CN105189132A - 表现出金色金属色调的热敏记录介质和/或表现出两种不同色调的热敏记录介质 - Google Patents

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Abstract

本发明的主要目的是提供一种利用染料前体与显色剂之间的显色反应的热敏记录介质，其中显色图像带有金属光泽并且表现出具有鲜明外观的金色金属色调，或提供一种表现出黄色或金色金属色调和不同于所述黄色或金色金属色调的其他色调的热敏记录介质，其中每种所述色调中的颜色光密度高，并且记录部分具有出色的色彩分离性质。本发明提供了一种在载体上具有热敏记录层的热敏记录介质，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体是显色为黄色色调的染料前体，其中：(a)所述载体具有金属光泽并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；和/或(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；所述第一染料前体是具有特定吡啶骨架的化合物；并且所述第二染料前体：(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；或(b2)具有200℃或更高的熔点。

Description

表现出金色金属色调的热敏记录介质和/或表现出两种不同色调的热敏记录介质
技术领域
本发明涉及利用染料前体与显色剂之间的显色反应的热敏记录介质。
背景技术
利用染料前体与显色剂之间的反应并通过使用热能将两种物质反应来获得显色图像的热敏记录介质(材料)是公知的。这样的热敏记录介质相对廉价。并且，记录装置也紧凑且易于维护。因此，热敏记录材料不仅被用作传真机和/或打印机的记录介质，而且被用于广泛的领域。
然而，随着应用的扩展，热敏记录材料的所需性能和质量逐步多样化。因此，例如，热敏记录介质需要提高的光密度、图像稳定化和金属色调。此外，还需要多色热敏记录介质，其不仅具有单一色调而且更具有多色调，其中每种颜色以高的光密度显色，并且记录部分(显色的图像)具有出色的色彩分离性质。
此外，具有略带金属光泽的色调例如金色金属色调作为颜色之一的双色热敏记录介质，可以利用通常无法获得的颜色组合进一步突出文本或图形，因此存在着实际应用的高度需求。
具体来说，对于应用范围有扩展潜力的其中显色图像具有金属色调的热敏记录介质，已提出在热敏记录层上形成含有颜料的涂层，所述涂层通过用至少一种类型的钛氧化物和/或铁氧化物涂布天然云母的表面来制备(参见专利文献1)，或在热敏记录层上形成含有无机珠光颜料的层(参见专利文献2)。但是这样的尝试尚不能在金属色调、光密度和/或图像稳定性方面必然地达到令人满意的结果。
此外，具有黄色色调的双色热敏记录介质可以利用鲜明的黄色色调进一步突出文本或图形，因此存在着实际应用的高度需求。
作为具有黄色色调的多色热敏记录介质，已提出通过低温显色操作仅仅显色低温显色层，并且在高温显色操作时，具有脱色效果的脱色剂作用于低温显色层的显色系统以便只获得高温显色层的显色(参见专利文献3至5)，并且通过对以不同色调显色并被提供不同量的热的两个热敏记录层进行层压来显色两种可辨别的颜色(参见专利文献6)。但是这样的尝试尚不能在色彩分离性质、光密度和/或图像稳定性方面必然地达到令人满意的结果。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本未经审查的专利公开号H2-206585
专利文献2：日本未经审查的专利公开号H6-297846
专利文献3：日本未经审查的专利公开号H5-185715
专利文献4：日本未经审查的专利公开号H5-193254
专利文献5：日本未经审查的专利公开号H5-270126
专利文献6：日本未经审查的专利公开号2001-105744
发明概述
本发明待解决的问题
本发明的第一个问题是提供一种热敏记录介质，其作为利用染料前体与显色剂之间的显色反应的热敏记录材料，显现出具有金属光泽和带有鲜明外观的金色金属色调的图像。此外，本发明的第二个问题是提供一种表现出黄色或金色金属色调和不同于所述黄色或金色金属色调的色调的热敏记录介质，其中每种所述色调中的颜色光密度高，并且记录部分具有出色的色彩分离性质。此外，本发明的另一个问题是提供一种组合了所述第一和第二个问题的热敏记录材料。
解决问题的手段
作为进行专门研究的结果，本发明人已解决了上面描述的问题。也就是说，本发明涉及下述热敏记录介质。
条目1：一种热敏记录介质，其在载体上具有热敏记录层，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体是显色为黄色色调的染料前体，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；
和/或
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物：
[结构式1]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基，其中R1和R2可以相同或不同，并且R3是具有1至4个碳原子的烷基)；
并且
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；或者
(b2)具有200℃或更高的熔点。
条目2：条目1的热敏记录介质，其中(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高，并且通过将所述热敏记录介质与40至220℃的热板在9.8×104Pa下接触5秒所获得的颜色光密度为0.2时的静态显色起始温度为50℃或更高。
条目3：条目1或2的热敏记录介质，其中(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
所述显色为黄色色调的染料前体的含量为0.7g/m2或更高。
条目4：条目1至3任一条的热敏记录介质，其中(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
所述显色为黄色色调的染料是由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的染料前体：
[结构式2]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基并且可以相同或不同，并且R3是具有1至4个碳原子的烷基)。
条目5：条目1的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一染料前体被包含在所述第一热敏记录层中，并且至少所述第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在所述第二热敏记录层中。
条目6：条目1或5的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
条目7：条目1、5或6的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高。
条目8：条目1的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一染料前体被包含在所述第一热敏记录层中，并且至少所述第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在所述第二热敏记录层中。
条目9：条目1或8的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
条目10：条目1、8或9的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述双色热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高。
条目11：条目1的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b2)具有200℃或更高的熔点；并且
所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一热敏记录层含有所述第一染料前体，并且所述第二热敏记录层含有所述第二染料前体。
条目12：条目1或11的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b2)具有200℃或更高的熔点；并且
具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
条目13：条目1、11或12的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b2)具有200℃或更高的熔点；并且
通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述双色热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高。
条目14：条目1、11至13任一条的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b2)具有200℃或更高的熔点；并且
所述载体具有金属光泽。
条目15：条目1、11至14任一条的热敏记录介质，其中(b2)具有200℃或更高的熔点的染料前体是显色为黑色色调的染料前体。
条目16：条目1至15任一条的热敏记录介质，其中由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的染料前体是在所述结构式中排除R1和R2同时为氢原子的情况的染料前体。
条目17：一种热敏记录介质，其在载体上具有热敏记录层，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述载体具有金属光泽，并且所述染料前体是显色为黄色色调的染料前体。
条目18：条目17的热敏记录介质，其中通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷成像所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高，并且通过将所述热敏记录介质与40至220℃的热板在9.8×104Pa下接触5秒所获得的颜色光密度为0.2时的静态显色起始温度为50℃或更高。
条目19：条目17或18的热敏记录介质，其中所述显色为黄色色调的染料前体的含量为0.7g/m2或更高。
条目20：条目17至19任一条的热敏记录介质，其中所述显色为黄色色调的染料前体是由下列通式(1)表示的具有吡啶的染料前体：
[结构式3]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基并且可以相同或不同，并且R3是具有1至4个碳原子的烷基)。
条目21：条目17至20任一条的热敏记录介质，其中所述载体为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽。
条目22：一种用于条目1至4和条目16至21任一条中描述的热敏记录介质的记录方法，所述方法包括下列步骤：在产生等于或高于静态显色起始温度的温度的施加能量下，使用热敏头通过加热记录金色金属色调的显色图像；并在使动态显色光密度(黄色动态显色密度)小于1.00的施加能量下记录银色金属色调。
条目23：一种双色热敏记录介质，其在载体上具有热敏记录层，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述载体具有金属光泽，并且所述染料前体含有由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的第一染料前体：
[结构式4]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基；R3是具有1至4个碳原子的烷基；并且R1和R2可以相同或不同)；以及
显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体，其中至少所述第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在所述热敏记录层中。
条目24：一种双色热敏记录介质，其在载体上具有热敏记录层，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述载体具有金属光泽，并且所述染料前体含有由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的第一染料前体：
[结构式5]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基；R3是具有1至4个碳原子的烷基；并且R1和R2可以相同或不同)；以及
显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体，其中第一颜色是由第一染料前体的显色产生的略带所述载体的金属光泽的金属色调，并且第二颜色是由所述第一染料前体和第二染料前体的显色产生的混合色调。
条目25：条目23或24的双色热敏记录介质，所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一染料前体被包含在所述第一热敏记录层中，并且至少所述第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在所述第二热敏记录层中。
条目26：条目23至25任一条的双色热敏记录介质，其中具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
条目27：条目23至26任一条的双色热敏记录介质，其中所述第二染料前体以含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式被包含在所述热敏记录层中。
条目28：条目1、5至7、16和23至26任一条的双色热敏记录介质，其中由所述第一染料前体的显色产生的略带所述载体的金属光泽的色调是金色金属色调，并且由所述第一染料前体和第二染料前体的显色产生的混合色调是红色、黑色或绿色。
条目29：条目23至28任一条的热敏记录介质，其中通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高.
