TWI776793B - 偏光板 - Google Patents

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Abstract

本發明的目的是提供一種偏光板，其可抑制光學性能隨著時間降低，具有高耐久性。
本發明之偏光板，係在聚乙烯醇系樹脂中含有二色性色素的偏光膜之一面上，依序含有：由包含聚合性化合物的硬化性組成物之硬化物所構成的第1硬化物層、以及含有離子性化合物的黏著層；其中，該硬化性組成物係含有：(A1)具有2個以上的氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物、以及(A2)具有2個以上的環氧基之脂肪族環氧化合物；相對於前述聚合性化合物的總量100質量%，前述硬化性組成物係含有(A1)15至70質量%及(A2)3至40質量%；相對於前述聚合性化合物的總量100質量%，具有1個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物(A3)的含量係10質量%以下。

Description

偏光板
本發明係有關偏光板，更詳言之，係有關在含有二色性色素的偏光膜之一面上具備由硬化性組成物的硬化物所構成之硬化物層的偏光板。
以往的偏光板，在液晶顯示面板、有機電激發光(有機EL)顯示面板等各種圖像顯示面板中，係黏合在液晶格(liquid crystal cell)或有機EL顯示元件等圖像顯示元件上而使用。此種偏光板，已知具有例如在聚乙烯醇系樹脂膜上吸附定向有碘或二色性染料等二色性色素的偏光膜之一面或兩面上隔著接著層而積層如三乙醯基纖維素膜等保護膜之構成的偏光板(例如專利文獻1)。此種偏光板，係以視需要而再積層相位差膜或光學補償膜等各種光學層的形態，隔著黏著劑而黏合在液晶格或有機EL顯示元件等圖像顯示元件，以構成圖像顯示面板。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2012-208250號公報
當圖像顯示面板帶靜電時，會使其顯示功能產生不良的問題。因此，可藉由在偏光板中調配抗靜電劑而防止帶靜電。例如，雖然可在偏光板中的黏著層調配抗靜電劑，但此時，偏光板在長時間及/或高溫高濕環境下之使用中，可能使偏光性等光學性能隨著時間而降低。其原因可認為是因黏著劑中的抗靜電劑隨著時間而朝偏光膜移動，與偏光膜中的碘等二色性色素產生相互作用，而使偏光性降低。在使用此種光學性能降低的偏光板時，恐使圖像顯示性能降低。
因此，本發明的目的是提供一種偏光板，其可解決具有抗靜電功能的偏光板所特別可能發生的前述問題，可抑制光學性能隨著時間而降低，並具有高耐久性。
本發明係提供以下的較佳形態[1]至[4]之發明。
[1]一種偏光板，係在聚乙烯醇系樹脂中含有二色性色素的偏光膜之一面上，依序含有：由含有聚合性化合物的硬化性組成物之硬化物所構成的第1硬化物層、以及含有離子性化合物的黏著層；其中，該聚合性化合物係含有：(A1)具有2個以上的氧雜環丁烷基(oxetanyl)之氧雜環丁烷(oxetane)化合物、以及(A2)具有2個以上的環氧基之脂肪族環氧化合物； 相對於前述聚合性化合物的總量100質量%，前述硬化性組成物係含有(A1)15至70質量%及(A2)3至40質量%；相對於前述聚合性化合物的總量100質量%，具有1個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物(A3)的含量係10質量%以下。
[2]如前述[1]項所述之偏光板，其中，在前述第1硬化物層與前述黏著層之間具有第1透明保護膜；該第1透明保護膜係在23℃、60%RH的大氣環境下浸泡在50質量%碘化鉀水溶液中4.5小時後取出，在大氣中於23℃進行15秒的水洗，在大氣中於23℃的暗處進行乾燥15小時之處理後，其對於波長360nm之光的吸光度係相較於該處理前的吸光度高5%以上。
[3]如前述[1]或[2]項所述之偏光板，其中，在前述偏光膜之與第1硬化物層側為相反側之面上，隔著第2硬化物層而具備第2透明保護膜。
若藉由本發明，可提供能抑制光學性能隨著時間而降低，並具有高耐久性的偏光板。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧第1硬化物層
3‧‧‧黏著層
4‧‧‧第2硬化物層
5‧‧‧第2透明保護膜
6‧‧‧第1透明保護膜
10‧‧‧偏光板
X‧‧‧液晶格
第1圖係表示屬於偏光板的構成之一形態的構成之剖面圖。
第2圖係表示屬於偏光板的構成之一形態的構成之剖 面圖。
本發明的偏光板，係在聚乙烯醇系樹脂中含有二色性色素的偏光膜之一面上，依序含有：由包含聚合性化合物的硬化性組成物之硬化物所構成的第1硬化物層、以及含有離子性化合物的黏著層。
以下，詳細說明本發明的實施形態。又，本發明的範圍並非侷限於此處說明的實施形態之範圍，在不損及本發明的要旨之範圍中可作各種的變更。
依照第1圖說明本發明的偏光板之一實施形態中的構成。本發明的偏光板(10)，係具有在偏光膜(1)的一面上依序積層第1硬化物層(2)與黏著層(3)之結構。也可視需要而在偏光膜(1)之與第1硬化物層側為相反側之面上，隔著第2硬化物層(4)而具備第2透明保護膜(5)。
本發明的偏光板(10)，係具有在偏光膜(1)的一面上依序積層第1硬化物層(2)與黏著層(3)之結構，並且也可在第1硬化物層(2)與黏著層(3)之間具有第1透明保護膜(6)。將此實施形態表示於第2圖中。
偏光板(10)中，也可視需要而在偏光膜(1)之與第1硬化物層側為相反側之面上，隔著第2硬化物層(4)而具備第2透明保護膜(5)。
將本發明的偏光板(10)隔著黏著層而配置在液晶格(X)之一表面上，更進一步將與本發明的偏光板相同或不同的偏光板配置在液晶格的另一表面上，藉此而構 成液晶顯示面板。
以下，詳細說明本發明的偏光板之各構成成份。
[第1硬化物層]
本發明的偏光板，係在偏光膜的一面上含有第1硬化物層。前述第1硬化物層係由包含聚合性化合物的硬化性組成物之硬化物所構成，該硬化性組成物係含有：(A1)具有2個以上的氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物、以及(A2)具有2個以上的環氧基之脂肪族環氧化合物。
(A1)具有2個以上的氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物(以下，亦稱為「氧雜環丁烷化合物(A1)」)，係分子內具有2個以上的氧雜環丁烷基(氧雜環丁烷環)之化合物。氧雜環丁烷化合物(A1)可為脂肪族、脂環式或芳香族。氧雜環丁烷化合物(A1)可列舉例如1,4-雙[{(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲氧基}甲基]苯(亦稱為二甲苯雙氧雜環丁烷)及雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚等。此等氧雜環丁烷化合物(A1)係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合而使用。藉由包含具有2個以上的氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物作為聚合性化合物，因使硬化性組成物硬化，而可獲得交聯密度高的緻密硬化物。因此，藉由將由此種硬化物所構成的硬化物層設在偏光膜與黏著層之間，可有效抑制離子性化合物從黏著層移動。
具有2個以上的環氧基之脂肪族環氧化合物(A2)(以下，亦稱為「脂肪族環氧化合物(A2)」)，係分子 內至少具有2個以上結合在脂肪族碳原子上的環氧環之化合物。脂肪族環氧化合物(A2)有例如：1,4-丁二醇二去水甘油醚、1,6-己二醇二去水甘油醚、新戊二醇二去水甘油醚等2官能的環氧化合物；三羥甲基丙烷三去水甘油醚、異戊四醇四去水甘油醚等3官能以上的環氧化合物；4-乙烯基環己烯二氧化物、檸檬烯二氧化物等具有直接結合在脂環式環上的1個環氧基與結合在脂肪族碳原子上的氧雜環丁烷環之環氧化合物等。脂肪族環氧化合物(A2)係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合而使用。
其中，就偏光膜與透明保護膜之間的接著性之觀點而言，較佳係在分子內具有2個結合在脂肪族碳原子上的環氧乙烷(oxirane)環之2官能的環氧化合物(亦稱為脂肪族二環氧化合物)，更佳係如下述式(I)表示的脂肪族二環氧化合物。尤其是，前述硬化性組成物可因包含下述式(I)表示的脂肪族二環氧化合物，而獲得黏度低、容易塗布的硬化性組成物。
Figure 105131265-A0202-12-0006-1
式(I)中，Z是碳數1至9的伸烷基、碳數3或4的烷亞基、2價的脂環式烴基、或式-CmH2m-Z1-CnH2n-表示的2價基。此外，前述式-CmH2m-Z1-CnH2n-中，-Z1-表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或-CO-；m及n各別獨立地表示1以上之整數，但兩者的合計是9以下。
2價的脂環式烴基，只要是例如碳數4至8的2價之脂環式烴基即可，可舉出式(I-1)表示的2價基。
Figure 105131265-A0202-12-0007-2
上述式(I)表示的脂肪族二環氧化合物，具體上為烷二醇的二去水甘油醚、重複數大約至4的寡聚烷二醇之二去水甘油醚、或脂環式二醇的二去水甘油醚。
可形成上述式(I)表示的脂肪族二環氧化合物之二醇(亦即甘醇(glycol))，可舉出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等烷二醇；二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等寡聚烷二醇；環己二醇、環己烷二甲醇等脂環式二醇。
本發明中，關於上述式(I)表示的脂肪族二環氧化合物，就可獲得黏度低且容易塗布的硬化性組成物之觀點而言，係以1,4-丁二醇二去水甘油醚、1,6-己二醇二去水甘油醚、新戊二醇二去水甘油醚為佳。就可維持光學性能之觀點而言，係以1,6-己二醇二去水甘油醚、環己烷二甲醇二去水甘油醚、異戊四醇聚去水甘油醚為佳。脂肪 族二環氧化合物係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合而使用。
