TW201418033A - 包含硬塗膜之偏光板 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種包括硬塗膜之偏光板，且，更特別地，係關於包括展現高硬度和優良的物理性質之硬塗膜之偏光板。根據本發明之偏光板之硬度、耐刮性、耐久性、耐光性、和透光性高且因此而可以有效地用於各種領域。

Description

包含硬塗膜之偏光板
本發明係關於一種包括硬塗膜之偏光板，且，更特別地，係關於包括展現高硬度和優良的物理性質之硬塗膜之偏光板。
相關申請案之交互參照
此申請案主張2012年9月3日提出申請之韓國專利申請案第10-2012-0097139號和2013年7月26日提出申請之韓國專利申請案第10-2013-0089106號之權利，茲將先前申請案全數揭示以引用方式納入此申請案中作為參考資料。
液晶顯示器(LCD)為目前常用的多種平面面板顯示器之一。典型上，LCD經配置使得液晶層介於薄膜電晶體(TFT)陣列基板和濾色基板之間。當電場施於陣列基板和濾色基板的電極時，介於其間之液晶層的液晶分子之配置不同，藉此而顯示影像。
同時，偏光板配置於陣列基板和濾色基板外側。偏光板使得光選擇性地在光的指定方向自背光單元傳輸且光通過液晶層，藉此控制偏光作用。
此偏光板包括用以使得光在預定方向偏折的偏光器和附於偏光器以承載和保護偏光器的保護膜。
隨著製造窄且薄的顯示裝置之最近趨勢，試圖設計偏光板，以使得偏光板的最外層外露。製造偏光板時，刮痕得到品質欠佳的偏光板，此非所欲地提高面板的缺陷率。
欲得到具有高硬度和耐磨性的膜，提出用於硬塗層之塗膜。提高硬塗層的表面硬度含括提高硬塗層的厚度。但是，較厚的硬塗層雖提高表面硬度，但較易固化收縮並因而導致起皺或捲曲並伴隨造成破裂或剝離，因此，厚塗膜難用於實際應用。
近來，提出數種方法以賦予硬塗膜高硬度且無破裂和固化收縮誘發的捲曲之問題。
韓國專利申請公開第2010-0041992號提出使用黏合劑樹脂之硬塗膜，其包括UV可固化的聚胺甲酸酯丙烯酸酯低聚物，其未使用單體。但是，此硬塗膜的鉛筆硬度約3H並因此而強度不足。
亦形成厚度為20微米或更高的硬塗層以增進在塑膠基板上之鉛筆硬度。雖然藉此得到的硬塗膜之硬度獲改良，其耐衝擊性欠佳並因此而會在低衝擊下破裂或斷裂，且會在製法期間內嚴重捲曲，造成難以藉慣用技術製 造具有高硬度和良好物理性質的硬塗膜。因此，須開發具有高硬度和耐衝擊性之有用的硬塗膜。
據此，謹記先前技術發生的前述問題而提出本發明，本發明之目的係提出偏光板，該偏光板包括具有高硬度、耐刮性和透明性且因為高加工性而不會捲曲或破裂之硬塗膜。
欲達到以上目的，本發明提出一種偏光板，其包含：偏光器；和形成於該偏光器之至少一側上的硬塗膜，該硬塗膜包含承載基板和形成於承載基板之至少一側上的硬塗層，該硬塗層包含三-至六-官能性丙烯酸酯單體和光可固化的彈性聚合物之光可固化的交聯共聚物及分散於光可固化的交聯共聚物中之無機粒子。
根據本發明，該偏光板包括硬塗膜，其具有高硬度、耐刮性和透明性且因為高加工性而不會捲曲或破裂，且因此而可以有效地施用於各種顯示器。
本發明係關於一種偏光板，其包含：偏光器；和形成於該偏光器之至少一側上的硬塗膜，該硬塗膜包 含承載基板和形成於承載基板之至少一側上的硬塗層，該硬塗層包含三-至六-官能性丙烯酸酯單體和光可固化的彈性聚合物之光可固化的交聯共聚物及分散於光可固化的交聯共聚物中之無機粒子。
以下描述中，“第一”和“第二”等用以解釋各種元件，且這些詞彙僅用以區分某些元件與其他元件。
文中所用的詞彙僅用以解釋特定的具體實施例且不限制本發明。除非說明書中明確地彼此區分，否則文中及所附申請專利範圍中所用的單數詞意(“一”及“該”)包括複數詞意。此申請案中，“包括”、“包含”或“具有”用以表示說明書中描述的特徵、步驟、元件或彼等之組合存在，並應瞭解此非排除一或多種不同的特徵、步驟、元件或彼等之組合之存在或附加的可能性。
本發明之具體實施例的以上詳細描述並非試圖詳盡無遺或將本發明限制於前文所提出的精確形式。而本發明之特定的具體實施例和實例用於說明之目的，嫻於相關技術者將認同在本發明之範圍內之各種對等修飾為可行者。
