WO2014181746A1 - 感熱記録体 - Google Patents
感熱記録体 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2014181746A1 WO2014181746A1 PCT/JP2014/062043 JP2014062043W WO2014181746A1 WO 2014181746 A1 WO2014181746 A1 WO 2014181746A1 JP 2014062043 W JP2014062043 W JP 2014062043W WO 2014181746 A1 WO2014181746 A1 WO 2014181746A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- dye precursor
- recording
- color
- recording layer
- pyridinyl
- Prior art date
Links
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 237
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 53
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 99
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 97
- -1 4-methyl-3-phenoxycarbonylaminophenyl Chemical group 0.000 claims description 92
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 89
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 78
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 claims description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 49
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims description 48
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 46
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 38
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 36
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 25
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfone Chemical compound C=1C=CC=CC=1S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KZTYYGOKRVBIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 20
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 16
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- ZTILAOCGFRDHBH-UHFFFAOYSA-N 4-(4-propan-2-yloxyphenyl)sulfonylphenol Chemical compound C1=CC(OC(C)C)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 ZTILAOCGFRDHBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- UVVRZOACJSZYFA-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-butoxyphenyl)-6-phenylpyridin-4-yl]-N,N-dimethylaniline Chemical compound C(CCC)OC1=C(C=CC=C1)C1=NC(=CC(=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C)C)C1=CC=CC=C1 UVVRZOACJSZYFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- BBQLCKFJEDETJU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)sulfonyl-3-phenylurea Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=CC=CC=C1 BBQLCKFJEDETJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- VCKZKLRZSCYZDI-UHFFFAOYSA-N 1-benzhydryl-3-(4-methylphenyl)sulfonylurea Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VCKZKLRZSCYZDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- MTMKZABGIQJAEX-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonylbis[2-(prop-2-en-1-yl)phenol] Chemical compound C1=C(CC=C)C(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C(CC=C)=C1 MTMKZABGIQJAEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC1=CC=CC=C1 XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WLTCCDHHWYAMCG-UHFFFAOYSA-N 2-phenylmethoxynaphthalene Chemical compound C=1C=C2C=CC=CC2=CC=1OCC1=CC=CC=C1 WLTCCDHHWYAMCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DIRVGAKFGHUCID-UHFFFAOYSA-N 4-[2,6-bis(2-hexoxyphenyl)pyridin-4-yl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCCCCCOC1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)=CC(C=2C(=CC=CC=2)OCCCCCC)=N1 DIRVGAKFGHUCID-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CNBVSRUWIBJJFE-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(2-hexoxyphenyl)-6-phenylpyridin-4-yl]-N,N-dimethylaniline Chemical compound C(CCCCC)OC1=C(C=CC=C1)C1=NC(=CC(=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C)C)C1=CC=CC=C1 CNBVSRUWIBJJFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HEVGMYPGMWZOBU-UHFFFAOYSA-N [3-[(4-methylphenyl)sulfonylcarbamoylamino]phenyl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)NC(=O)NC1=CC=CC(OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)=C1 HEVGMYPGMWZOBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 claims description 4
- GOCLJAKNIYYTMF-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-4-[2-(2-octoxyphenyl)-6-phenylpyridin-4-yl]aniline Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)=CC(C=2C=CC=CC=2)=N1 GOCLJAKNIYYTMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FEHYWGNWYITZJW-UHFFFAOYSA-N C(CCC)OC1=C(C=CC=C1)C1=NC(=CC(=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C)C)C1=C(C=CC=C1)OCCCC.C1(=CC=CC=C1)C1=NC(=CC(=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C)C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(CCC)OC1=C(C=CC=C1)C1=NC(=CC(=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C)C)C1=C(C=CC=C1)OCCCC.C1(=CC=CC=C1)C1=NC(=CC(=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C)C)C1=CC=CC=C1 FEHYWGNWYITZJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JWMKUKRBNODZFA-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-methylbenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC=C1C JWMKUKRBNODZFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 205
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 198
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 56
- 235000019646 color tone Nutrition 0.000 description 54
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 42
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 37
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 36
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 34
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 31
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 30
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 29
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 28
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 22
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 21
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 16
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 14
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 12
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 11
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 11
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 11
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 11
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 10
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 10
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 9
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 9
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 9
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 8
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 8
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 8
- KVFWVDXRQNGMEV-UHFFFAOYSA-N n-fluorobutan-1-amine Chemical compound CCCCNF KVFWVDXRQNGMEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 8
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 7
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 7
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 7
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 7
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 6
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 5
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 5
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 5
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 5
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 5
- CJAZJUNCODIYLS-UHFFFAOYSA-N C(CCCC)OC1=C(C=CC=C1)C1=NC(=CC(=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C)C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(CCCC)OC1=C(C=CC=C1)C1=NC(=CC(=C1)C1=CC=C(C=C1)N(C)C)C1=CC=CC=C1 CJAZJUNCODIYLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 description 4
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 1,3-bis(2-isocyanatopropan-2-yl)benzene Chemical compound O=C=NC(C)(C)C1=CC=CC(C(C)(C)N=C=O)=C1 AZYRZNIYJDKRHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZXFKEMLZEHXAHH-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydrochromeno[2,3-c]pyrazole Chemical compound O1C2=CC=CC=C2CC2=C1NN=C2 ZXFKEMLZEHXAHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OAGNKYSIOSDNIG-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-3-[2-(3-methylphenoxy)ethoxy]benzene Chemical compound CC1=CC=CC(OCCOC=2C=C(C)C=CC=2)=C1 OAGNKYSIOSDNIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NWKIYBPNACDLOB-UHFFFAOYSA-N 4-(2,6-diphenylpyridin-4-yl)-n,n-dimethylaniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=NC(C=2C=CC=CC=2)=C1 NWKIYBPNACDLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ILYAEOXWJYZALF-UHFFFAOYSA-N 4-[2,6-bis(2-butoxyphenyl)pyridin-4-yl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCCCOC1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)=CC(C=2C(=CC=CC=2)OCCCC)=N1 ILYAEOXWJYZALF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 3
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 3
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 3
- KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate Chemical compound C1CC(N=C=O)CCC1CC1CCC(N=C=O)CC1 KORSJDCBLAPZEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 230000006870 function Effects 0.000 description 3
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O LYRFLYHAGKPMFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UALKQROXOHJHFG-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-3-methylbenzene Chemical compound CCOC1=CC=CC(C)=C1 UALKQROXOHJHFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQMHSKWEJGIXGA-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-6-dodecyl-4-methylphenol Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC(C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O VQMHSKWEJGIXGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQWGCFKMUFNLIK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4-dodecoxy-3-methoxyphenyl)ethenyl]quinoline Chemical group C1=C(OC)C(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C=CC1=CC=C(C=CC=C2)C2=N1 VQWGCFKMUFNLIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 2-methylidene-5-phenylpent-4-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)CC=CC1=CC=CC=C1 JQXYBDVZAUEPDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 4-(4-hydroxyphenoxy)phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=C(O)C=C1 NZGQHKSLKRFZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxybenzophenone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NPFYZDNDJHZQKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 2
- SKVLHBJJOXTLKQ-UHFFFAOYSA-N 7,7-bis[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C(=CC(=CC=2)N(CC)CC)OCC)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 SKVLHBJJOXTLKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SYAOBLHWASSYCO-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-methylphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 SYAOBLHWASSYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNIHAPSVIGPAFF-UHFFFAOYSA-N Acrylamide-acrylic acid resin Chemical compound NC(=O)C=C.OC(=O)C=C RNIHAPSVIGPAFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 2
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- 230000003111 delayed effect Effects 0.000 description 2
- JJXVDRYFBGDXOU-UHFFFAOYSA-N dimethyl 4-hydroxybenzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1C(=O)OC JJXVDRYFBGDXOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N drometrizole Chemical compound CC1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 MCPKSFINULVDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;urea Chemical compound NC(N)=O.CCOC(N)=O OYQYHJRSHHYEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 2
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 2
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 2
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 2
- HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N glyoxylic acid Chemical compound OC(=O)C=O HHLFWLYXYJOTON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 2
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N icosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O VKOBVWXKNCXXDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 2
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N phenyl salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 ZQBAKBUEJOMQEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920005990 polystyrene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 2
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 2
- FTEYESKEGOVPNV-UHFFFAOYSA-N (2-chlorophenyl) 4-hydroxybenzoate Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1Cl FTEYESKEGOVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N (2-ethenylphenyl) prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OC1=CC=CC=C1C=C NJVOHKFLBKQLIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARVUDIQYNJVQIW-UHFFFAOYSA-N (4-dodecoxy-2-hydroxyphenyl)-phenylmethanone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ARVUDIQYNJVQIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNFXPOAMRORRJJ-UHFFFAOYSA-N (4-octylphenyl) 2-hydroxybenzoate Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1O VNFXPOAMRORRJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-Bis(4-hydroxyphenyl)ethane Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)C1=CC=C(O)C=C1 HCNHNBLSNVSJTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDZUWXRNKHXZFE-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentachloro-6-(2,4,6-trichlorophenyl)benzene Chemical compound ClC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1C1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl JDZUWXRNKHXZFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTWBMEAENZGSOQ-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(phenoxymethyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=C(COC=2C=CC=CC=2)C=1COC1=CC=CC=C1 JTWBMEAENZGSOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- USUVZXVXRBAIEE-UHFFFAOYSA-N 1,4-bis(2-ethenoxyethoxy)benzene Chemical compound C=COCCOC1=CC=C(OCCOC=C)C=C1 USUVZXVXRBAIEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 1-(2H-benzotriazol-5-yl)-3-methyl-8-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carbonyl]-1,3,8-triazaspiro[4.5]decane-2,4-dione Chemical compound CN1C(=O)N(c2ccc3n[nH]nc3c2)C2(CCN(CC2)C(=O)c2cnc(NCc3cccc(OC(F)(F)F)c3)nc2)C1=O YIWGJFPJRAEKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGPLQTQFIZBOLI-UHFFFAOYSA-N 1-benzyl-4-phenylbenzene Chemical group C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1CC1=CC=CC=C1 AGPLQTQFIZBOLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPAHUBUOHKIOOL-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-methylindole Chemical compound C1=CC=C2N(CCCC)C(C)=CC2=C1 OPAHUBUOHKIOOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXCSYFARFKNDBV-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-[2-(4-chlorophenoxy)ethoxy]benzene Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1OCCOC1=CC=C(Cl)C=C1 KXCSYFARFKNDBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWHWOXMOOULLJQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-[2-(3-methylphenoxy)ethoxy]benzene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OCCOC1=CC=CC(C)=C1 WWHWOXMOOULLJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGMACPCJKUXETI-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-[2-(4-methoxyphenoxy)ethoxy]benzene Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1OCCOC1=CC=C(OC)C=C1 VGMACPCJKUXETI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIFAEJQCFLEWCF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[2-(4-methylphenoxy)ethoxy]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1OCCOC1=CC=C(C)C=C1 UIFAEJQCFLEWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1O MEZZCSHVIGVWFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALLSOOQIDPLIER-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1Cl ALLSOOQIDPLIER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVAKEQGKZNKUSU-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylaniline Chemical compound CC1=CC=CC(N)=C1C VVAKEQGKZNKUSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dihydroxybenzophenone Chemical compound OC1=CC(O)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZXDDPOHVAMWLBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVYHLNUUYGZVSL-UHFFFAOYSA-N 2-(1-propan-2-ylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)ethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CCC1(C(C)C)CC=CC=C1 BVYHLNUUYGZVSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCQKMQIXOQGJRK-UHFFFAOYSA-N 2-(3-naphthalen-2-yloxypropoxy)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(OCCCOC=3C=C4C=CC=CC4=CC=3)=CC=C21 XCQKMQIXOQGJRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-bis(2-methylbutan-2-yl)phenol Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O ZMWRRFHBXARRRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4,6-ditert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O LHPPDQUVECZQSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)phenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 IYAZLDLPUNDVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXHVQMGINBSVAY-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1 WXHVQMGINBSVAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPSDDCQPLUUXMQ-UHFFFAOYSA-N 2-(benzotriazol-2-yl)-5-(2-ethylhexoxy)phenol Chemical compound OC1=CC(OCC(CC)CCCC)=CC=C1N1N=C2C=CC=CC2=N1 XPSDDCQPLUUXMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTIKWKHRZKWSSP-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenyl)-[(4-methylphenyl)-thiophen-2-ylmethoxy]methyl]thiophene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1SC=CC=1)OC(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=CS1 ZTIKWKHRZKWSSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGAYQDWZIPRBPF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-3-propan-2-ylbenzoic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O XGAYQDWZIPRBPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXJPSLJAISQUIG-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-(3-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)sulfanyl-3-methylphenol Chemical compound C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C(C)=C1SC1=CC=C(O)C(C(C)(C)C)=C1C MXJPSLJAISQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 2-tert-butyl-4-[1-(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butyl]-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C(C)(C)C)=C(O)C=C(C)C=1C(CCC)C1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C=C1C PFANXOISJYKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRIKUIPJBHJPPN-UHFFFAOYSA-N 3',6'-dimethoxyspiro[2-benzofuran-3,9'-xanthene]-1-one Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(OC)C=C1OC1=CC(OC)=CC=C21 GRIKUIPJBHJPPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CC)=C(C)N(CC)C2=C1 CONFUNYOPVYVDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWQBZEFLFSFEOS-UHFFFAOYSA-N 3,5-ditert-butyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(O)=O)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 ZWQBZEFLFSFEOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]propan-1-one Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CCC(=O)N1CCN(CC1)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F YLZOPXRUQYQQID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNZQDEXHTZDQRB-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(diethylamino)-2-methylphenyl]-6-(dimethylamino)-3-[4-(dimethylamino)phenyl]-2-benzofuran-1-one Chemical compound CC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C2=CC=C(N(C)C)C=C2C(=O)O1 GNZQDEXHTZDQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HOUWRQXIBSGOHF-UHFFFAOYSA-N 3-[4-(diethylamino)phenyl]-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 HOUWRQXIBSGOHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YUVVASYGZFERRP-UHFFFAOYSA-N 3-benzyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(CC=2C=CC=CC=2)=C1O YUVVASYGZFERRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLMSHAWYULIVFQ-UHFFFAOYSA-N 3-bromo-3h-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(Br)OC(=O)C2=C1 CLMSHAWYULIVFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAAMQANODYDRDF-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butyl-2-hydroxybenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1O ZAAMQANODYDRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 4,4'-thiodiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1SC1=CC=C(O)C=C1 VWGKEVWFBOUAND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATFDPFAMCUBULV-UHFFFAOYSA-N 4-[2,6-bis(2-octoxyphenyl)pyridin-4-yl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound CCCCCCCCOC1=CC=CC=C1C1=CC(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)=CC(C=2C(=CC=CC=2)OCCCCCCCC)=N1 ATFDPFAMCUBULV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[3-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenyl]propan-2-yl]phenol Chemical compound C=1C=CC(C(C)(C)C=2C=CC(O)=CC=2)=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 PVFQHGDIOXNKIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRMDDINQJXOMDC-UHFFFAOYSA-N 4-[4,4-bis(5-cyclohexyl-4-hydroxy-2-methylphenyl)butan-2-yl]-2-cyclohexyl-5-methylphenol Chemical compound C=1C(C2CCCCC2)=C(O)C=C(C)C=1C(C)CC(C=1C(=CC(O)=C(C2CCCCC2)C=1)C)C(C(=CC=1O)C)=CC=1C1CCCCC1 PRMDDINQJXOMDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJRCVRAOOWXXBB-UHFFFAOYSA-N 4-[5-[4-(dimethylamino)phenyl]-3-(4-methylphenyl)sulfonylpenta-1,4-dienyl]-n,n-dimethylaniline Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C=CC(S(=O)(=O)C=1C=CC(C)=CC=1)C=CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 BJRCVRAOOWXXBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005274 4-hydroxybenzoic acid group Chemical group 0.000 description 1
- CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2h-benzotriazole Chemical compound CC1=CC=CC2=NNN=C12 CMGDVUCDZOBDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRYWJRJCDPRFBO-UHFFFAOYSA-N 4-phenylsulfanylbutylsulfanylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1SCCCCSC1=CC=CC=C1 PRYWJRJCDPRFBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 4-t-Butylbenzoic acid Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KDVYCTOWXSLNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBOSBRHMHBENLP-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Butylphenyl Salicylate Chemical compound C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1O DBOSBRHMHBENLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 4-tert-Octylphenol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 ISAVYTVYFVQUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZDRSEBCBNFCJA-UHFFFAOYSA-N 6-sulfonylcyclohexa-2,4-dien-1-ol Chemical compound OC1C=CC=CC1=S(=O)=O IZDRSEBCBNFCJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCVMSMLWRJESQC-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-ethoxyphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 RCVMSMLWRJESQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YDYKGVWORCQOTN-UHFFFAOYSA-N 7-[4-(diethylamino)-2-hexoxyphenyl]-7-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)furo[3,4-b]pyridin-5-one Chemical compound CCCCCCOC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C1(C=2C3=CC=CC=C3N(CC)C=2C)C2=NC=CC=C2C(=O)O1 YDYKGVWORCQOTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- MOZDKDIOPSPTBH-UHFFFAOYSA-N Benzyl parahydroxybenzoate Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 MOZDKDIOPSPTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N Bisphenol AP Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C=1C=CC(O)=CC=1)(C)C1=CC=CC=C1 VOWWYDCFAISREI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N Bisphenol Z Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)CCCCC1 SDDLEVPIDBLVHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N Crystal violet lactone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C1(C=2C=CC(=CC=2)N(C)C)C2=CC=C(N(C)C)C=C2C(=O)O1 IPAJDLMMTVZVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N Docosanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ORAWFNKFUWGRJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N Ibuprofen Chemical compound CC(C)CC1=CC=C(C(C)C(O)=O)C=C1 HEFNNWSXXWATRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N [3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-ylmethyl)-1-oxa-2,8-diazaspiro[4.5]dec-2-en-8-yl]-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]methanone Chemical compound N1N=NC=2CN(CCC=21)CC1=NOC2(C1)CCN(CC2)C(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F JAWMENYCRQKKJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMNPXXIGUOKIPP-UHFFFAOYSA-N [4-(carbamothioylamino)phenyl]thiourea Chemical compound NC(=S)NC1=CC=C(NC(N)=S)C=C1 AMNPXXIGUOKIPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZQSLXQPHPOTHG-UHFFFAOYSA-N [K+].[K+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 Chemical compound [K+].[K+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 FZQSLXQPHPOTHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001541 aziridines Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- BPLKDVGMXNZCQO-UHFFFAOYSA-N benzyl 4-phenylmethoxybenzoate Chemical compound C=1C=C(OCC=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 BPLKDVGMXNZCQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)methanone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(OC)C=C1O SODJJEXAWOSSON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N bumetrizole Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(N2N=C3C=C(Cl)C=CC3=N2)=C1O OCWYEMOEOGEQAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- UOKYALODJKMCLO-UHFFFAOYSA-N butyl N-carbamoyl-N-phenylcarbamate Chemical compound C(CCC)OC(=O)N(C(=O)N)C1=CC=CC=C1 UOKYALODJKMCLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 1
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 150000007973 cyanuric acids Chemical class 0.000 description 1
- ZYZXGWGQYNTGAU-UHFFFAOYSA-N dibenzyl oxalate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 ZYZXGWGQYNTGAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N dioctyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=C(C(=O)OCCCCCCCC)C=C1 OEIWPNWSDYFMIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N disodium;3,7-dioxido-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3,5,7-tetraborabicyclo[3.3.1]nonane Chemical compound [Na+].[Na+].O1B([O-])OB2OB([O-])OB1O2 UQGFMSUEHSUPRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ZJOLCKGSXLIVAA-UHFFFAOYSA-N ethene;octadecanamide Chemical compound C=C.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O ZJOLCKGSXLIVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyano-3,3-diphenylprop-2-enoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=C(C#N)C(=O)OCC)C1=CC=CC=C1 IAJNXBNRYMEYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEEPBTVZSYQUDP-UHFFFAOYSA-N heptatriacontanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O FEEPBTVZSYQUDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 125000000814 indol-3-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2N([H])C([H])=C([*])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N mercury xenon Chemical compound [Xe].[Hg] VSQYNPJPULBZKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920003145 methacrylic acid copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940117841 methacrylic acid copolymer Drugs 0.000 description 1
- UJRDRFZCRQNLJM-UHFFFAOYSA-N methyl 3-[3-(benzotriazol-2-yl)-5-tert-butyl-4-hydroxyphenyl]propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(CCC(=O)OC)=CC(N2N=C3C=CC=CC3=N2)=C1O UJRDRFZCRQNLJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZSYJMXLJNPEAGP-UHFFFAOYSA-N methyl n-cyanocarbamate Chemical compound COC(=O)NC#N ZSYJMXLJNPEAGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- RQAQWBFHPMSXKR-UHFFFAOYSA-N n-(4-chlorophenyl)-3-(phosphonooxy)naphthalene-2-carboxamide Chemical compound OP(O)(=O)OC1=CC2=CC=CC=C2C=C1C(=O)NC1=CC=C(Cl)C=C1 RQAQWBFHPMSXKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MJGLMEMIYDUEHA-UHFFFAOYSA-N n-(4-methylphenyl)-3-oxobutanamide Chemical compound CC(=O)CC(=O)NC1=CC=C(C)C=C1 MJGLMEMIYDUEHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHOKTNSTUVKGJC-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCO JHOKTNSTUVKGJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVVFBRPYROBXHJ-UHFFFAOYSA-N n-octadecanoylbenzamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NC(=O)C1=CC=CC=C1 DVVFBRPYROBXHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N octabenzone Chemical compound OC1=CC(OCCCCCCCC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 QUAMTGJKVDWJEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGOROJDSDNILMB-UHFFFAOYSA-N octatriacontanediamide Chemical compound NC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(N)=O WGOROJDSDNILMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N oxybenzone Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 DXGLGDHPHMLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical class OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019809 paraffin wax Nutrition 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019271 petrolatum Nutrition 0.000 description 1
- CPJSUEIXXCENMM-UHFFFAOYSA-N phenacetin Chemical compound CCOC1=CC=C(NC(C)=O)C=C1 CPJSUEIXXCENMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHDYIMWKSCJTIM-UHFFFAOYSA-N phenyl 1-hydroxynaphthalene-2-carboxylate Chemical compound C1=CC2=CC=CC=C2C(O)=C1C(=O)OC1=CC=CC=C1 QHDYIMWKSCJTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000969 phenyl salicylate Drugs 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001490 poly(butyl methacrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000004321 preservation Methods 0.000 description 1
- 235000010232 propyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N propylparaben Chemical compound CCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QELSKZZBTMNZEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003415 propylparaben Drugs 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 1
- 239000007962 solid dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 229940037312 stearamide Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N sulisobenzone Chemical compound C1=C(S(O)(=O)=O)C(OC)=CC(O)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 CXVGEDCSTKKODG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007651 thermal printing Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004034 viscosity adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LPEBYPDZMWMCLZ-CVBJKYQLSA-L zinc;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O LPEBYPDZMWMCLZ-CVBJKYQLSA-L 0.000 description 1
- YSNBXPSRZKHQQC-UHFFFAOYSA-L zinc;2-carboxy-5-(octoxycarbonylamino)phenolate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCOC(=O)NC1=CC=C(C([O-])=O)C(O)=C1.CCCCCCCCOC(=O)NC1=CC=C(C([O-])=O)C(O)=C1 YSNBXPSRZKHQQC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
- B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
- B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
- B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
- B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
- B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
- B42D25/378—Special inks
- B42D25/387—Special inks absorbing or reflecting ultraviolet light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
- C09B57/10—Metal complexes of organic compounds not being dyes in uncomplexed form
Definitions
- Patent Document 7 a technology for providing a layer containing a fluorescent substance on the heat-sensitive recording layer and the back surface
- Patent Document 8 a technology using a fluorescent pigment or a fluorescent dye
- Patent Document 9 A technique for inserting fluorescent fibers and threads into a base paper
- Patent Document 10 A technique using a hologram
- Patent Document 11 A technique for watermarking a base paper
- Patent Document 12 A technique to be issued (see Patent Document 12) has been proposed.
- the present inventors have solved the above problems by using a dye precursor having a pyridine skeleton in the molecular structure in the thermosensitive coloring portion and / or the thermosensitive recording layer. That is, the present invention relates to the following recording medium.
- Item 2 The recording material according to Item 1, comprising a dye precursor having a pyridine skeleton in the molecular structure represented by formula (1).
- thermosensitive coloring portion and / or the thermosensitive recording layer are used as sensitizers, such as 2-naphthylbenzyl ether, oxalic acid di-p-chlorobenzyl ester, oxalic acid di-p-methylbenzyl ester, 1,2-di Item 5.
- the thermosensitive coloring portion has a multilayer structure composed of a second thermosensitive recording layer that develops a color tone different from that of at least the first thermosensitive recording layer and the first dye precursor,
- the first thermosensitive recording layer contains a first dye precursor in the form of solid dispersed fine particles;
- the second thermosensitive recording layer contains a second dye precursor in the form of composite fine particles comprising a second dye precursor and a polymer compound; Either one of the first dye precursor and the second dye precursor is a dye precursor having the pyridine skeleton, Item 8.
- the recording material according to any one of Items 1 to 7.
- Item 13 A method for producing the recording material according to any one of Items 6 to 11, By applying and drying using a coating liquid containing a dye precursor having the pyridine skeleton and a dye developer that reacts with the dye precursor having the pyridine skeleton to cause color development by heating.
- a method for producing a recording medium comprising: a step of providing a forgery prevention unit, or a step of providing the forgery prevention unit by forming an appropriate character or graphic latent image using an ink containing the composition.
- R 1 represents a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms
- R 2 represents a hydrogen atom or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms.
- R 1 and R 2 may be the same
- R 3 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
- Item 22 A method for determining the authenticity of a forgery-preventing recording medium having the structure according to any one of Items 14 to 21, wherein the forgery-preventing portion of the forgery-preventing recording body is colored while being heated,
- An anti-counterfeit identification method for anti-counterfeit recording characterized in that a genuine image and a counterfeit are identified depending on whether or not a color-developed image emits fluorescence when irradiated with ultraviolet rays.
- Examples of the dye precursor that develops a red color tone include 3,6-bis (diethylamino) fluorane- ⁇ -anilinolactam, 3,6-bis (diethylamino) fluorane- ⁇ - (p-nitro) anilinolactam, 3,6-bis (diethylamino) fluorane- ⁇ - (o-chloro) anilinolactam, 3-dimethylamino-7-bromofluorane, 3-diethylaminofluorane, 3-diethylamino-6-methylfluorane, 3- Diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-bromofluorane, 3-diethylamino-7,8-benzofluorane, 3-diethylamino-6,8-dimethylfluorane Oran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chloro
- dye precursors that develop a red color 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-bromofluorane, 3-di (n -Butyl) amino-7,8-benzofluorane, 3-tolylamino-7-methylfluorane, 3-tolylamino-7-ethylfluorane, 2- (N-acetylanilino) -3-methyl-6-di (N-butyl) aminofluorane, 2- (N-propionylanilino) -3-methyl-6-di (n-butyl) aminofluorane, 2- (N-benzoylanilino) -3-methyl-6 -Di (n-butyl) aminofluorane, 2- (N-carbobutoxyanilino) -3-methyl-6-di (n-butyl) aminofluorane, 2- (N-formylanilino
- Developers other than the above developers can be further used as long as the effects of the present invention are not impaired.
- Developers other than the above include Np-tolylsulfonyl-p-butoxycarbonylphenylurea, 4- [4 ′-(1′-methylethyloxy) phenyl] sulfonylphenol, 4-tert-butylphenol, 4- Acetylphenol, 4-tert-octylphenol, 4,4′-sec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,4′-dihydroxydiphenylmethane, 4,4′-isopropylidene diphenol, 4,4′-dihydroxydiphenyl ether 4,4′-cyclohexylidene diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-thiobis
- 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole 2- (2′-hydroxy-5′-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3) ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3', 5'-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- [2'-hydroxy -3 ′-(3 ′′, 4 ′′, 5 ′′, 6 ′′ -tetrahydrophthalimido-methyl) -5′-methylphenyl] benzotriazole, 2- (2 -Hydroxy-5'-tert-octylphenyl
- polymer substance used as the wall film of the microcapsule include, for example, polyurethane resin, polyurea resin, polyamide resin, polyester resin, polycarbonate resin, aminoaldehyde resin, melamine resin, polystyrene resin, styrene-methacrylate copolymer resin, Examples thereof include styrene-acrylate resin, gelatin, and polyvinyl alcohol.
- the anti-counterfeit part in the anti-counterfeit recording material of the present invention contains a specific dye precursor and a developer, but its form and other component materials that can be included can be used in the heat-sensitive recording layer. It can be appropriately selected from those.
- the anti-counterfeiting part causes background fogging and is read. It is possible to make it impossible, or to issue a warning when the anti-counterfeiting unit provided as a latent image causes background fogging and visualizes it.
- the anti-counterfeiting part that causes the background fog does not return to the initial state in which the specific dye precursor and the developer are dispersed and separated from each other, so that the anti-counterfeiting effect with a fluorescent reaction is excellent. It can be demonstrated.
- Examples of methods for forming each layer on the support include air knife method, blade method, gravure method, roll coater method, spray method, dipping method, bar method, curtain method, slot die method, slide die method, and extrusion method. Any of the known coating methods may be used.
- At least one layer formed on the support is a layer formed by a curtain coating method.
- a layer having a uniform thickness can be formed, and the recording sensitivity can be increased, and the barrier property against oil, plasticizer, alcohol, etc. can be increased.
- the curtain coating method is a method in which the coating liquid is allowed to flow and fall freely, and is applied to the support in a non-contact manner, and known methods such as a slide curtain method, a couple curtain method, and a twin curtain method can be employed.
- a layer having a more uniform thickness can be formed by simultaneous multilayer coating. In simultaneous multi-layer coating, each coating solution is laminated and then applied, and then dried to form each layer.
- sensitizer dispersion 40 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 40 parts of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (polymerization degree 500, saponification degree 88%), and water 20 parts Were mixed using a vertical sand mill (manufactured by Imex Co., Ltd.) so as to have an average particle size of 1.0 ⁇ m to obtain a sensitizer dispersion (hereinafter also referred to as “C solution”).
- Example 1-6 In the preparation of the liquid A of Example 1-1, 4- [2- (2-octyloxyphenyl) -6-phenyl-4-pyridinyl] -N, N-dimethyl was used as a dye precursor that develops a yellowish color tone. Heat sensitive in the same manner as in Example 1-1, except that 4- [2,6-bis (2-butoxyphenyl) -4-pyridinyl] -N, N-dimethylbenzenamine was used instead of benzeneamine. A record was obtained.
- the residual ratio of the color density of the part was determined.
- the remaining ratio of the color density is preferably 50% or more, more preferably 70% or more, still more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more.
- This emulsified dispersion was heated to 80 ° C. and subjected to a polymerization reaction for 6 hours to prepare a composite fine particle dispersion (liquid H) containing a dye precursor that develops a magenta color system having a volume average particle diameter of 0.8 ⁇ m. And diluted with water so that the solid concentration was 25%.
- the coating solution for heat-sensitive recording layer (1) is used with a Mayer bar.
- the first heat-sensitive recording layer (anti-counterfeiting part) is provided by applying and drying so that the coating amount after drying is 6 g / m 2, and the intermediate layer coating liquid is formed thereon using a Mayer bar,
- An intermediate layer is provided by coating and drying so that the coating amount after drying is 30 g / m 2, and the coating solution for thermal recording layer (4) is applied on the intermediate layer using a Mayer bar.
- a second heat-sensitive recording layer is provided by coating and drying so as to be 5 g / m 2, and the coating solution for heat-sensitive recording layer (3) is applied onto the second heat-sensitive recording layer using a Mayer bar so that the coating amount after drying is 4 g / m 2. by coating and drying so that 2 providing the third heat-sensitive recording layer, the protective layer coating solution thereon to (1), main With ear bars, the coating amount after drying a protective layer by coating and drying so that 3 g / m 2, to obtain a recording medium 4 for preventing forgery.
