TW201305298A - 光擴散性黏著劑組合物、光擴散性黏著片、偏光板及液晶顯示面板 - Google Patents

光擴散性黏著劑組合物、光擴散性黏著片、偏光板及液晶顯示面板 Download PDF

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Abstract

本發明提供一種光擴散性黏著劑組合物，其含有丙烯酸系樹脂與球狀微粒子，且丙烯酸系樹脂與球狀微粒子之折射率差為超過0.01且未達0.09之範圍，丙烯酸系樹脂係重量平均分子量為50萬~200萬之範圍之高分子量丙烯酸系樹脂與重量平均分子量為千~15萬之範圍之低分子量丙烯酸系樹脂的混合物，丙烯酸系樹脂係以該丙烯酸系樹脂之不揮發分總量為基準而含有5~33重量%之上述低分子量丙烯酸系樹脂，球狀微粒子之平均粒徑為5~15 μm之範圍，相對於上述丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份而含有20~50重量份之球狀微粒子。

Description

光擴散性黏著劑組合物、光擴散性黏著片、偏光板及液晶顯示面板
本發明係關於一種光擴散性黏著劑組合物及光擴散性黏著片，詳細而言，係關於一種可較佳地用於偏光板之光擴散性黏著劑組合物及光擴散性黏著片。又，本發明亦關於一種使用該光擴散性黏著劑組合物之附有黏著層之偏光板及液晶顯示面板。
偏光板作為構成液晶顯示裝置之構件而得到廣泛應用。液晶顯示裝置作為液晶電視、液晶監視器、筆記型個人電腦、桌上型個人電腦等所使用之薄型顯示裝置之用途正在迅速擴大。
通常之液晶顯示裝置係包含以冷陰極管或LED(Light Emitting Diode，發光二極體)為光源之背光裝置、一個或複數個擴散片、聚光片、及於液晶顯示單元上貼合有偏光板之液晶顯示面板而構成。近年來，對於筆記型個人電腦或液晶監視器，液晶顯示裝置之薄型化之要求日益顯現，與此相對應，亦要求所使用的構件之薄壁化或構件件數之削減。
例如，於專利文獻1中揭示有，於偏光板之單面直接設置具有聚光性之稜鏡片並使其稜鏡面朝向背光裝置(面光源裝置)側之技術。專利文獻2中揭示有，於配置於液晶顯示裝置之背面側之偏光板之背光裝置側表面配置具有聚光性稜鏡結構的保護膜之構成。進而，專利文獻3中揭示 有，於構成背光裝置之導光板之光出射面以使其微透鏡面成為外側之方式積層微透鏡膜，另一方面，於背面側偏光板上積層微稜鏡膜並使其微稜鏡面(波型面)面對微透鏡膜而配置之構成。專利文獻3中亦揭示有，以上述微稜鏡膜構成配置於液晶顯示裝置之背面側的偏光板之背光裝置側透明保護膜。如此，正積極地提出，自液晶顯示裝置中省略一個或複數個構件，削減構件件數而謀求液晶顯示裝置之薄型化之技術。
另一方面，於用以將偏光板貼合於液晶單元上之黏著劑(亦稱為感壓接著劑)之領域中，已知藉由將構成黏著劑之丙烯酸系樹脂製成高分子量體與低分子量體之混合物而抑制隆起、剝離、泛白等者。例如，專利文獻4中揭示有，於具有反應性官能基且重量平均分子量為90萬~250萬之範圍之高分子量丙烯酸系樹脂與重量平均分子量為5萬~20萬之範圍之低分子量丙烯酸系樹脂的混合物中調配交聯劑而製成偏光板用感壓接著劑組合物。又，專利文獻5中揭示有，於重量平均分子量為5萬~50萬之範圍之低分子量丙烯酸系樹脂、與具有極性官能基且重量平均分子量為100萬~150萬之範圍並且使重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比即分子量分佈Mw/Mn減小為5以下的高分子量丙烯酸系樹脂之混合物中調配交聯劑而製成黏著劑。
於偏光板之表面設置由此種黏著劑所形成之黏著層而製成附有黏著層之偏光板，以其黏著層側貼合於液晶單元玻璃而製成液晶面板。於在此狀態下將液晶面板置於高溫或 高溫高濕條件、或對其反覆進行加熱與冷卻之情形時，有隨著偏光板之尺寸變化而於黏著層中產生發泡、或於偏光板與黏著層之間或黏著層與液晶單元玻璃之間產生隆起或剝離等之情況，因此對附有黏著層之偏光板，要求不產生此種不良情況，所謂黏著耐久性優異。又，於使液晶面板曝露於高溫下之情形時，有作用於偏光板上之殘留應力之分佈變得不均勻，於偏光板之外周部產生應力聚集，結果於黑色顯示時產生外周部發白之稱作泛白之現象、或產生顏色不均之情況，因此亦要求對於此種泛白或顏色不均之抑制。進而，於將附有黏著層之偏光板貼合於液晶單元上時有不完備之情形時，將該偏光板暫時剝離後再次重新貼合新的偏光板。於進行其剝離時黏著層隨著偏光板而剝離，但對於黏著層亦要求有，於單元玻璃上不殘留黏著劑，亦不產生污垢等之所謂二次加工性。
先前技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本專利特開平11-295714號公報
專利文獻2：日本專利特開2005-17355號公報
專利文獻3：日本專利特開2008-262133號公報
專利文獻4：日本專利特開2004-2782號公報
專利文獻5：日本專利特開2006-77224號公報
如此，關於如上述專利文獻1~3中所揭示之使用具備微 稜鏡片等具有凹凸面之構件的偏光板之液晶顯示裝置，於其顯示中經常產生干涉條紋(moire)。
本發明係為了解決上述問題而成者，目的在於提供一種光擴散性黏著劑組合物，其係為了於使用具備微稜鏡片等具有凹凸面之構件之偏光板之液晶顯示裝置中亦可抑制干涉條紋之產生，而於用以將偏光板貼合於液晶單元玻璃上之黏著劑中調配微粒子而賦予光擴散性，並且於應用於偏光板之情形時，黏著耐久性良好，可抑制由稜鏡片等具有凹凸面之片材構件所產生之干涉條紋而提供圖像質量優異之液晶顯示裝置。又，本發明之目的亦在於，提供一種使用該光擴散性黏著劑組合物之光擴散性黏著片、及附有黏著層之偏光板，進而將該附有黏著層之偏光板應用於液晶顯示面板。
即，根據本發明，可提供一種光擴散性黏著劑組合物，其含有丙烯酸系樹脂與球狀微粒子，且上述丙烯酸系樹脂與上述球狀微粒子之折射率差為超過0.01且未達0.09之範圍，上述丙烯酸系樹脂係重量平均分子量為50萬~200萬之範圍之高分子量丙烯酸系樹脂與重量平均分子量為千~15萬之範圍之低分子量丙烯酸系樹脂的混合物，上述丙烯酸系樹脂係以該丙烯酸系樹脂之不揮發分總量為基準而含有5~33重量%之上述低分子量丙烯酸系樹脂，上述球狀微粒子之平均粒徑為5~15 μm之範圍，相對於上述丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份而含有20~50重量份之上述球狀微 粒子。
於該光擴散性黏著劑組合物中，較佳為上述高分子量丙烯酸系樹脂中之源自具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元之含量為70~99.8重量%，且源自具有可交聯之極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之結構單元的含量為0.2~10重量%。上述低分子量丙烯酸系樹脂中之源自具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元之含量較佳為80~100重量%，源自具有可交聯之極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物的結構單元之含量可為0~10重量%。
該等光擴散性黏著劑組合物可進而含有交聯劑、較佳為異氰酸酯系交聯劑，且為了提高與液晶單元玻璃之密接性，可含有矽烷系化合物，進而為了賦予抗靜電性，可含有離子性化合物。
又，本發明亦提供一種光擴散性黏著片，其具備基材膜、及形成於該基材膜上之光擴散性黏著層，且上述光擴散性黏著層係由上述任一種光擴散性黏著劑組合物所形成者。於該光擴散性黏著片中，黏著層較佳為霧度(haze)較佳為25~50%之範圍，且使用暗部與明部之寬度為0.125 mm、0.5 mm、1.0 mm及2.0 mm之4種光梳(optical comb)測得之透射鮮明度的合計值為150%以下者。
本發明進而提供一種附有賦予光擴散性之黏著層之偏光板，其具備偏光板、及形成於該偏光板之表面上之光擴散性黏著層，且上述光擴散性黏著層係由上述任一種光擴散 性黏著劑組合物所形成。又，藉由使該附有黏著層之偏光板之光擴散性黏著層側貼合於液晶單元玻璃之表面，可將其製成液晶顯示面板。
本發明之光擴散性黏著劑組合物係於將其應用於偏光板、進而應用於液晶顯示面板或液晶顯示裝置之情形時，黏著耐久性良好，可抑制干涉條紋等顯示不良，成為顯示品質優異者。又，根據本發明，可對黏著層賦予光擴散功能，因此可達成偏光板、及使用其之液晶顯示面板之薄壁化。使用具有該黏著層之偏光板之液晶顯示裝置可較佳地用於筆記型個人電腦或液晶監視器等。
以下，詳細地說明本發明。
[光擴散性黏著劑組合物]
於本發明中，光擴散性黏著劑組合物(以下，有簡稱為黏著劑組合物之情況)含有丙烯酸系樹脂與球狀微粒子。光擴散性黏著劑組合物例如可於丙烯酸系樹脂中調配球狀微粒子而獲得。此時，丙烯酸系樹脂與球狀微粒子之折射率差為超過0.01且未達0.09之範圍。又，丙烯酸系樹脂係以重量平均分子量為50萬~200萬之範圍之高分子量丙烯酸系樹脂與重量平均分子量為千~15萬之範圍之低分子量丙烯酸系樹脂的混合物構成。丙烯酸系樹脂係以丙烯酸系樹脂之不揮發分總量為基準而含有5~33重量%之上述低分子量丙烯酸系樹脂。進而，球狀微粒子係選擇平均粒徑為 5~15 μm之範圍者。光擴散性黏著劑組合物係相對於丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份而以20~50重量份之比例含有球狀微粒子。光擴散性黏著劑組合物藉由含有此種特定組合之材料而表現出良好之黏著性能及光學性能。