本發明中，相對於聚合性化合物的總量100質量%，前述硬化性組成物係含有氧雜環丁烷化合物(A1)15至70質量%，並以35至60質量%為佳，而以45至55質量%更佳。硬化性組成物中的氧雜環丁烷化合物(A1)之含量為上述下限值以上時，可充分抑制離子性化合物的移動。硬化性組成物中的氧雜環丁烷化合物(A1)之含量為上述上限值以下時，可使硬化快速進行，容易形成足夠硬度的硬化物層。
前述硬化性組成物含有脂肪族環氧化合物(A2)時，相對於聚合性化合物的總量100質量%，前述硬化性組成物是含有脂肪族環氧化合物(A2)3至40質量%，並以5至25質量%為佳，而以5至15質量%更佳。硬化性組成物中的脂肪族環氧化合物(A2)之含量為上述下限值以上時，可得到黏度低且容易塗布的組成物。硬化性組成物中的脂肪族環氧化合物(A2)之含量為上述上限值以下時，不會使硬化後的硬化物之彈性太過降低，可抑制偏光膜因熱收縮而破裂。
前述硬化性組成物，也可包含具有1個氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物(A3)。相對於前述聚合性化合物的總量100質量%，具有1個氧雜環丁烷基的氧雜環丁烷化合物(A3)之含量是10質量%以下，並以5質量%以下為佳，也可為0質量%。具有1個氧雜環丁烷基的氧雜 環丁烷烷化合物(A3)之含量為上述上限值以下時，可容易獲得交聯密度高的緻密硬化物。
前述硬化性組成物，也可含有脂肪族環氧化合物(A2)以外的具有2個以上的環氧基之化合物(A4)。此具有2個以上的環氧基之化合物(A4)，可舉出具有2個以上的環氧基之脂環式環氧化合物(A4-1)(以下，亦稱為「脂環式環氧化合物(A4-1))、及具有2個以上的環氧基之芳香族環氧化合物(A4-2)(以下，亦稱為「芳香族環氧化合物(A4-2))。
脂環式環氧基化合物(A4-1)，係在分子內具有2個以上結合在脂環式環上的環氧基之化合物。「結合在脂環式環上的環氧基」，係指橋接在下述式(a)表示的結構上之氧原子-O-。下述式(a)中，m是2至5的整數。
Figure 105131265-A0202-12-0009-3
使經去除上述式(a)中的(CH2)m中之1個或數個氫原子後之形式的基以2個以上結合在其他的化學結構上而成之化合物，係可成為脂環式環氧化合物(A4-1)。(CH2)m中的1個或數個氫原子，也可經如甲基或乙基等直鏈狀烷基適宜取代。脂環式環氧化合物(A4-1)係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合而使用。
其中，就使硬化物的玻璃轉移溫度變高、使偏光膜與透明保護膜之間的接著性變優異之觀點而言，係以具有環氧環戊烷結構[上述式(a)中m=3者]或環氧環 己烷結構[上述式(a)中m=4者]的脂環式環氧化合物為佳，並以下述式(II)表示的脂環式二環氧化合物更佳。尤其是，前述硬化性組成物因包含下述式(II)表示的脂肪族二環氧化合物，故可使硬化性組成物硬化後的硬化物層之彈性變高，可抑制偏光膜因熱收縮而破裂。
Figure 105131265-A0202-12-0010-4
式(II)中，R1及R2各別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基，但當烷基為碳數3以上時，也可具有脂環結構。前述碳數1至6的烷基可為直鏈或分枝烷基，具有脂環結構的烷基係可舉出環丙基、環丁基、環戊基等。
式(II)中，X是氧原子、碳數1至6的烷二基、或下述式(IIa)至(IId)的任一式表示之2價基。
Figure 105131265-A0202-12-0010-6
Figure 105131265-A0202-12-0010-7
Figure 105131265-A0202-12-0010-8
Figure 105131265-A0202-12-0010-9
碳數1至6的烷二基，可列舉例如亞甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基等。
當式(II)中的X為上述式(IIa)至(IId)的任一 式表示之2價基時，各式中的Y1至Y4各別獨立地為碳數1至20之烷二基，當前述烷二基為碳數3以上時，也可具有脂環結構。
脂環式二環氧化合物可列舉例如以下的A至M之化合物。又，其後所表示之化學式A至M，係對應於各別化合物A至M者。
A：3,4-環氧基環己烷甲酸3,4-環氧基環己基甲酯、B：3,4-環氧基-6-甲基環己烷甲酸3,4-環氧基-6-甲基環己基甲酯、C：伸乙基雙(3,4-環氧基環己烷甲酸酯)、D：雙(3,4-環氧基環己基甲基)己二酸酯、E：雙(3,4-環氧基-6-甲基環己基甲基)己二酸酯、F：二乙二醇雙(3,4-環氧基環己基甲醚)、G：乙二醇雙(3,4-環氧基環己基甲醚)、H：2,3,14,15-二環氧基-7,11,18,21-四氧雜三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、I：3-(3,4-環氧基環己基)-8,9-環氧基-1,5-二氧雜螺[5.5]十一烷、J：4-乙烯基環己烯二氧化物、K：檸檬烯二氧化物、L：雙(2,3-環氧基環戊基)醚、M：二環戊二烯二氧化物。
A：
Figure 105131265-A0202-12-0012-10
B：
Figure 105131265-A0202-12-0012-33
C：
Figure 105131265-A0202-12-0012-34
D：
Figure 105131265-A0202-12-0012-35
E：
Figure 105131265-A0202-12-0012-36
F：
Figure 105131265-A0202-12-0012-37
G：
Figure 105131265-A0202-12-0012-38
H：
Figure 105131265-A0202-12-0012-19
I：
Figure 105131265-A0202-12-0012-20
J：
Figure 105131265-A0202-12-0012-21
K：
Figure 105131265-A0202-12-0012-22
L：
Figure 105131265-A0202-12-0012-23
M：
Figure 105131265-A0202-12-0012-24
本發明中，關於脂環式二環氧化合物，就容易購得等工業性之觀點而言，係以3,4-環氧基環己烷甲 酸3,4-環氧基環己基甲酯為佳。脂環式二環氧化合物係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合而使用。
芳香族環氧化合物(A4-2)係具有2個以上的環氧基、並具有1個以上的芳香環之化合物。芳香族環氧化合物(A4-2)可列舉例如以下者：例如雙酚A、雙酚F或對此等加成環氧烷(alkylene oxide)的化合物之去水甘油醚化物或環氧酚醛樹脂(epoxy novolac resin)；間苯二酚或氰醌、鄰苯二酚等具有2個以上酚性羥基的芳香族化合物之去水甘油醚；苯二甲醇或苯二乙醇、苯二丁醇等具有2個以上醇性羥基的芳香族化合物之去水甘油醚化物；鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸等具有2個以上的羧酸之多元酸芳香族化合物的去水甘油酯；苯甲酸(benzoic acid)或甲基苯甲酸(toluic acid)、萘甲酸等苯甲酸類的去水甘油酯；氧化苯乙烯或二乙烯苯的環氧化物等。
芳香族環氧化合物(A4-2)係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合而使用。
其中，就硬化性組成物的低黏度化之觀點而言，較佳係含有：選自由具有2種以上醇性羥基的芳香族化合物之去水甘油醚化物、多元酚類的去水甘油醚化物、苯甲酸類的去水甘油酯、多元酸類的去水甘油酯、氧化苯乙烯或二乙烯苯的環氧化物所成群組中的至少1種。
此外，就提升硬化性組成物的硬化性之觀點而言，芳香族環氧化合物(A4-2)係以環氧基當量為80至500者為佳。芳香族環氧化合物(A4-2)係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合而使用。
本發明的較佳之一實施形態中，硬化性樹脂組成物係包含上述式(I)表示的脂肪族二環氧化合物、以及上述式(II)表示的脂環式二環氧化合物。此時，可得到交聯密度高的緻密硬化物層，並可有效抑制離子性化合物從黏著層移動。此外，前述硬化性組成物含有芳香族環氧化合物(A4-2)時，可形成疏水性的硬化物層，並可更加抑制離子性化合物的移動。
前述硬化性組成物含有脂環式環氧化合物(A4-1)時，相對於聚合性化合物的總量100質量%，前述硬化性組成物是以含有10至70質量%的脂環式環氧化合物(A4-1)為佳，並以含有25至60質量%更佳，而以含有25至50質量%又更佳。硬化性組成物中的脂環式環氧化合物(A4-1)之含量為上述範圍內時，可使活性能量線的照射所致之硬化加速進行，可容易形成足夠硬度的硬化物層。
前述硬化性組成物含有芳香族環氧化合物(A4-2)時，相對於聚合性化合物的總量100質量%，前述硬化性組成物是以含有0.1至20質量%的芳香族環氧化合物(A4-2)為佳，並以含有5至20質量%更佳。硬化性組成物中的芳香族環氧化合物(A4-2)之含量為上述下限值以上時，硬化物容易成為疏水性，並可更加抑制離子性化合物 的滲透。硬化性組成物中的芳香族環氧化合物(A4-2)之含量為上述上限值以下時，其與偏光膜之間的接著性良好。
前述硬化性組成物也可含有與前述聚合性化合物(A1)至(A4)不同的其他聚合性化合物(A5)。該其他聚合性化合物(A5)可列舉例如單環氧基化合物等。該其他聚合性化合物(A5)可為脂肪族化合物、脂環式化合物或芳香族化合物、或此等的混合物。
硬化性組成物含有其他聚合性化合物(A5)作為聚合性化合物時，相對於硬化性組成物中所含有的聚合性化合物(A1)至(A5)之總量100質量%，其含量是以10質量%以下為佳，並以5質量%以下更佳。
前述硬化性組成物通常包含用以起始聚合的聚合起始劑。聚合起始劑可列舉例如光陽離子聚合起始劑(B)。光陽離子聚合起始劑，係藉由如可見光線、紫外線、X線或電子束等活性能量線之照射，而產生陽離子種或路易斯酸，以起始陽離子聚合性化合物的聚合反應。光陽離子聚合起始劑係因是以光進行催化作用，故即使混合在光陽離子聚合性化合物中也可使保存安定性或作業性變優異。藉由活性能量線的照射而產生陽離子種或路易斯酸的化合物，可列舉：例如芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽等鎓鹽、芳香族重氮(diazonium)鹽、鐵-芳烴(arene)錯合物等。