- thermal recording layer coating liquid (5) 6.8 parts of liquid I, 10.2 parts of liquid E, 8 parts of styrene-butadiene latex (trade name: L1571, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., solid content concentration 48%), 40 parts of 10% polyvinyl alcohol aqueous solution (trade name: Poval (registered trademark) PVA-110, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), 34 parts of B ′ liquid, 17 parts of C ′ liquid, 5% surfactant aqueous solution (trade name: SN wet OT A composition consisting of 2 parts of -70 (manufactured by San Nopco) and 17 parts of water was mixed and stirred to obtain a thermal recording layer coating solution (5).
- styrene-butadiene latex trade name: L1571, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd., solid content concentration 48%)
- 40 parts of 10% polyvinyl alcohol aqueous solution trade name: Poval (registered
- the heat-sensitive recording material of the present invention has a high color density, exhibits a vivid yellowish color tone, and is excellent in preservability of a developed color image, so that it uses a clear yellowish hue, a ticket, ticket, ticket, bag, label It is suitable for applications such as coupons.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
本発明は、黄色系の発色色調を示し、発色濃度が高く、発色像の保存性と耐光性に優れる記録体を提供することを主な目的とする。 支持体上に染料前駆体と顕色剤を含有する、感熱発色部及び／又は感熱記録層を備えた記録体であって、前記染料前駆体として分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を含有し、特定の顕色剤を含有することを特徴とする記録体。
Description
本発明は、染料前駆体と顕色剤の反応を利用し、サーマルヘッドや熱スタンプ等からの熱エネルギーにより発色した部分が、黄色系の発色色調を示し、未記録部の地肌かぶりがなく、発色濃度が高く、発色像の保存性が高い記録体に関するものである。
また本発明は、染料前駆体と顕色剤の反応を利用し、サーマルヘッドや熱スタンプ等からの熱エネルギーにより発色した部分が、蛍光反応を示すことを利用する偽造防止用に用いられる記録体にも関する。
染料前駆体と顕色剤との反応を利用し、熱エネルギーによって両物質を反応させて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知られている。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでその保守も容易であるため、ファクシミリやプリンター用の記録媒体としてのみならず幅広い分野において使用されている。
しかしながら、用途の拡大に伴って要求される性能、品質も多様化しており、黄色系の発色色調を示し、未記録部の地肌かぶりがなく、発色濃度が高く、発色像の保存性が高い感熱記録体が求められている。
黄色系の発色色調を示す感熱記録体としては、特定の感熱記録材料を用いた感熱記録体、低温記録領域及び高温記録領域で異なる色相を持つ２色感熱記録体等（特許文献１～６参照）が提案されているが、未記録部の地肌かぶり、発色濃度、発色像の保存性と耐光性に関して、必ずしも満足すべき結果が得られていないのが現状である。
また、感熱記録体をはじめとして、情報用紙を投票券やチケット類等の金券に使用するケースが増大している。これらの用紙には偽造防止の為、個々発券情報を識別する為の管理バーコードを付与するなど、偽造防止の技術が導入されているが、偽造される可能性もある。
情報用紙関連についての従来の偽造防止技術としては、感熱記録層上や裏面に蛍光物質を含有する層を設ける技術（特許文献７参照）、蛍光顔料や蛍光染料を使用する技術（特許文献８参照）、原紙中に蛍光繊維やスレッドを挿入する技術（特許文献９参照）、ホログラムを用いる技術（特許文献１０参照）、原紙に透かしを入れる技術（特許文献１１参照）及び複写すると潜像が浮かび出す技術（特許文献１２参照）等が提案されている。しかし、これらの偽造防止技術は、偽造防止のための情報（透かしやホログラム印刷など）が固定化されており、投票券やチケット類等の金券に記載される発券情報などの可変情報に対して偽造防止化する技術は未だ提案されていないのが実情である。
本発明は、黄色系の発色色調を示し、発色濃度が高く、発色像の保存性と耐光性に優れる記録体を提供することを主な目的とする。
また本発明は、偽造防止用として用いた場合における、高度な偽造防止性を有し、しかも視認性に優れる記録体、及びその偽造物識別方法、並びにその製造方法を提供することを主な目的とする。
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、感熱発色部及び／又は感熱記録層に分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を用いることにより、上記問題点を解決するに至った。即ち、本発明は、下記の記録体に係る。
項１：支持体上に染料前駆体と顕色剤を含有する、感熱発色部及び／又は感熱記録層を備えた記録体であって、
前記染料前駆体として分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を含有し、
前記顕色剤として４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ｎ－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－Ｎ’－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－フェニルウレア、及び４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする記録体。
前記染料前駆体として分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を含有し、
前記顕色剤として４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ｎ－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－Ｎ’－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－フェニルウレア、及び４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする記録体。
項２：前記染料前駆体として下記一般式（１）：
（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子若しくは炭素数１～８のアルコキシ基を表し、Ｒ３は炭素数１～５のアルキル基を表す。Ｒ１及びＲ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
で表される分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を含有する項１に記載の記録体。
で表される分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を含有する項１に記載の記録体。
項３：前記ピリジン骨格を有する染料前駆体が、４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－（２，６－ジフェニル－４－ピリジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ブトキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ペンチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ヘキシルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、及び４－［２，６－ビス（２－オクチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１又は２に記載の記録体。
項４：前記一般式（１）で表される分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体において、式中、Ｒ１及びＲ２は、同時に水素原子である場合を除く染料前駆体である、項２又は３に記載の記録体。
項５：前記感熱発色部及び／又は感熱記録層が増感剤として、２－ナフチルベンジルエーテル、シュウ酸ジ－ｐ－クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステル、１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジフェノキシエタン、及びジフェニルスルホンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、項１～４のいずれか１項に記載の記録体。
項６：支持体上の少なくとも一部に染料前駆体及び顕色剤を含有する感熱発色部を備えた記録体であって、
前記感熱発色部の少なくとも一部に、分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含有する偽造防止部を含み、
前記偽造防止部の発色像が紫外線の下で蛍光を発する真偽判定用の情報として認識されることを特徴とする偽造防止用に用いられる項１～５のいずれか１項に記載の記録体。
前記感熱発色部の少なくとも一部に、分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含有する偽造防止部を含み、
前記偽造防止部の発色像が紫外線の下で蛍光を発する真偽判定用の情報として認識されることを特徴とする偽造防止用に用いられる項１～５のいずれか１項に記載の記録体。
項７：前記感熱発色部が前記染料前駆体として第１染料前駆体と第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２染料前駆体を含み、
前記第１染料前駆体が固体分散微粒子の形態で含有され、
前記第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２染料前駆体が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で含有され、
第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である、
項１～６のいずれか１項に記載の記録体。
前記第１染料前駆体が固体分散微粒子の形態で含有され、
前記第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２染料前駆体が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で含有され、
第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である、
項１～６のいずれか１項に記載の記録体。
項８：前記感熱発色部が少なくとも第１感熱記録層及び第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２感熱記録層からなる多層構造を有しており、
前記第１感熱記録層が固体分散微粒子の形態で第１染料前駆体を含有し、
前記第２感熱記録層が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で第２染料前駆体を含有し、
第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である、
項１～７のいずれか１項に記載の記録体。
前記第１感熱記録層が固体分散微粒子の形態で第１染料前駆体を含有し、
前記第２感熱記録層が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で第２染料前駆体を含有し、
第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である、
項１～７のいずれか１項に記載の記録体。
項９：前記偽造防止部がエチレン－アクリル共重合体を含有するか、又はエチレン－アクリル共重合体を含有して前記偽造防止部に隣接する被覆部を備えた、項１～８のいずれか１項に記載の記録体。
項１０：更に熱転写受容層、インクジェット記録層、磁気記録層又は粘着層を備えた、項１～９のいずれか１項に記載の記録体。
項１１：感熱記録体である項１～１０のいずれか１項に記載の記録体。
項１２：前記項６～１１のいずれか１項に記載の記録体の真偽を判定する方法であって、前記記録体の偽造防止部を加熱下に発色させ、前記偽造防止部への紫外線照射によって発色像が蛍光を発するか否かで、本物と偽物を識別することを特徴とする記録体の偽造物識別方法。
項１３：前記項６～１１のいずれか１項に記載の記録体を製造する方法であって、
前記ピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤からなる組成物を含有する塗液を用いて塗布及び乾燥することにより前記偽造防止部を設ける工程、又は
前記組成物を含有するインクを用いて適当な文字若しくは図形の潜像として形成することにより前記偽造防止部を設ける工程を含む、記録体の製造方法。
前記ピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤からなる組成物を含有する塗液を用いて塗布及び乾燥することにより前記偽造防止部を設ける工程、又は
前記組成物を含有するインクを用いて適当な文字若しくは図形の潜像として形成することにより前記偽造防止部を設ける工程を含む、記録体の製造方法。
項１４：支持体上の少なくとも一部に染料前駆体及び顕色剤を含有する感熱発色部を備えた記録体であって、
前記感熱発色部の少なくとも一部に、分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含有する偽造防止部を含み、
前記偽造防止部の発色像が紫外線の下で蛍光を発する真偽判定用の情報として認識されることを特徴とする偽造防止用記録体。
前記感熱発色部の少なくとも一部に、分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含有する偽造防止部を含み、
前記偽造防止部の発色像が紫外線の下で蛍光を発する真偽判定用の情報として認識されることを特徴とする偽造防止用記録体。
項１５：前記ピリジン骨格を有する染料前駆体が下記一般式（１）：
（式中、Ｒ１は水素原子若しくは炭素数１～８のアルコキシ基を表し、Ｒ２は水素原子若しくは炭素数１～８のアルコキシ基を表す。Ｒ１及びＲ２は同一であっても、異なっていてもよい。Ｒ３は炭素数１～４のアルキル基を表す。）
で表される、項１４に記載の偽造防止用記録体。
で表される、項１４に記載の偽造防止用記録体。
項１６：前記ピリジン骨格を有する染料前駆体が４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－（２，６－ジフェニル－４－ピリジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ブトキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ペンチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ヘキシルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、及び４－［２，６－ビス（２－オクチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１４又は１５に記載の偽造防止用記録体。
項１７：前記偽造防止部に含有される顕色剤が、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ｎ－プロポキシジフェニルスルホン、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－フェニルウレア、４，４’－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、及び４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、項１４～１６のいずれか１項に記載の偽造防止用記録体。
項１８：前記感熱発色部が前記染料前駆体として第１染料前駆体と第２染料前駆体を含み、前記第１染料前駆体が固体分散微粒子の形態で含有され、前記第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２染料前駆体が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で含有され、第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である、項１４～１７のいずれか１項に記載の偽造防止用記録体。
項１９：前記感熱発色部が少なくとも第１感熱記録層及び第２感熱記録層からなる多層構造を有しており、前記第１感熱記録層が固体分散微粒子の形態で第１染料前駆体を含有し、前記第２感熱記録層が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で第２染料前駆体を含有し、第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である、項１４～１８のいずれか１項に記載の偽造防止用記録体。
項２０：前記偽造防止部がエチレン－アクリル共重合体を含有するか、又はエチレン－アクリル共重合体を含有して前記偽造防止部に隣接する被覆部を備えた、項１４～１９のいずれか１項に記載の偽造防止用記録体。
項２１：更に熱転写受容層、インクジェット記録層、磁気記録層又は粘着層を備えた、項１４～２０のいずれか１項に記載の偽造防止用記録体。
項２２：前記項１４～２１のいずれかの構成を有する偽造防止用記録体の真偽を判定する方法であって、前記偽造防止用記録体の偽造防止部を加熱下に発色させ、前記偽造防止部への紫外線照射によって発色像が蛍光を発するか否かで、本物と偽物を識別することを特徴とする偽造防止用記録体の偽造物識別方法。
項２３：項１４～２１に記載の偽造防止用記録体を製造する方法であって、前記ピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤からなる組成物を含有する塗液を用いて塗布及び乾燥することにより前記偽造防止部を設ける工程、又は前記組成物を含有するインクを用いて適当な文字若しくは図形の潜像として形成することにより前記偽造防止部を設ける工程を含む、偽造防止用記録体の製造方法。
本発明の記録体は、黄色系の発色色調を示し、発色濃度が高く、発色像の保存性と耐光性に優れる。
また、本発明の記録体を偽造防止用として用いた場合には、高度な偽造防止性を有し、しかも視認性に優れる。
本明細書中において、「含む」なる表現については、「含む」、「実質のみからなる」、及び「のみからなる」旨の概念を含む。
本発明は、支持体上に染料前駆体と顕色剤を含有する、感熱発色部及び／又は感熱記録層を備えた記録体において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を含有することを特徴とする。
前記、黄色系の色調に発色する分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体としては、一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
（式中、Ｒ１及びＲ２は水素原子若しくは炭素数１～８のアルコキシ基を表し、Ｒ３は炭素数１～５、好ましくは、炭素数１～４のアルキル基を表す。Ｒ１及びＲ２は同一であっても、異なっていてもよい。）
前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子若しくは炭素数１～８の分岐してもよいアルコキシ基を表し、Ｒ３は炭素数１～４の分岐してもよいアルキル基を表す。また、Ｒ１及びＲ２は同一であっても、異なっていてもよいが、少なくともＲ１及びＲ２は直鎖状の飽和炭化水素基であることが工業的にも容易に導入できることから好ましい。
前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２は水素原子若しくは炭素数１～８の分岐してもよいアルコキシ基を表し、Ｒ３は炭素数１～４の分岐してもよいアルキル基を表す。また、Ｒ１及びＲ２は同一であっても、異なっていてもよいが、少なくともＲ１及びＲ２は直鎖状の飽和炭化水素基であることが工業的にも容易に導入できることから好ましい。
また、可視光領域においては一層鮮やかな黄色系の発色色調を有し、発色濃度を高めて、発色像の保存性と耐光性を向上し、紫外線の下での蛍光性に優れるという観点から、Ｒ１とＲ２は、同時に水素原子である場合を除くことが好ましく、Ｒ１及びＲ２は異なっていてることが好ましい。更に前記一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が炭素数４～８のアルコキシ基を表すことが好ましい。更にまた、発色濃度をより一層高める観点から、Ｒ１及びＲ２のいずれか一方が水素原子を表すことが好ましい。
前記ピリジン骨格を有する染料前駆体は、４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－（２，６－ジフェニル－４－ピリジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ブトキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ペンチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ヘキシルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、及び４－［２，６－ビス（２－オクチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
更に、前記一般式（１）で表されるピリジン骨格を有するこれらの染料前駆体の中でも、４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、及び４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が本発明の効果を遺憾なく発揮できるため好ましい。
本発明の効果を損なわない限り、本発明において用いられるピリジン骨格を有する染料前駆体以外に２種或いは３種以上の異なる発色色調を有する染料前駆体を混合することで所望の発色色調を得ることもできる。
