CN110192130B - 带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机el面板 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种带光学补偿层的偏振片，该带光学补偿层的偏振片非常薄，具有优异的抗反射特性，且抑制了因异物引起的对图像显示装置的显示性能的不良影响。本发明的带光学补偿层的偏振片依次具备起偏器、第1光学补偿层和第2光学补偿层。第1光学补偿层显示nx＝nz＞ny的折射率特性，并且面内相位差Re(550)为220nm～320nm。第2光学补偿层显示nx＞ny＝nz的折射率特性，并且面内相位差Re(550)为100nm～200nm。第1光学补偿层包含异物，第1光学补偿层的厚度为1.5μm以上，并且第1光学补偿层的表面为实质上平坦。

Description

带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机EL面板
技术领域
本发明涉及带光学补偿层的偏振片及使用了其的有机EL面板。
背景技术
近年来，随着薄型显示器的普及，提出了搭载有有机EL面板的显示器(有机EL显示装置)。有机EL面板由于具有反射性高的金属层，所以容易产生外界光反射或背景的映入等问题。作为通常的圆偏振片，已知有将起偏器与由树脂膜构成的λ/2板及λ/4板层叠而成的圆偏振片。
近年来，对有机EL显示装置的柔性化、可弯曲化的期望增强。为了应对这样的期望，强烈期望圆偏振片的薄型化，提出了由液晶化合物的涂布层构成λ/2板及λ/4板的圆偏振片。然而，在这样的圆偏振片中，在制造过程中可混入的异物(对于由树脂膜构成的λ/2板及λ/4板而言不成问题)成为亮点，有时产生对显示特性造成不良影响、及制造成品率降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第5745686号
专利文献2：日本特开2014-089431号公报
专利文献3：日本特开2006-133652号公报
专利文献4：日本特开2014-134775号公报
专利文献5：日本特开2014-074817号公报
专利文献6：日本特开2003-207644号公报
专利文献7：日本特开2004-271695号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是为了解决上述以往的课题而进行的，其主要目的在于提供一种带光学补偿层的偏振片，该带光学补偿层的偏振片非常薄，具有优异的抗反射特性，且抑制了因异物所引起的对图像显示装置的显示性能的不良影响。
用于解决课题的手段
本发明的带光学补偿层的偏振片依次具备：起偏器、第1光学补偿层和第2光学补偿层。该第1光学补偿层显示nx＝nz＞ny的折射率特性，并且面内相位差Re(550)为220nm～320nm。该第2光学补偿层显示nx＞ny＝nz的折射率特性，并且面内相位差Re(550)为100nm～200nm。该第1光学补偿层包含异物，该第1光学补偿层的厚度为1.5μm以上，并且该第1光学补偿层的表面为实质上平坦。
在一实施方式中，上述异物为摩擦屑。
在一实施方式中，上述异物的平均粒径为1.3μm以下。
在一实施方式中，上述起偏器的吸收轴与上述第1光学补偿层的慢轴所成的角度为10°～20°，该起偏器的吸收轴与上述第2光学补偿层的慢轴所成的角度为70°～80°。
在一实施方式中，上述第1光学补偿层及上述第2光学补偿层为液晶化合物的取向固化层。
根据本发明的其他方式，提供一种图像显示装置。该图像显示装置具备上述的带光学补偿层的偏振片。
在一实施方式中，上述图像显示装置是柔性的有机电致发光显示装置。
发明效果
根据本发明，通过将作为液晶化合物的取向固化层的负A板设定为λ/2板，将作为液晶化合物的取向固化层的正A板设定为λ/4板，并将它们以该顺序配置于起偏器上，可获得非常薄、具有优异的抗反射特性、且抑制了因异物所引起的对图像显示装置的显示性能的不良影响的带光学补偿层的偏振片。
附图说明
图1是基于本发明的一实施方式的带光学补偿层的偏振片的概略截面图。
具体实施方式
以下，对于本发明的优选的实施方式进行说明，但本发明并不限定于这些实施方式。
(用语及符号的定义)
本说明书中的用语及符号的定义如下所述。
(1)折射率(nx、ny、nz)
“nx”是面内的折射率成为最大的方向(即，慢轴方向)的折射率，“ny”是在面内与慢轴正交的方向(即，快轴方向)的折射率，“nz”是厚度方向的折射率。
(2)面内相位差(Re)
“Re(λ)”是23℃下的由波长为λnm的光测定得到的面内相位差。在将层(膜)的厚度设为d(nm)时，Re(λ)通过式：Re＝(nx－ny)×d而求出。例如，“Re(550)”是23℃下的由波长为550nm的光测定得到的面内相位差。
