TW201440116A - 複合基板之製造方法及複合基板 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種可抑制因支撐基板的面粗糙或缺陷所導致之貼合不良，並可簡便地得到複合基板之複合基板之製造方法及複合基板。本發明之解決手段為一種複合基板之製造方法，其係在貼合半導體基板(1)與支撐基板(3)後，薄化上述半導體基板(1)而得到在支撐基板(3)上具有半導體層(6)之複合基板(8)，於進行支撐基板(3)的貼合之面上，形成含聚矽氮烷之塗膜(4a)，並對該塗膜(4a)進行加熱至600℃以上1200℃以下之燒結處理以形成含矽絕緣膜(4)，然後介由該絕緣膜(4)而貼合上述半導體基板(1)與支撐基板(3)。

Description

複合基板之製造方法及複合基板
本發明係關於一種使用介由絕緣膜來貼合支撐基板與半導體基板之貼合法之複合基板之製造方法，以及藉由該製造方法所得到之複合基板。
GaN等之III-V族半導體或SiC等之寬能帶隙半導體，由於材料本身的物性，而有人探討其對發光元件或高耐壓裝置、RF裝置之適用，但在實用化時，仍有此等半導體中存在著缺陷之問題。為了減少材料中的缺陷，與藉由異質磊晶成長等使薄膜成長者相比，使用單晶的塊體材料者，就缺陷數方面來看較為有利。然而，由於此等單晶材料較昂貴，故例如在矽覆絕緣體(SOI；Silicon On Insulator)或藍寶石上覆矽(SOS；Silicon On Sapphire)的製造中所採用般，根據將注入氫或稀有氣體的離子之矽晶圓(Si晶圓)，與矽晶圓或藍寶石晶圓的支撐基板貼合並接合後，以熱處理使其於Si晶圓之離子注入區域脆化之後，藉由熱或機械手段在離子注入區域剝離，而將Si薄膜轉印至支撐基板之離子注入剝離法所進行的製造方 法，可令人期待由轉印後之晶圓的再利用所帶來之成本降低。
然而，於該SOI或SOS的貼合中，由於矽晶圓或藍寶石表面平滑，故不會有問題，但例如在GaN晶圓或SiC晶圓中，難以將表面平滑化至可貼合的程度，平滑化極耗費成本。此外，不限於GaN晶圓或SiC晶圓的貼合，例如在將多結晶材料或使多結晶材料成膜於適當的基板表面之基板，與此等為不同種類之基板貼合時，由於多結晶材料的表面凹凸大，所以無法直接進行貼合。
因此，為了將上述非平滑且具有凹凸之材料基板使用在上述貼合，係有人探討使SiO2或非晶質Si等之非晶質材料成膜於基板表面，並藉由化學機械研磨(CMP；chemical mechanical planarization)等將成膜後的面平滑化至可直接接合的程度(O.Moutanabbir et al.,Journal of Electronic Materials 39(5),482-488(2010)(非專利文獻1))。然而，SiO2或非晶質Si的成膜，一般係採用PECVD(plasma-enhanced chemical vapor deposition；電漿輔助化學氣相沈積)或LPCVD(low pressure chemical vapor deposition；低壓化學氣相沈積)等之氣相成長法，但成膜需使用昂貴的裝置，而有花費成本之問題點。此外，由於成膜後的表面粗糙度大，所以在進行貼合前必須進行研磨處理進一步產生程序增加之問題點。
不耗費成本之成膜手法，可考量將旋覆式玻璃(SOG；Spin On Glass)層設置在表面較粗的面或具有 凹凸的面之方法。旋覆式玻璃，例如可列舉出BPSG(Boron Phosphorus Silicon Glass；硼磷矽酸玻璃)或水玻璃等，但由於此等含有B、P、Na等雜質，故此等玻璃難以使用作為SOI或SOS、或採用SiC或GaN等之電子裝置用途的接合層。