為了於製成黏著層時形成良好之交聯結構，該光擴散性黏著劑組合物可含有交聯劑。又，為了提高偏光板與液晶單元玻璃之密接性，光擴散性黏著劑組合物可含有矽烷系化合物。進而，為了賦予抗靜電性，光擴散性黏著劑組合物亦可含有離子性化合物。首先，對構成光擴散性黏著劑組合物之該等各成分依序進行說明。
<丙烯酸系樹脂>
構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂通常係以源自(甲基)丙烯酸酯之結構單元為主成分，包含較佳為源自具有如游離羧基、羥基、胺基、以環氧環為代表之雜環基的可交聯之極性官能基之不飽和單體的結構單元，更佳為源自具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之結構單元者。此處，所謂(甲基)丙烯酸，意指丙烯酸或甲基丙烯酸中之任一者，此外，稱為(甲基)丙烯酸酯等時之「(甲基)」亦為相同之意義。
構成丙烯酸系樹脂之(甲基)丙烯酸酯較佳為以烷基酯或烷氧基烷基酯為主成分，具體而言，較佳為以下式(I)所表示之(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分。
[化1] 式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示可經碳數1~10之烷氧基取代之碳數1~14之烷基。
於上述式(I)中，作為R2為烷基之(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可例示：如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯及丙烯酸月桂酯之直鏈狀丙烯酸烷基酯；如丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸異辛酯之分支狀丙烯酸烷基酯；如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯及甲基丙烯酸月桂酯之直鏈狀甲基丙烯酸烷基酯；如甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸異辛酯之分支狀甲基丙烯酸烷基酯等。
又，於上述式(I)中，作為R2為經烷氧基取代之烷基、即烷氧基烷基之(甲基)丙烯酸酯，具體而言，可例示：丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯及甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
該等(甲基)丙烯酸烷基酯可分別單獨使用，除此以外亦可組合使用不同之複數種而進行共聚合。
於該等(甲基)丙烯酸烷基酯中，進而亦可使分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環之不飽和單體共聚合。作為含有烯烴性雙鍵之基，較佳為具有(甲基)丙烯醯基者。若列舉此種具有芳香環之不飽和單體之例，則有(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙 酯、環氧乙烷改性壬基苯酚之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯、及新戊二醇之苯甲酸/(甲基)丙烯酸混合酯等。尤佳為具有苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸酯。該等分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環之不飽和單體可分別單獨使用，亦可組合不同之複數種使用。
又，於(甲基)丙烯酸烷基酯中，亦可使分子內具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯共聚合。所謂脂環式結構，係指碳數通常為5以上，較佳為碳數5~7左右之環烷結構。若列舉具有脂環式結構之丙烯酸酯之具體例，則有丙烯酸異酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷基酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯、及丙烯酸環己基苯酯等。若列舉具有脂環式結構之甲基丙烯酸酯之具體例，則可列舉：甲基丙烯酸異酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、及甲基丙烯酸環己基苯酯等。
於以上之(甲基)丙烯酸酯中，如上所述般，可使具有可交聯之極性官能基之不飽和單體、較佳為具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物共聚合。若列舉此種具有可交聯之極性官能基之不飽和單體之例，則存在：如丙烯酸、甲基丙烯酸及丙烯酸β-羧基乙酯之具有游離羧基之不飽和單體；如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙 酯、(甲基)丙烯酸2-氯-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯及二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯之具有羥基之不飽和單體；如丙烯醯啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改性丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及2,5-二氫呋喃之具有雜環基之不飽和單體；如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯之具有與雜環不同之胺基之不飽和單體等。該等具有極性官能基之不飽和單體可分別單獨使用，亦可組合不同之複數種使用。
於本發明中，如上所述般將重量平均分子量為50萬~200萬之範圍之高分子量丙烯酸系樹脂與重量平均分子量為千~15萬之範圍之低分子量丙烯酸系樹脂混合而製成構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂。該等之中，高分子量丙烯酸系樹脂較佳為至少具有源自以上所說明之(甲基)丙烯酸烷基酯、尤其是上述式(I)所表示之具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元、及源自具有可交聯之極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物的結構單元之共聚物。
具體而言，丙烯酸系樹脂係將高分子量丙烯酸系樹脂之所有不揮發分設為100重量%，以較佳為60~99.9重量%、更佳為70~99.8重量%之比例含有源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元。又，丙烯酸系樹脂係以較佳為0.1~20重量%、更佳為0.2~10重量%之比例含有源自具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之結構單元。再者，於本發明中，丙烯酸系樹脂所具有之結構單元之上述含量可視為根 據用以獲得丙烯酸系樹脂之單體之添加量(下料量)而算出之重量比例。於使分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環之不飽和單體或具有脂環式結構之(甲基)丙烯酸酯共聚合之情形時，源自各者之結構單元較佳為以高分子量丙烯酸系樹脂之所有不揮發分為基準而以20重量%以下左右之比例含有。
高分子量丙烯酸系樹脂亦可含有源自包含以上所說明之烷基酯之(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物以外之單體的結構單元。作為該等之例，可列舉源自苯乙烯系單體之結構單元、源自乙烯系單體之結構單元、源自分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之結構單元等。
若列舉苯乙烯系單體之例，則除苯乙烯以外，亦存在：如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯及辛基苯乙烯之烷基苯乙烯；如氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯及碘苯乙烯之鹵化苯乙烯；進而硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯及二乙烯基苯等。
若列舉乙烯系單體之例，則存在：如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯之脂肪酸乙烯酯；如氯乙烯或溴乙烯之鹵化乙烯；如偏二氯乙烯之偏二鹵乙烯；如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮及乙烯基咔唑之含氮芳香族乙烯；如丁二烯、異戊二烯及氯 丁二烯之共軛二烯單體；進而丙烯腈及甲基丙烯腈等。