条目30：一种双色热敏记录介质，其在载体上具有热敏记录层，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体含有由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的第一染料前体：
[结构式6]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基；R3是具有1至4个碳原子的烷基；并且R1和R2可以相同或不同)；以及
显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体，其中至少所述第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在所述热敏记录层中。
条目31：一种双色热敏记录介质，其在载体上具有热敏记录层，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体含有由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的第一染料前体：
[结构式7]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基；R3是具有1至4个碳原子的烷基；并且R1和R2可以相同或不同)；以及
显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体，其中第一颜色是由所述第一染料前体的显色引起的色调，并且第二颜色是由所述第一染料前体和第二染料前体的显色引起的混合色调。
条目32：条目30或31的双色热敏记录介质，所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一染料前体被包含在所述第一热敏记录层中，并且至少所述第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在所述第二热敏记录层中。
条目33：条目30至32任一条的双色热敏记录介质，其中具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
条目34：条目30至33任一条的双色热敏记录介质，其中所述第二染料前体以含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式被包含在所述热敏记录层中。
条目35：条目1、8至10、16和30至34任一条的双色热敏记录介质，其中由所述第一染料前体的显色产生的色调是黄色，并且由所述第一染料前体和第二染料前体的显色产生的混合色调是红色、黑色或绿色。
条目36：条目1、8至10、16和30至35任一条的双色热敏记录介质，其中由于所述第一染料前体的显色在紫外线下发射荧光。
条目37：条目30至36任一条的双色热敏记录介质，其中通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高。
条目38：一种双色热敏记录介质，其在载体上具有热敏记录层，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体含有由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的第一染料前体：
[结构式8]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基；R3是具有1至4个碳原子的烷基；并且R1和R2可以相同或不同)；以及
显色为黑色色调的第二染料前体，其中所述第二染料前体的熔点为200℃或更高。
条目39：条目1、11至16和38任一条的双色热敏记录介质，其中所述第一染料前体和第二染料前体两者以固体分散细小粒子的形式被包含在所述热敏记录层中。
条目40：条目38或39的双色热敏记录介质，所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一热敏记录层含有所述第一染料前体，并且所述第二热敏记录层含有所述第二染料前体。
条目41：条目1、11至16和38至40任一条的双色热敏记录介质，其中含有所述第二染料前体并显色为黑色色调的染料前体的总含量在高于所述第一染料前体的含量的0.5倍至低于所述第一染料前体的含量的2.5倍的范围内。
条目42：条目38至41任一条的双色热敏记录介质，其中具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
条目43：条目38至42任一条的双色热敏记录介质，其中通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高。
条目44：条目38至43任一条的双色热敏记录介质，其中所述载体具有金属光泽。
本发明的效果
在载体具有金属光泽时，本发明的热敏记录介质的显色图像带有金属光泽，表现出具有鲜明外观的金色金属色调，这使得可以记录设计性出色的可变信息，作为到目前为止在印刷领域内备受关注的特殊彩色印刷产品的替选方案。此外，颜色光密度高，并且显色图像的图像稳定性和耐光性出色。
另外，当本发明的热敏记录介质是双色热敏记录介质时，所述热敏记录介质表现出黄色色调、或当载体具有金属光泽时金色金属色调以及不同于所述黄色或金色金属色调的色调。此外，每种显色的色调呈现出高密度，并且在色彩分离性质方面出色。
执行本发明的最佳方式
在本说明书中，表述“含有”包括“含有”、“基本上包含”和“仅包含”的概念。
本发明是一种在载体上具有热敏记录层的热敏记录介质，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体是显色为黄色色调的染料前体，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；
和/或
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体。
本发明中的载体在类型、形状、大小等方面没有特别限制，并且可以适当地选择并使用高质量纸(酸性纸、中性纸)、中质量纸、涂层纸、美术纸、高光泽印刷纸、玻璃纸、胶纸板、纸板、树脂层压纸、聚烯烃合成纸、合成纤维纸、无纺织物、合成树脂膜、各种透明载体等。
当本发明中的载体具有金属光泽时，它只需在至少一侧上具有金属光泽，并且在类型、形状、大小等方面没有特别限制。例如，金属片、金属箔、金属膜等自身可以是具有金属光泽的载体，或者可以适当地选择并使用如上所述为不具有金属光泽的基材提供金属光泽的载体。基材可以是透明、半透明或不透明的。其中，当载体具有金属光泽时，为膜或合成纸提供金属光泽的载体是优选的，因为可以获得有镜面光泽的外观。
用于向基材表面提供金属光泽的方法包括镀层法、贴附金属箔例如铝箔的方法和贴附具有气相沉积的金属膜的纸或膜的方法。此外，还存在直接在基材上提供气相沉积金属膜例如铝或银的方法。在这种情况下，存在着事先在基材表面上提供光滑的树脂层并在其上沉积金属蒸气以便形成金属层的直接气相沉积方法，以及通过胶粘剂贴附事先提供在膜和基材上的气相沉积的金属层并揭去膜以便转移图像的方法。此外，还存在利用印刷或涂层在基材上提供金属光泽层的方法。在这种情况下，可以使用金属粉例如铝粉或通过将介质与将铝粉分散在溶剂中制备的铝糊进行混合而获得的金属油墨，来获得具有金属光泽的表面。也可以使用利用无机珠光颜料例如云母的油墨或利用通过用氧化钛而不是金属粉来涂覆云母而获得的颜料的油墨。
本发明中的热敏记录层形成在载体上，并且当载体具有金属光泽时，当从记录表面一侧观察时热敏记录层覆盖载体的一部分或全部金属光泽。当载体具有金属光泽时，热敏记录层可以形成在载体的具有金属光泽的一侧上，或者在载体的金属光泽可以通过基材目测证实的情况下，例如在透明基材的情况下，热敏记录层可以形成在与载体具有金属光泽的表面相反的一侧上。在载体与热敏记录层之间可以提供底涂层。当载体具有金属光泽时，底涂层优选地不隐藏载体的金属光泽。
当载体具有金属光泽时，在本发明的热敏记录介质中，热敏记录层中的染料前体显色为黄色色调，但是由于显色图像在从记录表面一侧观察时带有金属光泽，它可以表现出具有鲜明外观的金色金属色调。在本发明中，据认为染料前体以细小粒子的形式存在于热敏记录层中，并且显色剂在一旦被热敏头等的施加能量熔化后在加热下与染料前体反应并再次回复成固体，这降低了热敏记录层中的漫反射并在整个热敏记录层中获得金色金属色调。在本发明中，热敏记录层覆盖载体以便阻断载体的金属光泽，但是对热敏记录层隐藏载体的金属光泽以使显色图像表现出金色金属色调的程度没有特别限制，并且当从记录表面一侧观察时它可能是具有无光泽色调的普通纸状，或者它可能到金属光泽可以通过热敏记录层目测证实的程度。
在本发明中，通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度优选为1.00或更高，并且通过将热敏记录介质与40至220℃的热板在9.8×104Pa下接触5秒所获得的颜色光密度为0.2时的静态显色起始温度优选为50℃或更高。结果，打印机上的负荷减少，并获得具有对比的色调-温度曲线，这使得可以提高颜色光密度并获得足够的色调。通过将动态显色光密度设定到1.00，达到了可以被目测评估为足够的水平，但动态显色光密度优选为1.30或更高，更优选为1.60或更高。对动态显色光密度的上限没有特别限制，但优选地最多为约2.0，因为当动态显色光密度超过2.0时颜色显色饱和。另一方面，静态显色起始温度优选为60℃或更高。对静态显色起始温度的上限没有特别限制，但优选为90℃或更低，更优选为80℃或更低，甚至更优选为70℃或更低，以便减少打印机的负荷。在这里，颜色光密度是指Y(黄色)密度，并且动态显色光密度是指Y(黄色)动态显色密度。制备具有所需颜色光密度的产品的方法的实例包括调整染料前体的含量或调整染料前体的形式。
在这里，动态显色是指通过使用热敏头的印刷获得的显色，静态显色是指通过与热板接触获得的显色。
显色为黄色色调的染料前体的含量以在热敏记录层中的干重量计，优选为0.7g/m2或更高。所述含量优选为1.0g/m2或更高，甚至更优选为1.5g/m2或更高。结果，可以提高颜色光密度并获得甚至更加鲜明的金色金属色调。对含量的上限没有特别限制，但优选为6g/m2或更低，因为当含量超过6g/m2时颜色显色饱和。
显色为黄色色调的染料的具体实例是由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的染料前体：
[结构式9]
(在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基并且可以相同或不同，并且R3是具有1至4个碳原子的烷基)；不具有吡啶骨架并显色为黄色色调的染料前体的实例包括3,6-二甲氧基荧烷、1-(4-正十二烷氧基-3-甲氧基苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯、2,2-双(4-(2-(4-二乙基氨基苯基)喹唑啉基)氧基苯基)丙烷、1-(2-喹啉基)-2-(3-甲氧基-4-十二烷氧基苯基)乙烯和4-氯-N-(4-(N-(4-甲基苯甲基)-N-甲基氨基)苯亚甲基)苯胺。
在本发明中显色为黄色色调的染料前体优选地具有出色的显色图像稳定性。当可能由于热敏记录层中的组分结晶这一事实造成显色图像褪色时(尽管原因不确定)，当载体具有金属光泽时存在着金属色调的损失可能比黄色色调的褪色更多的风险。在本发明中，从增加显色图像的稳定性的观点来看，由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的染料前体优选地作为显色为黄色色调的染料前体。
从进一步提高颜色光密度的观点来看，在通式(1)中优选地排除R1和R2同时是氢原子的情况，并且R1与R2优选地彼此不同。在通式(1)中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的任选分支的烷氧基并且可以相同或不同，R3是具有1至4个碳原子的任选分支的烷基，但至少R1和R2优选为直链饱和烃基，因为它们可以在工业上容易地引入。
在本发明中，由于可以充分表现出本发明的效果，通式(1)中的R1和R2之一优选为具有4至8个碳原子的烷氧基。此外，从甚至进一步提高颜色光密度的观点来看，R1和R2之一优选为氢原子。
在本发明中，在这些显色为黄色色调的染料前体中，染料前体优选为在分子结构中具有吡啶骨架的染料前体，例如4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。从甚至进一步提高显色图像的稳定性的观点来看，优选地使用选自4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺的一种类型。
在本发明中，对热敏记录层中包含的染料前体的形式没有特别限制，并且染料前体可以以固体分散细小粒子的形式或以其中形成含有染料前体和高分子化合物例如疏水树脂的细小复合粒子的形式包含在热敏记录层中。
当本发明是双色热敏记录介质时，它是在载体上具有热敏记录层的热敏记录介质，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体含有由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的第一染料前体和显色为与所述第一染料前体不同颜色的第二染料前体。
此外，本发明是一种在载体上具有热敏记录层的热敏记录介质，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体含有由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的第一染料前体和显色为与所述第一染料前体不同颜色的第二染料前体，其中所述第一颜色是由所述第一染料前体的显色产生的色调，所述第二颜色是由所述第一染料前体和第二染料前体的显色产生的混合色调。
当本发明是双色热敏记录介质时，第二染料前体是具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子形式(b1)或具有200℃或更高的熔点(b2)的染料前体。
由于上述细小复合粒子的形式，对于由第一染料前体和第二染料前体的显色产生的混合色调来说，第一染料前体的显色表现出出色的色彩分离性质并且可以表现出鲜明的黄色色调。此外，第一染料前体也可以以细小复合粒子的形式使用，其具有与第二染料前体的细小复合粒子不同的显色起始温度或记录灵敏度。另一方面，当第一染料前体以细小复合粒子的形式被包含在热敏记录层中并且第二染料前体以固体分散细小粒子的形式被包含在热敏记录层中时，例如由第二染料前体的显色和第一染料前体的显色产生的黄色色调是混合颜色，因此不产生鲜明的黄色色调，并且两种颜色都类似于第二染料前体的色调，这是不优选的，因为色彩分离性质不佳。
此外，具有200℃或更高的熔点(b2)的第二染料前体优选地含有显色为黑色色调的第二染料前体，并且通过将第一染料前体的不同于黑色色调的色调限制为黄色色调并选择具有高颜色光密度并表现出鲜明黄色色调的特定第一染料前体，有可能获得对于第二染料前体来说具有出色的色彩分离性质并且以出色的可视性表现出包括第一种黄色和第二种黑色的两种颜色的热敏记录介质。
当本发明是双色热敏记录介质并且载体不具有金属光泽时，第一颜色是黄色色调。在显色为黄色色调的染料前体中，本发明的具有吡啶骨架的第一染料前体显色为鲜明的黄色色调，这产生出色的颜色扩大效果，使由第一染料前体产生的黄色显色图像突出，并显得比真实维度更近且更大。在本发明中，通过将在第一染料前体和第二染料前体显色并混合时获得的第一颜色和第二颜色组合，有可能展现出可变的信息例如文本或图形，例如通过选择负/正像作为黄色警戒色。
