JP2021177229A - 偏光板および光学機能層付偏光板 - Google Patents
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Abstract
Description
1つの実施形態においては、上記保護層は上記芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物であり、オキセタン樹脂をさらに含む。
1つの実施形態においては、上記保護層の軟化温度は100℃以上である。
1つの実施形態においては、上記保護層の厚みは10μm以下である。
1つの実施形態においては、上記偏光子の厚みは10μm以下である。
1つの実施形態においては、上記芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂がビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂である。
本発明の別の局面においては、光学機能層付偏光板が提供される。この光学機能層付偏光板は、上記偏光板と、上記偏光子の上記保護層と反対側に配置された光学機能層とを含む。この光学機能層付偏光板の総厚みは25μm以下である。
1つの実施形態においては、上記光学機能層は、上記保護層とは別の保護層として機能する。
1つの実施形態においては、上記光学機能層は、円偏光機能または楕円偏光機能を有する位相差層である。
本明細書における用語および記号の定義は下記の通りである。
(1)屈折率(nx、ny、nz)
「nx」は面内の屈折率が最大になる方向(すなわち、遅相軸方向)の屈折率であり、「ny」は面内で遅相軸と直交する方向(すなわち、進相軸方向)の屈折率であり、「nz」は厚み方向の屈折率である。
(2)面内位相差(Re)
「Re(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した面内位相差である。例えば、「Re(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した面内位相差である。Re(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Re(λ)=(nx−ny)×dによって求められる。
(3)厚み方向の位相差(Rth)
「Rth(λ)」は、23℃における波長λnmの光で測定した厚み方向の位相差である。例えば、「Rth(550)」は、23℃における波長550nmの光で測定した厚み方向の位相差である。Rth(λ)は、層(フィルム)の厚みをd(nm)としたとき、式:Rth(λ)=(nx−nz)×dによって求められる。
(4)Nz係数
Nz係数は、Nz=Rth/Reによって求められる。
(5)角度
本明細書において角度に言及するときは、当該角度は基準方向に対して時計回りおよび反時計回りの両方を包含する。したがって、例えば「45°」は±45°を意味する。
A−1.偏光板の概要
図1は、本発明の1つの実施形態による偏光板の概略断面図である。図示例の偏光板100は、偏光子10と、偏光子10の一方の側に配置された保護層20と、を有する。偏光板100の総厚みは20μm以下である。保護層20は、芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物またはエポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物である。すなわち、保護層は芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂を光カチオン重合により硬化させることにより形成した層、または、エポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物である。偏光板100がこのような保護層を有することにより、非常に薄い厚みにも関わらず、優れた耐久性と優れた屈曲性とを両立する偏光板を提供することができる。1つの実施形態において、偏光子10の厚みは好ましくは10μm以下である。また、1つの実施形態において、保護層20の厚みは好ましくは10μm以下である。1つの実施形態においては、保護層の軟化温度は好ましくは100℃以上である。保護層の軟化温度は用いるエポキシ樹脂により決定され得る。
図2は、本発明の1つの実施形態による光学機能層付偏光板の概略断面図である。図示例の光学機能層付偏光板110は、偏光子10と、偏光子の一方の側に配置された保護層20と、偏光子のもう一方の側に配置された光学機能層30とを含む。光学機能層付偏光板の総厚みは25μm以下である。1つの実施形態において、偏光子10と、保護層20として、上記偏光板100が用いられる。
偏光度(P)(%)={(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
なお、上記Ts、TpおよびTcは、JIS Z 8701の2度視野(C光源)により測定し、視感度補正を行ったY値である。また、TsおよびPは、実質的には偏光子の特性である。ΔTsおよびΔPは、それぞれ下記式により求められる。
ΔTs(%)=Ts48−Ts0