(3)厚度方向的相位差(Rth)
“Rth(λ)”是23℃下的由波长为λnm的光测定得到的厚度方向的相位差。在将层(膜)的厚度设为d(nm)时，Rth(λ)通过式：Rth＝(nx－nz)×d而求出。例如，“Rth(550)”是23℃下的由波长为550nm的光测定得到的厚度方向的相位差。
(4)Nz系数
Nz系数通过Nz＝Rth/Re而求出。
(5)实质上正交或平行
所谓“实质上正交”及“大致正交”的表达包含两个方向所成的角度为90°±10°的情况，优选为90°±7°，进一步优选为90°±5°。所谓“实质上平行”及“大致平行”的表达包含两个方向所成的角度为0°±10°的情况，优选为0°±7°，进一步优选为0°±5°。进而，在本说明书中，在简称为“正交”或“平行”时，设为可包含实质上正交或实质上平行的状态。
(6)取向固化层
所谓“取向固化层”是指液晶化合物在层内在规定的方向上取向且其取向状态被固定的层。需要说明的是，“取向固化层”是包含使液晶单体硬化所获得的取向硬化层的概念。
(7)角度
在本发明中提及角度时，只要没有特别明确记载，则该角度包含顺时针及逆时针这两个方向的角度。
A.带光学补偿层的偏振片的整体构成
图1是基于本发明的一实施方式的带光学补偿层的偏振片的概略截面图。需要说明的是，为了容易观察，在附图中，构成带光学补偿层的偏振片的各层及各光学膜的厚度的比率与实际不同。本实施方式的带光学补偿层的偏振片100依次具备：起偏器10、配置于起偏器10的单侧的第1保护层21、配置于起偏器10的另一单侧的第2保护层22、依次配置于第2保护层22的与起偏器10相反侧的第1光学补偿层30、及第2光学补偿层40。即，带光学补偿层的偏振片100依次具备：起偏器10、第1相位差层30和第2相位差层40。根据目的及带光学补偿层的偏振片所应用的图像显示装置的构成，第1保护层21及第2保护层22中的至少一者也可省略。
起偏器10的吸收轴与第1光学补偿层30的慢轴所成的角度代表性而言为10°～20°。起偏器10的吸收轴与第2光学补偿层40的慢轴所成的角度代表性而言为70°～80°。第1光学补偿层30的慢轴与第2光学补偿层40的慢轴所成的角度代表性而言为55°～65°。只要为这样的构成，则可在宽带域中实现非常优异的圆偏光特性，结果是可实现非常优异的抗反射特性。
第1光学补偿层30显示nx＝nz＞ny的折射率特性。进而，第1光学补偿层30的面内相位差Re(550)为200nm～300nm。即，第1光学补偿层30是所谓的负A板，且可作为λ/2板发挥功能。第2光学补偿层40显示nx＞ny＝nz的折射率特性。进而，第2光学补偿层40的面内相位差Re(550)为100nm～200nm。即，第2光学补偿层40是所谓的正A板，且可作为λ/4板发挥功能。代表性而言，第1光学补偿层30及第2光学补偿层40均为液晶化合物的取向固化层(以下，也称为液晶取向固化层)。通过使用液晶化合物，由于可使光学补偿层的nx与ny之差与非液晶材料相比非常大，所以可使用于获得所期望的面内相位差的光学补偿层的厚度非常小。其结果是，可实现带光学补偿层的偏振片(最终为有机EL显示装置)的显著的薄型化。
在本发明的实施方式中，通过将作为液晶取向固化层的负A板设定为λ/2板，将作为液晶取向固化层的正A板设定为λ/4板，并将它们以上述的顺序配置于起偏器上，可实现带光学补偿层的偏振片的显著的薄型化，在宽带域中实现非常优异的圆偏光特性，且显著地抑制因在制造过程中可能不可避免地混入的异物(下述)造成的显示缺陷。所谓因异物造成的显示缺陷代表性而言是指将带光学补偿层的偏振片应用于图像显示装置的情况下该异物及其周边部成为亮点。基于本发明的实施方式的带光学补偿层的偏振片通过抑制这样的显示缺陷，可防止因异物造成的对图像显示装置的显示性能的不良影响，且制造成品率非常优异。需要说明的是，这样的显示缺陷是在光学补偿层由非常薄的液晶取向固化层构成的形态中新产生的课题，本发明的特征之一是解决这样的新课题。其结果是，根据本发明，可实现带光学补偿层的偏振片的显著的薄型化。
在本发明的实施方式中，第1光学补偿层30包含异物。异物是在制造过程中可能不可避免地混入的异物，例如是因液晶化合物的取向处理而产生的异物，更具体而言，是因摩擦处理而产生的异物(摩擦屑)。在光学补偿层由树脂膜构成的情况下，这样的异物最初不存在，可推测即便是假设异物存在的情况下，也不至于因树脂膜的厚度而引起显示缺陷。如上所述，本发明的特征之一是防止在光学补偿层由非常薄的液晶取向固化层构成的形态中可能成为问题的异物的不良影响。具体而言，第1光学补偿层中的实在异物数在一实施方式中为100个/m2以上，在其他实施方式中，可为150个/m2～300个/m2左右。异物的平均粒径代表性而言为1.3μm以下，优选为0.1μm～1.0μm。另一方面，基于本发明的实施方式的带光学补偿层的偏振片的显示缺陷数优选为10个/m2以下，更优选为8个/m2以下。即，根据本发明的实施方式，即便在第1光学补偿层中存在许多异物，也可不将这样的异物的大部分识别为显示缺陷。需要说明的是，实在异物数可通过将带光学补偿层的偏振片利用例如光学显微镜(例如微分干涉显微镜)进行观察而进行识别、测量。显示缺陷数可将带光学补偿层的偏振片配置于例如微分干涉显微镜中，在使安装于显微镜中的偏振片旋转而获得的疑似的正交尼科尔状态下作为亮点进行识别、测量。