下文中，將針對根據本發明之偏光板進行詳細描述。
根據本發明之具體實施例，偏光板包含偏光器；和形成於該偏光器之至少一側上的硬塗膜，該硬塗膜包含承載基板和形成於承載基板之至少一側上的硬塗層，該硬塗層包含三-至六-官能性丙烯酸酯單體和光可固化的 彈性聚合物之光可固化的交聯共聚物及分散於光可固化的交聯共聚物中之無機粒子。
偏光器具有使其能夠自在不同方向震動的入射光僅擷取在一個方向上震動的光之性質。可藉由在強張力下拉伸具有碘吸收於其中的聚乙烯醇(PVA)而達到此性質。例如，更特定言之，藉由令PVA膜在含水溶液中溶脹，以分色材料將溶脹的PVA膜加以染色以賦予該膜偏光性能，拉伸該經染色的PVA膜以使得分色材料於平行於拉伸方向排列，及校正經拉伸的PVA膜之顏色的方式形成偏光器。但是，本發明之偏光板不限於此。
本發明的一個具體實施例中，硬塗膜可形成於偏光器的兩側各者上。
本發明的另一具體實施例中，硬塗膜可形成於偏光器的一側上，保護膜可形成於偏光器的另一側上。可以無特別限制地使用用於保護膜的任何樹脂，只要其為基本上可用以保護偏光器的透明樹脂即可。其特定例子包括聚酯(如聚對酞酸乙二酯(PET))、聚乙烯(如乙烯基乙酸乙二酯(EVA))、環烯烴聚合物(COP)、環烯烴共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘酸乙二酯(PEN)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醯亞胺(PI)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、氟樹脂、三乙醯基纖維素(TAC)等。較佳之有用的保護膜係三乙醯基纖維素(TAC)膜。
該偏光器和硬塗膜或保護膜可藉黏合劑之類積層，藉此使彼等黏合。未特別限制可用於此處之黏合劑，只要其為此技術已知者即可。黏合劑的例子可包括單份式或二份式PVA黏合劑、聚胺甲酸酯黏合劑、環氧基黏合劑、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)黏合劑、熱熔黏合劑等，但本發明不限於此。
在根據本發明之偏光板的硬塗膜中，可以使用任何硬塗膜形成於其上之承載基板的材料，只要其為基本上透明的塑膠樹脂即可，對於製造承載基板之方法或材料(如經拉伸或經拉伸的膜)沒有特別的限制。承載基板的特定例子可包括聚酯(如聚對酞酸乙二酯(PET))、聚乙烯(如乙烯基乙酸乙二酯(EVA))、環烯烴聚合物(COP)、環烯烴共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘酸乙二酯(PEN)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醯亞胺(PI)、三乙醯基纖維素(TAC)、和甲基丙烯酸甲酯(MMA)、氟樹脂等。此承載基板可為單層結構形式，或者必要時可為包括由相同或不同材料所構成的二或多層之多層結構，但無特別的限制。
根據本發明之具體實施例，該承載基板可為包括聚丙烯酸酯或三乙醯基纖維素的基板。
雖然未特別限制承載基板的厚度，其可落在約30至約1,200微米或約50至約800微米的範圍內。
本發明之硬塗膜包括硬塗層形成於承載基板的至少一側上，該硬塗層包括三-至六-官能性丙烯酸酯單體和光可固化的彈性聚合物之光可固化的交聯共聚物及分散於光可固化的交聯共聚物中之無機粒子。
因此，根據本發明的一個具體實施例，該承載基板和該硬塗層的厚度比可為約1：0.5至約1：2或約1：0.5至約1：1.5。當該承載基板和該硬塗層的厚度比在以上範圍內時，所得硬塗膜較不易捲曲或破裂且可展現高硬度。
硬塗層中所含之光可固化的交聯共聚物係光可固化的彈性聚合物與三-至六-官能性丙烯酸酯單體交聯之共聚物。
文中所謂“丙烯酸酯”意欲含括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和彼等與各種取代基之衍生物。
文中所謂“光可固化的彈性聚合物”是指具有彈性並含有驅動UV光引發的交聯聚合反應的官能基之聚合物。
