TWI600930B - 曲面圖像顯示面板用偏光板 - Google Patents
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Description
本發明係有關曲面圖像顯示面板中所使用之偏光板、及包含該偏光板之曲面圖像顯示面板。
以往,作為液晶顯示面板、有機電致發光(有機EL)顯示面板等之各種圖像顯示面板中使用的偏光板,已知一種具有下述構成的偏光板:在已於聚乙烯醇系樹脂膜配向吸附碘或二色性染料等的二色性色素之偏光膜的單面或兩面隔著接著層而積層如三乙醯纖維素膜之保護膜的構成之偏光板(例如:專利文獻1至3)。如此之偏光板,視視需要要可以進一步積層相位差膜或光學補償膜等各種光學層之形態,貼合於液晶單元或有機EL顯示元件等圖像顯示元件,構成圖像顯示面板。
[專利文獻1]日本特開2010-211196號公報
[專利文獻2]日本特開平10-062624號公報
[專利文獻3]日本特開平07-134212號公報
近年來,在設計性之觀點上進行有關各種形狀之圖像顯示裝置的研究。其中,基於從觀看者至畫面中央與至側邊部的距離之差較小,可得到身臨其境的感受之理由,促使對於曲面液晶電視等曲面圖像顯示裝置的興趣日益增長,而進行各種製品的開發。
即便在曲面圖像顯示裝置中,亦與平面圖像顯示裝置同樣需要使用偏光板,惟為了製造曲面圖像顯示裝置,將如上述專利文獻1至3所揭示的傳統偏光板使用在曲面圖像顯示面板時,隨著時間的推移,會產生偏光板從曲面圖像顯示面板剝落或浮起。在曲面圖像顯示面板中,偏光板的剝落或浮起,特別容易在凹面側(辨識側)發生,導致在辨識區域的顯示不良。而且,偏光板從曲面圖像顯示面板的剝落或浮起的發生,在高溫環境下尤其嚴重。因此,如因長時間使用而曝露於光源熱時或在容易形成高溫多濕環境的運輸時,且不同的使用地區,皆可能會導致更嚴重的剝落或浮起。
因此,本發明之目的係解決曲面圖像顯示面板使用之偏光板中會發生特有的上述問題,提供一種曲面圖像顯示面板用之偏光板,即使經過長期間的使用及/或在高溫環境下使用,亦可抑制從曲面狀態之顯示面板的剝落或浮起。
本發明提供以下之較佳態樣[1]至[10]。
[1]一種偏光板,係包含黏著層且為曲面圖像顯示面板用之偏光板,其中,在23℃、50%RH之平面狀態中測定的上述黏著層之對玻璃黏著力為2.0N/25mm以上。
[2]如上述[1]所述之偏光板,係包含黏著層且為具有7000mm以下的平均曲率半徑之曲面圖像顯示面板用之偏光板,其中,在23℃、50%RH之平面狀態中測定的上述黏著層之對玻璃黏著力為2.0N/25mm以上。
[3]如上述[1]或[2]所述之偏光板,係包含黏著層且為具有7000mm以下的平均曲率半徑之曲面圖像顯示面板用之偏光板,其中,在23℃、50%RH之曲面狀態中測定的上述黏著層之對玻璃黏著力為2.5N/25mm以上。
[4]如上述[1]至[3]中任一項所述之偏光板,其中,經80℃乾燥250小時後在平面狀態中測定的黏著層之對玻璃黏著力,比在23℃、50%RH之平面狀態中測定的黏著層之對玻璃黏著力高出5.0N/25mm以上。
[5]如上述[1]至[4]中任一項所述之偏光板,其中,經80℃乾燥250小時後在曲面狀態中測定的黏著層之對玻璃黏著力,比在23℃、50%RH之曲面狀態中測定的黏著層之對玻璃黏著力高出5.0N/25mm以上。
[6]如上述[1]至[5]中任一項所述之偏光板,其係水平方向長度為320mm以上之曲面圖像顯示面板用之偏光板。
[7]如上述[1]至[6]中任一項所述之偏光板,其中,經80℃
乾燥250小時後之尺寸變化率為3.0%以下。
[8]如上述[1]至[7]中任一項所述之偏光板,其包含光彈性係數之絕對值為50×10-12Pa-1以下之相位差膜。
[9]一種曲面圖像顯示面板,係包含凹面側偏光板及凸面側偏光板之曲面圖像顯示面板,其中,該凹面側偏光板係上述[1]至[8]中任一項所述之偏光板。
[10]一種曲面圖像顯示面板,係包含凹面側偏光板及凸面側偏光板之曲面圖像顯示面板,其中,該凹面側偏光板及凸面側偏光板係上述[1]至[8]中任一項所述之偏光板。
根據本發明,可提供一種曲面圖像顯示面板用之偏光板,即使經過長期間使用及/或在高溫環境下使用,亦可抑制從曲面狀態之顯示面板的剝落或浮起。
1‧‧‧凹面側偏光板
2‧‧‧凸面側偏光板
3‧‧‧圖像顯示元件
10‧‧‧黏著層
11‧‧‧保護層
12‧‧‧偏光膜
13‧‧‧表面處理層
第1圖係用以說明平均曲率半徑之曲面圖像顯示面板的示意圖。
第2圖表示顯現本發明之偏光板及曲面圖像顯示面板之一態樣的構成之剖面圖。
第3圖表示圖像顯示裝置中之偏光板的吸收軸方向之一例。
第4圖表示圖像顯示裝置中之偏光板的吸收軸方向之一例。
以下,對於本發明之實施形態詳加說明。
另外,本發明中之「平面狀態」係指不含彎曲部且整體為平面之狀態。而且,「曲面狀態」除了由測定方法等界定之情形以外,整體上係指由1個弧所形成而整體呈現彎曲之狀態、及包含由1個或複數個弧所形成之彎曲部,且整體形成曲面的情形。本發明中之「平均曲率半徑」係顯示面板之左右兩端部與中央部之3點的曲率半徑之平均值。亦即,第1圖中,平均曲率半徑係由(R左+R中+R右)/3計算所得之值。
本發明之偏光板係包含黏著層,上述黏著層在23℃、50%RH之平面狀態中測定之對玻璃黏著力(以下亦有「對玻璃黏著力(平面、23℃)」之記載)為2.0N/25mm以上。黏著層之對玻璃黏著力(平面、23℃)未達2.0N/25mm時,無法得到對圖像顯示面板之充分的接著力,在長時間的連續使用;長期間及/或高溫環境下使用、移動及保存等中,恐無法充分抑制偏光板從曲面圖像顯示面板之剝落或浮起。因此,本發明之偏光板中,對玻璃黏著力(平面、23℃)係以3.0N/25mm以上更佳,以4.0N/25mm以上又更佳。
更且,本發明之偏光板在曲面狀態中所測定之黏著層之對玻璃黏著力(以下亦有「對玻璃黏著力(曲面、23℃)」之記載),係以2.5N/25mm以上者為佳。本發明偏光板之對玻璃黏著力(曲面、23℃)係以3.5N/25mm以上更佳,以4.5N/25mm以上又更佳。曲面狀態中所測定之對玻璃黏著力與在平面狀態中所測定之對玻璃黏著力不一
定為相同,而且,亦非以單純的比例關係等一定的規則而變化。由於本發明之偏光板係在曲面圖像顯示裝置中使用者,故相較於僅藉由平面狀態中對玻璃黏著力來控制偏光板之對玻璃黏著力,將曲面狀態中對玻璃黏著力控制在一定的範圍內係與在實際使用之狀態下控制偏光板對圖像顯示元件的黏著力有關聯。尤其是在對玻璃黏著力(曲面、23℃)在2.5N/25mm以上時,偏光板被組裝於曲面圖像顯示面板之後,即使在長期間的使用時,或因長時間使用而曝露於光源熱時或在容易形成高溫多濕環境的運輸時等嚴苛的環境下,亦可確保對圖像顯示面板之充分的接著力,難以產生偏光板從曲面狀態之圖像顯示面板的剝落或浮起。
由在長期間及/或高溫環境下充分地確保對圖像顯示面板的接著力之觀點上,本發明偏光板之對玻璃黏著力(平面、23℃)與對玻璃黏著力(曲面、23℃)均以2.0N/25mm以上者為佳,以3.0N/25mm以上者更佳,以4.0N/25mm以上者又更佳。
另一方面,曲面圖像顯示面板之製造步驟中,在圖像顯示元件貼合偏光板時或貼合後產生貼合損耗時,與傳統的平面圖像顯示面板之製造步驟同樣,亦可在平面狀態進行重工(亦即,剝離後再利用面板)的情形,惟亦可推定在曲面狀態進行重工。在曲面狀態進行重工時,除了因曲面化之狀態所承受的壓縮應力,在為了將偏光板從曲面圖像顯示面板剝離時,也會進一步施加壓縮應力。因此,相較於平面狀態下之重工,在曲面狀態下之重工時,
將偏光板從曲面圖像顯示面板剝離在技術上有更難之傾向,尤其,當偏光板之黏著力越高,為了剝離偏光板所承受的壓縮應力就會越大,因此,例如在剝離時容易產生構成顯示面板之玻璃板破裂等之危險性。
對玻璃黏著力過高時,會有產生如上所述之重工性的問題之可能,因此,本發明之偏光板在平面狀態測定之對玻璃黏著力(平面、23℃)係以20.0N/25mm以下為佳,以16.0N/25mm以下更佳,以14.0N/25mm以下又更佳,以12.0N/25mm以下為特佳。而且,對玻璃黏著力(曲面、23℃)係以20.0N/25mm以下為佳,以16.0N/25mm以下更佳,以12.0N/25mm以下又更佳,以10.0N/25mm以下為特佳,尤以8.0N/25mm以下為最佳。上述各個對玻璃黏著力之上限在上述範圍內時,在曲面圖像顯示面板之製造步驟中,在產生或發現偏光板的貼合損耗時,偏光板往往容易由顯示面板重工。由重工性之觀點,本發明中,對玻璃黏著力(平面、23℃)與對玻璃黏著力(曲面、23℃)係均以20.0N/25mm以下者為佳。
上述對玻璃黏著力(平面、23℃)係將已裁成預定大小之偏光板透過該黏著層黏貼在平坦的玻璃基板,進行高壓釜處理,在23℃、50%RH下靜置24小時後,將偏光板從玻璃基板朝180°方向以預定的速度剝離所測定之值。對玻璃黏著力(曲面、23℃)係以與對玻璃黏著力(平面、23℃)之相同的測定方法進行,將由偏光板貼合在玻璃板而成之試驗片,以使試驗片沿著加工成曲率半徑為
2500mm之金屬板上之方式予以固定,以此狀態在23℃、50%RH下靜置24小時後,剝離偏光板所測定之值。
對玻璃黏著力(平面、23℃)與對玻璃黏著力(曲面、23℃)之更詳細的測定方法係如後述實施例中之記載者。
本發明之偏光板中,經80℃乾燥250小時後,在平面狀態中所測定之黏著層之對玻璃黏著力(以下亦有「對玻璃黏著力(平面、80℃)」之記載)係以7.0N/25mm以上者為佳,以9.0N/25mm以上者更佳,以11.0N/25mm以上者又更佳。而且,本發明之偏光板中,經80℃乾燥250小時後,在曲面狀態中所測定之黏著層之對玻璃黏著力(以下亦有「對玻璃黏著力(曲面、80℃)」之記載)係以8.0N/25mm以上者為佳,以10.0N/25mm以上者更佳,以12.0N/25mm以上者又更佳。更且,因為黏著力的增大會使測定時之試驗片破裂,會有經80℃乾燥250小時後所測定之上述各個對玻璃黏著力無法測定作為數值之情形,此係本發明之特佳態樣之一。
經80℃乾燥250小時後所測定之各個對玻璃黏著力為如上述之值時,即使在長期間及/或高溫環境下使用等,亦可確保對顯示面板為充分的接著力,難以產生從曲面狀態之顯示面板的剝落或浮起。具有上述一定範圍之對玻璃黏著力(平面、23℃)之偏光板中,經80℃乾燥250小時後所測定之各個對玻璃黏著力為如上述之值者,對本發明之偏光板特別有利。
對玻璃黏著力(平面、80℃)係以較對玻璃黏
著力高出5.0N/25mm以上者為佳,以高出7.0N/25mm以上者更佳,以高出10.0N/25mm以上者為特佳。而且,對玻璃黏著力(曲面、80℃)係以較對玻璃黏著力(曲面、23℃)高出5.0N/25mm以上者為佳,以高出7.0N/25mm以上者更佳,以高出10.0N/25mm以上者為特佳。具有上述一定範圍的對玻璃黏著力(平面、23℃)之偏光板中,進一步經80℃乾燥250小時後所測定之各個對玻璃黏著力比在23℃、50%RH下所測定之各個對玻璃黏著力高出5.0N/25mm以上時,在與圖像顯示元件貼合後之貼合初期狀態中,與圖像顯示元件貼合,即使在確保用以從常溫至低溫環境下使用之必要的黏著力的情況下,仍可容易地進行重工。更且,即使在長時間曝露於光源熱時或容易成為高溫多濕環境之運輸時、且長期間及/或高溫環境下使用,亦可確保對顯示面板充分的接著力,難以產生從曲面狀態之顯示面板的剝落或浮起。
有關對玻璃黏著力(平面、80℃)與對玻璃黏著力(平面、23℃)之差、及對玻璃黏著力(曲面、80℃)與對玻璃黏著力(曲面、23℃)之差,其上限各無特別限制,惟一般為20.0N/25mm以下。
對玻璃黏著力(曲面、80℃)係以較對玻璃黏著力(平面、23℃)高出5.0N/25mm以上者為佳,以高出7.0N/25mm以上者更佳,以高出10.0N/25mm以上者為特佳。對玻璃黏著力(曲面、80℃)與對玻璃黏著力(平面、23℃)之差在上述範圍內時,在平面狀態下之貼合及重工性為
容易,即使在曲面化後長期間及/或高溫環境下使用等之中,亦可確保對顯示面板充分的接著力,難以產生從曲面狀態之顯示面板的剝落或浮起。
上述對玻璃黏著力(平面、80℃)與對玻璃黏著力(曲面、80℃),除了將試驗片在80℃、乾燥環境下靜置250小時以外,以與上述對玻璃黏著力(平面、23℃)與對玻璃黏著力(曲面、23℃)之相同方法測定。