芳香族錪鹽係具有二芳基錪陽離子的化合物，該陽離子於典型上可舉出二苯基錪陽離子。
芳香族鋶鹽係具有三芳基鋶陽離子的化合物，該陽離 子於典型上可舉出三苯基鋶陽離子或4,4’-雙(二苯基二氫硫基)二苯基硫化物陽離子等。芳香族重氮鹽係具有重氮陽離子的化合物，該陽離子於典型上可舉出苯重氮陽離子。此外，鐵-芳烴錯合物於典型上為環戊二烯基鐵(II)芳烴陽離子錯鹽。
以上表示的陽離子，係與陰離子配對而構成光陽離子聚合起始劑。構成光陽離子聚合起始劑的陰離子係可列舉：例如特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸鹽陰離子PF6 -、六氟銻酸鹽陰離子SbF6 -、五氟羥基銻酸鹽陰離子SbF5(OH)-、五氟砷酸鹽陰離子AsF6 -、四氟硼酸鹽陰離子BF4 -、肆(五氟苯基)硼酸鹽陰離子B(C6F5)4 -等。其中，就陽離子聚合性化合物的硬化性及所得的硬化物層之安全性之觀點而言，係以特殊磷系陰離子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸鹽陰離子PF6 -為佳。
光陽離子聚合起始劑(B)係可單獨僅使用1種，也可將2種以上組合使用。其中，可適用芳香族鋶鹽，因其即使在300nm附近的波長領域中也具有紫外線吸收特性，並可給予硬化性優異且具有良好的機械強度及接著強度之硬化物。
相對於聚合性化合物100質量份，光陽離子聚合起始劑(B)的調配量通常是0.5至10質量份，並以6質量份以下為佳。藉由調配光陽離子聚合起始劑(B)0.5質量份以上，可使聚合性化合物充分硬化，並可對於由獲得的硬化物所構成之硬化物層給予高的機械強度與接著強 度。另一方面，如其量變得過多時，則會使光陽離子聚合起始劑的生成物與構成偏光膜之聚乙烯醇系樹脂的羥基反應，而恐使偏光膜的光學性能降低。
本發明中，前述硬化性組成物可視需要而包含通常在硬化性組成物中使用的添加劑。該等添加劑可列舉：例如離子捕捉劑、抗氧化劑、鏈轉移劑、聚合促進劑(多元醇等)、增敏劑、增敏助劑、光安定劑、黏著賦予劑、熱可塑性樹脂、充填劑、流量調節劑、塑化劑、消泡劑、整平劑、矽烷耦合劑、色素、抗静電劑及紫外線吸收劑等。
光增敏劑，係在比光陽離子聚合起始劑(B)顯示的極大吸收波長更長的波長中顯示極大吸收，並促進光陽離子聚合起始劑(B)之聚合起始反應的化合物。
此外，光增敏助劑係可更加促進光增敏劑的作用之化合物。依據保護膜的種類，此種光增敏劑係以再調配光增敏助劑為佳。
光增敏劑，係以在比380nm更長的波長之光中顯示極大吸收的化合物為佳。前述光陽離子聚合起始劑(B)雖然可在300nm附近或較其更短的波長中顯示極大吸收，並感應其附近的波長之光而產生陽離子種或路易斯酸，以起始聚合性化合物的陽離子聚合，但只要調配上述光增敏劑，即可感應比其更長的波長之光，尤其是比380nm更長的波長之光。此種光增敏劑係可有利使用蒽系化合物。蒽系光增敏劑的具體例可舉出下述化合物： 9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二異丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽、9,10-雙(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-雙(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二異丙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9,10-二己氧基蒽等。
本發明的偏光板中，第1硬化物層可經由下述過程而形成：例如將由聚合性化合物(A1)至(A2)及光陽離子聚合起始劑(B)以及視需要的聚合性化合物(A1)至(A2)以外的其他聚合性化合物(A3)至(A5)及添加劑混合而得的硬化性組成物，塗布在偏光膜上、或使用第1透明保護膜時則是塗布於該第1透明保護膜上，照射紫外線、電子束等活性能量線，使塗布的硬化性組成物硬化，而形成之。當將活性能量線照射在由硬化性組成物所構成之層時，可由光陽離子聚合起始劑產生陽離子種或路易斯酸。藉由此陽離子種或路易斯酸，即使在照射活性能量線後也會進行聚合性化合物的聚合，因此，使硬化性組成物硬化而形成硬化物層。
本發明的偏光板中，雖然第1硬化物層的厚度無特別的限制，但以在0.5至20μm的範圍內為佳，並 以1至10μm的範圍內更佳。第1硬化物層的厚度為前述下限值以上的範圍內時，可有效抑制離子性化合物的移動。第1硬化物層的厚度為前述上限值以下時，可使硬化性組成物充分硬化，可獲得具有高硬度的第1硬化物層。
本發明的偏光板，因在偏光膜與黏著層之間或在偏光膜與透明保護膜之間，具備由前述硬化性組成物的硬化物所構成之第1硬化物層，故可抑制黏著層中所含有的離子性化合物移動至偏光膜。尤其是雖然在高溫高濕環境下時會因來自外部的水份之侵入而加速離子性化合物的移動，但本發明的偏光板可有效抑制此情形。因此，本發明的偏光板可維持光學性能。
又，第1硬化物層也負責作為將偏光膜與透明保護膜接著的接著劑層之角色。
[黏著層]
構成黏著層的黏著劑係可使用以往公知的黏著劑，並無特別的限制，可使用具有例如丙烯酸系、橡膠系、聚胺酯系、聚矽氧(silicone)系、聚乙烯醚系等基質聚合物的黏著劑。此外，也可為能量線硬化型黏著劑、熱硬化型黏著劑等。此等黏著劑之中，係以透明性、黏著力、再加工性、耐候性、耐熱性等優異的丙烯酸系樹脂作為基質聚合物之黏著劑為合適。
本發明中，當黏著層含有丙烯酸系樹脂時，該丙烯酸系樹脂並非特別限制，雖然可使用以往即知 者，但就黏著性及再加工性之觀點而言，本發明的偏光板中所含有的黏著層較佳係含有下述丙烯酸系樹脂(P)。
丙烯酸系樹脂(P)，係以來自下述式(b)表示的(甲基)丙烯酸烷酯(P1)之結構單元作為主成份，並且包含來自具有極性官能基的不飽和單體(P2)(以下，亦稱為「含極性官能基之單體」)之結構單元的丙烯酸系樹脂；
Figure 105131265-A0202-12-0020-25
 [式中，R1表示氫原子或甲基，R2表示可經碳數1至10的烷氧基取代的碳數1至14的烷基]。
此處，本說明書中，(甲基)丙烯酸係指可為丙烯酸或甲基丙烯酸的任一者，此外，在稱為(甲基)丙烯酸酯時的「(甲基)」也是相同的意義。
成為丙烯酸系樹脂(P)的主要結構單元之(甲基)丙烯酸烷酯(P1)的上述式(b)中，R1是氫原子或甲基，R2是碳數1至14的烷基。關於R2表示的烷基，各基中的氫原子也可經碳數1至10的烷氧基取代。
式(b)表示的(甲基)丙烯酸烷酯(P1)中，當R2是未經取代之烷基時，具體上可舉出：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯及丙烯酸月桂酯等直鏈狀的丙烯酸烷酯；丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙酯己酯及丙烯酸異辛酯等分枝狀的丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基 丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯及甲基丙烯酸月桂酯等直鏈狀甲基丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙酯己酯及甲基丙烯酸異辛酯等分枝狀的甲基丙烯酸烷酯等。此等烷酯之中，以丙烯酸正丁酯為佳，具體上，相對於構成丙烯酸系樹脂(P)的全單體之總量，係以丙烯酸正丁酯是50質量%以上為佳。
當R2是經烷氧基取代的烷基，即烷氧基烷基時，式(b)表示之(甲基)丙烯酸烷酯於具體上可例示如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
此等(甲基)丙烯酸烷酯(P1)係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合使用。
含有極性官能基之單體(P2)中，極性官能基可為遊離羧基、羥基、胺基、以環氧環為首的雜環基等。含有極性官能基之單體，係以具有極性官能基的(甲基)丙烯酸系化合物為佳。其例可舉出：丙烯酸、甲基丙烯酸及丙烯酸β-羧基乙酯等具有遊離羧基的不飽和單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯及二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等具有羥基的不飽和單體；丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯(tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate)、己內酯改質丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸去水甘油酯及2,5-二氫呋喃等具有雜環基的不飽和 單體；(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯等具有與雜環基不同的胺基之不飽和單體等。極性官能基係以遊離羧基、羥基、胺基或環氧基環為佳。此等含有極性官能基之單體係可分別單獨使用，也可使用不同的數種。
此等單體之中，係以包含具有羥基的不飽和單體作為構成丙烯酸系樹脂(P)的含有極性官能基之單體(P2)之一為佳。此外，除了具有羥基的不飽和單體之外，若將其他具有極性官能基的不飽和單體，例如具有遊離羧基的不飽和單體併用則也有效。
丙烯酸系樹脂(P)中，來自上述式(b)表示的(甲基)丙烯酸烷酯(P1)之結構單元，相對於構成丙烯酸系樹脂(P)的全單體之總量，係以80至96質量%為佳，並以82質量%以上更佳，且以94質量%以下更佳。來自含有極性官能基之單體(P2)的結構單元，相對於構成丙烯酸系樹脂(P)的全單體之總量，係以0.1至5質量%為佳，並以0.5質量%以上更佳，且以3質量%以下更佳。
本發明的偏光板中，可構成黏著層的丙烯酸系樹脂(P)，係也可含有來自與上述式(b)表示的(甲基)丙烯酸烷酯(P1)及含有極性官能基的單體(P2)不同的單體之結構單元。此等結構單元之例，可舉出：來自分子內具有至少1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環的不飽和單體(P3)(以下，亦稱為「含有芳香環的單體」)之結構單元、來自分子內具有脂環結構的(甲基)丙烯酸酯之結構單元、來自苯乙烯系單體的結構單元、來自乙烯系單體的結構單 元、來自分子內具有數個(甲基)丙烯醯基的單體之結構單元等。
