μm而獲得Bi液。
‧增感劑分散液(Ci液)之調製
混合1,2-二(3-甲基苯氧)乙烷40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份並使用縱型混砂機(AIMEX公司製、砂磨機)進行粉碎使平均粒徑成為1.0μm而獲得Ci液。
‧感熱記錄層用塗液之調製
將由Ai液20份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)5份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、 KURARAY公司製)25份、Bi液23份、Ci液11份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)2份及水17份所構成之組成物混合攪拌而獲得感熱記錄層用塗液。
‧高嶺土分散液(Di液)之調製
混合高嶺土(商品名：UW-90(註冊商標)、BASF公司製)80份、聚丙烯酸鈉40%水溶液(商品名：ARON T-50、東亞合成公司製)1份及水53份並使用混砂機進行粉碎直至體積平均粒徑成為1.6μm而獲得Di液。
‧保護層用塗液之調製
將由Di液25份、乙醯乙醯基改質聚乙烯醇(商品名：GOHSEFIMER(註冊商標)Z-200、日本合成化學工業公司製、聚合度：約1000、鹼化度：約98莫耳%)15%水溶液50份、石蠟(商品名：Hidorin P-7、中京油脂公司製、固體成分濃度30%)7.5份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)5份、乙二醛(日本合成化學工業公司製、固體成分濃度40%)0.3份及水12.5份所構成之組成物混合攪拌而獲得保護層用塗液。
‧感熱記錄體之製作
於設有鋁蒸鍍紙(商品名：ALUMIC-T、TOPPAN TDK LABEL公司製、厚度50μm)之鋁蒸鍍層作為支持體的面上，以各自乾燥後的塗佈量成為乾燥後的塗佈量為5.5g/m2(發色呈黃色系色調之染料前驅物含量1.5g/m2)及3.0g/m2的方式，以梅耶棒(Meyer bar)塗佈感熱記錄層用塗 液及保護層用塗液並進行乾燥，進行超級壓光處理而獲得感熱記錄體。
實施例1-2
將實施例1-1之Ai液之調製中發色呈黃色系色調之染料前驅物使用4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺來取代4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-3
將實施例1-1之Ai液之調製中發色呈黃色系色調之染料前驅物使用1-(4-正十二氧基-3-甲氧苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯來取代4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-4
將實施例1-1之Ai液之調製中作為發色呈黃色系色調之染料前驅物之4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-5
將實施例1-1之Ai液之調製中作為發色呈黃色系色調之染料前驅物之4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶 基]-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-6
將實施例1-1之Ai液之調製中作為發色呈黃色系色調之染料前驅物之4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-7
將實施例1-1之Ai液之調製中作為發色呈黃色系色調之染料前驅物之4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-8
將實施例1-1之感熱記錄體之製作中感熱記錄層用塗液乾燥後的塗佈量5.5g/m2取代換成2.5g/m2(發色呈黃色系色調之染料前驅物含量0.7g/m2)，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-9
將實施例1-1之感熱記錄體之製作中感熱記錄層用塗液乾燥後的塗佈量5.5g/m2取代換成4.0g/m2(發色呈黃色系色調之染料前驅物含量1.1g/m2)，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-10
將實施例1-1之感熱記錄體之製作中感熱記錄層用塗液乾燥後的塗佈量5.5g/m2取代換成20.0g/m2(發色呈黃色系色調之染料前驅物含量5.6g/m2)，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例1-11
將實施例1-1之感熱記錄體之製作中，支持體換成使用鋁蒸鍍膜材(商品名：VM-PET、東麗公司製、厚度50μm)來取代鋁蒸鍍紙，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
比較例1-1
將實施例1-1之感熱記錄體之製作中作為支持體變更成不具金屬光澤之合成紙(商品名：FPG-80、YUPO Corporation公司製、厚度80μm)來取代鋁蒸鍍紙，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
比較例1-2
將實施例1-1之Ai液之調製中發色呈黃色系色調之染料前驅物的4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用發色呈黑色系色調之染料前驅物的3-二(正丁基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體，除此以外以與實施例1-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
針對以上述方法製得之感熱記錄體，進行以下評估。其結果如表1中所示。
(發色色調)
使用感熱記錄用模擬器(商品名：TH-PMD、大倉電機公司製)，在施加能量0.968mJ/dot條件下進行記錄，以目視評估記錄部的外觀發色色調。
(金屬光澤)