黏著層之對玻璃黏著力係依構成黏著層之成分的種類、其含量比、形成條件(乾燥、活性能量射線照射條件)及形成後之厚度等而變化,故可根據所期望的對玻璃黏著力而適當地選擇黏著層之構成成分、含量比、形成條件及厚度等即可。具體而言,例如可藉由使用丙烯酸樹脂作為構成黏著層之黏著劑的構成成分、調配矽烷系化合物以及加厚黏著層之層厚之方式,來提高黏著層之對玻璃黏著力。而且,藉由變更構成丙烯酸樹脂之單體的種類及其比率、矽烷系化合物種類及其含量,可將對玻璃黏著力控制在所期望之值。
本發明之偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率係以3.0%以下者為佳。尺寸變化率為3.0%以下時,即使長期間使用或在高溫環境下,亦可抑制偏光板的收縮及/或膨脹,因此,難以產生從曲面狀態之顯示面板的剝落或浮起。其中,收縮率係以3.0%以下者為佳,以2.0%以下者更佳,以1.5%以下者又更佳,以沒有尺寸變化者為特佳(亦即,尺寸變化率之下限值為0%)。
尺寸變化率係可藉由抑制帶來收縮及/或膨脹之偏光板的尺寸變化而得到控制。偏光板的尺寸變化例如可藉由改變偏光膜之延伸倍率等的製造條件或種類,並藉由提高與偏光膜相鄰的保護層之剛性等而控制。具體上可藉由將延伸倍率設為較佳之8倍以下,更佳之7.5倍以下,又更佳之7倍以下來抑制尺寸變化。
另外,本發明中,上述尺寸變化率係將偏光板裁成100mm×100mm大小,不貼於玻璃,測定初期的尺寸與經80℃乾燥250小時後之尺寸再加以比較所求算出之值。當然隔著黏著劑而貼合於玻璃時之尺寸變化率自然會比上述未貼合玻璃的尺寸變化率更小。雖依黏著劑之種類而不同,然未貼合玻璃的尺寸變化率一般為1/2~1/15左右。
本發明之偏光板只要是包含用以貼合圖像顯示元件之黏著層,且如具有作為偏光板一般所有的機能之構成者,其構成便無限制,例如在一個較佳態樣中,係包含:偏光膜、隔著接著劑而積層在偏光膜之單面或兩面之保護膜、用以貼合在圖像顯示元件之黏著層以及依情況而定之光學層。
參照第2圖說明本發明之偏光板及曲面圖像顯示面板之一實施態樣中的構成時,本發明之偏光板係從與圖像顯示元件相鄰之層起依序積層黏著層(10)、保護層(11)、偏光膜(12)、保護層(11)以及視視需要要之光學層(無圖示)而成者。另外,通常,偏光膜(12)與保護層(11)係隔著接著劑而積層。而且,本發明之曲面圖像顯示面板在
一實施態樣中,係由隔著黏著層(10)而分別貼合於圖像顯示元件(3)之凹面側偏光板(1)與凸面側偏光板(2)所構成。本發明之一實施態樣中,凹面側偏光板(1)係從與圖像顯示元件(3)相鄰之層起依序由黏著層(10)、保護層(11)、偏光膜(12)、保護層(11)以及視需要之表面處理層(13)及/或光學層所構成,凸面側偏光板(2)係從與圖像顯示元件(3)相鄰之層起依序由黏著層(10)、保護層(11)、偏光膜(12)、保護層(11)以及視需要之光學層所構成。
以下,對本發明之偏光板的各構成成分進行詳細說明。
<黏著層>
構成黏著層之黏著劑方面,可使用以往習知的黏著劑而無特別限制,例如:可使用丙烯酸系、橡膠系、胺甲酸乙酯系、聚矽氧系、聚乙烯醚系等具有基材聚合物之黏著劑。而且,亦可為能量射線硬化型黏著劑、熱硬化型黏著劑等。該等之中,係以將透明性、黏著力、重工性、耐候性及耐熱性等優異之丙烯酸系樹脂作為基礎聚合物之黏著劑為宜。
本發明中,黏著層包含丙烯酸系樹脂時,該丙烯酸系樹脂並無特別限定者,可使用以往的習知物,惟由黏著性及重工性之觀點,本發明之偏光板中所含的黏著層係以包含下述丙烯酸系樹脂者為佳。
丙烯酸樹脂(A)係以源自下述式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)的構造單元作為主成分者,
[式中,R1表示氫原子或甲基、R2表示可經碳數1至10之烷氧基取代的碳數1至14之烷基]該丙烯酸樹脂除了源自該(甲基)丙烯酸烷酯之構造單元外,亦包含源自分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體(A-2)(以下亦有稱為「含芳香環之單體」之情形)的構造單元,以及源自具有極性官能基之不飽和單體(A-3)(以下亦有稱為「含極性官能基之單體」之情形)的構造單元。
此處,本說明書中,「(甲基)丙烯酸」可指丙烯酸或甲基丙烯酸之任一者,其它的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯醯基等中之前綴「(甲基)」亦代表相同意義。
成為丙烯酸樹脂(A)之主要構成單元的(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)的上述式(I)中,R1為氫原子或甲基、R2為碳數1至14之烷基。R2所示之烷基中,各個基中的氫原子可經碳數1至10之烷氧基取代。
式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)之中,作為R2為非取代烷基者,具體上係可列舉如:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯及丙烯酸月桂酯等直鏈狀的丙烯酸烷基酯;丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸異辛酯等分支狀的丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯及甲基
丙烯酸月桂酯等直鏈狀的甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸異辛酯等分枝狀的甲基丙烯酸烷基酯等。該等之中,以丙烯酸正丁酯為佳,具體而言,相對於構成丙烯酸樹脂(A)之全部單體的總重量,丙烯酸正丁酯係以50重量%以上者為佳。
R2為經烷氧基取代之烷基,亦即為烷氧基烷基時,作為式(I)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯,具體上係例示:丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯及甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
該等之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)各自可單獨使用,亦可組合不同的複數種而使用。
分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體(含芳香環之單體)(A-2)係以具有作為包含烯烴性雙鍵之基的(甲基)丙烯醯基者為佳。其例可列舉如:(甲基)丙烯酸苯甲酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,其中,以下述式(II)所示之含芳香環的(甲基)丙烯酸化合物為佳:
[式中,R3表示氫原子或甲基、n表示1至8之整數、R4表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基]。
表示含芳香環之(甲基)丙烯酸化合物的上述式(II)中,R4為烷基時,其碳數可為1至9,同樣為芳烷基時,該碳數可為7至11,且為芳基時,該碳數可為6至
10。作為碳數1至9之烷基,可列舉如:甲基、丁基及壬基等;作為碳數7至11之芳烷基,可列舉如:苯甲基、苯乙基及萘甲基等;作為碳數6至10之芳基,可列舉如:苯基、甲苯基及萘基等。
具體之式(II)的含芳香環之(甲基)丙烯酸化合物方面,可列舉如:(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環氧乙烷改質壬基酚的(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯等。該等含芳香環之單體各自可單獨使用,亦可組合不同的複數種而使用。該等之中,以(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯[上述式(II)中,R4=H、n=1之化合物]、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯[上述式(II)中,R4=鄰苯基、n=1之化合物]或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯[上述式(II)中,R4=H、n=2之化合物],適合作為構成丙烯酸樹脂(A)之含芳香環的單體(A-2)之其中一者。
含極性官能基之單體(A-3)中,極性官能基可為以游離羧基、羥基、胺基及環氧基為首之雜環基等。含極性官能基之單體係以具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系化合物為佳。其例係可列舉如:丙烯酸、甲基丙烯酸及β-羧乙基丙烯酸酯等之具有游離羧基的不飽和單體;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯及二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等之具有羥基的不飽和單體;丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、
己內酯改質之丙烯酸四氫呋喃甲酯、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯及2,5-二氫呋喃等具有雜環基的不飽和單體;N,N二甲基胺基乙基(甲基)丙烯酸酯等具有不同於雜環的胺基之不飽和單體等。極性官能基係以游離羧基、羥基、胺基或環氧環為佳。該等含極性官能基之單體各自可單獨使用,亦可組合不同的複數種而使用。
該等之中,以包含具有羥基之不飽和單體作為構成丙烯酸樹脂(A)之含極性官能基的單體(A-3)之其中1者為佳。而且,除了具有羥基之不飽和單體以外,併用具有其它極性官能基的不飽和單體,例如具有游離羧基之不飽和單體者亦為有效。
丙烯酸樹脂(A)中,源自上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)之構造單元,相對於構成丙烯酸樹脂(A)之全部單體的總重量,係以80至96重量%者為佳,以82重量%以上者更佳,且以94重量%以下者更佳。源自含芳香環之單體(A-2)的構造單元,相對於構成丙烯酸樹脂(A)之全部單體的總重量,係以3至15重量%者為佳,以5重量%以上者更佳,以7重量%以上者又更佳,尤以8重量%以上者為特佳,並且以13重量%以下者更佳,以11重量%以下者又更佳,尤以10重量%以下者為特佳。源自含極性官能基之單體(A-3)的構造單元,相對於構成丙烯酸樹脂(A)之全部單體的總重量,係以0.1至5重量%者為佳,以0.5重量%以上者更佳,且以3重量%以下者為佳。
本發明中,可構成黏著層之丙烯酸樹脂(A)亦可包含源自與上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環的單體(A-2)以及含極性官能基的單體(A-3)不同的單體之構造單元。該等之例方面,可列舉如:源自分子內具有脂環式構造的(甲基)丙烯酸酯之構造單元、源自苯乙烯系單體之構造單元、源自乙烯系單體之構造單元以及源自分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基的單體之構造單元等。
所謂脂環式構造係指碳數一般為5以上、較佳為5至7之環烷烴(cycloparaffin)構造。具有脂環式構造之丙烯酸酯的具體例方面,可列舉如:丙烯酸異莰酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環己酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯及丙烯酸環己基苯酯等,具有脂環式構造之甲基丙烯酸酯的具體例方面,可列舉如:甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯及甲基丙烯酸環己基苯酯等。
苯乙烯系單體之具體例方面,除了苯乙烯以外,可列舉如:甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯及辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二