黒色系の色調に発色する染料前駆体としては、３－ピロリジノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（ｍ－トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（ｍ－メチルアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ－イソアミル－Ｎ－エチルアミノ）－７－（ｏ－クロロアニリノ）フルオラン、３－（Ｎ－エチル－ｐ－トルイジノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－２－テトラヒドロフルフリルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－クロロ－７－アニリノフルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ（ｎ－アミル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－イソアミル－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－（Ｎ－ｎ－ヘキシル－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－〔Ｎ－（３－エトキシプロピル）－Ｎ－エチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－〔Ｎ－（３－エトキシプロピル）－Ｎ－メチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－（２－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－７－（２－クロロアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，６－ジメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、２，４－ジメチル－６－（４－ジメチルアミノアニリノ）フルオラン、及び３－（Ｎ－シクロヘキシル－Ｎ－メチルアミノ）－６－メチル－７－アニリノフルオラン等を挙げることができる。
黒色系の色調に発色する染料前駆体の中でも、耐光性が比較的優れている３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジ（ｎ－アミル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，６－ジメチルアニリノ）フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－（２，４－ジメチルアニリノ）フルオラン、及び２，４－ジメチル－６－（４－ジメチルアミノアニリノ）フルオランから選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。
青色系の色調に発色する染料前駆体としては、３，３－ビス（ｐ－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－３－（４－ジメチルアミノフェニル）－６－ジメチルアミノフタリド、３－（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノフェニル）フタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－メチル－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－エトキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（２－ｎ－ヘキシルオキシ－４－ジエチルアミノフェニル）－４－アザフタリド、及び３－ジフェニルアミノ－６－ジフェニルアミノフルオラン等を挙げることができる。
シアン色系の色調に発色する染料前駆体としては、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－４－アザフタリド、３－〔１，１－ビス（ｐ－ジエチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－６－ジメチルアミノフタリド、３，３－ビス（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－４－アザフタリド等を挙げることができる。
緑色系の色調に発色する染料前駆体としては、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｎ－ヘキシルアミノ）－７－アニリノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ジベンジルアミノフルオラン、３，３－ビス（４－ジエチルアミノ－２－エトキシフェニル）－４－アザフタリド、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｐ－トリルアミノ）－７－（Ｎ－フェニル－Ｎ－メチルアミノ）フルオラン、３－〔ｐ－（ｐ－アニリノアニリノ）アニリノ〕－６－メチル－７－クロロフルオラン、及び３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド等を挙げることができる。
また、近赤外領域に吸収を有する染料前駆体としては、３，３－ビス〔１，１－ビス（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラブロモフタリド、３，３－ビス〔１－（４－メトキシフェニル）－１－（４－ジメチルアミノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３，３－ビス〔１－（４－メトキシフェニル）－１－（４－ピロリジノフェニル）エチレン－２－イル〕－４，５，６，７－テトラクロロフタリド、３－〔ｐ－（ｐ－アニリノアニリノ）アニリノ〕－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－〔ｐ－（ｐ－ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕－６－メチル－７－クロロフルオラン、３，６－ビス（ジメチルアミノ）フルオレン－９－スピロ－３’－（６’－ジメチルアミノ）フタリド、ビス（ｐ－ジメチルアミノスチリル）－ｐ－トリルスルホニルメタン、３－〔ｐ－（ｐ－ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕－６－メチルフルオラン、３－ジ（ｎ－ペンチル）アミノ－６，８，８－トリメチル－８，９－ジヒドロ－（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６，８，８－トリメチル－８，９－ジヒドロ－（３，２，ｅ）ピリドフルオラン、３－（ｐ－ｎ－ブチルアミノアニリノ）－６－メチル－７－クロロフルオラン、２―メシジノ－８－ジエチルアミノ－ベンズ〔Ｃ〕フルオラン等を挙げることができる。
赤色系の色調に発色する染料前駆体としては、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオラン－γ－アニリノラクタム、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオラン－γ－（ｐ－ニトロ）アニリノラクタム、３，６－ビス（ジエチルアミノ）フルオラン－γ－（ｏ－クロロ）アニリノラクタム、３－ジメチルアミノ－７－ブロモフルオラン、３－ジエチルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－メチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ブロモフルオラン、３－ジエチルアミノ－７，８－ベンゾフルオラン、３－ジエチルアミノ－６，８－ジメチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－ｔｅｒｔ－ブチルフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－トリルアミノ）－７－メチルフルオラン、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－トリルアミノ）－７－エチルフルオラン、及び３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソブチルアミノ）－６－メチル－７－クロロフルオラン等を挙げることができる。
更に、赤色系の色調に発色する染料前駆体として、３－シクロヘキシルアミノ－６－クロロフルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－ブロモフルオラン、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－７，８－ベンゾフルオラン、３－トリルアミノ－７－メチルフルオラン、３－トリルアミノ－７－エチルフルオラン、２－（Ｎ－アセチルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－プロピオニルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－ベンゾイルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－カルボブトキシアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－ホルミルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－ベンジルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、２－（Ｎ－アリルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、及び２－（Ｎ－メチルアニリノ）－３－メチル－６－ジ（ｎ－ブチル）アミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－７－フェノキシフルオラン等を挙げることができる。
更には、３，３－ビス（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３，３－ビス（１－ｎ－オクチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、７－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－３－メチル－１－フェニルスピロ〔（１，４－ジヒドロクロメノ〔２，３－ｃ〕ピラゾール）－４，３’－フタリド〕、７－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－３－メチル－１－ｐ－メチルフェニルスピロ〔（１，４－ジヒドロクロメノ〔２，３－ｃ〕ピラゾール）－４，３’－フタリド〕、及び７－（Ｎ－エチル－Ｎ－ｎ－ヘキシルアミノ）－３－メチル－１－フェニルスピロ〔（１，４－ジヒドロクロメノ〔２，３－ｃ〕ピラゾール）－４，３’－フタリド〕等をマゼンタ色系の色調に発色する染料前駆体として挙げることができる。
マゼンタ色系の色調に発色する染料前駆体としては、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－７，８－ベンゾフルオラン、３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド、３－（Ｎ－エチル－Ｎ－イソアミルアミノ）－７－フェノキシフルオラン等も挙げることができる。
黄色系の色調に発色する染料前駆体としては、３，６－ジメトキシフルオラン、及び１－（４－ｎ－ドデシルオキシ－３－メトキシフェニル）－２－（２－キノリル）エチレン等が例示できる。
本発明において、感熱発色部及び／又は感熱記録層に含有される染料前駆体の形態については特に限定されるものではなく、固体分散微粒子の形態で感熱発色部及び／又は感熱記録層中に含有されていてもよいし、染料前駆体と疎水性樹脂等の高分子化合物とを含む複合微粒子を形成した形態で感熱発色部及び／又は感熱記録層中に含有されていてもよい。
染料前駆体を固体分散微粒子の形態で使用する場合、例えば水を分散媒体として、サンドミル、アトライター、ボールミル、コボーミル等の各種湿式粉砕機によって粉砕し、分散液とする。また、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、スルホン変性ポリビニルアルコール等の変性ポリビニルアルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレン－無水マレイン酸共重合体塩及びそれらの誘導体等の水溶性高分子化合物のほか、必要に応じて界面活性剤、消泡剤等の存在下で分散媒体中に分散させて分散液とすることもできる。この分散液を用いて感熱発色部及び／又は感熱記録層を形成するための塗液を調製すればよい。また、染料前駆体を有機溶剤に溶解した後、この溶液を水中で上記水溶性高分子化合物を安定化剤として乳化分散後、この乳化液から有機溶剤を蒸発させ染料前駆体を固体分散微粒子化して使用することもできる。いずれの場合も固体分散微粒子の形態で使用する染料前駆体の固体分散微粒子の体積平均粒子径は、適切な記録感度を得るために０．２～３．０μｍ程度であることが好ましく、より好ましくは０．３～１．０μｍ程度である。
染料前駆体と疎水性樹脂とを含む複合微粒子を形成した形態としては、
（１）１種以上の染料前駆体を壁膜としての疎水性樹脂を用いてマイクロカプセル化した形態、
（２）１種以上の染料前駆体を多価イソシアネート等により得られた疎水性樹脂からなる母材中に含有せしめた形態、
（３）１種以上の染料前駆体の微粒子表面に不飽和炭素結合を有する化合物を重合せしめた形態、
等が挙げられる。
例えば、（１）の形態の粒子の作製方法としては、特開昭６０－２４４５９４号公報に記載された方法が挙げられる。（２）の形態の粒子の作製方法としては、特開平９－２６３０５７号公報に記載された方法が挙げられる。（３）の形態の粒子の作製方法としては、特開２０００－１５８８２２号公報に記載された方法が挙げられる。
（１）１種以上の染料前駆体を壁膜としての疎水性樹脂を用いてマイクロカプセル化した形態、
（２）１種以上の染料前駆体を多価イソシアネート等により得られた疎水性樹脂からなる母材中に含有せしめた形態、
（３）１種以上の染料前駆体の微粒子表面に不飽和炭素結合を有する化合物を重合せしめた形態、
等が挙げられる。
例えば、（１）の形態の粒子の作製方法としては、特開昭６０－２４４５９４号公報に記載された方法が挙げられる。（２）の形態の粒子の作製方法としては、特開平９－２６３０５７号公報に記載された方法が挙げられる。（３）の形態の粒子の作製方法としては、特開２０００－１５８８２２号公報に記載された方法が挙げられる。
複合微粒子を形成する疎水性樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ウレア系樹脂、ウレタン系樹脂、ウレア－ウレタン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂等が挙げられる。これらのなかでも、ウレア系樹脂、ウレア－ウレタン系樹脂は耐熱地肌かぶり性に優れるため好ましく、第２染料前駆体を含む場合には、ポリウレア又はポリウレア－ポリウレタン樹脂と複合微粒子を形成している形態が好ましい。
複合微粒子の作製に使用される多価イソシアネート化合物とは、水と反応することによりポリウレア、又はポリウレア－ポリウレタンを形成する化合物であり、多価イソシアネート化合物単独であってもよいし、又は多価イソシアネート化合物及びこれと反応するポリオール、ポリアミンとの混合物、或いは多価イソシアネート化合物とポリオールの付加物、多価イソシアネート化合物のビウレット体、イソシアヌレート体等の多量体であってもよい。これらの多価イソシアネート化合物に、染料前駆体を溶解し、この溶液をポリビニルアルコール等の保護コロイド物質を溶解含有している水性媒体中に、体積平均粒子径が好ましくは０．２～３．０μｍ程度、より好ましくは０．２～１．５μｍ程度となるように乳化分散し、更に必要によりポリアミン等の反応性物質を混合後、この乳化分散液を加温することにより、多価イソシアネート化合物を重合させる。これによって多価イソシアネート化合物を高分子化し、染料前駆体を含む複合微粒子を形成することができる。
前記複合微粒子中に含有させた染料前駆体は、外部との隔離性が高く、その発色体は、固体分散微粒子状態で発色させた発色体に比べて極めて良好な保存性、特に油や可塑剤に対する耐性の優れたものとなる。その理由については必ずしも明確ではないが、発色体と高分子物質（母材）が何らかの相互作用を有し、安定化しているものと考えられる。
本発明で使用する複合微粒子の外観は、電子顕微鏡で観察するとほぼ球状をしているか、又は多少なりとも窪んだ赤血球状である。電子顕微鏡による断面観察では、その形状は、内実体であるか、多孔質体、又は中空体である。また平均粒子径は、適正な記録感度を得るために０．２～１．５μｍ程度とすることが望ましい。前記平均粒子径を０．２μｍ以上に設定することにより、油や可塑剤等に対する発色部の保存性を向上できるという観点から望ましい。
前記複合微粒子は、染料前駆体のほかに、必要に応じて後述する紫外線吸収剤、酸化防止剤、離型剤の他、感熱記録体で知られているような増感剤等が添加されていてもよい。
染料前駆体の含有割合は、各感熱発色部及び／又は感熱記録層の全固形量のうち５～３０質量％程度が好ましく、より好ましくは７～３０質量％程度、更に好ましくは７～２５質量％程度である。５質量％以上とすることにより発色濃度を向上できる。３０質量％以下とすることにより、耐熱性を向上できる。
本発明では、感熱発色部及び／又は感熱記録層が染料前駆体として第１染料前駆体と第２染料前駆体を含み、第１染料前駆体が固体分散微粒子の形態で含有され、第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２染料前駆体が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で含有され、第１染料前駆体及び／又は第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体であることが好ましい。
複合微粒子中に含有させた染料前駆体は、外部との隔離性が高く、例えば第１染料前駆体を低温で発色させ、第２染料前駆体を高温で発色させて、色分離性に優れた多色感熱記録が可能である。
本発明の記録体を偽造防止用の用途に用いる場合の具体例としては、例えば、第１染料前駆体としてピリジン骨格を有する染料前駆体を使用し、第２染料前駆体として黒色系の色調に発色する染料前駆体を使用した場合、真偽判定用の情報を第１染料前駆体による黄色系の色調の発色像として記録し、一般的な固定情報及び可変情報の少なくとも一方を第１染料前駆体と第２染料前駆体の双方が発色して混色することによる黒色系の色調の発色像として多色感熱記録することができる。第１染料前駆体としてピリジン骨格を有する染料前駆体を使用することにより、高温における混色によって蛍光性を損なう恐れがなく、本発明の効果を遺憾なく発揮することができるため好ましい。
本発明における別の態様としては、感熱発色部及び／又は感熱記録層が少なくとも第１感熱記録層及び第２感熱記録層からなる多層構造を有しており、第１感熱記録層が固体分散微粒子の形態で第１染料前駆体を含有し、第２感熱記録層が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で第２染料前駆体を含有し、第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体であることが好ましい。多層構造とすることにより、色分離性をより一層高めることができる。第１感熱記録層と第２感熱記録層のいずれが支持体に近い側でもよい。
本発明において多色感熱記録する方法としては、例えば、サーマルヘッドを使用し、印加電圧を一定として１パルスの幅と繰返し回数を制御する等により、印加エネルギーを変えて記録することができる。具体例としては、例えば、第１染料前駆体の固体分散微粒子の発色開始温度に達するには十分であり、且つ第２染料前駆体を含有する複合微粒子の発色開始温度に達するには不十分である印加エネルギーを与えることにより、第１染料前駆体の発色による色調が得られる。一方、第１染料前駆体の固体分散微粒子と第２染料前駆体を含有する複合微粒子の双方の発色開始温度に達するに十分な印加エネルギーを与えることにより、第１染料前駆体と第２染料前駆体の双方が発色して混色することによる第２の色が得られる。
発色開始温度は、複合微粒子の高分子特性と顕色剤の種類にも依存することから、特定の融点を有する染料前駆体の種類に制約されることがなく、好ましい発色色調を得るために複数の染料前駆体を選択し、併用することもできる。複合微粒子の高分子特性は、使用する多価イソシアネート化合物、反応促進剤等といった複合微粒子の組成や製造条件で制御することができる。
本発明における別の態様としては、（１）支持体、並びに支持体に近い側から（２）第１染料前駆体、及び前記第１染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む第１感熱記録層、（３）中間層、（４）第２染料前駆体を含有する粒子成分、及び前記第２染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む第２感熱記録層、並びに（５）第３染料前駆体を含有する粒子成分、及び前記第３染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含む第３感熱記録層を有し、第１染料前駆体、第２染料前駆体、及び第３染料前駆体は、それぞれ互いに異なる色調を発色し得る染料前駆体であり、前記第２感熱記録層に含まれる前記第２染料前駆体を含有する粒子成分が、第２染料前駆体と高分子化合物を含む複合微粒子を含み、前記第３感熱記録層に含まれる前記第３染料前駆体を含有する粒子成分が、第３染料前駆体と高分子化合物を含む複合微粒子を含み、第１、第２及び第３染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である多色感熱記録体とすることにより、全ての染料前駆体の発色による混色を含む少なくとも４種の発色色調の多色感熱記録が可能である。ここで、第２感熱記録層の発色開始温度が第１感熱記録層の発色開始温度よりも高く、かつ第３感熱記録層の発色開始温度よりも低くなるように、顕色剤を選択又は第２感熱記録層中の複合微粒子を調製し、第３感熱記録層の発色開始温度が第１感熱記録層及び第２感熱記録層の発色開始温度よりも高くなるように、顕色剤を選択又は第３感熱記録層中の複合微粒子を調製すればよい。第２染料前駆体では混色により蛍光性を損なう恐れがあることから、第１及び第３染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体であることが蛍光性を向上する観点から好ましい。
本発明における感熱発色部及び／又は感熱記録層に含有される顕色剤とは、温度の上昇によって液化、又は溶解する性質を有し、染料前駆体と接触してこれを発色させる性質を有するものから選ばれ、代表的なものとしては、フェノール化合物、芳香族カルボン酸、或いはこれらの化合物の多価金属塩等の有機酸性物質等を挙げることができる。
顕色剤は通常、複合微粒子中やマイクロカプセル中に存在していてもよいし、また、固体分散微粒子の状態で存在していてもよい。顕色剤の含有量としては、各感熱発色部及び／又は感熱記録層において染料前駆体の合計１００質量部に対し、３０～１５００質量部程度が好ましく、より好ましくは５０～１０００質量部程度、更に好ましくは１００～６００質量部程度、特に好ましくは１４０～６００質量部程度、最も好ましくは２００～５００質量部程度である。なお、複合微粒子は、染料前駆体を含有する複合微粒子を調製する方法と同様の方法で調製することができる。
本発明における顕色剤は、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ｎ－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－Ｎ’－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－フェニルウレア、４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタンから選ばれる少なくとも１種である。これにより、黄色系の発色像が保存性と耐光性に優れた記録体を得ることができる。
これらの中でも、発色濃度を高める観点から、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタン、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－フェニルウレア、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－Ｎ’－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレアから選ばれる少なくとも１種が好ましい。