ΔP(%)=P48−P0
ここで、Ts0は放置前(初期)の単体透過率であり、Ts48は放置後の単体透過率であり、P0は放置前(初期)の偏光度であり、P48は放置後の偏光度である。ΔTsは、好ましくは3.0%以下であり、より好ましくは2.7%以下であり、さらに好ましくは2.4%以下である。ΔPは、好ましくは−1.0%〜0%であり、より好ましくは−0.5%〜0%であり、さらに好ましくは−0.3%〜0%である。
偏光子としては、任意の適切な偏光子が採用され得る。偏光子は、代表的には、二層以上の積層体を用いて作製され得る。偏光子の製造方法については、偏光板の製造方法としてF項で後述する。
C−1.光カチオン硬化物
1つの実施形態においては、保護層は、芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物で構成される。このような保護層を用いることにより、優れた耐久性と優れた屈曲性とを両立した偏光板および光学機能層付偏光板を提供することができる。上記のとおり、保護層が光カチオン硬化物であるため、保護層形成用組成物は光カチオン重合開始剤を含む。光カチオン重合開始剤は、光酸発生剤の機能を持つ感光剤であり、代表的にはカチオン部とアニオン部とからなるイオン性のオニウム塩が挙げられる。このオニウム塩において、カチオン部は光を吸収し、アニオン部は酸の発生源となる。この光カチオン重合開始剤から発生した酸によりエポキシ基の開環重合が進行する。得られる光カチオン硬化物である保護層は軟化温度が高く、ヨウ素吸着量が低減され得る。そのため、優れた耐久性と優れた屈曲性とを両立し得る偏光板を提供することができる。
エポキシ樹脂としては、芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有する任意の適切なエポキシ樹脂を用いることができる。芳香族骨格としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、フルオレン環等が挙げられる。エポキシ樹脂は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。好ましくは芳香族骨格としてビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂が用いられる。ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂を用いることにより、より優れた耐久性とより優れた屈曲性とを両立する偏光板が提供され得る。以下、代表例として、ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂について詳細に説明する。
光カチオン重合開始剤は、光酸発生剤の機能を持つ感光剤であり、代表的にはカチオン部とアニオン部とからなるイオン性のオニウム塩が挙げられる。このオニウム塩において、カチオン部は光を吸収し、アニオン部は酸の発生源となる。この光カチオン重合開始剤から発生した酸によりエポキシ基の開環重合が進行する。光カチオン重合開始剤としては、紫外線等の光照射により芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂を硬化させることができる任意の適切な化合物を用いることができる。光カチオン重合開始剤は1種のみを用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
1つの実施形態においては、保護層はエポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。
エポキシ樹脂は、好ましくはガラス転移温度(Tg)が100℃以上である。その結果、保護層の軟化温度もほぼ100℃以上となる。エポキシ樹脂のTgが100℃以上であれば、このような樹脂から得られた保護層を含む偏光板は、耐久性に優れたものとなりやすい。エポキシ樹脂のTgは、好ましくは110℃以上、より好ましくは120℃以上、さらに好ましくは125℃以上である。一方、エポキシ樹脂のTgは、好ましくは300℃以下、より好ましくは250℃以下、さらに好ましくは200℃以下、特に好ましくは160℃以下である。エポキシ樹脂のTgがこのような範囲であれば、成形性および加工性に優れ得る。
保護層は、上記のとおり、芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物またはエポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されている。このような保護層であれば、押出成形フィルムに比べて厚みを格段に薄くすることができる。保護層の厚みは、好ましくは10μm以下であり、より好ましくは7μm以下であり、さらに好ましくは5μm以下であり、特に好ましくは3μm以下である。保護層の厚みは、例えば1μm以上であり得る。芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物またはエポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物は水溶液または水分散体のような水系の塗布膜の固化物に比べて吸湿性および透湿性が小さいので加湿耐久性に優れるという利点を有する。その結果、加熱加湿環境下においても光学特性を維持し得る、耐久性に優れた偏光板を実現することができる。また、芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物またはエポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物であることにより、優れた耐久性と優れた屈曲性とを両立し得る。