此外，在本发明的热敏记录介质中，当载体具有金属光泽并且介质是双色热敏记录介质时，第一颜色是由第一染料前体的显色产生的带有载体的金属光泽的金属色调。在显色为黄色色调的染料前体中，当本发明中具有吡啶骨架的第一染料前体显色为鲜艳的黄色色调并带有载体的金属光泽时，可以获得作为第一色调的金色金属色调。在本发明中，通过将在第一染料前体和第二染料前体显色并混合时获得的第一颜色和第二颜色组合，有可能展现出可变的信息例如文本或图形，例如通过为金色金属色调选择负/正像。
此外，当本发明是双色热敏记录介质时，当具有吡啶骨架的第一染料前体显色时，它可以在紫外线下发射荧光。结果，有可能在至少两种颜色中，将第一染料前体产生的黄色显色图像在暗处显示为反射图像。
当本发明是双色热敏记录介质时，优选地通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在热敏记录介质上印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)为1.00或更高。结果，有可能实现甚至更好的色彩分离性质和足够的黄色色调，或者当载体具有金属光泽时实现金色金属色调。为了提高色彩分离性质，施加能量的差异是优选的，并且通过将施加能量设定在这一范围内，没有背景模糊的风险，并且有可能减少打印机的负荷。通过将动态显色光密度(黄色动态显色密度)设定到1.00，达到可以被目测评估为足够的水平，但是通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)更优选为1.10或更高，甚至更优选为1.15或更高。此外，通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量印刷所获得的动态显色光密度(黄色动态显色密度)更优选为1.40或更高，甚至更优选为1.80或更高。在这里，显色光密度是指Y(黄色)密度。用于制备具有所需显色的颜色光密度的产品的方法的实例，包括调整染料前体的含量或调整染料前体的形式。
当本发明是双色热敏记录介质时，第二染料前体显色为与第一染料前体不同的色调。第二染料前体的具体实例包括显色为黑色、蓝色、青色、绿色、红色或洋红色色调的染料前体和在显色时在近红外区域中表现出吸收的染料前体。第二染料前体不限于单一化合物，并且所需色调也可以通过混合两种或三种或更多种类型的具有不同色调的染料前体来获得。
显色为黑色色调的染料前体的实例包括3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-2-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-异戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-(3-乙氧基丙基)-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二正丁基氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,6-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷、2,4-二甲基-6-(4-二甲基氨基苯胺基)荧烷和3-(N-环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷。
在显色为黑色色调的染料前体中，优选使用选自3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,6-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2,4-二甲基苯胺基)荧烷和2,4-二甲基-6-(4-二甲基氨基苯胺基)荧烷的至少一种类型，其具有相对优越的耐光性。
显色为蓝色色调的染料前体的实例包括3,3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-3-(4-二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨基苯基)苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-正己氧基-4-二乙基氨基苯基)-4-氮杂苯酞和3-二苯基氨基-6-二苯基氨基荧烷。
显色为青色色调的染料前体的实例包括3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)-4-氮杂苯酞、3-[1,1-双(对二乙基氨基苯基)乙烯-2-基]-6-二甲基氨基苯酞和3,3-双(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞。
显色为绿色色调的染料前体的实例包括3-(N-乙基-N-正己基氨基)-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-二苯甲基氨基荧烷、3,3-双(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-4-氮杂苯酞、3-(N-乙基-N-对甲苯基氨基)-7-(N-苯基-N-甲基氨基)荧烷、3-[对(对苯胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯荧烷和3,6-双(二甲基氨基)芴-9-螺-3'-(6'-二甲基氨基)苯酞。
此外，在近红外区域中表现出吸收的染料前体的实例包括3,3-双[1,1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四溴苯酞、3,3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-二甲基氨基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3,3-双[1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基]-4,5,6,7-四氯苯酞、3-[对(对苯胺基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯荧烷、3-[对(对二甲基氨基苯胺基)苯胺基]-6-甲基-7-氯荧烷、3,6-双(二甲基氨基)芴-9-螺-3'-(6'-二甲基氨基)苯酞、双(对二甲基氨基苯乙烯基)-对甲苯磺酰基甲烷、3-[对(对二甲基氨基苯胺基)苯胺基]-6-甲基荧烷、3-二(正戊基)氨基-6,8,8-三甲基-8,9-二氢-(3,2,e)吡啶并荧烷、3-二正丁基氨基-6,8,8-三甲基-8,9-二氢-(3,2,e)吡啶并荧烷、3-(对正丁基氨基苯胺基)-6-甲基-7-氯荧烷和2-间三甲苯胺基-8-二乙基氨基-苯并[C]荧烷。
显色为红色色调的染料前体的实例包括3,6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-苯胺基内酰胺、3,6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(对硝基)苯胺基内酰胺、3,6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(邻氯)苯胺基内酰胺、3-二甲基氨基-7-溴荧烷、3-二乙基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-溴荧烷、3-二乙基氨基-7,8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6,8-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-叔丁基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯基氨基)-7-甲基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯基氨基)-7-乙基荧烷和3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-氯荧烷。
此外，显色为红色色调的染料前体的实例包括3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二正丁基氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3-二正丁基氨基-7,8-苯并荧烷、3-甲苯基氨基-7-甲基荧烷、3-甲苯基氨基-7-乙基荧烷、2-(N-乙酰基苯胺基)-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷、2-(N-丙酰基苯胺基)-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷、2-(N-苯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷、2-(N-羰基丁氧基苯胺基)-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷、2-(N-甲酰基苯胺基)-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷、2-(N-苯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷、2-(N-烯丙基苯胺基)3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷、2-(N-甲基苯胺基)-3-甲基-6-二正丁基氨基荧烷和3-二乙基氨基-7-苯氧基荧烷。
此外，3,3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3,3-双(1-正辛基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、7-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3-甲基-1-苯基螺[(1,4-二氢色烯并[2,3-c]吡唑)-4,3'-苯酞]、7-(N-乙基-N-异戊基氨基)-3-甲基-1-对甲基苯基螺[(1,4-二氢色烯并[2,3-c]吡唑)-4,3'-苯酞]和7-(N-乙基-N-正己基氨基)-3-甲基-1-苯基螺[(1,4-二氢色烯并[2,3-c]吡唑-4,3'-苯酞]，是显色为洋红色色调的染料前体的实例。
显色为洋红色色调的染料前体的实例包括3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷、3,3-双(1-正丁基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞和3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7-苯氧基荧烷。
当本发明是双色热敏记录介质并具有其中第二染料前体的熔点为至少200℃并且显色为黑色色调的染料前体时，对染料前体没有特别限制，但具体实例包括3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(熔点：226℃)、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷(熔点：207℃)、3-二乙基氨基-7-(2-氯苯胺基)荧烷(熔点：220℃)、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-(对甲苯胺基)荧烷(熔点：228℃)、3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷(熔点：215℃)、3-(N-环己基-N-甲基氨基)6-甲基-7-苯胺基荧烷(熔点：202℃)、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(熔点：226℃)和3-(4-二甲基氨基)苯胺基-5,7-二甲基荧烷(熔点：235℃)。其中，由于出色的耐光性，3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷是特别优选的。
当至少本发明的第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在热敏记录层中时，由于所述细小复合粒子的形式，对于由第一染料前体和第二染料前体的显色产生的混合颜色来说第一染料前体的显色产生出色的色彩分离性质，显色为鲜明的黄色色调，并且可以表现出具有略带载体的金属光泽的金色金属色调的显色图像。此外，第一染料前体也可以以细小复合粒子的形式使用，其具有与第二染料前体的细小复合粒子不同的显色起始温度或记录灵敏度。另一方面，当第一染料前体以细小复合粒子的形式被包含在热敏记录层中并且第二染料前体以固体分散细小粒子的形式被包含在热敏记录层中时，例如由第二染料前体的显色和第一染料前体的显色产生的黄色色调是混合颜色，因此不能获得鲜明的黄色色调，并且不能表现出金色金属色调。两种颜色都类似于第二染料前体的色调，这是不优选的，因为色彩分离性质不佳。
当染料前体以固体分散细小粒子的形式使用时，可以使用例如水作为分散介质，并且可以将物质用各种不同的湿法粉碎机例如砂磨机、研磨机、球磨机或Cobot磨机粉碎，以便形成分散系。除了包括聚丙烯酰胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、改性聚乙烯醇例如砜改性的聚乙烯醇、甲基纤维素、羧甲基纤维素和苯乙烯-马来酸酐共聚物盐及其衍生物的水溶性高分子化合物之外，物质可以在形成分散系所必需的表面活性剂、消泡剂等存在下分散在分散介质中。这种分散系被用于制备形成热敏记录层用的涂层液。此外，在将染料前体溶解在有机溶剂中之后，可以使用上面描述的水溶性高分子化合物作为稳定剂将溶液在水中乳化和分散，并且可以通过从乳液蒸发掉有机溶剂将染料前体形成为固体分散细小粒子并使用。在任何情形中，以固体分散细小粒子的形式使用的染料前体的固体分散细小粒子的体积平均粒子尺寸优选为约0.2至约3.0μm，更优选为约0.3至约1.0μm，以便获得适合的记录灵敏度。
在本发明中，优选的模式是第一染料前体以固体分散细小粒子的形式被包含在热敏记录层中，并且第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在热敏记录层中，因为这可以减少打印机的负荷并表现出足够的色彩分离性质。
本发明中的细小复合粒子含有染料前体和高分子化合物。优选地，至少第二染料前体以其中形成了细小复合粒子的形式被包含在热敏记录层中，所述细小复合粒子含有第二染料前体和作为高分子化合物的疏水树脂。
其中形成了含有染料前体和疏水树脂的细小复合粒子的形式的实例包括：
(1)其中使用疏水树脂作为壁膜将一种或多种类型的染料前体微囊化的形式；
(2)其中将一种或多种类型的染料前体包含在通过多价异氰酸酯等获得的包含疏水树脂的基材中的形式；以及
(3)其中将具有不饱和碳键的化合物与一种或多种类型的染料前体的细小粒子表面聚合的形式。
(1)形式的粒子的生产方法的实例是在日本未经审查的专利申请公开号S60-244594中描述的方法。(2)形式的粒子的生产方法的实例是在日本未经审查的专利申请公开号H9-263057中描述的方法。(3)形式的粒子的生产方法的实例是在日本未经审查的专利申请公开号2000-158822中描述的方法。