分子內具有至少1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環的不飽和單體(P3)(含有芳香環的單體)，係以具有(甲基)丙烯醯基作為含有烯烴性雙鍵之基者為佳。其例可舉出(甲基)丙烯酸苯甲酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，其中並以下述式(c)表示的含有芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物為佳：
Figure 105131265-A0202-12-0023-26
 [式中，R3表示氫原子或甲基，n是1至8的整數，R4表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基]。
在表示含有芳香環的(甲基)丙烯酸系化合物的上述式(c)中，當R4為烷基時，其碳數可為1至9，同樣地在其為芳烷基時，其碳數可為7至11，此外，在其為芳基時，其碳數可為6至10。碳數1至9的烷基可舉出甲基、丁基、壬基等，碳數7至11的芳烷基可舉出苯甲基(benzyl)、苯乙基、萘甲基等，此外，碳數6至10的芳基可舉出苯基、甲苯基(tolyl)、萘基等。
具體上，式(c)的含有芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物，可舉出(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環氧乙烷改質壬基酚之(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰-苯基苯氧基)乙酯等。 此等含有芳香環的單體係可分別單獨使用，也可將不同的數種組合使用。此等單體之中，係以(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯[上述式(c)中，R4=H、n=1的化合物]、(甲基)丙烯酸2-(鄰-苯基苯氧基)乙酯[上述式(c)中，R4=鄰苯基、n=1的化合物]、或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯[上述式(c)中，R4=H、n=2的化合物]適合作為構成丙烯酸系樹脂(P)的含有芳香環的單體(P3)之一。
脂環結構，係指碳數通常是5以上(以5至7為佳)的環烷烴(cycloparaffin)結構。具有脂環結構的丙烯酸酯之具體例可舉出丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸第三丁基環已酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等，具有脂環結構的甲基丙烯酸酯之具體例可舉出甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸第三丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。
苯乙烯系單體的具體例，除了苯乙烯以外，可舉出：甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯及辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯及碘苯乙烯等鹵化苯乙烯；此外如硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯系單體的具體例，可舉出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯或溴乙烯等鹵化乙烯；偏二氯乙烯等鹵化亞乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮及乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯；丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯(chloroprene)等共軛二烯單體；此外，尚有丙烯腈、甲基丙烯腈等。
分子內具有數個(甲基)丙烯醯基的單體之具體例，可舉出：1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子內具有2個(甲基)丙烯醯基的單體；三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子內具有3個(甲基)丙烯醯基的單體等。
與式(b)表示的(甲基)丙烯酸烷酯(P1)及含有極性官能的單體(P2)不同之單體，係可分別單獨的使用，或也可將2種以上組合而使用。當其含在黏著劑中時，在丙烯酸系樹脂(P)中，來自與(甲基)丙烯酸烷酯(P1)及含有極性官能基的單體(P2)不同的單體之結構單元，相對於該樹脂的不揮發份100質量份，通常是含有0至20質量份的比例，並以含有0至10質量份為佳。
構成黏著劑組成物的樹脂成份，也可含有2種以上之包含來自上述式(b)表示的(甲基)丙烯酸烷酯(P1)及含有極性官能基的單體(P2)之結構單元的丙烯酸系樹 脂。此外，也可對於丙烯酸系樹脂(P)混合與其不同的丙烯酸系樹脂(例如具有來自式(b)的(甲基)丙烯酸烷酯之結構單元、但不含有極性官能基的丙烯酸系樹脂等)而使用。
包含來自式(b)表示的(甲基)丙烯酸烷酯(P1)及含有極性官能基的單體(P2)之結構單元的丙烯酸系樹脂(P)，相對於丙烯酸系樹脂(P)的總量，係80質量%以上，並以90質量%以上為佳。
屬於包含式(b)表示的(甲基)丙烯酸烷酯(P1)及含有極性官能基的單體(P2)之單體混合物的共聚合物之丙烯酸系樹脂(P)，係以藉由凝膠滲透層析儀(GPC)所測得的換算標準聚苯乙烯之重量平均分子量Mw在100萬至200萬的範圍中為佳。換算標準聚苯乙烯之重量平均分子量為前述範圍內時，可使高溫高濕下的接著性提高，有使液晶格與黏著層之間發生剝離或浮動的可能性變低之傾向，並且提高再加工性。此外，即使黏合在該黏著層上的偏光板之尺寸有所變化，也容易使黏著層隨著該尺寸變化而變動，故使液晶格之周圍的亮度與中心的亮度之間變得無差別，而趨使抑制白點或顏色不均。
重量平均分子量Mw與數平均分子量Mn之比Mw/Mn表示的分子量分布，係以3至7的範圍為佳。分子量分布Mw/Mn在3至7的範圍時，即使液晶顯示面板或液晶顯示器被暴露在高溫中，也可抑制發生白點等不良問題。
此外，就顯現黏著性之觀點而言，前述丙 烯酸系樹脂(P)是以其玻璃轉移溫度在-10至-60℃的範圍為佳。樹脂的玻璃轉移溫度，通常可藉由示差掃描熱量計測定。
構成黏著劑組成物的丙烯酸系樹脂(P)，可由例如溶液聚合法、乳化聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法等已知的各種方法製造。此丙烯酸系樹脂的製造中，通常可使用聚合起始劑。相對於丙烯酸系樹脂的製造中使用的全部單體之合計100質量份，聚合起始劑的含量是以0.001至5質量份為佳。
聚合起始劑，可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。光聚合起始劑可列舉例如4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。熱聚合起始劑可列舉：例如2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯及2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈等)偶氮系化合物；月桂基過氧化物、第三丁基過氧化氫、過氧化苯甲醯、過氧苯甲酸第三丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二丙酯、過氧新癸酸第三丁酯、過氧特戊酸第三丁酯及(3,5,5-三甲基己醯基)過氧化物等有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨及過氧化氫等無機過氧化物等。此外，也可使用將過氧化物與還原劑併用的氧化還原系起始劑等作為聚合起始劑。
丙烯酸系樹脂(P)的製造方法，係以溶液聚 合法尤佳。若要舉出溶液聚合法的具體例並說明時，可舉出：將所期望的單體及有機溶劑混合，在氮氣環境下添加熱聚合起始劑，於40至90℃中，並以50至80℃中為佳，攪拌3至10小時的方法。此外，為了控制反應，也可在聚合中連續或間歇地添加單體或熱聚合起始劑，或以已溶解於有機溶劑中的狀態添加。此處，有機溶劑係可使用：例如甲苯或二甲苯等芳香族烴類；乙酸乙酯或乙酸丁酯等酯類；丙醇或異丙醇等脂肪族醇類；丙酮、甲基乙基酮及甲基異丁酮等酮類等。
本發明的偏光板中所包含之黏著層，係以將丙烯酸系樹脂(P)與交聯劑併用而構成為佳。可使用的交聯劑，係例如與丙烯酸系樹脂(P)中之尤其是來自含有極性官能基的單體(P2)之結構單元進行反應而使丙烯酸系樹脂交聯的化合物。具體上，可例示如異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶系化合物、金屬螯合物系化合物等。此等化合物之中，異氰酸酯系化合物、環氧系化合物及氮丙啶系化合物，係在分子內具有至少2個可與丙烯酸系樹脂(P)中的極性官能基反應之官能基。
異氰酸酯系化合物，係分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)的化合物，可列舉：例如伸甲苯二異氰酸酯、伸己基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、伸二甲苯二異氰酸酯、氫化伸二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。此外，使此等異氰酸酯與甘油 或三羥甲基丙烷等多元醇反應而成的加成物，或將異氰酸酯系化合物製成二聚物、三聚物等者，係亦可成為黏著劑所使用的交聯劑。也可將2種以上的異氰酸酯系化合物混合而使用。