保護層形成用組成物を、アプリケーターにより基材(PETフィルム)に塗布し、保護層(厚み約3μm)を形成する。得られた保護層付PETフィルムを1cm×1cm(1cm2)に切り出して試料とし、ヘッドスペースバイアル瓶(20mL容量)に採取・秤量する。次に、ヨウ素溶液(ヨウ素濃度1重量%、ヨウ化カリウム濃度7重量%)1mLを入れたスクリュー管瓶(1.5mL容量)もこのヘッドスペースバイアル瓶に入れ、密栓する。その後、ヘッドスペースバイアル瓶を65℃の乾燥機に入れ、6時間加温する。これにより、ガス状態のI2を試料に吸着させる。その後、試料をセラミックボートに採取し自動試料燃焼装置を用いて燃焼させ、発生したガスを吸収液10mLに捕集する。捕集後、この吸収液を純水で15mLに調製し、原液または適宜希釈した液についてIC定量分析を行う。なお、PETフィルムのみで同様の測定を行った場合のヨウ素吸着量はほぼ0である。IC定量分析で得られたヨウ素重量と、保護層単体の重量(「保護層付PETフィルムの重量」−「PETフィルムの重量」)とに基づいて、以下の式からヨウ素吸着量(重量%)を算出する。
ヨウ素吸着量(重量%)=IC定量分析で得られたヨウ素重量/保護層単体の重量×100
分析には、例えば、以下の測定装置を用いることができる。
[測定装置]
自動試料燃焼装置:三菱ケミカルアナリテック社製、「AQF−2100H」
IC(アニオン):Thermo Fisher Scientific社製、「ICS−3000」
YI=[(1.28X−1.06Z)/Y]×100
D−1.保護層である光学機能層
光学機能層30が保護層20とは別の保護層として機能する場合、当該保護層は、好ましくは厚み20μm以下の薄型保護層である。保護層の厚みは、より好ましくは18μm以下であり、さらに好ましくは15μm以下であり、特に好ましくは10μm以下である。保護層の厚みの、例えば1μm以上であり得る。
光学機能層30が円偏光機能または楕円偏光機能を有する位相差層である場合、当該位相差層は、樹脂フィルムの延伸フィルムであってもよく、液晶化合物の配向固化層であってもよい。好ましくは、液晶化合物の配向固化層である。液晶化合物を用いることにより、得られる位相差層のnxとnyとの差を非液晶材料に比べて格段に大きくすることができるので、所望の面内位相差を得るための位相差層の厚みを延伸フィルムに比べて格段に小さくすることができる。その結果、位相差層付偏光板のさらなる薄型化を実現することができる。さらに、きわめて優れた屈曲性を有する位相差層付偏光板を実現することができる。以下、液晶化合物の配向固化層について詳細に説明する。なお、樹脂フィルムの延伸フィルムで構成される位相差層については、例えば、特開2017−54093号公報、特開2018−60014号公報に記載されている。これらの公報の記載は、本明細書に参考として援用される。
第2の位相差層は、上記のとおり、屈折率特性がnz>nx=nyの関係を示す、いわゆるポジティブCプレートであり得る。第2の位相差層としてポジティブCプレートを用いることにより、斜め方向の反射を良好に防止することができ、反射防止機能の広視野角化が可能となる。第2の位相差層は、好ましくは、第1の位相差層が配向固化層の単一層である場合に設けられる。第2の位相差層の厚み方向の位相差Rth(550)は、好ましくは−50nm〜−300nm、より好ましくは−70nm〜−250nm、さらに好ましくは−90nm〜−200nm、特に好ましくは−100nm〜−180nmである。ここで、「nx=ny」は、nxとnyが厳密に等しい場合のみならず、nxとnyが実質的に等しい場合も包含する。すなわち、第2の位相差層の面内位相差Re(550)は10nm未満であり得る。
導電層は、任意の適切な成膜方法(例えば、真空蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプレーティング法、スプレー法等)により、任意の適切な基材上に、金属酸化物膜を成膜して形成され得る。金属酸化物としては、例えば、酸化インジウム、酸化スズ、酸化亜鉛、インジウム−スズ複合酸化物、スズ−アンチモン複合酸化物、亜鉛−アルミニウム複合酸化物、インジウム−亜鉛複合酸化物が挙げられる。なかでも好ましくは、インジウム−スズ複合酸化物(ITO)である。
F−1.偏光子の製造方法
