TW201444681A - 氧吸收性多層體之捆包體及保存方法 - Google Patents

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Emiko Yokose
Takayoshi Itoh
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Abstract

本發明係提供一種氧吸收性多層體之於長期間保管時為能保持氧吸收性能的捆包體及保存方法等，其中所述氧吸收性多層體為含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒。本發明之氧吸收性多層體之捆包體，其係將(A)具備隔離層與氧吸收層的至少2層的氧吸收性多層體、與(B)二氧化碳濃度為0.1~100容量%的氣體密封於阻氣性容器內，其中，前述隔離層含有熱塑性樹脂，前述氧吸收層由含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性樹脂組成物所成。

Description

氧吸收性多層體之捆包體及保存方法
本發明為關於一種捆包體，其係將含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性多層體、與含有二氧化碳的氣體一起密封於阻氣性容器內，及關於前述氧吸收性多層體之保存方法。
以食品、飲料、醫藥品、醫療品、化妝品、金屬製品、電子製品為代表，在受到氧影響而容易變質或劣化的各種物品中，就防止該等之因氧之氧化並以長期間保存目的，正使用脫氧劑來將收藏此等的包裝容器或包裝袋內的氧進行除去。
近年，關於操作更為容易且適用範圍更為廣泛、誤食之可能性極低的薄膜狀氧吸收性多層體，已多有提案針對其氧吸收性組成物及層構成。氧吸收性多層體係藉由其本身之與氧進行反應來展現氧吸收機能。因此，將此種氧吸收性多層體放置於氧存在下時，由於氧化會自然 地進行，故氧吸收性能會經時性降低。因而，一般必須儘可能地減少於製造、流通、加工、保管時的氧吸收量，特以，氧吸收性多層體之長期間保管時必須如此。作為氧吸收性多層體之保管方法，已知有下述之方法：將脫氧劑投入於保管氧吸收性多層體的阻氣性容器內之方法；使該阻氣性容器內成為減壓狀態或真空之方法；或以惰性氣體進行氣體取代之方法。
例如，專利文獻1中揭示一種可安定地流通且保管的氧吸收性薄膜之包裝體。在此氧吸收性薄膜之包裝體中，於收藏在具有氧隔絕性的外裝袋內的薄膜捲曲體之捲芯內之空間，藉由配置填埋該空間的填埋體，使存在於外裝袋內的氧吸收性薄膜可能吸收之氧量減少，使成為容易長期間保管。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
專利文獻1：日本特開2011-235915號公報
然而，將專利文獻1之方法適用於含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性多層體時，得知在常溫或高溫下之長期間保管期間中，有所謂氧吸收機能會顯著地降低之問題點。
本發明係有鑑於上述課題之發明，本發明之目的為提供一種捆包體，其係含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性多層體，即使是在常溫或高溫下長期間保管亦可抑制氧吸收性能之劣化，及提供氧吸收性多層體之保存方法。
本發明團隊在經深入研究之結果發現，在含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性多層體之保管中，藉由使與二氧化碳共存，可抑制長期間保管時的性能降低，遂而完成本發明。
即，本發明為提供以下<1>~<14>。