使用熱風乾燥機在乾燥機內溫度120℃條件下製出經發色之焙烤面，以目視觀察焙烤面並以下述基準加以評估。
A：金屬光澤強。
B：有金屬光澤。
C：無金屬光澤。
(動發色濃度)
使用感熱記錄用模擬器(商品名：TH-PMD、大倉電機公司製)，在施加能量0.968mJ/dot之條件下進行記錄，且以x-rite分光濃度計(商品名：x-rite528、X-Rite公司製、色彩測定使用)測定Y濃度作為記錄部之發色濃度。為了獲得充分的金色，發色濃度在1.00以上為佳，較理想在1.30以上，更理想在1.60以上。
(靜發色起動溫度)
使用熱傾斜試驗機(東洋精機公司製)，在擠壓力9.8×104Pa且接觸時間5秒鐘之條件下，在40~220℃範圍內於每10℃使其發色，且以x-rite分光濃度計(商品名：x-rite528、X-Rite公司製、色彩測定使用)測定Y濃度作為記錄部之發色濃度，在包夾發色濃度為0.2之溫度間進行線性內插，以求出相當於發色濃度0.2之溫度。為了獲得充分的金色，使發色濃度為0.2之溫度在50℃以上為佳，在60℃以上較佳。
(發色圖像之保存性)
使用感熱記錄用模擬器(商品名：TH-PMD、大倉電機公司製)，在施加能量0.968mJ/dot之條件下進行記錄，使用具記錄部之感熱記錄體施行在50℃、80%RH之環境下放置24小時之處理後，以x-rite分光濃度計(商品名：x-rite528、X-Rite公司製、色彩測定使用)測定記錄部之Y濃度，並以下述式求出記錄部的發色濃度之殘存率。發色濃度之殘存率在50%以上為佳，在70%以上較佳，在80%以上更佳，在90%以上尤佳。
發色濃度之殘存率(%)=[(處理後之發色濃度)/(處理前之發色濃度)]×100
(發色圖像之耐光性)
使用感熱記錄用模擬器(商品名：TH-PMD、大倉電機公司製)，在施加能量0.968mJ/dot之條件下進行記錄，將具記錄部之感熱記錄體在螢光燈下進行5000勒克司×100小時之照射處理後，以x-rite分光濃度計(商品名：x-rite528、X-Rite公司製、色彩測定使用)測定記錄部之Y濃度，並以與上述發色圖像之保存性同樣的方式求出記錄部的發色濃度之殘存率。發色濃度之殘存率在50%以上為佳，在70%以上較佳，在80%以上更佳，在90%以上尤佳。
(色度)
使用感熱記錄用模擬器(商品名：TH-PMD、大倉電機公司製)，在施加能量0.968mJ/dot之條件下進行記錄，以x-rite分光濃度計(商品名：x-rite528、X-Rite公司製、色彩 測定使用)測出記錄部之色度b*值。為了獲得充分的金色，在+50.0以上為佳。
實施例2-1
‧第1染料前驅物分散液(Aii液)之調製
作為發色呈黃色系色調之染料前驅物混合4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，並使 用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎使平均粒徑成為0.7μm而獲得作為固體分散微粒子的第1染料前驅物分散液(以下亦稱Aii液)。
‧含有第2染料前驅物之複合微粒子分散液(Bii液)之調製
作為發色呈紫紅色系色調之染料前驅物將3-(N-乙基-N-異戊胺基)-7,8-苯并螢光黃母體20份加熱溶解(150℃)於由二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(商品名：Desmodur W、Sumika Bayer Urethane公司製)9.5份、間四甲基伸茬基二異氰酸酯(商品名：TMXDI(註冊商標)、日本Cytec Industries公司製)9.5份所構成之混合溶劑，將該溶液緩慢地添加於含有聚乙烯醇(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-217EE、KURARAY公司製)8.8份及作為界面活性劑的乙炔二醇環氧乙烷加成物(商品名：OLFINE(註冊商標)E1010、日信化學工業公司製)2份之水溶液90份，使用均質機藉由旋轉數10000rpm之攪拌進行乳化分散。於該乳化分散液加入將水50份及聚胺化合物(商品名：EPOMIN SP-006、日本觸媒公司製)1.5份溶解於水13.5份的水溶液，進行均勻化。使該乳化分散液在80℃下升溫進行6小時的聚合反應，調製體積平均粒徑0.8μm的複合微粒子並以水稀釋使固體成分濃度成為25%而獲得含有第2染料前驅物之複合微粒子分散液(以下亦稱Bii液)。
‧顯色劑分散液(Cii液)之調製
將由4-羥基-4’-異丙氧基二苯基碸40份、聚乙烯醇(聚合 度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份所構成之組成物，使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎直至體積平均粒徑成為1.5μm而獲得顯色劑分散液(以下亦稱Cii液)。
‧增感劑分散液(Dii液)之調製
混合1,2-二(3-甲基苯氧)乙烷40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎使平均粒徑成為1.0μm而獲得增感劑分散液(以下亦稱Dii液)。
‧感熱記錄層用塗液(I)之調製
混合由Aii液18份、Bii液45份、Cii液90份、Dii液45份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)20份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)100份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)10份及水69份所構成之組成物，而獲得感熱記錄層用塗液(I)。
‧高嶺土分散液(Eii液)之調製
混合高嶺土(商品名：UW-90(註冊商標)、BASF公司製)80份、聚丙烯酸鈉40%水溶液(商品名：ARON T-50、東亞合成公司製)1份及水53份，使用混砂機進行粉碎直至體積平均粒徑成為1.6μm而獲得高嶺土分散液(以下亦稱Eii液)。
‧保護層用塗液之調製