上記B項に記載の偏光子の製造方法は、長尺状の熱可塑性樹脂基材の片側に、ハロゲン化物とポリビニルアルコール系樹脂(PVA系樹脂)とを含むポリビニルアルコール系樹脂層(PVA系樹脂層)を形成して積層体とすること、および、積層体に、空中補助延伸処理と、染色処理と、水中延伸処理と、長手方向に搬送しながら加熱することにより幅方向に2%以上収縮させる乾燥収縮処理と、をこの順に施すことを含む。PVA系樹脂層におけるハロゲン化物の含有量は、好ましくは、PVA系樹脂100重量部に対して5重量部〜20重量部である。乾燥収縮処理は、加熱ロールを用いて処理することが好ましく、加熱ロールの温度は、好ましくは、60℃〜120℃である。このような製造方法によれば、上記のような偏光子を得ることができる。特に、ハロゲン化物を含むPVA系樹脂層を含む積層体を作製し、上記積層体の延伸を空中補助延伸及び水中延伸を含む多段階延伸とし、延伸後の積層体を加熱ロールで加熱することにより、優れた光学特性(代表的には、単体透過率および偏光度)を有するとともに、光学特性のバラつきが抑制された偏光子を得ることができる。具体的には、乾燥収縮処理工程において加熱ロールを用いることにより、積層体を搬送しながら、積層体全体に亘って均一に収縮することができる。これにより、得られる偏光子の光学特性を高めることができるだけでなく、光学特性に優れる偏光子を安定して生産することができ、偏光子の光学特性(特に、単体透過率)のバラつきを抑制することができる。以下、ハロゲン化物および乾燥収縮処理について説明する。これら以外の製造方法の詳細については、例えば特開2012−73580号公報および特許第6470455号に記載されている。当該公報は、その全体の記載が本明細書に参考として援用される。
ハロゲン化物とPVA系樹脂とを含むPVA系樹脂層は、ハロゲン化物とPVA系樹脂とを含む塗布液を熱可塑性樹脂基材上に塗布し、塗布膜を乾燥することにより形成され得る。塗布液は、代表的には、上記ハロゲン化物および上記PVA系樹脂を溶媒に溶解させた溶液である。溶媒としては、例えば、水、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N−メチルピロリドン、各種グリコール類、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン等のアミン類が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、好ましくは、水である。溶液のPVA系樹脂濃度は、溶媒100重量部に対して、好ましくは3重量部〜20重量部である。このような樹脂濃度であれば、熱可塑性樹脂基材に密着した均一な塗布膜を形成することができる。
乾燥収縮処理は、ゾーン全体を加熱して行うゾーン加熱により行ってもよいし、搬送ロールを加熱する(いわゆる加熱ロールを用いる)ことにより行う(加熱ロール乾燥方式)こともできる。好ましくは、その両方を用いる。加熱ロールを用いて乾燥させることにより、効率的に積層体の加熱カールを抑制して、外観に優れた偏光子を製造することができる。具体的には、加熱ロールに積層体を沿わせた状態で乾燥することにより、上記熱可塑性樹脂基材の結晶化を効率的に促進させて結晶化度を増加させることができ、比較的低い乾燥温度であっても、熱可塑性樹脂基材の結晶化度を良好に増加させることができる。その結果、熱可塑性樹脂基材は、その剛性が増加して、乾燥によるPVA系樹脂層の収縮に耐え得る状態となり、カールが抑制される。また、加熱ロールを用いることにより、積層体を平らな状態に維持しながら乾燥できるので、カールだけでなくシワの発生も抑制することができる。この時、積層体は、乾燥収縮処理により幅方向に収縮させることにより、光学特性を向上させることができる。PVAおよびPVA/ヨウ素錯体の配向性を効果的に高めることができるからである。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は、好ましくは2%〜10%であり、より好ましくは2%〜8%であり、特に好ましくは4%〜6%である。加熱ロールを用いることにより、積層体を搬送しながら連続的に幅方向に収縮させることができ、高い生産性を実現することができる。
保護層は任意の適切な方法で形成することができる。例えば、上記F−1項で得られた積層体表面(例えば、偏光子表面)に、芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂と光カチオン重合開始剤とを含む組成物を塗布して塗膜を形成し、該塗膜に光(例えば、紫外線)を照射することにより保護層を形成することができる。
光学機能層付偏光板は任意の適切な方法により、製造することができる。例えば、上記F項に記載の方法により、偏光板を作製し、該偏光板の偏光子側に任意の適切な光学機能層を積層または転写することにより作製することができる。光学機能層は偏光子に任意の適切な接着層を介して積層してもよく、偏光子に直接形成してもよい。
実施例および比較例で得られた偏光板および光学機能層付偏光板の保護層表面に関して、局所熱分析(ナノTA測定)を行い、保護層の軟化温度を算出した。測定装置および測定条件は、以下の通りである。
測定装置:日立ハイテクサイエンス社製、製品名「AFM5300E//Nano−TA2」
測定モード:コンタクトモード
探針:AN2−200
測定面積:8μm□スキャン
測定雰囲気:大気圧
