JP2002265650A

JP2002265650A - ハードコートフイルム

Info

Publication number: JP2002265650A
Application number: JP2001072403A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Watabe; 英俊渡部
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2001-03-14
Filing date: 2001-03-14
Publication date: 2002-09-18

Abstract

(57)【要約】【課題】硬度および柔軟性のような物性に加え
て、透明性や光学的等方性のような光学的性質について
の要求も満足するハードコートフイルムを得る。【解決手段】透明支持体上にハードコート層が設けら
れているハードコートフイルムであにおいて、透明支持
体として、セルローストリアセテートを実質的にジクロ
ロメタンを含まない溶媒に溶解したセルローストリアセ
テート溶液を単層流延して得られたセルローストリアセ
テートフイルムか、あるいは複数のセルローストリアセ
テートリアセテート溶液を複数層共流延して得られたセ
ルローストリアセテートフイルムを使用し、ハードコー
ト層を、鉛筆硬度が２Ｈ以上の層を重合により形成でき
るモノマーと、マンドレル試験における１０ｍｍ以上の
曲率でクラックが入らない層を重合により形成できるモ
ノマーとから形成されるコポリマーから形成する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明支持体上にハ
ードコート層が設けられているハードコートフイルムに
関する。特に本発明は、タッチパネルに使用されている
柔軟な透明ハードコートフイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】タッチパネルは、様々な電気製品に広く
使用されている情報入力装置である。タッチパネルは、
一般に、入力に必要な情報を印刷した金属板またはプラ
スチックフイルムと組み合わせて用いる。印刷した情報
に代えて、液晶表示装置のような情報出力装置の画面と
組み合わせて使用する場合もある。タッチパネルは、接
触によって操作するため、表面の耐久性が重要である。
印刷された情報や表示装置の画面を保護するため、タッ
チパネル表面を保護フイルムで覆うことが普通に行われ
ている。保護フイルムは、一般に、支持体上にポリマー
の塗布層を有する。ポリマーの塗布層は、透明な厚さに
すると保護機能が不充分で、充分な保護機能が得られる
厚さにすると不透明になる場合が多い。また、ポリマー
の塗布層そのものの耐久性も不充分で、徐々に摩耗する
との問題もある。

【０００３】ポリマーの塗布層の保護機能を改善するた
め、硬いポリマーを使用することが考えられる。例え
ば、架橋している硬いポリマーを用いると、高い保護機
能を有するハードコート層を形成できる。なお、架橋し
ているポリマーは、そのまま塗布することが困難である
ため、架橋性（架橋前の）ポリマーを塗布してから架橋
させるか、あるいは、多官能モノマーを塗布してから重
合させて架橋しているポリマーを形成することが普通で
ある。ところが、硬いポリマーは柔軟性がなく、亀裂が
生じやすい。タッチパネル表面には凹凸がある場合が多
く、硬いポリマーでは表面形状に対応することが難し
い。特開平１１−７０６０６号公報には、硬度と柔軟性
との双方の要求を満足するハードコートフイルムが開示
されている。具体的には、ポリエステルアクリレート
（同公報０００９の定義では、ポリエステル系ポリオー
ルのオリゴマーのアクリレート又はメタアクリレートあ
るいはその混合物）とウレタンアクリレートとの混合物
からなる反応硬化型樹脂組成物からハードコート層を形
成している。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開平１１−７０６０
６号公報に、硬度と柔軟性との双方の要求を満足するハ
ードコートフイルムが開示されているが、ハードコート
層の構成素材を調節するだけで二つの要求を両立させる
ことは技術的に容易ではない。また、ハードコートフイ
ルムには、硬度や柔軟性のような物性に加えて、透明性
や光学的等方性のような光学的性質についての要求もあ
る。本発明者は、ハードコートフイルムについての諸要
求を満足するため、ハードコート層の構成素材と共に、
支持体の構成素材を改良することを試みた。本発明の目
的は、硬度および柔軟性のような物性に加えて、透明性
や光学的等方性のような光学的性質についての要求も満
足するハードコートフイルムを提供することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）〜（６）のハードコートフイルムにより達成され
る。（１）透明支持体上にハードコート層が設けられている
ハードコートフイルムであって、透明支持体が、セルロ
ーストリアセテートを実質的にジクロロメタンを含まな
い溶媒に溶解したセルローストリアセテート溶液を単層
流延して得られたセルローストリアセテートフイルムで
あるか、あるいは複数のセルローストリアセテート溶液
を複数層共流延して得られたセルローストリアセテート
フイルムであり、ハードコート層が、鉛筆硬度が２Ｈ以
上の層を重合により形成できる化合物と、マンドレル試
験における１０ｍｍ以上の曲率でクラックが入らない層
を重合により形成できる化合物からなる塗布液を塗設後
に反応させ生成されるポリマーからなることを特徴とす
るハードコートフイルム。