混合由Eii液25份、乙醯乙醯基改質聚乙烯醇(商品名： GOHSEFIMER(註冊商標)Z-200、日本合成化學工業公司製、聚合度：約1000、鹼化度：約98莫耳%)15%水溶液50份、石蠟(商品名：Hidorin P-7、中京油脂公司製、固體成分濃度30%)7.5份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)5份、乙二醛(日本合成化學工業公司製、固體成分濃度40%)0.3份及水12.5份所構成之組成物而獲得保護層用塗液。
‧感熱記錄體之製作
於設有鋁蒸鍍膜材(商品名：VM-PET、東麗公司製、厚度50μm)之鋁蒸鍍層的面上，以各自乾燥後的塗佈量成為7g/m2及3g/m2的方式依序以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(I)及保護層用塗液並進行乾燥後，進行超級壓光處理而獲得感熱記錄體。
實施例2-2
將實施例2-1之Aii液之調製中作為發色呈黃色系色調之染料前驅物的4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例2-3
將實施例2-1之Bii液之調製中作為第2染料前驅物之發色呈紫紅色系色調之染料前驅物的3-(N-乙基-N-異戊胺基)-7,8-苯并螢光黃母體取代換成使用發色呈黑色系色調之染料前驅物的3-二(正丁基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃 母體，除此以外以與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例2-4
‧感熱記錄層用塗液(II)之調製
混合由Aii液63份、Cii液90份、Dii液45份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)20份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)100份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)10份及水69份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(II)。
‧感熱記錄層用塗液(III)之調製
混合由Bii液63份、Cii液90份、Dii液45份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)20份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)100份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)10份及水69份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(III)。
將實施例2-1之感熱記錄體製作中，於設有鋁蒸鍍膜材(商品名：VM-PET、東麗公司製、厚度50μm)之鋁蒸鍍層的面上，塗佈感熱記錄層用塗液(I)並進行乾燥使乾燥後的塗佈量成為7g/m2的部分，依序取代成以乾燥後的塗佈量成為2g/m2的方式以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(II)並進行乾燥，及以乾燥後的塗佈量成為5g/m2的方式以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(III)並進行乾燥，除此 以外以與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例2-5
將實施例2-1之感熱記錄體製作中，於設有鋁蒸鍍膜材(商品名：VM-PET、東麗公司製、厚度50μm)之鋁蒸鍍層的面上，以乾燥後的塗佈量成為7g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(I)並進行乾燥的部分，依序取代成以乾燥後的塗佈量成為5g/m2的方式以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(III)並進行乾燥，及以乾燥後的塗佈量成為2g/m2的方式以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(II)並進行乾燥，除此以外以與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例2-6
將實施例2-1之Aii液之調製中作為黃色發色性染料前驅物的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例2-7
將實施例2-1之感熱記錄體製作中支持體換成使用鋁蒸鍍紙(商品名：ALUMIC-T、TOPPAN TDK LABEL公司製、厚度50μm)來取代鋁蒸鍍膜材，除此以外以與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例2-8
將實施例2-1之感熱記錄體製作中感熱記錄層用塗液(I)乾燥後的塗佈量7g/m2取代換成10g/m2，除此以外以與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
比較例2-1
將實施例2-1之Aii液之調製中作為發色呈黃色系色調之染料前驅物的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用1-(4-正十二氧基-3-甲氧苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯，除此以外以與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
比較例2-2
‧第2染料前驅物分散液(Fii液)之調製
作為發色呈紫紅色系色調之染料前驅物係混合3-(N-乙基-N-異戊胺基)-7,8-苯并螢光黃母體40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎使平均粒徑成為0.7μm而獲得作為固體分散微粒子的第2染料前驅物分散液(以下亦稱Fii液)。
‧感熱記錄層用塗液(IV)之調製