对用于形成细小复合粒子的疏水树脂没有特别限制，但实例包括脲树脂、氨酯树脂、脲-氨酯树脂、苯乙烯树脂和丙烯酸类树脂。其中，脲树脂和脲-氨酯树脂具有出色的耐热背景模糊，因此其中第二染料前体与聚脲和聚脲-聚氨酯树脂形成细小复合粒子的形式是优选的。
在细小复合粒子的生产中使用的多价异氰酸酯化合物是与水反应形成聚脲或聚脲-聚氨酯的化合物，并且它可能是单独的多价异氰酸酯化合物、多价异氰酸酯化合物和与所述化合物反应的多元醇或多胺的混合物、多价异氰酸酯化合物和多元醇的加成物、多价异氰酸酯化合物的双缩脲产物或多聚体例如异氰脲酸酯形式。将染料前体溶解在这些多价异氰酸酯化合物中，并将该溶液在含有溶解的保护性胶体物质例如聚乙烯醇的水性介质中乳化和分散，以使体积平均粒子尺寸优选为约0.2至约3.0μm，更优选为约0.2至约1.5μm。在需要时进一步与反应性物质例如多胺进行混合后，将乳化的分散系加热以使多价异氰酸酯化合物聚合。结果，有可能使多价异氰酸酯化合物聚合并形成含有染料前体的细小复合粒子。
包含在细小复合粒子中的染料前体与外部具有高程度的分离，并且其显色体与以固体分散细小粒子状态显色的显色体相比具有好得多的图像稳定性，并且对特别是油或增塑剂具有出色的耐受性。其中的原因不必定清楚，但它可能是由于显色体与高分子物质(基材)具有某种相互作用并因此稳定化这一事实。
当在电子显微镜下观察时，在本发明中使用的细小复合粒子的外部表观可能是粗略的球形或采取多少有些凹陷的红细胞的形式。在电子显微镜下的横截面观察中，形状是实心、多孔或中空的。此外，体积平均粒子尺寸优选为约0.2至约1.5μm，以便获得适合的记录灵敏度。从针对油、增塑剂等提高显色图像的稳定性的观点来看，将体积平均粒子尺寸设定到至少0.2μm是理想的。
除了染料前体之外，在本发明中使用的细小复合粒子还可以含有已知用于热敏记录介质中的紫外吸收剂、抗氧化剂和脱模剂以及敏化剂等。
将染料前体包封在微囊中的方法的实例包括在将染料前体湿法粉碎至约0.2至约0.3μm的体积平均粒子尺寸之后使用凝聚法或原位法将染料前体微囊化的方法，以及在染料前体已被乳化并与多价异氰酸酯化合物和如果需要的话有机溶剂一起分散之后通过界面聚合将染料前体微囊化的方法。
微囊的壁膜剂的实例，在凝聚法的情形中是明胶，在原位法的情形中是密胺-甲醛树脂。此外，在界面聚合的情形中，可以使用例如聚脲聚氨酯树脂。壁膜材料的量相对于微囊的总固体重量来说为约1至约30wt.％。微囊的体积平均粒子尺寸为约0.5至约5μm。
与染料前体以固体分散细小粒子的形式使用的情况相比，这些细小复合粒子的(1)和(2)的形式产生优越的热敏记录层的透明性，并且也可以提供具有高透明性的热敏记录层。
本发明中的热敏记录层被形成为使得第一染料前体和第二染料前体被包含在同一记录层中。此外，第一染料前体和第二染料前体可以被分别包含在分开的记录层中，并且可以将它们层压以形成热敏记录层。也就是说，在本发明中，可以提供一个或两个或更多热敏记录层。具体的实例是其中热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构的情况，其中第一热敏记录层含有第一染料前体和显色剂，并且第二热敏记录层含有第二染料前体和显色剂。结果，有可能调整第一颜色和第二颜色的颜色光密度。热敏记录层的层压顺序可以使得最接近载体的一侧是第一热敏记录层或第二热敏记录层。在本发明中，第二颜色由混合的颜色形成，因此可以提高显色图像的稳定性而不包含用于第一颜色的脱色剂。
由于第二染料前体以细小复合粒子的形式包含在本发明的双色热敏记录介质中，因此作为温度升高的结果双色热敏记录介质首先表现出由第一染料前体的显色产生的第一颜色，然后当第二染料前体显色并混合时它表现出第二颜色。此外，作为本发明中的双色热敏记录的方法，可以例如使用热敏头，一边通过控制一次脉冲的宽度和重复的次数改变施加能量，一边维持恒定的施加电压，来进行记录。作为具体实例，通过施加足以达到第一染料前体的显色起始温度并且不足以达到含有第二染料前体的细小复合粒子的显色起始温度的施加能量，实现第一染料前体的显色，并且当载体具有金属光泽时，获得带有金属光泽的第一颜色。另一方面，通过施加足以达到第一染料前体和含有第二染料前体的细小复合粒子两者的显色起始温度的施加能量，获得作为第一染料前体和第二染料前体两者的显色和混合的结果的第二颜色。
本发明中的第二颜色优选为红色、黑色或绿色色调。作为具体实例，当第二染料前体是显色为洋红色色调的染料前体时，获得红色色调；当第二染料前体是显色为黑色色调的染料前体时，获得黑色色调；并且第二染料前体是显色为青色色调的染料前体时，获得绿色色调。
显色起始温度取决于细小复合粒子的聚合物性质和显色剂的类型，因此它不受具有特定熔点的染料前体的类型限制，并且可以选择多种染料前体并组合使用以便获得优选的色调。细小复合粒子的聚合物性质可以通过所使用的细小复合粒子的组成和生产条件例如多价异氰酸酯化合物、反应加速剂等来控制。
与其中染料前体以固体分散细小粒子的形式使用的情况相比，这些细小复合粒子的(1)和(2)的形式产生优越的热敏记录层透明性。在本发明中，通过提供具有高透明性的热敏记录层，有可能获得其中在整个热敏记录层中背景部分表现出银色金属色调并且显色图像表现出金色金属色调的热敏记录介质。
此外，在本发明中，通过利用动态显色性质和静态显色性质并提供例如使用沉积有铝的载体以便隐藏载体的金属光泽的热敏记录层，有可能记录具有金色金属色调的显色图像和具有银色金属色调的图像两者。作为在这种情况下的优选记录方法，具有金色金属色调的显色图像可以通过用例如打印机的热敏头以使温度达到或超过静态显色起始温度的施加能量进行加热来记录，具有银色金属色调的图像可以以使动态显色光密度(黄色动态显色密度)小于1.00的施加能量来记录。通过将温度设定到静态显色起始温度或更高温度，施加足以表现出金色的施加能量，并且通过将动态显色光密度(黄色动态显色密度)设定到小于1.00，尽管它不足以表现出金色，但有可能熔化一部分染料前体或显色剂以便表露出载体的金属光泽并表现出银色。
染料前体的含量比例优选为每个热敏记录层的总固体含量的约5至约30质量％，更优选为约7至约30质量％，甚至更优选为约7至约25质量％。通过将含量比例设定到至少5质量％，有可能提高颜色光密度。通过将含量比例设定到最多30质量％，有可能提高耐热性。
在本发明中，包含在热敏记录层中的第二染料前体并显色为黑色色调的染料前体的总含量，优选地被设定到第一染料前体的涂层量的大于0.5倍至小于2.5倍的范围。更优选地，总含量在第一染料前体的涂层量的至少1.0倍到至多2.0倍的范围内。结果，有可能进一步增强作为第一颜色的黄色色调和在第二颜色中用作混合颜色的黑色颜色的色彩分离性质。
包含在本发明的热敏记录层中的显色剂选自具有作为温度升高的结果而液化或溶解的性质以及具有当与染料前体发生接触时使染料前体显色的性质的试剂，其代表性实例包括有机酸性物质例如苯酚化合物、芳香族羧酸或这些化合物的多价金属盐。
显色剂通常可以存在于细小复合粒子或微囊中，并且也可以以固体分散细小粒子的状态存在。以每个热敏记录层中每总共100质量份的染料前体计，显色剂含量优选为约30至约1,500质量份，更优选为约50至约1,000质量份，甚至更优选为约100至约600质量份，特别优选为约140至约600质量份，最优选为约200至约500质量份。所述细小复合粒子可以使用与用于制备含有染料前体的细小复合粒子的方法相同的方法来制备。
代表性的显色剂的实例包括化合物例如4-叔丁基苯酚、4-乙酰基苯酚、4-叔辛基苯酚、4,4'-亚仲丁基二酚、4-苯基苯酚、4,4'-二羟基二苯基甲烷、4,4'-亚异丙基二酚、4,4'-二羟基二苯基醚、4,4'-亚环己基二酚、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、4,4'-二羟基二苯基硫醚、4,4'-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-二羟基二苯基砜、2,4’-二羟基二苯基砜、4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4'-正丙氧基二苯基砜、4-羟基-4'-烯丙氧基二苯基砜、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4,4'-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯基砜、4-[4'-(1'-甲基乙氧基)苯基]磺酰基苯酚、N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰基氧基苯基)脲、N-对甲苯基磺酰基-对丁氧基羰基苯基脲、N-(对甲苯磺酰基)-N'-苯基脲和4,4'-双(3-甲苯磺酰基脲基)二苯基甲烷。
此外，可以在本发明中用作显色剂的化合物的实例包括苯酚化合物或苯甲酸例如4-羟基二苯甲酮、4-羟基邻苯二甲酸二甲基酯、4-羟基苯甲酸甲基酯、4-羟基苯甲酸丙基酯、4-羟基苯甲酸仲丁基酯、4-羟基苯甲酸苯基酯、4-羟基苯甲酸苯甲基酯、4-羟基苯甲酸甲苯基酯、4-羟基苯甲酸氯苯基酯和4,4'-二羟基二苯基醚；芳香族羧酸例如对叔丁基苯甲酸、三氯苯甲酸、对苯二甲酸、水杨酸、3-叔丁基水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-苯甲基水杨酸、3,5-(α-甲基苯甲基)水杨酸和3,5-二叔丁基水杨酸；以及有机酸性物质例如苯酚化合物或芳香族羧酸与多价金属例如锌、镁、铝和钙的盐类。
在这些显色剂中，选自4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4'-正丙氧基二苯基砜、4-羟基-4'-烯丙氧基二苯基砜、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4,4'-双[(4-甲基-3-苯氧基羰基氨基苯基)脲基]二苯基砜、N-对甲苯基磺酰基-N'-对丁氧基羰基苯基脲、N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰基氧基苯基)脲、N-(对甲苯磺酰基)-N'-苯基脲和4,4'-双(3-甲苯磺酰基脲基)二苯基甲烷的至少一种类型是优选的。结果，获得甚至更鲜明的黄色色调，这使得有可能充分表现出本发明的效果。此外，选自4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、N-(对甲苯磺酰基)-N'-(3-对甲苯磺酰基氧基苯基)脲、4,4'-双(3-甲苯磺酰基脲基)二苯基甲烷、N-(对甲苯磺酰基)-N'-苯基脲和N-对甲苯基磺酰基-N'-对丁氧基羰基苯基脲的至少一种类型是优选的。
在本发明中，图像稳定性增强剂可以被进一步包含在热敏记录层中，主要是为了甚至进一步提高显色图像的稳定性。作为这样的图像稳定性增强剂，可以使用选自苯酚化合物例如1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,1-双(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、4,4'-[1,4-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚和4,4'-[1,3-亚苯基双(1-甲基亚乙基)]双酚，环氧化合物例如4-苯甲基氧基苯基-4'-(2-甲基-2,3-环氧丙基氧基)苯基砜、4-(2-甲基-1,2-环氧乙基)二苯基砜和4-(2-乙基-1,2-环氧乙基)二苯基砜，和异氰酸化合物例如1,3,5-三(2,6-二甲基苯甲基-3-羟基-4-叔丁基)异氰酸的至少一种类型。当然，图像稳定性增强剂不限于这些实例，并且如有必要，两种或更多种化合物也可以组合使用。
在本发明中，敏化剂可以被进一步包含在热敏记录层中，以便提高记录灵敏度。可以使用通常已知作为敏化剂用于热敏记录介质的化合物作为敏化剂，其实例包括对苯甲基联苯、对苯二甲酸二苯甲基酯、1-羟基-2-萘甲酸苯基酯、草酸二苯甲基酯、己二酸二邻氯苯甲基酯、1,2-二苯氧基乙烷、1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、草酸二对甲基苯甲基酯、草酸二对氯苯甲基酯、2-萘基苯甲基醚、二苯基砜、1,2-二苯氧基甲基苯、1,2-双(3,4-二甲基苯基)乙烷、1,3-双(2-萘氧基)丙烷、间三联苯、联苯和二苯甲酮。
可以使用与当染料前体以固体分散细小粒子的形式使用时相同的方法，将在热敏记录层中使用的显色剂和辅助试剂例如图像稳定性增强剂和敏化剂分散在水中，并且在制备用于热敏记录层的涂层液时可以将这些物质在其中混合。此外，可以将这些辅助试剂溶解在溶剂中，使用水溶性高分子化合物作为乳化剂将其在水中乳化并使用。此外，图像稳定性增强剂和敏化剂可以包含在含有染料前体的细小复合粒子中。
具有高白度并且平均粒子尺寸至多10μm的细小颗粒颜料可以被包含在热敏记录层中，用于提高热敏记录层的白度和提高图像的均匀度的目的。例如，可以使用无机颜料例如碳酸钙、碳酸镁、高岭土、粘土、滑石、煅烧粘土、二氧化硅、硅藻土、合成的铝硅酸盐、锌氧化物、钛氧化物、氢氧化铝、硫酸钡和表面处理过的碳酸钙或二氧化硅，以及有机颜料例如脲-甲醛树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物树脂和聚苯乙烯树脂。
作为构成热敏记录层的其他组分材料，可以使用粘合剂以及如果需要的话交联剂、蜡、金属皂、彩色染料、彩色颜料和荧光染料。粘合剂的实例包括聚乙烯醇及其衍生物，淀粉及其衍生物，纤维素衍生物例如羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、甲基纤维素和乙基纤维素，水溶性聚合物材料例如聚丙烯酸钠、聚乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺-丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、异丁烯-马来酸酐共聚物、酪蛋白、明胶及其衍生物，水不溶性聚合物例如聚乙酸乙烯酯、聚氨酯、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚甲基丙烯酸丁酯的胶乳，乳液例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯-丙烯醛共聚物。
交联剂的实例包括醛类化合物例如乙二醛，多胺化合物例如聚乙烯亚胺，环氧化合物，聚酰胺树脂，密胺树脂，乙醛酸盐，二羟甲基脲化合物，氮丙啶化合物，嵌段异氰酸酯化合物和无机化合物例如过硫酸铵、氯化铁、氯化镁、四硼酸钠和四硼酸钾，或硼酸、硼酸三酯、含硼聚合物、酰肼化合物和乙醛酸盐。这些化合物中的一种类型可以单独使用，或者两种或更多种类型可以组合使用。以热敏记录层的总固体含量计，使用的交联剂的量优选地在约1至约10质量份每100质量份的范围内。结果，可以提高热敏记录层的耐水性。
蜡类的实例包括蜡例如石蜡、巴西棕榈蜡、微晶体蜡、聚烯烃蜡和聚乙烯蜡，高级脂肪酸酰胺例如硬脂酸酰胺和高级脂肪酸酯例如双硬脂酸乙二酯及其衍生物。
金属皂的实例包括高级脂肪酸多价金属盐例如硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙和油酸锌。此外，如果需要，可以在不降低本发明的效果的范围内向热敏记录层添加各种不同辅助试剂例如抗油剂、消泡剂和粘度控制剂。
此外，包封紫外吸收剂或紫外吸收剂的固体分散细小粒子的微囊可以被包含在热敏记录层中，以便急剧提高耐光性。
紫外吸收剂的具体实例包括基于水杨酸的紫外吸收剂例如水杨酸苯基酯、水杨酸对叔丁基苯基酯和水杨酸对辛基苯基酯，以及基于二苯甲酮的紫外吸收剂例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮和2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮。
