JP2001105744A - 二色感熱記録体及びその使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の課題は、低温側で発色された記録部
が鮮明に映る二色感熱記録体及びその使用方法を提供す
ることにある。 【解決手段】 持体上に、低温側で発色するロイコ染
料、高温側で発色するロイコ染料および呈色剤を含有す
る感熱記録層を有する二色感熱記録体において、上記の
課題を解決するための一つの手段として、本発明は、低
温側で発色するロイコ染料が高温側で発色するロイコ染
料に対して５〜５０重量％となるように用い、かつ感熱
記録体中に蛍光白色染料を含有させるものである。更
に、その二色感熱記録体の使用方法に関して、感熱記録
層の低温側で発色される記録部の光学濃度が０．２〜
０．８となるように使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と呈色
剤との発色反応を利用した二色感熱記録体及びその使用
方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】発色色調のことなるロイコ染料と呈色剤
との発色反応を利用した二色感熱記録体はよく知られて
いる。かかる二色感熱記録体は比較的安価であり、また
記録機器がコンパクトでかつその保守も容易なため、フ
ァクシミリや各種計算機等のアウトプット、科学計測機
器のプリンター等の記録媒体として広範囲に使用されて
いる。

【０００３】ところで、低温側で発色するロイコ染料と
高温側で発色するロイコ染料とが同一の感熱記録層中に
含有された二色感熱記録体が特開平９−７６６３４号公
報、９−２７２２３４号公報に記載されているが、低温
側で発色された記録部の鮮明度を更に高めたものが要望
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、低温
側で発色された記録部が鮮明に映る二色感熱記録体及び
その使用方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】支持体上に、低温側で発
色するロイコ染料、高温側で発色するロイコ染料および
呈色剤を含有する感熱記録層を有する二色感熱記録体に
おいて、上記の課題を解決するための一つの手段とし
て、本発明は、低温側で発色するロイコ染料が高温側で
発色するロイコ染料に対して５〜５０重量％となるよう
に用い、かつ感熱記録体中に蛍光白色染料を含有させる
ものである。更に、その二色感熱記録体の使用方法に関
して、感熱記録層の低温側で発色される記録部の光学濃
度が０．２〜０．８となるように使用することにより、
偽造防止効果を有する地紋印刷的記録が可能となる。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明は、低温側で発色するロイ
コ染料が高温側で発色するロイコ染料に対して５〜５０
重量％であり、かつ感熱記録体中に蛍光白色染料を含有
させることを特徴とし、低温側で発色するロイコ染料が
５重量％未満になると低温側で発色された記録部の判読
が困難となり、また５０重量％を越えるとその記録部が
不鮮明になる恐れがあり、１０〜３０重量％程度がより
好ましい。なお、高温側で発色するロイコ染料の使用量
としては感熱記録層に対して５〜４０重量％程度であ
る。

【０００７】低温側で発色された記録部（低温記録部）
の光学濃度が０．２〜０．８、より好ましくは０．３〜
０．６で、かつ感熱記録体中に蛍光白色染料を含有する
ことを特徴とし、かかる低温記録部の光学濃度が０．２
未満になると、判読性が当然低下し、また０．８を越え
ると蛍光燈等の紫外線を照射した際、蛍光白色染料にる
低温記録部の鮮明を高める効果が著しく低下する。

【０００８】低温記録部の光学濃度を０．２〜０．８と
するには、例えば低温側で発色するロイコ染料の使用
量、記録エネルギー等を適宜選択することにより得られ
る。

【０００９】感熱記録体中に含有される蛍光白色染料
は、支持体、支持体と感熱記録層との間に形成し得る下
塗り層、感熱記録層および感熱記録層上に設けた層から
なる少なくとも一つに含有される。なかでも、感熱記録
層中に蛍光白色染料を含有させるのが望ましい。蛍光染
料の含有量としては特に限定されないが、感熱記録体に
対して０．００１から０．１重量％程度である。

【００１０】蛍光白色染料としては、水溶性のスチルベ
ン系、４，４’−ジアミノスチルベンジスルホン酸系、
４，４’−ジアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸系およびクマリン系の化合物が挙げられる。かかる化
合物の具体例としては、例えばC.I.Fluorescent Agent
37、C.I.Fluorescent Agent 52、C.I.Fluorescent Agen
t 54、C.I.Fluorescent Agent 87、C.I.Fluorescent Ag
ent 90、C.I.Fluorescent Agent 166、C.I.Fluorescent
Agent 174、およびＷｈｉｔｅｘ ＢＰＳ liquid （住
友化学社製）等が挙げられる。