【０００６】（２）セルローストリアセテート溶液が、
冷却溶解法または高温溶解法により調製された溶液であ
る（１）に記載のハードコートフイルム。（３）ハードコート層が、鉛筆硬度が２Ｈ以上であり、
かつマンドレル試験における１０ｍｍ以上の曲率でクラ
ックが入らない層である（１）に記載のハードコートフ
イルム。（４）鉛筆硬度が２Ｈ以上の層を重合により形成できる
化合物が、エチレン性不飽和化合物である（１）に記載
のハードコートフイルム。（５）マンドレル試験における１０ｍｍ以上の曲率でク
ラックが入らない層を重合により形成できる化合物が、
ウレタン（メタ）アクリレートである（１）に記載のハ
ードコートフイルム。（６）透明支持体とハードコート層との間に、１２０℃
よりも低いガラス転移温度を持つポリマーからなる下塗
り層が設けられている（１）に記載のハードコートフイ
ルム。

【０００７】

【発明の実施の形態】［ハードコートフイルムの構成］
図１は、基本的なハードコートフイルムの構成を示す断
面模式図である。図１に示すハードコートフイルムは、
透明支持体（１）上にハードコート層（２）が設けられ
ている。透明支持体（１）は、セルローストリアセテー
トを実質的にジクロロメタンを含まない溶媒に溶解した
セルローストリアセテート溶液を単層流延して得られた
セルローストリアセテートフイルムである。ハードコー
ト層（２）は、鉛筆硬度が２Ｈ以上の層を重合により形
成できる化合物と、マンドレル試験における１０ｍｍ以
上の曲率でクラックが入らない層を重合により形成でき
る化合物からなる塗布液を塗設後に反応させ生成される
ポリマーからなる。

【０００８】図２は、別のハードコートフイルムの構成
を示す断面模式図である。図２に示すハードコートフイ
ルムも、透明支持体（１）上にハードコート層（２）が
設けられている。透明支持体（１）は、セルローストリ
アセテート溶液を３層（１ａ、１ｂおよび１ｃ）共流延
して得られたセルローストリアセテートである。３層
（１ａ、１ｂおよび１ｃ）の間に、明確な界面は形成さ
れていない。ハードコート層（２）は、鉛筆硬度が２Ｈ
以上の層を重合により形成できる化合物と、マンドレル
試験における１０ｍｍ以上の曲率でクラックが入らない
層を重合により形成できる化合物からなる塗布液を塗設
後に反応させ生成されるポリマーからなる。

【０００９】図３は、さらに別のハードコートフイルム
の構成を示す断面模式図である。図３に示すハードコー
トフイルムは、透明支持体（１）上に下塗り層（３）が
設けられ、下塗り層（３）の上にハードコート層（２）
が設けられている。透明支持体（１）は、セルロースト
リアセテート溶液を３層（１ａ、１ｂおよび１ｃ）共流
延して得られたセルローストリアセテートである。３層
（１ａ、１ｂおよび１ｃ）の間に、明確な界面は形成さ
れていない。ハードコート層（２）は、鉛筆硬度が２Ｈ
以上の層を重合により形成できる化合物と、マンドレル
試験における１０ｍｍ以上の曲率でクラックが入らない
層を重合により形成できる化合物からなる塗布液を塗設
後に反応させ生成されるポリマーからなる。下塗り層
（３）は、１２０℃よりも低いガラス転移温度を持つポ
リマーからなる。