環氧系化合物，係分子內具有至少2個環氧基的化合物，可列舉：例如雙酚A型的環氧樹脂、乙二醇二去水甘油醚、聚乙二醇二去水甘油醚、甘油二去水甘油醚、甘油三去水甘油醚、1,6-己二醇二去水甘油醚、三羥甲基丙烷三去水甘油醚、N,N-二去水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四去水甘油基-間-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N’-二去水甘油基胺基甲基)環己烷等。也可將2種以上的環氧系化合物混合而使用。
氮丙啶系化合物，係在分子內具有至少2個被稱為伸乙基亞胺(ethyleneimine)的由1個氮原子與2個碳原子所構成的3員環之骨架的化合物，可列舉：例如二苯基甲烷-4,4’-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三伸乙基三聚氰胺(triethylenemelamine)、間苯二甲醯基雙-1-(2-甲基氮丙啶)、參-1-氮丙啶基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-氮丙啶甲醯胺)、三羥甲基丙烷參-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基丙烷參-β-氮丙啶基丙酸酯等。
金屬螯合物系化合物，可列舉：例如使乙醯丙酮或乙醯基乙酸乙酯定位在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等多價金屬上的化合物等。
此等交聯劑之中，較適用者係：異氰酸酯系化合物，尤其是伸二甲苯二異氰酸酯、伸甲苯二異氰酸酯或六亞甲基二異氰酸酯；或使此等異氰酸酯系化合物與甘油或三羥甲基丙烷等多元醇反應而成的加成物；或將此等異氰酸酯系化合物製成二聚物、三聚物等者；或混合有此等異氰酸酯系化合物者等。當含有極性官能基的單體(P2)具有選自遊離羧基、羥基、胺基及環氧環中的極性官能基時，尤其以使用至少1種異氰酸酯系化合物作為交聯劑為佳。其中較佳的異氰酸酯系化合物可舉出：伸甲苯二異氰酸酯、使伸甲苯二異氰酸酯與多元醇反應而成的加成物、伸甲苯二異氰酸酯的二聚物、及伸甲苯二異氰酸酯的三聚物，此外還有六亞甲基二異氰酸酯、使六亞甲基二異氰酸酯與多元醇反應而成的加成物、六亞甲基二異氰酸酯的二聚物、及六亞甲基二異氰酸酯的三聚物。
構成本發明的偏光板之黏著層中，相對於丙烯酸系樹脂(P)100質量份，交聯劑是以0.01至5質量份為佳。相對於丙烯酸系樹脂(P)100質量份，較佳的交聯劑之含量係0.1至5質量份，並以0.2至3質量份更佳。交聯劑之量為前述範圍內時，有使黏著層的耐久性提高之傾向，且有使液晶顯示面板的白點變得不明顯之傾向，故為較佳。
本發明中，在構成黏著層的黏著劑中，係以含有矽烷系化合物為佳，尤其是以在調配交聯劑之前的丙烯酸系樹脂中預先含有矽烷系化合物為佳。由於矽烷系 化合物可使對於玻璃的黏著力提高，故可因含有矽烷系化合物，而提高被玻璃基板所夾住的液晶格與黏著層之間的密合性，確保對於顯示面板之高接著力。
矽烷系化合物可列舉：例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-去水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-去水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷、3-去水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-去水甘油氧基丙基三乙氧基矽烷、3-去水甘油氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-去水甘油氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。此等矽烷系化合物係可單獨使用，也可將2種以上組合而使用。
矽烷系化合物，也可為聚矽氧寡聚物型者。將聚矽氧寡聚物以(單體)-(單體)共聚合物的形式表示時，可列舉例如下述者：3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-硫醇基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-硫醇基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、及3-硫醇基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物等含有硫醇基丙基的共聚合物； 硫醇基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、硫醇基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、硫醇基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、及硫醇基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物等含有硫醇基甲基的共聚合物；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、及3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物等含有甲基丙烯醯氧基丙基的共聚合物；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、及3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物等含有丙烯醯氧基丙基的共聚 合物；乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、及乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物等含有乙烯基的共聚合物；3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚合物、及3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚合物等含有胺基的共聚合物等。
此等矽烷系化合物大多是液體。相對於丙烯酸系樹脂(P)的不揮發份100質量份(使用2種以上時為其合計量)，黏著劑中的矽烷系化合物之調配量通常是0.01至10質量份的比例，並以0.03至1質量份的比例為佳。相對於丙烯酸系樹脂(P)的不揮發份100質量份，矽烷系化合物之量為前述範圍時，因可使黏著層與液晶格之間的密合性提高，故為較佳，此外，因有抑制矽烷系化合物從黏 著層流出之傾向，故為較佳。
本發明中，黏著層含有離子性化合物。離子性化合物可作為抗靜電劑而發揮功能。尤其是當丙烯酸系樹脂(P)含有上述式(c)表示的含有芳香環之(甲基)丙烯酸系化合物且式(c)中的n為2以上時，會有效抑制白點，藉由在包含共聚合有此單體的丙烯酸系樹脂之黏著劑中調配離子性化合物，即可一邊給予抑制白點效果，一邊給予良好的抗靜電性。此處所稱的離子性化合物，係指以陽離子與陰離子的組合而存在之化合物，陽離子及陰離子雖然分別可為無機者也可為有機者，但就與丙烯酸系樹脂(P)的相溶性之觀點而言，係以陽離子及陰離子的至少一方為含有有機基之離子性化合物為佳。
構成離子性化合物的無機陽離子之例，可舉出：鋰陽離子[Li+]、鈉陽離子[Na+]、鉀陽離子[K+]、銫陽離子[Cs+]等鹼金屬離子；鈹陽離子[Be2+]、鎂陽離子[Mg2+]、鈣陽離子[Ca2+]等鹼土金屬離子等。其中，就耐金屬腐蝕性之觀點而言，係以使用鋰陽離子[Li+]、鉀陽離子[K+]或鈉陽離子[Na+]為佳，就耐久性之觀點而言，係以使用鉀陽離子[K+]更佳。
構成離子性化合物的有機陽離子之例，可舉出下述式(d)表示的吡啶鎓(pyridinium)系陽離子、下述式(e)表示的四級銨陽離子等。
Figure 105131265-A0202-12-0035-27
Figure 105131265-A0202-12-0035-28
式(d)中，R5至R9分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基，R10表示碳數1至16的烷基。式(e)中，R11表示碳數1至12的烷基，R12、R13及R14分別獨立地表示碳數6至12的烷基。
上述式(d)表示的吡啶鎓系陽離子係總碳數為6以上，其中就與丙烯酸系樹脂(P)的相溶性之觀點而言，係以總碳數為8以上為佳，尤其是以10以上為更佳。此外，該總碳數為36以下，並以30以下者為佳。式(d)表示的吡啶鎓系陽離子中，較佳之陽離子之一係：結合在吡啶環的4-位之碳原子上的R7是烷基，且結合在吡啶環的其他碳原子上的R5、R6、R8及R9分別是氫原子者。
式(d)表示的吡啶鎓系陽離子之具體例，可舉出如下述者：N-甲基-4-己基吡啶鎓陽離子、N-丁基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-丁基-2,4-二乙基吡啶鎓陽離子、N-丁基-2-己基吡啶鎓陽離子、N-己基-2-丁基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-乙基吡啶鎓陽離子、N-己基-4-丁基吡啶鎓陽離子、N-辛基-4-甲基吡啶鎓陽離子、N-辛基-4-乙基吡啶鎓陽離子、N-辛基吡啶鎓陽離子等。
上述式(e)表示的銨陽離子係四烷基銨陽離子，此四烷基銨陽離子係總碳數為20以上，就與丙烯酸系樹脂(P)的相溶性之觀點而言，係以22以上為佳。此外，其總碳數為36以下，並以30以下為佳。
式(e)表示的四烷基銨陽離子之具體例，可舉出如同下述者：四己基銨陽離子、四辛基銨陽離子、三丁基甲基銨陽離子、三己基甲基銨陽離子、三辛基甲基銨陽離子、三癸基甲基銨陽離子、三己基乙基銨陽離子、三辛基乙基銨陽離子等。