各実施例および比較例における保護層の形成と同様にして、PETフィルムの片面に保護層(厚み:約3μm)を形成した。得られた保護層付PETフィルムを1cm×1cm(1cm2)に切り出して試料とし、ヘッドスペースバイアル瓶(20mL容量)に採取・秤量した。次に、ヨウ素溶液(ヨウ素濃度1重量%、ヨウ化カリウム濃度7重量%)1mLを入れたスクリュー管瓶(1.5mL容量)もこのヘッドスペースバイアル瓶に入れ、密栓した。その後、ヘッドスペースバイアル瓶を65℃の乾燥機に入れ、6時間加温した(これにより、ガス状態のI2が試料に吸着する)。その後、試料をセラミックボートに採取し自動試料燃焼装置を用いて燃焼させ、発生したガスを吸収液10mLに捕集した。捕集後、この吸収液を純水で15mLに調製し、原液または適宜希釈した液についてIC定量分析を行った。なお、PETフィルムのみで同様の測定を行った場合のヨウ素吸着量がほぼ0であったため、IC定量分析で得られたヨウ素重量と、保護層単体の重量(「保護層付PETフィルムの重量」−「PETフィルムの重量」)とに基づいて、以下の式からヨウ素吸着量(重量%)を算出した。
ヨウ素吸着量(重量%)=IC定量分析で得られたヨウ素重量/保護層単体の重量×100
また、測定装置および測定条件は、以下の通りである。
[測定装置]
自動試料燃焼装置:三菱ケミカルアナリテック社製、「AQF−2100H」
IC(アニオン):Thermo Fisher Scientific社製、「ICS−3000」
実施例および比較例で得られた光学機能層付偏光板から、偏光子の吸収軸方向に直交する方向および吸収軸方向をそれぞれ対向する二辺とする試験片(50mm×50mm)を切り出した。保護層が外側となるようにして粘着剤で試験片を無アルカリガラス板に貼り合わせ試験サンプルとし、当該試験サンプルについて、紫外可視分光光度計(日本分光社製、製品名「V7100」)を用いて、単体透過率(Ts)、平行透過率(Tp)および直交透過率(Tc)を測定し、偏光度(P)を次式により求めた。この時、測定光は保護層側より入射させた。
偏光度(P)(%)={(Tp−Tc)/(Tp+Tc)}1/2×100
なお、上記Ts、TpおよびTcは、JIS Z 8701の2度視野(C光源)により測定し、視感度補正を行ったY値である。また、TsおよびPは、実質的には偏光子の特性である。
次に、光学機能層付偏光板を85℃および85%RHのオーブン内で48時間放置して加熱加湿し(加熱試験)、加熱試験前の単体透過率Ts0および加熱試験後の単体透過率Ts48から、下記式を用いて単体透過率変化量ΔTsを求めた。
ΔTs(%)=Ts48−Ts0
同様に、加熱試験前の偏光度P0および加熱試験後の偏光度P48から、下記式を用いて偏光度変化量ΔPを求めた。
ΔP(%)=P48−P0
なお、加熱試験は、実施例および比較例で得られた光学機能層付偏光板から、偏光子の吸収軸方向に直交する方向及び吸収軸方向をそれぞれ対向する二辺とする試験片(50mm×50mm)を切り出し、保護層が外側となるようにして粘着剤で試験片を無アルカリガラス板に貼り合わせ試験サンプルとした。
得られたΔTsおよびΔPの結果から、以下の基準で評価した。
良:ΔTsが2.0%未満、ΔPが−1.0%〜0%
可:ΔTsが2.0%以上5.0%未満、ΔPが−3.0%以上−1.0%未満
不良::ΔTsが5.0%以上、ΔPが−3.0%未満、または、色抜けが発生
実施例および比較例で得られた光学機能層付偏光板を30mm(偏光子の吸収軸方向と直交する方向)×120mm(吸収軸方向)のサイズに切り出し、測定試料とした。この測定試料について、無負荷U字伸縮モードの連続折り曲げ試験装置(ユアサシステム機器社製、製品名「DLDMLH−FS」)を用いて連続折り曲げ試験を行った。折り曲げ速度は60rpm、折り曲げの振幅は20mm、折り曲げの曲率半径は0.5mm、折り曲げ回数は50000回であった。また、折り曲げは、測定試料の長手方向端部を把持した状態で当該把持部をスライドさせることにより、測定試料の光学機能層または位相差層が内側となるようにして行った。以下の基準で評価した。
良:50000回の折り曲げで割れが生じなかった
不良:50000回未満の折り曲げで構成要素のいずれかに割れおよび/または折れ跡が生じた
なお、測定試料に割れが生じる場合、当該割れは吸収軸と直交する方向(測定試料の幅方向)に沿ったものであった。
1.偏光子/樹脂基材の積層体の作製
樹脂基材として、長尺状で、吸水率0.75%、Tg約75℃である、非晶質のイソフタル共重合ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚み:100μm)を用いた。樹脂基材の片面に、コロナ処理を施した。
ポリビニルアルコール(重合度4200、ケン化度99.2モル%)およびアセトアセチル変性PVA(三菱ケミカル社製、商品名「ゴーセファイマーZ410」)を9:1で混合したPVA系樹脂100重量部に、ヨウ化カリウム13重量部を添加し、PVA水溶液(塗布液)を調製した。
樹脂基材のコロナ処理面に、上記PVA水溶液を塗布して60℃で乾燥することにより、厚み13μmのPVA系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