【００１０】［透明支持体］本発明では透明支持体とし
て、セルローストリアセテートを実質的にジクロロメタ
ンを含まない溶媒に溶解したセルローストリアセテート
溶液（ドープ）を単層流延して得られたセルローストリ
アセテートフイルムか、あるいは複数のセルローストリ
アセテート溶液（ドープ）を複数層共流延して得られた
セルローストリアセテートフイルムを用いる。セルロー
ストリアセテートの原料フレークは、溶媒に溶解して溶
液（ドープ）を調製する。溶媒の例には、ハロゲン化炭
化水素（例、ジクロロメタン）、アルコール（例、メタ
ノール、エタノール、ブタノール）、エステル（例、メ
チルホルメート、メチルアセテート）およびエーテル
（例、ジオキサン、ジオキソラン、ジエチルエーテル）
が含まれる。ただし、単層流延法では、ジクロロメタン
は使用しない。必要に応じて、溶液に各種添加剤（例、
可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止剤、滑り剤、剥離促進
剤）を加えることができる。

【００１１】セルローストリアセテートを溶解するため
の溶媒としては、従来からジクロロメタンが代表的であ
る。しかし、地球環境や作業環境の観点で、溶媒はジク
ロロメタンのようなハロゲン化炭化水素を実質的に含ま
ないことが好ましい。「実質的に含まない」とは、有機
溶媒中のハロゲン化炭化水素の割合が５質量％未満（好
ましくは２質量％未満）であることを意味する。共流延
法の場合には、ジクロロメタンを実質的に含む溶媒を用
いたドープを複数層共流延法によって流延しても、外側
の流延層と比較してセルローストリアセテート濃度の高
いドープを内側の流延層に用いることができるため、結
果として大気中に放出されるジクロロメタンの量が減少
できる。ただし、共流延法の場合であってもジクロロメ
タンのようなハロゲン化炭化水素を実質的に含まないこ
とが好ましい。また、共流延法は流延速度も高くするこ
とが可能であり、生産性にも優れる。

【００１２】なお、従来のセルローストリアセテートフ
イルムを透明支持体として用いると、ハードコートフイ
ルム全体の硬さ（鉛筆硬度）が低下する場合がある。セ
ルローストリアセテートを実質的にジクロロメタンを含
まない溶媒に溶解したセルローストリアセテート溶液
（ドープ）を単層流延するか、あるいは複数のセルロー
ストリアセテート溶液（ドープ）を複数層共流延する方
法では、従来よりも硬いセルローストリアセテートフイ
ルムを製造することができる。ジクロロメタンのような
ハロゲン化炭化水素を実質的に含まない溶媒を用いて、
セルローストリアセテート溶液を調製する場合、冷却溶
解法または高温溶解法を採用することが好ましい。

【００１３】冷却溶解法では、まず、室温近辺の温度
（−１０〜４０℃）で溶媒中にセルローストリアセテー
トを撹拌しながら徐々に添加する。次に、混合物を、−
１００〜−１０℃（好ましくは−８０〜−１０℃、さら
に好ましくは−５０〜−２０℃、最も好ましくは−５０
〜−３０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイ
ス・メタノール浴（−７５℃）や冷却したジエチレング
リコール溶液（−３０〜−２０℃）中で実施できる。こ
のように冷却すると、セルローストリアセテートと溶媒
の混合物は固化する。さらに、これを０〜２００℃（好
ましくは０〜１５０℃、さらに好ましくは０〜１２０
℃、最も好ましくは０〜５０℃）に加温すると、溶媒中
にセルローストリアセテートが流動する溶液となる。昇
温は、室温中に放置するだけでもよし、温浴中で加温し
てもよい。

【００１４】高温溶解法では、まず、室温近辺の温度
（−１０〜４０℃）で溶媒中にセルローストリアセテー
トを撹拌しながら徐々に添加する。セルローストリアセ
テートは、各種溶媒を含む混合溶媒中に予め添加してお
き、膨潤させることが好ましい。セルローストリアセテ
ートの溶解濃度は３０質量％以下が好ましいが、フイル
ム製膜時の乾燥効率の点から、なるべく高濃度であるこ
とが好ましい。次に有機溶媒混合液は、０．２ＭＰａ〜
３０ＭＰａの加圧下で７０〜２４０℃に加熱する。加熱
温度は、好ましくは８０〜２２０℃、さらに好ましく１
００〜２００℃、最も好ましくは１００〜１９０℃であ
る。次に、加熱した溶液を使用した溶媒の最も低い沸点
以下に冷却する。一般に、−１０〜５０℃に冷却して常
圧に戻す。冷却はセルローストリアセテート溶液が内蔵
されている高圧高温容器やラインを、室温に放置するだ
けでもよい。好ましくは、冷媒（例、冷却水）を用い
て、装置を冷却する。