混合由Aii液18份、Fii液45份、Cii液90份、Dii液45份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)20份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)100份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)10份及水69份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(IV)。
將實施例2-1之感熱記錄體製作中感熱記錄層用塗液(I)取代換成使用感熱記錄層用塗液(IV)，除此以外以 與實施例2-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
針對以上述方法製得之感熱記錄體，進行以下評估。其結果如表2所示。
(發色色調及發色濃度)
使用感熱記錄用模擬器(商品名：TH-PMD、大倉電機公司製)，在施加能量0.660mJ/dot及0.968mJ/dot之條件下進行記錄，作為記錄部的發色濃度則以x-rite分光濃度計(商品名：x-rite528、X-Rite公司製、色彩測定模式)在呈現金色或紅色色調之雙色感熱記錄體測定Y(Yellow)及M(Magenta)濃度，在呈現金色或黑色色調之雙色感熱記錄體測定Y及V(Visual)濃度。又，以目視評估色調。
(色分離性)
以目視觀察藉由上述發色濃度之施加條件而發色之圖像並以下述基準評估色分離性。
A：可鮮明地辨識為個別的發色色調。
B：雖不鮮明但可辨識為個別的發色色調。
C：無法辨識為個別的發色色調。
(金屬光澤)
以目視觀察藉由上述發色濃度之施加條件而發色之圖像並以下述基準評估。
A：金屬光澤強。
B：有金屬光澤。
C：無金屬光澤。
實施例3-1
‧第1染料前驅物分散液(Aiii液)之調製
作為發色呈黃色系色調之染料前驅物係混合4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎使平均粒徑成為0.7μm而獲得作為固體分散微粒子的第1染料前驅物分散液 (以下亦稱Aiii液)。
‧含有第2染料前驅物之複合微粒子分散液(Biii液)之調製
作為發色呈紫紅色系色調之染料前驅物係將3-(N-乙基-N-異戊胺基)-7,8-苯并螢光黃母體20份加熱溶解(150℃)於由二環己基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(商品名：Desmodur W、Sumika Bayer Urethane公司製)9.5份及間四甲基伸茬基二異氰酸酯(商品名：TMXDI(註冊商標)、日本Cytec Industries公司製)9.5份所構成之混合溶劑，將該溶液緩慢地添加於含有聚乙烯醇(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-217EE、KURARAY公司製)8.8份及作為界面活性劑的乙炔二醇環氧乙烷加成物(商品名：OLFINE(註冊商標)E1010、日信化學工業公司製)2份的水溶液90份，使用均質機藉由旋轉數10000rpm之攪拌進行乳化分散。於該乳化分散液加入將水50份及聚胺化合物(商品名：EPOMIN SP-006、日本觸媒公司製)1.5份溶解於水13.5份的水溶液，進行均勻化。將該乳化分散液升溫至80℃進行6小時的聚合反應，調製體積平均粒徑0.8μm之複合微粒子並以水稀釋使固體成分濃度成為25%而獲得含有第2染料前驅物之複合微粒子分散液(以下亦稱Biii液)。
‧顯色劑分散液(Ciii液)之調製
將由4-羥基-4’-異丙氧基二苯基碸40份聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份所構成之組成物使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎直至體積平均 粒徑成為1.5μm而獲得顯色劑分散液(以下亦稱Ciii液)。
‧增感劑分散液(Diii液)之調製
混合1,2-二(3-甲基苯氧)乙烷40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎直至平均粒徑成為1.0μm而獲得增感劑分散液(以下亦稱Diii液)。
‧感熱記錄層用塗液(I)之調製
混合由Aiii液18份、Biii液45份、Ciii液90份、Diii液45份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)20份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)100份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)10份及水69份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(I)。
‧高嶺土分散液(Eiii液)之調製
混合高嶺土(商品名：UW-90(註冊商標)、BASF公司製)80份、聚丙烯酸鈉40%水溶液(商品名：ARON T-50、東亞合成公司製)1份及水53份，使用混砂機進行粉碎直至體積平均粒徑成為1.6μm而獲得高嶺土分散液(以下亦稱Eiii液)。
‧保護層用塗液之調製
混合由Eiii液25份、乙醯乙醯基改質聚乙烯醇(商品名：GOHSEFIMER(註冊商標)Z-200、日本合成化學工業公司製、聚合度：約1000、鹼化度：約98莫耳%)15%水溶液 50份、石蠟(商品名：Hidorin P-7、中京油脂公司製、固體成分濃度30%)7.5份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)5份、乙二醛(日本合成化學工業公司製、固體成分濃度40%)0.3份及水12.5份所構成之組成物而獲得保護層用塗液。
‧感熱記錄體之製作
於合成紙(商品名：FPG-80、YUPO Corporation公司製、厚度80μm)一面上，以各自乾燥後的塗佈量成為7g/m2與3g/m2的方式依序以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(I)與保護層用塗液並進行乾燥後，進行超級壓光處理而獲得感熱記錄體。
實施例3-2