本発明の効果を損なわない範囲で、上記の顕色剤以外の顕色剤を更に用いることができる。上記以外の顕色剤としては、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレア、４－［４’－（１’－メチルエチルオキシ）フェニル］スルホニルフェノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－アセチルフェノール、４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、４，４’－ｓｅｃ－ブチリデンジフェノール、４－フェニルフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルメタン、４，４’－イソプロピリデンジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－シクロヘキシリデンジフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシフタル酸ジメチル、４－ヒドロキシ安息香酸メチル、４－ヒドロキシ安息香酸プロピル、４－ヒドロキシ安息香酸－ｓｅｃ－ブチル、４－ヒドロキシ安息香酸フェニル、４－ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４－ヒドロキシ安息香酸トリル、４－ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル等のフェノール化合物、又は、安息香酸、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、サリチル酸、３－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸、３－イソプロピルサリチル酸、３－ベンジルサリチル酸、３，５－（α－メチルベンジル）サリチル酸、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルサリチル酸等の芳香族カルボン酸、及び前記フェノール化合物、芳香族カルボン酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウム等の多価金属との塩等の有機酸性物質等が挙げられる。
本発明では、感熱発色部及び／又は感熱記録層中に、主に発色像の保存性をより一層高めるために、保存性改良剤を更に含有させることができる。このような保存性改良剤としては、例えば１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１－ビス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、４，４’－〔１，４－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）〕ビスフェノール、及び４，４’－〔１，３－フェニレンビス（１－メチルエチリデン）〕ビスフェノール等のフェノール化合物；４－ベンジルオキシフェニル－４’－（２－メチル－２，３－エポキシプロピルオキシ）フェニルスルホン、４－（２－メチル－１，２－エポキシエチル）ジフェニルスルホン、及び４－（２－エチル－１，２－エポキシエチル）ジフェニルスルホン等のエポキシ化合物；並びに１，３，５－トリス（２，６－ジメチルベンジル－３－ヒドロキシ－４－ｔｅｒｔ－ブチル）イソシアヌル酸等のイソシアヌル酸化合物から選ばれる少なくとも１種以上を用いることができる。勿論、保存性改良剤はこれらに限定されるものではなく、また必要に応じて２種以上の化合物を併用することもできる。
本発明における感熱発色部及び／又は感熱記録層中には増感剤を含有させることもできる。これにより、記録感度を高めることができる。増感剤としては、例えばステアリン酸アミド、メトキシカルボニル－Ｎ－ステアリン酸ベンズアミルド、Ｎ－ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ－エイコサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ－メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、ジフェニルスルホン、ｐ－ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１－ヒドロキシ－２－ナフトエ酸フェニル、２－ナフチルベンジルエーテル、ｍ－ターフェニル、ｐ－ベンジルビフェニル、シュウ酸ジ－ｐ－クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステル、シュウ酸ジベンジルエステル、ｐ－トリルビフェニルエーテル、ジ（ｐ－メトキシフェノキシエチル）エーテル、１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジ（４－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジ（４－メトキシフェノキシ）エタン、１，２－ジ（４－クロロフェノキシ）エタン、１，２－ジフェノキシエタン、１－（４－メトキシフェノキシ）－２－（３－メチルフェノキシ）エタン、ｐ－メチルチオフェニルベンジルエーテル、１，４－ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ－アセトトルイジド、ｐ－アセトフェネチジド、Ｎ－アセトアセチル－ｐ－トルイジン、１，２－ジフェノキシメチルベンゼン、ジ（β－ビフェニルエトキシ）ベンゼン、ｐ－ジ（ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、１－イソプロピルフェニル－２－フェニルエタン、アジピン酸ジ－ｏ－クロルベンジル、１，２－ビス（３，４－ジメチルフェニル）エタン、１，３－ビス（２－ナフトキシ）プロパン、ジフェニル、ベンゾフェノン等が挙げられる。これらは支障のない範囲で併用できる。増感剤の含有割合は、増感のために有効な量とすればよいが、通常は、感熱発色部及び／又は感熱記録層の全固形量のうち、２～４０質量％程度が好ましく、５～２５質量％程度がより好ましい。
本発明では、感熱発色部及び／又は感熱記録層が増感剤として、２－ナフチルベンジルエーテル、シュウ酸ジ－ｐ－クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステル、１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジフェノキシエタン及びジフェニルスルホンから選ばれる少なくとも１種を含有することが好ましい。これらの増感剤は、本発明における特定の顕色剤に対する増感効果に優れ、更に耐熱地肌カブリ性にも優れているため、前記一般式（１）で表される分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を用いた場合、白紙部が黄変することを抑え、長期保存性を向上することができる。
感熱発色部及び／又は感熱記録層において使用する顕色剤、保存性改良剤及び増感剤等の助剤は、染料前駆体を固体分散微粒子の形態で使用するときと同じ方法で水中に分散させ、感熱発色部及び／又は感熱記録層用塗液の調製の際にこれに混合すればよい。また、これらの助剤を溶剤に溶解し、水溶性高分子化合物を乳化剤として用いて水中に乳化して使用することもできる。また保存性改良剤及び増感剤は、染料前駆体を含有する複合微粒子中に含有させてもよい。
感熱発色部及び／又は感熱記録層の白色度向上、及び画像の均一性向上のため、白色度が高く、平均粒子径が１０μｍ以下の微粒子顔料を感熱発色部及び／又は感熱記録層に含有させることができる。例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、クレー、タルク、焼成クレー、シリカ、珪藻土、合成珪酸アルミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機顔料、並びに、尿素－ホルマリン樹脂、スチレン－メタクリル酸共重合樹脂、ポリスチレン樹脂等の有機顔料が使用できる。
感熱発色部及び／又は感熱記録層を構成する他の成分材料としてはバインダーを用い、更に必要により、架橋剤、ワックス類、金属石鹸、有色染料、有色顔料、及び蛍光染料等を用いることができる。バインダーとしては、例えばポリビニルアルコール及びその誘導体、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド－アクリル酸エステル共重合体、アクリルアミド－アクリル酸エステル－メタアクリル酸エステル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、カゼイン、ゼラチン及びそれらの誘導体等の水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン－酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチレン－ブタジエン共重合体、スチレン－ブタジエン－アクリル系共重合体等の水不溶性重合体のラテックス等を挙げることができる。
バインダーを硬化させる架橋剤を感熱発色部及び／又は感熱記録層中に含有させることができる。これにより、感熱発色部及び／又は感熱記録層の耐水性を向上させることができる。架橋剤としては、例えば、グリオキザール等のアルデヒド系化合物、ポリエチレンイミン等のポリアミン系化合物、エポキシ系化合物、ポリアミド樹脂、メラミン樹脂、グリオキシル酸塩、ジメチロールウレア化合物、アジリジン化合物、ブロックイソシアネート化合物、並びに過硫酸アンモニウムや塩化第二鉄、及び塩化マグネシウム、四硼酸ソーダ、四硼酸カリウム等の無機化合物、又は硼酸、硼酸トリエステル、硼素系ポリマー、ヒドラジド化合物、グリオキシル酸塩等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。架橋剤の使用量は、感熱発色部及び／又は感熱記録層の全固形量１００質量部に対し、１～１０質量部程度の範囲が好ましい。これにより、感熱発色部及び／又は感熱記録層の耐水性を向上することができる。
ワックスとしては、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワックス、及びポリエチレンワックス等のワックス類；並びに、例えばステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、及びその誘導体等を挙げることができる。
金属石鹸としては、高級脂肪酸多価金属塩、例えばステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、及びオレイン酸亜鉛等を挙げることができる。本発明の偽造防止用記録体を２色感熱記録体とする場合、低温発色色調に対して補色の関係にある色調を有する有色染料又は有色顔料を感熱発色部及び／又は感熱記録層中に含有させることは、発色像印画（印字）前後の多色感熱記録体の色調を調節するために好ましく用いられる。また、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲で、感熱発色部及び／又は感熱記録層中に、更に撥油剤、消泡剤、粘度調節剤等の各種助剤を添加することができる。
更に感熱発色部及び／又は感熱記録層中に、紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル又は紫外線吸収剤の固体分散微粒子を含有させて、耐光性を大幅に向上することもできる。
紫外線吸収剤の具体例としては、例えば、フェニルサリシレート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルサリシレート、ｐ－オクチルフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線吸収剤；２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤を挙げることができる。
更には、２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラヒドロフタルイミド－メチル）－５’－メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル〕－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ドデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－４’－（２”－エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコール（分子量約３００）とメチル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物等のベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤；２’－エチルヘキシル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート、エチル－２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリレート等のシアノアクリレート系の紫外線吸収剤等を挙げることができる。勿論、これらに限られるものではなく、また必要に応じて２種以上を併用することもできる。
これらの紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、特に２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ドデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－〔２’－ヒドロキシ－４’－（２”－エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコール（分子量約３００）とメチル－３－〔３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物は、とりわけ顕著な耐光性改良効果を発揮するためより好ましい。
紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル、又は紫外線吸収剤の固体分散微粒子の含有割合については特に限定するものではないが、感熱発色部及び／又は感熱記録層の全固形量のうち、５～７０質量％程度が好ましい。特に好ましくは１５～５０質量％程度の範囲に調節する。５質量％以上とすることにより耐光性を向上できる。７０質量％を超えると耐光性は飽和するので、記録感度を向上する点からも７０質量％以下程度とすることが好ましい。なお、紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル、又は紫外線吸収剤の固体分散微粒子は感熱発色部及び／又は感熱記録層中に含有させるより後述する保護層中に含有させたほうが、より効果的に耐光性を改善することができる。
紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルは、各種公知の方法で調製することができ、一般には上記の常温で固体乃至液体の紫外線吸収剤を必要に応じて有機溶剤に溶解して得た芯物質（油性液）を水性媒体中に乳化分散し、油性液滴の周りに高分子物質からなる壁膜を形成する方法によって調製される。マイクロカプセルの壁膜となる高分子物質の具体例としては、例えばポリウレタン樹脂、ポリウレア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン－メタクリレート共重合体樹脂、スチレン－アクリレート樹脂、ゼラチン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
本発明における偽造防止部及び／又は感熱記録層は、例えば水を分散媒体とし、特定の染料前駆体及び顕色剤、必要により保存性改良剤、増感剤等を共に、或いは別々に分散した分散液を用いて、必要により顔料、バインダー、架橋剤、その他助剤等を混合撹拌することにより調製された塗液を、塗布量が乾燥重量で好ましくは２～１２ｇ／ｍ２程度、より好ましくは２～８ｇ／ｍ２程度、更に好ましくは２～７ｇ／ｍ２程度となるように、支持体上に塗布及び乾燥して形成される。
本発明は、偽造防止用として用いることができる（以下、偽造防止用記録体とも表記する）。この場合、支持体上の少なくとも一部に染料前駆体及び顕色剤を含有する感熱発色部を備えた記録体であって、感熱発色部の少なくとも一部に、分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含有する偽造防止部を含む。偽造防止部には、プリンターのサーマルヘッド、熱スタンプ等からの熱エネルギーにより、可視光領域の発色色調を有する発色像を記録することができる。また同時に、偽造防止部の発色像は、紫外線の下で蛍光を発する真偽判定用の情報として認識される。
本発明の偽造防止用記録体における感熱発色部は、１又は２以上の感熱記録層からなっていてもよく、また、パターン状に形成してなる１又は２以上の感熱記録層からなっていてもよい。本発明の偽造防止用記録体では、かかる感熱記録層からなる偽造防止部が特定の染料前駆体を含有している。偽造防止部には、真偽判定用の情報である固定情報及び可変情報の少なくとも一方を、予め発色像として記録しておくことができる。また、偽造物か否かの識別をする必要が生じたときに発色像として記録することもできる。パターン状に形成してなる感熱記録層からなる偽造防止部の場合は、真偽判定用の情報を印刷等により予め定められた適当な文字又は図形の潜像として形成しておき、加熱により発色像として顕像化させて真偽判定を行なうこともできる。本発明における偽造防止用記録体は、染料前駆体が無色又は淡色であることから、一般の利用者に偽造防止部の存在を知られることなく、必要に応じて偽造防止部を発色させ、発色像が紫外線の下で蛍光を発してはじめて真偽判定用の情報として認識される。しかも、可変情報に対する偽造防止化が可能となる。
本発明の偽造防止用記録体における偽造防止部は、特定の染料前駆体と顕色剤を含有するものであるが、その形態、その他含むことができる成分材料については、感熱記録層に使用できるものの中から適宜選択することができる。
本発明の偽造防止用記録体における偽造防止部は、発色像が例えば４０℃、９０％ＲＨ等の高温・高湿環境下で退色する傾向にあるが、発色していない部分については日常生活における長期保存中の耐地肌かぶり性を有し、好ましくは４０℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上の高温で地肌かぶりによる蛍光を発することができる。また、偽造防止部は、アセトン等の有機溶剤で退色する傾向にあるが、溶剤が揮発すると地肌かぶりによる蛍光を発することができる。このため、例えば高温で初期化されて書き換えが可能な可逆感熱記録体と異なり、可変情報を改竄する試みとして高温又は溶剤に曝されたとしても、例えば、偽造防止部が地肌かぶりを起こして判読不能にしたり、潜像として設けた偽造防止部が地肌かぶりを起こして顕像化することにより警告を報知したりすることができる。地肌かぶりを生じた偽造防止部は、特定の染料前駆体と顕色剤が各々分散されて隔離されていた初期状態に戻ることがないため、蛍光反応を伴った偽造防止性に優れた効果を発揮することができる。
本発明を偽造防止用記録体として用いる場合、偽造防止部がエチレン－アクリル共重合体を含有するか、又はエチレン－アクリル共重合体を含有して偽造防止部に隣接する被覆部を備えていることが好ましい。これにより、エチレン－アクリル共重合体が偽造防止部の地肌かぶりを効果的に生じさせ、偽造防止性を高めることができる。エチレン－アクリル共重合体としては、例えば、ハイテックＳ－３１２１（東邦化学社製）、ザイクセンＮＣ（住友精化社製）として市販されており、容易に入手し利用することができる。エチレン－アクリル共重合体中のエチレン成分の比率は、５０～９０ｍｏｌ％程度が好ましい。被覆部は、例えば偽造防止部とは異なる感熱記録層、後述する下塗り層、中間層、保護層、又は樹脂層からなる。また、これらの層は、パターン状に形成してなる層であってもよい。被覆部は、偽造防止部の支持体に近い側又は支持体から遠い側に、偽造防止部と重なるようにして形成することが好ましい。
本発明における支持体は、種類、形状、寸法等に格別の限定はなく、例えば上質紙（酸性紙、中性紙）、中質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、グラシン紙、樹脂ラミネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維紙、不織布、合成樹脂フィルム等の他、各種透明支持体等の中から適宜選択して使用することができる。磁気乗車券用途に本発明を使用する場合は、紙を使用することが望ましいが、プリペイドカード、ＩＣカード、あるいは磁気定期券用途として本発明を使用する場合は、厚さ１００μｍ以上のポリエチレンテレフタレートからなるプラスチック基材、特に発泡基材を使用することが記録感度の点から望ましい。勿論、発泡ポリエチレンテレフタレートフィルムと発泡していないポリエチレンテレフタレートフィルムとのラミネート基材等を使用することもできる。
本発明では、必要に応じて、支持体と感熱記録層との間に、下塗り層を設けることもできる。これにより、記録感度をより高めることができる。下塗り層は、吸油量が７０ｍｌ／１００ｇ以上、特に８０～１５０ｍｌ／１００ｇ程度の吸油性顔料、有機中空粒子及び熱膨張性粒子の少なくとも１種、並びにバインダーを含有する下塗り層用塗液を支持体上に塗布及び乾燥して形成される。ここで、吸油量はＪＩＳ Ｋ ５１０１に記載の方法に従い、求められる値である。下塗り層に、シリカ、焼成カオリン等の空隙率の高い顔料を使用することにより、感熱記録層の記録感度を上げることができる。また下塗り層中にプラスチックピグメント、中空粒子、発泡体等を含有させることもその上に形成される感熱記録層の記録感度向上に効果がある。下塗り層用塗液の塗布量は、乾燥重量で３～２０ｇ／ｍ２程度が好ましく、４～１２ｇ／ｍ２程度がより好ましい。
下塗り層中のバインダーとしては、感熱記録層に使用できるものの中から適宜選択することができる。これらのバインダーの中でも、バリア性を向上する観点から、澱粉－酢酸ビニルグラフト共重合体、ポリビニルアルコール、スチレン－ブタジエン系ラテックス等が好ましい。
本発明においては、例えば感熱記録層を複数有する場合はその間、あるいは感熱記録層と保護層との間に中間層を設けることもできる。中間層は、従来より公知の感熱記録体に使用されている水溶性高分子材料又は水不溶性重合体を用いることができる。具体例としては、感熱記録層において挙げられた記録感度として用いられる具体例と同様のものが挙げられる。また、中間層に助剤としてシリカや焼成カオリン等の空隙率の高い顔料やプラスチックピグメント、中空粒子、発泡体、ガラス転移点や融点を持つポリエチレンワックス等の有機化合物を含有させることもできる。
中間層は、一般に水を分散媒体として、例えば水溶性高分子材料、必要により助剤、界面活性剤等の各種添加剤を混合することにより調製された中間層用塗液を用いて、塗布量が乾燥重量で好ましくは３．０～４０．０ｇ／ｍ２程度、より好ましくは８．０～３５．０ｇ／ｍ２程度となるように、塗布及び乾燥して形成される。
本発明においては、感熱記録層の上に従来より公知の感熱記録体に使用されているような水溶性高分子材料と顔料を含有する保護層を設けることが望ましい。水溶性高分子材料及び顔料としては、前述の感熱記録層で例示したような材料を使用することができる。このとき架橋剤を添加して、保護層に耐水性を付与することがより望ましい。
本発明においては、紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセル又は紫外線吸収剤の固体分散微粒子を保護層に含有させることで、耐光性を大幅に向上させることもできる。特に、ポリウレタン－ポリウレア樹脂、或いはアミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルは、耐熱性に優れるため、サーマルヘッドへのスティッキングを防止する目的で感熱発色部及び／又は感熱記録層中、或いは保護層中に添加される無機顔料の機能をも果たすという優れた付随効果を発揮し、しかも、他の壁膜からなるマイクロカプセルや通常の顔料に比較して屈折率が低く、且つ形状が球形であるため、保護層中に多量に含有させても光の乱反射に起因する濃度低下を招く恐れがないので好ましく用いられる。