溴苯乙烯及碘苯乙烯等鹵苯乙烯;更有硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯系單體之具體例方面,可列舉如:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯及溴乙烯等鹵乙烯;偏二氯乙烯等偏二鹵乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮及乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯;丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯等共軛二烯單體;更有丙烯腈及甲基丙烯腈等。
分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體的具體例方面,可列舉如:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體;三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
與式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)不同的單體係可各自單獨使用,亦可組合2種以上使用。包含在黏著劑中時,在丙烯酸樹脂(A)中,相對於該樹脂之不揮發成分100重量份,源自與(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)不同的單體之構造單元,一般含有0至20重量份的比率,以0至10重量份為佳。
構成黏著劑組成物之樹脂成分,可為含有2種以上之包含源自上述式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)的構成單元之丙烯酸樹脂者。而且,亦可在丙烯酸樹脂(A)中混合使用與該丙烯酸樹脂不同的丙烯酸樹脂,例如混合使用具有源自式(I)之(甲基)丙烯酸烷基酯之構成單元且不含極性官能基之丙烯酸樹脂等。包含源自式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)的構成單元之丙烯酸樹脂(A),相對於丙烯酸樹脂(A)之總重量,係以80重量%以上者為佳,以90重量%以上者更佳。
作為包含式(I)所示之(甲基)丙烯酸烷基酯(A-1)、含芳香環之單體(A-2)及含極性官能基之單體(A-3)的單體混合物之共聚物的丙烯酸樹脂(A),由凝膠滲透層析儀(GPC)測定之經標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量Mw係以100萬至200萬之範圍者為佳。經標準聚苯乙烯換算之重量平均分子量在上述範圍內時,會有提高在高溫高濕下的接著性,使圖像顯示元件與黏著層之間發生剝落或浮起的可能性降低之傾向,進而有重工性提高之傾向。而且,即使改變貼合在該黏著層之偏光板的尺寸,黏著層亦容易隨著該尺寸變化而改變,使圖像顯示元件之周邊部的亮度與中心部的亮度之間沒有差別,而有抑制白斑及顏色不均之傾向。此外,藉由如本發明一般進行曲面化,即使在特別對凹面側偏光板施加尺寸變化或應力的情況下,只要在
上述範圍內,亦可抑制白斑及顏色不均,因而為佳。
以重量平均分子量Mw與數量平均分子量Mn之比Mw/Mn表示之分子量分佈係以3至7之範圍者為佳。分子量分佈Mw/Mn在3至7之範圍時,圖像顯示面板或圖像顯示裝置即使曝露於高溫,亦可抑制白斑等缺陷發生。尤其是在曲面化後曝露於高溫時能發揮更高的效果。
而且,上述丙烯酸樹脂(A),由展現黏著性之觀點,該玻璃轉移溫度以在-10至-60℃之範圍為佳。樹脂之玻璃轉移溫度一般可藉由示差掃描熱析儀測定。
構成黏著劑組成物之丙烯酸樹脂(A),例如可藉由溶液聚合法、乳液聚合法、塊狀聚合法及懸浮聚合法等習知的各種方法製造。該丙烯酸樹脂之製造時,一般係使用聚合起始劑。聚合起始劑之含量,相對於丙烯酸樹脂之製造中使用的全部單體之合計100重量份,係以0.001至5重量份者為佳。
聚合起始劑方面,可使用熱聚合起始劑及光聚合起始劑等。作為光聚合起始劑之例可列舉如:4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合起始劑之例可列舉如:2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)及2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等偶氮系化合物;月桂基過氧化物、第三丁基過氧化氫、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧
化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯及(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物等有機過氧化物;過硫酸鉀、過硫酸銨及過氧化氫等之無機過氧化物等。而且,併用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等亦可作為聚合起始劑使用。
丙烯酸樹脂(A)之製造方法方面,係以溶液聚合法為特佳。如以溶液聚合法之具體例進行說明,可列舉如:將所期望的單體及有機溶劑混合,在氮氣環境下添加熱聚合起始劑,在40至90℃、以50至80℃為佳進行攪拌3至10小時之方法。而且,為了控制反應,可將單體或熱聚合起始劑在聚合中連續性或間歇性地添加、或以已溶解於有機溶劑之狀態進行添加。此處,有機溶劑方面,係可使用例如:甲苯或二甲苯等芳香族烴類;乙酸乙酯或乙酸丁酯等酯類;丙醇或異丙醇等脂肪族醇類;丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁基酮等酮類等。
本發明之偏光板所含的黏著層係以併用丙烯酸樹脂(A)與交聯劑所構成者為佳。可使用之交聯劑方面,係例如會與源自丙烯酸樹脂(A)中之特別是含極性官能基之單體(A-3)的構造單元反應,使與丙烯酸樹脂交聯之化合物。具體上係例示:異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶系化合物、金屬螯合物系化合物等。該等之中,異氰酸酯系化合物、環氧系化合物及氮丙啶系化合物,係在分子中至少具有2個可與丙烯酸樹脂(A)中之極性官能基
反應的官能基者。
異氰酸酯系化合物係分子內至少具有2個異氰酸基(-NCO)之化合物,可列舉例如:甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、伸苯二甲基二異氰酸酯、氫化伸苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。而且,由該等異氰酸酯系化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應而成的加成物、或將異氰酸酯系化合物作成二聚物、三聚物等者亦可作為黏著劑中所使用的交聯劑。亦可將2種以上之異氰酸酯系化合物混合使用。
環氧系化合物係分子內至少具有2個環氧基之化合物,例如:雙酚A型之環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油苯胺、N,N,N’,N’-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N’-二縮水甘油胺基甲基)環己烷等。亦可將2種以上之環氧系化合物混合使用。
氮丙啶系化合物係分子內至少具有2個被稱為伸乙亞胺(ethylenimine)之由1個氮原子與2個碳原子所構成的3員環骨架的化合物,其例可列舉如:二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺、間苯二甲醯基雙-1-(2-甲基氮丙啶)、參-1-氮丙啶基膦氧化物、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶
甲醯胺)、三羥甲基丙烷 參-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷 參-β-氮丙啶基丙酸酯等。
金屬螯合物系化合物方面,可列舉例如:在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬配位有乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯之化合物等。
該等交聯劑之中,係以異氰酸酯系化合物為適用,尤其是適用伸苯二甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯或由該等異氰酸酯系化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應而成的加成物、或將該等異氰酸酯系化合物作成二聚物、三聚物等者,以及將該等異氰酸酯系化合物混合而成者。含有極性官能基之單體(A-3)在具有選自游離羧基、羥基、胺基及環氧環的極性官能基時,特別以使用至少1種異氰酸酯系化合物作為交聯劑為佳。其中作為較佳的異氰酸酯系化合物,係可列舉如:甲苯二異氰酸酯、由甲苯二異氰酸酯與多元醇反應而成之加成物、甲苯二異氰酸酯之二聚物及甲苯二異氰酸酯之三聚物,以及六亞甲基二異氰酸酯、由六亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應而成之加成物、六亞甲基二異氰酸酯之二聚物及六亞甲基二異氰酸酯之三聚物。
構成本發明之偏光板的黏著層中,交聯劑相對於丙烯酸樹脂(A)100重量份,係以0.01至5重量份者為佳。交聯劑之含量,相對於丙烯酸樹脂(A)100重量份,係以0.1至5重量份為佳,以0.2至3重量份更佳。交聯劑之量在上述範圍內時,黏著層之耐久性係有提高之傾向,
且圖像顯示面板之白斑會有變不明顯之傾向,因而為佳。
本發明中,構成黏著層的黏著劑係以含有矽烷系化合物者為佳,特別是,使調配交聯劑之前的丙烯酸樹脂預先含有矽烷系化合物者為佳。矽烷系化合物係用以提高對玻璃的黏著力,藉由含有矽烷系化合物而提高被玻璃基板包夾的圖像顯示元件與黏著層之密著性,即可確保對顯示面板之高接著力,因此,即使長期間及/或在高溫環境下使用,亦難以發生從曲面狀態之顯示面板的剝落或浮起。
矽烷系化合物方面,可列舉例如:乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。該等矽烷系化合物可單獨使用,亦可組合2種以上使用。
矽烷系化合物可為聚矽氧低聚物型者。聚矽氧低聚物以(單體)-(單體)共聚物之形式表示時,可列舉
例如以下所示者。
3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-巰基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含有巰基丙基的共聚物;巰基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及巰基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含有巰基甲基的共聚物;3-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-甲基丙烯醯基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含有甲基丙烯醯基氧基丙基的共聚物;3-丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯基氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽
烷共聚物、3-丙烯醯基氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-丙烯醯基氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含有丙烯醯基氧基丙基的共聚物;乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含有乙烯基的共聚物;3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物及3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含有胺基的共聚物等。