將實施例3-1之Aiii液之調製中作為發色呈黃色系色調之染料前驅物的4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例3-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例3-3
將實施例3-1之Biii液之調製中作為第2染料前驅物之發色呈紫紅色系色調之染料前驅物的3-(N-乙基-N-異戊胺基)-7,8-苯并螢光黃母體取代換成使用發色呈黑色系色調之染料前驅物的3-二(正丁基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體，除此以外以與實施例3-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例3-4
‧感熱記錄層用塗液(II)之調製
混合由Aiii液63份、Ciii液90份、Diii液45份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)20份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)100份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)10份及水69份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(II)。
‧感熱記錄層用塗液(III)之調製
混合由Biii液63份、Ciii液90份、Diii液45份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)20份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)100份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)10份及水69份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(III)。
將實施例3-1之感熱記錄體製作中，於合成紙(商品名：FPG-80、YUPO Corporation公司製、厚度80μm)一面上，以乾燥後的塗佈量成為7g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(I)並進行乾燥的部分，依序取代成以乾燥後的塗佈量成為2g/m2的方式以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(II)並進行乾燥，及以乾燥後的塗佈量成為5g/m2的方式以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(III)並進行乾燥，除此以外以與實施例3-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例3-5
將實施例3-1之感熱記錄體製作中，於合成紙(商品名：FPG-80、YUPO Corporation公司製、厚度80μm)一面上以乾燥後的塗佈量成為7g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(I)並進行乾燥的部分，依序取代成以乾燥後的塗佈量成為5g/m2的方式以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(III)並進行乾燥，及以乾燥後的塗佈量成為2g/m2的方式以梅耶棒遂次塗佈感熱記錄層用塗液(II)並進行乾燥，除此以外以與實施例3-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例3-6
將實施例3-1之Aiii液之調製中作為黃色發色性染料前驅物的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例3-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
比較例3-1
將實施例3-1之Aiii液之調製中作為發色呈黃色系色調之染料前驅物的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用1-(4-正十二氧基-3-甲氧苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯，除此以外以與實施例3-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
比較例3-2
‧第2染料前驅物分散液(Fiii液)之調製
作為發色呈紫紅色系色調之染料前驅物係混合3-(N-乙基-N-異戊胺基)-7,8-苯并螢光黃母體40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，使用縱型混 砂機(AIMEX公司製)進行粉碎使平均粒徑成為0.7μm而獲得作為固體分散微粒子的第2染料前驅物分散液(以下亦稱Fiii液)。
‧感熱記錄層用塗液(IV)之調製
混合由Aiii液18份、Fiii液45份、Ciii液90份、Diii液45份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)20份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)100份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)10份及水69份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(IV)。
將實施例3-1之感熱記錄體製作中感熱記錄層用塗液(I)取代換成使用感熱記錄層用塗液(IV)，除此以外以與實施例3-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
針對以上述方法製得之感熱記錄體，進行以下評估。其結果如表3所示。
(發色色調及發色濃度)