不含雜質之SOG層的另一種選擇，可列舉出塗佈聚矽氮烷的溶液，並藉由熱處理(燒結處理)來轉化為SiO2之方法。從聚矽氮烷轉化為SiO2之膜，其雜質少且對凹凸圖型之埋入性良好，故例如在對裝置之層間絕緣膜之適用(日本特開2005-45230號公報(專利文獻1))或是對有機TFT的閘極絕緣層之適用(日本國際公開第2006/019157號(專利文獻2))有所探討。然而，此等用途中，最高也僅能在約450℃的低溫形成SiO2膜，在用作為電子裝置的接合層時，乃存在著膜中所含有之SiO2以外的成分或官能基造成影響之疑慮。
將聚矽氮烷燒結膜使用在基板的貼合之例子，有將聚矽氮烷狹縫塗佈於具有凹凸圖型之面並進行燒結以形成SiO2化，然後與矽晶圓貼合之例子(日本特許第4728030號公報(專利文獻3))。此例中，在使用具有高500nm的階差之基板來進行貼合時，對該基板進行狹縫塗佈後，於350℃加熱以轉化為SiO2，藉由CMP平滑化後，與植入氫離子之Si基板貼合，並在離子注入區域剝離，而藉此轉印Si薄膜並形成期望的晶圓構造。亦即，平滑化的研磨處理為必要步驟。
如上所述，將平滑的接合層設置在表面粗糙度大的基板面之手段，係有藉由CVD法形成非晶質材料之例子，但成膜需使用昂貴的裝置，且於成膜後須進行用以平滑化之研磨，而有耗費成本之問題點。此外，關於CVD法以外的簡便手法，例如將SOG使用在半導體裝置層的接合面之手法，幾乎未被探討。使用聚矽氮烷作為SOG之方法，絕大部分是探討在低溫下形成SiO2化的用途，例如對成為SOI的埋入氧化膜層之接合面的適用幾乎未被探討。再者，消除貼合面的階差之手段，係有塗佈聚矽氮烷並進行SiO2轉化之例子，然而，關於為了在研磨後進行貼合，而降低SiO2膜之貼合面的粗糙度，或是不須進行研磨而能夠貼合，或者是所形成之SiO2膜可作為絕緣膜使用在電子裝置接合面之膜質等級等，並未被探討。
〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
[專利文獻1]日本特開2005-45230號公報
[專利文獻2]日本國際公開第2006/019157號
[專利文獻3]日本特許第4728030號公報
〔非專利文獻〕
[非專利文獻1]O. Moutanabbir et al., Journal of Electronic Materials 39 (5), 482-488 (2010)
本發明係鑒於上述情況而創作出，該目的在於提供一種可抑制因支撐基板的面粗糙或缺陷所導致之貼合不良，並可簡便地得到複合基板之複合基板之製造方法及複合基板。
本發明者們係為了解決上述課題而進行精心探討，結果發現到藉由形成含聚矽氮烷之塗膜，並在含氧之氛圍下進行加熱溫度600℃以上1200℃以下之燒結處理，可得到具有與矽熱氧化膜同等程度的絕緣耐電壓之SiO2絕緣膜(SOG)。此外，並發現到使用聚矽氮烷之SiO2膜，由於階差埋入性等之平滑化性能優異，故藉由使用在上述溫度中轉化之SiO2膜，可在不研磨表面下，於維持燒結處理時的厚度來貼合，與CVD法相比，能夠以簡便的方法得到優異絕緣性，且不須研磨而接合。再者，並確認到藉由將燒結處理的氛圍形成為含氮之惰性氛圍下或真空下，可形成SiN絕緣膜，此時亦不需進行絕緣膜的研磨，可於維持燒結處理時的厚度來貼合。本發明者們根據此等發現並進行精心探討，因而完成本發明。
亦即，本發明係提供下列複合基板之製造方法及複合基板。
[1]一種複合基板之製造方法，其係在貼合半導體基板與支撐基板後，薄化上述半導體基板而得到在支撐基板上具有半導體層之複合基板之複合基板之製造方法，其特徵為：於進行上述半導體基板與支撐基板的貼合之面的至少任一面上，形成含聚矽氮烷之塗膜，並對該塗膜進行加熱至600℃以上1200℃以下之燒結處理以形成含矽絕緣膜，然後介由該絕緣膜而貼合上述半導體基板與支撐基板。
[2]如[1]之複合基板之製造方法，其中上述聚矽氮烷為過氫化聚矽氮烷。
[3]如[1]或[2]之複合基板之製造方法，其中上述燒結處理係在含氧及/或水蒸氣之氛圍下進行。