另一方面，構成離子性化合物的陰離子之例，可舉出如同下述者：氯化根陰離子(chloride anion)[Cl-]、溴化根陰離子[Br-]、碘化根陰離子[I-]、四氯鋁酸根陰離子[AlCl4-]、七氯二鋁酸根陰離子[Al2Cl7 -]、四氟硼酸根陰離子[BF4 -]、六氟磷酸根陰離子[PF6 -]、過氯酸根陰離子[ClO4 -]、硝酸根陰離子[NO3 -]、乙酸根陰離子[CH3COO-]、三氟乙酸根陰離子[CF3COO-]、甲烷磺酸根陰離子[CH3SO3 -]、三氟甲烷磺酸根陰離子[CF3SO3 -]、雙(三氟甲烷磺醚基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]、參(三氟甲烷磺醯基)甲烷化根陰離子(tris(trifluoromethanesulfonyl)methanide anion)[(CF3SO2)3C-]、六氟砷酸根陰離子[AsF6 -]、六氟銻酸根陰離子[SbF6 -]、六氟鈮酸根陰離子[NbF6 -]、六氟鉭酸根陰離子[TaF6 -]、(聚)氫氟氟化根陰離子[F(HF)n -](n是1至3左右)、硫氰酸根陰 離子[SCN-]、二氰胺陰離子[(CN)2N-]、全氟丁烷磺酸根陰離子[C4F9SO3 -]、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(C2F5SO2)2N-]、全氟丁酸根陰離子[C3F7COO-]、(三氟甲烷磺醯基)(三氟甲烷羰基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]等。
離子性化合物的具體例，可從上述陽離子與陰離子之組合中適宜選擇。具體之作為陽離子與陰離子的組合之離子性化合物，可舉出如下述者：雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鋰、六氟磷酸鋰、碘化鋰、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺鋰、參(三氟甲烷磺醯基)甲烷化鋰、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鈉、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺鈉、參(三氟甲烷磺醯基)甲烷化鈉、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺鉀、雙(五氟乙烷磺醯基)醯亞胺鉀、參(三氟甲烷磺醯基)甲烷化鉀、N-甲基-4-己基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-丁基-2-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-己基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、六氟磷酸N-甲基-4-己基吡啶鎓、六氟磷酸N-丁基-2-甲基吡啶鎓、六氟磷酸N-己基-4-甲基吡啶鎓、六氟磷酸N-辛基-4-甲基吡啶鎓、過氯酸N-甲基-4-己基吡啶鎓、過氯酸N-丁基-2-甲基吡啶鎓、過氯酸N-己基-4-甲基吡啶鎓、過氯酸N-辛基-4-甲基吡啶鎓、四己基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三丁基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三己基甲基銨雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺、三辛基甲基銨雙(三氟 甲烷磺醯基)醯亞胺、六氟磷酸四己基銨、六氟磷酸三丁基甲基銨、六氟磷酸三己基甲基銨、六氟磷酸三辛基甲基銨、過氯酸四己基銨、過氯酸三丁基甲基銨、過氯酸三己基甲基銨、過氯酸三辛基甲基銨等。
此等離子性化合物係可分別單獨使用，或將2種以上組合而使用。相對於丙烯酸系樹脂(P)100質量份，離子性化合物的含量通常是0.5至8質量份，並以0.8至4質量份為佳。
本發明中，黏著層也可更含有交聯觸媒、耐候安定劑、增黏劑、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、丙烯酸系樹脂以外的樹脂等。
藉由在黏著劑中調配多官能性丙烯酸酯等紫外線硬化性化合物與光起始劑，並在形成黏著層後照射紫外線使其硬化，而可有用於製作更硬的黏著層。此係發揮在黏著劑內具體顯現第2交聯結構並提高耐熱時等的耐久性之作用。此外，只要在黏著劑中併用交聯劑與交聯觸媒，即可藉由短時間的熟成來調製黏著層，在含有獲得的黏著劑之偏光板中，可抑制偏光板與黏著層之間產生浮動或剝離或是在黏著層內產生發泡，也可使再加工性變成良好。
交聯觸媒可列舉：例如六亞甲二胺、乙二胺、聚乙二胺、六亞甲四胺、二乙三胺、三乙四胺、異佛酮二胺、三亞甲二胺、聚胺基樹脂及三聚氰胺樹脂等胺系化合物等。在黏著劑中調配胺系化合物作為交聯劑時，係以異氰酯系化合物適合作為交聯劑。
此外，也可製成含有微粒子而顯示光散射性的黏著層。此外，黏著層中也可調配抗氧化劑或紫外線吸收劑等。紫外線吸收劑係有例如水楊酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等。
黏著層，係例如可藉由將上述黏著劑製成有機溶劑溶液，以模具塗布機或凹版塗布機等塗布在欲積層該黏著層之膜或層(例如偏光膜等)上並使其乾燥的方法而設置之。此外，也可藉由將已施加離型處理之塑膠膜(可稱為分離膜)上所形成的片狀黏著劑，轉移到欲積層之膜或層上的方法而設置之。黏著層的厚度，雖然無特別的限制，但以2至40μm的範圍內為佳，並以5至35μm的範圍內更佳，而以10至30μm的範圍內又更佳。
黏著層，係以其貯存彈性模數在23至80℃中顯示0.10至5.0MPa為佳，並以0.15至1.0MPa更佳。23至80℃中的貯存彈性模數為0.10MPa以上時，由於可抑制於液晶格黏合偏光板的狀態之液晶顯示面板暴露在高溫等時因偏光板收縮所致之白點，故為較佳。
此外，在5MPa以下時，由於不易因黏著力降低而造成耐久性降低，故為較佳。此處，「在23至80℃中顯示0.10至5.0MPa的貯存彈性模數」係指在此範圍中的任何溫度中，貯存彈性模數均為上述範圍之值。貯存彈性模數通常是隨著溫度上昇而漸減，故只要23℃及80℃中的貯存彈性模數均在上述範圍中，則即可推知黏著層在此範圍的溫度 中會顯示上述範圍的貯存彈性模數。又，黏著層的貯存彈性模數，可藉由市售的黏彈性測定裝置，例如REOMETRIC公司製的黏彈性測定裝置「DYNAMIC ANALYZER RDA II」測定。
較佳的一形態中，本發明的偏光板之黏著層，係由屬於丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯及丙烯酸的共聚合物之丙烯酸系樹脂、矽烷系化合物及作為交聯劑的異氰酸酯系化合物、以及抗靜電成份所構成。
[偏光膜]
構成本發明的偏光板之偏光膜，係具有可從入射的自然光中取出直線偏光的功能之膜，在本發明中，係使聚乙烯醇系樹脂膜含有二色性色素並吸附定向之膜。構成聚乙烯醇系樹脂膜的聚乙烯醇系樹脂，係可使用已將聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化者。聚乙酸乙烯酯系樹脂，除了屬於乙酸乙烯酯的單獨聚合物之聚乙酸乙烯酯以外，亦可舉出乙酸乙烯酯與可和其共聚合的其他單體之共聚合物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚合物等)。可與乙酸乙烯酯共聚合的其他單體，可列舉例如不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯醚類、不飽和磺酸類、具有銨基的丙烯醯胺類等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度，通常是85至100莫耳%，並以98莫耳%以上為佳。聚乙烯醇系樹脂也可經改質，例如可使用經醛類改質的聚乙烯基縮甲醛(polyvinyl formal)、聚乙烯基縮乙醛(polyvinyl acetal)及聚乙烯基縮丁醛(polyvinyl butyral)等。聚乙烯醇系樹脂的聚合度，通常是1,000至10,000，並以1,500至5,000為佳。
可將由此種聚乙烯醇系樹脂製膜成的膜，作為偏光膜之原生膜使用。將聚乙烯醇系樹脂製膜的方法，並無特別的限制，可用以往即知的方法製膜。由聚乙烯醇系樹脂所構成的原生膜之厚度，雖然無特別的限制，但若考量延伸的容易度，則是例如10至150μm，並以15至100μm為佳，而以20至80μm更佳。
偏光膜通常是經過下述步驟製造：將此種聚乙烯醇系樹脂膜予以單軸延伸的步驟、藉由用二色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色而使其吸附二色性色素的步驟、用硼酸水溶液將已吸附二色性色素的聚乙烯醇系樹脂膜進行處理的步驟、以及在經由硼酸水溶液處理後進行水洗的步驟。
聚乙烯醇系樹脂膜的單軸延伸，係可在二色性色素的染色前進行，也可與染色同時進行，或也可在染色之後進行。當在染色之後進行單軸延伸時，此單軸延伸係可在硼酸處理之前進行，也可在硼酸處理中進行。也可用此等步驟的數個階段中進行單軸延伸。
當進行單軸延伸時，可在不同周數的輥之間於單軸延伸，也可使用熱輥於單軸延伸。此外，單軸延伸可為在大氣中進行延伸的乾式延伸，也可為使用溶劑在使聚乙烯醇系樹脂膜膨脹的狀態下進行延伸之濕式延伸。就抑制偏光 膜的變形之觀點而言，延伸倍率是以8倍以下為佳，並以7.5倍以下更佳，而以7倍以下又更佳。
此外，就可顯現作為偏光膜的功能之觀點而言，延伸倍率是以4.5倍以上為佳。
用二色性色素將聚乙烯醇系樹脂膜染色的方法，可列舉例如將聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在含有二色性色素的水溶液中之方法。二色性色素可使用例如碘或二色性染料。二色性染料中，可包含：例如C.I DIRECT RED 39等由雙偶氮化合物所構成的二色性直接染料；由三偶氮化合物、四偶氮化合物等所構成的二色性直接染料。又，聚乙烯醇系樹脂膜，係以在染色處理前預先施行在水中的浸泡處理為佳。
使用碘作為二色性色素時，通常可採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在含有碘及碘化鉀的水溶液中而染色的方法。此水溶液中的碘之含量通常是相對於水100質量份而為0.01至1質量份，碘化鉀的含量通常是相對於水100質量份而為0.5至20質量份。使用碘作為二色性色素時，染色所用的水溶液之溫度通常是20至40℃，此外，對此水溶液的浸泡時間(染色時間)通常是20至1,800秒。