更に、顔料を含有させることにより、サーマルヘッドに対するカス付着、及びスティッキング防止することができる。顔料の吸油量としては、５０ｍｌ／１００ｇ以上の顔料を使用することが好ましい。顔料の含有割合は、発色濃度を低下させない程度の量、即ち、保護層の全固形量のうち５０質量％以下であることが好ましい。
保護層は、例えば水を分散媒体として、バインダー、必要により架橋剤、顔料、その他助剤等を混合することにより調製された保護層用塗液を、塗布量が乾燥重量で好ましくは０．１～１５ｇ／ｍ２程度、より好ましくは０．５～８ｇ／ｍ２程度となるように、感熱記録層上に塗布及び乾燥して形成される。
本発明では、電子線や紫外線で硬化された樹脂層を感熱記録層上、或いは中間層若しくは保護層上に設けることもできる。電子線で硬化され得る樹脂の例としては、特開昭５８－１７７３９２号公報、特開昭５８－１７７３９２号公報等に記載がある。このような樹脂中に、非電子線硬化樹脂、顔料、消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、及び可塑剤等の助剤を適宜添加することもできる。特に、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム等の顔料や、ワックス類、シリコン等の滑剤を添加することは、サーマルヘッドに対するスティッキング防止に役立つため好ましい。
本発明が偽造防止用記録体として用いる場合における偽造防止部は、感熱発色部の少なくとも一部に設けられていればよく、特に限定されないが、例えば支持体と下塗り層との間、下塗り層と中間層との間、下塗り層と偽造防止部とは異なる感熱記録層との間、偽造防止部とは異なる感熱記録層と中間層との間、中間層と保護層との間、保護層と樹脂層との間等、これら各層の層間又は層内に設けることができる。また、パターン状に形成してなる層では、互いに重なるように形成してもよいし、例えば偽造防止部とは異なる感熱記録層を除く部分に形成してもよい。
本発明が偽造防止用記録体である場合、偽造防止用記録体をＵＶインキ、フレキソインキ等で印刷することもできる。これにより、例えば固定情報を印刷し、真偽判定用の情報を含む可変情報を感熱記録層に記録することができる。印刷は、支持体上にしてもよいし、感熱記録層、必要により設けた下塗り層、中間層、保護層、樹脂層等のいずれの層の上にしてもよい。
本発明では、記録体の付加価値を高めるために、これに更に加工を施し、より高い機能を付与した記録体とすることができる。例えば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型の粘着剤等による塗布加工を施すことにより粘着紙、再湿接着紙、ディレードタック紙とすることができる。特に、本発明の偽造防止用記録体に粘着加工を施したものは感熱ラベルとして有用である。また、裏面を利用して、これに熱転写用紙、インクジェット記録用紙、ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼオグラフィー用紙としての機能を付与し、両面記録が可能な記録紙とすることもできる。勿論、両面感熱記録体とすることもできる。また、感熱記録体裏面からの油や可塑剤の浸透を抑制したり、カールコントロールや帯電防止のためにバック層を設けることもできる。
また、本発明は、支持体上の少なくとも一部に熱転写受容層、インクジェット記録層、磁気記録層又は粘着層を備えることが好ましい。これらの層は、本発明が偽造防止用記録体である場合には、偽造防止部が露出する箇所が残存するように形成すればよく、偽造防止部と互いに重なるように形成してもよいし、偽造防止部を除く部分に形成してもよい。
磁気記録層は、従来から磁気乗車券、プリペイドカード、磁気定期券等に使用されている磁気記録層を使用することができる。磁気記録層は、支持体と感熱記録層との間に設ける場合は当然として、支持体の感熱記録層が設けられていない面に設ける場合においても、感熱記録層を塗布する前に設けることが感熱記録層の白色度を高く保つために望ましい。
支持体上に上記各層を形成する方法としては、エアナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター法、スプレー法、ディップ法、バー法、カーテン法、スロットダイ法、スライドダイ法及びエクストルージョン法等の既知の塗布方法のいずれを利用してもよい。
本発明では、支持体上に形成された少なくとも１層がカーテン塗布法により形成された層であることが好ましい。これにより、均一な厚みを有する層を形成することができ、記録感度を高めたり、油、可塑剤、アルコール等に対するバリア性を高めたりすることができる。カーテン塗布法は、塗液を流下して自由落下させ、支持体に非接触で塗布する方法であり、スライドカーテン法、カップルカーテン法、ツインカーテン法等の公知のものを採用することができ、特に制限されるものではない。カーテン塗布法では、同時多層塗布することにより、より均一な厚みを有する層を形成することができる。同時多層塗布では、各塗液を積層した後、塗布し、その後、乾燥させて各層を形成してもよいし、下層を形成する塗液を塗布した後、乾燥することなく下層塗布面が湿潤状態のうちに、下層塗布面上に上層を形成する塗液を塗布し、その後、乾燥させて各層を形成してもよい。本発明では、感熱記録層と保護層を同時多層塗布する態様がバリア性を向上する観点から好ましい。
感熱記録面をスーパーカレンダーやソフトカレンダー等の既知の平滑化方法を用いて平滑化処理することは、その記録感度を高める効果がある。感熱記録面を、カレンダーの金属ロール及び弾性ロールのいずれに当てて処理してもよい。
本発明における偽造防止用記録体の偽造物識別方法は、偽造防止用記録体の偽造防止部を加熱下に発色させ、偽造防止部への紫外線照射によって発色像が蛍光を発するか否かで、本物と偽物を識別することを特徴とする。また、改竄を試みて高温又は溶剤に曝された偽造防止用記録体は、偽造防止部の地肌かぶりにより、紫外線照射によって蛍光を発するか否かで、本物と偽物を識別することができる。
本発明における偽造物識別方法としては、サーマルヘッドで発色像を記録する工程を含むことが好ましい。サーマルヘッドによる多色感熱記録では、ピリジン骨格を有する染料前駆体及びピリジン骨格を有する染料前駆体とは異なる色調に発色する染料前駆体をそれぞれ別々に発色させることができる。この場合、サーマルヘッドは同じでもよいし、異なっていてもよい。例えば、発券時にピリジン骨格を有する染料前駆体とは異なる色調に発色する染料前駆体を可変情報として発色させ、真偽判定時にピリジン骨格を有する染料前駆体を発色させることができる。また、ピリジン骨格を有する染料前駆体及びピリジン骨格を有する染料前駆体とは異なる色調に発色する染料前駆体の双方をサーマルヘッドの１度の熱走査で発色させることもできる。ピリジン骨格を有する染料前駆体の発色色調も利用できるのでマルチカラーにより視認性を向上でき、真偽判定時に紫外線を照射するだけでよい。
紫外線を照射する手段は特に限定されないが、光発生源としては、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、水銀－キセノンランプ、ショートアーク灯、ヘリウム・カドミニウムレーザー、アルゴンレーザー、太陽光が挙げられる。
本発明における偽造防止用記録体の製造方法としては、ピリジン骨格を有する染料前駆体及びピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤からなる組成物を含有する塗液を用いて塗布及び乾燥することにより偽造防止部を設ける工程、又は前記組成物を含有するインクを用いて適当な文字若しくは図形の潜像として形成することにより偽造防止部を設ける工程を含む。潜像を形成する方法は、特に限定されないが、例えば印刷又はインクジェット記録方式等が挙げられる。
塗布方法としては、特に限定されないが、偽造防止部形成用の感熱記録層用塗液を含む各塗液を用いて１層ずつ塗布及び乾燥して形成してもよく、２つ以上の層を同時に塗布する同時多層塗布を行ってもよい。感熱記録層、必要により設ける下塗り層、中間層、保護層等と同時に塗布することもできる。同時多層塗布では、各塗液を積層した後、塗布し、その後、乾燥させて各層を形成してもよいし、下層を形成する塗液を塗布した後、乾燥することなく下層塗布面が湿潤状態のうちに、下層塗布面上に上層を形成する塗液を塗布し、その後、乾燥させて各層を形成してもよい。
本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。なお、特に断わらない限り、「部」及び「％」は、それぞれ「質量部」及び「質量％」を示す。また、顕色剤、染料前駆体、及び保護層に配合する顔料の体積平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置ＳＡＬＤ－２２００（島津製作所製）を用いて測定した。更に、実施例２－１から２－８及び比較例２－１で使用した顕色剤の体積平均粒子径は動的光散乱式粒径分布測定装置ＬＢ－５００（堀場製作所製）を用いて測定した。
実施例１－１
・染料前駆体分散液（Ａ液）の調製
黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製）を用いて、平均粒子径が０．７μｍとなるように粉砕して染料前駆体分散液（以下、Ａ液ともいう）を得た。
・染料前駆体分散液（Ａ液）の調製
黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製）を用いて、平均粒子径が０．７μｍとなるように粉砕して染料前駆体分散液（以下、Ａ液ともいう）を得た。
・顕色剤分散液（Ｂ液）の調製
４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製）を用いて体積平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕して顕色剤分散液（以下、Ｂ液ともいう）を得た。
４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製）を用いて体積平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕して顕色剤分散液（以下、Ｂ液ともいう）を得た。
・増感剤分散液（Ｃ液）の調製
１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製）を用いて、平均粒子径が１．０μｍとなるように粉砕して増感剤分散液（以下、Ｃ液ともいう）を得た。
１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製）を用いて、平均粒子径が１．０μｍとなるように粉砕して増感剤分散液（以下、Ｃ液ともいう）を得た。
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液１９部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）２５部、Ｂ液２５部、Ｃ液１１部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合して感熱記録層用塗液を得た。
Ａ液１９部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）５部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）２５部、Ｂ液２５部、Ｃ液１１部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合して感熱記録層用塗液を得た。
・カオリン分散液（Ｄ液）の調製
カオリン（商品名：ＵＷ－９０（登録商標）、ＢＡＳＦ社製）８０部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液（商品名：アロンＴ－５０、東亞合成社製）１部、及び水５３部を混合し、サンドミルを用いて体積平均粒子径が１．６μｍとなるまで粉砕してカオリン分散液（以下、Ｄ液ともいう）を得た。
カオリン（商品名：ＵＷ－９０（登録商標）、ＢＡＳＦ社製）８０部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液（商品名：アロンＴ－５０、東亞合成社製）１部、及び水５３部を混合し、サンドミルを用いて体積平均粒子径が１．６μｍとなるまで粉砕してカオリン分散液（以下、Ｄ液ともいう）を得た。
・保護層用塗液の調製
Ｄ液２５部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ－２００、日本合成化学工業社製、重合度：約１０００、鹸化度：約９８モル％）の１５％水溶液５０部、パラフィンワックス（商品名：ハイドリンＰ－７、中京油脂社製、固形分濃度３０％）７．５部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）５部、グリオキザール（日本合成化学工業社製、固形分濃度４０％）０．３部、及び水１２．５部からなる組成物を混合して保護層用塗液を得た。
Ｄ液２５部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ－２００、日本合成化学工業社製、重合度：約１０００、鹸化度：約９８モル％）の１５％水溶液５０部、パラフィンワックス（商品名：ハイドリンＰ－７、中京油脂社製、固形分濃度３０％）７．５部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）５部、グリオキザール（日本合成化学工業社製、固形分濃度４０％）０．３部、及び水１２．５部からなる組成物を混合して保護層用塗液を得た。
・感熱記録体の作製
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、感熱記録層用塗液、保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーにて塗布及び乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い、感熱記録体を得た。
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、感熱記録層用塗液、保護層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２、３ｇ／ｍ２となるようにメイヤーバーにて塗布及び乾燥した後、スーパーカレンダー処理を行い、感熱記録体を得た。
実施例１－２
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－３
実施例１－１のＢ液の調製において、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンに代えて、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＢ液の調製において、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンに代えて、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－４
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－５
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－６
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２，６－ビス（２－ブトシキフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２，６－ビス（２－ブトシキフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－７
実施例１－１のＢ液の調製において、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンに代えて、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＢ液の調製において、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンに代えて、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレアを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－８
実施例１－１のＢ液の調製において、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンに代えて、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－Ｎ’－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレアを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＢ液の調製において、４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンに代えて、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－Ｎ’－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレアを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－９
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－（２，６－ジフェニル－４－ピリジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－（２，６－ジフェニル－４－ピリジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
比較例１－１
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、１－（４－ｎ－ドデシルオキシ－３－メトキシフェニル）－２－（２－キノリル）エチレンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＡ液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、１－（４－ｎ－ドデシルオキシ－３－メトキシフェニル）－２－（２－キノリル）エチレンを用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
比較例１－２
実施例１－１のＢ液の調製において、顕色剤として４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンに代えて、４－（ｎ－オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
実施例１－１のＢ液の調製において、顕色剤として４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホンに代えて、４－（ｎ－オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸の亜鉛塩を用いた以外は、実施例１－１と同様にして感熱記録体を得た。
かくして得られた感熱記録体について、以下の評価を行った。その結果は、表１に示す通りであった。
（発色濃度及び未記録部濃度）
感熱記録用シミュレーター（商品名：ＴＨ－ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、未記録部の濃度と、印加エネルギー０．９６８ｍＪ／ｄｏｔの条件にて記録した記録部の発色濃度としてｘ－ｒｉｔｅ分光濃度計（商品名：ｘ－ｒｉｔｅ５２８、エックスライト社製、色彩測定使用）でＹ濃度を測定した。
感熱記録用シミュレーター（商品名：ＴＨ－ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、未記録部の濃度と、印加エネルギー０．９６８ｍＪ／ｄｏｔの条件にて記録した記録部の発色濃度としてｘ－ｒｉｔｅ分光濃度計（商品名：ｘ－ｒｉｔｅ５２８、エックスライト社製、色彩測定使用）でＹ濃度を測定した。
（発色像の保存性）
感熱記録用シミュレーター（商品名：ＴＨ－ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加エネルギー０．９６８ｍＪ／ｄｏｔの条件にて記録し、記録部を有する感熱記録体を、５０℃、８０％ＲＨの環境下で２４時間放置する処理を施した後、ｘ－ｒｉｔｅ分光濃度計（商品名：ｘ－ｒｉｔｅ５２８、エックスライト社製、色彩測定使用）で記録部のＹ濃度を測定し、下記式により記録部の発色濃度の残存率を求めた。発色濃度の残存率は、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましく、９０％以上が特に好ましい。
感熱記録用シミュレーター（商品名：ＴＨ－ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加エネルギー０．９６８ｍＪ／ｄｏｔの条件にて記録し、記録部を有する感熱記録体を、５０℃、８０％ＲＨの環境下で２４時間放置する処理を施した後、ｘ－ｒｉｔｅ分光濃度計（商品名：ｘ－ｒｉｔｅ５２８、エックスライト社製、色彩測定使用）で記録部のＹ濃度を測定し、下記式により記録部の発色濃度の残存率を求めた。発色濃度の残存率は、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましく、９０％以上が特に好ましい。
発色濃度の残存率（％）＝［（処理後の発色濃度）／（処理前の発色濃度）］×１００
（発色像の耐光性）
感熱記録用シミュレーター（商品名：ＴＨ－ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加エネルギー０．９６８ｍＪ／ｄｏｔの条件にて記録し、記録部を有する感熱記録体を、蛍光灯下で５０００ルクス×１００時間の照射処理を行った後、ｘ－ｒｉｔｅ分光濃度計（商品名：ｘ－ｒｉｔｅ５２８、エックスライト社製、色彩測定使用）で記録部のＹ濃度を測定し、上記の発色像の保存性と同様に記録部の発色濃度の残存率を求めた。発色濃度の残存率は、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましく、９０％以上が特に好ましい。
感熱記録用シミュレーター（商品名：ＴＨ－ＰＭＤ、大倉電機社製）を用い、印加エネルギー０．９６８ｍＪ／ｄｏｔの条件にて記録し、記録部を有する感熱記録体を、蛍光灯下で５０００ルクス×１００時間の照射処理を行った後、ｘ－ｒｉｔｅ分光濃度計（商品名：ｘ－ｒｉｔｅ５２８、エックスライト社製、色彩測定使用）で記録部のＹ濃度を測定し、上記の発色像の保存性と同様に記録部の発色濃度の残存率を求めた。発色濃度の残存率は、５０％以上が好ましく、７０％以上がより好ましく、８０％以上が更に好ましく、９０％以上が特に好ましい。
実施例２－１
・黄色系の色調に発色する染料前駆体分散液（Ａ’液）の調製
黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、体積平均粒子径が１．３μｍとなるように粉砕、分散し、黄色系の色調に発色する染料前駆体分散液（Ａ’液）を得た。
・黄色系の色調に発色する染料前駆体分散液（Ａ’液）の調製
黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、体積平均粒子径が１．３μｍとなるように粉砕、分散し、黄色系の色調に発色する染料前駆体分散液（Ａ’液）を得た。
・顕色剤分散液（Ｂ’液）の調製
４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕し、顕色剤分散液（Ｂ’液）を得た。
４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕し、顕色剤分散液（Ｂ’液）を得た。
・増感剤分散液（Ｃ’液）の調製
１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、体積平均粒子径が１．０μｍとなるように粉砕、分散し、増感剤分散液（Ｃ’液）を得た。
１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、体積平均粒子径が１．０μｍとなるように粉砕、分散し、増感剤分散液（Ｃ’液）を得た。
・感熱記録層用塗液（１）の調製
Ａ’液１７部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｂ’液３４部、Ｃ’液１７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（１）を得た。