[4]如[1]或[2]之複合基板之製造方法，其中上述燒結處理係在含氮之惰性氛圍下或減壓下進行。
[5]如[1]至[4]中任一項之複合基板之製造方法，其中在使上述絕緣膜維持在燒結處理時的厚度，進行上述半導體基板與支撐基板之貼合。
[6]如[1]至[5]中任一項之複合基板之製造方法，其係從上述半導體基板的表面注入離子以形成離子注入區域，同時於進行上述支撐基板的貼合之面上形成上述含矽絕緣膜，在介由該絕緣膜貼合上述半導體基板之離子注入後的表面與支撐基板的表面後，在上述離子注入區域使半導體基板剝離而在支撐基板上形成半導體層。
[7]一種複合基板，其係藉由如[1]至[6]中任一項之複 合基板之製造方法所製造而成。
根據本發明，藉由形成含聚矽氮烷之塗膜，可簡易地形成絕緣特性良好且可貼合之絕緣膜，而能夠製造適合於在支撐基板上層合有絕緣膜與半導體層之電子裝置用途之複合基板。此外，即使是表面粗糙之基板，亦可藉由絕緣膜來降低該表面粗糙度，可不對絕緣膜進行研磨處理等，於維持燒結處理時的厚度來貼合。
1‧‧‧半導體基板
2‧‧‧離子注入區域
3‧‧‧支撐基板
4‧‧‧絕緣膜(矽氧化膜)
4a‧‧‧塗膜
5‧‧‧貼合基板(接合體)
6‧‧‧半導體層
7‧‧‧晶圓
8‧‧‧複合基板
第1圖係顯示本發明之複合基板之製造方法中之製造步驟的一例之概略圖，(a)為離子注入後之半導體基板的剖面圖，(b)為形成含過氫化聚矽氮烷之塗膜之支撐基板的剖面圖，(c)為藉由燒結處理形成絕緣膜之支撐基板的剖面圖，(d)為貼合半導體基板與支撐基板之狀態的剖面圖，(e)為在離子注入區域使半導體基板剝離之狀態的剖面圖，(f)為複合基板的剖面圖。
第2圖係顯示實施例1~3、比較例1之支撐基板上的SiO2膜之紅外線吸收光譜分析結果之圖。
第3圖係顯示晶圓上之進行耐絕緣性評估的位置之前視圖。
第4圖係顯示實施例1之耐絕緣性的評估結果之圖。
第5圖係顯示比較例1之耐絕緣性的評估結果之圖。
第6圖係顯示比較例2之耐絕緣性的評估結果之圖。
以下根據第1圖，以SOI基板的製造為例來說明本發明之複合基板之製造方法，但本發明並不限定於此等。
本發明之複合基板之製造方法，如第1圖所示，係依序進行：將氫離子(稀有氣體離子)注入於半導體基板之步驟(步驟1)，絕緣膜形成步驟(步驟2)，半導體基板及/或支撐基板的表面活化處理步驟(步驟3)，半導體基板與支撐基板的貼合步驟(步驟4)，剝離處理步驟(步驟5)，破壞層去除步驟(步驟6)。
(步驟1：將氫離子(稀有氣體離子)注入於半導體基板之步驟)
首先，從半導體基板1的表面注入氫離子或稀有氣體(亦即氦、氖、氬、氪、氙、氡)離子，於基板中形成離子注入區域2(第1圖(a))。
在此，係顯示使用矽基板作為用以藉由轉印來形成半導體層之基板(半導體基板)之例子，但本發明並不限定於此，半導體基板可使用選自由矽-鍺(SiGe)、碳化矽(SiC)、氮化鋁(AlN)、鍺(Ge)、氮化鎵(GaN)、氧化鋅(ZnO)、砷化鎵 (GaAs)組成之群組中的任一種材料所構成者。或者是使用如SOI基板般之於貼合面具有單晶半導體層之基板。
在此，作為半導體基板1之單晶矽基板(以下亦稱為矽基板)並無特別限定，例如有將藉由柴氏長晶(CZ)法所長晶之單晶予以切片所得者，例如可列舉出直徑100~300mm、導電型P型或N型、電阻率約10Ω‧cm者。
離子注入區域2的形成方法並無特別限定，例如以從半導體基板1的表面可將離子注入區域2形成期望深度之注入能量，注入既定射線量的氫離子或稀有氣體離子。此時的條件，例如可設為注入能量50~100keV，注入射線量2×1016~5×1017/cm2。所注入之氫離子，較佳為2×1016~1×1017(atoms/cm2)之劑量的氫離子(H+)，或是1×1016~2.5×1017(atoms/cm2)之劑量的氫分子離子(H2 +)。特佳為6×1016~3×1017(atoms/cm2)之劑量的氫離子(H+)，或是3×1016~1.5×1017(atoms/cm2)之劑量的氫分子離子(H2 +)。