該等矽烷系化合物通常為液體。黏著劑中之矽烷系化合物的調配量,相對於丙烯酸樹脂(A)之不揮發成分100重量份(使用2種類以上時為其合計量),一般為0.01至10重量份,以0.03至1重量份之比例為佳。相對
於丙烯酸樹脂(A)之不揮發成分100重量份,矽烷系化合物之量在上述範圍時,由於可提高黏著層與圖像顯示元件之密著性,因而為佳,而且,由於會有抑制矽烷系化合物從黏著層的滲出之傾向,因而為佳。
用以形成本發明之黏著層的黏著劑中,亦可含有離子性化合物作為抗靜電劑。尤其是,構成丙烯酸樹脂(A)之含芳香環的單體(A-2)係上述式(II)所示之含芳香環的(甲基)丙烯酸化合物,且式(II)中的n為2以上時,可有效地抑制白斑,藉由在包含已共聚合該單體之丙烯酸樹脂的黏著劑中調配離子性化合物,即可賦予白斑的抑制效果,同時可賦予良好的抗靜電性。其中所謂的離子性化合物係以陽離子與陰離子之組合存在的化合物,陽離子與陰離子分別可為無機物或有機物,惟從與丙烯酸樹脂(A)之相容性的觀點,陽離子與陰離子之至少一者係以包含有機基之離子性化合物者為佳。
構成離子性化合物之無機陽離子之例方面,可列舉如:鋰陽離子[Li+]、鈉陽離子[Na+]、鉀陽離子[K+]、銫陽離子[Cs+]等鹼金屬離子;鈹陽離子[Be2+]、鎂陽離子[Mg2+]、鈣陽離子[Ca2+]等鹼土金屬離子等。其中,由耐金屬腐蝕性之觀點,以使用鋰陽離子[Li+]、鉀陽離子[K+]或鈉陽離子[Na+]者為佳,由耐久性之觀點,以使用鉀陽離子[K+]者更佳。
構成離子性化合物之有機陽離子之例方面,可列舉如:下述式(III)所示之吡啶鎓系陽離子、下述
式(IV)所示之四級銨陽離子等。
式(III)中,R5至R9各自獨立地表示氫原子或碳數1至6之烷基,R10表示碳數1至16之烷基。式(IV)中,R11表示碳數1至12之烷基,R12、R13及R14各自獨立地表示碳數6至12之烷基。
上述式(III)所示之吡啶鎓系陽離子係總碳數為6以上者,其中,總碳數為8以上,尤其是10以上者,由與丙烯酸樹脂(A)之相容性之觀點上為佳。並且,該總碳數係以36以下,甚至以30以下者為佳。式(III)所示之吡啶鎓系陽離子之中,與吡啶環的第4位之碳原子鍵結的R7為烷基,與吡啶環的其它碳原子鍵結的R5、R6、R8及R9各自為氫原子者係較佳的陽離子之1。
式(III)所示之吡啶鎓系陽離子的具體例方面,可列舉如下述者。
N-甲基-4-己基吡啶鎓陽離子、N-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-丁基-2,4-二乙基基吡啶鎓陽離子、N-丁基-2-己基吡啶鎓陽離子、N-己基-2-丁基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-
甲基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-乙基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-丁基吡啶鎓陽離子、N-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-辛基-4-乙基吡啶鎓陽離子、N-辛基吡啶鎓陽離子等。
上述式(IV)所示之銨陽離子係四烷基銨陽離子,該四烷基銨陽離子之總碳數為20以上、甚至22以上者,由與丙烯酸樹脂(A)的相容性之觀點上為佳。而且,以該總碳數為36以下,甚至30以下者為佳。
式(IV)所示之四烷基銨陽離子之具體例方面,可列舉如下述者。
四己基銨陽離子、四辛基銨陽離子、三丁基甲基銨陽離子、三己基甲基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、十三烷基甲基銨陽離子、三己基乙基銨陽離子、三辛基乙基銨陽離子等。
另一方面,構成離子性化合物之陰離子之例方面,可列舉如下述者。
氯陰離子[Cl-]、溴陰離子[Br-]、碘陰離子[I-]、四氯鋁酸根陰離子[AlCl4 -]、七氯二鋁酸根陰離子[Al2Cl7 -]、四氟硼酸根陰離子[BF4 -]、六氟磷酸根陰離子[PF6 -]、過氯酸根陰離子[ClO4 -]、硝酸根陰離子[NO3 -]、乙酸根陰離子[CH3COO-]、三氟乙酸根陰離子[CF3COO-]、甲烷磺酸根陰離子[CH3SO3 -]、三氟甲烷磺酸根陰離子[CF3SO3 -]、雙(氟磺醯基)亞胺陰離子[(FSO2)2N-]、雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、甲基化參(三氟甲烷磺醯基)陰離子[(CF3SO2)3C-]、六氟砷酸根陰離子[AsF6 -]、六氟銻酸根陰離
子[SbF6 -]、六氟鈮酸根陰離子[NbF6 -]、六氟鉭酸根陰離子[TaF6 -]、(聚)氫氟氟化物陰離子[F(HF)n -](n為1至3左右)、硫氰酸根陰離子[SCN-]、二氰胺陰離子[(CN)2N-]、全氟丁烷磺酸根陰離子[C4F9SO3 -]、雙(五氟乙烷磺醯基)亞胺陰離子[(C2F5SO2)2 N-]、全氟丁酸根陰離子[C3F7COO-]、(三氟甲烷磺醯基)(三氟甲烷羰基)亞胺陰離子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]等。
離子性化合物之具體例,可由上述陽離子與陰離子之組合適當地選擇。作為具體的陽離子與陰離子之組合的離子性化合物係可列舉如下述者。
雙(氟磺醯基)亞胺鋰、雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺鋰、六氟磷酸鋰、鋰碘化物(碘化鋰)、雙(五氟乙烷磺醯基)亞胺鋰、甲基化參(三氟甲烷磺醯基)鋰、雙(氟磺醯基)亞胺鈉、雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺鈉、雙(五氟乙烷磺醯基)亞胺鈉、甲基化參(三氟甲烷磺醯基)鈉、雙(氟磺醯基)亞胺鉀、雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺鉀、雙(五氟乙烷磺醯基)亞胺鉀、甲基化參(三氟甲烷磺醯基)鉀、N-甲基-4-己基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-丁基-2-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-己基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-甲基-4-己基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、N-丁基-2-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、N-己基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、N-甲基-4-己基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-丁基-2-甲基吡啶鎓 六氟磷酸
鹽、N-己基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-甲基-4-己基吡啶鎓 過氯酸鹽、N-丁基-2-甲基吡啶鎓 過氯酸鹽、N-己基-4-甲基吡啶鎓 過氯酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 過氯酸鹽、四己基銨 雙(氟磺醯基)亞胺、三丁基甲基銨 雙(氟磺醯基)亞胺、三己基甲基銨 雙(氟磺醯基)亞胺、三辛基甲基銨 雙(氟磺醯基)亞胺、四己基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、三丁基甲基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、三己基甲基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、三辛基甲基銨 雙(三氟甲烷磺醯基)亞胺、四己基銨 六氟磷酸鹽、三丁基甲基銨 六氟磷酸鹽、三己基甲基銨 六氟磷酸鹽、三辛基甲基銨 六氟磷酸鹽、四己基銨 過氯酸鹽、三丁基甲基銨 過氯酸鹽、三己基甲基銨 過氯酸鹽及三辛基甲基銨 過氯酸鹽等。
該等離子性化合物可各自單獨使用,或可組合2種以上使用。含有離子性化合物時,其含量相對於丙烯酸樹脂(A)100重量份,一般為0.5至8重量份,以0.8至4重量份為佳。
本發明中,黏著層可進一步含有交聯觸媒、耐候穩定劑、增黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料及丙烯酸樹脂以外的樹脂等。於黏著層中調配多官能性丙烯酸酯等紫外線硬化性化合物及光起始劑,形成黏著層後照射紫外線使其硬化,作成更為堅硬的黏著層亦為有用。此係在黏著層內具體實現第2交聯構造,發揮提高耐熱時等耐久性的功用。而且,只要在黏著劑中與交聯
劑一起併用交聯觸媒,即可以短時間之熟成而調製黏著層,可在包含所得的黏著層之偏光板中,抑制偏光板與黏著層之間產生浮起或剝落、或是黏著層內的發泡,重工性亦變佳。
交聯觸媒方面,可列舉例如:己二胺、乙二胺、聚乙亞胺、六亞甲四胺、二乙三胺、三乙四胺、異佛酮二胺、三亞甲二胺、聚胺基樹脂及三聚氰胺樹脂等胺系化合物等。於黏著劑中調配作為交聯觸媒之胺系化合物時,交聯劑方面係以異氰酸酯系化合物為宜。
更且,亦可含有微粒子而作成會顯示光散射性之黏著層。且亦可在黏著層中調配抗氧化劑及紫外線吸收劑等。紫外線吸收劑係有水楊酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物及鎳錯鹽系化合物等。
黏著層例如可藉由將如上述之黏著劑作成有機溶劑溶液,在欲對此積層之膜或層(例如偏光膜等)上以狹縫塗佈機或凹版塗佈機等進行塗佈並使其乾燥之方法而設置。而且,亦可藉由將形成在經離型處理之塑膠膜(稱為分離膜)上的片狀黏著劑,轉印至欲積層之膜或層之方法而設置。黏著層之厚度方面並無特別限制,以2至40μm之範圍內者為佳,以5至35μm之範圍內者更佳,以10至30μm之範圍內者又更佳。黏著層之厚度在上述下限值以上時,可進一步抑制在長期間的使用及/或高溫環境下的使用時所引發的剝落或浮起。黏著層之厚度在上述上限值
以下時,偏光板厚度的增加受到抑制,其結果係在曲面狀態時黏著層不易變形,可抑制在長期間的使用及/或高溫環境下的使用時所引發的剝落或浮起。藉此,可抑制圖像顯示裝置之邊框周邊的顯示功能之降低。
黏著層之儲存彈性模數在23至80℃時,以0.10至5.0MPa為佳,以0.15至1.0MPa更佳。在23至80℃時之儲存彈性模數在0.10MPa以上時,呈現圖像顯示用玻璃單元貼合有偏光板之狀態的圖像顯示面板曝露於高溫等時,由於可抑制因偏光板收縮所致之白斑,因而為佳。而且,如在5MPa以下時,難以因黏著力的降低而引發耐久性的降低,因而為佳。其中,「在23至80℃時顯示0.10至5.0MPa之儲存彈性模數」意指,即使在該範圍內的任意溫度中,儲存彈性模數仍採用上述範圍之值。由於儲存彈性模數一般係隨著溫度上升而逐漸降低,故只要在23℃及80℃時之儲存彈性模數均落在上述範圍內,在該範圍之溫度時,即可將黏著層視為顯示上述範圍之儲存彈性模數者。而且,黏著層之儲存彈性模數係可由市售之黏彈性測定裝置,例如REOMETRIC公司製造之黏彈性測定裝置「DYNAMIC ANALYZER RAD II」測定。
較佳之一態樣中,本發明之偏光板的黏著層係由:丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-羥基乙酯及屬於丙烯酸之共聚物的丙烯酸樹脂;矽烷系化合物;作為交聯劑之異氰酸酯化合物以及抗靜電成分所構成。
<偏光膜>