若列舉分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體之例，則可列舉：如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯之分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯之分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
於使除(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物以外之單體共聚合之情形時，可將如上所述者分別單獨使用、或組合2種以上使用。於黏著劑組合物所使用之丙烯酸系樹脂中，源自除(甲基)丙烯酸酯及具有極性官能基之單體以外之單體的結構單元係以高分子量丙烯酸系樹脂之所有不揮發分之重量為基準而設為較佳為20重量%以下、更佳為10重量%以下之比例。
高分子量丙烯酸系樹脂亦可包含2種以上之如上之含有源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元作為主成分且含有源自具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之結構單元的丙烯酸系樹脂。
於以上所說明之高分子量丙烯酸系樹脂中混合重量平均分子量為千~15萬之範圍之低分子量丙烯酸系樹脂而製成本發明之光擴散性黏著劑組合物所使用之丙烯酸系樹脂。此處所使用之低分子量丙烯酸系樹脂可為以(甲基)丙烯酸烷基酯、較佳為上述式(I)所表示之具有碳數1~14左右之烷 基之(甲基)丙烯酸烷基酯為主要單體而獲得者。(甲基)丙烯酸烷基酯之具體例與以上對高分子量丙烯酸系樹脂所說明者相同。該低分子量丙烯酸系樹脂可為僅(甲基)丙烯酸烷基酯之聚合物，亦可為(甲基)丙烯酸烷基酯與具有可交聯之極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之共聚物。
低分子量丙烯酸系樹脂係以其所有不揮發分為基準，以較佳為60~100重量%、更佳為80~100重量%之比例含有源自(甲基)丙烯酸烷基酯之結構單元。並且，低分子量丙烯酸系樹脂可任意地以較佳為0~20重量%、更佳為0~10重量%之比例含有源自具有可交聯之極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物的結構單元。即，低分子量丙烯酸系樹脂亦可不含源自具有可交聯之極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物之結構單元，但亦可以其所有不揮發分為基準，以較佳為超過0重量%且為20重量%以下、更佳為超過0重量%且為10重量%以下之比例含有。於使其他單體共聚合之情形時，較佳為以低分子量丙烯酸系樹脂之所有不揮發分為基準而設為10重量%以下左右。
關於高分子量丙烯酸系樹脂，利用凝膠滲透層析法(GPC，Gel Permeation Chromatography)測得之經標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為50萬~200萬之範圍。若其重量平均分子量為50萬以上，則有於高溫高濕下之接著性提高，在玻璃基板與黏著層之間產生隆起或剝離之可能性變小之傾向，並且有二次加工性提高之傾向，因此較佳。又，若其重量平均分子量為200萬以下，則即便貼合 於黏著層上之偏光板之尺寸變化，黏著層亦會隨著其尺寸變化而變動，故而有液晶顯示面板之周緣部之明亮度與中心部之明亮度之間的差消失，使泛白或顏色不均得到抑制之傾向，因此較佳。其重量平均分子量較佳為100萬~180萬之範圍。重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比Mw/Mn所表示之分子量分佈較佳為2~10之範圍，進而更佳為2~5之範圍。
另一方面，關於低分子量丙烯酸系樹脂，利用GPC測得之經標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw為千~15萬之範圍。藉由使用重量平均分子量為千以上之低分子量丙烯酸系樹脂，可表現出低分子量體之交聯效果，利用含有其之黏著劑組合物於偏光板上形成黏著層並對該附有黏著層之偏光板進行裁剪時，黏著劑自剖面中滲出、或因該滲出之黏著劑而污染偏光板之可能性變小。又，藉由使用重量平均分子量為15萬以下之低分子量丙烯酸系樹脂，可維持該低分子量丙烯酸系樹脂之柔軟性而使其進入高分子量丙烯酸系樹脂之凝膠結構之間，使黏著層整體較為緊密，提高黏著耐久性等。其重量平均分子量較佳為千~5萬之範圍，進而更佳為千~1萬之範圍。低分子量丙烯酸系樹脂之分子量分佈Mw/Mn較佳為1~9之範圍，更佳為1~5之範圍，進而較佳為2~3。
低分子量丙烯酸系樹脂之調配量係以包含構成黏著劑組合物之高分子量丙烯酸系樹脂的所有丙烯酸系樹脂之不揮發分之重量為基準，為5~33重量%之範圍。若其含量低於 5重量%，則利用含有其之黏著劑組合物於偏光板上形成黏著層並貼合於液晶單元玻璃上時，有無法有效地緩和偏光板之應力聚集之可能性，另一方面，若其含量超過33重量%，則黏著劑之凝聚力降低，容易成為發泡或剝離之原因。就相同之觀點而言，低分子量丙烯酸系樹脂之調配量係以所有丙烯酸系樹脂之不揮發分之重量為基準，較佳為5~25重量%之範圍，更佳為5~23重量%之範圍。另一方面，高分子量丙烯酸系樹脂之調配量係以所有丙烯酸系樹脂之不揮發分之重量為基準，為67~95重量%之範圍，較佳為75~95重量%之範圍，更佳為77~95重量%之範圍。
丙烯酸系樹脂可藉由如下方法而有利地製造：將必要之單體與高分子量體及低分子量體一起溶解於有機溶劑中，於聚合起始劑之存在下進行溶液聚合。分子量根據單體之組合或各種聚合條件而變化，但若單體之組合相同，則可藉由使聚合起始劑之量變化而調節分子量。例如，若使聚合起始劑之量增多，則聚合起始點變多，因此可製造分子量較小之樹脂。
<球狀微粒子>
於本發明中，於以以上所說明之丙烯酸系樹脂為主成分之黏著劑中調配球狀微粒子而對所獲得之黏著層賦予光擴散性。球狀微粒子之材質並無特別限定，可使用公知之有機微粒子或無機微粒子。作為有機微粒子，例如可列舉：包含如聚苯乙烯、聚乙烯及聚丙烯之聚烯烴系樹脂、及如聚甲基丙烯酸酯系樹脂及聚丙烯酸酯系樹脂之(甲基)丙烯 酸系樹脂等之樹脂粒子，亦可為經交聯之交聯高分子。進而，亦可使用使選自乙烯、丙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、苯代三聚氰胺、甲醛、三聚氰胺及丁二烯等中之2種或2種以上之單體共聚合而成之共聚合樹脂。作為無機微粒子，例如可列舉包含二氧化矽、聚矽氧樹脂、氧化鈦及氧化鋁等之粒子。若考慮對於作為高分子量丙烯酸系樹脂及低分子量丙烯酸系樹脂之混合物之丙烯酸系樹脂之分散性、黏著劑組合物之塗敷性及所獲得之黏著層之光學特性等，則微粒子較佳為包含聚矽氧樹脂或聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂者。
球狀微粒子最佳為正球狀，但只要為大致球狀，則可無問題地使用。將球狀微粒子中之最長直徑設為長徑r1並將最短直徑設為短徑r2之情形的上述長徑與短徑之比(r1/r2)較佳為1~1.10，更佳為1~1.05，最佳為1。球狀微粒子之平均粒徑為5~15 μm之範圍。若其平均粒徑低於5 μm，則所獲得之黏著層之透射鮮明度變大而於顯示上經常產生干涉條紋。另一方面，若其平均粒徑超過15 μm，則粒子於黏著層之表面突出而導致顯示品質之降低及黏著耐久性之降低。球狀微粒子之平均粒徑更佳為7~13 μm、進而9~11 μm之範圍。
又，作為該球狀微粒子，可選擇與作為高分子量丙烯酸系樹脂及低分子量丙烯酸系樹脂之混合物之丙烯酸系樹脂之折射率差超過0.01且未達0.09者。換言之，該折射率差意指，於將丙烯酸系樹脂之折射率設為n1並將球狀微粒子 之折射率設為n2時，滿足下式(1)。再者，於本說明書中，折射率意指於室溫(25℃)下對鈉D射線(波長583.9 nm)之折射率。
0.01<| n1-n2 |<0.09………(1)
該折射率差較佳為超過0.01且為0.07以下，進而較佳為超過0.01且為0.04以下。若兩者之折射率差成為0.01以下，則所獲得之黏著層無法表現出所需之光學性能，結果成為接近透明之黏著劑者。另一方面，若兩者之折射率差變得過大，則表現較強之光擴散性，因此使自正面觀察液晶顯示裝置時之白亮度降低。
若為滿足如上之條件之球狀微粒子，則可單獨使用，亦可混合2種以上使用。於混合2種以上之球狀微粒子之情形時，可混合折射率不同者，亦可混合僅粒徑不同者。再者，於混合2種以上之球狀微粒子使用之情形時，球狀微粒子之折射率n2係指2種以上之球狀微粒子的混合物之折射率。
球狀微粒子之調配量係相對於作為高分子量丙烯酸系樹脂及低分子量丙烯酸系樹脂之混合物的丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份，設為20~50重量份。若其調配量相對於丙烯酸系樹脂100重量份而低於20重量份，則無法表現出所需之光學性能，尤其無法表現出霧度，另一方面，若其調配量超過50重量份，則因所獲得之黏著層之黏著力之降低而引起剝離等，使黏著性能降低。就相同之觀點而言，球狀微粒子之調配量相對於丙烯酸系樹脂之不揮發分100 重量份，較佳為20~45重量份，更佳為20~40重量份。
<交聯劑>
於以丙烯酸系樹脂為主成分之黏著劑組合物中，亦可調配交聯劑。交聯劑為分子內具有至少2個可與構成丙烯酸系樹脂之極性官能基反應而形成交聯結構之官能基之化合物。具體而言，可列舉：異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬螯合化合物、氮丙啶系化合物等。