從離子注入後的基板表面至離子注入區域2為止之深度(亦即離子植入深度)，係對應於作為支撐基板3上之半導體層(矽薄膜)的期望厚度，較佳為300~500nm，更佳約為400nm。此外，離子注入區域2的厚度(亦即離子分布厚度)，可為容易藉由機械衝擊等而剝離之厚度，較佳為200~400nm，更佳約為300nm。
(步驟2：絕緣膜形成步驟)
接著在進行後述半導體基板1與支撐基板3的貼合之面的任一方或兩者上形成含矽絕緣膜4。在此說明將絕緣膜4形成於支撐基板3的貼合面之情形(第1圖(b)、(c))。
首先在支撐基板3上形成含聚矽氮烷之塗膜4a(第1圖(b))。
支撐基板3，可使用矽、藍寶石、SiC、GaAs、GaN、ZnO等之單晶基板，合成石英或多成分玻璃等之非晶質基板、或是p-Si、SiC、Si3N4、Al2O3、AlN等之多晶基板。
用以形成含聚矽氮烷之塗膜4a而使用之塗佈組成物，係含聚矽氮烷及溶劑。
聚矽氮烷，由一般式-(SiH2NH)n-表示之過氫化聚矽氮烷，由於在轉化後的絕緣膜中所殘存之雜質少，故較佳。
此外，溶劑只要是與過氫化聚矽氮烷混合而不會反應之溶劑即可，可使用甲苯、二甲苯、二丁醚、二乙醚、THF(tetrahydrofuran；四氫呋喃)、PGME(propylene glycol methoxy ether；丙二醇甲氧醚)、PGMEA(propylene glycol ether monomethyl acetate；丙二醇酯單甲基乙酸酯)、己烷般之芳香族溶劑、脂肪族溶劑、醚系溶劑。
溶劑中之聚矽氮烷的濃度，較佳為1~30質量%，尤佳為3~20質量%。當未達1質量%時，塗佈後的膜 厚變薄，而有支撐基板3之表面粗糙度的改善效果不足之疑慮，超過30質量%時，溶液的穩定性有時會降低。
上述塗佈組成物的塗佈方法，可使用噴霧塗佈、旋轉塗佈、浸泡塗佈、輥塗佈、網版印刷、狹縫塗等之一般所知的方法。
塗佈厚度，係因應進行塗佈之基板表面的粗糙度或階差的程度、被要求作為半導體裝置之埋入層的厚度來決定，較佳的厚度約5nm~10μm。無法以1次的塗佈來形成時，可重複進行塗佈以層合。
塗佈後，為了去除溶劑，係在約50~200℃進行1分鐘~2小時的乾燥，而形成塗膜4a。
接著對塗膜4a進行加熱至600℃以上1200℃以下之燒結處理，將塗膜4a的聚矽氮烷轉化成SiO2或SiN，而形成絕緣膜4(第1圖(c))。
當將聚矽氮烷轉化成SiO2時，係在含氧及/或水蒸氣之氛圍下，在600℃以上1200℃以下的加熱溫度，較佳為800℃以上1000℃以下的加熱溫度進行燒結處理。當加熱溫度未達600℃時，例如在450℃處理時，聚矽氮烷骨架雖被轉化成矽氧烷骨架，但殘存矽醇基，與矽的熱氧化膜相比，其作為耐絕緣性的漏電流增高。此外，加熱溫度愈高，雖有改善絕緣膜4的表面粗糙度之傾向，但當超過1200℃時，SiO2會分解。
當將聚矽氮烷轉化成SiN時，係在含氮之惰性氛圍下或減壓真空下，在600℃以上1200℃以下的加熱 溫度，較佳為減壓真空下800℃以上1000℃以下的加熱溫度進行燒結處理。當加熱溫度未達600℃時，往SiN之轉化無法進行。此外，加熱溫度愈高，雖有改善絕緣膜4的表面粗糙度之傾向，但當超過1200℃時，SiN會分解。
燒結處理時間，較佳為10秒~12小時，尤佳為1分鐘~1小時。當處理時間短於10秒時，從聚矽氮烷之轉化反應有不足之疑慮，當較12小時更長時，有時會導致燒結處理成本的增加。
藉由以上燒結處理，可在支撐基板3之進行貼合的面上形成絕緣膜4(第1圖(c))。
絕緣膜4的厚度較佳為10nm~10μm，尤佳為20nm~5μm。當厚度未達10nm時，有支撐基板3之表面粗糙度的改善效果不足之疑慮，超過10μm時，有時不適合用作為半導體裝置的埋入層。