【００１５】得られた溶液は、ドープ供給手段（ダイ）
により、支持体上に流延する。支持体としては、バンド
（例、水平式のエンドレスの金属ベルト）またはドラム
（例、回転ドラム）が用いられる。セルローストリアセ
テートドープをバンドまたはドラムに単層流延する方法
については、特開平７−１１０５５号公報に記載があ
る。複数層の共流延については、特開昭６１−９４７２
５号および特公昭６２−４３８４６号の各公報に記載が
ある。複数層の共流延では、高濃度のセルローストリア
セテートドープの両側に低濃度ドープを共流延すること
が好ましい。このような３層ドープを支持体上である程
度乾燥して剛性を付与（フイルムを形成）し、フイルム
を支持体から剥離し、次いで各種の搬送手段により乾燥
部を通過させて溶媒を除去する。

【００１６】セルローストリアセテートフイルムの厚さ
は、１０乃至３００μｍが好ましく、２０乃至１５０μ
ｍがさらに好ましく、３０乃至１２０μｍが最も好まし
い。

【００１７】［ハードコート層］ハードコート層は、鉛
筆硬度が２Ｈ以上の層を重合により形成できる化合物
と、マンドレル試験における１０ｍｍ以上の曲率でクラ
ックが入らない層を重合により形成できる化合物からな
る塗布液を塗設後に反応させ生成されるポリマーからな
る。すなわち、硬いポリマーを形成できる化合物と、柔
軟性のあるポリマーを形成できる化合物との反応でハー
ドコート層を形成する。その結果として、ハードコート
層を、鉛筆硬度が２Ｈ以上であり、かつマンドレル試験
における１０ｍｍ以上の曲率でクラックが入らない層、
すなわち、硬いが柔軟性のある層として形成することも
可能である。

【００１８】鉛筆硬度が２Ｈ以上の層を重合により形成
できる化合物（硬いポリマーを形成できる化合物）とし
ては、エチレン性不飽和化合物またはエポキシ系化合物
が好ましく、エチレン性不飽和化合物がさらに好まし
い。硬いポリマーを形成するためには、架橋構造を導入
することが好ましい。架橋構造を形成するためには、二
以上の官能基を有する化合物を用いることが好ましく、
二以上のエチレン性不飽和基またはエポキシ基を有する
化合物を用いることがさらに好ましく、二以上のエチレ
ン性不飽和基を有する化合物を用いることが最も好まし
い。

【００１９】二以上のエチレン性不飽和基を有する化合
物の例には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との
エステル（例、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、１，４−ジクロヘキサンジアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート）、ペンタ
エリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリメチロ
ールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリ
トールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−シクロ
ヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポリアク
リレート、ポリエステルポリアクリレート）、ビニルベ
ンゼンおよびその誘導体（例、１，４−ジビニルベンゼ
ン、４−ビニル安息香酸−２−アクリロイルエチルエス
テル、１，４−ジビニルシクロヘキサノン）、ビニルス
ルホン（例、ジビニルスルホン）、アクリルアミド
（例、メチレンビスアクリルアミド）およびメタクリル
アミドが含まれる。エチレン性不飽和基は、層の塗布
後、電離放射線または熱によって重合反応させることが
できる。

【００２０】二以上のエチレン性不飽和基を有する化合
物の代わりに、またはそれに加えて、架橋性基の反応に
より、架橋構造をポリマーに導入してもよい。架橋性官
能基の例には、イソシアナート基、エポキシ基、アジリ
ジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、カルボニル
基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロール基およ
び活性メチレン基が含まれる。ビニルスルホン酸、酸無
水物、シアノアクリレート誘導体、メラミン、エーテル
化メチロール、エステル、ウレタンや金属アルコキシド
（例、テトラメトキシシラン）も、架橋構造を導入する
ためのモノマーとして利用できる。ブロックイソシアナ
ート基のように、分解反応の結果として架橋性を示す官
能基を用いてもよい。また、架橋基は、上記化合物に限
らず上記官能基が分解した結果反応性を示すものであっ
てもよい。これら架橋基は、層の塗布後、熱によって架
橋反応させることができる。