根據本發明的一個具體實施例，該光可固化的彈性聚合物根據ASTM D638測定之拉長率為約15%或更高，例如，約15至約200%，約20至約200%，或約20至約150%。
該光可固化的彈性聚合物與該三-至六-官能性丙烯酸酯單體交聯聚合及之後固化以形成硬塗膜，賦予該硬塗膜撓曲性和耐衝擊性。
根據本發明的一個具體實施例，以100重量份光可固化的交聯共聚物為基準計，該光可固化的交聯共聚物可包含5至20重量份光可固化的彈性聚合物和80至95重量份三-至六-官能性丙烯酸酯單體。該三-至六-官能性丙烯酸酯單體與該光可固化的彈性聚合物彼此以上述重量比交聯聚合之該光可固化的交聯共聚物之存在可得到充分的耐衝擊性和良好的物理性質。
根據本發明之具體實施例，該光可固化的彈性聚合物可為重量平均分子量約1,000至約600,000克/莫耳或約10,000至約600,000克/莫耳的聚合物或低聚物。
該光可固化的彈性聚合物可包含選自由聚己內酯、胺甲酸酯丙烯酸酯聚合物和聚輪烷(polyrotaxane)所組成的群組中之至少一者。
在可作為光可固化的彈性聚合物之聚合物中，聚己內酯係藉己內酯的開環聚合反應形成，並具有極佳的物理性質，如撓曲性、耐衝擊性、耐久性等。
胺甲酸酯丙烯酸酯聚合物因為其中保留的胺甲酸酯鍵而具有極佳的彈性和耐久性。
聚輪烷係輪烷之聚合物，一種機械上互鎖的分子構造，其由穿透環狀部分(巨環)的啞鈴形分子所組成。由於啞鈴(終止基)的末端大於環的內徑並防止構件脫離(因為此須要共價鍵的明顯扭曲)，所以輪烷的兩個構件在動力上受到限制。
一個具體實施例中，光可固化的彈性聚合物 可包括輪烷化合物，該輪烷化合物包含環狀部分(巨環)且其中之具有共軛至該巨環端點之(甲基)丙烯酸酯部分的內酯化合物彼此鍵結；固定於該巨環內的螺紋形部分；和位於該螺紋形部分兩端以防止該巨環解離的終止基(stopper)。
對於巨環沒有特別的限制，只要其大至足以環繞直鏈部分即可。此巨環可包括官能基，如羥基、胺基、羧基、巰基、醛基之類，其可以與其他聚合物或化合物反應。巨環的特定例子可包括α-環糊精、β-環糊精、γ-環糊精和彼等之混合物。
此外，對於所用的螺紋部分沒有特別的限制，只要其通常為直鏈者且具有最小預定重量或更高重量即可。較佳地，聚伸烷基化合物或聚內酯化合物可用於螺紋部分。特定言之，包括1至8個碳原子的氧伸烷基重覆單元之聚氧伸烷基化合物或包括3至10個碳原子的內酯重覆單元之聚內酯化合物可用於此螺紋。
同時，取決於欲製造的輪烷化合物的特性，終止基可經適當調整。例如，終止基可包括選自由二硝基苯基、環糊精基團、金剛烷基、三苯甲基、螢光黃基、和芘基所組成的群組中之至少一者。
此聚輪烷化合物具有優良的耐刮性並因此在被擦刮或受到外來損害時時，本身可復原。
本發明之硬塗層係藉光固化包括光可固化的彈性聚合物之組成物而形成，藉此提供硬塗膜高硬度和撓 曲性，特別地，防止因外來衝擊而受損以確保高耐衝擊性。
該三-至六-官能性丙烯酸酯單體的例子可包括三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、和二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)等。這些三-至六-官能性丙烯酸酯單體可以單獨使用或併用。
該硬塗層包括分散於光可固化的交聯共聚物中之無機粒子。
根據本發明之具體實施例，該無機粒子可為粒子尺寸約100奈米或更小，約10至約100奈米，或約10至約50奈米的無機奈米粒子。無機粒子的例子可包括氧化矽粒子、氧化鋁粒子、氧化鈦粒子、氧化鋅粒子等。
該硬塗層中的該無機粒子進一步改良硬塗膜之硬度。
根據本發明之具體實施例，以100重量份硬塗層為基準計，該硬塗層可含有約40至約90重量份之光可固化的交聯共聚物和約10至約60重量份的無機粒子，或者含有約50至約80重量份之光可固化的交聯共聚物和約20至約50重量份的無機粒子。光可固化的交聯共聚物和無機微粒的量在以上範圍內時，所形成的該硬塗膜具有極佳的物理性質。