其他实例包括基于苯并三唑的紫外吸收剂例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3',5'-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3'-(3",4",5",6"-四氢邻苯二甲酰亚胺-甲基)-5'-甲基苯基]苯并三唑、2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-3',5'-双(α,α-二甲基苯甲基)苯基]-2H-苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-十二烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-4'-(2"-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑和聚乙二醇(分子量：约300)与3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸甲酯的缩合物，基于氰基丙烯酸酯的紫外吸收剂例如2'-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯和乙基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯。当然，紫外吸收剂不限于这些实例，并且如果需要，两种或更多种类型也可以组合使用。
在这些紫外吸收剂中，基于苯并三唑的紫外吸收剂是优选的。具体来说，2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-十二烷基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-[2'-羟基-4'-(2"-乙基己基)氧基苯基]苯并三唑和聚乙二醇(分子量：约300)与3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸甲酯的缩合物是更加优选的，因为它们表现出特别显著的增强耐光性的效果。
对包封紫外吸收剂或紫外吸收剂的固体分散细小粒子的微囊的添加比率没有特别限制，但是优选为热敏记录层的总固体含量的约5至约70质量％。特别优选地，将添加比率调整约15至约50质量％的范围。通过将添加比率设定到至少5质量％，可以提高耐光性。当添加比率超过70质量％时，耐光性饱和，因此从也提高记录灵敏度的观点来看，优选地将添加比率设定到至多约70质量％。此外，当将包封紫外吸收剂或紫外吸收剂的固体分散细小粒子的微囊包含在下面描述的保护层中时，与将它们包含在热敏记录层中时相比，可以更有效地提高耐光性。
包封紫外吸收剂的微囊可以通过各种已知方法制备，并且通常通过下述方法制备：在如上所述的常温下，将固体或液体紫外吸收剂根据需要溶解在有机溶剂中以获得核心物质(油状液体)，将核心物质在水性介质中乳化和分散，并形成围绕油状液体液滴的包含高分子物质的壁膜。用作微囊的壁膜的高分子物质的具体实例包括聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂、氨基醛类树脂、密胺树脂、聚苯乙烯树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物树脂、苯乙烯-丙烯酸酯树脂、明胶和聚乙烯醇。
本发明中的热敏记录层如下形成：使用用于热敏记录层的涂层液，通过将所需的颜料、粘合剂、交联剂和其他辅助试剂使用例如水作为分散介质进行混合来制备所述涂层液，并使用其中将特定染料前体、显色剂和如果需要的话图像稳定性增强剂、敏化剂等在一起或分开地分散的分散系，涂布并干燥载体以覆盖载体或载体的金属光泽，使得涂层量以干重计优选为约2至约12g/m2、更优选为约2至约8g/m2、甚至更优选为约2至约7g/m2。
在本发明中，优选地在热敏记录层上提供保护层，其含有水溶性聚合物材料和颜料，例如在已知的热敏记录介质中常规使用的那些。对前述热敏记录层所描述的材料，可以被用作水溶性聚合物材料和颜料。甚至更优选地，在此时通过添加交联剂为保护层提供耐水性。
在本发明中，通过在保护层中包含包封紫外吸收剂或紫外吸收剂的固体分散细小粒子的微囊，也可以急剧提高耐光性。具体来说，具有包含聚氨酯-聚脲树脂或氨基醛类树脂的壁膜的微囊由于具有出色的耐热性，所以出于防止粘附于热敏头的目，发挥了实现向热敏记录层或保护层中添加的无机颜料的功能的出色的辅助效果。此外，折射率低于包含壁膜或常规颜料的其他微囊的折射率，并且形状是球形的，因此即使当以大量被包含在保护层中时也没有由光的漫反射引起的密度降低的风险，这允许它们被优选地使用。
此外，通过包含颜料，可以防止对热敏头的残渣粘附和粘着。根据颜料的吸油量，优选地使用至少50ml/100g的颜料。颜料含量比率优选为不降低颜色光密度的量，也就是说，为保护层总固体含量的至多50质量％。
保护层如下形成：将用于保护层的涂层液涂布在热敏记录层上，所述涂层液通过使用例如水作为分散介质并根据需要混合交联剂、颜料和其他辅助试剂来制备，然后干燥，使得涂层量以干重计优选为约0.1至约15g/m2，更优选为约0.5g/m2至约8g/m2。
在本发明中，热敏记录介质也可以使用UV油墨、柔版印刷油墨等来印刷。在这种情形中，印刷可以在载体或热敏记录层、保护层等上进行。
在本发明中，也可以在热敏记录层或保护层上提供通过电子束或紫外线固化的树脂层。可以通过电子束固化的树脂的实例描述在日本未经审查的专利公布号S58-177392中。如果需要，也可以向这样的树脂添加辅助试剂例如非电子束可固化的树脂、颜料、消泡剂、均化剂、润滑剂、表面活性剂和增塑剂。具体来说，添加颜料例如碳酸钙或氢氧化铝、蜡或润滑剂例如硅是优选的，因为它对于防止粘着于热敏头有用。
在本发明中，为了提高热敏记录介质的附加价值，可以将它进一步加工以便形成被赋予有甚至更高功能的热敏记录介质。例如，通过用胶粘剂、再湿性胶粘剂、延迟粘性胶粘剂等在背侧面上进行涂层加工，可以形成胶粘纸、再湿性胶粘纸或延迟粘性纸。具体来说，在本发明的用于防伪的记录介质上进行粘附加工，可用作热敏标签。此外，也可以利用背侧面并赋予背侧表面以热转印纸、喷墨记录纸、无碳复写纸、静电记录纸或静电复印纸的功能，以便形成能够两面记录的记录纸。当然，也可以提供双面热敏记录材料。此外，还可以提供背衬层，用于防止油或增塑剂从热敏记录介质的背侧面浸润、控制卷曲和消除静电。
任何已知的涂布方法例如空气刀法、刮刀法、凹版印刷法、辊涂机法、喷涂法、浸涂法、棒涂法、幕涂法、槽-模具涂布法、滑动模具涂布法和挤出法，可用作在载体上形成上述每个层的方法。
在本发明中，优选地在载体上形成的至少一个层是通过幕涂法形成的层。结果，可以形成具有均匀厚度的层，使得能够提高记录灵敏度或提高对油类、增塑剂、醇类等的阻挡性质。幕涂法是允许涂层液向下流动并自由滴落以便以非接触性方式涂布载体的方法。可以使用已知的方法例如滑动幕涂法、偶联幕涂法或双重幕涂法，并且对方法没有特别限制。使用幕涂法，可以通过同时施加多层来形成具有更加均匀的厚度的层。在多个层的同时施加中，可以通过层压每种涂层液，然后涂覆并干燥所述涂层液来形成每个层，或者可以通过施加用于形成下层的涂层液，在下层的涂层表面处于湿润状态时不干燥地在下层的涂层表面上施加用于形成上层的涂层液，然后将涂层液干燥来形成每个层。在本发明中，从提高阻挡性质的观点来看，同时施加多个热敏记录层和保护层的情况是优选的。
使用已知的平滑化方法例如超级压光机或软辊压光机对热敏记录表面进行平滑化处理，具有提高其记录灵敏度的效果。也可以通过使热敏记录表面与压光机的金属辊或柔性辊发生接触，来处理热敏记录表面。
当载体具有金属光泽时，据认为，以细小粒子状态存在于热敏记录层中的第一染料前体和在加热下反应以使第一染料前体显色的显色剂被热敏头等的施加能量暂时熔化并再一次硬化，这降低了热敏记录层中的漫反射，并在整个热敏记录层中产生金色金属色调。在本发明中，当载体具有金属光泽时，热敏记录层覆盖载体以便阻断载体的金属光泽，但对热敏记录层隐藏载体的金属光泽以使显色图像表现出金色金属色调的程度没有特别限制。例如，当从记录表面一侧观察时它可能是具有无光泽色调的普通纸状，并且可以进行记录并留下页边，以便能够显示三种颜色，包括金色金属色调、作为混合色的黑色和作为背景的白色。此外，只要可以通过热敏记录层目测证实金属光泽，就可以进行记录并留下页边，以便能够显示三种颜色，包括金色金属色调、作为混合色的黑色和作为背景的白色。
在本发明中，如果需要，可以在载体与热敏记录层之间提供底涂层。结果，可以进一步提高记录灵敏度。底涂层如下形成：将含有至少一种类型的吸油性为至少70ml/100g、特别是约80至约150ml/100g的吸油颜料、中空有机粒子以及可热膨胀粒子和粘合剂的用于底涂层的涂层液施加到载体，然后干燥所述涂层液。在这里，吸油性是按照JISK5101中描述的方法确定的值。通过将具有高孔隙度的颜料例如二氧化硅或煅烧高岭土用于底涂层，可以提高热敏记录层的记录灵敏度。此外，在底涂层中包含塑性颜料、中空粒子和泡沫等，能够有效地提高在其上形成的热敏记录层的记录灵敏度。用于底涂层的涂层液的涂布量以干重计优选为约3至约20g/m2，更优选为约4至约12g/m2。
底涂层中的粘合剂可以适当地选自可以在热敏记录层中使用的粘合剂。在这些粘合剂中，从提高阻挡性质的观点来看，淀粉-乙酸乙烯酯接枝共聚物、聚乙烯醇、苯乙烯-丁二烯胶乳等是优选的。
实施例
在后文中将使用工作例对本发明进行更详细描述，但本发明不受这些工作例限制。除非另有规定，否则“份”和“％”分别是指“质量份”和“质量％”。此外，掺混到显色剂、染料前体和保护层中的颜料的体积平均粒子尺寸，使用SALD-2200激光衍射粒度分析仪(由ShimadzuCorporation制造)来测量。
工作例1-1
·染料前体分散系(Ai溶液)的制备
通过将40份的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造的砂磨机)粉碎所述混合物以使平均粒子尺寸为0.7μm，获得作为显色为黄色色调的染料前体的Ai溶液。
·显色剂分散系(Bi溶液)的制备
通过将40份的4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用UltraViscoMill将所述混合物粉碎直至体积平均粒子尺寸为1.5μm，获得Bi溶液。
·敏化剂分散系(Ci溶液)的制备
通过将40份的1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造的砂磨机)粉碎所述混合物以使平均粒子尺寸为1.0μm，获得Ci溶液。
·用于热敏记录层的涂层液的制备
通过对包含20份的Ai溶液、5份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、25份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、23份的Bi溶液、11份的Ci溶液、2份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和17份的水的组合物进行混合和搅拌，获得用于热敏记录层的涂层液。
·高岭土分散系(Di溶液)的制备
通过将80份的高岭土(商品名：UW-90(注册商标)，由BASFCo.,Ltd.制造)、1份的聚丙烯酸钠的40％水溶液(商品名：AlonT-50，由ToaGoseiCo.,Ltd.制造)和53份的水混合，并使用砂磨机粉碎所述混合物直至体积平均粒子尺寸为1.6μm，获得Di溶液。
·用于保护层的涂层液的制备
通过对包含25份的Di溶液、50份的乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(商品名：Gohsefimer(注册商标)Z-200，由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造，聚合度：约1,000，皂化度：约98mol％)的15％水溶液、7.5份的石蜡(商品名：HydrinP-7，由ChukyoYushiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：30％)、5份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)、0.3份的乙二醛(由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造，固形物浓度：40％)和12.5份的水的组合物进行混合和搅拌，获得用于保护层的涂层液。
·热敏记录介质的生产
通过在提供有铝气相沉积层的气相沉积有铝的纸(商品名：AlumikT，由ToppanTDKLabelCo.,Ltd.制造，厚度：50μm)的表面上使用Meyer棒施加用于热敏记录层的涂层液和用于保护层的涂层液，并干燥所述涂层液以使干燥后的相应涂布量为5.5g/m2(显色为黄色色调的染料前体的含量：1.5g/m2)和3.0g/m2，然后进行超级压光机处理，来获得热敏记录介质。
工作例1-2
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例1-1中Ai溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例1-3
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用1-(4-正十二烷氧基-3-甲氧基苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯代替在工作例1-1中Ai溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例1-4
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例1-1中Ai溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例1-5
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例1-1中Ai溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例1-6
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例1-1中Ai溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例1-7
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-(2,6-二苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例1-1中Ai溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例1-8
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于用于热敏记录层的涂层液在干燥后的涂布量被设定到2.5g/m2(显色为黄色色调的染料前体的含量：0.7g/m2)以代替在工作例1-1的热敏记录介质的生产中的5.5g/m2。
工作例1-9