該絕緣膜4，係具有與先前的矽熱氧化膜同等程度之耐絕緣性。此外，藉此不須研磨絕緣膜4的表面，於維持燒結處理時的厚度下，成為可進行貼合之平滑的表面。尤其是，即使支撐基板3是由GaN晶圓、SiC晶圓、或多晶材料所構成，且在維持該狀態下難以進行下一步驟的貼合之程度的表面粗糙度，亦可藉由形成絕緣膜4，改善其表面粗糙度，不須研磨絕緣膜4的表面，於維持燒結處理時的厚度下，成為可進行貼合之平滑的表面。所謂維持燒結處理時的厚度之絕緣膜4，係意味著未進行研磨或蝕刻等之改變表面粗糙度之處理，後述的表面活化處理可 被容許。
此時，維持燒結處理時的厚度之絕緣膜4的表面粗糙度Rms，較佳為1.0nm以下，尤佳為0.8nm以下。當該表面粗糙度Rms超過1.0nm時，會有無法與半導體基板1貼合之疑慮。
Rms(Root-mean-square)，是指在基準長度中，對於相對於剖面分布的算術平均值之偏差之平方值的平均值，求取平方根所得到之均方根粗糙度。
(步驟3：半導體基板及/或支撐基板的表面活化處理步驟)
於貼合前，可對半導體基板1之離子注入後的表面，以及支撐基板3上之絕緣膜4的表面兩者或其中一者進行表面活化處理。
表面活化處理，係為了使反應性高的未鍵結鍵(懸空鍵)暴露於基板表面，或是將OH基賦予至該未鍵結鍵而達到活化，例如可藉由電漿處理或離子束照射之處理來進行。
當以電漿來處理時，例如可將半導體基板1及/或支撐基板3載置於真空反應室中，在導入電漿用氣體後，暴露於約100W的高頻電漿5~10秒，以對表面進行電漿處理。電漿用氣體，在處理半導體基板1時，在使表面氧化時，可列舉出氧氣的電漿，在不使表面氧化時，可列舉出氫氣、氬氣、或此等之混合氣體或是氫氣與氦氣 之混合氣體等。在處理支撐基板3上的絕緣膜4時，可使用氫氣、氬氣、或此等之混合氣體或是氫氣與氦氣之混合氣體等。藉由該處理，可使半導體基板1及/或支撐基板3(絕緣膜4)表面的有機物氧化而去除，並且可增加表面的OH基而活化。
此外，離子束照射之處理，係將採用電漿處理中所使用之氣體之離子束，照射在半導體基板1及/或支撐基板3(絕緣膜4)以對表面進行濺鍍之處理，可使表面的未鍵結鍵暴露出而增加鍵結力。
(步驟4：半導體基板與支撐基板的貼合步驟)
接著將半導體基板1之離子注入後的表面與支撐基板3之絕緣膜4的表面貼合(第1圖(d))。此時可一邊加熱至150~200℃一邊貼合。以下將該接合體稱為貼合基板5。當對半導體基板1的離子注入面與絕緣膜4的表面之至少一方進行活化處理時，可更堅固地接合。
貼合後，係加熱貼合基板5來進行熱處理(第2熱處理)。藉由該熱處理，可強化半導體基板1與支撐基板之介由絕緣膜4之結合。此時之熱處理，係選擇貼合基板5在半導體基板1與支撐基板3之熱膨脹差的影響(熱應力)下不會破裂之溫度。該熱處理溫度較佳為300℃以下，尤佳為150~250℃，更佳為150~200℃。此外，熱處理時間例如為1~24小時。
(步驟5：剝離處理步驟)
接著將熱能量、機械能量或光能量賦予至貼合基板5的離子注入部分，沿著離子注入區域2來剝離，並將半導體基板1的一部分，作為半導體層6轉印至支撐基板3側而形成晶圓7(第1圖(e))。亦即，將介由絕緣膜4而結合於支撐基板3之半導體的薄膜從半導體基板1剝離，而構成半導體層(矽層)6。剝離，較佳係沿著離子注入區域2從貼合基板5的一端朝另一端劈開來進行。
剝離處理，可使用選自下列方法中的1種手法或是組合2種以上的手法來剝離，例如，較佳可進行200℃以上，尤佳為250~350℃的加熱，對離子注入部分施以熱能量而在離子注入部分產生微小氣泡體並藉此剝離之方法；或是使離子注入部分藉由上述熱處理而脆化後，適當地選擇例如1MPa以上5MPa以下之不會使晶圓破損之壓力，對該脆化部分施加如吹送氣體或液體等流體的噴射流之機械衝擊而剝離之方法；或是藉由使離子注入部分成為非晶質狀態，並對非晶質部分照射可被吸收之波長的光，使其吸收光能量而從離子注入界面剝離之方法等。