同時，除了上述光可固化的交聯共聚物和無 機粒子以外，本發明之硬塗層可以另包括界面活性劑、黃化抑制劑、均化劑(leveling agent)、防污劑等，彼等為本發明所屬技術中典型使用的添加劑。此處，添加劑的含量可經各種方式調整至本發明之硬塗膜的物理性質未被降低的程度。未特別限制其量，但以100重量份光可固化的交聯共聚物為基準計，較佳地在約0.1至約10重量份的範圍內。
根據本發明之具體實施例，例如，該硬塗層可包括界面活性劑作為添加劑。該界面活性劑可為單-或二-官能性氟丙烯酸酯、氟界面活性劑、或矽界面活性劑。此處，該界面活性劑可以分散或交聯形式含於光可固化的交聯共聚物中。
此外，該硬塗層可包括黃化抑制劑作為添加劑。該黃化抑制劑可為二苯基甲酮化合物或苯并三唑化合物。
該硬塗層可以藉由光固化包含用於光可固化的交聯共聚物之黏合劑單體、無機粒子、光引發劑、有機溶劑、和任意的添加劑之硬塗料組成物而形成。
該光引發劑的例子可包括，但不限於，1-羥基-環己基-苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基-1-丙酮、甲基苄醯基甲酸酯、α,α-二甲氧基-α-苯基苯乙酮、2-苄醯基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎福林基)苯基]-1-丁酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-(4-嗎福林基)-1-丙酮、氧 化二苯基(2,4,6-三甲基苄醯基)膦、氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-苯基膦等。此外，該光引發劑可為市售品，如銷售的商標名為Irgacure 184、Irgacure 500、Irgacure 651、Irgacure 369、Irgacure 907、Darocur 1173、Darocur MBF、Irgacure 819、Darocur TPO、Irgacure 907、和Esacure KIP 100F等。這些光引發劑可以單獨使用或併用。
有機溶劑的例子可包括：醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等；烷氧基醇類，如2-甲氧基乙醇、2-乙氧基乙醇、1-甲氧基-2-丙醇等；酮類，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、甲基丙基酮、環己酮等；醚類，如丙二醇單丙醚、丙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇-2-乙基己醚等；和芳族溶劑，如苯、甲苯、二甲苯等。這些有機溶劑可以單獨使用或併用。
根據本發明之具體實施例，該硬塗膜可藉由將包含前述組份之硬塗料組成物施用在承載基板的至少一側上，之後光固化該硬塗料組成物以形成硬塗層的方式得到。因此，可以無特別限制地使用此技術中可資利用之施用硬染料組成物的任何方法。例如，該硬塗料組成物可藉棒塗法、刮刀塗法、滾筒塗法、葉片塗法、模具塗法、微凹版印刷塗法、間隔塗法、縫隙模具塗法、澆嘴塗法、溶液澆鑄之類施用。
完全固化之後，該硬塗層具有的厚度為約50微米或更大，例如，約50至約300微米，約50至200微米，約50至約150微米，或約70至約150微米。根據本發明，可製得具有高硬度的硬塗膜且其未形成捲曲或破裂，甚至於形成具有上述厚度的硬塗層時亦然。
本發明的一個具體實施例中，硬塗層可以僅形成於承載基板的一側上。
本發明的另一具體實施例中，硬塗層可以形成於承載基板的兩側各者上。
硬塗層形成於承載基板的兩側各者上之實施方式如下。
本發明的一個具體實施例中，硬塗膜可以經由包括將第一硬塗料組成物施用在承載基板的一側上並加以光固化，之後藉由將第二硬塗料組成物施用在基板的另一側上並加以光固化之二步驟形成。此處，第一和第二硬塗料組成物與前述的硬塗料組成物相同且僅因施用於基板的一側和另一側而名稱不同。可以無特別限制地使用此技術中可利用之施用硬塗料組成物的任何方法。例如，硬塗料組成物可藉棒塗法、刮刀塗法、滾筒塗法、葉片塗法、模具塗法、微凹版印刷塗法、間隔塗法、縫隙模具塗法、澆嘴塗法、溶液澆鑄之類施用。