Ａ’液１７部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｂ’液３４部、Ｃ’液１７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（１）を得た。
・カオリン分散液（Ｄ’液）の調製
カオリン（商品名：ＵＷ－９０（登録商標）、ＢＡＳＦ社製）８０部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液（商品名：アロンＴ－５０、東亞合成社製）１部、及び水５３部を混合し、サンドミルを用いて体積平均粒子径が１．６μｍとなるまで粉砕してカオリン分散液（Ｄ’液）を得た。
カオリン（商品名：ＵＷ－９０（登録商標）、ＢＡＳＦ社製）８０部、ポリアクリル酸ナトリウムの４０％水溶液（商品名：アロンＴ－５０、東亞合成社製）１部、及び水５３部を混合し、サンドミルを用いて体積平均粒子径が１．６μｍとなるまで粉砕してカオリン分散液（Ｄ’液）を得た。
・保護層用塗液（１）の調製
Ｄ’液２５部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ－２００、日本合成化学工業社製、重合度：約１０００、鹸化度：約９８モル％）の１５％水溶液５０部、パラフィンワックス（商品名：ハイドリンＰ－７、中京油脂社製、固形分濃度３０％）７．５部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）５部、グリオキザール（日本合成化学工業社製、固形分濃度４０％）０．３部、及び水１２．５部からなる組成物を混合、攪拌して保護層用塗液（１）を得た。
Ｄ’液２５部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ－２００、日本合成化学工業社製、重合度：約１０００、鹸化度：約９８モル％）の１５％水溶液５０部、パラフィンワックス（商品名：ハイドリンＰ－７、中京油脂社製、固形分濃度３０％）７．５部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）５部、グリオキザール（日本合成化学工業社製、固形分濃度４０％）０．３部、及び水１２．５部からなる組成物を混合、攪拌して保護層用塗液（１）を得た。
・偽造防止用記録体１の作製
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体１を得た。
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体１を得た。
実施例２－２
・黒色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｅ液）の調製
黒色系の色調に発色する染料前駆体として、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン２０部を、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（商品名：デスモジュール（登録商標）Ｗ、住化バイエルウレタン社製）９．５部、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（商品名：ＴＭＸＤＩ（登録商標）、日本サイテックインダストリーズ社製）９．５部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－２１７ＥＥ、クラレ社製）８．８部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（商品名：オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０、日信化学工業社製）２部を含む水溶液９０部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用いて、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水５０部、多価アミン化合物（商品名：エポミンＳＰ－００６、日本触媒社製）１．５部を水１３．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を８０℃に昇温し、６時間の重合反応を行い、体積平均粒子径０．８μｍの黒色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｅ液）を調製し、固形分濃度が２５％となるように水で希釈した。
・黒色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｅ液）の調製
黒色系の色調に発色する染料前駆体として、３－ジ（ｎ－ブチル）アミノ－６－メチル－７－アニリノフルオラン２０部を、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（商品名：デスモジュール（登録商標）Ｗ、住化バイエルウレタン社製）９．５部、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（商品名：ＴＭＸＤＩ（登録商標）、日本サイテックインダストリーズ社製）９．５部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－２１７ＥＥ、クラレ社製）８．８部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（商品名：オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０、日信化学工業社製）２部を含む水溶液９０部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用いて、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水５０部、多価アミン化合物（商品名：エポミンＳＰ－００６、日本触媒社製）１．５部を水１３．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を８０℃に昇温し、６時間の重合反応を行い、体積平均粒子径０．８μｍの黒色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｅ液）を調製し、固形分濃度が２５％となるように水で希釈した。
・感熱記録層用塗液（２）の調製
Ａ’液６．８部、Ｅ液１０．２部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｂ’液３４部、Ｃ’液１７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（２）を得た。
Ａ’液６．８部、Ｅ液１０．２部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｂ’液３４部、Ｃ’液１７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（２）を得た。
・偽造防止用記録体２の作製
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（２）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体２を得た。
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（２）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体２を得た。
実施例２－３
・シアン色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｆ液）の調製
シアン色系の色調に発色する染料前駆体として、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－４－アザフタリド２０部を、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（商品名：デスモジュール（登録商標）Ｗ、住化バイエルウレタン社製）１４部、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（商品名：ＴＭＸＤＩ（登録商標）、日本サイテックインダストリーズ社製）５部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－２１７ＥＥ、クラレ社製）８．８部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（商品名：オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０、日信化学工業社製）２部を含む水溶液９０部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用いて、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水５０部、多価アミン化合物（商品名：エポミンＳＰ－００６、日本触媒社製）１．５部を水１３．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を８０℃に昇温し、６時間の重合反応を行い、体積平均粒子径０．８μｍのシアン色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｆ液）を調製し、固形分濃度が２５％となるように水で希釈した。
・シアン色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｆ液）の調製
シアン色系の色調に発色する染料前駆体として、３－（１－エチル－２－メチルインドール－３－イル）－３－（４－ジエチルアミノ－２－メチルフェニル）－４－アザフタリド２０部を、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（商品名：デスモジュール（登録商標）Ｗ、住化バイエルウレタン社製）１４部、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（商品名：ＴＭＸＤＩ（登録商標）、日本サイテックインダストリーズ社製）５部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－２１７ＥＥ、クラレ社製）８．８部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（商品名：オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０、日信化学工業社製）２部を含む水溶液９０部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用いて、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水５０部、多価アミン化合物（商品名：エポミンＳＰ－００６、日本触媒社製）１．５部を水１３．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を８０℃に昇温し、６時間の重合反応を行い、体積平均粒子径０．８μｍのシアン色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｆ液）を調製し、固形分濃度が２５％となるように水で希釈した。
・顕色剤分散液（Ｇ液）の調製
３，５－（α－メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が０．８０μｍとなるまで粉砕し、顕色剤分散液（Ｇ液）を得た。
３，５－（α－メチルベンジル）サリチル酸の亜鉛塩４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、ウルトラビスコミルを用いて体積平均粒子径が０．８０μｍとなるまで粉砕し、顕色剤分散液（Ｇ液）を得た。
・感熱記録層用塗液（３）の調製
Ｆ液４１部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｇ液４７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（３）を得た。
Ｆ液４１部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｇ液４７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（３）を得た。
・中間層用塗液の調製
１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）１００部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）１部を混合、攪拌して中間層用塗液を得た。
１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）１００部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）１部を混合、攪拌して中間層用塗液を得た。
・偽造防止用記録体３の作製
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第１感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記中間層用塗液を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して中間層を設け、その上に前記感熱記録層用塗液（３）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第２感熱記録層を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体３を得た。
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第１感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記中間層用塗液を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して中間層を設け、その上に前記感熱記録層用塗液（３）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第２感熱記録層を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体３を得た。
実施例２－４
・マゼンタ色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｈ液）の調製
マゼンタ色系に発色する染料前駆体として、３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド２０部を、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（商品名：デスモジュール（登録商標）Ｗ、住化バイエルウレタン社製）９．５部、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（商品名：ＴＭＸＤＩ（登録商標）、日本サイテックインダストリーズ社製）９．５部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－２１７ＥＥ、クラレ社製）８．８部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（商品名：オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０、日信化学工業社製）２部を含む水溶液９０部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用いて、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水５０部、多価アミン化合物（商品名：エポミンＳＰ－００６、日本触媒社製）１．５部を水１３．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を８０℃に昇温し、６時間の重合反応を行い、体積平均粒子径０．８μｍのマゼンタ色系に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｈ液）を調製し、固形分濃度が２５％となるように水で希釈した。
・マゼンタ色系の色調に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｈ液）の調製
マゼンタ色系に発色する染料前駆体として、３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド２０部を、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート（商品名：デスモジュール（登録商標）Ｗ、住化バイエルウレタン社製）９．５部、ｍ－テトラメチルキシリレンジイソシアネート（商品名：ＴＭＸＤＩ（登録商標）、日本サイテックインダストリーズ社製）９．５部からなる混合溶媒に加熱溶解（１５０℃）し、この溶液をポリビニルアルコール（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－２１７ＥＥ、クラレ社製）８．８部と、界面活性剤としてアセチレングリコールのエチレンオキサイド付加物（商品名：オルフィン（登録商標）Ｅ１０１０、日信化学工業社製）２部を含む水溶液９０部に徐々に添加し、ホモジナイザーを用いて、回転数１００００ｒｐｍの攪拌によって乳化分散した。この乳化分散液に、水５０部、多価アミン化合物（商品名：エポミンＳＰ－００６、日本触媒社製）１．５部を水１３．５部に溶解した水溶液を加えて均一化した。この乳化分散液を８０℃に昇温し、６時間の重合反応を行い、体積平均粒子径０．８μｍのマゼンタ色系に発色する染料前駆体を含有する複合微粒子分散液（Ｈ液）を調製し、固形分濃度が２５％となるように水で希釈した。
・感熱記録層用塗液（４）の調製
Ｈ液４１部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｂ’液４７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（４）を得た。
Ｈ液４１部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｂ’液４７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（４）を得た。
・偽造防止用記録体４の作製
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第１感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記中間層用塗液を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３０ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して中間層を設け、その上に前記感熱記録層用塗液（４）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第２感熱記録層を設け、その上に前記感熱記録層用塗液（３）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第３感熱記録層を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体４を得た。
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第１感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記中間層用塗液を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３０ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して中間層を設け、その上に前記感熱記録層用塗液（４）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第２感熱記録層を設け、その上に前記感熱記録層用塗液（３）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が４ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して第３感熱記録層を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体４を得た。
実施例２－５
・保護層用塗液の調製（２）
Ｄ’液２１部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ－２００、日本合成化学工業社製、重合度：約１０００、鹸化度：約９８モル％）の１５％水溶液５０部、エチレン－アクリル共重合体（商品名：ハイテックＳ－３１２１、東邦化学工業社製、固形分濃度２５％）１０部、パラフィンワックス（商品名：ハイドリンＰ－７、中京油脂社製、固形分濃度３０％）７．５部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）５部、グリオキザール（日本合成化学工業社製、固形分濃度４０％）０．３部、及び水１２．５部からなる組成物を混合、攪拌して保護層用塗液（２）を得た。
・保護層用塗液の調製（２）
Ｄ’液２１部、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマー（登録商標）Ｚ－２００、日本合成化学工業社製、重合度：約１０００、鹸化度：約９８モル％）の１５％水溶液５０部、エチレン－アクリル共重合体（商品名：ハイテックＳ－３１２１、東邦化学工業社製、固形分濃度２５％）１０部、パラフィンワックス（商品名：ハイドリンＰ－７、中京油脂社製、固形分濃度３０％）７．５部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）５部、グリオキザール（日本合成化学工業社製、固形分濃度４０％）０．３部、及び水１２．５部からなる組成物を混合、攪拌して保護層用塗液（２）を得た。
・偽造防止用記録体５の作製
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記保護層用塗液（２）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体５を得た。
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層（偽造防止部）を設け、その上に前記保護層用塗液（２）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止用記録体５を得た。
実施例２－６
実施例２－１のＡ’液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例２－１と同様にして偽造防止用記録体６を得た。
実施例２－１のＡ’液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例２－１と同様にして偽造防止用記録体６を得た。
実施例２－７
実施例２－１のＡ’液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例２－１と同様にして偽造防止用記録体７を得た。
実施例２－１のＡ’液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例２－１と同様にして偽造防止用記録体７を得た。
実施例２－８
実施例２－１のＡ’液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例２－１と同様にして偽造防止用記録体８を得た。
実施例２－１のＡ’液の調製において、黄色系の色調に発色する染料前駆体として、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンに代えて、４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンを用いた以外は、実施例２－１と同様にして偽造防止用記録体８を得た。
比較例２－１
・マゼンタ色系の色調に発色する染料前駆体分散液（Ｉ液）の調製