【００１１】感熱記録層は、低温側で発色するロイコ染
料、高温側で発色するロイコ染料および呈色剤を共に含
有する単層、または高温側で発色するロイコ染料と呈色
剤とを含有する高温感熱記録層と低温側で発色するロイ
コ染料と呈色剤とを含有する低温感熱記録層とからなる
二層から形成されていてもよい。

【００１２】感熱記録層が単層の場合は、低温側で発色
するロイコ染料と高温側で発色するロイコ染料の融点の
差が５０℃以上となるように選択したり、あるいは高温
側で発色するロイコ染料をマイクロカプセルに内包させ
る必要があるが、特に高温側で発色するロイコ染料をマ
イクロカプセルに内包させることにり、低温側で発色す
る記録部が極めて鮮明になる効果が得られる。

【００１３】ロイコ染料をマイクロカプセルに内包する
方法としては、例えば平均粒子径が０．２〜３μｍ程度
に湿式粉砕されたロイコ染料をコアセルベーション法ま
たはｉｎ−ｓｉｔｕ法によりマイクロカプセル化する方
法、および多価イソシアネート化合物、および必要によ
り有機溶剤と共にを乳化分散されたロイコ染料を界面重
合法によりマイクロカプセル化する方法がある。

【００１４】マイクロカプセルの壁膜材としては、コア
セルベーション法では、例えばゼラチンがあり、またｉ
ｎ−ｓｉｔｕ法では、例えばメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂がある。また、界面重合法では、例えばポリウレ
アポリウレタン樹脂が挙げられる。壁膜材の量として
は、マイクロカプセルの全固形量に対して１〜３０重量
％程度である。マイクロカプセルの平均粒子径として
は、０．５〜５μｍ程度である。

【００１５】低温側で発色するロイコ染料、高温側で発
色するロイコ染料および呈色剤としては特に限定されな
いが、低温側で発色するロイコ染料の発色色調としては
赤色、青色または黄色が好ましい。また、高温側で発色
するロイコ染料の発色色調としては黒色が望ましい。

【００１６】低温側で発色するロイコ染料および高温側
で発色するロイコ染料の具体例としては、下記のものが
ある。青色発色性ロイコ染料としては、例えば３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチル
フェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジメチルアミノフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メ
チルインドール−３−イル）−４−アザフタリド、３−
（４−ジエチルアミノフェニル）−３−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−ジフ
ェニルアミノ−６−ジフェニルアミノフルオラン、３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−３
−（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェ
ニル）−４−アザフタリド、３−（２−メチル−１−ｎ
−オクチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエチ
ルアミノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド
等が挙げられる。

【００１７】赤色発色性ロイコ染料としては、例えば３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−ｐ−トルイジノ）−７−メチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−７−
フェノキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６，８−
ジメチルフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−
メチル−７−ブロモフルオラン、３−トリルアミノ−７
−メチルフルオラン、３−トリルアミノ−７−エチルフ
ルオラン、２−（Ｎ−アセチルアニリノ）−３−メチル
−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−ベ
ンゾイルアニリノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチル
アミノフルオラン、２−（Ｎ−カルボブトキシアニリ
ノ）−３−メチル−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラ
ン、２−（Ｎ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジ
−ｎ−ブチルアミノフルオラン等が挙げられる。

【００１８】緑色発色性ロイコ染料としては、例えば３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリルアミノ）−７−（Ｎ−
フェニル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシルアミノ）−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリ
ノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン等が
挙げられる。

【００１９】黄色発色性ロイコ染料としては、例えば
３，６−ジメトキシフルオラン、１−（４−ｎ−ドデシ
ルオキシ−３−メトキシフェニル）−２−（２−キノリ
ル）エチレン、１，３，３−トリメチルインドリン−
２，２’−スピロ−６’−ニトロ−８’−メトキシベン
ゾピラン、Ｉ−３Ｒ（チバガイギ社製）等が挙げられ
る。

【００２０】黒色発色性ロイコ染料等としては、例えば
３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−
エチルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２
−テトラヒドロフルフリルアミノ）−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ
−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ−ｎ−
アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル
−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ７−（２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（２，６−ジメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４−
ジメチルアニリノ）フルオラン、２，４−ジメチル−６
−（４−ジメチルアミノアニリノ）フルオラン等が挙げ
られる。