可構成本發明之偏光板的偏光膜方面,係具有由射入之自然光中擷取直線偏光的機能之膜,可使用例如已在聚乙烯醇系樹脂膜吸附配向二色性色素者。構成聚乙烯醇系樹脂膜之聚乙烯醇系樹脂方面,係可使用聚乙酸乙烯酯系樹脂經皂化者。聚乙酸乙烯酯系樹脂方面,除了屬於乙酸乙烯酯之均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,尚可列舉如乙酸乙烯酯及可與其共聚之其它單體的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等)。可與乙酸乙烯酯共聚之其它單體方面,可列舉例如:不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類及具有銨基之丙烯醯胺類等。
聚乙烯醇系樹脂之皂化度,一般為85至100莫耳%,以98莫耳%以上為佳。聚乙烯醇系樹脂可經改質,例如可使用經醛類改質之聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛以及聚乙烯醇縮丁醛等。聚乙烯醇系樹脂之聚合度,一般為1000至10000,以1500至5000為佳。
如此之聚乙烯醇系樹脂所製之膜可作為偏光膜之胚膜使用。聚乙烯醇系樹脂之製膜方法並無特別限定,可使用以往習知方法製膜。由聚乙烯醇系樹脂所構成之胚膜的膜厚並無特別限定,惟考慮到延伸的容易性,例如為10至150μm,以15至100μm為佳,以20至80μm更佳。
偏光膜一般係通過下述步驟而製造:將如此之聚乙烯醇系樹脂膜進行單軸延伸之步驟;藉由將聚乙
烯醇系樹脂膜以二色性色素染色,使其吸附二色性色素之步驟;將已吸附二色性色素之聚乙烯醇系樹脂膜以硼酸水溶液處理之步驟;以及利用硼酸水溶液所進行之處理後的水洗之步驟。
聚乙烯醇系樹脂膜之單軸延伸係可在二色性色素的染色之前進行,亦可與染色同時進行,或可在染色之後進行。單軸延伸在染色之後進行時,該單軸延伸可在硼酸處理之前進行,亦可在硼酸處理中進行。亦可在該等的複數階段中進行單軸延伸。在單軸延伸時,可在周轉速度不同的輥間往單軸延伸,亦可使用熱輥往單軸延伸。而且,單軸延伸可為在大氣中進行延伸之乾式延伸,亦可為使用溶劑在聚乙烯醇系樹脂膜膨潤的狀態進行延伸之濕式延伸。由抑制偏光膜之變形之觀點,延伸倍率係以8倍以下為佳,以7.5倍以下更佳,以7倍以下又更佳。而且,由顯現作為偏光膜之功能的觀點,延伸倍率係以4.5倍以上為佳。藉由將延伸倍率設為上述範圍,可抑制偏光膜之經時性的變形,在長期間及/或高溫環境下使用時,難以產生偏光板從曲面圖像顯示面板的剝落或浮起。
聚乙烯醇系樹脂膜以二色性色素染色之方法方面,例如可將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有二色性色素之水溶液中之方法。二色性色素方面,例如可使用碘或二色性染料。二色性染料係包含例如:C.I.直接紅39等包含雙偶氮化合物的二色性直接染料;包含三偶氮、四偶氮化合物等的二色性直接染料。另外,聚乙烯醇系樹脂膜係
以在染色處理之前,預先在水中施行浸漬處理者為佳。
使用碘作為二色性色素時,一般係採用在含有碘及碘化鉀之水溶液中浸漬聚乙烯醇系樹脂膜而染色之方法。該水溶液中之碘的含量,一般相對於每100質量份之水中為0.01至1質量份,碘化鉀之含量,一般相對於每100質量份之水為0.5至20質量份。使用碘作為二色性色素時,染色中使用的水溶液溫度,一般為20至40℃,而且,在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)一般為20至1800秒。
使用二色性染料作為二色性色素時,一般係採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在包含水溶性二色性染料之水溶液中加以染色之方法。該水溶液中的二色性染料之含量,一般相對於每100質量份之水為1×10-4至10質量份,以1×10-3至1質量份為佳,尤以1×10-3至1×10-2質量份更佳。該水溶液係可含有硫酸鈉等無機鹽作為染色助劑。使用二色性染料作為二色性色素時,染色中使用的水溶液溫度,一般為20至80℃,而且,在該水溶液中的浸漬時間(染色時間)一般為10至1800秒。
經二色性色素染色後之硼酸處理,係可藉由將經染色之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬在含有硼酸之水溶液中進行。含有硼酸之水溶液中的硼酸量,一般相對於每100質量份之水為2至15質量份,以5至12質量份為佳。使用碘作為二色性色素時,該含有硼酸之水溶液係以含有碘化鉀者為佳。含有硼酸之水溶液中的碘化鉀之量,一般相
對於每100質量份之水為0.1至15質量份,以5至12質量份為佳。在含有硼酸之水溶液中的浸漬時間一般為60至1200秒,以150至600秒為佳,以200至400秒更佳。含有硼酸之水溶液的溫度,一般係50℃以上,以50至85℃為佳,以60至80℃更佳。
經硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂膜一般係經水洗處理。水洗處理係例如可藉由將經硼酸處理之聚乙烯醇系樹脂膜浸漬於水中而進行。水洗處理中之水的溫度一般為5至40℃,浸漬時一般為1至120秒。水洗後經乾燥處理,可得到偏光膜。乾燥處理可使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器進行。乾燥處理之溫度一般為30至100℃,以40至95℃為佳,以50至90℃更佳。乾燥處理之時間一般為60至600秒,以120至600秒為佳。
如此對聚乙烯醇系樹脂膜施行單軸延伸、利用二色性色素所進行的染色及硼酸處理,可得到偏光膜。偏光膜之厚度可設成例如5至40μm。
在塗佈型之薄膜偏光膜中,相較於以往習知之由聚乙烯醇系樹脂膜延伸而成的偏光膜,其尺寸變化率較小,因此,藉由使用塗佈型之薄膜偏光膜,可抑制長期間的使用及/或高溫環境下的使用時之偏光板的尺寸變化。塗佈型之薄膜偏光膜方面,係可使用例如:如日本特開2012-58381、日本特開2013-37115、國際公開第2012/147633、國際公開第2014/091921中之例示者。
<保護層>
較佳之一態樣中,本發明之偏光板係具有積層在上述偏光膜之單面或兩面之保護層。保護層係有助於防止偏光膜的收縮及膨脹,並防止因溫度、濕度及紫外線等所導致之偏光膜的劣化,故本發明之偏光板以具有保護層者為佳。
形成保護層之材料方面,係以透明性、機械強度、熱穩定性、水屏蔽性及等向性等優異者為佳。可列舉例如:聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物、二乙醯纖維素及三乙醯纖維素等纖維素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物。而且,作為形成保護層之聚合物之例亦可列舉如:如聚乙烯、聚丙烯、具有環系或降莰烯構造的聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物之聚烯烴系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龍及芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物;醯亞胺系聚合物;碸系聚合物;聚醚碸系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯醇系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯醇縮丁醛系聚合物;丙烯酸酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;環氧系聚合物;或者上述聚合物之摻合物等。保護層亦可由丙烯酸系、胺甲酸乙酯系、丙烯酸胺甲酸乙酯系、環氧系及聚矽氧系等之熱硬化型、紫外線硬化型之樹脂形成為硬化層。其中,以含有與異氰酸酯交聯劑具有反應性之羥基者為佳,尤其是以纖維素系聚合物為佳。保護層之厚度並無限制者,惟一般為500μm以下,以1至300μm者為佳,以5至200μm者更佳,以30至100μm
者又更佳。而且,保護層可由附加有光學補償功能之透明保護膜等所構成,另外,積層在偏光膜的背面側之外側保護層的厚度與積層在偏光膜的辨識側之內側保護層的厚度為相同、或是使外側保護層比內側保護層較厚者為佳。以如此做法,特別是在對偏光板加熱時,可抑制外側及內側保護層之捲曲受到,或是朝剛性低者捲曲,因此會朝向難以產生從顯示面板的剝落或浮起的方向捲曲。此特別是應用在凹面側時為佳。
藉由提高與偏光板相鄰的保護層之剛性而可抑制偏光膜的收縮,因此,藉由控制保護層之剛性,可抑制偏光板的尺寸變化。此處所謂的剛性,係定義為保護層所用的膜在室溫(23℃)下之拉伸彈性模數(以下稱為23℃彈性模數)與膜厚相乘而得者、以及在80℃條件下之拉伸彈性模數(以下稱為80℃彈性模數)與膜厚相乘而得者。尤其是,藉由提高由80℃彈性模數與膜厚相乘而得之剛性,可抑制偏光板在高溫環境下的尺寸變化。例如:以三乙醯纖維素為代表之纖維素系聚合物係以23℃彈性模數在3000至5000MPa、80℃彈性模數在2000至4000MPa之範圍者為佳,以聚甲基丙烯酸甲酯為代表之丙烯酸系聚合物係以23℃彈性模數在2000至4000MPa、80℃彈性模數在800至2500MPa之範圍者為佳,如具有降莰烯構造的聚烯烴系聚合物係以23℃彈性模數在2000至4000MPa、80℃彈性模數在1500至3000MPa之範圍者為佳。
未與偏光膜接著之保護層的面係可具有表
面處理層,可具有例如:硬塗層、抗反射層、抗黏層、抗眩層或擴散層等光學層。
硬塗層係以防止偏光板表面損傷等之目的而設者,例如可透過將由丙烯酸系、聚矽氧系等紫外線硬化型樹脂而得的硬度及平滑特性等優異之硬化皮膜施加在保護層之表面的方式等而形成。抗反射層係以防止外部光在偏光板表面反射之目的而設者,可由按照常法之抗反射膜等的形成而達成。而且,抗黏層係以防止與相鄰層密接之目的而設者。
抗眩層係以防止在偏光板之表面反射外部光而阻礙偏光板穿透光的辨識等之目的而設者,例如可藉由利用噴砂方式或壓紋加工方式的粗糙化方式或調配透明微粒的方式等方式,在保護層之表面施予微細凹凸構造而形成。用以形成上述表面微細凹凸構造所含的微粒方面,可列舉例如:包含平均粒徑為0.5至50μm之氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘及氧化銻等且可具有導電性的無機系微粒;包含交聯或未交聯之聚合物等之有機系微粒等透明微粒。在形成表面微細凹凸構造時,微粒的含量,相對於形成表面微細凹凸構造之樹脂100質量份,一般為2至50質量份,以5至25質量份為佳。抗眩層可兼具用以擴散偏光板穿透光擴散而使視角等放大之擴散層(視角放大功能等)者。另外,保護層可因應必要而含有習知的添加劑。添加劑方面,可列舉如:離子捕獲劑、抗氧化劑、增感助劑、光穩定劑、增黏劑、熱
塑性樹脂、填充劑、流量控制劑、塑化劑、消泡劑、色素、抗靜電劑及紫外線吸收劑等。
另外,上述抗反射層、抗黏層、擴散層及抗眩層等,除了可設置在保護層本身並予以一體化以外,亦可設置作為與保護層不同的個體,當作其他的光學層。
<接著劑層>
偏光膜與保護層一般係透過接著劑而接著。接著偏光膜與保護層之接著劑方面,並無特別限制,惟由使所形成之接著劑層變薄之觀點,可列舉如:水系者,亦即,接著劑成分溶解於水中而成者、或接著劑成分分散於水中而成者。例如:可使用包含作為接著劑成分之聚乙烯醇系樹脂或胺甲酸乙酯樹脂之接著劑。偏光膜的兩面具有保護層時,該接著中使用之接著劑可為相同,亦可為不同。
包含作為接著劑成分之聚乙烯醇系樹脂時,聚乙烯醇系樹脂可為部分皂化之聚乙烯醇、完全皂化之聚乙烯醇以外,羧基改質聚乙烯醇、乙醯乙醯基改質聚乙烯醇、羥甲基改質聚乙烯醇、胺基改質聚乙烯醇等經改質的聚乙烯醇系樹脂。通常,將聚乙烯醇系樹脂作為接著劑成分之接著劑係可調製成聚乙烯醇系樹脂之水溶液。接著劑中之聚乙烯醇系樹脂之濃度,相對於水100質量份,一般為1至10質量份,以1至5質量份為佳。
將聚乙烯醇系樹脂作為接著劑成分之接著劑中,為了使接著性提高,以添加乙二醛、水溶性環氧樹脂等硬化性成分及/或交聯劑為佳。水溶性環氧樹脂方面,
可適當地使用以例如下述方式所得者:使由二乙三胺、三乙四胺等聚伸烷基多胺與己二酸等二羧酸反應而得之聚醯胺胺,與表氯醇(epichlorohydrin)反應所得之聚醯胺多胺環氧樹脂。該聚醯胺多胺環氧樹脂之市售品方面,可列舉如:「Sumirez resin 650」(Sumika Chemtex(股)製造)、「Sumirez resin 675」(Sumika Chemtex(股)製造)、「WS-525」(日本PMC(股)製造)等。該等硬化性成分及/或交聯劑之添加量(同時添加時為其總量),相對於聚乙烯醇系樹脂100質量份,一般為1至100質量份,以1至50質量份為佳。上述硬化性成分及/或交聯劑之添加量在上述範圍內時,接著性會提高,可形成會顯示良好接著性之接著劑層。