【００２１】マンドレル試験における１０ｍｍ以上の曲
率でクラックが入らない層を重合により形成できる化合
物（柔軟性のあるポリマーを形成できる化合物）として
は、ウレタン（メタ）アクリレートが好ましい。ウレタ
ン（メタ）アクリレートは、ウレタン結合と水酸基とを
有するアルコールと、アクリル酸またはメタクリル酸と
のエステルである。アルコールは、多価であってもよ
い。ウレタン結合と水酸基とを有するアルコールは、イ
ソシアネートとポリオールとの縮合反応により合成でき
る。イソシアネートの例には、メチレンビス（ｐ−フェ
ニレンジイソシアネート）、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレンジ
イソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシアネー
ト、チオプロピルジイソシアネート、エチルベンゼン−
２，４−ジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシ
アネート二量体、水添キシリレンジイソシアネートおよ
びトリス（４−フェニルイソシアネート）チオフォスフ
エートが含まれる。ポリオールの例には、ヘキサントリ
オール、トリメチロールプロパン、ポリオキシテトラメ
チレングリコール、ポリアジペートポリオールおよびポ
リカーボネートポリオールが含まれる。市販のウレタン
アクリレートを用いてもよい。ウレタンアクリレート
は、新中村化学（株）（ＮＫオリゴＵ−４ＨＡ、Ｕ−６
ＨＡ、Ｕ−１０８Ａ、Ｕ−１０８４Ａ、Ｕ−２００Ｘ
Ａ、Ｕ−１２２Ａ、Ｕ−３４０Ａ、Ｕ−３２４Ａ、ＵＡ
−１００、ＥＡ１０２０、ＥＭＡ−１０２０、ＥＡ−６
３２０、ＥＡ−１０１０、ＥＡ−６３１０、ＭＡ−６）
や日本合成化学（株）（Ｍ−１１００、Ｍ−１２００、
Ｍ−１２１０、Ｍ−１３１０、Ｍ−１８００）から販売
されている。

【００２２】鉛筆硬度が２Ｈ以上の層を重合により形成
できる化合物（硬いポリマーを形成できる化合物）と、
マンドレル試験における１０ｍｍ以上の曲率でクラック
が入らない層を重合により形成できる化合物（柔軟性の
あるポリマーを形成できる化合物）との混合比は、前者
１０〜４０質量部に対して、後者６０〜９０質量部であ
ることが好ましい。化合物の重合反応は、光重合または
熱重合であることが好ましく、光重合であることがさら
に好ましい。光重合開始剤としては、アセトフェノン
類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエー
ト、αーアミロキシムエステルおよびチオキサントン類
が好ましい。光重合開始剤に加えて、光増感剤を用いる
こともできる。光増感剤の例には、ｎ−ブチルアミン、
トリエチルアミン、トリｎ−ブチルホスフィンが含まれ
る。反応により形成されるポリマーは、ハードコート層
全量の１０乃至９０質量％であることが好ましく、２０
乃至８０質量％であることがさらに好ましく、４０乃至
７０質量％であることが最も好ましい。

【００２３】ハードコート層には、屈折率の調節や膜の
硬化強度を高めるために無機微粒子を添加してもよい。
無機微粒子の平均粒子サイズは、１乃至１０００ｎｍで
あることが好ましく、５乃至５００ｎｍであることがさ
らに好ましく、１０乃至２００ｎｍであることが最も好
ましい。無機微粒子の例には、二酸化ケイ素粒子、二酸
化チタン粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化ジルコニウ
ム粒子、酸化錫粒子、炭酸カルシウム粒子、硫酸バリウ
ム粒子、タルク、カオリンおよび硫酸カルシウム粒子が
含まれる。二酸化ケイ素粒子、二酸化チタン粒子、酸化
アルミニウム粒子および酸化ジルコニウム粒子が好まし
く、二酸化ケイ素粒子が特に好ましい。無機微粒子は、
表面処理してもよい。表面処理としては、シランカップ
リング処理が代表的である。無機微粒子の添加量は、ハ
ードコート層の全質量の１乃至９９質量％であることが
好ましく、１０乃至９０質量％であることがより好まし
く、２０乃至８０質量％であることがさらに好ましく、
３０乃至６０質量％が特に好ましい。

【００２４】ハードコート層の厚さは、０．１乃至２０
μｍであることが好ましく、０．５乃至１０μｍである
ことがさらに好ましく、０．５乃至５μｍであることが
最も好ましい。ハードコート層は、公知の塗布方法（例
えば、ロールコート法、グラビアコート法、バーコート
法、押出しコート法）により形成できる。