<1>一種氧吸收性多層體之捆包體，其係將(A)具備隔離層與氧吸收層的至少2層的氧吸收性多層體、與(B)二氧化碳濃度為0.1~100容量%的氣體密封於阻氣性容器內，其中，前述隔離層含有熱塑性樹脂，前述氧吸收層由含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性樹脂組成物所成。
<2>如上述<1>所記載之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述阻氣性容器內的二氧化碳濃度為1~100容量%。
<3>上述<1>或<2>所記載之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述阻氣性容器內的氧濃度為0~1容量%。
<4>如上述<1>~<3>中任一項所記載之氧吸收性多層 體之捆包體，其中，前述阻氣性容器內為密封有脫氧劑。
<5>如上述<4>記載之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述脫氧劑為二氧化碳產生型脫氧劑。
<6>如上述<1>~<5>中任一項所記載之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述氧吸收性多層體係藉由照射選自由γ線、電子線及紫外線所成之群的至少1種能量線而開始氧吸收。
<7>如上述<1>~<6>中任一項所記載之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述易氧化性熱塑性樹脂係具有選自由碳-碳雙鍵、烯丙基碳及苯基所成之群的至少1種熱塑性樹脂。
<8>如上述<1>~<7>中任一項所記載之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述阻氣性容器內具備氧指示器。
<9>一種氧吸收性多層體之保存方法，其係具備隔離層與氧吸收層的至少2層的氧吸收性多層體之保存方法，其中，前述隔離層含有熱塑性樹脂，前述氧吸收層由含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性樹脂組成物所成，將前述多層體密封於阻氣性容器內，並使前述阻氣性容器內的二氧化碳濃度成為0.1~100容量%。
<10>如上述<9>所記載之氧吸收性多層體之保存方法，其中，前述阻氣性容器內的二氧化碳濃度為1~100容量%。
<11>如上述<9>或<10>所記載之氧吸收性多層體之保存方法，其中，前述阻氣性容器內的氧濃度為0~1容量 %。
<12>如上述<9>~<11>中任一項所記載之氧吸收性多層體之保存方法，其中，將脫氧劑密封於前述阻氣性容器內，並使前述阻氣性容器內的二氧化碳濃度成為0.1~100容量%。
<13>如上述<12>所記載之氧吸收性多層體之保存方法，其中，前述脫氧劑為二氧化碳產生型脫氧劑。
<14>如上述<9>~<13>中任一項所記載之氧吸收性多層體之保存方法，其中，保存溫度為40℃以下。
根據本發明之氧吸收性多層體之捆包體及氧吸收性多層體之保存方法，藉由使與二氧化碳共存，將可能長時間維持氧吸收性多層體之優越的氧吸收性能。
〔實施發明之的最佳形態〕
以下，說明有關於本發明之實施形態。尚，以下之實施形態由於是說明本發明之示例，本發明並不限定於該實施形態。
<氧吸收性多層體>
本實施形態之氧吸收性多層體係層合有隔離層、氧吸收層者，且具備至少隔離層與氧吸收層之2層，其中，前 述隔離層含有熱塑性樹脂，前述氧吸收層由含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性樹脂組成物所成。再者，除上述各層外，本實施形態之氧吸收性多層體，於無損達到目標所期性能之範圍內，可層合(夾著)任意的層於任意的位置。前述氧吸收性多層體可用周知之方法來製造。再者，於前述氧吸收性多層體之任意的層中，亦可適當地添加吸收酸性氣體或鹼性氣體之無機金屬化合物或矽石或沸石等之脫臭劑。