而且,接著劑成分中包含胺甲酸乙酯樹脂時,以使用聚酯系離子型胺甲酸乙酯樹脂與具有縮水甘油氧基之化合物的混合物為佳。此處,聚酯系離子型胺甲酸乙酯樹脂係指具有聚酯骨架之胺甲酸乙酯樹脂,且於該骨架內導入有少量的離子性成分(親水成分)者。該離子型胺甲酸乙酯樹脂並不使用乳化劑,而是直接在水中乳化而形成乳液,因而適合作為水系接著劑。聚酯系離子型胺甲酸乙酯樹脂其本身為習知者,例如在日本特開平7-97504號公報中,記載為用以使酚系樹脂分散於水性介質中用的高分子分散劑之例,並在日本特開2005-70140號公報及日本特開2005-208456號公報中,便列示一種將聚酯系離子型胺甲酸乙酯樹脂與具有縮水甘油氧基之化合物的混合物作為接著劑,在包含聚乙烯醇系樹脂之偏光膜上貼合環烯烴
系樹脂膜之型態。
接著劑對偏光膜及/或貼合於此之保護層(保護膜)之塗佈係可藉由習知方法進行,可使用例如:澆鑄法、線-棒塗佈法、凹版塗佈法、缺角輪塗佈法、刮刀塗佈法、模縫塗佈法、浸塗法及噴塗法等。澆鑄法係將作為被塗物之膜,一面朝大致垂直方向、大致水平方向或兩者之間的傾斜方向移動,一面使接著劑向下流動至該表面並擴展之方法。在塗佈接著劑後,將偏光膜及與其貼合之保護層疊合,以夾輥等夾持以進行膜的貼合。使用夾輥之膜的貼合係可採用例如:在塗佈接著劑後,以輥等予以加壓並均一地按壓擴展之方法;在塗佈接著劑後,通過輥與輥之間予以加壓並按壓擴展之方法等。此時,所使用之輥的材質可為金屬或橡膠。而且,膜通過複數之輥間並按壓擴展時,複數個輥可為相同的材質,亦可為不同的材質。
另外,為了提高接著性,在偏光膜與保護層之接著面可適當地施行電漿處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰(flame)處理、皂化處理等表面處理。皂化處理方面,可列舉如:浸漬在如氫氧化鈉或氫氧化鉀之鹼性水溶液中之方法。
上述貼合後,藉由乾燥使接著劑硬化,可得到偏光板。該乾燥處理係例如藉由吹送熱風而進行,其溫度一般在40至100℃之範圍內,以在60至100℃之範圍內為佳。而且,乾燥時間一般為20至1200秒。
由乾燥後之接著劑所形成的接著劑層之厚
度,一般為0.001至5μm,以0.01至2μm為佳,以0.01至1μm更佳。接著劑層之厚度在上述範圍內時,可確保充分的接著性,而且,外觀上亦佳。
在上述乾燥後,亦可於室溫以上之溫度施行至少半天之熟化,以數天以上之熟化為佳,以得到充分的接著強度。較佳之熟化溫度係在30至50℃之範圍,以35至45℃之範圍更佳。熟化溫度在上述範圍內時,在軋製狀態下不易產生所謂的「捲緊」。另外,熟化時之濕度並無特別限制,相對濕度只要在0至70%RH之範圍即可。熟化時間一般為1至10天,以2至7天為佳。
而且,作為上述接著劑,亦可使用光硬化性接著劑。光硬化性接著劑方面係可列舉如:光硬化性環氧樹脂與光陽離子聚合起始劑等之混合物、或光硬化性丙烯酸樹脂與光自由基聚合起始劑等之混合物。在使用光硬化性接著劑時,係藉由照射活性能量射線而使光硬化性接著劑硬化。活性能量射線之光源並無特別限定,以在波長400nm以下具有發光分佈之活性能量射線為佳,具體上,以低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈及金屬鹵化物燈等為佳。
對光硬化性接著劑的光照射強度係依光硬化性接著劑之組成而適當地決定,並無特別限定,惟對聚合起始劑之活化為有效的波長區域之照射強度係以0.1至6000mW/cm2為佳,以10至1000mW/cm2更佳,以20至500mW/cm2又更佳。該照射強度在上述範圍內時,可確保
反應時間,並且,亦可抑制因光源所輻射的熱及光硬化性接著劑在硬化時的發熱所導致之環氧樹脂之黃變及偏光膜之劣化。對光硬化性接著劑之光照射時間係可依要硬化之光硬化性接著劑而適當地選擇,並無特別限定,惟以上述照射強度與照射時間之積表示的累積光量係以設定為10至10000mJ/m2為佳,以50至1000mJ/m2更佳,以80至500mJ/m2又更佳。對光硬化性接著劑之累積光量在上述範圍內時,可產生充分量之源自聚合起始劑之活性物種,使硬化反應更確實地進行,而且,照射時間不會過長,可維持良好的生產性。
另外,藉由活性能量射線之照射使光硬化性接著劑硬化時,以在例如偏光膜之偏光度、穿透率及色相,以及構成保護層及光學層之各種膜的透明性之偏光板的各功能不會降低的條件下進行硬化者為佳。
<光學層>
本發明之偏光板係可因應需要而進一步積層相位差膜、視角補償膜及增亮膜等光學層。
相位差膜方面,可列舉如由高分子材料通過單軸或雙軸延伸處理而成之雙折射性膜、液晶聚合物之配向膜、液晶聚合物之配向層被膜支撐者等。延伸處理係可藉由例如:輥間延伸法、長間隙延伸法、拉幅機延伸法、吹膜延伸法等而進行。延伸倍率在單軸延伸時,一般為1.1至3倍。相位差膜之厚度並無特別限制者,一般為10至200μm,以20至100μm為佳。
高分子材料方面,可列舉例如:聚乙烯醇、聚乙烯醇縮丁醛、聚甲基乙烯基醚、聚丙烯酸羥基乙酯、羥基乙基纖維素、羥基丙基纖維素、甲基纖維素、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚碸、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚醚碸、聚苯硫醚、聚伸苯醚、聚烯丙基碸、聚乙烯醇、聚醯胺、聚醯亞胺、聚烯烴、具有降莰烯構造之聚烯烴、聚氯乙烯、纖維素系聚合物,或該等之二元系、三元系各種共聚物、接枝共聚物及摻合物等。該等高分子材料係經由延伸等而成為配向物(延伸膜)。
液晶聚合物方面,可列舉例如:使賦予液晶配向性的共軛性之直線狀原子團(介晶;mesogenic)導入聚合物之主鏈或側鏈而成的主鏈型或側鏈型的各種聚合物。主鏈型之液晶聚合物的具體例方面,可列舉如:以賦予彎曲性之間隔部與介晶基結合而成之構造,例如向列型配向性之聚酯系液晶聚合物、盤狀聚合物及膽固醇型聚合物等。側鏈型之液晶聚合物的具體例方面,可列舉如:將聚矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯或聚丙二酸酯作為主鏈骨架,就側鏈而言係隔著包含共軛性原子團之間隔部而具有包含向列型配向賦予性之對位取代環狀化合物單元的介晶部者等。該等液晶聚合物係例如藉由已形成於玻璃板上的聚醯亞胺或聚乙烯醇等之薄膜表面摩擦處理過者、氧化矽經斜向蒸鍍過者等於配向處理面上展開液晶聚合物之溶液進行熱處理之方式進行。
相位差膜可為具有與能配合例如各種波長
板或液晶層之雙折射而作著色或視角等補償之目的等使用目的對應的相位差者,亦可為積層2種以上之相位差膜而控制相位差等光學特性者等。
本發明之偏光板係以包含光彈性係數之絕對值在50×10-12Pa-1以下的相位差膜者為佳。光彈性係數之絕對值在上述範圍內時,即使在被曲面化並施加壓力的情形,雙折射亦不會產生改變,可抑制顯示不均的產生或因傾斜所致的顏色變化。本發明之偏光板係以包含光彈性係數之絕對值在40×10-12Pa-1以下的相位差膜者更佳。相位差膜中之光彈性係數的絕對值之下限值雖無特別限定者,惟一般為0.1×10-12Pa-1。
所謂視角補償膜,是在即使從面對畫面稍微斜向的方向觀看液晶顯示裝置的畫面時,亦能以使圖像看起來較為清晰之方式擴寬視角的膜。如此之視角補償膜方面係例如:相位差膜、液晶聚合物等之配向膜或透明基材上支撐液晶聚合物等之配向層者等。一般的相位差膜係,相對於使用具有朝該面方向單軸延伸之雙折射的聚合物膜,作為視角補償膜使用之相位差膜係使用具有朝面方向雙軸延伸之雙折射的聚合物膜、具有朝面方向單軸延伸並朝厚度方向延伸且控制厚度方向的折射率之雙折射的聚合物或傾斜配向膜等之雙向延伸膜等。傾斜配向膜方面係可列舉例如:於聚合物膜接著熱收縮膜,在加熱所產生的收縮力作用下對聚合物膜延伸處理或/及收縮處理後者;或液晶膜經傾斜配向者等。相位差膜之材料的原料聚合物方
面,係使用與先前在相位差膜部分所說明的聚合物為相同之物,可適當地選擇使用以防止根據液晶單元所致的相位差之視角的變化所導致之著色等或擴大良好觀視之視角等為目的者。
而且,從實現良好觀視之廣視角的觀點上,以液晶聚合物之配向層,尤其是包含盤狀液晶聚合物之傾斜配向層的光學各向異性層以三乙醯纖維素膜支撐的視角補償膜適合使用。
由偏光板與增亮膜貼合而成之偏光板,一般係設置在液晶單元之內側部位而使用。增亮膜由於係藉由液晶顯示裝置等之背光或來自內側之反射等,在自然光射入時反射預定偏光軸之直線偏光或預定方向之圓偏光,而讓其它光穿透,展現如此特性者,故將增亮膜與偏光板積層而得之偏光板係使源自背光等光源的光射入而得到預定偏光狀態的穿透光,同時,上述預定偏光狀態以外的光無法穿透而被反射。使該增亮膜面所反射的光進一步透過設置在其後側之反射層等而反轉,再射入增亮膜,使該部分或全部穿透而成為預定偏光狀態之光,試圖增加穿透增亮膜之光量,且供給難以使偏光膜吸收之偏光,藉由試圖增加可利用在液晶圖像顯示等之光量而可進一步提高亮度者。亦即,不使用增亮膜而以背光等由液晶單元之內側通過偏光膜射入光時,具有與偏光膜之偏光軸不一致的偏光方向之光,幾乎被偏光膜所吸收,而未穿透偏光膜。亦即,雖依所使用之偏光膜的特性而異,惟大約50%之光會被偏
光膜所吸收,對應於此,可利用在液晶圖像顯示等之光量係減少而使圖像變暗。關於增亮膜,由於係不使具有會被偏光膜吸收之偏光方向的光射入偏光膜,而重覆地進行:暫時從增亮膜反射接著透過設置在其後側之反射層等使其反轉再射入增亮膜之操作,而在兩者間反射、反轉之光的偏光方向變成可通過偏光膜之偏光方向之偏光後,只讓如此之偏光穿透而供給至偏光膜,因此可有效地將背光等之光使用在液晶顯示裝置之圖像顯示,使畫面變亮。
本發明之偏光板例如可藉由在偏光膜以接著劑貼合保護層,而於與圖像顯示元件貼合側之保護層的表面形成黏著層來製造。本發明之偏光板進一步包含光學層時,例如只要在保護層以接著劑貼合構成光學層之各種膜,而在與保護層接著之面為相反側之面形成黏著層即可。使由構成偏光板之各膜及層積層而得之偏光板,在與圖像顯示元件貼合之前以成為所期望之曲率半徑之方式進行曲面化,藉此可得到本發明之偏光板。而且,亦可在與圖像顯示元件貼合之後進行曲面化。
與圖像顯示元件之貼合,在本發明之偏光板使用在例如曲面液晶顯示面板時,只要將本發明之偏光板隔著黏著層貼合圖像顯示元件之液晶單元即可。另外,使用在曲面有機EL面板時,只要將本發明之偏光板隔著黏著層貼合在作為圖像顯示元件之有機EL顯示元件的辨識側顯示面即可。
偏光板之曲面化例如在液晶顯示面板時,
可藉由下述的方法進行:將如上述所製作的圖像顯示元件與凹面側及凸面側偏光板之積層體以預定之曲率半徑彎曲之狀態固定於框架,再安裝於背光單元上之方法;或在經預定之曲率半徑彎曲後之背光單元上安裝上述積層體,從上方以框架按壓之方法。
本發明之偏光板可作為曲面液晶面板或曲面有機EL面板等曲面圖像顯示面板的偏光板使用,尤其是作為曲面液晶顯示面板之偏光板使用。曲面圖像顯示面板,一般不在垂直方向(面板之上下方向)彎曲,而是在水平方向(面板之左右方向)以辨識側成為凹面,與辨識側為相反之側(背面側)成為凸面之方式而彎曲之形狀,且構成中心軸為垂直方向(上下方向)的圓筒之一部分的形狀。因此,在曲面圖像顯示面板,因圖像顯示面板的彎曲,會經常產生壓縮應力。咸認由於壓縮應力在凹面側(辨識側)較大,故位於凹面側之偏光板容易產生尺寸變化,另一方面,貼合偏光板之圖像顯示元件一般係被玻璃基板包夾,因而難以產生尺寸變化,而容易在凹面側偏光板與圖像顯示元件之間產生收縮率之差。因此,在曲面圖像顯示面板之凹面側,特別容易產生玻璃板之剝落或浮起。本發明之偏光板亦可使用作為構成曲面圖像顯示面板之凹面側偏光板及凸面側偏光板之任一者使用,惟對於曲面狀態中之剝落或浮起具有高的抑制效果,因此,特別適合作為組裝在曲面圖像顯示面板中之凹面側的凹面偏光板。
本發明之偏光板在液晶顯示面板中使用