異氰酸酯系化合物(異氰酸酯系交聯劑)為分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)之化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯及三苯基甲烷三異氰酸酯等。又，使甘油或三羥甲基丙烷等多元醇與該等異氰酸酯化合物反應而獲得之加成物、或將異氰酸酯化合物製成二聚物或三聚物等而獲得者亦可成為用於黏著層之交聯劑。進而，亦可混合2種以上之異氰酸酯系化合物使用。
環氧系化合物為分子內具有至少2個環氧基之化合物，例如可列舉：雙酚A型環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油基苯胺、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺及1,3-雙(N,N'-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷等。亦可混合2種以上之環氧系化合物使用。
作為金屬螯合化合物，例如可列舉於鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬上配位有乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯之化合物等。
氮丙啶系化合物為分子內具有至少2個亦稱為伸乙基亞胺之包含1個氮原子及2個碳原子之三員環骨架之化合物，例如可列舉：二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、異酞醯基雙-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯及四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
該等交聯劑中，可較佳地使用異氰酸酯系化合物。交聯劑相對於構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份，較佳為調配0.1~10重量份左右，更佳為調配0.1~7重量份左右，進而較佳為調配0.1~3重量份左右。交聯劑之量亦與下述之凝膠分率有關係，因此只要根據必要之凝膠分率而自上述範圍內適當選擇即可。
<矽烷系化合物>
為了提高黏著層與液晶單元玻璃之密接性，於以丙烯酸系樹脂為主成分之黏著劑組合物中較佳為含有矽烷系化合物，尤佳為於調配交聯劑前預先調配矽烷系化合物。
矽烷系化合物可為於矽原子上鍵結如烷氧基之水解性基，並且鍵結具有如乙烯基、胺基、環氧基、鹵代烷基、(甲基)丙烯醯基或巰基之反應性官能基的有機基而成之化合物。若例示各自之具體之化合物，則於具有乙烯基之矽 烷系化合物中有乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷及乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷等。於具有胺基之矽烷系化合物中有N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷及3-胺基丙基三乙氧基矽烷等。於具有環氧基之矽烷系化合物中有3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷及2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等。於具有鹵代烷基之矽烷系化合物中有3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷及3-氯丙基三甲氧基矽烷等。於具有(甲基)丙烯醯基之矽烷系化合物中有3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等。於具有巰基之矽烷系化合物中有3-巰基丙基三甲氧基矽烷等。亦可併用2種以上之矽烷系化合物。
矽烷系化合物亦可為聚合物或寡聚物類型者。若以(單體)-(單體)共聚物之形式表示聚合物或寡聚物類型之矽烷系化合物，則例如可列舉如下者：如3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之含有巰基丙基之共聚物；如巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及巰基甲基三乙氧基矽烷- 四乙氧基矽烷共聚物之含有巰基甲基之共聚物；如3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之含有甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物；如3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之含有丙烯醯氧基丙基之共聚物；如乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共 聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之含有乙烯基之共聚物；如3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物之含有胺基之共聚物等。
該等矽烷系化合物大多數情況下為液體。黏著劑組合物中之矽烷系化合物之調配量相對於丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份，較佳為0.0001~10重量份左右，更佳為0.01~5重量份之比例。若矽烷系化合物相對於丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份之量為0.0001重量份以上，則黏著層與玻璃基板之密接性提高，因此較佳。又，若其量為10重量份以下，則有抑制矽烷系化合物自黏著層中滲出之傾向，因此較佳。
<離子性化合物>
於以丙烯酸系樹脂為主成分之黏著劑組合物中，亦較佳為調配離子性化合物。離子性化合物係作為抗靜電劑發揮作用而對黏著層賦予抗靜電性。該化合物尤佳為於室溫 (25℃)下為固體者。又，較佳為具有有機陽離子者。
構成離子性化合物之陽離子成分只要為有機陽離子即可，尤佳為提供如上所述於室溫下為固體之離子性化合物者。例如可列舉咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、銨陽離子、鋶陽離子及鏻陽離子等，但就於用於偏光板之黏著層之情形時，在將設置於其上之剝離膜剝離時不易帶電之觀點而言，較佳為吡啶鎓陽離子、咪唑鎓陽離子或銨陽離子。
另一方面，於離子性化合物中，成為上述陽離子成分之抗衡離子之陰離子成分可為無機陰離子，亦可為有機陰離子。最終較佳為提供於室溫下為固體之離子性化合物者。例如，可列舉如下之陰離子：氯陰離子[Cl-]、溴陰離子[Br-]、碘陰離子[I-]、四氯鋁酸根陰離子[AlCl4 -]、七氯二鋁酸根陰離子[Al2Cl7 -]、四氟硼酸根陰離子[BF4 -]、六氟磷酸根陰離子[PF6 -]、過氯酸根陰離子[ClO4 -]、硝酸根陰離子[NO3 -]、乙酸根陰離子[CH3COO-]、三氟乙酸根陰離子[CF3COO-]、甲磺酸根陰離子[CH3SO3 -]、 三氟甲磺酸根陰離子[CF3SO3 -]、對甲苯磺酸根陰離子[p-CH3C6H4SO3 -]、雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、三(三氟甲磺醯基)甲基陰離子[(CF3SO2)3C-]、六氟砷酸根陰離子[AsF6 -]、六氟銻酸根陰離子[SbF6 -]、六氟鈮酸根陰離子[NbF6 -]、六氟鉭酸根陰離子[TaF6 -]、二甲基亞膦酸根陰離子[(CH3)2POO-]、(多)氫氟化氟陰離子[F(HF)n -](n為1~3左右)、二氰胺陰離子[(CN)2N-]、硫氰酸根陰離子[SCN-]、全氟丁磺酸根陰離子[C4F9SO3 -]、雙(五氟乙磺醯基)醯亞胺陰離子[(C2F5SO2)2N-]、全氟丁酸根陰離子[C3F7COO-]、(三氟甲磺醯基)(三氟甲羰基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]等。
該等中，就可提供抗靜電性能優異之離子性化合物方面而言，可尤其可較佳地使用含有氟原子之陰離子成分，尤佳為雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺陰離子。