得られた積層体を、130℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に2.4倍に自由端一軸延伸した(空中補助延伸処理)。
次いで、積層体を、液温40℃の不溶化浴(水100重量部に対して、ホウ酸を4重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(不溶化処理)。
次いで、液温30℃の染色浴(水100重量部に対して、ヨウ素とヨウ化カリウムを1:7の重量比で配合して得られたヨウ素水溶液)に、最終的に得られる偏光子の単体透過率(Ts)が41.5%±0.1%となるように濃度を調整しながら60秒間浸漬させた(染色処理)。
次いで、液温40℃の架橋浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを3重量部配合し、ホウ酸を5重量部配合して得られたホウ酸水溶液)に30秒間浸漬させた(架橋処理)。
その後、積層体を、液温70℃のホウ酸水溶液(ホウ酸濃度4.0重量%)に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向(長手方向)に総延伸倍率が5.5倍となるように一軸延伸を行った(水中延伸処理)。
その後、積層体を液温20℃の洗浄浴(水100重量部に対して、ヨウ化カリウムを4重量部配合して得られた水溶液)に浸漬させた(洗浄処理)。
その後、90℃に保たれたオーブン中で乾燥しながら、表面温度が75℃に保たれたSUS製の加熱ロールに約2秒接触させた(乾燥収縮処理)。乾燥収縮処理による積層体の幅方向の収縮率は5.2%であった。
このようにして、樹脂基材上に厚み5μmの偏光子を形成し、偏光子/樹脂基材の積層体を作製した。偏光子の単体透過率(初期単体透過率)Ts0は42.0%であり、偏光度(初期偏光度)P0は99.996%であった。
ネマチック液晶相を示す重合性液晶(BASF社製:商品名「Paliocolor LC242」、下記式で表される)10gと、当該重合性液晶化合物に対する光重合開始剤(BASF社製:商品名「イルガキュア907」)3gとを、トルエン40gに溶解して、液晶組成物(塗工液)を調製した。
塗工厚みを変更したこと、および、配向処理方向を偏光子の吸収軸の方向に対して視認側から見て75°方向となるようにしたこと以外は上記と同様にして、PETフィルム上に液晶配向固化層Bを形成した。液晶配向固化層Bの厚みは1.3μm、面内位相差Re(550)は140nmであった。さらに、液晶配向固化層Bは、nx>ny=nzの屈折率特性を示した。
上記1.で得られた偏光子/樹脂基材の積層体の偏光子表面に、上記2.で得られた液晶配向固化層Aおよび液晶配向固化層Bをこの順に転写した。このとき、偏光子の吸収軸と配向固化層Aの遅相軸とのなす角度が15°、偏光子の吸収軸と配向固化層Bの遅相軸とのなす角度が75°になるようにして転写(貼り合わせ)を行った。なお、それぞれの転写(貼り合わせ)は、紫外線硬化型接着剤(厚み1.0μm)を介して行った。続いて、補強のために粘着剤付き基材を配向固化層Bの表面に貼り合わせた。続いて、樹脂基材を剥離し、偏光子/接着層/位相差層(第1の配向固化層/接着層/第2の配向固化層)/粘着剤付き基材の構成を有する位相差層付偏光板を得た。
ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂(三菱ケミカル社製、商品名:jER(登録商標) YX4000)15部をメチルエチルケトン83.8部に溶解し、エポキシ樹脂溶液を得た。得られたエポキシ樹脂溶液に、光カチオン重合開始剤(サンアプロ社製、商品名:CPI(登録商標)−100P)1.2部を添加し、保護層形成組成物を得た。得られた保護層形成組成物を、上記で得られた位相差層付偏光板の偏光子表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を60℃で3分間乾燥した。次いで、高圧水銀ランプを用いて積算光量が600mJ/cm2となるよう紫外線を照射し、保護層を形成した。保護層の厚みは3μmであった。最後に、粘着剤層付き基材を剥離し、光学機能層を備えた偏光板(保護層(エポキシ樹脂の光カチオン硬化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の総厚みは14μmであった。得られた偏光板を上記の評価に供した。結果を表1に示す。
光学機能層として位相差層の代わりに別の保護層としてシクロオレフィン系樹脂(COP)フィルム(厚み13μm)を用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板(保護層(エポキシ樹脂の硬化層)/偏光子/保護層(COPフィルム))を作製した。偏光板の総厚みは22μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