【００２５】［下塗り層］透明支持体とハードコート層
との接着を安定化するために、下塗り層を設けることが
できる。下塗り層は、１２０℃よりも低いガラス転移温
度を持つポリマーから形成することが好ましい。ポリマ
ーの例には、線状ポリエステル、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル系共重合体およびウレタン系オリゴマーが含まれる。
下塗り層のポリマーに架橋性官能基（例、ヒドロキシル
基、カルボニル基）を導入して、ハードコート層のポリ
マーに導入する架橋性官能基との間に架橋反応を起こ
し、下塗り層とハードコート層とを化学的に強固に結合
させることもできる。下塗り層の塗布液の溶媒は、透明
支持体を構成するセルローストリアセテートを溶解また
は膨潤させる機能を有する液体であることが好ましい。
すなわち、下塗り層の塗布液の溶媒が、セルローストリ
アセテートを部分的に溶解または膨潤させることで、透
明支持体と下塗り層との間を強固に接着することができ
る。下塗り層の厚さは、０．５乃至５μｍであることが
好ましく、１乃至２μｍであることがさらに好ましい。
下塗り層を設ける代わり、あるいは下塗り層と併用し
て、透明支持体のハードコート層を設ける面に表面処理
（例、コロナ放電処理）を行ってもよい。

【００２６】

【実施例】［実施例１］（セルローストリアセテート溶液Ａの調製）セルロース
トリアセテート１７．４質量部、トリフェニルフォスフ
ェート２．６質量部、ジクロロメタン６６質量部、メタ
ノール５．８質量部およびｎ−ブタノール８．２質量部
からなる原料を攪拌しながら混合して溶解し、セルロー
ストリアセテート溶液Ａを調製した。

【００２７】（セルローストリアセテート溶液Ｂの調
製）セルローストリアセテート２４質量部、トリフェニ
ルフォスフェート４質量部、ジクロロメタン６６質量
部、メタノール６質量部からなる原料を攪拌しながら混
合して溶解し、セルローストリアセテートＢを調製し
た。

【００２８】（透明支持体の作製）公知（特開平１１−
２５４５９４公報記載）の方法に従い、３層共流延ダイ
を用いて、溶液Ｂの両側に溶液Ａを共流延するように配
置して金属ドラム上に同時に吐出させて重層流延した。
その後、流延膜をドラムから剥ぎ取り、乾燥して、ドラ
ム面側から１０μｍ、６０μｍ、１０μｍのセルロース
トリアセテートフイルムを作製した。フイルムの各層間
に明確な界面は形成されていなかった。作製したフイル
ムを透明支持体として用いた。

【００２９】（ハードコート層の形成）透明支持体の一
方の面に、下記組成のハードコート層塗布液を４μｍの
厚みとなるように塗布した。次に、紫外線を２５０ｍＪ
／ｃｍ²照射して、層を硬化させた。このようにして、
ハードコートフイルムを作製した。

【００３０】 ──────────────────────────────────── ハードコート層塗布液組成 ──────────────────────────────────── ウレタンアクリレート（ＵＡ１２２Ｐ、新中村化学（株）製）８０質量部ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）１０質量部ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ、日本化薬（株）製）１０質量部二次平均粒径が１μｍのシリカ微粒子１質量部光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバガイギー社製）３質量部 ────────────────────────────────────

【００３１】（ハードコートフイルムの評価）得られた
ハードコートフイルムの鉛筆硬度を調べた。また、ＪＩ
Ｓ−５４００に従うマンドレル試験を実施した。その結
果、鉛筆硬度は２Ｈであり、マンドレル試験では１０ｍ
ｍの曲率でもクラックが入らなかった。

【００３２】［実施例２］（セルローストリアセテート溶液Ｃの調製）トリアセチ
ルセルロース２０質量部、酢酸メチル４８質量部、シク
ロヘキサノン２０質量部、メタノール５質量部、エタノ
ール５質量部、トリフェニルフォスフェート／ビフェニ
ルジフェニルフォスフェートの１／２（質量比）混合物
２質量部、平均粒径が２０ｎｍのシリカ微粒子０．１質
量部および２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン０．２質量部を混合、攪
拌して得られた不均一なゲル状溶液を−７０℃にて６時
間冷却した後、５０℃に加温し攪拌して、セルロースト
リアセテート溶液Ｃを調製した。