後續的光固化步驟中，UV光照射在經第一硬塗料組成物塗覆之側的反側上。因此，在先前光固化物步驟中因固化收縮而產生的捲曲被抵銷以提供平坦的硬塗 膜。因此不須要額外的平坦化法。
本發明的另一具體實施例中，藉由以棒塗法同時將硬塗料組成物施用在承載基板的兩側上及加以固化而形成硬塗膜。
使用黏合劑之類，該硬塗膜可以積層於偏光器上，藉此使彼等黏合。未特別限制此處可用的黏合劑，只要其為此技術中已知者即可。黏合劑的例子可包括單份式或二份式PVA黏合劑、聚胺甲酸酯黏合劑、環氧基黏合劑、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)黏合劑、熱熔黏合劑等，但本發明不限於此。
根據本發明的一個具體實施例，當硬塗膜曝於50℃或更高的溫度和80%或更高的濕度達70小時或更久及之後置於平面上時，該硬塗膜的各邊緣或各側與平面分隔的最大距離為1.0毫米或更低，約0.6毫米或更低，或約0.3毫米或更低。更特定言之，當本發明之硬塗膜曝於50℃至90℃的溫度和80%至90%的濕度達70至100小時之後置於平面上時，該硬塗膜的各邊緣或各側與平面分隔的最大距離為1.0毫米或更低，約0.6毫米或更低，或約0.3毫米或更低。
因此，根據本發明之偏光板可具有高硬度、耐刮性、透明性、耐久性、耐光性、和透光性，且可因此而有效地用於各種領域。
包括本發明之硬塗膜之偏光板可具有優良的耐衝擊性。例如，本發明之偏光板即使在22克鋼球自高 度50公分處自由落下10次於其上時亦未破裂。
此外，根據本發明之偏光板的硬塗膜在1公斤載重下的鉛筆硬度為7H或更高，8H或更高，或9H或更高。
此外，在摩擦試驗機上放置鋼絨#0000且之後以鋼絨#0000在500克載重下往復摩擦400次之後，在根據本發明之偏光板之硬塗膜上出現的刮痕數僅2或更少。
本發明之偏光板的透光性為41%或更高，而濁度為1.0%或更低，0.5%或更低，或0.4%或更低。
此外，根據本發明之偏光板的硬塗膜的初始b色值為1.0或更低。該硬塗膜在紫外燈下曝於UV-B下72小時或更久之後，其可具有b*色值與該硬塗膜未曝光之前之b*色值的差為0.5或更低，或0.4或更低。
包括本發明的硬塗膜之偏光板可用於各種領域，例如，行動終端機、智慧型手機、其他行動裝置、顯示裝置、電子黑板、戶外告示板、和各種顯示零件。根據一個具體實施例，本發明之偏光板可為用於TN(扭曲向列)和STN(超扭曲向列)液晶的偏光板、用於水平配置模式(如IPS(同平面切換)、超-IPS、FFS(廣視角切換)等)的偏光板、或用於直立配置模式的偏光板。
藉用於說明的以下實例會更瞭解本發明，但本發明不限於以下實例。
實例 製造例1
在反應器中，50克經己內酯接枝的聚輪烷聚合物[A1000，Advanced Soft Material INC]與4.53克Karenz-AOI[異氰酸2-丙烯醯基乙酯，Showadenko Inc.]、20毫克二月桂酸二丁錫[DBTDL，Merck]、110毫克氫醌單甲醚和315克甲基乙基酮混合。之後，混合物於70℃反應5小時以得到聚輪烷，此聚輪烷中，具有共軛至彼之末端的丙烯酸酯部分之聚內酯作為巨環而環糊精作為終止基。
所得聚輪烷的重量平均分子量為600,000克/莫耳，其拉長率是20%，此係根據ASTM D638測定。
混合9克氧化矽-二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)複合物(其中粒子尺寸為20~30奈米的氧化矽奈米粒子以約40重量%(氧化矽3.6克，DPHA 5.4克)分散)、1克製造例1中的聚輪烷、0.2克光引發劑(商標名：Darocur TPO)、0.1克以苯并三唑為基礎的黃化抑制劑(商標名：Tinuvin 400)、和0.05克氟界面活性劑(商標名：FC4430)而製得硬塗料組成物。
該硬塗料組成物藉棒塗法施於60微米厚的TAC基板的兩側上。之後，兩側經硬塗料組成物塗覆之基板通過介於上和下金屬鹵化物燈(具有波長290~320奈米的UV發射器)之間，以光固化該硬塗料組成物，藉此形成硬塗膜。