離子性化合物之具體例可自上述陽離子成分與陰離子成分之組合中適當選擇。作為具體之陽離子成分與陰離子成分之組合之化合物，可列舉如下者：N-己基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、 N-辛基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-丁基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓 六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓 六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓 對甲苯磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓 甲磺酸鹽、四丁基銨 六氟磷酸鹽、四丁基銨 對甲苯磺酸鹽、(2-羥基乙基)三甲基銨 二甲基亞膦酸鹽、四甲基銨 雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、四乙基銨 雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、四丁基銨 雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、三乙基甲基銨 雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、三丁基甲基銨 雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、三甲基癸基銨 雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、二乙基(2-甲氧基乙基)甲基銨 雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺、縮水甘油基三甲基銨 雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺等。
此種離子性化合物可分別單獨使用或組合2種以上使用。當然，離子性化合物之例並不限定於此處所例舉者。
於室溫下為固體之離子性化合物就如上所述般對由以丙烯酸系樹脂為主成分之黏著劑組合物所形成之黏著層賦予抗靜電性，並且保持作為黏著劑之各種物性之方面而言，尤其有效。若使用於室溫下為固體之離子性化合物，則與 使用於常溫下為液體之離子性化合物之情形相比，可長期保持抗靜電性能。若就此種抗靜電性之長期穩定性之觀點而言，則離子性化合物較佳為具有30℃以上、進而35℃以上之熔點。另一方面，若其熔點過高，則與丙烯酸系樹脂之相溶性變差，因此離子性化合物較佳為具有90℃以下、進而80℃以下之熔點。離子性化合物之分子量並無特別限定，例如較佳為700以下、進而500以下。
離子性化合物較佳為相對於構成黏著劑組合物之丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份，以0.3~12重量份之比例含有。若相對於丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份而調配0.3重量份以上之離子性化合物，則抗靜電性能提高，因此較佳，又，若其量為12重量份以下，則容易保持黏著耐久性，因此較佳。離子性化合物相對於丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份的量更佳為0.5重量份以上且5重量份以下。
<可調配於黏著劑組合物中之其他添加劑>
於以上所說明之光擴散性黏著劑組合物中，亦可進而調配交聯觸媒、耐候穩定劑、膠黏劑、塑化劑、軟化劑、染料及顏料等。其中，若將交聯觸媒與交聯劑一併調配於黏著劑中，則有時可以短時間之熟成製備黏著層，可於所獲得之液晶顯示面板中抑制於黏著層與偏光板之間產生隆起或剝離、或於黏著層內產生發泡，且二次加工性亦變得更良好。作為交聯觸媒，例如可列舉如己二胺、乙二胺、聚伸乙基亞胺、六亞甲基四胺、二伸乙基三胺、三伸乙基四 胺、異佛爾酮二胺、三亞甲基二胺、聚胺基樹脂及三聚氰胺樹脂之胺系化合物等。於在黏著劑中調配胺系化合物作為交聯觸媒之情形時，作為交聯劑，較佳為異氰酸酯系化合物。
<黏著劑組合物之製備>
含有以上說明之各成分之光擴散性黏著劑組合物例如可藉由使以丙烯酸系樹脂為代表之球狀微粒子以外之各成分溶解於有機溶劑中，於其中添加球狀微粒子使之分散而製備。球狀微粒子可直接添加，亦可於分散於溶劑中之狀態下添加。用以使球狀微粒子分散之溶劑並無特別限制。例如，可使用與上述之製造高分子量丙烯酸系樹脂及低分子量丙烯酸系樹脂時所使用之溶劑相同者，又，亦可使用作為對有機微粒子之分散性及耐性優異之乙酸酯系、苯系或酮系溶劑的乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、甲基乙基酮等。
[光擴散性黏著片]
光擴散性黏著片具備基材膜及形成於基材膜上之黏著層。上述黏著層係由光擴散性黏著劑組合物所形成。光擴散性黏著片例如可藉由如下方式獲得：將光擴散性黏著劑組合物塗佈於基材膜上，去除溶劑而形成黏著層。又，亦可於其他膜上形成黏著層，將其轉印至基材膜上而製成光擴散性黏著片。基材膜可為剝離膜、或以偏光板為代表之各種光學膜。於圖1中，以概略剖面圖表示本發明之光擴散性黏著片之典型之構成例。圖1所示之光擴散性黏著片10成為於由光擴散性黏著劑組合物所形成之黏著層11之一 面配置有重剝離膜12而於另一面配置有輕剝離膜13之構成。此處，重剝離膜12與輕剝離膜13係於自黏著層11之剝離水平上具有差異者，重剝離膜12為自黏著層11之剝離力相對較大者，並且輕剝離膜13為自黏著層11之剝離力相對較小者。
以此種方式構成之光擴散性黏著片10例如係以如下之形式使用。即，首先將輕剝離膜13自黏著層11剝離，將其剝離面(黏著層面)貼合於偏光板上而製成附有黏著層之偏光板。於此狀態下供於搬運、保管等，將該附有黏著層之偏光板貼合於液晶單元上時，將重剝離膜12剝離並將其剝離面(黏著層面)貼合於液晶單元玻璃上。
為了獲得自黏著層11之適當之剝離性，構成重剝離膜12及輕剝離膜13之各膜係至少對與黏著層11接觸之側之面實施脫模處理。
作為構成重剝離膜12之膜，由於即便貼合於偏光板上之後，亦可殘存，且有時於此狀態下對偏光板進行檢測，故而大多情況下使用配向主軸之最大應變為10度以下的經單軸或雙軸延伸之聚酯膜。該聚酯只要為可保持光學特性者，則並無特別限制，例如，可使用聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚間苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯等。該等樹脂可單獨使用，亦可混合2種以上使用。就耐熱性或其後之脫模處理之容易性等而言，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯，進而若考慮成本之方面，則聚對苯二甲酸乙二酯最為實用。
輕剝離膜13係於向偏光板之貼合時剝離去除，因此不受配向主軸之最大應變為10度以下之限制。作為輕剝離膜13，例如可使用經單軸延伸之聚酯膜或經雙軸延伸之聚酯膜，亦可使用其他未經延伸或經延伸之膜。若列舉其他膜之例，則存在聚烯烴系膜、聚醯胺系膜、纖維素衍生物系膜、聚碳酸酯系膜、聚苯硫醚系膜、各種液晶聚合物膜、聚氯乙烯系膜、聚偏二氯乙烯系膜及各種生物降解性膜等。
如上所述，對重剝離膜12與輕剝離膜13之各自之與黏著層11接觸之面實施使用脫模劑之脫模處理。作為脫模劑，可較佳地使用剝離特性優異之聚矽氧系脫模劑。又，剝離強度可根據聚矽氧系脫模劑之厚度及寡聚物添加之有無而調節，與輕剝離膜13相比，重剝離膜12之剝離強度較佳為成為1.2倍以上。
重剝離膜12及輕剝離膜13之厚度並無特別限制，但就使用時之操作之容易性或成本等之觀點而言，較佳為5~100 μm左右。
圖1所示之光擴散性黏著片10例如可藉由如下方式製造：於2片剝離膜12、13中之一者之脫模處理面塗佈以上所說明之光擴散性黏著劑組合物，進行乾燥而去除溶劑後，貼合另一剝離膜之脫模處理面。形成於剝離膜12或13中之一者上之光擴散性黏著劑組合物之乾燥例如可藉由於60~120℃左右之溫度下加熱0.5~10分鐘左右而進行。繼而，貼合剝離膜13或12中之另一者後，例如若於溫度 23℃、相對濕度65%之環境下，則進行5~20天左右之熟成而使交聯劑充分反應。
於如此獲得之光擴散性黏著片10中，黏著層11之凝膠分率較佳為成為40~75重量%，進而較佳為成為45~70重量%，尤佳為成為50~70重量%之範圍。此處，凝膠分率係依據以下(I)~(IV)而測得之值。
<黏著層之凝膠分率之測定方法>
(I)將約8 cm×約8 cm之面積之黏著層與約10 cm×約10 cm之包含SUS(Stainless Steel，不鏽鋼)304之金屬篩網(將其重量設為Wm)貼合。
(II)對上述(I)中獲得之貼合物進行稱量，將其重量設為Ws，繼而，以包入黏著層之方式摺疊4次並以訂書機(Stapler)固定後進行稱量，將其重量設為Wb。
(III)於玻璃容器中放入上述(II)中經訂書機固定之篩網，添加乙酸乙酯60 ml而浸漬後，將該玻璃容器於室溫下保管3天。
(IV)將篩網自玻璃容器中取出，於120℃下乾燥24小時後進行稱量，將其重量設為Wa，基於下式(2)計算凝膠分率。
凝膠分率(重量%)=[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100………(2)
若黏著層11之凝膠分率超過75重量%，則有於高溫高濕下之接著性降低，於液晶單元玻璃與黏著層之間容易產生隆起或剝離之傾向。另一方面，若黏著層11之凝膠分率低於40重量%，則有黏著層之凝聚力減弱，於高溫高濕下容 易產生成為凝聚破壞之原因的氣泡之傾向。