在本发明的实施方式中，第1光学补偿层为2μm以上，并且其表面实质上为平坦。通过将第1光学补偿层(负A板)设定为λ/2板，可制成这样的厚度。其结果是，即便异物存在，也可将第1光学补偿层的表面制成实质上平坦。需要说明的是，在本说明书中，所谓“实质上平坦”是指不存在高度为0.4μm以上的突出部。
第1光学补偿层的厚度相对于异物的平均粒径的比率优选为1.2以上，更优选为1.5～2.0。只要该比率为这样的范围，则可良好地实现平坦的表面。其结果是，可良好地防止因异物导致的显示缺陷。
带光学补偿层的偏振片的总厚度(其中，第1保护层、起偏器、第1光学补偿层及第2光学补偿层的合计厚度：不含用于将它们层叠的粘接剂层的厚度)优选为20μm～100μm，更优选为25μm～70μm。根据本发明的实施方式，可实现这样的显著的薄型化，同时良好地抑制因异物导致的显示缺陷。
根据需要，也可在第2光学补偿层40的与第1光学补偿层30相反侧(即，第2光学补偿层40的外侧)上依次设置导电层及基材(均未图示)。基材密合层叠于导电层上。在本说明书中，所谓“密合层叠”是指两个层不介存粘接层(例如粘接剂层、粘合剂层)而直接且固着地层叠。导电层及基材代表性而言可作为基材与导电层的层叠体导入至带光学补偿层的偏振片100。通过进一步设置导电层及基材，带光学补偿层的偏振片100可适宜地用于内嵌式触摸面板型输入显示装置。
带光学补偿层的偏振片可为单片状，也可为长条状。
以下，对于构成带光学补偿层的偏振片的各层及光学膜进行详细地说明。
A-1.起偏器
作为起偏器10，可采用任意适当的起偏器。例如，形成起偏器的树脂膜可为单层的树脂膜，也可为两层以上的层叠体。
作为由单层的树脂膜构成的起偏器的具体例子，可列举出对聚乙烯醇(PVA)系膜、部分缩甲醛化PVA系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜实施利用碘或二色性染料等二色性物质进行的染色处理及拉伸处理而得到的起偏器；PVA的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。从光学特性优异的方面出发，优选使用将PVA系膜用碘进行染色并进行单轴拉伸而获得的起偏器。
上述利用碘进行的染色例如可通过将PVA系膜浸渍在碘水溶液中而进行。上述单轴拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可在染色处理后进行，也可一边染色一边进行。另外，也可在拉伸后进行染色。根据需要，对PVA系膜实施溶胀处理、交联处理、洗涤处理、干燥处理等。例如，通过在染色前将PVA系膜浸渍在水中并进行水洗，不仅可将PVA系膜表面的污渍或抗粘连剂洗涤掉，而且也可使PVA系膜溶胀而防止染色不均等。
作为使用层叠体而获得的起偏器的具体例子，可列举出使用树脂基材与层叠于该树脂基材上的PVA系树脂层(PVA系树脂膜)的层叠体、或树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA系树脂层的层叠体而获得的起偏器例如可通过如下方式制作：将PVA系树脂溶液涂布于树脂基材上并使其干燥而在树脂基材上形成PVA系树脂层，获得树脂基材与PVA系树脂层的层叠体；对该层叠体进行拉伸及染色而将PVA系树脂层制成起偏器。在本实施方式中，拉伸代表性而言包括将层叠体浸渍在硼酸水溶液中并进行拉伸。进而，拉伸根据需要可进一步包括在硼酸水溶液中的拉伸之前将层叠体在高温(例如95℃以上)下进行空中拉伸。所获得的树脂基材/起偏器的层叠体可直接使用(即，将树脂基材作为起偏器的保护层)，也可将树脂基材从树脂基材/起偏器的层叠体剥离，并在该剥离面上层叠与目的相应的任意适当的保护层而使用。这样的起偏器的制造方法的详细内容记载在例如日本特开2012-73580号公报中。该公报的整体的记载作为参考援引于本说明书中。
起偏器的厚度优选为25μm以下，更优选为1μm～12μm，进一步优选为3μm～12μm，特别优选为3μm～8μm。若起偏器的厚度为这样的范围，则可良好地抑制加热时的卷曲，并且可获得良好的加热时的外观耐久性。