【００２１】勿論、これらに限定されるものではなく、
また必要に応じて低温側および高温側で発色するロイコ
染料をそれぞれ２種以上を併用することもできる。特
に、低温側で発色するロイコ染料の量は、高温側で発色
するロイコ染料１００重量部に対し２〜３０の範囲内で
使用すると偽造防止に適した地紋印刷的な記録部が得ら
れる。

【００２２】ロイコ染料を発色させる呈色剤の具体例と
しては、例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノー
ル、４，４’−イソプロピリデンビス（２−tert−ブチ
ルフェノール）、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、４，４’−シクロヘキシリ
デンジフェノール、２，４’−ジヒドロキシジフェニル
スルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルス
ルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキ
シフェニルスルホン、３，４’−ジヒドロキシフェニル
−４’−メチルフェニルスルホン、ヒドロキノンモノベ
ンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェノン、２，
４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、４−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−メトキシベンジル、ノボラック型フェノール樹脂、フ
ェノール重合体、ｐ−tert−ブチル安息香酸亜鉛、３−
シクロヘキシル−４−ヒドロキシ安息香酸亜鉛、４−
〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチルオキシ〕サリ
チル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルスルホニル）プロ
ピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ−（２−ｐ−メ
トキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸亜鉛、
4,4−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）ジフェニルメタン、Ｎ−ｐ−トリルスルホニル
−Ｎ’−フェニル尿素等が挙げられる。

【００２３】ロイコ染料と、呈色剤との使用比率は用い
るロイコ染料の種類に応じて適宜選択されるものであ
り、特に限定するものではないが、一般にロイコ染料１
重量部に対して特定の呈色剤は０．５〜１０重量部、好
ましくは１〜５重量部程度である。

【００２４】更に、感熱記録層には記録感度を高めるた
めの増感剤、および記録部の保存性を高めるための保存
性改良剤を含有させることもできる。増感剤の具体例と
しては、例えばシュウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸
ジ−ｐ−メチルベンジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−ク
ロロベンジルエステル、テレフタル酸ジメチルエステ
ル、テレフタル酸ジベンジルエステル、１−ヒドロキシ
ナフトエ酸フェニルエステル、１，２−ジ（３−メチル
フェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、１
−フェノキシ−２−ナフトキシエタン、１−フェノキシ
−２−（４−メチルフェノキシ）エタン、１−（４−メ
チルフェノキシ）−２−ナフトキシエタン、１，３−ナ
フトキシプロパン、１，４−ナフトキシブタン、ｐ−ベ
ンジルビフェニル、ｍ−ターフェニル、ベンジル−２−
ナフチルエーテル、１，２−ビス（３、４−ジメチルフ
ェニル）エタン、１，４−ビス（ｐ−トリルオキシ）ベ
ンゼン、ジフェニルスルホン、炭酸ジフェニル、２−
（２‘−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等が挙げられる。

【００２５】保存性改良剤の具体例としては、例えば
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−tert−ブチ
ルフェール）、２，２’−エチリデンビス（４，６―ジ
―tert−ブチルフェール）、２，２’−エチリデンビス
（４−エチル−６−tert−ブチルフェール）１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシルフェニル）ブタン、１，１，３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブチルフェニル）ブ
タン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤、Ｎ，Ｎ’
−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニルレジンアミン、４，
４’−ビス（エチレンイミンカルボニルアミノ）ジフェ
ニルメタン等のアミン系酸化防止剤、４−ベンジルオキ
シ−４’−（２−メイル−２，３−エポキシプロピルオ
キシ）ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシジル
エーテル、４，４’−グリシジルオキシフェニルスルホ
ン等のエポキシ化合物、２−（２’−ヒドロキシ−５’
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）
−５−クロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’−tert−５’−メチルフェニル）−５−ク
ロロ−ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジ−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−tert−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ドデシル−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等が
挙げられる。

【００２６】ロイコ染料と、増感剤または保存性改良剤
との使用比率としては特に限定されるものではないが、
一般にロイコ染料１重量部に対して増感剤または保存性
改良剤は０．５〜５重量部程度である。

【００２７】感熱記録層は、一般に水を分散媒体とし、
例えば高温側で発色するロイコ染料が内包されたマイク
ロカプセル、平均粒子径が０．２〜２．０μｍ程度に微
分散された低温側で発色するロイコ染料および呈色剤
と、接着剤、蛍光白色染料、必要により保存性改良剤、
増感剤、並びに下記の助剤とを混合して調製された感熱
記録層用塗液を乾燥後の塗布量が２〜９ｇ／ｍ²程度と
なるように紙、プラスチックフィルム、合成紙、不織布
等の支持体上に塗布乾燥して形成される。