使用二色性染料作為二色性色素時，通常可採用將聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在含有水溶性二色性染料的水溶液中之方法。此水溶液中的二色性染料之含量，通常是相對於水100質量份而為1×10-4至10質量份，並以1×10-3至1質量份為佳，而以1×10-3至1×10-2質量份尤佳。 此水溶液也可含有硫酸鈉等無機鹽作為染色助劑。使用二色性染料作為二色性色素時，染色中使用的染料水溶液之溫度通常是20至80℃，此外，對此水溶液的浸泡時間(染色時間)通常是10至1,800秒。
在經由二色性色素染色後的硼酸處理，係可藉由將經染色之聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在含有硼酸的水溶液中而進行之。在含有硼酸的水溶液中的硼酸之量，通常是相對於水100質量份而為2至15質量份，並以5至12質量份為佳。在使用碘作為二色性色素時，此含有硼酸的水溶液是以含有碘化鉀為佳。在含有硼酸的水溶液中的碘化鉀之量，通常是相對於水100質量份而為0.1至15質量份，並以5至12質量份為佳。
對含有硼酸的水溶液之浸泡時間，通常是60至1,200秒，並以150至600秒為佳，而以200至400秒更佳。含有硼酸的水溶液之溫度，通常是50℃以上，並以50至85℃為佳，而以60至80℃更佳。
在硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂膜，通常經水洗處理。水洗處理，係例如可藉由將經硼酸處理的聚乙烯醇系樹脂膜浸泡在水中而進行之。水洗處理中的水之溫度通常是5至40℃，浸泡時間通常是1至120秒。水洗後施加乾燥處理，即得到偏光膜。乾燥處理，係可利用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器進行。乾燥處理的溫度通常是30至100℃，並以40至95℃為佳，而以50至90℃更佳。乾燥處理的時間通常是60至600秒，並以120至600為佳。
如此，對於聚乙烯醇系樹脂膜施行單軸延伸、以二色性色素進行的染色、及硼酸處理後，即得到偏光膜。偏光膜的厚度係可作成例如5至40μm。
[第2硬化物層]
本發明的偏光板，也可在偏光膜的與前述第1硬化物層側為相反側之面上，具有由硬化性組成物的硬化物所構成之第2硬化物層。形成構成第2硬化物層的硬化物之硬化性組成物，係可與上述第1硬化物層之硬化性組成物相同，也可不同。
本發明的一實施形態中，由於第2硬化物層也是作為將偏光膜和積層在與液晶格相反側的透明保護膜(第1圖及第2圖中的5)予以接著用之接著劑而發揮功能者，故在第2硬化物層的硬化性組成物與第1硬化物層的硬化性組成物不同時，第2硬化物層的硬化性組成物係可使用該領域中已知的光硬化性接著劑。前述光硬化性接著劑可列舉例如光硬化性環氧樹脂與光陽離子聚合起始劑等的混合物、或光硬化性丙烯酸系樹脂與光自由基聚合起始劑等的混合物。形成構成第2硬化物層的硬化物之硬化性組成物，係因應與偏光膜或第2透明保護膜之接著性而適宜選擇，可使用例如國際公開第2014/129368號小冊所述之含有光硬化性成份及光陽離子聚合起始劑的光硬化性接著劑。
本發明中，第2硬化物層，係可藉由在偏光 板的與積層有第1硬化物層之面為相反側的面上，以週知方法塗布硬化性組成物(光硬化性接著劑)而形成之。可使用例如流延法、線棒(meyer bar)塗布法、凹板塗布法、逗號塗布(comma coater)法、刮刀(doctor blade)法、模具塗布法、浸塗法、噴霧法等。流延法，係指一邊使屬於被塗布物的膜朝大約垂直方向、大約水平方向或兩者之間的斜向移動，一邊使接著劑下流至其表面而擴散的方法。塗布硬化性組成物之後，使偏光膜及欲黏合在其上的透明保護膜疊合，以軋輥(nip roll)等挾住而進行膜之黏合。利用軋輥的膜黏合，係可採用下述方法：例如在塗布硬化性組成物之後，以輥等進行加壓而均勻地推壓擴散之方法；在塗布硬化性組成物之後，通過輥與輥之間，進行加壓而推壓擴散的方法等。此時，使用的輥之材質可為金屬或橡膠等。此外，將膜通過數個輥之間進行推壓擴散時，數個輥可為相同的材質，也可為不同的材質。
使用光硬化性接著劑時，係藉由照射活性能量線而使光硬化性接著劑硬化。活性能量線的光源雖然無特別的限制，但以在波長400nm以下具有發光分布的活性能量線為佳，具體上，係以低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、鹵化金屬燈等為佳。
對光硬化性接著劑的光照射強度，可依光硬化性接著劑的組成而適宜決定，雖然無特別的限制，但對聚合起始劑的活化為有效之波長領域的照射強度，係以 0.1至6,000mW/cm2為佳，並以10至1,000mW/cm2更佳，而以20至500mW/cm2又更佳。該照射強度為前述範圍內時，可確保反應時間，且可抑制因由光源所發射之熱及光硬化性接著劑硬化時之放熱而導致的環氧樹脂之黄變或偏光膜之劣化。對光硬化性接著劑的光照射時間，只要依欲硬化的光硬化性接著劑而適宜選擇即可，雖然無特別的限制，但較佳係設定成使作為上述照射強度與照射時間之積而表示的累計光量成為10至10,000mJ/m2，並以50至1,000mJ/m2更佳，而以80至500mJ/m2又更佳。當對光硬化性接著劑的累計光量為前述範圍內時，可充分產生來自聚合起始劑的活性種，而更確實地進行硬化反應，此外，不會使照射時間變得太長，可維持良好的產率。
又，藉由活性能量線的照射而使光硬化性接著劑硬化時，係以在例如偏光膜的偏光度、穿透率及色相、以及透明保護膜及構成光學層的各種膜之透明性等偏光板之諸項功能不會降低的條件中進行硬化為佳。第2硬化物層的厚度，雖然無特別的限制，但通常是0.1至10μm。
[透明保護膜]
一實施様態中，本發明的偏光板，係在前述偏光膜的一表面上具有隔著第1硬化物層而積層的第1透明保護膜(第2圖中的6)。此外，一實施様態中，本發明的偏光板，係在前述偏光膜的另一表面上具有隔著第2硬化物層而積層的第2透明保護膜(第1圖及第2圖中的5)。就可協助防 止偏光膜的收縮及膨脹、防止因溫度、濕度、紫外線等所致的偏光膜劣化之觀點而言，一實施形態中，本發明的偏光板是具有透明保護膜。
另一方面，一實施形態中，就偏光板的薄型化之觀點而言，本發明的偏光板是不含前述第一透明保護膜。
形成透明保護膜的材料，係以透明性、機械強度、熱安定性、水份遮蔽性、等向性(isotropy)等優異者為佳。可列舉：例如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物、二乙醯基纖維素或三乙醯基纖維素等纖維素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯或丙烯腈‧苯乙烯共聚合物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物。此外，亦可舉出下述者作為形成透明保護膜的聚合物之例：聚乙烯、聚丙烯、具有環系或降冰片烯結構的聚烯烴、如乙烯‧丙烯共聚合物等聚烯烴系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龍或芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏二氯乙烯系聚合物、乙烯基縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛(polyoxymethylene)系聚合物、環氧系聚合物，或前述聚合物之混合物等。透明保護膜，也可形成為由丙烯酸系、胺酯系、丙烯酸系胺酯系、環氧系、聚矽氧系等熱硬化型、紫外線硬化型的樹脂所成之硬化層。其中，以具有與異氰酸酯系交聯劑有反應性之羥基者為佳，並以纖維素系聚合物尤佳。
本發明的偏光板中，第1透明保護膜與第2透明保護膜是可由相同的材料構成，也可由不同的材料構成。
透明保護膜的厚度雖然無特別的限制，但第1透明保護膜及第2透明保護膜通常均是500μm以下，並以1至300μm為佳，而以5至200μm更佳，而以10至100μm又更佳。此外，透明保護膜也可由已附加光學補償功能的透明保護膜等所構成。
本發明的偏光板中，因第1硬化物層可有效地抑制離子性化合物從黏著層移動到偏光膜，故可擴大構成偏光板的第1透明保護膜之材料的選擇範圍。亦即，不需使用難以滲透離子性化合物的透明保護膜，也可使用容易滲透離子性化合物的透明保護膜來構成偏光板。因此，可降低生產成本等，本發明的偏光板係在工業性觀點來看也為有利。
具體上，係可將下述透明保護膜作為第1透明保護膜使用：該透明保護膜係例如於23℃、60%RH的大氣環境下浸泡在50質量%碘化鉀水溶液中4.5小時後取出，在大氣中於23℃進行水洗15秒，在大氣中於23℃的暗處進行乾燥15小時的處理後，其對於波長360nm的光之吸光度(初期吸光度)係相較於該處理前的吸光度高5%以上者。又，相較於初期吸光度，上述處理後之吸光度的上昇，就第1透明保護膜的材料之選擇範圍的擴大之觀點而言，可為10%以上，也可為15%以上。此外，相較於 初期吸光度，上述處理後之吸光度的上昇通常是25%以下。
本發明的偏光板，也可視需要而積層相位差膜、視角補償膜及亮度改善膜等光學層。本發明的偏光板中之光學層係可使用該領域中已知的材料而形成。
本發明的偏光板，可用已知的方法製造。例如，將硬化性組成物塗布在透明保護膜上而形成第2硬化性組成物層，在前述第2硬化性組成物層上黏合偏光膜而製作積層體。當為不含有第1透明保護膜的偏光板時，係在剝離膜上塗布硬化性組成物而形成第1硬化性組成物層，將前述積層體的偏光膜側黏合在其塗布面上。其次，照射紫外線、電子束等活性能量線，使第2硬化性組成物層及第1硬化性組成物層硬化而形成第2硬化物層及第1硬化物層，將剝離膜剝離，在第1硬化性組成物層上形成黏著層即可。另一方面，當為含有第1透明保護膜的偏光板時，則是將硬化性組成物塗布在透明保護膜上而形成第1硬化性組成物層，將前述積層體的偏光膜側黏合在其塗布面上之後，照射紫外線、電子束等活性能量線形成第1硬化物層，然後，在第1透明保護膜上形成黏著層即可。
本發明的偏光板，可作為液晶面板或有機EL面板等圖像顯示面板的偏光板使用。本發明之偏光板，係因即使在高溫高濕環境下及/或經長時間的使用中亦可抑制光學性能的降低，故可適用於作為圖像顯示面板用之偏光板。具備本發明的偏光板之圖像顯示裝置，係不易在圖像顯示性能方面產生問題。
[實施例]
以下，雖然是藉由實施例更詳細說明本發明，但本發明並非侷限於此等實施例的範圍中。又，實施例、比較例中的「%」及「份」，除非有特別的說明，係分別表示「質量%」及「質量份」。
1.積層體A的製作
將下述表示的聚合性化合物(a-1)、(a-2)、(a-3)及(a-4)以及光陽離子聚合起始劑(b-1)混合，調製硬化性組成物a。