【００３３】（透明支持体の作製）公知（特開平７−１
１０５５公報記載）の方法に従い、溶液Ｃを単層ドラム
流延し、厚み８０μｍのセルローストリアセテートを作
製した。作製したフイルムを透明支持体として用いた。

【００３４】（ハードコート層の形成）透明支持体の一
方の面に、実施例１と同様にハードコート層を形成し
て、ハードコートフイルムを作製した。

【００３５】（ハードコートフイルムの評価）得られた
ハードコートフイルムの鉛筆硬度を調べた。また、ＪＩ
Ｓ−５４００に従うマンドレル試験を実施した。その結
果、鉛筆硬度は２Ｈであり、マンドレル試験では１０ｍ
ｍの曲率でもクラックが入らなかった。

【００３６】［実施例３］（セルローストリアセテート溶液Ｄの調製）トリアセチ
ルセルロース２０質量部、酢酸メチル４８質量部、シク
ロヘキサノン２０質量部、メタノール５質量部、エタノ
ール５質量部、トリフェニルフォスフェート／ビフェニ
ルジフェニルフォスフェートの１／２（質量比）混合物
２質量部、平均粒径が２０ｎｍのシリカ微粒子０．１質
量部および２，４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−tert−ブチルアニリ
ノ）−１，３，５−トリアジン０．２質量部を混合、攪
拌して得られた不均一なゲル状溶液を、ステンレス製密
閉容器にて１ＭＰａ、１８０℃で５分間加熱した後、５
０℃の水浴中に容器ごと投入して冷却し、セルロースト
リアセテート溶液Ｄを調製した。

【００３７】（透明支持体の作製）公知（特開平７−１
１０５５公報記載）の方法に従い、溶液Ｄを単層ドラム
流延し、厚み８０μｍのセルローストリアセテートを作
製した。作製したフイルムを透明支持体として用いた。

【００３８】（ハードコート層の形成）透明支持体の一
方の面に、実施例１と同様にハードコート層を形成し
て、ハードコートフイルムを作製した。

【００３９】（ハードコートフイルムの評価）得られた
ハードコートフイルムの鉛筆硬度を調べた。また、ＪＩ
Ｓ−５４００に従うマンドレル試験を実施した。その結
果、鉛筆硬度は２Ｈであり、マンドレル試験では１０ｍ
ｍの曲率でもクラックが入らなかった。

【００４０】［実施例４］（下塗り層の形成）実施例１で使用した透明支持体の一
方の面に、線状ポリエステル（ガラス転移温度：５３
℃）からなる下塗り層塗布液を、１μｍの厚みで塗布し
て下塗り層を設けた。

【００４１】（ハードコート層の形成）下塗り層の上
に、下記組成のハードコート層塗布液を４μｍの厚みと
なるように塗布した。次に、紫外線を２５０ｍＪ／ｃｍ
²照射して、層を硬化させた。このようにして、ハード
コートフイルムを作製した。

【００４２】 ──────────────────────────────────── ハードコート層塗布液組成 ──────────────────────────────────── ウレタンアクリレート（ＵＡ１２２Ｐ、新中村化学（株）製）７０質量部ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）２０質量部ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ、日本化薬（株）製）１０質量部二次平均粒径が１μｍのシリカ微粒子１質量部光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバガイギー社製）３質量部 ────────────────────────────────────

【００４３】（ハードコートフイルムの評価）得られた
ハードコートフイルムの鉛筆硬度を調べた。また、ＪＩ
Ｓ−５４００に従うマンドレル試験を実施した。その結
果、鉛筆硬度は３Ｈであり、マンドレル試験では１０ｍ
ｍの曲率でもクラックが入らなかった。

【００４４】［比較例１］（ハードコート層の形成）実施例１で使用した透明支持
体の一方の面に、下記組成のハードコート層塗布液を４
μｍの厚みとなるように塗布した。次に、紫外線を２５
０ｍＪ／ｃｍ²照射して、層を硬化させた。このように
して、ハードコートフイルムを作製した。

【００４５】 ──────────────────────────────────── ハードコート層塗布液組成 ──────────────────────────────────── ウレタンアクリレート（ＵＡ１２２Ｐ、新中村化学（株）製）１００質量部二次平均粒径が１μｍのシリカ微粒子１質量部光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバガイギー社製）３質量部 ────────────────────────────────────