起偏器优选在波长为380nm～780nm的任一波长下显示出吸收二色性。起偏器的单体透射率如上所述为43.0％～46.0％，优选为44.5％～46.0％。起偏器的偏振度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。
A-2.第1保护层
第1保护层21由可用作起偏器的保护层的任意适当的膜形成。作为成为该膜的主要成分的材料的具体例子，可列举出三乙酰纤维素(TAC)等纤维素系树脂、或聚酯系、聚乙烯醇系、聚碳酸酯系、聚酰胺系、聚酰亚胺系、聚醚砜系、聚砜系、聚苯乙烯系、聚降冰片烯系、聚烯烃系、(甲基)丙烯酸系、乙酸酯系等透明树脂等。另外，也可列举出(甲基)丙烯酸系、氨基甲酸酯系、(甲基)丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热硬化型树脂或紫外线硬化型树脂等。此外，例如也可列举出硅氧烷系聚合物等玻璃质系聚合物。另外，也可使用日本特开2001-343529号公报(WO01/37007)中记载的聚合物膜。作为该膜的材料，例如可使用含有在侧链中具有取代或未取代的酰亚胺基的热塑性树脂、及在侧链中具有取代或未取代的苯基以及腈基的热塑性树脂的树脂组合物，例如可列举出具有由异丁烯与N-甲基马来酰亚胺形成的交替共聚物、及丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。该聚合物膜可为例如上述树脂组合物的挤出成形物。
如下所述，本发明的带光学补偿层的偏振片代表性而言配置于图像显示装置的目视确认侧，第1保护层21代表性而言配置于该目视确认侧。因此，也可对第1保护层21根据需要实施硬涂处理、抗反射处理、抗粘处理、防眩处理等表面处理。进而/或者，也可对第1保护层21根据需要实施改善隔着偏光太阳镜进行目视确认的情况下的目视确认性的处理(代表性而言，赋予(椭)圆偏振光功能、赋予超高相位差)。通过实施这样的处理，即便在隔着偏光太阳镜等偏光透镜而目视确认显示画面的情况下，也可实现优异的目视确认性。因此，带光学补偿层的偏振片也可适宜地应用于可在屋外使用的图像显示装置。
第1保护层的厚度可采用任意适当的厚度。第1保护层的厚度例如为10μm～50μm，优选为15μm～40μm。需要说明的是，在实施表面处理的情况下，第1保护层的厚度是包含表面处理层的厚度的厚度。
A-3.第2保护层
第2保护层22也由可用作起偏器的保护层的任意适当的膜形成。成为该膜的主要成分的材料如关于第1保护层在上述A-2项中说明的那样。第2保护层22优选为在光学上各向同性。在本说明书中，所谓“在光学上各向同性”是指面内相位差Re(550)为0nm～10nm且厚度方向的相位差Rth(550)为-10nm～+10nm。
第2保护层的厚度例如为15μm～35μm，优选为20μm～30μm。第1保护层的厚度与第2保护层的厚度的差优选为15μm以下，更优选为10μm以下。若厚度的差为这样的范围，则可良好地抑制贴合时的卷曲。第1保护层的厚度与第2保护层的厚度可相同，也可使第1保护层较厚，也可使第2保护层较厚。代表性而言，与第2保护层相比第1保护层较厚。
A-4.第1光学补偿层
第1光学补偿层30如上所述显示nx＝nz＞ny的折射率特性。进而如上所述，第1光学补偿层可作为λ/2板发挥功能。第1光学补偿层的面内相位差Re(550)如上所述为220nm～320nm，优选为240nm～300nm，进一步优选为250nm～280nm。其中，“nx＝nz”不仅包含nx与nz完全相等的情况，也包含实质上相等的情况。因此，在不损害本发明的效果的范围内，可有成为nx＞nz或nx＜nz的情况。第1光学补偿层的Nz系数例如为-0.1～0.1。通过满足这样的关系，可达成更优异的反射色相。第1光学补偿层的厚度方向相位差Rth(550)可根据上述的面内相位差Re(550)，以获得这样的Nz系数的方式进行调整。
第1光学补偿层30如上所述为液晶取向固化层，更详细而言，是将圆盘状液晶化合物以垂直取向的状态固定化而得到的层。所谓圆盘状液晶化合物通常是指具有将苯、1,3,5-三嗪、杯芳烃等那样的环状母核配置于分子的中心、且直链的烷基、烷氧基、取代苯甲酰氧基等作为其侧链以放射状取代的圆盘状的分子结构的液晶化合物。作为圆盘状液晶的代表例子，可列举出C.Destrade等的研究报告、Mol.Cryst.Liq.Cryst.71卷、111页(1981年)中记载的苯衍生物、三邻亚苯衍生物、三亚茚衍生物、酞菁衍生物、或B.Kohne等的研究报告、Angew.Chem.96卷、70页(1984年)中记载的环己烷衍生物、及J.M.Lehn等的研究报告、J.Chem.Soc.Chem.Commun.，1794页(1985年)、J.Zhang等的研究报告、J.Am.Chem.Soc.116卷、2655页(1994年)中记载的氮杂冠系或苯乙炔系的大环。作为圆盘状液晶化合物的进一步的具体例子，例如可列举出日本特开2006-133652号公报、日本特开2007-108732号公报、日本特开2010-244038号公报中记载的化合物。上述文献及公报的记载作为参考而援引于本说明书中。