於將黏著層11之凝膠分率調整為40~75重量%時，凝膠分率根據作為黏著劑組合物之有效成分之高分子量丙烯酸系樹脂及低分子量丙烯酸系樹脂之種類、球狀微粒子之種類、及各成分之混合比而不同，但若使交聯劑之量增多，則凝膠分率變高，故而可根據交聯劑之量而調整凝膠分率。具體而言，較佳為根據丙烯酸系樹脂之種類而適當選擇相對於作為構成光擴散性黏著劑組合物之高分子量丙烯酸系樹脂及低分子量丙烯酸系樹脂之混合物的丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份之自0.1~10重量份左右之範圍內之交聯劑調配量。
黏著層11之厚度並無特別限定，但較佳為30 μm以下，又，更佳為10 μm以上。若黏著層之厚度為30 μm以下，則有於高溫高濕下之接著性提高，在玻璃基板與黏著層之間產生隆起或剝離之可能性降低之傾向，並且有二次加工性提高之傾向，因此較佳，又，若其厚度為10 μm以上，則即便貼合於其上之偏光板之尺寸變化，黏著層亦會隨著其尺寸變化而變動，因此有液晶顯示面板之周緣部之明亮度與中心部之明亮度之間的差消失，使泛白或顏色不均得到抑制之傾向，因此較佳。
光擴散性黏著片10較佳為黏著層11之霧度為25~50%之範圍，又，使用暗部與明部之寬度為0.125 mm、0.5 mm、1.0 mm及2.0 mm之4種光梳測得之透射鮮明度的合計值為150%以下。進而更佳為，霧度為25~45%之範圍，又，使 用4種光梳測得之透射鮮明度之合計值為130%以下。通常，霧度與透射鮮明度之關係成反比例，霧度越高，透射鮮明度越低，霧度越低，透射鮮明度越高。
霧度及透射鮮明度於JIS K 7105-1981「塑膠之光學特性試驗方法」中有規定，霧度之求出方法本身於JIS K 7136：2000「塑膠-透明材料之霧度之求算方法」中亦有規定。霧度係以下式(3)定義之值。
霧度=(擴散透射率/全光線透射率)×100(%)………(3)
另一方面，透射鮮明度係表示藉由透射法測得之圖像鮮明度。如上述標準所規定般，圖像鮮明度係根據使用某光梳時記錄於記錄紙上之最高波高及最低波高，藉由下式(4)而求出之值。再者，於本說明書中，採用試片之縱方向與橫方向之測定結果之平均值。
圖像鮮明度=[(最高波高-最低波高)/(最高波高+最低波高)]×100(%)………(4)
於該標準中，作為圖像鮮明度之測定中所使用之光梳，規定暗部與明部之寬度之比為1：1且其寬度為0.125 mm、0.5 mm、1.0 mm及2.0 mm之4種，但於本說明書中，將使用該等4種光梳並藉由透射法測得之圖像鮮明度之合計值設為透射鮮明度。如此，將使用4種光梳測得之值之合計值設為透射鮮明度，因此其最大值、即無試樣下測得之值(之合計值)成為400%。
構成光擴散性黏著片10之黏著層11之包含上述霧度及透射鮮明度之光學特性可藉由調節構成黏著劑組合物之丙烯 酸系樹脂與球狀微粒子之折射率差、球狀微粒子之調配量及粒徑等而滿足上述特性。例如，若霧度超過50%，則使用4種光梳測定之透射鮮明度(圖像鮮明度)之合計值成為150%以下之情況較多，但若如此，則霧度過大，前方散射性較高，自正面觀察液晶顯示裝置時之白亮度降低。另一方面，若霧度低於25%，則使用4種光梳測得之透射鮮明度之合計值超過150%之情況較多，因此雖然自正面觀察時之白亮度並無問題，但容易產生由稜鏡片等表面具有凹凸之膜所引起的干涉條紋現象。
[附有擴散黏著層之偏光板]
圖1所示之光擴散性黏著片可如上所述般將輕剝離膜13自其上剝離，將於其剝離面露出之黏著層貼合於偏光板上，而製成附有黏著層之偏光板。該附有黏著層之偏光板亦可視為於以上所說明之光擴散性黏著片中基材膜為偏光板者。於圖2中，以概略剖面圖表示本發明之附有擴散黏著層之偏光板的典型之構成例。圖2所示之附有擴散黏著層之偏光板30成為於偏光板20上形成有由以上所說明之本發明之光擴散性黏著劑組合物所形成的光擴散性黏著層11之結構。換言之，附有擴散黏著層之偏光板30具備偏光板、及形成於偏光板之表面上之光擴散黏著層11，光擴散黏著層11係由以上所說明之本發明之光擴散性黏著劑組合物所形成。於黏著層11之外側表面，存在參照圖1進行說明之重剝離膜12，用以保護黏著層11。又，偏光板20成為於偏光膜21之一面貼合有第一保護膜23，於另一面貼合有 第二保護膜24之結構。
構成偏光板20之偏光膜21係具有對自然光等入射光出射偏光之功能者。通常，藉由吸收具有某方向之振動面之直線偏光，透射具有與其正交之振動面之直線偏光之功能，而表現出此種偏光出射功能。偏光膜21可藉由使碘或如二色性染料之二色性色素吸附配向於經單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂膜上者構成。此種偏光膜通常係藉由對聚乙烯醇系樹脂膜實施單軸延伸、利用二色性色素之染色及硼酸處理而製造。
於偏光膜21之兩面分別配置有第一保護膜23及第二保護膜24。保護膜23、24可使用透明樹脂膜，若列舉該透明樹脂之例，則存在：如三乙醯基纖維素或二乙醯基纖維素之乙醯基纖維素系樹脂，如聚甲基丙烯酸甲酯之甲基丙烯酸系樹脂，聚酯樹脂，聚烯烴系樹脂，聚碳酸酯系樹脂，聚醚醚酮樹脂，及聚碸樹脂等。於構成保護膜之樹脂中，亦可調配如水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、三系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、或鎳錯鹽系化合物之紫外線吸收劑。乙醯基纖維素系樹脂為構成保護膜23、24之樹脂膜之一種較佳形態，其中，可較佳地使用三乙醯基纖維素膜。成為下述之液晶單元玻璃側、即圖2之狀態下之光擴散性黏著層11側的第一保護膜23亦可較佳地使用以降烯系樹脂等為代表例之聚烯烴系樹脂。保護膜23、24之厚度並無特別限制，但較佳為20~90 μm之範圍內，進而更佳為30~90 μm之範圍內。若其 厚度低於20 μm，則膜之操作變難，另一方面，若其厚度超過90 μm，則成為加工性較差者，又，於所獲得之偏光板之薄壁化及輕量化上亦變得不利。
偏光膜21與保護膜23、24之貼合通常係使用透明接著劑。例如，聚乙烯醇系樹脂之水溶液等水系接著劑為較佳者之一。又，亦有使用藉由紫外線之照射而硬化之紫外線硬化性接著劑之情況。
圖2所示之附有擴散黏著層之偏光板30例如可以如下方式製造。即，首先，準備成為第一保護膜23/偏光膜21/第二保護膜24之構成之偏光板30。其次，將自圖1所示之光擴散性黏著片10剝離輕剝離膜13者，於其剝離膜剝離後之光擴散性黏著層11側轉印於偏光板20之第一保護膜23側表面，藉此獲得圖2之構成者。
亦可與上述不同，以如下方式製造圖2所示之附有擴散黏著層之偏光板30。即，首先，於以有機溶劑稀釋之狀態下準備以上所說明之本發明之光擴散性黏著劑組合物，將其塗佈於重剝離膜12之脫模處理面，於60~120℃下加熱0.5~10分鐘左右，藉此將有機溶劑去除而獲得形成於重剝離膜12上之光擴散性黏著層11。其次，藉由如下方法而獲得圖2之構成者：將成為第一保護膜23/偏光膜21/第二保護膜24之構成之偏光板20以其第一保護膜23側貼合於該光擴散性黏著層11之後，若為室溫(23℃左右)、相對濕度65%左右之環境，則進行5~20天左右熟成而使交聯劑充分反應。
將包含重剝離膜12/光擴散性黏著層11之構成之片材以其光擴散性黏著層11側黏附於包含第一保護膜23/偏光膜21/第二保護膜24之構成之偏光板20的第一保護膜23側，此時為了提高與第一保護膜23之接著力，較佳為預先對光擴散性黏著層11之貼合面實施電暈放電處理。所謂電暈放電處理，係指於電極間施加高電壓而使其放電，使配置於其上之樹脂膜活化之處理。電暈放電處理較佳為將其輸出設為200~1,000 W左右而進行。將電暈放電處理之輸出設為200 W以上，藉此由該處理所獲得之效果變得顯著，光擴散性黏著層11與第一保護膜23之間的接著力提高。又，將電暈放電處理之輸出設為1,000 W以下，藉此可抑制容易因該處理而產生之粉塵之產生。電暈放電處理之效果根據電極之種類、電極間隔、電壓、濕度、所使用之樹脂膜之種類等而變化，但例如較佳為將電極間隔設為1~5 mm，將移動速度設為3~20 m/min左右。
[液晶顯示面板]
圖2所示之附有擴散黏著層之偏光板30可藉由將其重剝離膜12剝離後，將光擴散性黏著層11側貼合於液晶單元玻璃，而製成液晶顯示面板。液晶單元玻璃之另一面亦可經由與以上所說明之光擴散性黏著層相同之黏著層而貼合另一偏光板，但為了提高視認性，亦較為有效的是經由不具有光擴散性能、即透明之黏著層而貼合偏光板。以下，亦有將如此般於液晶單元玻璃之至少一面經由光擴散性黏著層而貼合有偏光板20之狀態者稱為「光學積層體」之情 況。
於圖3中，以剖面模式圖表示本發明之液晶顯示面板之典型之構成例。圖3所示之液晶顯示面板40成為如下構成：該構成係將附有擴散黏著層之偏光板30、即自圖2所示之狀態剝離重剝離膜12者以其光擴散性黏著層11側貼合於液晶單元玻璃45之一面，於液晶單元玻璃45之另一面，經由不具有光擴散性能的通常之透明之黏著層16而貼合有偏光板20。於圖3中，將液晶單元玻璃45之上側所示的於偏光板20上設置有透明黏著層16者表示為附有透明黏著層之偏光板31。
於該液晶顯示面板40中，可將附有擴散黏著層之偏光板30及附有透明黏著層之偏光板31中之任一者設為液晶顯示裝置之前面側(視認側)，亦可將該等中之任一者設為背面側(背光裝置側)，但通常較佳為將附有擴散黏著層之偏光板30設為背面側。於此情形時，較佳為如圖3所示般於成為前面側之附有透明黏著層之偏光板31的外側(與貼合於液晶單元玻璃45上之黏著層16相反之側)設置表面處理層25。