固化完全之後，形成基板兩側上的硬塗層各者厚度為100微米。
製造例2
以與製造例1相同的方式製造硬塗膜，但使用1克胺甲酸酯丙烯酸酯聚合物(商標名：UA200PA，Shin Nakamura Chemical Co.Ltd.,，重量平均分子量：2,600克/莫耳，ASTM D638測得的拉長率：170%)代替1克聚輪烷。
製造例3
以與製造例1相同的方式製造硬塗膜，但使用1克胺甲酸酯丙烯酸酯聚合物(商標名：UA340P，Shin Nakamura Chemical Co.Ltd.，重量平均分子量：13,000克/莫耳，ASTM D638測得的拉長率：150%)代替1克聚輪烷。
製造例4
以與製造例1相同的方式製造硬塗膜，但在製造例1的固化完全之後，形成於基板的兩側上之各個硬塗層的厚度為150微米。
比較製造例1
以與製造例1相同的方式製造硬塗膜，但混 合10克氧化矽-二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)複合物(其中粒子尺寸為20~30奈米的氧化矽奈米粒子以約40重量%(氧化矽4克，DPHA6克)分散)、0.1克以苯并三唑為基礎的黃化抑制劑(商標名：Tinuvin 400)和0.05克氟界面活性劑(商標名：FC4430)而製得硬塗料組成物。
實例1
PVA樹脂膜經拉伸，經碘染色，並以硼酸水溶液處理，藉此製造偏光器。之後，使用含水的PVA黏合劑，60微米厚的TAC(三乙醯基纖維素)膜附在偏光器的一側。之後，使用含水的PVA黏合劑，製造例1的硬塗膜積層於具有TAC膜之側的反側上，並藉由乾燥該黏合劑而黏合至彼，藉此製造偏光板。
實例2
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用製造例2的硬塗膜。
實例3
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用製造例3的硬塗膜。
實例4
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用製造例4的硬塗膜。
比較例1
以與實例1相同的方式製造偏光板，但使用比較製造例1的硬塗膜。
實例1至4之硬塗層的組份和量彙整於以下的表1中。
試驗例 <測定方法> 1)鉛筆硬度
根據Japanese Standard JIS K5400評估偏光 板之硬塗膜的鉛筆硬度。此處，鉛筆硬度計在1.0公斤載重下，在硬塗膜上往復三次，以測定未出現刮痕時的硬度。
2)耐刮性
載至摩擦試驗機之後，鋼絨(#0000)在0.5公斤載重下，在偏光板的硬塗膜上往復400次，並計算形成於硬塗膜上的刮痕數。藉標記評估膜的耐刮性：○代表刮痕數為2或更少，△代表刮痕數為2至低於5，而X代表刮痕數為5或更多。
3)耐光性
測定硬塗膜在曝於來自UV燈的UV-B 72小時或更久之前和之後的b色值之差。
4)透光性和濁度
使用光譜儀(商標名：COH-400)測定硬塗膜的透光性和濁度。
5)於高濕度和溫度下的捲曲性
尺寸為10公分x10公分的硬塗膜片在85℃的溫度和85%的濕度之室中儲存72小時之後，置於平面上。測定硬塗膜片的各邊緣與平面分隔的最大距離。
6)圓柱彎曲試驗
各硬塗膜纏繞在直徑3公分的圓柱形心軸上。硬塗膜未破裂則評估為OK。若硬塗膜破裂則評估為X。
7)耐衝擊性
藉由測定當22克鋼球10次自高度50公分處自由掉落在硬塗膜上時，各硬塗膜是否破裂而評估各硬塗膜的耐衝擊性。各硬塗膜未破裂，則評估為OK，若其破裂則評估為X。
各硬塗膜之物理性質的測定結果彙整於下面的表2。
如以上的表2所示者，實例之硬塗膜或偏光板之所有的物理性質皆良好。

Claims (15)

  1. 一種偏光板，其包含：偏光器；和形成於該偏光器之至少一側上的硬塗膜，該硬塗膜包含承載基板和形成於承載基板之至少一側上的硬塗層，該硬塗層包含三-至六-官能性丙烯酸酯單體和光可固化的彈性聚合物之光可固化的交聯共聚物及分散於光可固化的交聯共聚物中之無機粒子。