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于用于热敏记录层的涂层液在干燥后的涂布量被设定到4.0g/m2(显色为黄色色调的染料前体的含量：1.1g/m2)以代替在工作例1-1的热敏记录介质的生产中的5.5g/m2。
工作例1-10
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于用于热敏记录层的涂层液在干燥后的涂布量被设定到20.0g/m2(显色为黄色色调的染料前体的含量：5.6g/m2)以代替在工作例1-1的热敏记录介质的生产中的5.5g/m2。
工作例1-11
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用气相沉积有铝的膜(商品名：VM-PET，由TorayCo.,Ltd.制造，厚度：50μm)代替在工作例1-1的热敏记录介质的生产中作为载体的气相沉积有铝的纸。
比较例1-1
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用不具有金属光泽的合成纸(商品名：FPG-80，由YupoCorporation制造，厚度：80μm)代替在工作例1-1的热敏记录介质的生产中作为载体的气相沉积有铝的纸。
比较例1-2
以与工作例1-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用作为显色为黑色色调的染料前体的3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷代替在工作例1-1中Ai溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
对以这种方式获得的热敏记录介质进行下列评估。结果示出在表1中。
(色调)
使用用于热敏记录的模拟器(商品名：TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在使用0.968mJ/点的施加能量的条件下进行记录，并对观察到的记录部分的色调进行目测评估。
(金属光泽)
使用热空气干燥机产生烧灼表面，其在干燥机中120℃的温度条件下显色，目测观察烧灼表面并在下列判据下评估。
A：强的金属光泽。
B：观察到金属光泽。
C：无金属光泽。
(动态显色光密度)
使用用于热敏记录的模拟器(商品名：TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在使用0.968mJ/点的施加能量的条件下进行记录，并使用x-rite光谱密度计(商品名：x-rite528，由X-RiteCo.,Ltd.制造，比色分析)测量作为记录部分的颜色光密度的Y密度。为了获得足够的金色，颜色光密度优选为1.00或更高，更优选为1.30或更高，甚至更优选为1.60或更高。
(静态显色起始温度)
使用热倾斜试验机(由ToyoSeikiCo.,Ltd.制造)，在压力为9.8x104Pa并且接触时间为5秒的条件下，在40至220℃范围内每10℃将样品显色，并使用x-rite光谱密度计(商品名：x-rite528，由X-RiteCo.,Ltd.制造，比色分析)测量作为记录部分的颜色光密度的Y密度。在其中的颜色光密度将0.2夹在中间的温度之间进行线性插值，并确定对应于0.2的颜色光密度的温度。为了获得足够的金色，颜色光密度为0.2时的温度优选为50℃或更高，更优选为60℃或更高。
(显色图像的稳定性)
使用用于热敏记录的模拟器(商品名：TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在使用0.968mJ/点的施加能量的条件下进行记录，并在将具有记录部分的热敏记录介质在50℃和80％RH的环境中留置24小时来处理所述介质后，使用x-rite光谱密度计(商品名：x-rite528，由X-RiteCo.,Ltd.制造，比色分析)测量记录部分的Y密度。记录部分的颜色光密度的残留率从下列公式确定。颜色光密度的残留率优选为50％或更高，更优选为70％或更高，甚至更优选为80％或更高，特别优选为90％或更高。
颜色光密度的残留率(％)＝[(处理后的颜色光密度)/(处理前的颜色光密度)]x100
(显色图像的耐光性)
使用用于热敏记录的模拟器(商品名：TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在使用0.968mJ/点的施加能量的条件下进行记录，并在具有记录部分的热敏记录层在荧光灯下经历100小时的5,000lux的辐照处理后，使用x-rite光谱密度计(商品名：x-rite528，由X-RiteCo.,Ltd.制造，比色分析)测量记录部分的Y密度。记录部分的颜色光密度的残留率以与上述显色图像的稳定性的情形中相同的方式来确定。颜色光密度的残留率优选为50％或更高，更优选为70％或更高，甚至更优选为至少80％，特别优选为90％或更高。
(色度)
使用用于热敏记录的模拟器(商品名：TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在使用0.968mJ/点的施加能量的条件下进行记录，并使用x-rite光谱密度计(商品名：x-rite528，由X-RiteCo.,Ltd.制造，比色分析)测量记录部分的色度b*值。为了获得足够的金色，色度优选为+50.0或更高。
[表1]
表1
工作例2-1
·第一染料前体分散系的制备(Aii溶液)
通过将40份的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ld.制造)粉碎所述混合物使得平均粒子尺寸为0.7μm，获得作为显色为黄色色调的染料前体的采取固体分散细小粒子形式的第一染料前体分散系(在后文中也被称为Aii溶液)
·含有第二染料前体分散系的细小复合粒子分散系(Bii溶液)的制备
作为显色为洋红色色调的染料前体，将20份的3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷加热并溶解(150℃)在包含9.5份的二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(商品名：DesmodurW，由SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.制造)和9.5份的间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(商品名：TMXDI(注册商标)，由NihonCytecIndustries,Inc.制造)的混合溶剂中。将该溶液逐渐加入到90份的含有8.8份聚乙烯醇(商品名：Poval(注册商标)PVA-217EE，由KurarayCo.,Ltd.制造)和2份乙二醇的环氧乙烷加成物(商品名：Olfin(注册商标)E1010，由NissinChemicalCo.,Ltd.制造)的水溶液中，并通过使用均质机以10,000rpm的转速搅拌将所述混合物乳化并分散。通过添加50份的水、和1.5份的多价胺化合物(商品名：EpominSP-006，由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)溶解在13.5份水中制备的水溶液，将该乳化的分散系均质化。将该乳化的分散系加热至80℃并经历6小时的聚合反应，来制备体积平均粒子尺寸为0.8μm的细小复合粒子，将其用水稀释到固形物浓度为25％，以便获得含有第二染料前体的细小复合粒子分散系(在后文中也称为Bii溶液)。
·显色剂分散系(Cii溶液)的制备
通过使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造)将包含40份的4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份水的组合物粉碎直至体积平均粒子尺寸为1.5μm，获得显色剂分散系(在后文中也称为Cii溶液)。
·敏化剂分散系(Dii溶液)的制备
通过将40份的1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造的砂磨机)粉碎所述混合物使得平均粒子尺寸为1.0μm，获得敏化剂分散系(在后文中也称为Dii溶液)。
·用于热敏记录层的涂层液(I)的制备
通过将包含18份的Aii溶液、45份的Bii溶液、90份的Cii溶液、45份的Dii溶液、20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、100份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、10份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和69份的水的组合物混合并搅拌，获得用于热敏记录层的涂层液(I)。
·高岭土分散系(Eii溶液)的制备
通过将80份的高岭土(商品名：UW-90(注册商标)，由BASFCo.,Ltd.制造)、1份的聚丙烯酸钠(商品名：AlonT-50，由ToaGoseiCo.,Ltd.制造)的40％水溶液和53份的水混合，并使用砂磨机粉碎所述混合物直至体积平均粒子尺寸为1.6μm，获得高岭土分散系(在后文中也称为Eii溶液)。
·用于保护层的涂层液的制备
通过将包含25份的Eii溶液、50份的乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(商品名：Gohsefimer(注册商标)Z-200，由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造，聚合度：约1,000，皂化度：约98mol％)的15％水溶液、7.5份的石蜡(商品名：HydrinP-7，由ChukyoYushiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：30％)、5份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)、0.3份的乙二醛(由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造，固形物浓度：40％)和12.5份的水的组合物混合，获得用于保护层的涂层液。
·热敏记录介质的生产
通过在提供有铝气相沉积层的气相沉积有铝的膜(商品名：VM-PET，由TorayCo.,Ltd.制造，厚度：50μm)的表面上用Meyer棒依次相继施加用于热敏记录层的涂层液(I)和用于保护层的涂层液，并干燥所述涂层液以使干燥后的相应涂布量为7g/m2和3g/m2，然后进行超级压光机处理，来获得热敏记录介质。
工作例2-2
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例2-1中Aii溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例2-3
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用作为显色为黑色色调的染料前体的3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷代替在工作例2-1中Bii溶液的制备中作为第二染料前体的显色为洋红色色调的染料前体3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷。
工作例2-4
·用于热敏记录层的涂层液(II)的制备
通过将包含63份的Aii溶液、90份的Cii溶液、45份的Dii溶液、20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、100份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、10份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和69份的水的组合物混合，获得用于热敏记录层的涂层液(II)。
·用于热敏记录层的涂层液(III)的制备
通过将包含63份的Bii溶液、90份的Cii溶液、45份的Dii溶液、20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、100份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、10份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和69份的水的组合物混合，获得用于热敏记录层的涂层液(III)。
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于代替在工作例2-1的热敏记录介质的生产中在提供有铝气相沉积层的气相沉积有铝的膜(商品名：VM-PET，由TorayCo.,Ltd.制造，厚度：50μm)的表面上施加用于热敏记录层的涂层液(I)并干燥所述涂层液以使干燥后的涂布量为7g/m2，使用Meyer棒依次相继施加用于热敏记录层的涂层液(II)和用于热敏记录层的涂层液(III)，然后干燥以使干燥后的涂布量分别为2mg/m2和5g/m2。
工作例2-5
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于代替在工作例2-1的热敏记录介质的生产中在提供有铝气相沉积层的气相沉积有铝的膜(商品名：VM-PET，由TorayCo.,Ltd.制造，厚度：50μm)的表面上施加用于热敏记录层的涂层液(I)并干燥所述涂层液以使干燥后的涂布量为7g/m2，使用Meyer棒依次相继施加用于热敏记录层的涂层液(III)和用于热敏记录层的涂层液(II)，然后干燥以使干燥后的涂布量分别为5mg/m2和2g/m2。
工作例2-6
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-(2,6-二苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例2-1中Aii溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例2-7
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用气相沉积有铝的纸(商品名：AlumikT，由ToppanTDKLabelCo.,Ltd.制造，厚度：50μm)代替在工作例2-1的热敏记录介质的生产中用作载体的气相沉积有铝的膜。
工作例2-8
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于用于热敏记录层的涂层液(I)在干燥后的涂布量被设定为10g/m2，代替在工作例2-1的热敏记录介质的生产中的7g/m2。
比较例2-1
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用1-(4-正十二烷氧基-3-甲氧基苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯代替在工作例2-1中Aii溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
比较例2-2
·第二染料前体分散系(Fii溶液)的制备
通过将40份的3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造)粉碎所述混合物以使平均粒子尺寸为0.7μm，获得采取固体分散细小粒子形式的作为显色为洋红色色调的染料前体的第二染料前体分散系(在后文中也称为Fii溶液)。