上記1で得られた偏光子/樹脂基材の積層体の偏光子に保護層形成組成物を塗布したこと以外は実施例1と同様にして偏光板(保護層(エポキシ樹脂の硬化層)/偏光子)を作製した。偏光板の総厚みは8μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂(三菱ケミカル社製、商品名:jER(登録商標) YX4000)15部とオキセタン樹脂(東亞合成社製、商品名:アロンオキセタン(登録商標) OXT−221)10重量部と、をメチルエチルケトン73部に溶解し、エポキシ樹脂溶液を得た。得られたエポキシ樹脂溶液に、光カチオン重合開始剤(サンアプロ社製、商品名:CPI(登録商標)−100P)2部を添加し、保護層形成組成物を得た。 このエポキシ樹脂溶液を用いて保護層形成組成物を得たこと以外は実施例1と同様にして、光学機能層を備えた偏光板(保護層(エポキシ樹脂の光カチオン硬化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の総厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂に代えて、ビスフェノール型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製、商品名:jER(登録商標) 828)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、光学機能層を備えた偏光板(保護層(エポキシ樹脂の硬化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の総厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂に代えて、ビスフェノール型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製、商品名:jER(登録商標) 828)を用いたこと以外は実施例4と同様にして光学機能層を備えた偏光板(保護層(エポキシ樹脂の光カチオン硬化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の総厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂に代えて、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製、商品名:jER(登録商標) YX8000)を用いたこと以外は実施例1と同様にして、光学機能層を備えた偏光板(保護層(エポキシ樹脂の硬化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の総厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
ビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂に代えて、水添ビスフェノール型エポキシ樹脂(三菱ケミカル社製、商品名:jER(登録商標) YX8000)を用いたこと以外は実施例4と同様にして、光学機能層を備えた偏光板(保護層(エポキシ樹脂の硬化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の総厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
保護層を下記の通り作製した以外は実施例1と同様にして光学機能層を備えた偏光板を作製した。エポキシ樹脂1(三菱ケミカル株式会社製、商品名:jER(登録商標) 1256B40、重量平均分子量:40000、エポキシ当量:7350)20部をメチルエチルケトン80部に溶解し、エポキシ樹脂溶液(20%)を得た。このエポキシ樹脂溶液を、実施例1で用いた位相差層付偏光板(偏光子/接着層/位相差層/補強用の粘着剤付き基材)の偏光子表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を60℃で3分間乾燥して、塗布膜の固化物として構成される保護層を形成した。保護層の厚みは3μmであった。このようにして、光学機能層を備えた偏光板(保護層(エポキシ樹脂の塗布膜の固化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の総厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
エポキシ樹脂1に代えて、エポキシ樹脂2(三菱ケミカル株式会社製、商品名:jER(登録商標) YX6954BH30、重量平均分子量:36000、エポキシ当量:13000)を用いたこと以外は実施例9と同様にして保護層を形成した。保護層の厚みは3μmであった。この保護層を用いたこと以外は実施例9と同様にして光学機能層を備えた偏光板(保護層(エポキシ樹脂の塗布膜の固化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の総厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