使用感熱記錄用模擬器(商品名：TH-PMD、大倉電機公司製)，在施加能量0.660mJ/dot及0.968mJ/dot之條件下進行記錄，就記錄部之發色濃度而言係以x-rite分光濃度計(商品名：x-rite528、X-Rite公司製、色彩測定模式)在呈現黃色或紅色系色調之雙色感熱記錄體測定Y(Yellow)及M(Magenta)濃度，在呈現黃色或黑色系色調之雙色感熱記錄體則測定Y及V(Visual)濃度。又，以目視評估色調。
(色分離性)
以目視觀察藉由上述發色濃度之施加條件而發色的圖像並以下述基準評估色分離性。
A：可鮮明地辨識為個別的發色色調。
B：雖不鮮明但可辨識為個別的發色色調。
C：無法辨識為個別的發色色調。
(色膨脹性)
以目視觀察藉由上述發色濃度之施加條件而發色的黃色系色調及混有與之不同色調的圖樣之負/正發色圖像，並以下述基準評估源自黃色系色調的色膨脹性。
A：於黃色系發色圖像感到強烈的色膨脹性。
B：於黃色系發色圖像感到些許的色膨脹性。
C：於黃色系發色圖像未覺有色膨脹性。
(螢光性)
對藉由上述發色濃度之施加條件而發色的黃色系色調之發色圖像照射不可見光的紫外線，並以目視評估發色圖像是否有發出螢光之有無。
實施例4-1
‧第1染料前驅物分散液(Aiv液)之調製
作為發色呈黃色系色調之染料前驅物係混合4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎使平均粒徑成為0.7μm而獲得第1染料前驅物的固體分散微粒子。獲得之分散液以下亦稱Aiv液。
‧第2染料前驅物分散液(Biv液)之調製
作為融點在200℃以上之發色呈黑色系色調之染料前驅物係混合3-(N-乙基-對胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎使平均粒徑成為0.7μm而獲得第2染料前驅物的固體分散微粒子。獲得之分散液以下亦稱Biv液。
‧顯色劑分散液(Civ液)之調製
將由4-羥基-4’-異丙氧基二苯基碸40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份所構成之組成物使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎直至體積平均粒徑成為1.5μm而獲得顯色劑分散液(以下亦稱Civ液)。
‧增感劑分散液(Div液)之調製
混合1,2-二(3-甲基苯氧)乙烷40份、聚乙烯醇(聚合度500、鹼化度88%)10%水溶液40份及水20份，使用縱型混砂機(AIMEX公司製)進行粉碎使平均粒徑成為1.0μm而獲得增感劑分散液(以下亦稱Div液)。
‧感熱記錄層用塗液(I)之調製
混合由Aiv液20份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)5份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)25份、Civ液23份、Div液11份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)2份及水17份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(I)。
‧感熱記錄層用塗液(II)之調製
混合由Biv液20份、苯乙烯-丁二烯系乳膠(商品名：L1571、旭化成公司製、固體成分濃度48%)5份、10%聚乙烯醇水溶液(商品名：POVAL(註冊商標)PVA-110、KURARAY公司製)25份、Civ液23份、Div液11份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)2份及水17份所構成之組成物而獲得感熱記錄層用塗液(II)。
‧高嶺土分散液(Eiv液)之調製
混合高嶺土(商品名：UW-90(註冊商標)、BASF公司製)80份、聚丙烯酸鈉40%水溶液(商品名：ARON T-50、東亞合成公司製)1份及水53份，使用混砂機進行粉碎直至體積平均粒徑成為1.6μm而獲得高嶺土分散液(以下亦稱Eiv液)。
‧保護層用塗液之調製
混合由Eiv液25份、乙醯乙醯基改質聚乙烯醇(商品名：GOHSEFIMER(註冊商標)Z-200、日本合成化學工業公司製、聚合度：約1000、鹼化度：約98莫耳%)15%水溶液50份、石蠟(商品名：Hidorin P-7、中京油脂公司製、固體成分濃度30%)7.5份、5%界面活性劑水溶液(商品名：SN-WET OT-70、Sannopco公司製)5份、乙二醛(日本合成化學工業公司製、固體成分濃度40%)0.3份及水12.5份所構成之組成物而獲得保護層用塗液。
‧感熱記錄體之製作
於合成紙(商品名：FPG-80、YUPO Corporation公司製、厚度80μm)一面上，從靠近支持體之側依序以梅耶棒 以乾燥後的塗佈量成為2.5g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(I)並進行乾燥、以乾燥後的塗佈量成為4.0g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)並進行乾燥、及以乾燥後的塗佈量成為3.0g/m2的方式塗佈保護層用塗液並進行乾燥後，進行超級壓光處理而獲得感熱記錄體。
實施例4-2
將實施例4-1之感熱記錄體製作中以乾燥後的塗佈量成為4.0g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)的部分，取代成以乾燥後的塗佈量成為2.5g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)，除此以外以與實施例4-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例4-3
將實施例4-1之感熱記錄體製作中以乾燥後的塗佈量成為2.5g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(I)的部分取代成以乾燥後的塗佈量成為4.0g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)，並將以乾燥後的塗佈量成為4.0g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)的部分取代成以乾燥後的塗佈量成為2.5g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(I)，除此以外以與實施例4-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例4-4