【００２８】感熱記録層用塗液中に含有される接着剤と
しては、例えば完全（部分）ケン化ポリビニルアルコー
ル、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ケイ素
変性ポリビニルアルコール、ブチラール変性ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、澱
粉、酸化澱粉その他の変性澱粉、アラビアゴム、ゼラチ
ン、カゼイン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、スチレン−アクリル酸共重合体の塩、スチレ
ン−無水マレイン酸共重体の塩、メチルビニルエーテル
−無水マレイン酸共重合体の塩、イソプロピレン−無水
マレイン酸共重合体の塩等の水溶性樹脂、および酢酸ビ
ニル系ラテックス、アクリル酸エステル共重合系ラテッ
クス、メタクリル酸エステル共重合系ラテックス、酢酸
ビニル−（メタ）アクリル酸エステル共重合系ラテック
ス、ウレタン系ラテックス、スチレン−ブタジエン系ラ
テックス等の水分散性樹脂が挙げられる。接着剤の使用
量としては、感熱記録層に対して５〜４０重量％程度が
好ましい。

【００２９】また、助剤としては無呈定形シリカ、炭酸
カルシウム、水酸化アルミニウム、カオリン等の顔料
類、アセチレングリコール、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ジアルキルスルホコハク酸塩、ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩等の界面活性剤、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の滑剤、ポリエチ
レンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エ
ステルワックス等のワックス類、着色染料等が挙げられ
る。

【００３０】感熱記録層用塗液の塗布方法は、エアナイ
フ方式、メイヤーバー方式、ピュアブレード方式、ロッ
ドブレード方式、ロール方式、グラビア方式、スロット
ダイ方式、カーテン方式、スライドホッパー等種々公知
の方法が使用できる。

【００３１】本発明の感熱記録体は、記録部の耐薬品性
や記録走行性を高めるために感熱記録層上に樹脂と顔料
を主成分とする保護層を設けることもできる。樹脂とし
ては水系樹脂、有機溶剤系樹脂あるいは紫外線硬化型樹
脂や電子線硬化型が挙げられるがいずれを用いてもよ
い。また、水系樹脂を用いた保護層上に紫外線あるいは
電子線硬化型樹脂に紫外線あるいは電子線を照射して硬
化させた保護層を設けてもよい。保護層の塗布量は乾燥
重量で０．５〜６．０ｇ／ｍ²であることが好ましく、
特に１．０〜４．０ｇ／ｍ²であることが好ましい。

【００３２】なお、必要に応じて、支持紙と感熱記録層
の間に有機または無機の吸油性顔料や有機中空粒子を主
成分とした下塗り中間層を設けたり、各層塗工後にスー
パーカレンダー掛け等の平滑化処理を施すこと等も可能
であり感熱記録体製造分野における各種公知技術が必要
に応じて付加し得るものである。

【実施例】以下に本発明を実施例によって更に具体的に
説明するが、もちろん本発明の範囲はこれらに限定され
るものではない。各実施例、比較例中、「部」および
「％」はそれぞれ「重量部」および「重量％」を示す。

【００３３】〔実施例１〕 黒色発色性（高温側で発色するロイコ染料）ロイコ染
料分散液（Ａ液）調製 ３−（Ｎ−エチル―ｐ―トルイジノ）−６−メチル−７
−アニリノフルオラン４０部、アラビヤゴムの１０％水
溶液４０部、および水１２０部からなる組成物をサンド
ミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕して黒発
色系ロイコ染料分散液を得た。

【００３４】カプセル分散液調製 上記のＡ液２００部を６０℃に保った中に、ゼラチン
（ニッピゼラチン株式会社、Ｓ−１２８６、等電点８．
４６）の１０％水溶液（液温６０℃）を８０部添加し、
アンモニアでｐＨを７．０に調整しその後アラビヤゴム
の１０％水溶液を４０部入れ攪拌した。攪拌しながら酢
酸１０％水溶液を滴下しｐＨを４．０に調整した。徐々
に温度を１０℃まで下げゼラチンをゲル化し分散物表面
にカプセル膜を形成した。この状態の中にグルタールア
ルデヒドの５％水溶液を１．６部添加しゼラチンを不溶
化させた後、水を添加して固形濃度１５％のマイクロカ
プセル分散液を得た。