(隔離層)
構成本實施形態之氧吸收性多層體之隔離層，擔負有隔離氧吸收層與收藏物之功能，同時擔負有作為密封層之功能。又，以不妨礙易氧化性熱塑性樹脂(其係構成氧吸收層之氧吸收性樹脂組成物中所含有者)之快速氧吸收之方式，而擔負有進行高效率氧透過功能。
本實施形態之隔離層係以23℃、相對濕度60%之條件下進行測定時氧透過度為1000mL/(m2‧day‧atm)以上，較佳為3000mL/(m2‧day‧atm)以上，又更佳為5000mL/(m2‧day‧atm)以上。氧透過度若為上述較佳值以上時，相較於非如此情形時，可更提高氧吸收層中的氧之吸收速度。
作為隔離層中所使用之熱塑性樹脂之代表例，可舉例聚乙烯、乙烯-α-烯烴共聚物、聚丙烯、丙烯-乙烯無規共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物、乙烯-環狀烯烴 共聚物等之聚烯烴樹脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸甲酯、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物之各種離子交聯物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等之乙烯系共聚物、聚丁二烯、聚異戊二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物等之合成橡膠系樹脂及該氫化樹脂、軟質聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基戊烯、聚矽氧樹脂及聚矽氧烷與其他的樹脂之共聚物等。此等為可單獨使用1種，或可組合2種以上使用。
隔離層之厚度並無特別限定，可適當地設定。若考慮多層體之強度及氧吸收速度之均衡時，隔離層之厚度較佳為1~100μm，又更佳為1~50μm，特佳為1~20μm。
(氧吸收層)
構成本實施形態之氧吸收性多層體之氧吸收層，其係含有熱可塑性樹脂組成物，該熱可塑性樹脂組成物含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒。
氧吸收層之厚度並無特別限定，可適當地設定。若考慮作為包裝材料之柔軟性及氧吸收速度之均衡時，較佳為1~300μm，又更佳為5~200μm，特佳為10~100μm。
所謂本實施形態中所使用之易氧化性熱塑性樹脂，係指具有碳-碳雙鍵、烯丙基碳(與碳-碳雙鍵鄰接的碳)、苯基、醇基、醚基、醛基、酮基、第3級碳之中 任一種的熱塑性樹脂之意。此等可單獨1種或可組合2種以上使用。此等之中，較佳為具有碳-碳雙鍵、烯丙基碳、苯基、第3級碳之熱塑性樹脂，又更佳為具有碳-碳雙鍵、烯丙基碳、苯基之熱塑性樹脂。
具有碳-碳雙鍵或烯丙基碳之熱塑性樹脂中，碳-碳雙鍵或烯丙基碳係可於高分子之主鏈亦可於側鏈。作為代表例，可舉例1,4-聚丁二烯、1,2-聚丁二烯、1,4-聚異戊二烯、3,4-聚異戊二烯、苯乙烯丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯-丙烯酸環己基甲基共聚物等。作為具有苯基之熱塑性樹脂，可舉例氫化苯乙烯丁二烯橡膠、氫化苯乙烯異戊二烯橡膠等。作為具有第3級碳之熱塑性樹脂，可舉例聚丙烯、聚甲基戊烯等。此等之中，較佳為1,2-聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，又更佳為1,2-聚丁二烯，特佳為間規1,2-聚丁二烯。