第1光学补偿层例如可按照以下的步骤而形成。这里，对于在长条状的起偏器上形成长条状的第1光学补偿层的情况进行说明。首先，一边搬送长条状的基材，一边在该基材上涂布取向膜形成用涂布液，使其干燥而形成涂布膜。对于该涂布膜在规定的方向上实施摩擦处理，在基材上形成取向膜。该规定的方向对应于所获得的第1光学补偿层的慢轴方向，例如相对于基材的长条方向约为15°。接着，在所形成的取向膜上涂布第1光学补偿层形成用涂布液(包含圆盘状液晶化合物和根据需要的交联性单体的溶液)并进行加热。通过加热，将涂布液的溶剂去除，并推进圆盘状液晶化合物的取向。加热可以1个阶段进行，也可改变温度而以多个阶段进行。接着，通过紫外线照射而使交联性(或聚合性)单体交联(或聚合)，使圆盘状液晶化合物的取向固定化。像这样操作，在基材上形成第1光学补偿层。最后，将第1光学补偿层介由粘接剂层而贴合于起偏器上，将基材剥离(即，将第1光学补偿层从基材转印至起偏器上)。像以上这样操作，可在起偏器上层叠第1光学补偿层。需要说明的是，使圆盘状液晶化合物垂直取向的方法例如记载在日本特开2006-133652号公报的[0153]中。该公报的记载作为参考而援引于本说明书中。
第1光学补偿层的厚度如上所述为1.5μm以上，优选为1.6μm～2.0μm。如上所述，若为这样的厚度，则即便存在异物，也可将第1光学补偿层的表面制成实质上平坦。
A-5.第2光学补偿层
第2光学补偿层40如上所述显示nx＞ny＝nz的折射率特性。进而如上所述，第2光学补偿层可作为λ/4板发挥功能。第2光学补偿层的面内相位差Re(550)代表性而言为100nm～200nm，优选为110nm～180nm，进一步优选为120nm～160nm。其中，“ny＝nz”不仅包含ny与nz完全相等的情况，也包含实质上相等的情况。因此，在不损害本发明的效果的范围内，可有成为ny＞nz或ny＜nz的情况。第2光学补偿层的Nz系数例如为0.9～1.3。第2光学补偿层的厚度方向相位差Rth(550)可根据上述的面内相位差Re(550)，以可获得这样的Nz系数的方式进行调整。
在第2光学补偿层中，代表性而言，棒状的液晶化合物以沿第2光学补偿层的慢轴方向排列的状态取向(沿面取向)。作为液晶化合物，例如可列举出液晶相为向列相的液晶化合物(向列型液晶)。作为这样的液晶化合物，例如可使用液晶聚合物或液晶单体。液晶化合物的液晶性的表现机理可为溶致性和热致性中的任一种。液晶聚合物及液晶单体可分别单独使用，也可组合。
在液晶化合物为液晶单体的情况下，该液晶单体优选为聚合性单体及交联性单体。这是由于通过使液晶单体进行聚合或交联，可将液晶单体的取向状态固定。在使液晶单体取向后，例如若使液晶单体彼此进行聚合或交联，则由此可将上述取向状态固定。这里，虽然通过聚合而形成聚合物，通过交联而形成三维网眼结构，但它们为非液晶性。因此，所形成的第2光学补偿层例如不会发生液晶性化合物所特有的因温度变化而引起的向液晶相、玻璃相、结晶相的转变。其结果是，第2光学补偿层成为不受温度变化影响的稳定性极其优异的相位差层。
液晶单体显示液晶性的温度范围根据其种类而不同。具体而言，该温度范围优选为40℃～120℃，进一步优选为50℃～100℃，最优选为60℃～90℃。
作为上述液晶单体，可采用任意适当的液晶单体。例如可使用日本特表2002-533742(WO00/37585)、EP358208(US5211877)、EP66137(US4388453)、WO93/22397、EP0261712、DE19504224、DE4408171、及GB2280445等中记载的聚合性介晶基元化合物等。作为这样的聚合性介晶基元化合物的具体例子，例如可列举出BASF公司的商品名LC242、Merck公司的商品名E7、Wacker-Chem公司的商品名LC-Sillicon-CC3767。作为液晶单体，例如优选为向列性液晶单体。液晶化合物的进一步的具体例子例如记载在日本特开2006-163343号公报及日本特开2004-271695号公报中。该公报的记载作为参考而援引于本说明书中。
第2光学补偿层可通过如下方式形成：对规定的基材的表面实施取向处理，在该表面涂装包含液晶化合物的涂装液并使该液晶化合物沿与上述取向处理对应的方向取向，将该取向状态固定。在一实施方式中，基材为任意适当的树脂膜，形成于该基材上的第2光学补偿层可介由粘接剂层而转印至第1光学补偿层的表面。