【００３５】赤色発色性（低温側で発色するロイコ染
料）ロイコ染料分散液（Ｂ液）調製 ３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオランを４０部、
メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部から
なる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍにな
るまで粉砕してＢ液を得た。

【００３６】呈色剤分散液（Ｃ液）調製 ２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール４０
部、メチルセルロースの５％水溶液５部および水５５部
からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍ
になるまで粉砕してＣ液を得た。

【００３７】増感剤分散液（Ｄ液）調製 １，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン４０部、メ
チルセルロースの５％水溶液５部および水５５部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍになる
まで粉砕してＤ液を得た。

【００３８】感熱記録層用塗液調製 Ｂ液１部、Ｃ液４０部、Ｄ液２０部、マイクロカプセル
分散液３０部、完全ケン化ポリビニルアルコールの１０
％水溶液８０部、ステアリン酸亜鉛の３０％水分散液１
０部、Ｗｈｉｔｅｘ ＢＰＳ liquid （住友化学社製）
の５％水溶液２部および平均粒子径１μｍの水酸化アル
ミニウム３５部、ジ（２−エチルヘキシル）スルホコハ
ク酸ナトリウムの５％水溶液５部からなる組成物を混合
攪拌して感熱記録層用塗液を得た。

【００３９】二色感熱記録体の作成 坪量６４ｇ／ｍ²の上質中性紙の片面に感熱記録層用塗
液を乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ²となるよう塗布乾燥し
て感熱記録層を形成した後、スーパーカレンダーで処理
して二色感熱記録体を得た。

【００４０】〔実施例２〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において用いたマイクロカプセル分散液３０部の
かわりに、下記のマイクロカプセル分散液４０部を用い
た以外は実施例１と同様にして二色感熱記録体を得た。

【００４１】★マイクロカプセル分散液調製 実施例１のＡ液１００部中に、メラミン−ホルムアルデ
ヒドプレポリマーの３０％水溶液８０部を滴下した後、
０．１規定の塩酸を滴下してｐＨを５．３に調整してか
ら、６０℃に１時間保持後、０．２規定の塩酸でｐＨ
３．５にし、６５℃に４時間保持後、冷却し、固形濃度
が２０％となるように水で希釈してマイクロカプセル分
散液を得た。

【００４２】〔実施例３〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において用いたマイクロカプセル分散液３０部の
かわりに、下記のマイクロカプセル分散液２００部を用
い、かつ２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノー
ル４０部の代わりに４，４’−イソプロピリデンジフェ
ノールを用いた以外は実施例１と同様にして二色感熱記
録体を得た。

【００４３】★マイクロカプセル分散液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン４部、キシジリデンジイソシアネートのト
リメチロールプロパン（３：１）付加物２０部を、１−
フェニル−１−キシリルエタン４０部と酢酸エチル１０
部の混合溶液に添加し加温溶解した。この混合溶液を、
ポリビニルアルコールの１０％水溶液１５０部に加え４
０℃の温度で乳化分散させ、平均粒子径２μｍの乳化液
を得た。乳化液に水６０部を加えて攪拌しながら６０℃
の状態にて２時間加温した後、冷却し、固形濃度が１５
％となるように水で希釈してマイクロカプセル分散液を
得た。

【００４４】〔実施例４〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において用いたマイクロカプセル分散液３０部の
かわりに、下記のマイクロカプセル分散液１２０部を用
いた以外は実施例１と同様にして二色感熱記録体を得
た。

【００４５】★マイクロカプセル分散液の調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン６部を、１００℃に加温したジクロルヘキ
シルメタン−４，４−ジイソシアネート２４部に溶解し
この溶液を、ポリビニルアルコール１０％水溶液１００
部を徐々に添加した後、２μｍまで乳化分散し水１００
部を加えた。この乳化分散液を９０℃に昇温し１０時間
の保持した後、冷却し、固形濃度が１５％となるように
水で希釈してマイクロカプセル分散液を得た。

【００４６】〔実施例５〕実施例１のＡ液調製におい
て、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオランの代わ
りに黄色発色性ロイコ染料Ｉ−３Ｒ（チバガイギ社製）
を使用した以外は実施例１と同様にして二色感熱記録体
を得た。

【００４７】〔実施例６〕実施例１のＡ液の調製におい
て、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオランの代わ
りに青色発色性ロイコ染料３，３−ビス（ｐ−ジメチル
アミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリドを使用
した以外は実施例１と同様にして二色感熱記録体を得
た。