本實施形態之過渡金屬觸媒，只要是作為易氧化性熱塑性樹脂之氧化反應的觸媒而能夠產生作用者，可由周知之種類中適當地選擇來使用並無特別限定。
作為上述過渡金屬觸媒之具體例，可舉例例如：過渡金屬之有機酸鹽、鹵化物、燐酸鹽、亞燐酸鹽、次亞燐酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、氧化物、氫氧化物等。於此，作為過渡金屬觸媒中所含之過渡金屬，可舉例例如：鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、釕、銠等，但， 並非限定於此等。此等之中較佳為錳、鐵、鈷、鎳、銅。又，作為有機酸，可舉例例如：乙酸、丙酸、辛酸、月桂酸、硬脂酸、乙醯丙酮、二甲基二硫胺甲酸、棕櫚酸、辛酸、新癸酸、亞麻油酸、妥爾酸、油酸、癸酸、環烷酸，但，並非限定於此等。過渡金屬觸媒較佳為組合此等之過渡金屬與有機酸者；又更佳為選自由過渡金屬為錳、鐵、鈷、鎳或銅、有機酸為辛酸、新癸酸、環烷酸及硬脂酸中至少1種的脂肪酸之組合。特以，過渡金屬為鈷、有機酸為辛酸或新癸酸之組合為特佳。尚，過渡金屬觸媒可單獨1種或組合2種以上來使用。
於氧吸收層中，為了提高氧吸收層之氧透過性而加快吸收氧之速度，上述易氧化性熱塑性樹脂亦可再與別種之熱塑性樹脂(以下，亦僅稱為「其他熱塑性樹脂」)進行調配。調配其他熱塑性樹脂時，作為該調配量並無特別限定，但，就提高氧吸收速度之觀點而言，相對於易氧化性熱塑性樹脂100質量份，較佳為10~1000質量份，特佳為50~500質量份。於此所調配之其他熱塑性樹脂較佳為與易氧化性熱塑性樹脂之相溶性為高者、或將熱塑性樹脂組成物薄膜化時之氧透過度為高者。
構成氧吸收層之氧吸收性樹脂組成物，例如：於各樹脂之熔融溫度以上之條件下，可藉由混合含有易氧化性熱塑性樹脂與過渡金屬觸媒之樹脂組成物來製造。或於樹脂之熔融溫度以上之條件下，亦可藉由混合易氧化性熱塑性樹脂與粉末狀過渡金屬觸媒來製造。又，氧 吸收性樹脂組成物為於熔融溫度以上之條件下，亦可藉由混合含有高濃度的粉末狀過渡金屬觸媒、或過渡金屬觸媒單體之樹脂組成物(母料)與易氧化性樹脂來製造。
(氧吸收性多層體之形態)
本實施形態之氧吸收性多層體之形態並無特別限定。可舉例例如：捲狀薄膜、瓶、袋、單片狀薄膜等。
(捲狀薄膜)
於本實施形態中，所謂捲狀薄膜係指於捲芯上氧吸收性多層體之薄膜為被捲取之狀態之意。被捲取之薄膜的長度並無特別限定，但，較佳為1~2000m，又更佳為10~1000m。
前述捲狀薄膜之捲芯的材質，可舉例紙、塑膠等，但，並非限定於此等。捲芯之形態亦無任何的限制，可使用棒狀管或中空管。
<含有二氧化碳的氣體>
於本實施形態之捆包體中，上述氧吸收性多層體與含有二氧化碳0.1~100容量%之氣體為密封於阻氣性容器內。氣體之二氧化碳濃度較佳為1~100容量%，又更佳為10~100容量%，更佳為20~100容量%，特佳為50~100容量%。因將二氧化碳濃度設為上述較佳範圍，故可維持更高的氧吸收性多層體之氧吸收性能。
又，就抑制氧吸收性多層體之氧吸收性能降低之觀點而言，氣體之氧濃度較佳為0~1容量%，又更佳為0~0.5容量%，更佳為0~0.1容量%。再者，氣體中亦可包含周知之惰性氣體。作為惰性氣體，可舉例由氮、或氬等之18族元素所成之氣體。
上述氣體之調整方法並無任何限定。可舉例例如：將氧吸收性多層體與調整成特定組成之氣體封入於阻氣性容器內後密封之方法、或以包含二氧化碳之氣體來取代收藏氧吸收多層體之阻氣性容器內所包含氧之氣體(例如：空氣)之方法。作為使用於取代之氣體，只要是二氧化碳濃度或氧濃度於上述範圍內，可將一般於氣體取代所使用之氮氣體或氬氣體混合來使用。