作为上述取向处理，可采用任意适当的取向处理。具体而言，可列举出机械性取向处理、物理性取向处理、化学性取向处理。作为机械性取向处理的具体例子，可列举出摩擦处理、拉伸处理。作为物理性取向处理的具体例子，可列举出磁场取向处理、电场取向处理。作为化学性取向处理的具体例子，可列举出斜向蒸镀法、光取向处理。各种取向处理的处理条件可根据目的而采用任意适当的条件。在本发明的实施方式中，优选为光取向处理。这是由于光取向处理不会产生摩擦屑那样的异物。通过利用光取向处理而形成厚度较薄的λ/4板，可抑制因异物导致的显示缺陷。利用光取向处理的取向固化层的形成方法的详细内容例如记载在上述日本特开2004-271695号公报中。
液晶化合物的取向通过根据液晶化合物的种类在显示液晶相的温度下进行处理而进行。通过进行这样的温度处理，液晶化合物采取液晶状态，该液晶化合物根据基材表面的取向处理方向而进行取向。
在一实施方式中，取向状态的固定通过对如上述那样经取向的液晶化合物进行冷却而进行。在液晶化合物为聚合性单体或交联性单体的情况下，取向状态的固定通过对如上述那样经取向的液晶化合物实施聚合处理或交联处理而进行。
第2光学补偿层的厚度优选为0.5μm～1.2μm。若为这样的厚度，则可作为λ/4板而适当地发挥功能。
A-6.导电层或带基材的导电层
导电层可通过任意适当的成膜方法(例如真空蒸镀法、溅射法、CVD(chemicalvapordeposition，化学气相沉积)法、离子镀法、喷雾法等)在任意适当的基材上成膜出金属氧化物膜而形成。成膜后，根据需要也可进行加热处理(例如100℃～200℃)。通过进行加热处理，非晶质膜可结晶化。作为金属氧化物，例如可列举出氧化铟、氧化锡、氧化锌、铟-锡复合氧化物、锡-锑复合氧化物、锌-铝复合氧化物、铟-锌复合氧化物。也可在铟氧化物中掺杂二价金属离子或四价金属离子。优选为铟系复合氧化物，更优选为铟-锡复合氧化物(ITO)。铟系复合氧化物具有在可见光区域(380nm～780nm)中具有较高的透射率(例如80％以上)且每单位面积的表面电阻值较低的特征。
在导电层包含金属氧化物的情况下，该导电层的厚度优选为50nm以下，更优选为35nm以下。导电层的厚度的下限优选为10nm。
导电层的表面电阻值优选为300Ω/sq以下，更优选为150Ω/sq以下，进一步优选为100Ω/sq以下。
导电层优选将上述金属氧化物膜通过蚀刻法等而图案化，形成为电极。电极可作为感知与触摸面板的接触的触摸传感器电极而发挥功能。
导电层可从上述基材转印至第2光学补偿层并单独以导电层制成带光学补偿层的偏振片的构成层，也可以与基材的层叠体(带基材的导电层即导电性膜或传感器膜)的形式层叠于第2光学补偿层上。代表性而言，如上所述，导电层及基材可以带基材的导电层的形式导入至带光学补偿层的偏振片中。
作为构成基材的材料，可列举出任意适当的树脂。优选为透明性优异的树脂。作为具体例子，可列举出环状烯烃系树脂、聚碳酸酯系树脂、纤维素系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂。
优选上述基材在光学上为各向同性，因此，导电层可以带各向同性基材的导电层的形式用于带光学补偿层的偏振片。作为构成在光学上各向同性的基材(各向同性基材)的材料，例如可列举出以降冰片烯系树脂或烯烃系树脂等不具有共轭系的树脂作为主骨架的材料、在丙烯酸系树脂的主链中具有内酯环或戊二酰亚胺环等环状结构的材料等。若使用这样的材料，则在形成各向同性基材时，可将伴随分子链的取向的相位差的表现抑制为较小。
基材的厚度优选为10μm～200μm，更优选为20μm～60μm。
A-7.其他
在构成本发明的带光学补偿层的偏振片的各层的层叠中，可使用任意适当的粘接剂(粘接剂层)。在起偏器与保护层的层叠中，代表性而言可使用水系粘接剂(例如PVA系粘接剂)。在光学补偿层的层叠中，代表性而言可使用活性能量射线(例如紫外线)硬化型粘接剂。粘接剂层的厚度优选为0.01μm～7μm，更优选为0.01μm～5μm，进一步优选为0.01μm～2μm。
虽未图示，但在带光学补偿层的偏振片100的第2光学补偿层40侧(在设置导电层及基材的情况下，为基材侧)，也可设置粘合剂层。通过预先设置粘合剂层，可容易地贴合于其他光学构件(例如图像显示单元)上。在实用上，在粘合剂层上，隔片可剥离地暂时粘合，保护粘合剂层直至实际的使用为止，并且可形成卷。
B.图像显示装置
本发明的图像显示装置具备上述A项中记载的带光学补偿层的偏振片。图像显示装置代表性而言在目视确认侧具备带光学补偿层的偏振片。作为图像显示装置的代表例，可列举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置。在一实施方式中，图像显示装置为柔性的有机EL显示装置。在柔性的有机EL显示装置中，可显著地发挥带光学补偿层的偏振片的薄型化的效果。
实施例
以下，通过实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。需要说明的是，各特性的测定方法如下所述。