【００４６】（ハードコートフイルムの評価）得られた
ハードコートフイルムの鉛筆硬度を調べた。また、ＪＩ
Ｓ−５４００に従うマンドレル試験を実施した。その結
果、マンドレル試験では５ｍｍの曲率でもクラックが入
らなかったが、鉛筆硬度はＨであった。

【００４７】［比較例２］実施例１で使用した透明支持
体の一方の面に、下記組成のハードコート層塗布液を４
μｍの厚みとなるように塗布した。次に、紫外線を２５
０ｍＪ／ｃｍ²照射して、層を硬化させた。このように
して、ハードコートフイルムを作製した。

【００４８】 ──────────────────────────────────── ハードコート層塗布液組成 ──────────────────────────────────── ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）６０質量部ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ、日本化薬（株）製）４０質量部二次平均粒径が１μｍのシリカ微粒子１質量部光重合開始剤（イルガキュア１８４、チバガイギー社製）３質量部 ────────────────────────────────────

【００４９】（ハードコートフイルムの評価）得られた
ハードコートフイルムの鉛筆硬度を調べた。また、ＪＩ
Ｓ−５４００に従うマンドレル試験を実施した。その結
果、鉛筆硬度は２Ｈであり、マンドレル試験では２０ｍ
ｍの曲率でクラックが発生した。

【００５０】［比較例３］市販のセルローストリアセテ
ートフイルム（フジタックＦＴ−ＵＶ８０）を透明支持
体として用いた。このフイルムは、ジクロロメタンを溶
媒とするセルローストリアセテート溶液を単層流延して
製造されている。透明支持体の上に実施例１と同様に、
ハードコート層を形成して、ハードコートフイルムを作
製した。

【００５１】（ハードコートフイルムの評価）得られた
ハードコートフイルムの鉛筆硬度を調べた。また、ＪＩ
Ｓ−５４００に従うマンドレル試験を実施した。その結
果、マンドレル試験では１０ｍｍの曲率でクラックが入
らなかったが、鉛筆硬度はＨであった。

【００５２】

【発明の効果】本発明のハードコートフイルムは、ハー
ドコート層に加えて、透明支持体にも改良を加える（特
定のセルローストリアセテートフイルムを使用する）こ
とで、充分な硬度と充分な柔軟性とを達成している。

【図面の簡単な説明】

【図１】基本的なハードコートフイルムの構成を示す断
面模式図である。

【図２】別のハードコートフイルムの構成を示す断面模
式図である。

【図３】さらに別のハードコートフイルムの構成を示す
断面模式図である。

【符号の説明】

１透明支持体１ａ、１ｂ、１ｃ透明支持体の共流延層２ハードコート層３下塗り層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体上にハードコート層が設けら
れているハードコートフイルムであって、透明支持体
が、セルローストリアセテートを実質的にジクロロメタ
ンを含まない溶媒に溶解したセルローストリアセテート
溶液を単層流延して得られたセルローストリアセテート
フイルムであるか、あるいは複数のセルローストリアセ
テート溶液を複数層共流延して得られたセルローストリ
アセテートフイルムであり、ハードコート層が、鉛筆硬
度が２Ｈ以上の層を重合により形成できる化合物と、マ
ンドレル試験における１０ｍｍ以上の曲率でクラックが
入らない層を重合により形成できる化合物からなる塗布
液を塗設後に反応させ生成されるポリマーからなること
を特徴とするハードコートフイルム。
【請求項２】セルローストリアセテート溶液が、冷却
溶解法または高温溶解法により調製された溶液である請
求項１に記載のハードコートフイルム。
【請求項３】ハードコート層が、鉛筆硬度が２Ｈ以上
であり、かつマンドレル試験における１０ｍｍ以上の曲
率でクラックが入らない層である請求項１に記載のハー
ドコートフイルム。
【請求項４】鉛筆硬度が２Ｈ以上の層を重合により形
成できる化合物が、エチレン性不飽和化合物である請求
項１に記載のハードコートフイルム。
【請求項５】マンドレル試験における１０ｍｍ以上の
曲率でクラックが入らない層を重合により形成できる化
合物が、ウレタン（メタ）アクリレートである請求項１
に記載のハードコートフイルム。
【請求項６】透明支持体とハードコート層との間に、
１２０℃よりも低いガラス転移温度を持つポリマーから
なる下塗り層が設けられている請求項１に記載のハード
コートフイルム。