  2. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中以100重量份之光可固化的交聯共聚物為基準計，該光可固化的交聯共聚物含有5至20重量份光可固化的彈性聚合物和80至95重量份三-至六-官能性丙烯酸酯單體。
  3. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該光可固化的彈性聚合物根據ASTM D638測定的伸長率為15至200%。
  4. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該光可固化的彈性聚合物包含選自由聚己內酯、胺甲酸酯丙烯酸酯聚合物和聚輪烷(polyrotaxane)所組成之群組中之至少一者。
  5. 如申請專利範圍第4項之偏光板，其中該聚輪烷包含環狀部分(巨環)且其中之具有共軛至該巨環端點之(甲基)丙烯酸酯部分的內酯化合物彼此鍵結；固定於該巨環內的螺紋形部分；和位於該螺紋形部分兩端以防止該巨環解離的終止基(stopper)。
  6. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中以100重量份的硬塗層為基準計，該硬塗層包含40至90重量份光可固化的交聯共聚物和10至60重量份無機粒子。
  7. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該無機微粒具有100奈米或更小的粒子尺寸。
  8. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該無機微粒包括選自由氧化矽奈米粒子、氧化鋁粒子、氧化鈦粒子、氧化鋅粒子、和彼等之組合所組成之群組中之至少一者。
  9. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該三-至六-官能性丙烯酸酯單體包含選自由三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPEOTA)、丙氧基化甘油三丙烯酸酯(GPTA)、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、和二新戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)所組成之群組中之至少一者。
  10. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其另包含分散於光可固化的交聯共聚物中或在光可固化的交聯共聚物中交聯之添加劑。
  11. 如申請專利範圍第10項之偏光板，其中該添加劑包括界面活性劑，其分散於光可固化的交聯共聚物中或在光可固化的交聯共聚物中交聯並包含選自由單-至二-官能性氟丙烯酸酯、氟界面活性劑、矽界面活性劑所組成之群組中之至少一者。
  12. 如申請專利範圍第10項之偏光板，其中該添加劑包括黃化抑制劑，其分散於光可固化的交聯共聚物中並包 含二苯基甲酮化合物或苯並三唑化合物。
  13. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其中該承載基板包括選自由聚對酞酸乙二酯(PET)、乙烯基乙酸乙二酯(EVA)、環烯烴聚合物(COP)、環烯烴共聚物(COC)、聚丙烯酸酯(PAC)、聚碳酸酯(PC)、聚乙烯(PE)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚醚醚酮(PEEK)、聚萘酸乙二酯(PEN)、聚醚醯亞胺(PEI)、聚醯亞胺(PI)、三乙醯基纖維素(TAC)、和甲基丙烯酸甲酯(MMA)和氟樹脂所組成之群組中之至少一者。
  14. 如申請專利範圍第1項之偏光板，其經配置使得硬塗膜形成於偏光板的一側上而保護膜形成於偏光板的另一側上。
  15. 如申請專利範圍第14項之偏光板，其中該保護膜係三乙醯基纖維素(TAC)膜。
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