(1)厚度
使用千分表(PEACOCK公司制造，制品名“DG-205”、千分表架(制品名“pds-2”))进行测定。
(2)相位差值
从各光学补偿层切取50mm×50mm的样品作为测定样品，使用Axometrics公司制造的Axoscan进行测定。测定波长为550nm，测定温度为23℃。
(3)实在异物数
将实施例及比较例中获得的带光学补偿层的偏振片使用微分干涉显微镜(OLYMPUS LG-PS2)以倍率50倍进行观测，测定所识别的异物数，换算为每1m2的数目。
(4)显示缺陷数
使用微分干涉显微镜(OLYMPUS LG-PS2)以倍率50倍进行观测。具体而言，将实施例及比较例中获得的带光学补偿层的偏振片配置于显微镜上，在使安装于显微镜中的偏振片旋转而获得的疑似的正交尼科尔状态下进行观测。将所观测的亮点的数目作为显示缺陷数，换算为每1m2的数目。
(5)反射色相
在所获得的有机EL显示装置中显示黑色图像，使用Autronic-ME RCHERS公司制造的视场角测定评价装置锥光偏振仪测定反射色相。
[实施例1]
1-1.偏振片的制作
准备A-PET(非晶质-聚对苯二甲酸乙二酯)膜(三菱树脂(株式会社)制造，商品名：NOVACLEAR SH046，厚度为200μm)作为基材，对表面实施电晕处理(58W/m2/分钟)。另一方面，准备添加了1重量％的乙酰乙酰基改性PVA(日本合成化学工业(株式会社)制造，商品名：GOHSEFIMER Z200，聚合度为1200，皂化度为99.0％以上，乙酰乙酰基改性度为4.6％)的PVA(聚合度为4200，皂化度为99.2％)，以干燥后的膜厚成为12μm的方式涂布，在60℃的气氛下通过热风干燥而干燥10分钟，制作在基材上设置有PVA系树脂层的层叠体。接着，将该层叠体首先在空气中130℃下拉伸至2.0倍，获得拉伸层叠体。接着，通过将拉伸层叠体在液温30℃的硼酸不溶化水溶液中浸渍30秒钟，从而进行将拉伸层叠体中所含的PVA分子取向而成的PVA系树脂层进行不溶化的工序。本工序的硼酸不溶化水溶液将硼酸含量相对于水100重量％设定为3重量％。通过将该拉伸层叠体进行染色而产生着色层叠体。着色层叠体是通过将拉伸层叠体浸渍在包含液温30℃的碘及碘化钾的染色液中而使碘吸附在拉伸层叠体中所含的PVA系树脂层上而成的层叠体。碘浓度及浸渍时间以所获得的起偏器的单体透射率成为44.5％的方式进行调整。具体而言，染色液以水作为溶剂，将碘浓度设定为0.08～0.25重量％的范围内，将碘化钾浓度设定为0.56～1.75重量％的范围内。碘与碘化钾的浓度的比为1对7。接着，通过将着色层叠体在30℃的硼酸交联水溶液中浸渍60秒钟，从而进行对吸附有碘的PVA系树脂层的PVA分子彼此实施交联处理的工序。本工序的硼酸交联水溶液将硼酸含量相对于水100重量％设定为3重量％，将碘化钾含量相对于水100重量％设定为3重量％。进而，将所获得的着色层叠体在硼酸水溶液中将拉伸温度设定为70℃，沿与上述的空气中的拉伸相同的方向拉伸至2.7倍，将最终的拉伸倍率设定为5.4倍，获得基材/起偏器的层叠体。起偏器的厚度为5μm。本工序的硼酸交联水溶液将硼酸含量相对于水100重量％设定为6.5重量％，将碘化钾含量相对于水100重量％设定为5重量％。将所获得的层叠体从硼酸水溶液中取出，将附着在起偏器的表面的硼酸用将碘化钾含量相对于水100重量％设定为2重量％的水溶液进行洗涤。将所洗涤的层叠体在60℃的温风下进行干燥。
在上述所获得的基材/起偏器的层叠体的起偏器表面，介由PVA系粘接剂而贴合厚度为40μm的丙烯酸系膜。进而，获得具有保护层/起偏器/树脂基材的构成的偏振片。
1-2.构成第1光学补偿层的液晶取向固化层的制作
依据日本特开2006-133652号公报的[0151]～[0156]中记载的步骤而在基材(TAC膜)上形成液晶取向固化层(第1光学补偿层)。需要说明的是，摩擦处理的方向是在贴合于起偏器时相对于起偏器的吸收轴的方向从目视确认侧观察成为逆时针15°方向。第1光学补偿层的厚度为1.7μm，面内相位差Re(550)为270nm。进而，第1光学补偿层是显示nx＝nz＞ny的折射率特性的负A板。此外，在第1光学补偿层(负A板)的表面未见到高度0.4μm以上的突出部。
1-3.构成第2光学补偿层的液晶取向固化层的制作
将显示向列型液晶相的聚合性液晶(BASF公司制造：商品名“Paliocolor LC242”，由下述式表示)10g和针对该聚合性液晶化合物的光聚合引发剂(BASF公司制造：商品名“Irgacure 907”)3g溶解于甲苯40g中，制备液晶组合物(涂装液)。
Figure BDA0002132994630000161