(a-1)3,4-環氧基環己烷甲酸3,4-環氧基環己基甲酯25質量份
(a-2)新戊基二去水甘油醚 55質量份
(a-3)將由甲基丙烯酸去水甘油酯25份、甲基丙烯酸甲酯75份所構成的單體進行自由基聚合而成之重量平均分子量15,000的聚合物(GMA-PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)共聚合物) 15質量份
(a-4)羥基丁基乙烯醚 5質量份
(b-1)六氟磷酸三芳基鋶 2.25質量份
在含有紫外線吸收劑的厚度60μm之丙烯酸系樹脂(PMMA)膜[商品名「Technolloy S001」，住友化學股份有限公司製](第2透明保護膜)的表面施行電暈放電處理，利用棒塗機將硬化性組成物a塗布在該電暈放電處理面上，使硬化後的膜厚成為約3μm，而形成硬化性組成物a之層。在此層上黏合厚度25μm的聚乙烯醇(PVA)-碘系 偏光膜，作成積層物。由此積層物的偏光膜側，利用附輸送帶的紫外線照射裝置[燈：Fusion UV Systems公司製的「D VALVE」]照射紫外線，使波長280nm至320nm的累計光量成為200mJ/cm2，而使硬化性組成物a硬化，製作由丙烯酸系樹脂膜(第2透明保護膜)/第2硬化物層/偏光膜所構成之積層體A。
2.黏著劑組成物的調製
丙烯酸系黏著劑係如下述般調製。
對於丙烯酸丁酯70.4質量份、丙烯酸甲酯20.0質量份、丙烯酸0.6質量份、丙烯酸2-丁氧基乙酯8.0質量份及丙烯酸2-羥基乙酯1.0質量份，添加屬於聚合起始劑的偶氮雙異丁腈0.14質量份而進行聚合反應，調製丙烯酸系樹脂。對於前述丙烯酸系樹脂的固形份20.0質量份，添加異氰酸酯系交聯劑(CORONATE L：伸甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固形份濃度75%)，Nippon Polyurethane股份有限公司製)0.45質量份、矽烷耦合劑(KBM-403：3-去水甘油氧基丙基三甲烷基矽烷(液體)，信越化學工業股份有限公司製)0.45質量份及抗靜電劑(六氟磷酸1-己基吡啶鎓(下述式(f)表示的化合物))3.0質量份，調製丙烯酸系樹脂黏著劑的有機溶劑溶液。
Figure 105131265-A0202-12-0051-29
[實施例1]
首先，將表1表示的各聚合性化合物及光陽離子聚合起始劑(b-1)以各使用量混合，調製硬化性組成物b。其次，在厚度34μm的纖維素系透明保護膜[富士軟片股份有限公司「ZRE34」]的一面上進行電暈放電處理，利用棒塗機將硬化性組成物b塗布在該面上，使硬化後的膜厚成為約3μm。在該塗布面上，將積層體A黏合在偏光膜側上，製作積層物。由此積層物的纖維素系透明保護膜側，利用附輸送帶的紫外線照射裝置[燈：Fusion UV Systems公司製的「D VALVE」]照射紫外線，使波長280nm至320nm的累計光量成為200mJ/cm2，而使硬化性組成物b硬化。如此操作，製作成由丙烯酸系樹脂膜(第2透明保護膜)/第2硬化物層/偏光膜/第1硬化物層/纖維素系透明保護膜(第1透明保護膜)所構成之積層體B。
將上述丙烯酸系樹脂黏著劑的有機溶劑溶液，利用模具塗布機塗布在已施行離型處理的厚度38μm之聚對苯二甲酸乙二酯膜[商品名「SP-PLR382050」，LINTEC股份有限公司製(以下，稱為「剝離膜」)]的離型處理面上，以使其乾燥後的厚度成為20μm之方式進行乾燥，製作附剝離膜的片狀黏著劑。然後，在積層體B的纖維素系透明保護膜(第1透明保護膜)側上，藉由積層器將前述片狀黏著劑之與剝離膜側為相反側之面(黏著劑面)黏合之後，在溫度23℃、相對濕度65%的條件中熟成7天， 獲得設置有黏著層的偏光板(1)。此偏光板之構成係在黏著層上黏合有剝離膜。
耐久性評估
將獲得的偏光板(1)裁切成30mm×30mm的大小，將剝離膜剝離，在其黏著層側上黏合無鹼玻璃[康寧公司製的商品名「EAGLE XG」]。對於所得的試樣，如下述般進行耐久性評估。
在溫度50℃、壓力5kg/cm2(490.3kPa)中對試樣施行1小時的高壓釜處理之後，保持在溫度23℃、相對濕度55%的環境下24小時。在紫外可見分光光度計(UV2450，島津製作所股份有限公司製)上安裝可選配件的「附偏光膜之膜支架」，對此試樣測定波長380至700nm的範圍中之偏光板的透射軸方向與吸收軸方向之透射光譜，根據此等，求得偏光度Py(單位：%)。將此狀態的偏光度設為初期偏光度(初期Py)。然後，對於已在85℃且相對濕度85%的環境下靜置12小時後之試樣，進行與上述相同的操作，確定試驗後偏光度(試驗後Py)。將在85℃、相對濕度85%的環境下靜置12小時前的狀態之光學性能作為初期值，藉由下述式計算出偏光度變化△Py。將該結果表示於表1。
△Py=試驗後Py-初期Py
又，利用紫外可見分光光度計[島津製作所股份有限公司「UV2450」]，測定纖維素系透明保護膜[富 士軟片股份有限公司製的商品名「ZRE34」]之對於波長360nm的光之吸光度，並將該吸光度設為初期吸光度。其次，在23℃、60%RH的大氣環境下，將此膜浸泡在50質量%碘化鉀水溶液中4.5小時後取出，在大氣中於23℃進行水洗，在大氣中於23℃的暗處進行乾燥處理15小時。對此處理後的膜測定其對於波長360nm之光的吸光度時，係相較於初期吸光度而增加22%。
[實施例2至10]
除了使用將表1所述之各化合物以各使用量混合而調製成的硬化性組成物取代硬化性組成物b以外，其餘係與實施例1相同地進行操作，製作由丙烯酸系樹脂膜(第2透明保護膜)/第2硬化物層/偏光膜/第1硬化物層/纖維素系透明保護膜(第1透明保護膜)所構成的積層體。
其次，與實施例1相同地設置黏著層，分別獲得偏光板(2)至(10)。對於此等偏光板(2)至(10)，分別進行耐久性評估。將其結果表示於表1。
[比較例1]
除了將表1所述之各化合物以各使用量混合而調製硬化性組成物d並塗布在纖維素系透明保護膜上以外，其餘係與實施例1相同地進行操作，獲得偏光板(11)。對此等偏光板(11)進行耐久性評估。將其結果表示於表1。
[比較例2至7]
除了將表1所述之各化合物以各使用量混合而調製硬化性組成物e並塗布在纖維素系透明保護膜上以外，其餘係與實施例1相同地進行操作，獲得偏光板(12)至(17)。對此等偏光板(12)至(17)分別進行耐久性評估。將其結果表示於表1。
Figure 105131265-A0202-12-0056-30
表1中的化合物係如下述。
‧氧雜環丁烷化合物(2官能)：雙(3-乙基-3-氧雜環丁烷基甲基)醚(東亞合成股份有限公司)
‧脂肪族環氧化合物(1)：1,4-丁二醇二去水甘油醚(EX214，長瀨化學股份有限公司)
‧脂肪族環氧化合物(2)：1,6-己二醇二去水甘油醚(EX212，長瀨化學股份有限公司)
‧脂肪族環氧化合物(3)：新戊二醇二去水甘油醚(EX211，長瀨化學股份有限公司)
‧脂肪族環氧化合物(4)：環己烷二甲醇二去水甘油醚(EX216，長瀨化學股份有限公司)
‧脂肪族環氧化合物(5)：異戊四醇聚去水甘油醚(EX411，長瀨化學股份有限公司)
‧脂環式環氧化合物：3,4-環氧基環己烷甲酸3,4-環氧基環己基甲酯(CEL2021P，Daicel化學股份有限公司)
‧芳香族環氧化合物(1)：2-[4-(2,3-環氧基丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-雙[4-([2,3-環氧基丙氧基)乙基]苯基]丙烷(TECHMORE VG3101L，Printech股份有限公司)
‧芳香族環氧化合物(2)：間苯二酚二去水甘油醚(EX-201，長瀨化學股份有限公司)
‧芳香族環氧化合物(3)：雙F型環氧(jER806，三菱化學股份有限公司)
‧芳香族環氧化合物(4)：對-第三丁基苯基去水甘油醚(EX-146，長瀨化學股份有限公司)
‧脂肪族環氧化合物：2-乙基己基去水甘油醚(EX121，長 瀨化學股份有限公司))
‧氧雜環丁烷化合物(1官能)：3-乙基-3-羥基甲基氧雜環丁烷(OXT101，東亞合成股份有限公司)
‧光陽離子聚合起始劑(b-1)：六氟磷酸三芳基鋶
由表1可知，在實施例1至10中獲得的偏光板(1)至(10)中，由於偏光度變化△Py小，故光學性能並無太大變化，顯示高耐久性。另一方面，在比較例1至7中獲得的偏光板(11)至(17)中，均為偏光度變化△Py大，而觀察到光學性能的降低。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧第1硬化物層
3‧‧‧黏著層
4‧‧‧第2硬化物層
5‧‧‧第2透明保護膜
10‧‧‧偏光板
X‧‧‧液晶格

Claims (3)

  1. 一種偏光板，係在聚乙烯醇系樹脂中含有二色性色素的偏光膜之一面上，依序含有：由包含聚合性化合物的硬化性組成物之硬化物所構成的第1硬化物層、以及含有離子性化合物的黏著層；其中，該硬化性組成物係含有：(A1)具有2個以上的氧雜環丁烷基(oxetanyl)之氧雜環丁烷(oxetane)化合物、(A2)具有2個以上的環氧基之脂肪族環氧化合物以及(A4-1)具有2個以上的環氧基之脂環式環氧化合物；相對於前述聚合性化合物的總量100質量%，前述硬化性組成物係含有(A1)15至70質量%、(A2)3至40質量%以及(A4-1)25至60質量%；相對於前述聚合性化合物的總量100質量%，具有1個氧雜環丁烷基之氧雜環丁烷化合物(A3)的含量係10質量%以下，前述離子性化合物包含式(d)所表示之陽離子
    Figure 105131265-A0305-02-0062-1
     式(d)中，R5至R9分別獨立地表示氫原子或碳數1至6的烷基，R10表示碳數1至16的烷基。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之偏光板，其中，在前述第1硬化物層與前述黏著層之間具有第1透明保護膜；該第1透明保護膜係在23℃、60% RH的大氣環境 下浸泡在50質量%碘化鉀水溶液中4.5小時後取出，在大氣中於23℃進行15秒的水洗，在大氣中於23℃的暗處進行乾燥15小時的處理後，其對於波長360nm之光的吸光度係相較於該處理前之吸光度高5%以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，其中，在前述偏光膜之與第1硬化物層側為相反側之面上，隔著第2硬化物層而具備第2透明保護膜。
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