時,凸面側偏光板與凹面側偏光板係以使該等偏光板中所含的各偏光膜之吸收軸方向(延伸方向)彼此成正交之方式配置。例如:如第3圖所示,凹面側偏光板中所含的偏光膜之吸收軸方向為水平方向時,凸面側偏光板中所含的偏光膜之吸收軸方向為垂直方向。而且,如第4圖所示,凹面側偏光板中所含的偏光膜之吸收軸方向為垂直方向時,凸面側偏光板中所含的偏光膜之吸收軸方向為水平方向。凹面側偏光板中所含的偏光膜之吸收軸方向可為垂直方向,亦可為水平方向,也可為相對於水平方向為45°之角度方向。本發明發現到,圖像顯示面板之製品的大多數中,凹面側偏光板中所含的偏光膜之吸收軸方向為水平方向,尤其是在此情形下經過曲面化,會容易產生偏光板的收縮等變形,且容易產生偏光板的剝落或浮起。本發明之偏光板,即使是以上述任一吸收軸方向貼合,對於曲面狀態時之剝落或浮起亦具有高度抑制效果,尤其是適合作為吸收軸方向為水平方向的凹面側偏光板。亦即,在本發明之一實施態樣,係提供一種包含凹面側偏光板及凸面側偏光板,並且以凹面側偏光板作為本發明之偏光板的曲面圖像顯示面板。而且,在本發明之其它實施態樣,係提供一種包含凹面側偏光板及凸面側偏光板,並且以凹面側偏光板及凸面側偏光板作為本發明之偏光板的曲面圖像顯示面板。
本發明之偏光板,特別可適用在曲率半徑為7000mm以下之曲面圖像顯示面板,例如可使用在曲面
顯示電視等所代表之具有300至7000mm、1000至7000mm、甚至2000至6000mm之曲率半徑的曲面圖像顯示面板。而且,本發明之偏光板,在曲面狀態長期間及/或高溫環境下使用時,對於來自顯示面板的剝落或浮起之抑制效果優異,因此,即使在曲率半徑更小(彎曲率更大)之曲面圖像顯示面板中,亦適合使用在構成諸如個人電腦或平板、智慧型手機之移動設備等之曲面圖像顯示面板中。
而且,本發明之偏光板係可適用在具有各種畫面尺寸的曲面圖像顯示面板。例如可使用在具有5英吋(水平方向長度:100至150mm)、10英吋(水平方向長度:200至250mm)、17英吋(水平方向長度:320至400mm)、32英吋(水平方向長度:680至720mm)、40英吋(水平方向長度:860至910mm)、46英吋(水平方向長度:980至1030mm)、55英吋(水平方向長度:1180至1230mm)、65英吋(水平方向長度:1400至1450mm)、75英吋(水平方向長度:1600至1700mm)、85英吋(水平方向長度:1800至1900mm)之畫面尺寸的曲面圖像顯示面板。畫面尺寸越大,各構成構件之尺寸亦變大,當曲面化時,除了壓縮應力在凹面側偏光板作用,同時偏光板與圖像顯示元件產生尺寸的不一致,故特別容易產生偏光板的剝落或浮起。更且,在畫面的縱橫比為3:4之圖像顯示面板中,不易產生偏光板的剝落或浮起,然畫面的縱橫比為9:13至9:23,以9:15以上為佳,以9:19以下更佳,例如為9:16或9:21之橫寬的圖像顯示面板,曲面化時,除了壓縮應力
在凹面側偏光板作用,同時偏光板與圖像顯示元件產生尺寸的不一致,故容易發生偏光板的剝落或浮起,發現到如此之剝落或浮起,特別是在曲面圖像顯示面板的角部及短邊部更為明顯。本發明之偏光板對於曲面狀態時之剝落或浮起具有高度抑制效果,故可適用作為如上述之各種的畫面尺寸,尤其是較大的畫面尺寸或橫寬之曲面圖像顯示面板用的偏光板。
包含本發明之偏光板的本發明之曲面圖像顯示面板,在長期間及高溫環境下抑制偏光板從顯示面板剝落或浮起的效果優異。
以下列舉實施例及比較例,進一步詳加說明本發明。
1.偏光膜之製作
將平均聚合度約2,400、皂化度99.9莫耳%以上之厚度60μm的聚乙烯醇膜(Kuraray(股)製造之商品名「VF-PE#6000」)浸漬在30℃之純水後,在30℃浸漬在碘/碘化鉀/水之質量比為0.02/2/100之水溶液中。然後,在56.5℃浸漬在碘化鉀/硼酸/水之質量比為12/5/100之水溶液中。接著,使用8℃之純水清洗膜之後,在90℃乾燥,得到已在聚乙烯醇膜吸附配向碘之偏光膜。延伸主要是在碘染色及硼酸處理中進行,總延伸倍率為6.0倍。如此方式所得之偏光膜的厚度為22μm。
2.保護層(保護膜)之製作
如下所述,製作或預備各種的保護層(保護膜)。
(1)丙烯酸樹脂膜(2-A)
將甲基丙烯酸系樹脂70質量%及橡膠粒子30質量%以超級混合機混合,並且相對於該混合物100質量%添加苯并三唑系紫外線吸收劑2質量%,以雙軸擠壓機進行熔融混練作成顆粒。將該顆粒投入65mm 單軸擠壓機中,透過設定溫度為275℃之T型模擠出,藉由將膜以具有鏡面之二支拋光軋輥夾持進行冷卻,得到厚度80μm的丙烯酸樹脂膜(2-A)。
另外,上述甲基丙烯酸系樹脂係使用甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=96%/4%(質量比)之共聚物。而且,上述橡膠粒子係使用一種三層構造的彈性體粒子,且該粒子至作為中間層之彈性體的平均粒徑為240nm者,其中,三層構造的彈性體粒子係包含:最內層由對甲基丙烯酸甲酯使用少量的甲基丙烯酸烯丙酯進行聚合而成之硬質聚合物所構成者,中間層係以丙烯酸丁酯為主成分,並由使用苯乙烯及少量之甲基丙烯酸烯丙酯進行聚合而成之軟質的彈性體所構成者,最外層由對甲基丙烯酸甲酯使用少量的丙烯酸乙酯進行聚合而成之硬質的聚合物所構成者。另外,該橡膠粒子中,最內層與中間層之合計質量為粒子全體的70%。
(2)已施行抗眩處理過之丙烯酸樹脂膜(2-B)
在上述甲基丙烯酸系樹脂膜(2-A)上進行抗眩處理。抗
眩處理係藉由塗佈處理溶液(新戊四醇三丙烯酸酯:42.5質量份、Irgacure 184:0.25質量份、聚矽氧(調平劑):0.1質量份、氧化矽(平均粒徑1μm):12質量份、表面甲基丙烯醯基改質之氧化矽(表面有機成分:4.05×10-3g/m2):7.5質量份、甲苯:34質量份),使其乾燥後,使用紫外線照射器照射紫外線而進行,得到具有厚度5μm之表面處理層的丙烯酸樹脂膜(2-B)(全體厚度:85μm)。
(3)TAC膜(2-C)
將Konica Minolta Opto(股)製造之三乙醯纖維素膜「KC6UAW」(厚度60μm)作成TAC膜(2-C)。
(4)TAC膜(2-D)
在上述(2-C)TAC膜上,進行與丙烯酸樹脂膜(2-B)相同的操作,進行抗眩處理,得到具有厚度5μm之表面處理層的TAC膜(2-D)(全體厚度:65μm)。
(5)TAC膜(2-E)
將Konica Minolta Opto(股)製造之纖維素系相位差膜「KC4CR-1」(厚度40μm)作成TAC膜(2-E)。
(6)COP膜(2-F)
將日本Zeon(股)製造之環狀聚烯烴系雙軸延伸樹脂膜「Zeonor film ZB12」(厚度52μm)作成COP膜(2-F)。
3.接著劑之調製
作為接著劑係使用由以下之調配成分混合而得的無溶劑型之紫外線硬化性接著劑。另外,%係表示在以接著劑全體為100質量%時之含量(質量%)。
‧3,4-環氧基環己烯基甲基-3’,4’-環氧基環己烯羧酸酯(Daicel化學工業(股)製造之「Celloxide 2021P」):80%
‧1,4-丁二醇二縮水甘油醚:19%
‧以三芳基鋶六氟磷酸鹽為主成分之光陽離子聚合起始劑(CPI-100P:以三芳基鋶六氟磷酸鹽為主成分之有效成分50%的碳酸伸丙酯溶液、San-Apro(股)製造之「CPI-100P」):1%
4.黏著劑之調製
(1)丙烯酸樹脂之調製
(1-1)聚合例1
在具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,饋入乙酸乙酯81.8質量份、丙烯酸丁酯70.8質量份、丙烯酸甲酯20.0質量份、丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0質量份、丙烯酸2-羥基乙酯1.0質量份及丙烯酸0.2質量份,以氮氣取代裝置內的空氣,在形成不含氧的情況下,將內溫升溫至55℃。然後,加入由作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.14質量份溶解於乙酸乙酯10質量份而成之溶液總量。聚合起始劑在添加後1小時,保持該溫度,接著一面將內溫保持在54至56℃,一面以添加速度17.3質量份/小時將乙酸乙酯連續地加入反應容器內,在丙烯酸樹脂之濃度成為35質量%之時點停止乙酸乙酯之添加。並且從乙酸乙酯的添加開始起經過12小時以內均在該溫度中保溫。最後添加乙酸乙酯,以使丙烯酸樹脂之濃度成為20質量%之方式進行調整。將此作為丙烯酸樹脂(A1)。
將所得之丙烯酸樹脂(A1)的重量平均分子量及數量平均分子量依照以下方法測定。在GPC裝置,將作為管柱之東曹(股)製造之「TSKgel XL」4支與昭和電工(股)製造並由昭光通商(股)販售之「Shodex GPC KF-802」1支共計5支以串聯的方式配置,使用作為洗提液之四氫呋喃,在試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、溫度40℃、流速1mL/分鐘之條件下,由標準聚苯乙烯換算而測得。
所得丙烯酸樹脂(A1)之重量平均分子量Mw為142萬,Mw/Mn為4.1。
(1-2)聚合例2
除了將丙烯酸丁酯設為70.4質量份、丙烯酸設為0.6質量份以外,進行與上述丙烯酸樹脂(A1)之調製方法相同的操作,調製丙烯酸樹脂(A2)。所得丙烯酸樹脂(A2)之重量平均分子量Mw為150萬,Mw/Mn為4.3。
(1-3)聚合例3
在具備冷凝管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中,饋入乙酸乙酯81.8質量份、丙烯酸丁酯59.0質量份、丙烯酸甲酯30.0質量份、丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯7.0質量份、丙烯酸2-羥基乙酯3.0質量份及丙烯酸1.0質量份,以氮氣取代裝置內的空氣,在形成不含氧的情況下,將內溫升溫至55℃。然後,加入由作為聚合起始劑之偶氮雙異丁腈0.14質量份溶解於乙酸乙酯10質量份而成之溶液總量。在聚合起始劑添加後1小時,保持該溫度,接著一面將內溫保持在54至56℃,一面以添加速度17.3
質量份/小時將乙酸乙酯連續地加入反應容器內,在丙烯酸樹脂之濃度成為35質量%之時點停止乙酸乙酯之添加。並且從乙酸乙酯的添加開始起經過12小時以內均在該溫度中保溫。最後添加乙酸乙酯,以使丙烯酸樹脂之濃度成為20質量%之方式進行調整。將此作為丙烯酸樹脂(A3)。
所得丙烯酸樹脂(A3)之重量平均分子量Mw為135萬,Mw/Mn為3.9。
(2)黏著劑之調製
(2-1)調製例1
相對於上述聚合例1所調製之丙烯酸樹脂(A1)(20質量%之乙酸乙酯溶液)之固形分100質量份,將作為矽烷系化合物之0.5質量份的縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)(信越化學工業(股)製造之KBM-403)、作為交聯劑之0.6質量份之Coronate HXR(六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體,有效成分接近100質量%之液體;日本Polyurethane(股)製造)以及3.0質量份之N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽進行混合。接著,以使固形分濃度成為13質量%之方式添加乙酸乙酯而得到黏著劑(I)。
(2-2)調製例2
相對於上述聚合例2所調製之丙烯酸樹脂(A2)(20質量%之乙酸乙酯溶液)之固形分100質量份,將作為矽烷系化合物之0.5質量份的縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)(信越化學工業(股)製造之KBM-403)、作為交聯劑之0.5質量份之Coronate L(甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成
物之乙酸乙酯溶液,固形分濃度75質量%;日本Polyurethane(股)製造)以及3.0質量份之N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽進行混合。接著,以使固形分濃度成為13質量%之方式添加乙酸乙酯而得到黏著劑(II)。
(2-3)調製例3
相對於上述聚合例3所調製之丙烯酸樹脂(A3)(20質量%之乙酸乙酯溶液)之固形分100質量份,將作為矽烷系化合物之0.5質量份的縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)(信越化學工業(股)製造之KBM-403)、作為交聯劑之0.3質量份之Coronate L(甲苯二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液,固形分濃度75質量%;日本Polyurethane(股)製造)以及1.8質量份之N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽進行混合。接著,以使固形分濃度成為13質量%之方式添加乙酸乙酯而得到黏著劑(III)。