(步驟6：離子注入破壞層去除步驟)
接著在晶圓7之支撐基板3上的半導體層6表層，將由於上述離子注入承受破壞而產生結晶缺陷之層予以去除。
在此，離子注入破壞層的去除，較佳係藉由 濕式蝕刻或乾式蝕刻來進行。濕式蝕刻，例如可使用由KOH溶液、NH4OH溶液、NaOH溶液、CsOH溶液、氨水(28質量%)、過氧化氫水(30~35質量%)、水(剩餘部分)所構成之SC-1溶液、EDP(乙二胺兒茶酚)溶液、TMAH(氫氧化四甲基銨)溶液、肼溶液中的至少1種蝕刻溶液來進行。此外，乾式蝕刻，例如可列舉出使支撐基板3上的半導體層6暴露於氟系氣體中以進行蝕刻之反應性氣體蝕刻，或是藉由電漿使氟系氣體離子化及自由基化，以對半導體層6進行蝕刻之反應性離子蝕刻等。
此外，本步驟中成為去除對象之區域，至少為形成結晶缺陷之半導體層6的離子注入破壞層全部，較佳為半導體層6表層之120nm以上的厚度的量，尤佳為150nm以上的厚度的量。支撐基板3上之半導體層6的厚度為100~400nm。
最後，對支撐基板3上之半導體層6的表面進行鏡面加工。具體而言，對半導體層6施以化學機械研磨(CMP研磨)來進行鏡面加工。在此，可使用矽晶圓的平坦化等所使用之一般所知的CMP研磨。亦可藉由該CMP研磨，同時進行上述離子注入破壞層的去除。
經過上述步驟，能夠製造出適合於在支撐基板3上層合有絕緣膜4與半導體層6之電子裝置用途之複合基板8(第1圖(f))。
在此，薄化半導體基板1以得到半導體層6之方法，係說明採用離子注入剝離法之方法，但並不限定於此，例 如可藉由切削、研光加工、研磨等之機械手法或蝕刻等之化學手法，或是此等的組合手法，來薄化半導體基板1。
[實施例]
以下係列舉實施例及比較例來更具體地說明本發明，但本發明並不限定於此等。
[實施例1]
以下列步驟來進行評估用樣本的製作及評估。
首先，將從過氫化聚矽氮烷轉化為SiO2之膜形成於Si晶圓的支撐基板上。詳細而言，將於作為溶劑的正二丁醚中含有20質量%的過氫化聚矽氮烷之溶液(Sanwa Kagaku公司製的妥雷斯麥爾，型號ANN120-20)2mL，旋轉塗佈於外徑150mm的Si晶圓上，於150℃加熱3分鐘以去除溶劑。然後在大氣中，於600℃加熱3分鐘以進行燒結處理，將塗膜轉化為SiO2膜。燒結處理後的膜厚為200nm。藉由紅外線吸收光譜來確認此時之燒結處理前後的膜質變化，並藉由原子力顯微鏡(AFM(Atomic Force Microscope))來測定燒結處理後之SiO2膜形成面的表面粗糙度(Rms)。再者，藉由零時介電崩潰法(Time Zero Dielectric Breakdown)，評估晶圓面內10點之SiO2膜的絕緣耐電壓。
接著貼合上述支撐基板的SiO2膜形成面與注入氫離子之Si晶圓的離子注入面，並進行接合用的熱處理。詳 細而言，以57keV、劑量6.0×1016atoms/cm2將氫離子注入於Si晶圓，對該離子注入面側以及上述支撐基板的SiO2膜形成面進行離子束活化處理後，將兩者貼合，然後於300℃進行10小時的接合用熱處理。以超音波顯微鏡來觀察並確認於該300℃的加熱之熱處理後的接合界面上是否有剝離或裂縫的產生。
然後在離子注入區域使上述貼合基板剝離，藉此將Si單結晶薄膜轉印至支撐基板。對轉印有該Si單結晶薄膜之基板，在N2氛圍下進行1000℃的加熱處理，以超音波顯微鏡來觀察並確認從接合界面是否有剝離或裂縫的產生。
[實施例2]
實施例1中，將燒結溫度變更為800℃，除此之外，其他與實施例1相同地將Si單結晶薄膜轉印至支撐基板。此外，進行與實施例1相同之評估。
[實施例3]
實施例1中，將燒結溫度變更為1000℃，除此之外，其他與實施例1相同地將Si單結晶薄膜轉印至支撐基板。此外，進行與實施例1相同之評估。
[比較例1]
實施例1中，將燒結溫度變更為450℃，除此之外， 其他與實施例1相同地將Si單結晶薄膜轉印至支撐基板。此外，進行與實施例1相同之評估。