又，包含二氧化碳之氣體，同時藉由封入可吸收容器內的氧之鐵系脫氧劑，故亦可將阻氣性容器內的二氧化碳濃度或氧濃度分別調整為例如：1~100容量%及0~1容量%。再者，藉由將吸收阻氣性容器內的氧並產生二氧化碳的有機系脫氧劑(二氧化碳產生型脫氧劑)與氧吸收性多層體一起收藏於阻氣性容器內，亦可將氣體組成調整成上述範圍內。使用此有機系脫氧劑之氣體組成之調整方法中，可由阻氣容器內之容積與氣體組成、使用之脫氧劑之能力與該調配量，來適當地調整阻氣性容器內之氣體組成。此等方法可單獨1種，或組合2種以上來使用。
<阻氣性容器>
本實施形態之阻氣性容器，只要是能收藏氧吸收性多層體者，該大小或形狀並無限定。作為形狀，可舉例圓筒型之筒罐、或如合掌袋或三方袋般的袋子形狀等。又，阻氣性容器之素材亦並無特別限定，可使用周知之阻氣性物質。例如：經單軸或雙軸延伸的PET等之聚酯薄膜或MXD6等之聚醯胺薄膜；乙烯醇共聚物系薄膜；鋁箔；經單軸或雙軸延伸的PET薄膜、聚醯胺薄膜、聚烯烴系薄膜等之延伸薄膜上，將鋁等金屬之薄膜做蒸鍍之金屬蒸鍍塑膠薄膜；經單軸或雙軸延伸的PET薄膜、聚醯胺薄膜、聚烯烴系薄膜等之延伸薄膜上，設置氧化鋁或氧化矽等之無機化合物之薄膜之無機化合物蒸鍍塑膠薄膜；對於上述塑膠薄膜，較佳可使用將偏二氯乙烯樹脂、無機層狀化合物與聚乙烯醇等之水溶性高分子之混合物等做適量塗布之隔絕層塗布塑膠薄膜等。
再者，構成阻氣層之材料亦可使用作為單層、或組合後作為多層。再者構成阻氣層之材料，較佳為可遮斷紫外線者。
(氧指示器、二氧化碳指示器)
本實施形態之捆包體中，可設置氧指示器及/或二氧化碳指示器。所謂氧指示器係指以色調等來顯示氧濃度者，可使用例如：三菱瓦斯化學股份有限公司製之氧檢測劑AGELESS EYE。相同的，所謂二氧化碳指示器係指以色調等來顯示二氧化碳濃度者。
氧指示器及/或二氧化碳指示器係可藉由印刷來設置。印刷方法並無特別限定，可適用凹版印刷、平板印刷、凸版印刷、網板印刷等之印刷方法或塗布方法等。具體的而言，於紙或塑膠等之上，藉由將氧檢測劑及/或二氧化碳檢測劑作為文字、圖形或花紋等來塗布或印刷，可成為顯示容器內的氧及/或二氧化碳之濃度的指示器。又，於阻氣性容器之內側面上、或阻氣性容器內之物體，例如：於脫氧劑之表面上，藉由將氧檢測劑及/或二氧化碳檢測劑作為文字、圖形或花紋等來塗布或印刷，可成為顯示容器內的氧及/或二氧化碳之濃度的指示器。
(能量線)
於氧存在之氣體環境下，即使放置前述氧吸收性多層體，當無法充分開始進行氧吸收時，照射至少1種選自由γ線、電子線及紫外線之中的能量線後再開始進行氧吸收亦可。本說明書中，將對於前述氧吸收性多層體所照射至少1種選自由γ線、電子線及紫外線之中的能量線亦稱為活性化。
(γ線、電子線)
當照射γ線及電子線時，將前述氧吸收性多層體密封於阻氣性容器內後，亦可進行前述活性化，或者將前述氧吸收性多層體密封於阻氣性容器內前，進行前述活性化，之後再將前述氧吸收性多層體密封於阻氣性容器內亦可。 就可抑制氧吸收性能的降低之點或生產性的效率化之點而言，較佳為將前述氧吸收性多層體密封於阻氣性容器內後再進行前述活性化。
作為使本實施形態之氧吸收性多層體的氧吸收開始之γ線及/或電子線之線量，一般為1~200kGy，較佳為1~150kGy，又更佳為5~100kGy。相較於非如此情形時，線量若為上述範圍內時，可將氧吸收性多層體更為活性化，同時更可抑制由於氧吸收性多層體及阻氣性容器中之樹脂的分解而導致的異臭發生。
於本實施形態中，可使用如上述γ線及/或電子線，但，就可均勻的照射之點而言，又更佳為γ線。γ線之線源並無特別限定，以鈷60、銫137為示例。
(紫外線)
當照射紫外線時，較佳為將前述氧吸收性多層體密封於阻氣性容器內前，進行前述活性化，之後再將前述氧吸收性多層體密封於阻氣性容器內。