液晶單元玻璃45係包含玻璃基板者，通常係將於2片玻璃基板之間填充有液晶化合物者用於液晶顯示裝置。液晶單元玻璃45中之液晶顯示模式除TN(Twisted Nematic，扭轉向列)或STN(Super Twisted Nematic，超扭轉向列)以外，亦可為IPS(In-Plane Switching，橫向電場切換)、VA(Vertical Alignment，垂直配向)、OCB(Optically Compensated Birefringence，光學補償彎曲排列)等該領域中已知之各種模式。作為玻璃基板之材料，例如可列舉鈉鈣玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等，於液晶顯示用途中，可較佳地使用無鹼玻璃。
視需要設置於具有透明黏著層16之偏光板31之外側之表面處理層25係為了提高顯示特性或表面物性，例如為了減少自螢光燈等外部光源照射之光線之反射，提高液晶顯示裝置之視認性而設置。具體而言，可列舉：於表面設置凹凸而使反射光散射之防眩(AG，anti-glare)層、利用光之干擾而防止反射之抗反射(AR，antireflection)層、藉由塗膜而降低反射率之低反射(LR，low reflection)層等。又，於在偏光板20之表面直接設置硬塗層之情形，或於如上所述之防眩層、抗反射層、低反射層等上進而設置硬塗層之情形時，其硬塗層亦可成為表面處理層25。
附有擴散黏著層之偏光板30及附有透明黏著層之偏光板31通常係以使各自之透射軸形成特定角度之方式，例如，若液晶單元玻璃45為TN模式、IPS模式或VA模式，則以使各自之透射軸正交之方式，經由各自之黏著層11、16而貼合於液晶單元玻璃45之兩面。
[液晶顯示裝置]
以圖3所示者為一例之本發明之液晶顯示面板可有利地用作透射型液晶顯示裝置。於此情形時，若為圖3所示之結構，則於附有擴散黏著層之偏光板30之外側或附有透明黏著層之偏光板31之外側、較佳為附有擴散黏著層之偏光 板30之與液晶單元玻璃45相反之側，設置背光裝置而成為液晶顯示裝置。
由該液晶顯示面板所形成之液晶顯示裝置例如可用於包含筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistance，個人數位助理)等之個人電腦用顯示器、電視、車輛用顯示器、電子詞典、數位相機、數位視訊攝影機、電子桌上計算器、鐘錶等。
實施例
以下，列舉實施例更具體地說明本發明，但本發明並不限定於該等例。例中，表示使用量或含量之份及%只要無特別說明，則為重量基準。
於以下之例中，重量平均分子量及數量平均分子量之測定係將作為管柱之Tosoh股份有限公司製造之「TSK gel GMHHR-H(S)」2根串聯地連接而配置於GPC裝置中，以四氫呋喃作為溶出液，於試樣濃度5 mg/ml、試樣導入量100 μl、溫度40℃、流速1 ml/min之條件下，藉由標準聚苯乙烯換算而進行。又，折射率之測定係使用Atago股份有限公司製造之阿貝折射計Type No.2007而進行。
首先，例示製造本發明中所規定之高分子量之丙烯酸系樹脂及低分子量之丙烯酸系樹脂之例。
[聚合例1：高分子量之丙烯酸系樹脂]
於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應器中添加乙酸乙酯169.8份、丙烯酸丁酯98.6份、丙烯酸2-羥基乙酯1.0份、及丙烯酸0.4份之混合溶液，一面以氮氣置 換裝置內之空氣而使裝置內不含氧氣，一面將內部溫度升高至55℃。繼而，於上述混合溶液中添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯5份中而成之所有溶液。其後，一面使內部溫度保持於54~56℃，一面保溫12小時，最後添加乙酸乙酯而以丙烯酸系樹脂之濃度成為28%之方式進行調節。所獲得之丙烯酸系樹脂之利用GPC測得之經聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為134萬，Mw/Mn為1.7，折射率為1.46。將其設為丙烯酸系樹脂A1。於該丙烯酸系樹脂A1中，將單體之合計重量設為100時之各單體之重量比例為丙烯酸丁酯/丙烯酸2-羥基乙酯/丙烯酸=98.6/1.0/0.4。
[聚合例2：高分子量之丙烯酸系樹脂]
將單體組成變更為丙烯酸丁酯78.6份、丙烯酸2-苯氧基乙酯20.0份、丙烯酸2-羥基乙酯1.0份及丙烯酸0.4份，除此以外，以與聚合例1相同之方式獲得丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂之利用GPC測得之經聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為123萬，Mw/Mn為2.3，折射率為1.48。將其設為丙烯酸系樹脂A2。於該丙烯酸系樹脂A2中，將單體之合計重量設為100時之各單體之重量比例為丙烯酸丁酯/丙烯酸2-苯氧基乙酯/丙烯酸2-羥基乙酯/丙烯酸=78.6/20.0/1.0/0.4。
[聚合例3：低分子量之丙烯酸系樹脂]
於與聚合例1中所使用者相同之反應器中添加乙酸乙酯215份、丙烯酸丁酯33份、甲基丙烯酸丁酯38份、丙烯酸 甲酯28份及丙烯酸2-羥基乙酯1份之混合溶液，一面以氮氣置換裝置內之空氣而使裝置內不含氧氣，一面將內部溫度升高至75℃。繼而，於上述混合溶液中添加將偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.67份溶解於乙酸乙酯10份中而成之所有溶液。其後，一面使內部溫度保持於74~76℃，一面保溫8小時，最後添加乙酸乙酯而以丙烯酸系樹脂之濃度成為30%之方式進行調節。所獲得之丙烯酸系樹脂之利用GPC測得之經聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為10萬，Mw/Mn為2.5，折射率為1.46。將其設為丙烯酸系樹脂B1。於該丙烯酸系樹脂B1中，將單體之合計重量設為100時之各單體之重量比例為丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸2-羥基乙酯=33/38/28/1。
[聚合例4：低分子量之丙烯酸系樹脂]
將聚合起始劑偶氮雙異丁腈之量變更為0.13份，除此以外，以與聚合例3相同之方式獲得丙烯酸系樹脂之乙酸乙酯溶液。所獲得之丙烯酸系樹脂之利用GPC測得之經聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為36萬5千，Mw/Mn為4.5，折射率為1.46。將其設為丙烯酸系樹脂B2。該丙烯酸系樹脂B2中之單體之重量比例與聚合例3相同。
除此以外，亦作為低分子量之丙烯酸系樹脂，使用如下商品名者。
「ARUFON UP-1000」：為不具有官能基之醇丙烯酸系液狀聚合物(不揮發分98%以上)，且重量平均分子量Mw為3千，Mw/Mn為1.4，折射率為1.46，自東亞合成股份有限 公司獲得。於其後所揭示之表1中，將該聚合物簡稱為「UP1000」。
「ARUFON UH-2000」：為具有羥基作為官能基之醇丙烯酸系液狀聚合物(不揮發分98%以上)，且重量平均分子量Mw為1萬1千，Mw/Mn為1.5，折射率為1.46，自東亞合成股份有限公司獲得。於其後所揭示之表1中，將該聚合物簡稱為「UH2000」。
又，作為球狀微粒子，使用如下商品名者。
「MX-1000」：為球狀類型之丙烯酸系微粒子，且平均粒徑為10 μm，折射率為1.49，自綜研化學股份有限公司獲得。於其後所揭示之表1中，將該微粒子簡稱為「MX1000」。
「MX-500」：為球狀類型之丙烯酸系微粒子，且平均粒徑為6 μm，折射率為1.49，自綜研化學股份有限公司獲得。於其後所揭示之表1中，將該微粒子記作「MX-500」。
「MX-180TA」：為球狀類型之丙烯酸系微粒子，且平均粒徑為2 μm，折射率為1.49，自綜研化學股份有限公司獲得。於其後所揭示之表1中，將該微粒子簡稱為「MX180TA」。
「MX-3000」：為球狀類型之丙烯酸系微粒子，且平均粒徑為30 μm，折射率為1.49，自綜研化學股份有限公司獲得。於其後所揭示之表1中，將該微粒子簡稱為「MX3000」。
「Tospearl 1110」：為球狀類型之聚矽氧樹脂微粒子，且平均粒徑為10 μm，折射率為1.43，自Momentive Performance Materials Japan有限公司獲得。於其後所揭示之表1中，將該微粒子簡稱為「TP1110」。
「EMB-20」：為球狀類型之低鹼玻璃微粒子，且平均粒徑為10 μm，折射率為1.56，自Potters Ballotini股份有限公司獲得。於其後所揭示之表1中，將該微粒子記作「EMB-20」。
進而，作為其他添加物，使用如下商品名者。
異氰酸酯系交聯劑：「Coronate L」：甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固形物成分濃度75%)，自日本聚胺酯工業股份有限公司獲得。
矽烷系化合物：「KBM-403」：3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)，自信越化學工業股份有限公司獲得。
離子性化合物：「FC-4400」：具有式(C4H9)3(CH3)N+(CF3SO2)2N-之結構之三丁基甲基銨雙(三氟甲磺醯基)醯亞胺，自Sumitomo 3M股份有限公司獲得。熔點為26℃。
[實施例1~9及比較例1~8] (黏著劑液之製備)