樹脂基材を剥離した後、保護層形成組成物を塗布する前に、偏光子にポリウレタン系の水分散樹脂(第一工業製薬社製、商品名:スーパーフレックスSF210)を厚み0.1μmとなるよう塗布し、易接着層を形成した。別途、ラクトン環単位を有するポリメチルメタクリレートであるアクリル系樹脂の代わりにメチルメタクリレート/エチルアクリレート(モル比55/45)の共重合体であるアクリル系樹脂(楠本化成社製、製品名「B−722」)20部をメチルエチルケトン80部に溶解し、アクリル系樹脂溶液(20%)を得た。次いで、易接着層上にこのアクリル系樹脂溶液を、上記1で得られた偏光板の偏光子表面にワイヤーバーを用いて塗布し、塗布膜を60℃で5分間乾燥して、塗布膜の固化物として構成される保護層を形成したこと以外は実施例1と同様にして、光学機能層を備えた偏光板(保護層(アクリル系樹脂の固化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。なお、加湿試験後の偏光板は色抜けが発生していたため、ΔTsおよびΔPは測定できなかった。
メチルメタクリレート/エチルアクリレート(モル比55/45)の共重合体であるアクリル系樹脂の代わりにメチルメタクリレート/ブチルメタクリレート(モル比35/65)の共重合体であるアクリル系樹脂(楠本化成社製、製品名「B−734」)を用いたこと以外は比較例1と同様にして、保護層を形成した光学機能層を備えた偏光板(保護層(アクリル系樹脂の固化層)/偏光子/位相差層)を得た。偏光板の厚みは14μmであった。得られた偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。なお、加湿試験後の偏光板は色抜けが発生していたため、ΔTsおよびΔPは測定できなかった。
水系ポリエステル系樹脂(三菱ケミカル社製、商品名:ニチゴーポリエスターWR905)を用いたこと以外は実施例1と同様にして保護層(塗布膜の固化物)を形成した。この保護層を用いたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。偏光板の厚みは14μmであった。なお、加湿試験後の偏光板は色抜けが発生していたため、ΔTsおよびΔPは測定できなかった。結果を表1に示す。
水系ポリウレタン系樹脂(第一工業製薬社製、製品名「スーパーフレックスSF210」)を用いたこと以外は実施例1と同様にして保護層(塗布膜の固化物)を形成した。この保護層を用いたこと以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。なお、加湿試験後の偏光板は色抜けが発生していたため、ΔTsおよびΔPは測定できなかった。結果を表1に示す。
片面に易接着処理をしたアクリル系フィルム(屈折率:1.50、厚さ:20μm)を、紫外線硬化接着剤を介して偏光子面と貼り合せた。具体的には、硬化型接着剤の総厚みが1.0μmになるように塗工し、ロール機を使用して貼り合わせた。その後、UV光線をアクリルフィルム側から照射して接着剤を硬化させた。このようにして保護層を積層した以外は実施例1と同様にして位相差層付偏光板を作製した。偏光板の厚みは31μmであった。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
アクリル系フィルムの厚みを40μmに変更した以外は比較例5と同様にして、位相差層付偏光板を作製した。偏光板の厚みは51μmであった。得られた位相差層付偏光板を実施例1と同様の評価に供した。結果を表1に示す。
表1から明らかなように、実施例で得られた偏光板は、非常に薄いにもかかわらず、加熱加湿環境下においても光学特性の低下が抑制され、耐久性に優れるものであった。さらに、屈曲性にも優れており、優れた耐久性と優れた屈曲性とを両立し得るものであった。
20 保護層
30 光学機能層
100 偏光板
110 光学機能層付偏光板
Claims (9)
- 偏光子と、該偏光子の一方の側に配置された保護層と、を含み、
該保護層が、芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物、または、エポキシ樹脂の有機溶媒溶液の塗布膜の固化物で構成されており、
総厚みが20μm以下である、偏光板。 - 前記保護層が前記芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂の光カチオン硬化物であり、該保護層がオキセタン樹脂をさらに含む、請求項1に記載の偏光板。
- 前記保護層の軟化温度が100℃以上である、請求項1または2に記載の偏光板。
- 前記保護層の厚みが10μm以下である、請求項1から3のいずれかに記載の偏光板。
- 前記偏光子の厚みが10μm以下である、請求項1から4のいずれかに記載の偏光板。
- 前記芳香族骨格および水素添加された芳香族骨格からなる群より選択される少なくとも1種を有するエポキシ樹脂がビフェニル骨格を有するエポキシ樹脂である、請求項1から5のいずれかに記載の偏光板。
- 請求項1から6のいずれかに記載の偏光板と、前記偏光子の前記保護層と反対側に配置された光学機能層とを含み、総厚みが25μm以下である、光学機能層付偏光板。
- 前記光学機能層が、前記保護層とは別の保護層として機能する、請求項7に記載の光学機能層付偏光板。
- 前記光学機能層が、円偏光機能または楕円偏光機能を有する位相差層である、請求項7に記載の光学機能層付偏光板。
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