為了使本實施形態之氧吸收性多層體的氧吸收開始，作為照射之紫外線之波長，較佳為10~400nm，又更佳為200~380nm。以累積光365nm換算，照射量較佳為300~2000mJ/cm2。照射量若於上述較佳範圍內時，相較於非如此情形時，可將氧吸收性多層體活性化，同時可更抑制薄膜之著色或變形。
實施例
以下為使用實施例與比較例再更詳細說明本發明，但本發明並不受此限定。
(觸媒母料)
以質量比2：1將辛酸鈷溶液(辛酸鈷：溶劑=1：1(質量比)，Co含有量：8質量%)與合成矽酸鈣粉末(平均粒子徑2μm)混合，得到粉末狀物。藉由使用雙軸混練擠壓機，以質量比20：80將該粉末狀物與直鏈狀短鏈分支聚乙烯(以下表示為「LLDPE」)，於160℃下進行熔融混練來製作觸媒母料(Co含有量1質量%)。
(臭氣吸收層母料)
以質量比85：15將LLDPE與矽石凝膠(單位比表面積300m2/g，平均粒子徑4μm)混合，使用雙軸混練擠壓機於170℃下進行熔融混練來製作臭氣吸收層母料。
(氧吸收性多層體)
作為臭氣吸收層用樹脂，使用LLDPE與上述臭氣吸收層母料之混合樹脂，作為氧吸收層用樹脂，使用間規1,2-聚丁二烯(以下，表示為「RB」)及苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(以下，表示為「SIS」)與上述觸媒母料之混合樹脂，作為隔離層用樹脂，使用LLDPE。混合比係如下述為各層中之成分含有率。
臭氣吸收層：矽石凝膠5.0質量%
氧吸收層：RB60質量%、SIS10質量%、Co原子0.3質量%
以臭氣吸收層/氧吸收層/隔離層之順序且各層之厚度分別設以20μm/20μm/10μm之條件下，將構成各層之樹脂藉由T模具一起擠壓後製膜，並於臭氣吸收層側進行電暈放電處理而得到3層薄膜。接著，藉由乾式層合法將由偏二氯乙烯塗布雙軸延伸聚丙烯所成之氧隔絕層，黏著於所製作之3層薄膜之臭氣吸收層側，來作成氧吸收性多層體。
(氧吸收性能之評估)
將氧吸收性多層體裁切成100mm×100mm，並將前述多層體與空氣240mL，封入於由矽石蒸鍍聚對苯二甲酸乙二酯(以下，表示為「矽石蒸鍍PET」)所成之阻氣袋中密封後，以25℃、60%RH之條件下保存。於保存1天後，測定袋內氧濃度並算出氧吸收量。又，保存1天後之氧吸收性能為0.05mL/cm2以上者為合格。
(實施例1)
對前述氧吸收性多層體照射線量60kGy之γ線後，裁切成200mm×160mm。將此氧吸收性多層體10片、與鐵系脫氧劑(三菱瓦斯化學股份有限公司製，AGELESS ZH-100)2個收藏於由矽石蒸鍍PET所成之阻氣袋中。藉由 將前述阻氣袋內之空氣進行脫氣，並封入純度99.5容量%之二氧化碳來取代前述阻氣袋內之氣體。再進行2次前述之取代操作(脫氣與前述二氧化碳之封入)。之後，藉由封入純度99.5容量%之二氧化碳400mL，並將阻氣袋之開口部封口後密封，來製作氧吸收性多層體之捆包體。
將該捆包體於室溫下保存24小時後，以氣相層析法測定阻氣袋內的二氧化碳濃度之結果為91容量%。又，將該捆包體以25℃或40℃來保管且於經過特定期間後，由阻氣袋取出氧吸收性多層體並進行氧吸收性能之評估。結果表示於表1。
(實施例2)
除了使用非鐵系之二氧化碳產生型脫氧劑(三菱瓦斯化學股份有限公司製，AGELESSGE-100)2個，來替代脫氧劑(三菱瓦斯化學股份有限公司製，AGELESS ZH-100)2個，封入空氣400mL來替代二氧化碳以外，與實施例1以相同之方式來製作氧吸收性多層體之捆包體。
將該捆包體於室溫下保存24小時後，以氣相層析法測定阻氣袋內的二氧化碳濃度之結果為13容量%。又，將該捆包體以25℃或40℃下來保管，且於經過特定期間後，由阻氣袋取出氧吸收性多層體並進行氧吸收性能之評估。結果表示於表1。
(比較例1)