使用聚合例1及2中製備之丙烯酸系樹脂A1及A2作為高分子量丙烯酸系樹脂，且使用聚合例3及4中製備之丙烯酸 系樹脂B1及B2、及上文所示之「ARUFON UP-1000」及「ARUFON UH-2000」作為低分子量丙烯酸系樹脂，按照表1所示之比例，以使丙烯酸系樹脂之固形物成分合計量成為100份之方式調配各者。於該丙烯酸系樹脂溶液中調配上文所示之異氰酸酯系交聯劑「Coronate L」0.16份、矽烷系化合物「KBM-403」0.5份、離子性化合物「FC-4400」1.0份、及表1中所記載之量的球狀微粒子而製備黏著劑液。
再者，實施例9之黏著劑液係以折射率1.48之高分子量丙烯酸系樹脂A2為83%且折射率1.46之低分子量丙烯酸系樹脂「ARUFON UP-1000」為17%之比例調配而成者，混合後之所有丙烯酸系樹脂之折射率係根據包含兩者之調配比例之加權平均而設為1.48。
(光擴散性黏著片之製作)
使用敷料器將以上所製備之各黏著劑液以乾燥後之厚度成為25 μm之方式塗佈於實施脫模處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜(商品名「MRV(08)」，自NEW TAC KASEI股份有限公司獲得；稱為重剝離膜)之脫模處理面，於90℃下乾燥2分鐘，獲得片狀黏著劑。繼而，藉由貼合機將與以上所獲得之片狀黏著劑之重剝離膜相反側之面(黏著劑面)貼合於實施脫模處理之另一聚對苯二甲酸乙二酯膜(商品名「MRF38」，自NEW TAC KASEI股份有限公司獲得；稱為輕剝離膜)之脫模處理面，其後，於溫度23℃、相對濕度65%之條件下進行10天熟成，製作光擴散性黏著片。再者，關於此處所使用之重剝離膜與輕剝離膜，後者(輕剝離膜)為自黏著劑之剝離力較小，即容易剝離者。
(附有擴散黏著層之偏光板之製作)
於以包含三乙醯基纖維素之保護膜夾持碘所吸附配向之包含聚乙烯醇之偏光膜之兩面的3層結構之偏光板之單面，將輕剝離膜自以上所製作之光擴散性黏著片剝離並利用貼合機貼合該輕剝離膜剝離後之黏著劑面，而製作附有擴散黏著層之偏光板。
[評價試驗] (1)光擴散性黏著片之凝膠分率評價
自各實施例及比較例中製備之光擴散性黏著片(熟成後者)切取黏著層，利用以上所示之方法測定凝膠分率，將結果示於表2。
(2)附有擴散黏著層之偏光板之黏著力評價
自各實施例及比較例中製作之附有擴散黏著層之偏光板裁剪25 mm×150 mm之試片。使用黏附裝置[Fujipla股份有限公司製造之「Lamipacker」(商品名)]，將自各試片剝離重剝離膜而獲得者以其黏著層側黏附於液晶單元用玻璃基板[Corning公司製造之「Eagle XG」(商品名)]上，於溫度50℃、壓力5 kg/cm2(490.3 kPa)下進行20分鐘高壓釜處理。繼而，於常溫(23℃)下保管24小時後，於溫度23℃、相對濕度50%之環境中，將偏光板之25 mm寬度一端與黏著層一起自該貼合試片上抓起，以300 mm/min之速度進行向180°方向(折回而沿著玻璃基板面之方向)剝離之180°剝離試驗，對黏著力進行評價。將結果一併示於表2。
(3)附有擴散黏著層之偏光板之黏著耐久性評價
將各實施例及比較例中製作之附有擴散黏著層之偏光板(剝離重剝離膜而獲得者)貼合於與上述(2)中所使用者相同之液晶單元用玻璃基板之單面，而製作光學積層體(相當於液晶顯示面板)。針對該光學積層體，自加熱至70℃之狀態降溫至-30℃，繼而，升溫至70℃，將該過程設為1週期(1小時)，進行將其反覆進行100週期之耐熱震試驗，以目視觀察試驗後之光學積層體。按照以下基準對結果進行分類，並匯總於表2。
a：完全未觀察到隆起、剝離、發泡等外觀變化。
b：幾乎未觀察到隆起、剝離、發泡等外觀變化。
c：隆起、剝離、發泡等外觀變化稍微明顯。
d：可明顯地確認到隆起、剝離、發泡等外觀變化。
(4)霧度之測定
針對以與上述(3)相同之方式製作之光學積層體，使用依據JIS K 7136：2000「塑膠-透明材料之霧度之求算方法」之村上色彩技術研究所股份有限公司製造之測霧計「HM-150型」測定總霧度。再者，由於玻璃基板及偏光板之霧度可大致忽視，故而此處所測定之霧度值可視為黏著層之值。將所獲得之霧度值本身示於表2，並且以該霧度值為基礎按照以下基準進行分類，一併示於表2中「霧度」之「判定」之欄中。
a：總霧度為25~50%之範圍。
b：總霧度偏離25~50%之範圍。
(5)透射鮮明度之測定
針對以與上述(3)相同之方式製作之光學積層體，使用依據JIS K 7105-1981「塑膠之光學特性試驗方法」之Suga Test Instruments股份有限公司製造之映射性測定器「ICM-1DP」，使光自偏光板側入射而測定透射鮮明度。此處係使用暗部與明部之寬度比為1：1且其寬度為0.125 mm、0.5 mm、1.0 mm及2.0 mm之4種光梳測定透射鮮明度，並將各值及該等之合計值示於表2。合計值之最大值成為400%。再者，由於玻璃基板及偏光板之透射鮮明度於使用任一光梳之情形時均大致成為100%，故而此處求得之透射鮮明度可視為黏著層之值。又，以使用4種光梳測得之透射鮮明度之合計值為基礎按照以下基準進行分類，一 併示於表2中「透射鮮明度」之「判定」之欄中。
a：透射鮮明度(合計值)為150%以下。
b：透射鮮明度(合計值)超過150%。
根據表1及表2可知，未調配低分子量丙烯酸系樹脂之比較例1、及低分子量丙烯酸系樹脂之調配量於所有丙烯酸系樹脂中較多而為41%之比較例2係黏著耐久性不充分。球狀微粒子之調配量較小之比較例3係霧度不充分，透射鮮明度亦表現出極高值。另一方面，球狀微粒子之調配量相對於丙烯酸系樹脂100份成為較多而為58份之比較例4係黏著耐久性不充分，霧度亦過大。使用平均粒徑較小之球狀微粒子之比較例5係透射鮮明度表現出過高之值。另一 方面，使用平均粒徑較大之球狀微粒子之比較例6係黏著耐久性不充分。使用重量平均分子量Mw較高而為36萬5千之丙烯酸系樹脂B2作為低分子量丙烯酸系樹脂的比較例7係黏著耐久性不充分。又，丙烯酸系樹脂與球狀微粒子之折射率差成為較大而為0.10之比較例8係霧度過大。
相對於此，將丙烯酸系樹脂與球狀微粒子之折射率差、低分子量丙烯酸系樹脂之分子量、高分子量丙烯酸系樹脂與低分子量丙烯酸系樹脂之調配比例、球狀微粒子之平均粒徑、及球狀微粒子之調配量設為本發明中所規定之範圍之實施例1~9係各試驗項目均表現出良好之結果。
10‧‧‧光擴散性黏著片
11‧‧‧光擴散性黏著層
12‧‧‧重剝離膜
13‧‧‧輕剝離膜
16‧‧‧透明黏著層
20‧‧‧偏光板
21‧‧‧偏光膜
23‧‧‧第一保護膜
24‧‧‧第二保護膜
25‧‧‧表面處理層
30‧‧‧附有擴散黏著層之偏光板
31‧‧‧附有透明黏著層之偏光板
40‧‧‧液晶顯示面板
45‧‧‧液晶單元玻璃
圖1係表示本發明之光擴散性黏著片之較佳之一例的概略剖面圖。
圖2係表示本發明之附有黏著層之偏光板之較佳之一例的概略剖面圖。
圖3係表示本發明之液晶顯示面板之較佳之一例的概略剖面圖。

Claims (10)

  1. 一種光擴散性黏著劑組合物，其係含有丙烯酸系樹脂與球狀微粒子者，且上述丙烯酸系樹脂與上述球狀微粒子之折射率差為超過0.01且未達0.09之範圍，上述丙烯酸系樹脂係重量平均分子量為50萬~200萬之範圍之高分子量丙烯酸系樹脂與重量平均分子量為千~15萬之範圍之低分子量丙烯酸系樹脂的混合物，上述丙烯酸系樹脂係以該丙烯酸系樹脂之不揮發分總量為基準而含有5~33重量%之上述低分子量丙烯酸系樹脂，上述球狀微粒子之平均粒徑為5~15 μm之範圍，相對於上述丙烯酸系樹脂之不揮發分100重量份而含有20~50重量份之上述球狀微粒子。
  2. 如請求項1之光擴散性黏著劑組合物，其中上述高分子量丙烯酸系樹脂中之源自具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元之含量為70~99.8重量%，且源自具有可交聯之極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物的結構單元之含量為0.2~10重量%。
  3. 如請求項1或2之光擴散性黏著劑組合物，其中上述低分子量丙烯酸系樹脂中之源自具有碳數1~14之烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯的結構單元之含量為80~100重量%，且源自具有可交聯之極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物的結構單元之含量為0~10重量%。
  4. 如請求項1至3中任一項之光擴散性黏著劑組合物，其進而含有異氰酸酯系交聯劑。
  5. 如請求項1至4中任一項之光擴散性黏著劑組合物，其進而含有矽烷系化合物。
  6. 如請求項1至5中任一項之光擴散性黏著劑組合物，其進而含有離子性化合物。
  7. 一種光擴散性黏著片，其具備基材膜、及形成於該基材膜上之光擴散性黏著層，且上述光擴散性黏著層係由如請求項1至6中任一項之光擴散性黏著劑組合物所形成者。
  8. 如請求項7之光擴散性黏著片，其中上述黏著層係霧度為25~50%之範圍，且使用暗部與明部之寬度為0.125 mm、0.5 mm、1.0 mm及2.0 mm的4種光梳測得之透射鮮明度之合計值為150%以下者。
  9. 一種附有黏著層之偏光板，其具備偏光板、及形成於該偏光板之表面上之光擴散性黏著層，且上述光擴散性黏著層係由如請求項1至6中任一項之光擴散性黏著劑組合物所形成者。
  10. 一種液晶顯示面板，其係將如請求項9之附有黏著層之偏光板以其光擴散性黏著層側貼合於液晶單元玻璃之表面。
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