[比較例2]
實施例1中，在含氧之氛圍下對支撐基板進行1000℃之加熱的熱氧化，藉此構成形成有厚度200nm的SiO2膜之Si晶圓，除此之外，其他與實施例1相同地將Si單結晶薄膜轉印至支撐基板。此外，進行與實施例1相同之評估。
〈因熱處理溫度的不同所形成之紅外線吸收光譜的變化〉
第2圖係顯示實施例1~3、比較例1之支撐基板上的SiO2膜之紅外線吸收光譜分析結果之圖。此外，第2圖亦顯示於150℃的乾燥後、燒結處理前之關於過氫化聚矽氮烷膜(塗佈後)的紅外線吸收光譜。
如第2圖所示，在比較實施例1~3與比較例1以及塗佈後時，藉由450℃以上的燒結處理，使起因於Si-H、N-H、S-N之吸收峰值被消滅，起因於Si-O之峰值出現，可得知轉化為SiO2。惟在比較例1(燒結溫度450℃)中，在波數3000~3800cm-1中觀看到OH基的吸收，可得知雖然塗膜的SiO2化進行，但存在有矽醇基。當燒結溫度為600℃以上時，未觀看到起因於矽醇基之峰值，可推測為矽醇的縮合進行。
〈絕緣耐電壓的評估〉
如第3圖所示，對實施例1、比較例1及比較例2中所製作之SiO2膜，在晶圓上之由1~10所示之位置的10點上，藉由TZDB法來進行絕緣耐電壓的評估。該結果如第4圖~第6圖所示。第4圖為實施例1(於600℃進行燒結處理後之SiO2膜)的評估結果，第5圖為比較例1(於450℃進行燒結處理後之SiO2膜)的評估結果，第6圖為比較例2(熱氧化膜)的評估結果。第4圖~第6圖之圖中的數字為對應於第3圖所示之評估位置。
如第4圖所示，在實施例1之燒結溫度600℃下矽醇基產生縮合之SiO2膜中，顯示出與比較例2的熱氧化膜(第6圖)相同之I-V特性。其可推測為藉由在600℃以上進行燒結處理，使膜中的矽醇基縮合而使漏電流降低。另一方面，如第5圖所示，在比較例1之於450℃進行燒結後殘存有矽醇基之SiO2膜中，雖然絕緣破壞電壓與實施例1(第4圖)或比較例2(第6圖)大致同等，但漏電流較其他還高。
如此，藉由在600℃以上對含過氫化聚矽氮烷之塗膜進行燒結處理，可使膜中的矽醇基縮合而使SiO2膜的膜質達到與熱氧化膜大致同等。
〈接合性以及熱處理後是否有剝離或裂縫的產生之確認〉
第1表係顯示實施例1~3及比較例1、2中之SiO2膜的表面粗糙度測定結果，以及對支撐基板與Si晶圓可否 貼合進行調查之結果。
實施例1~3及比較例1之從過氫化聚矽氮烷所得到之SiO2膜的表面粗糙度Rms，與比較例2所示之熱氧化膜的表面粗糙度Rms相比，顯示出若干大之值。因此，為了調查是否可在不研磨支撐基板的SiO2膜表面下與Si晶圓貼合，係使用注入有氫離子之Si晶圓來調查可否貼合。詳細而言，以超音波顯微鏡來觀察貼合後之晶圓，並觀察貼合界面上是否有氣泡，藉以判斷可否貼合。其結果為實施例1~3及比較例1均可貼合。
此外，對於在經過300℃的加熱之接合用熱處理後且於剝離處理前之貼合基板，以超音波顯微鏡來調查於接合界面上是否有剝離或裂縫的產生。其結果為，對於比較例1，亦即燒結溫度450℃之SiO2膜，於接合界面上顯著地觀看到裂縫的產生。另一方面，對於實施例1~3，於接合界面上未觀看到剝離或裂縫的產生。此可考量為在比較例1中，SiO2膜中之矽醇基的縮合或膜中的水分，由於接合用的熱處理而成為氣體並擴散至接合界面，因而生成裂縫。
接著在離子注入區域剝離以轉印Si膜後，進行熱處理至1000℃並再次確認於接合界面上是否有剝離或裂縫的產生，其結果為，對於在600℃以上轉化為SiO2之膜(實施例1~3)及熱氧化膜(比較例2)，並未觀看到變化。
[實施例4]
將聚矽氮烷塗佈於表面較粗的基板並轉化為SiO2，並確認可否與Si晶圓貼合。基板採用直徑2吋的GaN晶圓。以AFM來確認該表面粗糙度Rms，結果為2.14nm，無法直接與外徑2吋之離子注入後之Si晶圓貼合。