除了使用氮氣體來代替二氧化碳以外，與實施例1以相同之方式來製作氧吸收性多層體之捆包體。之後，與實施例1相同地進行氧吸收性能之評估。又，與實施例1相同地測定阻氣袋內的二氧化碳濃度之結果為0.5容量%以下。結果表示於表1。
由實施例1~2可得知，當共存二氧化碳並保管時，即使在常溫25℃或40℃所謂相對高溫下來保管，亦可維持長期間氧吸收性能。
〔產業利用性〕
本發明之氧吸收性多層體係可使用於氧吸收性容器之全體或一部份。對於本發明之氧吸收性多層體之用途並無限制，於食品、飲料、醫藥品、醫療品、化妝品、金屬製品、電子製品等之保存及品質保持之領域中發揮實用性高的氧吸收性能。
尚，本專利申請案係基於2013年2月5日於 日本國特許廳所提出專利申請的日本專利申請案(特願2013-020545號)來主張優先權，並參考該內容而予以援用。

Claims (14)

  1. 一種氧吸收性多層體之捆包體，其係將(A)具備隔離層與氧吸收層的至少2層的氧吸收性多層體、與(B)二氧化碳濃度為0.1~100容量%的氣體密封於阻氣性容器內，其中，前述隔離層含有熱塑性樹脂，前述氧吸收層由含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性樹脂組成物所成。
  2. 如請求項1之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述阻氣性容器內的二氧化碳濃度為1~100容量%。
  3. 如請求項1之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述阻氣性容器內的氧濃度為0~1容量%。
  4. 如請求項1之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述阻氣性容器內為密封有脫氧劑。
  5. 如請求項4之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述脫氧劑為二氧化碳產生型脫氧劑。
  6. 如請求項1之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述氧吸收性多層體係藉由照射選自由γ線、電子線及紫外線所成之群的至少1種能量線而開始氧吸收。
  7. 如請求項1之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述易氧化性熱塑性樹脂係具有選自由碳-碳雙鍵、烯丙基碳及苯基所成之群的至少1種熱塑性樹脂。
  8. 如請求項1~7中任一項之氧吸收性多層體之捆包體，其中，前述阻氣性容器內具備氧指示器及/或二氧化 碳指示器。
  9. 一種氧吸收性多層體之保存方法，其係具備隔離層與氧吸收層的至少2層的氧吸收性多層體之保存方法，其中，前述隔離層含有熱塑性樹脂，前述氧吸收層由含有易氧化性熱塑性樹脂及過渡金屬觸媒的氧吸收性樹脂組成物所成，將前述多層體密封於阻氣性容器內，並使前述阻氣性容器內的二氧化碳濃度成為0.1~100容量%。
  10. 如請求項9之氧吸收性多層體之保存方法，其中，前述阻氣性容器內的二氧化碳濃度為1~100容量%。
  11. 如請求項9之氧吸收性多層體之保存方法，其中，前述阻氣性容器內的氧濃度為0~1容量%。
  12. 如請求項9之氧吸收性多層體之保存方法，其中，將脫氧劑密封於前述阻氣性容器內，並使前述阻氣性容器內的二氧化碳濃度成為0.1~100容量%。
  13. 如請求項12之氧吸收性多層體之保存方法，其中，前述脫氧劑為二氧化碳產生型脫氧劑。
  14. 如請求項9~13中任一項之氧吸收性多層體之保存方法，其中，保存溫度為40℃以下。
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