·用于热敏记录层的涂层液(IV)的制备
通过将包含18份的Aii溶液、45份的Fii溶液、90份的Cii溶液、45份的Dii溶液、20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、100份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、10份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和69份的水的组合物混合，获得用于热敏记录层的涂层液(IV)。
以与工作例2-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用用于热敏记录层的涂层液(IV)代替在工作例2-1的热敏记录介质的生产中用于热敏记录层的涂层液(I)。
对以这种方式获得的热敏记录介质进行下列评估。结果示出在表2中。
(色调和颜色光密度)
使用用于热敏记录的模拟器(商品名：TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在使用0.660mJ/点和0.968mJ/点的施加能量的条件下进行记录，并使用x-rite光谱密度计(商品名：x-rite528，由X-RiteCo.,Ltd.制造，比色分析)测量表现出金色或红色色调的双色热敏记录介质的Y(黄色)和M(洋红色)密度和表现出金色或黑色色调的双色热敏记录介质的Y和V(可见)密度作为记录部分的颜色光密度。此外，对色调进行目测评估。
(色彩分离性质)
目测观察在上述颜色光密度的施加条件下显色的图像，并在下列判据下评估色彩分离性质。
A：相应的色调可以鲜明地识别。
B：相应的色调不鲜明但是可以识别。
C：相应的色调不可识别。
(金属光泽)
目测观察在上述颜色光密度的施加条件下显色的图像，并在下列判据下评估图像。
A：强的金属光泽。
B：观察到金属光泽。
C：无金属光泽。
[表2]
表2
实施例3-1
·第一染料前体分散系(Aiii溶液)的制备
通过将40份的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ld.制造)粉碎所述混合物以使平均粒子尺寸为0.7μm，获得采取固体分散细小粒子形式的作为显色为黄色色调的染料前体的第一染料前体分散系(在后文中也被称为Aiii溶液)。
·含有第二染料前体分散系的细小复合粒子分散系(Biii溶液)的制备
作为显色为洋红色色调的染料前体，将20份的3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷加热并溶解(150℃)在包含9.5份的二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯(商品名：DesmodurW，由SumikaBayerUrethaneCo.,Ltd.制造)和9.5份的间四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯(商品名：TMXDI(注册商标)，由NihonCytecIndustries,Inc.制造)的混合溶剂中。将该溶液逐渐添加到90份的含有8.8份聚乙烯醇(商品名：Poval(注册商标)PVA-217EE，由KurarayCo.,Ltd.制造)和2份聚乙二醇的环氧乙烷加成物(商品名：Olfin(注册商标)E1010，由NissinChemicalCo.,Ltd.制造)的水溶液中，并通过使用均质机以10,000rpm的转速搅拌将所述混合物乳化并分散。通过添加50份的水、和1.5份的多价胺化合物(商品名：EpominSP-006，由NipponShokubaiCo.,Ltd.制造)溶解在13.5份水中制备的水溶液，将该乳化的分散系均质化。将该乳化的分散系加热至80℃并经历6小时的聚合反应，来制备体积平均粒子尺寸为0.8μm的细小复合粒子，将其用水稀释到固形物浓度为25％，以便获得含有第二染料前体的细小复合粒子分散系(在后文中也称为Biii溶液)。
·显色剂分散系(Ciii溶液)的制备
通过使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造)将包含40份的4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份水的组合物粉碎直至体积平均粒子尺寸为1.5μm，获得显色剂分散系(在后文中也称为Ciii溶液)。
·敏化剂分散系(Diii溶液)的制备
通过将40份的1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造)粉碎所述混合物使得平均粒子尺寸为1.0μm，获得敏化剂分散系(在后文中也称为Diii溶液)。
·用于热敏记录层的涂层液(I)的制备
通过将包含18份的Aiii溶液、45份的Biii溶液、90份的Ciii溶液、45份的Diii溶液、20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、100份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、10份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和69份的水的组合物混合，获得用于热敏记录层的涂层液(I)。
·高岭土分散系(Eiii溶液)的制备
通过将80份的高岭土(商品名：UW-90(注册商标)，由BASFCo.,Ltd.制造)、1份的聚丙烯酸钠(商品名：AlonT-50，由ToaGoseiCo.,Ltd.制造)的40％水溶液和53份的水混合，并使用砂磨机粉碎所述混合物直至体积平均粒子尺寸为1.6μm，获得高岭土分散系(在后文中也称为Eiii溶液)。
·用于保护层的涂层液的制备
通过将包含25份的Eiii溶液、50份的乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(商品名：Gohsefimer(注册商标)Z-200，由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造，聚合度：约1,000，皂化度：约98mol％)的15％水溶液、7.5份的石蜡(商品名：HydrinP-7，由ChukyoYushiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：30％)、5份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)、0.3份的乙二醛(由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造，固形物浓度：40％)和12.5份的水的组合物混合，获得用于保护层的涂层液。
·热敏记录介质的生产
通过在一张合成纸(商品名：FPG-80，由YupoCorporation制造，厚度：80μm)的一个侧面上用Meyer棒依次相继施加用于热敏记录层的涂层液(I)和用于保护层的涂层液，并干燥所述涂层液以使干燥后的相应涂布量为7g/m2和3g/m2，然后进行超级压光机处理，来获得热敏记录介质。
工作例3-2
以与工作例3-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例3-1中Aiii溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例3-3
以与工作例3-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用作为显色为黑色色调的染料前体的3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷代替在工作例3-1中Biii溶液的制备中作为第二染料前体的显色为洋红色色调的染料前体3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷。
工作例3-4
·用于热敏记录层的涂层液(II)的制备
通过将包含63份的Aiii溶液、90份的Ciii溶液、45份的Diii溶液、20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、100份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、10份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和69份的水的组合物混合，获得用于热敏记录层的涂层液(II)。
·用于热敏记录层的涂层液(III)的制备
通过将包含63份的Biii溶液、90份的Ciii溶液、45份的Diii溶液、20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、100份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、10份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和69份的水的组合物混合，获得用于热敏记录层的涂层液(III)。
以与工作例3-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于代替在工作例3-1的热敏记录介质的生产中在一张合成纸(商品名：FPG-80，由YupoCorporation制造，厚度：80μm)的一个侧面上施加用于热敏记录层的涂层液(I)并干燥所述涂层液以使干燥后的涂布量为7g/m2，使用Meyer棒依次相继施加用于热敏记录层的涂层液(II)和用于热敏记录层的涂层液(III)，然后干燥以使干燥后的涂布量分别为2mg/m2和5g/m2。
工作例3-5
以与工作例3-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于代替在工作例3-1的热敏记录介质的生产中在一张合成纸(商品名：FPG-80，由YupoCorporation制造，厚度：80μm)的一个侧面上施加用于热敏记录层的涂层液(I)并干燥所述涂层液以使干燥后的涂布量为7g/m2，使用Meyer棒依次相继施加用于热敏记录层的涂层液(III)和用于热敏记录层的涂层液(II)，然后干燥以使干燥后的涂布量分别为5mg/m2和2g/m2。
工作例3-6
以与工作例3-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-(2,6-二苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例3-1中Aiii溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
比较例3-1
以与工作例3-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用1-(4-正十二烷氧基-3-甲氧基苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯代替在工作例3-1中Aiii溶液的制备中作为显色为黄色色调的染料前体的4-[2-(2-辛氧基)苯基-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
比较例3-2
·第二染料前体分散系(Fiii溶液)的制备
通过将40份的3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-7,8-苯并荧烷、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造)粉碎所述混合物以使平均粒子尺寸为0.7μm，获得采取固体分散细小粒子形式的作为显色为洋红色色调的染料前体的第二染料前体分散系(在后文中也称为Fiii溶液)。
·用于热敏记录层的涂层液(IV)的制备
通过将包含18份的Aiii溶液、45份的Fiii溶液、90份的Ciii溶液、45份的Diii溶液、20份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、100份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、10份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和69份的水的组合物混合，获得用于热敏记录层的涂层液(IV)。
以与工作例3-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用用于热敏记录层的涂层液(IV)代替在工作例3-1的热敏记录介质的生产中用于热敏记录层的涂层液(I)。
对以这种方式获得的热敏记录介质进行下列评估。结果示出在表3中。
(色调和颜色光密度)
使用用于热敏记录的模拟器(商品名：TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在使用0.660mJ/点和0.968mJ/点的施加能量的条件下进行记录，并使用x-rite光谱密度计(商品名：x-rite528，由X-RiteCo.,Ltd.制造，比色分析模式)测量表现出黄色或红色色调的双色热敏记录介质的Y(黄色)和M(洋红色)密度和表现出黄色或黑色色调的双色热敏记录介质的Y和V(可见)密度作为记录部分的颜色光密度。此外，对色调进行目测评估。
(色彩分离性质)
目测观察在上述颜色光密度的施加条件下显色的图像，并在下列判据下评估色彩分离性质。
A：相应的色调可以鲜明地识别。
B：相应的色调不鲜明但是可以识别。
C：相应的色调不可识别。
(颜色可扩展性)
目测观察具有以下设计的负/正显色图像：所述设计中的黄色色调在上述颜色光密度的施加条件下显色并且混入了与所述黄色色调不同的色调，并且在下列判据下评估基于黄色色调的颜色可扩展性。
A：在黄色显色图像中强烈感受到颜色可扩展性。
B：在黄色显色图像中略微感受到颜色可扩展性。
C：在黄色显色图像中没有感受到颜色可扩展性。
(荧光)
将具有在上述颜色光密度的施加条件下显色的黄色色调的显色图像用黑光灯的紫外线辐照，并目测评估显色图像是否发射荧光。
[表3]
表3
工作例4-1
·第一染料前体分散系(Aiv溶液)的制备
通过将40份的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ld.制造)粉碎所述混合物以使平均粒子尺寸为0.7μm，获得作为显色为黄色色调的染料前体的第一染料前体分散系的固体分散细小粒子。得到的分散系在后文中也被称为Aiv溶液。
·第二染料前体分散系(Biv溶液)的制备
通过将40份的3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ld.制造)粉碎所述混合物以使平均粒子尺寸为0.7μm，获得作为具有200℃或更高的熔点并显色为黄色色调的染料前体的第二染料前体分散系的固体分散细小粒子。得到的分散系在后文中也被称为Biv溶液。
·显色剂分散系(Civ溶液)的制备
通过使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造)将包含40份的4-羟基-4'-异丙氧基二苯基砜、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份水的组合物粉碎直至体积平均粒子尺寸为1.5μm，获得显色剂分散系(在后文中也称为Civ溶液)。
·敏化剂分散系(Div溶液)的制备