實施例1
對TAC膜(2-D)及COP膜(2-F)使用電暈處理機(春日電氣股份有限公司製造)預先進行電暈處理。對所得之上述膜的電暈處理面側分別塗佈接著劑並貼合於偏光膜。接著,利用金屬鹵化物燈照射紫外線使接著劑硬化。然後,在COP膜(2-F)之面上施行電暈處理,另一方面,將所調製之黏著劑(I)塗佈在已施行離型處理之聚對苯二甲酸乙二酯膜[取自Lintec(股)之商品名「PLR-382051」,稱為隔片]之離型處理面,以使乾燥後的厚度成為20μm,在100℃乾燥1分鐘,製作黏著劑片,再將黏著劑片之與隔片為相反側的面
(黏著劑面)經由貼合輥貼合後,在溫度23℃、相對溼度65%之條件下熟化7天,得到凹面側偏光板A。該偏光板之厚度(不含隔片)為163μm。該偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為0.9%。另外,尺寸變化率係藉由將偏光板裁成100mm×100mm大小,不與玻璃貼合而測定經80℃乾燥250小時後之尺寸,再與初期的尺寸比較而計算。
而且,除了使用TAC膜(2-C)取代TAC膜(2-D)以外,進行與上述相同的操作,得到凸面側偏光板B。該偏光板之厚度(不含隔片)為158μm。該偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為0.9%。
以偏光板A之吸收軸方向成為寬方向(水平方向)之方式,將偏光板A裁成寬1215mm×高683mm之55英吋大小。而且,以偏光板B之吸收軸方向成為高方向(垂直方向)之方式,將偏光板B裁成寬1215mm×高683mm之55英吋大小。使用黏貼裝置[Climb Products(股)製造之SEAL方式精密饋紙貼合機]將裁切之偏光板A經由形成在偏光板最外層之黏著層貼合在玻璃面板(Corning公司製造之「Eagle XG」)之辨識側(凹面側)。同樣地,將裁切之偏光板B貼合在該面板的背面側(凸面側),製作成試驗用面板。以辨識側偏光板成為凹面、曲率半徑成為2500mm之方式彎曲玻璃面板,並以框架固定進行曲面化。而且,以長邊成為吸收軸方向之方式將凹面側(辨識側)偏光板A裁成150mm×25mm寬,並貼合在其它的玻璃面板,準備成對玻璃黏著力測定用之試驗片。對玻璃黏著力測定用之試驗
片係分別準備2片作為平面狀態測定用與2片作為曲面狀態測定用之試驗片,曲面狀態測定用之試驗片係以沿著曲率半徑2500mm之金屬板之方式固定。
實施例2
對TAC膜(2-D)及TAC膜(2-E)使用電暈處理機(春日電氣(股)製造)預先進行電暈處理。在所得上述膜分別塗佈接著劑並與偏光膜貼合。接著,利用金屬鹵化物燈照射紫外線使接著劑硬化。然後,在TAC膜(2-E)之面上施行電暈處理,另一方面,經由所調製之黏著劑(II)進行與實施例1相同的操作而形成黏著層,得到凹面側(辨識側)偏光板C。該偏光板之厚度(不含隔片)為151μm。該偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為1.0%。
而且,除了使用TAC膜(2-C)取代TAC膜(2-D)以外,進行與上述相同的操作,得到凸面側(背面側)偏光板D。該偏光板之厚度(不含隔片)為146μm。該偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為1.0%。
使用凹面側(辨識側)偏光板C與凸面側(背面側)偏光板D,進行與實施例1相同的操作,製作成包含凹面側(辨識側)偏光板C、玻璃面板及凸面側(背面側)偏光板D之曲面狀的試驗用面板。而且,進行與實施例1相同的操作,分別製作成平面狀態及曲面狀態之對玻璃黏著力測定用試驗片。
比較例1
對已施行抗眩處理之丙烯酸樹脂膜(2-B)及COP膜(2-F)
使用電暈處理機(春日電氣(股)製造)預先進行電暈處理。對所得之上述膜分別塗佈接著劑並與偏光膜貼合。接著,利用金屬鹵化物燈照射紫外線使接著劑硬化。然後,在COP膜(2-F)之面上以黏著劑(I)形成黏著層,得到凹面側(辨識側)偏光板E。該偏光板之厚度(不含隔片)為183μm。該偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為1.6%。
而且,除了使用丙烯酸樹脂膜(2-A)取代已施行抗眩處理之丙烯酸樹脂膜(2-B)以外,進行與上述相同操作,得到凸面側(背面側)偏光板F。該偏光板之厚度(不含隔片)為178μm。該偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為1.7%。
使用凹面側(辨識側)偏光板E與凸面側(背面側)偏光板F,進行與實施例1相同的操作,製作成包含凹面側(辨識側)偏光板E、玻璃面板及凸面側(背面側)偏光板F之曲面狀的試驗用面板。而且,進行與實施例1相同的操作,分別製作成平面狀態及曲面狀態之對玻璃黏著力測定用試驗片。
5.對玻璃黏著力之評價
(1)對玻璃黏著力之測定
(a)「對玻璃黏著力(平面、23℃)」及「對玻璃黏著力(曲面、23℃)」之測定
對實施例1、實施例2及比較例1所製作之平面狀態及曲面狀態之對玻璃黏著力測定用試驗片的各組,在50℃、5kg/cm2(490.3kPa)下施行20分鐘的高壓釜處理後,在
23℃、50%RH環境下靜置24小時,使用島津製作所製造之萬能試驗機(AGS-50NX),將玻璃面板與偏光板分別夾緊,以300mm/分鐘之速度朝180°之方向剝離偏光板。由此所測得之剝離強度為「對玻璃黏著力(平面、23℃)」及「對玻璃黏著力(曲面、23℃)」。將結果表示於表1。
(b)「對玻璃黏著力(平面、80℃)」及「對玻璃黏著力(曲面、80℃)」之測定
對實施例1、實施例2及比較例1所製作之平面狀態及曲面狀態之對玻璃黏著力測定用試驗片的其它各組,在50℃、5kg/cm2(490.3kPa)下施行20分鐘的高壓釜處理後,在23℃、50%RH環境下靜置24小時,然後,在80℃乾燥環境下靜置250小時,使用島津製作所製造之萬能試驗機(AGS-50NX),將玻璃面板與偏光板分別夾緊,以300mm/分鐘之速度朝180°之方向剝離偏光板。由此所測得之剝離強度為「對玻璃黏著力(平面、80℃)」及「對玻璃黏著力(曲面、80℃)」。將結果表示於表1。
(2)有關偏光板之剝落及浮起的外觀評定
將實施例1、2及比較例1所製作之曲面狀的試驗用面板在23℃、50%RH環境下靜置24小時,然後,以肉眼確認偏光板從玻璃面板的剝落及浮起。然後,進一步在80℃乾燥環境下靜置250小時,以肉眼確認偏光板從玻璃面板的剝落及浮起。關於偏光板從玻璃面板的剝落及浮起之評價基準係如下所述。
○:完全觀察不到剝落或浮起。
△:雖觀察到些微的剝落或浮起,但仍在使用上不構成問題的範圍內。
×:觀察到大量的剝落或浮起。
如表1所示,對玻璃黏著力(平面、23℃)為2.0N/25mm以上及對玻璃黏著力(曲面、23℃)為2.5N/25mm以上之實施例1中,確認沒有使用上會構成問題之大量的剝落或浮起。而且,在23℃時各對玻璃黏著力更高的實施例2中,完全沒有產生剝落或浮起的情形。而且,在80℃時之各對玻璃黏著力中,在產生如試驗片斷裂而無法測定
般的黏著力之實施例1及2中,確認到抑制剝落或浮起產生之效果亦為優異。另一方面,對玻璃黏著力(平面、23℃)未達2.0N/25mm及對玻璃黏著力(曲面、23℃)未達2.5N/25mm之比較例1方面,即使在80℃時之對玻璃黏著力為一定以上之值,在凹面側偏光板之短邊亦確認到從玻璃板的浮起約為50mm左右。
實施例3
在已施行抗眩處理之丙烯酸樹脂膜(2-B)及COP膜(2-F)使用電暈處理機(春日電氣(股)製造)預先進行電暈處理。對所得上述膜上分別塗佈接著劑並與偏光膜貼合。接著,利用金屬鹵化物燈照射紫外線使接著劑硬化。然後,在COP膜(2-F)之面上施行電暈處理,另一方面,以所調製的黏著劑(III),與實施例1相同地形成黏著層,得到凹面側(辨識側)偏光板G。該偏光板之厚度(不含隔片)為183μm。該偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為1.6%。
而且,除了使用丙烯酸樹脂膜(2-A)取代已施行抗眩處理之丙烯酸樹脂膜(2-B)以外,進行與上述相同的操作,得到凸面側(背面側)偏光板H。該偏光板之厚度(不含隔片)為178μm。該偏光板經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為1.7%。
以偏光板G之吸收軸方向成為寬方向(水平方向)之方式,將凹面側(辨識側)偏光板G裁成寬1440mm×高810mm之65英吋大小。而且,以偏光板H之吸收軸方向成為高方向(垂直方向)之方式,將凸面側(背面側)偏光
板H裁成寬1440mm×高810mm之65英吋大小。使用黏貼裝置將裁切之偏光板G與實施例1相同地貼合在玻璃面板(Corning公司製造之「Eagle XG」)之辨識側(凹面側)。同樣地將裁切的偏光板H與該面板的背面側(凸面側)貼合,製作成試驗用面板。以辨識側偏光板成為凹面、曲率半徑成為2500mm之方式彎曲玻璃面板並以框架固定進行曲面化。而且,以長邊成為吸收軸方向之方式將凹面側(辨識側)偏光板G裁成150mm×25mm寬並貼合在其它的玻璃面板,準備成對玻璃黏著力測定用之試驗片。對玻璃黏著力測定用之試驗片係分別準備2片作為平面狀態測定用與2片作為曲面狀態測定用之試驗片,曲面狀態測定用之試驗片係以沿著曲率半徑2500mm之金屬板之方式固定。
對於上述,以與實施例1之相同方法,對於對玻璃黏著力之測定、偏光板之剝落及浮起進行外觀評定。將結果表示於表2。
如表2所示,在23℃時各對玻璃黏著力更
高的實施例3中,完全沒有產生剝落或浮起的情形。而且,在80℃時各對玻璃黏著力中,在產生如試驗片斷裂而無法測定般的黏著力之實施例3中,確認到抑制剝落或浮起產生之效果亦更為優異。更且,實施例3在80℃時之各對玻璃黏著力測定中,試驗片要斷裂之前,評定用之玻璃面板亦會產生裂紋,對玻璃黏著力較高。
由於本案圖式並不足以代表本案技術特徵,故本案無指定代表圖。
Claims (9)
- 一種凹面側偏光板,係包含黏著層且為曲面圖像顯示面板用之凹面側偏光板,其中,在23℃、50%RH之平面狀態中測定的上述黏著層之對玻璃黏著力為2.0N/25mm以上,在23℃、50%RH之曲面狀態中,將該偏光板從玻璃朝180°方向剝離所測定的上述黏著層之對玻璃黏著力為2.5N/25mm以上、5.9N/25mm以下。
- 如申請專利範圍第1項所述之凹面側偏光板,其係具有7000mm以下的平均曲率半徑之曲面圖像顯示面板用之偏光板。
- 如申請專利範圍第1項所述之凹面側偏光板,其係具有1000至7000mm的平均曲率半徑之曲面圖像顯示面板用之偏光板。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之凹面側偏光板,其係水平方向長度為320mm以上之曲面圖像顯示面板用之偏光板。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之凹面側偏光板,其中,經80℃乾燥250小時後在平面狀態中測定的黏著層之對玻璃黏著力,比在23℃、50%RH之平面狀態中測定的黏著層之對玻璃黏著力高出5.0N/25mm以上。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之凹面側偏光板,其中,經80℃乾燥250小時後在曲面狀態中測定的黏著層之對玻璃黏著力,比在23℃、50%RH之曲 面狀態中測定的黏著層之對玻璃黏著力高出5.0N/25mm以上。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之凹面側偏光板,其中,經80℃乾燥250小時後之尺寸變化率為3.0%以下。
- 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之凹面側偏光板,其包含光彈性係數之絕對值為50×10-12Pa-1以下之相位差膜。
- 一種曲面圖像顯示面板,係包含如申請專利範圍第1至8項中任一項所述之凹面側偏光板。
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