在聚对苯二甲酸乙二酯(PET)膜(厚度为38μm)表面涂装光取向膜，实施光取向处理。光取向处理的方向是在贴合于起偏器时相对于起偏器的吸收轴的方向从目视确认侧观察成为逆时针75°方向。在该光取向处理表面通过棒式涂布机涂装上述液晶涂装液，在90℃下进行2分钟加热干燥，由此，使液晶化合物取向。对像这样操作而形成的液晶层使用金属卤化物灯照射1mJ/cm2的光，使该液晶层硬化，由此在基材(PET膜)上形成液晶取向固化层(第2光学补偿层)。第2光学补偿层的厚度为1.2μm，面内相位差Re(550)为140nm。进而，第2光学补偿层是显示nx＞ny＝nz的折射率特性的正A板。
1-4.带光学补偿层的偏振片的制作
将基材的A-PET膜从上述所获得的偏振片剥离，在该剥离面介由紫外线硬化型粘接剂从基材/第1光学补偿层的层叠体转印第1光学补偿层。进而，在第1光学补偿层表面介由紫外线硬化型粘接剂而从基材/第2光学补偿层的层叠体转印第2光学补偿层。像这样操作，获得具有保护层/起偏器/第1光学补偿层(负A板：λ/2板)/第2光学补偿层(正A板：λ/4板)的构成的带光学补偿层的偏振片。
1-5.有机EL显示装置的制作
在所获得的带光学补偿层的偏振片的第2光学补偿层侧利用丙烯酸系粘合剂形成粘合剂层，切成尺寸50mm×50mm。
将三星无线公司制造的智能型手机(Galaxy-S5)进行分解而取出有机EL显示装置。剥取贴附在该有机EL显示装置上的偏光膜，替代地贴合上述所切出的带光学补偿层的偏振片而获得有机EL显示装置。
1-6.评价
将所获得的带光学补偿层的偏振片供于上述(3)及(4)的评价。其结果是，第1光学补偿层(负A板)的实在异物数为约200个/m2，带光学补偿层的偏振片的显示缺陷数为8个/m2。进而，通过上述(5)的步骤测定所获得的有机EL显示装置的反射色相。其结果是，确认到在正面方向及倾斜方向的任一方向上，均实现了中性的反射色相。
[比较例1]
将λ/2板(第1光学补偿层)设定为正A板，将λ/4板(第2光学补偿层)设定为负A板，除此以外，以与实施例1相同的方式，制作带光学补偿层的偏振片。具体而言如下所述。
将厚度设定为1.0μm、及将摩擦处理的方向设定为相对于起偏器的吸收轴的方向从目视确认侧观察为逆时针75°方向，除此以外，以与实施例1的1-2相同的方式制作负A板，将其作为第2光学补偿层。第2光学补偿层的面内相位差Re(550)为140nm。进而，将厚度设定为1.7μm、及将摩擦处理的方向设定为相对于起偏器的吸收轴的方向从目视确认侧观察为逆时针15°方向，除此以外，以与实施例1的1-3相同的方式制作正A板，将其作为第1光学补偿层。第1光学补偿层的面内相位差Re(550)为270nm。除了使用这些光学补偿层以外，以与实施例1相同的方式，获得具有保护层/起偏器/第1光学补偿层(正A板：λ/2板)/第2光学补偿层(负A板：λ/4板)的构成的带光学补偿层的偏振片。进而，除了使用该带光学补偿层的偏振片以外，以与实施例1相同的方式，制作有机EL显示装置。在第2光学补偿层(负A板)表面见到许多高度0.4μm以上的突出部。
将所获得的带光学补偿层的偏振片及有机EL显示装置供于与实施例1相同的评价。其结果是，第2光学补偿层(负A板)的实在异物数为约200个/m2，带光学补偿层的偏振片的显示缺陷数为约160个/m2。关于反射色相，确认到：在正面方向及倾斜方向的任一方向上，均实现了中性的反射色相。
产业上的可利用性
本发明的带光学补偿层的偏振片可适宜地用于有机EL显示装置，可特别适宜地用于柔性的有机EL显示装置。
符号说明
10 起偏器
30 第1光学补偿层
40 第2光学补偿层
100 带光学补偿层的偏振片

Claims (5)

1.一种带光学补偿层的偏振片，其依次具备：起偏器、第1光学补偿层和第2光学补偿层，其中，
该第1光学补偿层为由摩擦处理而得到的液晶化合物的取向固化层，显示nx＝nz＞ny的折射率特性，并且面内相位差Re(550)为220nm～320nm，
该第2光学补偿层为由光取向处理而得到的液晶化合物的取向固化层，显示nx＞ny＝nz的折射率特性，并且面内相位差Re(550)为100nm～200nm，
该第1光学补偿层包含该摩擦处理的摩擦屑，该第1光学补偿层的厚度为1.5μm以上，并且该第1光学补偿层的表面为实质上平坦。
2.根据权利要求1所述的带光学补偿层的偏振片，其中，所述液晶化合物的摩擦屑的平均粒径为1.3μm以下。
3.根据权利要求1或2所述的带光学补偿层的偏振片，其中，所述起偏器的吸收轴与所述第1光学补偿层的慢轴所成的角度为10°～20°，该起偏器的吸收轴与所述第2光学补偿层的慢轴所成的角度为70°～80°。
4.一种图像显示装置，其具备权利要求1～3中任一项所述的带光学补偿层的偏振片。
5.根据权利要求4所述的图像显示装置，其是柔性的有机电致发光显示装置。
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