通过将40份的1,2-二(3-甲基苯氧基)乙烷、40份的聚乙烯醇(聚合度：500，皂化度：88％)的10％水溶液和20份的水混合，并使用立式砂磨机(由IMEXCo.,Ltd.制造)粉碎所述混合物使得平均粒子尺寸为1.0μm，获得敏化剂分散系(在后文中也称为Div溶液)。
·用于热敏记录层的涂层液(I)的制备
通过将包含20份的Aiv溶液、5份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、25份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、23份的Civ溶液、11份的Div溶液、2份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和17份的水的组合物混合并搅拌，获得用于热敏记录层的涂层液(I)。
·用于热敏记录层的涂层液(II)的制备
通过将包含20份的Biv溶液、5份的苯乙烯-丁二烯胶乳(商品名：L1571，由AsahiKaseiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：48％)、25份的10％聚乙烯醇水溶液(商品名：Poval(注册商标)PVA-110，由KurarayCo.,Ltd.制造)、23份的Civ溶液、11份的Div溶液、2份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)和17份的水的组合物混合，获得用于热敏记录层的涂层液(II)。
·高岭土分散系(Eiv溶液)的制备
通过将80份的高岭土(商品名：UW-90(注册商标)，由BASFCo.,Ltd.制造)、1份的聚丙烯酸钠(商品名：AlonT-50，由ToaGoseiCo.,Ltd.制造)的40％水溶液和53份的水混合，并使用砂磨机粉碎所述混合物直至体积平均粒子尺寸为1.6μm，获得高岭土分散系(在后文中也称为Eiv溶液)。
·用于保护层的涂层液的制备
通过将包含25份的Eiv溶液、50份的乙酰乙酰基改性的聚乙烯醇(商品名：Gohsefimer(注册商标)Z-200，由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造，聚合度：约1,000，皂化度：约98mol％)的15％水溶液、7.5份的石蜡(商品名：HydrinP-7，由ChukyoYushiCo.,Ltd.制造，固形物浓度：30％)、5份的5％表面活性剂水溶液(商品名：SNWetOT-70，由SannopcoCo.,Ltd.制造)、0.3份的乙二醛(由TheNipponSyntheticChemicalIndustryCo.,Ltd.制造，固形物浓度：40％)和12.5份的水的组合物混合，获得用于保护层的涂层液。
·热敏记录介质的生产
通过在一张合成纸(商品名：FPG-80，由YupoCorporation制造，厚度：80μm)的一个侧面上使用Meyer棒从最接近载体的一侧相继施加用于热敏记录层的涂层液(I)、用于热敏记录层的涂层液(II)和用于保护层的涂层液，并干燥所述涂层液以使干燥后的相应涂布量为2.5g/m2、4.0g/m2和3.0g/m2，然后进行超级压光机处理，来获得热敏记录介质。
工作例4-2
以与工作例4-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于施加用于热敏记录层的涂层液(II)以使干燥后的涂布量为2.5g/m2，来代替在工作例4-1的热敏记录介质的生产中施加用于热敏记录层的涂层液(II)以使干燥后的涂布量为4.0g/m2。
工作例4-3
以与工作例4-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于施加用于热敏记录层的涂层液(II)以使干燥后的涂布量为4.0g/m2，来代替在工作例4-1的热敏记录介质的生产中施加用于热敏记录层的涂层液(I)以使干燥后的涂布量为2.5g/m2，并且施加用于热敏记录层的涂层液(I)以使干燥后的涂布量为2.5g/m2，来代替工作例4-1中施加用于热敏记录层的涂层液(II)以使干燥后的涂布量为4.0g/m2。
工作例4-4
以与工作例4-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺代替在工作例4-1中Aiv溶液的制备中作为第一染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
工作例4-5
以与工作例4-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于施加用于热敏记录层的涂层液(II)以使干燥后的涂布量为5.0g/m2，来代替在工作例4-1的热敏记录介质的生产中施加用于热敏记录层的涂层液(II)以使干燥后的涂布量为4.0g/m2。
工作例4-6
以与工作例4-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于施加用于热敏记录层的涂层液(I)以使干燥后的涂布量为4.0g/m2，来代替在工作例4-1的热敏记录介质的生产中施加用于热敏记录层的涂层液(I)以使干燥后的涂布量为2.5g/m2，并且施加用于热敏记录层的涂层液(II)以使干燥后的涂布量为2.5g/m2，来代替工作例4-1中施加用于热敏记录层的涂层液(II)以使干燥后的涂布量为4.0g/m2。
工作例4-7
以与工作例4-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用提供有气相沉积的铝层的气相沉积有铝的膜(商品名：VM-PET，由TorayCo.,Ltd.制造，厚度：50μm)的表面，来代替在工作例4-1中热敏记录介质的生产中作为载体的合成纸张(商品名：FPG-80，由YupoCorporation制造，厚度：80μm)的一个侧面。
比较例4-1
以与工作例4-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用1-(4-正十二烷氧基-3-甲氧基苯基)-2-(2-喹啉基)乙烯代替在工作例4-1中Aiv溶液的制备中作为第一染料前体的4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
比较例4-2
以与工作例4-1中相同的方式来获得热敏记录介质，区别在于使用熔点为182℃的3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷代替在工作例4-1中Biv溶液的制备中作为第二染料前体的3-(N-乙基-对甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷。
对以这种方式获得的热敏记录介质进行下列评估。结果示出在表4中。
(色调和颜色光密度)
使用用于热敏记录的模拟器(商品名：TH-PMD，由OhkuraElectricCo.,Ltd.制造)，在使用0.660mJ/点和0.968mJ/点的施加能量的条件下进行记录，并使用x-rite光谱密度计(商品名：x-rite528，由X-RiteCo.,Ltd.制造，比色分析模式)测量Y(黄色)和V(可见)密度作为记录部分的颜色光密度。此外，对色调进行目测评估。
(色彩分离性质)
目测观察在上述施加条件下显色的图像，并在下列判据下评估色彩分离性质。
A：相应的色调可以鲜明地识别。
B：相应的色调可以识别。
C：相应的色调不可识别。
[表4]
表4
工业实用性
当本发明的热敏记录介质在载体上具有金属光泽时，由于所述金属光泽而获得其中观察到的色调与热敏记录层中包含的染料前体的色调不同的显色图像，这使得可能表现出鲜明的金色金属色调。因此，可以利用鲜明的金色金属色调记录可变的信息，因此热敏记录介质可以被适合地用于多种应用，例如各种不同票据例如凭证和优惠券、收据、标签、彩票、样书、价签、行李牌、直接邮件、留言卡、展示牌例如广告或公告牌和包装包扎材料以及金箔替代品。
此外，当本发明的热敏记录介质是双色热敏记录介质时，热敏记录介质表现出黄色色调和不同于所述黄色色调的色调。对于每种色调来说颜色光密度高，因此记录部分的色彩分离性质出色，并且颜色扩展效果也出色。此外，黄色显色图像具有荧光。因此，除了上述应用之外，通过例如选择色调，热敏记录介质也可以适合地用作预警显示或用于禁止区域的反光材料等。
此外，通过使用双色热敏记录介质作为本发明的热敏记录介质并为载体提供金属光泽，具体来说可以印刷出组合有金色金属色调的第一色调和不同于所述第一色调的第二色调的可变信息。因此，所述热敏记录介质可以与红色相组合或例如通过选择负/正图像而用作装饰物，或用作以横幅或垂幕的形式显示对应于出席者的欢迎信息等。

Claims (15)

1.一种热敏记录介质，其在载体上具有热敏记录层，所述热敏记录层含有染料前体和显色剂，所述染料前体是显色为黄色色调的染料前体，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；
和/或
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物：
[结构式1]
在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基，其中R1和R2可以相同或不同，并且R3是具有1至4个碳原子的烷基；
并且
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；或者
(b2)具有200℃或更高的熔点。
2.权利要求1的热敏记录介质，其中(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高，并且通过将所述热敏记录介质与40至220℃的热板在9.8×104Pa下接触5秒所获得的颜色光密度为0.2时的静态显色起始温度为50℃或更高。
3.权利要求1或2的热敏记录介质，其中(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
所述显色为黄色色调的染料前体的含量为0.7g/m2或更高。
4.权利要求1至3任一项的热敏记录介质，其中(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
所述显色为黄色色调的染料是由下列通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的染料前体：
[结构式2]
在所述结构式中，R1和R2是氢原子或具有1至8个碳原子的烷氧基并且可以相同或不同，并且R3是具有1至4个碳原子的烷基。
5.权利要求1的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一染料前体被包含在所述第一热敏记录层中，并且至少所述第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在所述第二热敏记录层中。
6.权利要求1或5的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
7.权利要求1、5或6的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(a)所述载体具有金属光泽，并为没有金属光泽的基材的表面提供金属光泽；并且
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高。
8.权利要求1的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一染料前体被包含在所述第一热敏记录层中，并且至少所述第二染料前体以细小复合粒子的形式被包含在所述第二热敏记录层中。
9.权利要求1或8的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-(2,6-二苯基-4-吡啶基)-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
10.权利要求1、8或9的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b1)具有含有所述第二染料前体和高分子化合物的细小复合粒子的形式；并且
通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述双色热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述双色热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高。
11.权利要求1的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b2)具有200℃或更高的熔点；并且
所述热敏记录层具有至少包含第一热敏记录层和第二热敏记录层的多层结构，其中所述第一热敏记录层含有所述第一染料前体，并且所述第二热敏记录层含有所述第二染料前体。
12.权利要求1或11的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b2)具有200℃或更高的熔点；并且
具有吡啶骨架的所述第一染料前体是选自下列的至少一种类型：4-[2-(2-丁氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-戊氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-己氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2-(2-辛氧基苯基)-6-苯基-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-丁氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-戊氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺，4-[2,6-双(2-己氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺和4-[2,6-双(2-辛氧基苯基)-4-吡啶基]-N,N-二甲基苯胺。
13.权利要求1、11或12的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b2)具有200℃或更高的熔点；并且
通过用热敏头以0.66mJ/点的施加能量在所述双色热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高，并且通过用热敏头以0.97mJ/点的施加能量在所述双色热敏记录介质上印刷所获得的黄色动态显色密度为1.00或更高。
14.权利要求1、11、12或13的热敏记录介质，所述热敏记录介质是双色热敏记录介质，其中：
(b)所述显色为黄色色调的染料前体是第一染料前体，并且所述热敏记录介质还含有显色为与所述第一染料前体不同的色调的第二染料前体；
所述第一染料前体是由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的化合物；
所述第二染料前体：
(b2)具有200℃或更高的熔点；并且
所述载体具有金属光泽。
15.权利要求1至14任一项的热敏记录介质，其中由通式(1)表示的在分子结构中具有吡啶骨架的染料前体是在所述结构式中排除R1和R2同时为氢原子的情况的染料前体。
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