將實施例4-1之Aiv液調製中作為第1染料前驅物的4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，除此以外以與實施例4-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例4-5
將實施例4-1之感熱記錄體製作中以乾燥後的塗佈量成為4.0g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)的部分取代成以乾燥後的塗佈量成為5.0g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)，除此以外以與實施例4-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例4-6
將實施例4-1之感熱記錄體製作中以乾燥後的塗佈量成為2.5g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(I)的部分取代成以乾燥後的塗佈量成為4.0g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(I)，並將以乾燥後的塗佈量成為4.0g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)的部分取代成以乾燥後的塗佈量成為2.5g/m2的方式塗佈感熱記錄層用塗液(II)，除此以外以與實施例4-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
實施例4-7
將實施例4-1之感熱記錄體製作中作為支持體之合成紙(商品名：FPG-80、YUPO Corporation公司製、厚度80μm)一面取代換成使用設有鋁蒸鍍膜材(商品名：VM-PET、東麗公司製、厚度50μm)之鋁蒸鍍層之面，除此以外以與實施例4-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
比較例4-1
將實施例4-1之Aiv液調製中作為第1染料前驅物的4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺取代換成使用1-(4-正十二氧基-3-甲氧苯基)-2-(2-喹啉基)乙 烯，除此以外以與實施例4-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
比較例4-2
將實施例4-1之Biv液調製中作為第2染料前驅物的3-(N-乙基-對胺基)-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體取代換成使用融點為182℃之3-二(正丁基)胺基-6-甲基-7-苯胺基螢光黃母體，除此以外以與實施例4-1同樣的方式獲得感熱記錄體。
針對以上述方法所製得之感熱記錄體，進行以下評估。其結果如表4所示。
(發色色調及發色濃度)
使用感熱記錄用模擬器(商品名：TH-PMD、大倉電機公司製)，在施加能量0.660mJ/dot及0.968mJ/dot之條件下進行記錄，就記錄部的發色濃度係以x-rite分光濃度計(商品名：x-rite528、X-Rite公司製、色彩測定模式)測定Y(Yellow)及V(Visual)濃度。又，以目視評估色調。
(色分離性)
以目視觀察藉由上述施加條件而發色之圖像並以下述基準評估色分離性。
A：可鮮明地辨識為個別的發色色調。
B：可辨識為個別的發色色調。
C：無法辨識為個別的發色色調。
產業上之可利用性
本發明之感熱記錄體在支持體上具有金屬光澤時，可藉由金屬光澤獲得外觀色調與感熱記錄層中所含之染料前驅物的發色色調不同的發色圖像，進而可呈現鮮明的金色金屬調。因此，可記錄將鮮明的金色金屬調色調活用的可變資訊，例如代金券、折價券等各種票券、收據、標記、籤、樣本書、價格標籤、貨運標籤、直接郵件、訊息卡、廣告及看板等顯示器、梱包‧包裝材料等等，適合使用於金箔代用等用途。
又，本發明之感熱記錄體為雙色感熱記錄體時，可顯示黃色系發色色調及與之相異的發色色調，且在個別的發色色調中發色濃度高且記錄部的色分離性佳，色膨脹效果佳。又，黃色系發色圖像具有螢光性。因此，上述用途再加上藉由色調選擇，亦適合作為例如黃黑標線等警告顯示、反射材使用。
此外，藉由製成本發明之感熱記錄體雙色感熱記錄體且對支持體賦予金屬光澤，尤以組合金色金屬調之第1色調及與之相異的第2色調可印出可變資訊，例如可利用為與紅色組合、負/正選擇進行裝飾、將因應迎賓的歡迎訊息等作為橫簾、垂簾等顯示等。

Claims (15)

  1. 一種感熱記錄體，係在支持體上具備感熱記錄層，該感熱記錄層含有染料前驅物及顯色劑，前述染料前驅物為發色呈黃色系色調之染料前驅物；其中，(a)前述支持體具有金屬光澤，係對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；及/或(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物： (式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，R1及R2可相同亦可相異；R3表示碳數1~4之烷基)；前述第2染料前驅物係：(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；或 (b2)具有200℃以上之融點之染料前驅物。
  2. 如請求項1之感熱記錄體，其中(a)前述支持體係具有金屬光澤且係對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；又，將前述感熱記錄體在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上，且下述靜發色起動溫度在50℃以上：使前述感熱記錄體在9.8×104Pa下接觸於40~220℃之熱板5秒鐘而得之發色濃度成為0.2之靜發色起動溫度。