【００４８】〔実施例７〕実施例１の感熱記録層上に下
記配合の保護層用塗液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ²と
なるように塗布乾燥して保護層を設けた後、キャレンダ
ー処理を施し二色感熱記録体を得た。 保護層用塗液の調製 完全ケン化ポリビニルアルコールの１０％水溶液３５０
部、カオリンの５０％水分散液１２０部、Ｗｈｉｔｅｘ
ＢＰＳ liquid （住友化学社製）の５％水溶液２部、
ステアリン酸亜鉛の３６％水分散液１３部からなる組成
物を混合攪拌して保護層用塗液を得た。

【００４９】〔実施例８〕実施例１の感熱記録層用塗液
調製において、Ｗｈｉｔｅｘ ＢＰＳ liquid （住友化
学社製）の５％水溶液２部の代わりに水２部を使用し、
かつ支持体と感熱記録層との間に下記配合の下塗り層用
塗液を乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ²となるように塗布乾
燥して下塗り層を設けた後、キャレンダー処理を施した
以外は実施例１と同様にして二色感熱記録体を得た。

【００５０】下塗り層用塗液の調製 吸油量７０ｍｌ／１００ｇの焼成カオリン８０部、軽質
炭酸カルシウム２０部、平均粒子径が１μｍの有機中空
粒子（内径と外径の比が１対２、膜材：ポリスチレン）
の４０％分散液５０部、スチレン・ブダジエン系ラテッ
クス（固形濃度４８％）２０部、ポリビニルアルコール
の１０％水溶液５０部、ＷｈｉｔｅｘＢＰＳ liquid
（住友化学社製）の５％水溶液２部、ステアリン酸亜鉛
の３６％水分散液１０部からなる組成物を混合攪拌して
下塗り層用塗液を得た。

【００５１】〔実施例９〕実施例１の感熱記録層用塗液
調製において、Ａ液１部の代わりに同Ａ液３を使用した
以外は実施例１と同様二色感熱記録体を得た。

【００５２】〔比較例１〕実施例１の感熱記録層用塗液
調製において、Ａ液１部の代わりに同Ａ液８を使用した
以外は実施例１と同様二色感熱記録体を得た。

【００５３】〔比較例２〕実施例１の感熱記録層用塗液
調製において、Ａ液１部の代わりに同Ａ液０．２部を使
用した以外は実施例１と同様二色感熱記録体を得た。

【００５４】〔比較例３〕実施例１の感熱記録層用塗液
の調製において、Ｗ．ＢＰＳ liquid （住友化学社製）
の５％水溶液２部を使用しなかった以外は、実施例１と
同様にして感熱記録体を得た。

【００５５】以上のようにして得られた二色感熱記録体
について、以下の評価を行い、その結果を表１に記載し
た。 ［発色性］感熱記録体評価機（商品名：ＴＨ−ＰＭＤ、
大倉電気社製）を用い、印加電圧２４Ｖ、パルス時間
１．５ｍｓ（低温側）および３．０ｍｓ（高温側）にて
記録し、各発色色調に対応する記録部の光学濃度をマク
ベス濃度計にて測定した。また、低温側の記録部の鮮明
さを目視にて下記のように評価した。 ◎：記録部が非常に鮮明である。 ○：記録部が鮮明である。 △：記録部が少し不鮮明である。 ×：記録部が不鮮明である。

【００５６】

【表１】

【００５７】

【発明の効果】本発明の二色感熱記録体は、低温側で発
色された記録部が鮮明に映る効果を有する二色感熱記録
体である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０１Ｊ 13/10 Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｄ Ｇ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、低温側で発色するロイコ染
   料、高温側で発色するロイコ染料および呈色剤を含有す
   る感熱記録層を有する二色感熱記録体において、低温側
   で発色するロイコ染料が高温側で発色するロイコ染料に
   対して５〜５０重量％であり、かつ感熱記録体中に蛍光
   白色染料が含有されたことを特徴とする二色感熱記録
   体。
2. 【請求項２】 低温側で発色するロイコ染料の発色色調
   が赤色、青色または黄色である請求項１記載の二色感熱
   記録体。
3. 【請求項３】 高温側で発色するロイコ染料がマイクロ
   カプセルに内包された請求項１または２記載の二色感熱
   記録体。
4. 【請求項４】 蛍光白色染料が感熱記録層中に含有され
   た請求項１〜３のいずれか一項に記載の二色感熱記録
   体。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一項に記載の二
   色感熱記録体を、低温側で発色される記録部の光学濃度
   が０．２〜０．８となるように使用することを特徴とす
   る二色感熱記録体の使用方法。