將於正二丁醚中含有5質量%的過氫化聚矽氮烷之溶液1mL，旋轉塗佈於GaN晶圓的表面，於150℃加熱3分鐘以去除溶劑。然後在大氣中，於600℃加熱3分鐘以進行處理，將塗膜轉化為SiO2膜。燒結處理後的膜厚為50nm，以AFM所確認之表面粗糙度Rms為0.39nm，表面粗糙度降低至可貼合之水準。在調查可否與離子注入後之Si晶圓貼合時，可得知界面無裂縫而能夠接合。
[比較例3]
不進行過氫化聚矽氮烷的旋轉塗佈，而是藉由PECVD法使SiO2膜成膜，以調查GaN之表面粗糙度的改 善。SiO2膜的厚度構成為50nm，並以AFM來調查成膜後的表面粗糙度Rms，結果為1.38nm，與聚矽氮烷的SiO2轉化膜相比為大。嘗試以該表面粗糙度直接與Si晶圓貼合，結果無法貼合。可確認到為了能夠貼合，必須在SiO2成膜後進行研磨之程序。
從以上內容中，可得知塗佈過氫化聚矽氮烷並在600℃以上進行SiO2轉化之膜，於轉化後不需進行研磨，亦即，即使維持燒結處理時的厚度亦可接合。藉由在600℃以上進行處理，即使經過接合後的加熱處理，於接合界面上亦無剝離或裂縫的產生，相對於裝置製造程序之最高溫度附近的1000℃之處理，亦可達到穩定。此外，係確認到藉由600℃以上的燒結處理，亦可使SiO2膜的絕緣耐電壓或電壓施加時的漏電流達到與熱氧化膜同等程度，能夠充分地使用作為形成有裝置之單結晶半導體薄膜正下方的接合層。
本實施例中，係顯示在作為支撐基板之Si基板上的塗佈以及與離子注入後之Si基板的接合之例子，但即使對於表面粗糙度Rms與Si晶圓相比高1位數之SiC或GaN單結晶晶圓，亦可塗佈過氫化聚矽氮烷並藉由600℃以上的燒結處理轉化為SiO2絕緣膜，以降低表面粗糙度，而在無剝離或裂縫的產生下接合。此時，與藉由CVD成膜之方法不同，可藉由旋轉塗佈等簡易地成膜，不須研磨而能夠接合。此外，由於將轉化為SiO2膜之溫度設為不使矽醇基殘存之燒結溫度，所以可得到絕緣特性 良好之接合層。
至目前為止已藉由實施形態來說明本發明，但本發明並不限定於該實施形態，亦可思考出其他實施形態或是進行追加、變更、刪除等，可在該業者所能夠思考到之範圍內變更，且在任一型態中，只要可達到本發明之作用效果，則均包含於本發明之範圍內。
1‧‧‧半導體基板
2‧‧‧離子注入區域
3‧‧‧支撐基板
4‧‧‧絕緣膜(矽氧化膜)
4a‧‧‧塗膜
5‧‧‧貼合基板(接合體)
6‧‧‧半導體層
7‧‧‧晶圓
8‧‧‧複合基板

Claims (7)

  1. 一種複合基板之製造方法，其係在貼合半導體基板與支撐基板後，薄化上述半導體基板而得到在支撐基板上具有半導體層之複合基板之複合基板之製造方法，其特徵為：於進行上述半導體基板與支撐基板的貼合之面的至少任一面上，形成含聚矽氮烷之塗膜，並對該塗膜進行加熱至600℃以上1200℃以下之燒結處理以形成含矽絕緣膜，然後介由該絕緣膜而貼合上述半導體基板與支撐基板。
  2. 如請求項1之複合基板之製造方法，其中上述聚矽氮烷為過氫化聚矽氮烷。
  3. 如請求項1或2之複合基板之製造方法，其中上述燒結處理係在含氧及/或水蒸氣之氛圍下進行。
  4. 如請求項1或2之複合基板之製造方法，其中上述燒結處理係在含氮之惰性氛圍下或減壓下進行。
  5. 如請求項1至4中任一項之複合基板之製造方法，其係在使上述絕緣膜維持在燒結處理時的厚度，進行上述半導體基板與支撐基板之貼合。
  6. 如請求項1至5中任一項之複合基板之製造方法，其係從上述半導體基板的表面注入離子以形成離子注入區域，同時於進行上述支撐基板的貼合之面上形成上述含矽絕緣膜，在介由該絕緣膜貼合上述半導體基板之離子注入後的表面與支撐基板的表面後，在上述離子注入區域使半導體基板剝離而於支撐基板上形成半導體層。
  7. 一種複合基板，其係藉由如請求項1至6中任一項之複合基板之製造方法所製造而成。
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