  3. 如請求項1或2之感熱記錄體，其中(a)前述支持體係具有金屬光澤且係對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；且前述發色呈黃色系色調之染料前驅物的含量在0.7g/m2以上。
  4. 如請求項1至3中任一項之感熱記錄體，其中(a)前述支持體係具有金屬光澤且係對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；前述發色呈黃色系色調之染料前驅物係於下述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架者：[化2] (式中，R1及R2表示氫原子或碳數1~8之烷氧基，可相同亦可相異；R3表示碳數1~4之烷基)。
  5. 如請求項1之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1染料前驅物係含在第1感熱記錄層中，且至少前述第2染料前驅物係以複合微粒子形態含在第2感熱記錄層中。
  6. 如請求項1或5之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱 記錄體；其中，(a)前述支持體係具有金屬光澤且係對不具金屬光澤之基材表面已賦予金屬光澤者；(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下述化合物所構成群組中之至少1種；4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
  7. 如請求項1、5或6之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(a)前述支持體係具有金屬光澤且對不具金屬光澤 之基材表面已賦予金屬光澤者；(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；將前述感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上。
  8. 如請求項1之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1染料前驅物係含在第1感熱記錄層中，且至少前述第2染料前驅物係以 複合微粒子形態含在第2感熱記錄層中。
  9. 如請求項1或8之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下述化合物所構成群組中之至少1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
  10. 如請求項1、8、或9之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅 物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b1)含有第2染料前驅物及高分子化合物的複合微粒子之形態；將前述雙色感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上。
  11. 如請求項1之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b2)具有200℃以上之融點之染料前驅物；前述感熱記錄層具有至少由第1感熱記錄層及第2感熱記錄層所構成之多層結構，前述第1感熱記錄層含有第1染料前驅物，前述第2感熱記錄層含有第2染料前驅物。
  12. 如請求項1或11之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感 熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b2)具有200℃以上之融點之染料前驅物；前述具有吡啶骨架之第1染料前驅物係選自於由下述化合物所構成群組中之至少1種：4-[2-(2-丁氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-丁氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-戊氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-雙(2-己氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺及4-[2,6-雙(2-辛氧苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
  13. 如請求項1、11或12之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結 構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b2)具有200℃以上之融點之染料前驅物；將前述雙色感熱記錄體在施加能量0.66mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上，且在施加能量0.97mJ/dot下藉由熱印頭印字而得之動發色黃色濃度在1.00以上。
  14. 如請求項1、11、12或13之感熱記錄體，該感熱記錄體為雙色感熱記錄體；其中，(b)發色呈黃色系色調之染料前驅物為第1染料前驅物，且更含有發色呈與前述第1染料前驅物為不同色調的第2染料前驅物；前述第1染料前驅物係於前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之化合物；且前述第2染料前驅物係(b2)具有200℃以上之融點之染料前驅物；前述支持體具有金屬光澤。
  15. 如請求項1至14中任一項之感熱記錄體，其中前述通式(1)所示之分子結構上具有吡啶骨架之染料前驅物為排除式中R1及R2同時為氫原子之情況之染料前驅物。
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