マゼンタ色系の色調に発色する染料前駆体として、３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、体積平均粒子径が１．３μｍとなるように粉砕、分散し、マゼンタ色系に発色する染料前駆体分散液（Ｉ液）を得た。
・マゼンタ色系の色調に発色する染料前駆体分散液（Ｉ液）の調製
マゼンタ色系の色調に発色する染料前駆体として、３，３－ビス（１－ｎ－ブチル－２－メチルインドール－３－イル）フタリド４０部、ポリビニルアルコール（重合度５００、鹸化度８８％）の１０％水溶液４０部、及び水２０部を混合し、縦型サンドミル（アイメックス社製、サンドグラインダー）を用いて、体積平均粒子径が１．３μｍとなるように粉砕、分散し、マゼンタ色系に発色する染料前駆体分散液（Ｉ液）を得た。
・感熱記録層用塗液（５）の調製
Ｉ液６．８部、Ｅ液１０．２部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｂ’液３４部、Ｃ’液１７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（５）を得た。
Ｉ液６．８部、Ｅ液１０．２部、スチレン－ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ１５７１、旭化成社製、固形分濃度４８％）８部、１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ポバール（登録商標）ＰＶＡ－１１０、クラレ社製）４０部、Ｂ’液３４部、Ｃ’液１７部、５％界面活性剤水溶液（商品名：ＳＮウェットＯＴ－７０、サンノプコ社製）２部、及び水１７部からなる組成物を混合撹拌して感熱記録層用塗液（５）を得た。
・偽造防止部を有しない記録体の作製
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（５）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止部を有しない記録体を得た。
合成紙（商品名：ＦＰＧ－８０、ユポ・コーポレーション社製、厚さ８０μｍ）の片面上に、前記感熱記録層用塗液（５）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して感熱記録層を設け、その上に前記保護層用塗液（１）を、メイヤーバーを用いて、乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ２となるように塗布乾燥して保護層を設け、偽造防止部を有しない記録体を得た。
かくして得られた記録体について、以下の評価を行なった。その結果は、表２に示す通りであった。
（偽造防止部の蛍光性の評価）
実施例２－１から２－８及び比較例２－１の記録体について、熱傾斜試験機（東洋精機社製）を用いて、押圧９．８×１０４Ｐａ、接触時間５秒間の条件で、５０～２２０℃の範囲で、５℃毎に加熱し、ブラックライトの紫外線照射によって発色像が蛍光を発するか否かを目視にて評価した。
実施例２－１から２－８及び比較例２－１の記録体について、熱傾斜試験機（東洋精機社製）を用いて、押圧９．８×１０４Ｐａ、接触時間５秒間の条件で、５０～２２０℃の範囲で、５℃毎に加熱し、ブラックライトの紫外線照射によって発色像が蛍光を発するか否かを目視にて評価した。
（印字試験）
実施例２－１、２－２、及び２－５から２－８及び比較例２－１の記録体について、感熱印字試験装置、記録密度８ｄｏｔ／ｍｍのサーマルヘッド（ＫＰＷ－８０－８ＴＢＢ－１、抵抗値６９０Ω、京セラ社製）を用いて、１ライン記録時間：１２．３３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、印加エネルギーを１６７．０～８３４．８μＪ／ｄｏｔで２５６ラインのベタ印字を行った。実施例２－３と実施例２－４の記録体について、１ライン記録時間：１２．３３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、印加エネルギーを６．４μＪ／１回、１パルス周期を９８μｓｅｃ、印加パルスの繰返し回数を１０９～１２４回の条件下に２５６ラインのベタ印字を施し低温発色、印加エネルギーを９．６μＪ／１回、１パルス周期を１０２μｓｅｃ、印加パルスの繰返し回数を１１０～１２０回の条件下に２５６ラインのベタ印字を施し中温発色、印加エネルギーを５０１．９～８３４．８μＪ／１回、印加パルスの繰返し回数を１回の条件下に２５６ラインのベタ印字を施し高温発色を行った。得られた発色像について、ブラックライトの紫外線照射によって発色像が蛍光を発するか否かを目視にて評価した。
実施例２－１、２－２、及び２－５から２－８及び比較例２－１の記録体について、感熱印字試験装置、記録密度８ｄｏｔ／ｍｍのサーマルヘッド（ＫＰＷ－８０－８ＴＢＢ－１、抵抗値６９０Ω、京セラ社製）を用いて、１ライン記録時間：１２．３３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、印加エネルギーを１６７．０～８３４．８μＪ／ｄｏｔで２５６ラインのベタ印字を行った。実施例２－３と実施例２－４の記録体について、１ライン記録時間：１２．３３ｍｓｅｃ／ｌｉｎｅ、印加エネルギーを６．４μＪ／１回、１パルス周期を９８μｓｅｃ、印加パルスの繰返し回数を１０９～１２４回の条件下に２５６ラインのベタ印字を施し低温発色、印加エネルギーを９．６μＪ／１回、１パルス周期を１０２μｓｅｃ、印加パルスの繰返し回数を１１０～１２０回の条件下に２５６ラインのベタ印字を施し中温発色、印加エネルギーを５０１．９～８３４．８μＪ／１回、印加パルスの繰返し回数を１回の条件下に２５６ラインのベタ印字を施し高温発色を行った。得られた発色像について、ブラックライトの紫外線照射によって発色像が蛍光を発するか否かを目視にて評価した。
本発明の感熱記録体は、発色濃度が高く、鮮やかな黄色系の発色色調を示し、発色像の保存性に優れるため、鮮明な黄色系の色相を活かした金券、チケット、切符、籤、ラベル、クーポン券などの用途に適するものである。
また、本発明の記録体は、高度な偽造防止性を有し、しかも視認性に優れる。このため、本発明の記録体は、投票券、伝票、証券、金券、チケット、切符、籤、ラベルなどの偽造防止にも適用できる。
Claims (11)
- 支持体上に染料前駆体と顕色剤を含有する、感熱発色部及び／又は感熱記録層を備えた記録体であって、
前記染料前駆体として分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を含有し、
前記顕色剤として４－ヒドロキシ－４’－イソプロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－ｎ－プロポキシジフェニルスルホン、４－ヒドロキシ－４’－アリルオキシジフェニルスルホン、ビス（３－アリル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、４，４’－ビス［（４－メチル－３－フェノキシカルボニルアミノフェニル）ウレイド］ジフェニルスルホン、Ｎ－ｐ－トリルスルホニル－Ｎ’－ｐ－ブトキシカルボニルフェニルウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－（３－ｐ－トルエンスルホニルオキシフェニル）ウレア、Ｎ－（ｐ－トルエンスルホニル）－Ｎ’－フェニルウレア、及び４，４’－ビス（３－トシルウレイド）ジフェニルメタンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する
ことを特徴とする記録体。 - 前記染料前駆体として下記一般式（１）：
で表される分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体を含有する請求項１に記載の記録体。 - 前記ピリジン骨格を有する染料前駆体が、４－［２－（２－ブトキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ペンチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－ヘキシルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２－（２－オクチルオキシフェニル）－６－フェニル－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－（２，６－ジフェニル－４－ピリジニル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ブトキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ペンチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、４－［２，６－ビス（２－ヘキシルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミン、及び４－［２，６－ビス（２－オクチルオキシフェニル）－４－ピリジニル］－Ｎ，Ｎ－ジメチルベンゼンアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項１又は２に記載の感熱記録体。
- 前記一般式（１）で表される分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体において、式中、Ｒ１及びＲ２は、同時に水素原子である場合を除く染料前駆体である、請求項２又は３に記載の記録体。
- 前記感熱発色部及び／又は感熱記録層が増感剤として、２－ナフチルベンジルエーテル、シュウ酸ジ－ｐ－クロロベンジルエステル、シュウ酸ジ－ｐ－メチルベンジルエステル、１，２－ジ（３－メチルフェノキシ）エタン、１，２－ジフェノキシエタン、及びジフェニルスルホンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の記録体。
- 支持体上の少なくとも一部に染料前駆体及び顕色剤を含有する感熱発色部を備えた記録体であって、
前記感熱発色部の少なくとも一部に、分子構造にピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤を含有する偽造防止部を含み、
前記偽造防止部の発色像が紫外線の下で蛍光を発する真偽判定用の情報として認識されることを特徴とする偽造防止用に用いられる請求項１～５のいずれか１項に記載の記録体。 - 前記感熱発色部が前記染料前駆体として第１染料前駆体と第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２染料前駆体を含み、
前記第１染料前駆体が固体分散微粒子の形態で含有され、
前記第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２染料前駆体が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で含有され、
第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である、
請求項１～６のいずれか１項に記載の記録体。 - 前記感熱発色部が少なくとも第１感熱記録層及び第１染料前駆体とは異なる色調に発色する第２感熱記録層からなる多層構造を有しており、
前記第１感熱記録層が固体分散微粒子の形態で第１染料前駆体を含有し、
前記第２感熱記録層が第２染料前駆体と高分子化合物とを含む複合微粒子の形態で第２染料前駆体を含有し、
第１染料前駆体及び第２染料前駆体のいずれか一方が前記ピリジン骨格を有する染料前駆体である、
請求項１～７のいずれか１項に記載の記録体。 - 前記偽造防止部がエチレン－アクリル共重合体を含有するか、又はエチレン－アクリル共重合体を含有して前記偽造防止部に隣接する被覆部を備えた、請求項１～８のいずれか１項に記載の記録体。
- 前記請求項６～９のいずれか１項に記載の記録体の真偽を判定する方法であって、前記記録体の偽造防止部を加熱下に発色させ、前記偽造防止部への紫外線照射によって発色像が蛍光を発するか否かで、本物と偽物を識別することを特徴とする記録体の偽造物識別方法。
- 前記請求項６～９のいずれか１項に記載の記録体を製造する方法であって、
前記ピリジン骨格を有する染料前駆体及び前記ピリジン骨格を有する染料前駆体と加熱下に反応してこれを発色させる顕色剤からなる組成物を含有する塗液を用いて塗布及び乾燥することにより前記偽造防止部を設ける工程、又は
前記組成物を含有するインクを用いて適当な文字若しくは図形の潜像として形成することにより前記偽造防止部を設ける工程を含む、記録体の製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013-100160 | 2013-05-10 | ||
| JP2013100160A JP5928406B2 (ja) | 2013-05-10 | 2013-05-10 | 偽造防止用記録体及びその偽造物識別方法、並びにその製造方法 |
| JP2013-124939 | 2013-06-13 | ||
| JP2013124939A JP6011471B2 (ja) | 2013-06-13 | 2013-06-13 | 感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2014181746A1 true WO2014181746A1 (ja) | 2014-11-13 |
Family
ID=51867227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP2014/062043 WO2014181746A1 (ja) | 2013-05-10 | 2014-05-01 | 感熱記録体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| WO (1) | WO2014181746A1 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016165859A (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| WO2016142764A1 (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| JP2016182765A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| WO2023195511A1 (ja) * | 2022-04-07 | 2023-10-12 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| US11987718B2 (en) * | 2017-05-19 | 2024-05-21 | Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh | Coating composition for producing a layer composite |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0811467A (ja) * | 1994-07-01 | 1996-01-16 | Pilot Ink Co Ltd | 熱変色性プロセス印刷物 |
| JPH09183288A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Toppan Fuoomuzu Kk | 偽造防止用シート |
| JPH10157289A (ja) * | 1996-11-26 | 1998-06-16 | Oji Paper Co Ltd | 多色感熱記録材料 |
| JPH10250237A (ja) * | 1997-03-10 | 1998-09-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2000052659A (ja) * | 1998-08-12 | 2000-02-22 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2001310561A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2002321461A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-05 | Pilot Ink Co Ltd | 可逆熱変色性組成物 |
| JP2006297806A (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Oji Paper Co Ltd | 偽造防止用記録体 |
| JP2007118424A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 感熱記録体 |
| JP2009255494A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-11-05 | Nicca Chemical Co Ltd | 感熱記録材料 |
| WO2013049229A1 (en) * | 2011-09-26 | 2013-04-04 | Chromatic Technologies, Inc. | Thermochromic compositions from trisubstituted pyridine leuco dyes |
-
2014
- 2014-05-01 WO PCT/JP2014/062043 patent/WO2014181746A1/ja active Application Filing
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0811467A (ja) * | 1994-07-01 | 1996-01-16 | Pilot Ink Co Ltd | 熱変色性プロセス印刷物 |
| JPH09183288A (ja) * | 1995-12-28 | 1997-07-15 | Toppan Fuoomuzu Kk | 偽造防止用シート |
| JPH10157289A (ja) * | 1996-11-26 | 1998-06-16 | Oji Paper Co Ltd | 多色感熱記録材料 |
| JPH10250237A (ja) * | 1997-03-10 | 1998-09-22 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2000052659A (ja) * | 1998-08-12 | 2000-02-22 | Oji Paper Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2001310561A (ja) * | 2000-04-28 | 2001-11-06 | Ricoh Co Ltd | 感熱記録材料 |
| JP2002321461A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-05 | Pilot Ink Co Ltd | 可逆熱変色性組成物 |
| JP2006297806A (ja) * | 2005-04-22 | 2006-11-02 | Oji Paper Co Ltd | 偽造防止用記録体 |
| JP2007118424A (ja) * | 2005-10-28 | 2007-05-17 | Hokuetsu Paper Mills Ltd | 感熱記録体 |
| JP2009255494A (ja) * | 2008-03-25 | 2009-11-05 | Nicca Chemical Co Ltd | 感熱記録材料 |
| WO2013049229A1 (en) * | 2011-09-26 | 2013-04-04 | Chromatic Technologies, Inc. | Thermochromic compositions from trisubstituted pyridine leuco dyes |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016165859A (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| WO2016142764A1 (ja) * | 2015-03-10 | 2016-09-15 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| JP2016182765A (ja) * | 2015-03-26 | 2016-10-20 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
| US11987718B2 (en) * | 2017-05-19 | 2024-05-21 | Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh | Coating composition for producing a layer composite |
| WO2023195511A1 (ja) * | 2022-04-07 | 2023-10-12 | 王子ホールディングス株式会社 | 感熱記録体 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5954186B2 (ja) | 多色感熱記録材料及びその多色感熱記録材料の発色方法 | |
| US9751352B2 (en) | Heat-sensitive recording medium displaying gold metal tone, and/or heat-sensitive recording medium displaying two different color tones | |
| JP5928406B2 (ja) | 偽造防止用記録体及びその偽造物識別方法、並びにその製造方法 | |
| WO2014181746A1 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP4882785B2 (ja) | 多色感熱記録体およびその製造方法 | |
| JP2015121738A (ja) | 偽造判定用封緘ラベル | |
| JP5272622B2 (ja) | 多色感熱記録材料 | |
| JP5772679B2 (ja) | 多色感熱記録材料 | |
| JP6589720B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP6011448B2 (ja) | ２色感熱記録体 | |
| JP5942924B2 (ja) | ２色感熱記録体 | |
| JPH1158983A (ja) | 多色感熱記録材料 | |
| JP6011466B2 (ja) | ２色感熱記録体 | |
| JP6718149B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2010149291A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP4683299B2 (ja) | ２色感熱記録体 | |
| JPH1178246A (ja) | 染料前駆体を含有する複合微粒子およびその複合微粒子を用いた感熱記録材料 | |
| JP2000079766A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JP5895898B2 (ja) | 感熱記録体 | |
| JP2016135547A (ja) | 多色感熱記録材料 | |
| JP2004276281A (ja) | 感熱記録体 | |
| JPH10236005A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH10217617A (ja) | 多色感熱記録材料 | |
| JPH10100535A (ja) | 感熱記録材料 | |
| JPH11198544A (ja) | 多色感熱記録材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 14794427 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| 122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 14794427 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |