CN106569297B - 偏振板 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供能够抑制光学性能的经时的降低、具有高的耐久性的偏振板。一种偏振板，其是于在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜的一个面上依次含有由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成的第1固化物层、和含有离子性化合物的粘合层的偏振板，该固化性组合物含有(A1)具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物、及(A2)具有2个以上的环氧基的脂肪族环氧化合物，上述固化性组合物相对于上述聚合性化合物的总量100质量％含有：(A1)15～70质量％、及(A2)3～40质量％，具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(A3)的含量相对于上述聚合性化合物的总量100质量％为10质量％以下。

Description

偏振板
技术领域
本发明涉及偏振板，详细而言涉及在含有二色性色素的偏振膜的一个面上具备由固化性组合物的固化物构成的固化物层的偏振板。
背景技术
一直以来，偏振板在液晶显示面板、有机电致发光(有机EL)显示面板等各种图像显示面板中，被贴合于液晶盒或有机EL显示元件等图像显示元件上使用。作为这样的偏振板，已知有具有于在聚乙烯醇系树脂膜中吸附取向有碘或二色性染料等二色性色素而成的偏振膜的一个或两个面上隔着粘接层层叠三乙酰基纤维素膜那样的保护膜的构成的偏振板(例如，专利文献1)。这样的偏振板根据需要以进一步层叠相位差膜或光学补偿膜等各种光学层的形态经由粘合剂贴合到液晶盒或有机EL显示元件等等图像显示元件上，构成图像显示面板。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-208250号公报
发明内容
发明所要解决的课题
若在图像显示面板上带有静电，则其显示功能产生不良情况。因此，有时通过在偏振板中配合抗静电剂，来防止静电的带电。例如，有时在偏振板中的粘合层中配合抗静电剂，但是这种情况下，偏振板在长时间和/或高温高湿环境下的使用中，有时偏振性等光学性能经时地降低。作为其原因，认为由于粘合层中的抗静电剂经时地向偏振膜移动，与偏振膜中的碘等二色性色素引起相互作用，所以偏振性降低。在这样的光学性能降低的偏振板中，有可能图像显示性能降低。
因此，本发明的目的是解决具有抗静电功能的偏振板中特有地产生的上述课题，提供能够抑制光学性能的经时的降低、具有高的耐久性的偏振板。
用于解决课题的方案
本发明提供以下的优选的方式[1]～[4]。
[1]一种偏振板，其是于在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜的一个面上依次含有由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成的第1固化物层、和含有离子性化合物的粘合层的偏振板，该聚合性化合物含有：
(A1)具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物、及
(A2)具有2个以上的环氧基的脂肪族环氧化合物，
上述固化性组合物中相对于上述聚合性化合物的总量100质量％含有：
(A1)15～70质量％、及
(A2)3～40质量％，
具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(A3)的含量相对于上述聚合性化合物的总量100质量％为10质量％以下。
[2]根据上述[1]所述的偏振板，其中，在上述第1固化物层与上述粘合层之间具有第1透明保护膜，该第1透明保护膜在下述处理后的对于波长360nm的光的吸光度相对于该处理前的吸光度高5％以上，所述处理为：在50质量％碘化钾水溶液中在23℃60％RH的大气气氛下浸渍4.5小时，取出，在大气中23℃下进行15秒钟的水洗，在大气中23℃的暗处干燥15小时。
[3]根据上述[1]或[2]所述的偏振板，其中，在上述偏振膜的与第1固化物层侧相反侧的面上隔着第2固化物层具备第2透明保护膜。
发明效果
根据本发明，能够提供能够抑制光学性能的经时的降低、具有高的耐久性的偏振板。
附图说明
图1表示示出作为偏振板的构成的一个方式的构成的截面图。
图2表示示出作为偏振板的构成的一个方式的构成的截面图。
具体实施方式
本发明的偏振板于在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜的一个面上依次含有由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成的第1固化物层、和含有离子性化合物的粘合层。
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。另外，本发明的范围并不限定于这里说明的实施方式，可以在不损害本发明的主旨的范围内进行各种变更。
对本发明的偏振板的一个实施方式中的构成基于图1进行说明。本发明的偏振板(10)具有在偏振膜(1)的一个面上依次层叠有第1固化物层(2)和粘合层(3)的结构。根据需要，也可以在偏振膜(1)的与第1固化物层侧相反侧的面上隔着第2固化物层(4)具备第2透明保护膜(5)。
本发明的偏振板(10)也可以具有在偏振膜(1)的一个面上依次层叠有第1固化物层(2)和粘合层(3)的结构，进一步在第1固化物层(2)与粘合层(3)之间具有第1透明保护膜(6)。将该实施方式示于图2中。
偏振板(10)中，根据需要，也可以在偏振膜(1)的与第1固化物层相反侧的面上隔着第2固化物层(4)具备第2透明保护膜(5)。
通过将本发明的偏振板(10)隔着粘合层配置于液晶盒(X)的一个表面上，进一步将与本发明的偏振板相同或不同的偏振板配置于液晶盒的另一个表面上，从而构成液晶显示面板。
以下，对本发明的偏振板的各构成成分进行详细说明。
〔第1固化物层〕
本发明的偏振板在偏振膜的一个面上含有第1固化物层。上述第1固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成，该固化性组合物含有：
(A1)具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物、及
(A2)具有2个以上的环氧基的脂肪族环氧化合物。
(A1)具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(以下，有时称为“氧杂环丁烷化合物(A1)”)是分子内具有2个以上的氧杂环丁烷基(氧杂环丁烷环)的化合物。氧杂环丁烷化合物(A1)可以是脂肪族、脂环式或芳香族。作为氧杂环丁烷化合物(A1)，例如可列举出1，4-双〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕苯(也称为苯二甲基二氧杂环丁烷。)及二(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚等。这些氧杂环丁烷化合物(A1)可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。通过包含具有2个以上氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(A1)作为聚合性化合物，从而通过将固化性组合物固化能够得到交联密度高而致密的固化物。因此，通过将由这样的固化物构成的固化物层设置于偏振膜与粘合层之间，能够有效地抑制离子性化合物从粘合层的移动。
具有2个以上的环氧基的脂肪族环氧化合物(A2)(以下，有时称为“脂肪族环氧化合物(A2)”)是分子内具有至少2个以上与脂肪族碳原子键合的环氧环的化合物。作为脂肪族环氧化合物(A2)，例如有1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚等2官能的环氧化合物；三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚等3官能以上的环氧化合物；4-乙烯基环己烯二氧化物、柠檬烯二氧化物等具有与脂环式环直接键合的环氧基1个和与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环的环氧化合物等。脂肪族环氧化合物(A2)可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。
其中，从偏振膜与透明保护膜之间的粘接性的观点出发，优选分子内具有2个与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环的2官能的环氧化合物(也称为脂肪族二环氧化合物)，更优选下述式(I)所表示的脂肪族二环氧化合物。特别是通过上述固化性组合物包含下述式(I)所表示的脂肪族二环氧化合物，能够得到粘度低、容易涂布的固化性组合物。
Figure BDA0001124478890000041
式(I)中，Z为碳原子数为1～9的烷撑基、碳原子数为3或4的烷叉基、2价的脂环式烃基、或式-CmH2m-Z1-CnH2n-所示的2价的基团。此外，上述式-CmH2m-Z1-CnH2n-中，-Z1-表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-、或-CO-，m及n分别独立地表示1以上的整数，但两者的合计为9以下。
2价的脂环式烃基例如也可以是碳原子数为4～8的2价的脂环式烃基，可列举出式(I-1)所表示的2价的基团等。
Figure BDA0001124478890000051
上述式(I)所表示的脂肪族二环氧化合物具体而言为链烷烃二醇的二缩水甘油醚、重复数4左右以下的低聚亚烷基二醇的二缩水甘油醚、或脂环式二醇的二缩水甘油醚。
作为可以形成上述式(I)所表示的脂肪族二环氧化合物的二醇(二醇)，可列举出乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2，4-戊二醇、2，4-戊二醇、1，5-戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，4-二乙基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、3，5-庚二醇、1，8-辛二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇等链烷烃二醇；
二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等低聚亚烷基二醇；
环己二醇、环己烷二甲醇等脂环式二醇。
本发明中，作为上述式(I)所表示的脂肪族二环氧化合物，从得到粘度低且容易涂布的固化性组合物的观点出发，优选1，4-丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚。从能够维持光学性能的方面考虑，优选1，6-己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚。脂肪族二环氧化合物可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。
本发明中，上述固化性组合物相对于聚合性化合物的总量100质量％包含15～70质量％、优选35～60质量％、更优选45～55质量％的氧杂环丁烷化合物(A1)。若固化性组合物中的氧杂环丁烷化合物(A1)的含量为上述下限值以上，则能够充分地抑制离子性化合物的移动。若固化性组合物中的氧杂环丁烷化合物(A1)的含量为上述上限值以下，则固化快速地进行，能够容易地形成充分的硬度的固化物层。
上述固化性组合物含有脂肪族环氧化合物(A2)时，上述固化性组合物相对于聚合性化合物的总量100质量％包含3～40质量％、优选5～25质量％、更优选5～15质量％的脂肪族环氧化合物(A2)。若固化性组合物中的脂肪族环氧化合物(A2)的含量为上述下限值以上，则能够得到粘度低且容易涂布的组合物。若固化性组合物中的脂肪族环氧化合物(A2)的含量为上述上限值以下，则固化后的固化物的弹性不会变得过低，能够抑制因偏振膜的热收缩而引起的破裂。
上述固化性组合物也可以包含具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(A3)。具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(A3)的含量相对于上述聚合性化合物的总量100质量％为10质量％以下，优选为5质量％以下，也可以为0质量％。若具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(A3)的含量为上述上限值以下，则能够容易地得到交联密度高、致密的固化物。
上述固化性组合物也可以含有除脂肪族环氧化合物(A2)以外的具有2个以上的环氧基的化合物(A4)。作为所述具有2个以上的环氧基的化合物(A4)，可列举出具有2个以上的环氧基的脂环式环氧化合物(A4-1)(以下，有时称为“脂环式环氧化合物(A4-1)”)、及具有2个以上的环氧基的芳香族环氧化合物(A4-2)(以下，有时称为“芳香族环氧化合物(A4-2)”)。
脂环式环氧化合物(A4-1)是分子内具有2个以上与脂环式环键合的环氧基的化合物。所谓“与脂环式环键合的环氧基”是指下述式(a)所示的结构中的交联的氧原子-O-：
Figure BDA0001124478890000061
上述式(a)中，m为2～5的整数。
上述式(a)中的除去(CH2)m中的1个或多个的氢原子的形态的基团2个以上与其他化学结构键合的化合物可以成为脂环式环氧化合物(A4-1)。(CH2)m中的1个或多个的氢原子也可以被甲基、乙基那样的直链状烷基适宜取代。脂环式环氧化合物(A4-1)可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。
其中，从固化物的玻璃化转变温度高、此外偏振膜与透明保护膜之间的粘接性优异的观点出发，优选具有环氧环戊烷结构〔上述式(a)中m＝3的结构〕、环氧环己烷结构〔上述式(a)中m＝4的结构〕的脂环式环氧化合物，更优选下述式(II)所表示的脂环式二环氧化合物。特别是通过上述固化性组合物包含下述式(II)所表示的脂肪族二环氧化合物，固化性组合物固化后的固化物层的弹性变高，能够抑制因偏振膜的热收缩而产生的破裂。
Figure BDA0001124478890000071
式(II)中，R1及R2分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，但烷基的碳原子数为3以上时可以具有脂环结构。上述碳原子数为1～6的烷基可以为直链或支链烷基，作为具有脂环结构的烷基，可列举出环丙基、环丁基、环戊基等。
式(II)中，X为氧原子、碳原子数为1～6的链烷烃二基或下述式(IIa)～(IId)中的任一者所示的2价的基团：
Figure BDA0001124478890000072
作为碳原子数为1～6的链烷烃二基，可列举出例如亚甲基、亚乙基、丙烷-1，2-二基等。
式(II)中的X为上述式(IIa)～(IId)中的任一者所示的2价的基团时，各式中的Y1～Y4分别独立地为碳原子数为1～20的链烷烃二基，上述链烷烃二基的碳原子数为3以上时可以具有脂环结构。
作为脂环式二环氧化合物，例如可列举出以下的A～M的化合物。另外，后面所示的化学式A～M分别与化合物A～M对应。
A：3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯、
B：3，4-环氧-6-甲基环己烷甲酸3，4-环氧-6-甲基环己基甲酯、
C：亚乙基二(3，4-环氧环己烷甲酸酯)、
D：己二酸二(3，4-环氧环己基甲基)酯、
E：己二酸二(3，4-环氧-6-甲基环己基甲基)酯、
F：二乙二醇二(3，4-环氧环己基甲基醚)、
G：乙二醇二(3，4-环氧环己基甲基醚)、
H：2，3，14，15-二环氧-7，11，18，21-四氧杂三螺[5.2.2.5.2.2]二十一烷、
I：3-(3，4-环氧环己基)-8，9-环氧-1，5-二氧杂螺[5.5]十一烷、
J：4-乙烯基环己烯二氧化物、
K：柠檬烯二氧化物、
L：二(2，3-环氧环戊基)醚、
M：二环戊二烯二氧化物。
Figure BDA0001124478890000091
本发明中，作为脂环式二环氧化合物，从获得容易性等工业的观点出发，优选3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯。脂环式二环氧化合物可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。
芳香族环氧化合物(A4-2)是具有2个以上的环氧基、且具有1个以上的芳香环的化合物。作为芳香族环氧化合物(A4-2)，可列举出例如以下那样的化合物。
例如双酚A、双酚F、或在它们上进一步加成环氧烷烃而成的化合物的缩水甘油醚化物或环氧酚醛清漆树脂；
间苯二酚或对苯二酚、儿茶酚等具有2个以上的酚性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚；
苯二甲醇或苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物；
邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上的羧酸的多元酸芳香族化合物的缩水甘油酯；
苯甲酸或甲苯甲酸、萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油酯；
氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。
芳香族环氧化合物(A4-2)可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。
其中，从固化性组合物的低粘度化的观点出发，优选包含选自具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的缩水甘油醚化物、多元酚类的缩水甘油醚化物、苯甲酸类的缩水甘油酯、多元酸类的缩水甘油酯、氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物的组中的至少1种。
此外，从使固化性组合物的固化性提高的方面出发，作为芳香族环氧化合物(A4-2)，优选环氧当量为80～500的芳香族环氧化合物。芳香族环氧化合物(A4-2)可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。
在本发明的优选的一个实施方式中，固化性树脂组合物包含上述式(I)所表示的脂肪族二环氧化合物、及上述式(II)所表示的脂环式二环氧化合物。这种情况下，能够得到交联密度高且致密的固化物层，能够有效地抑制离子性化合物从粘合层的移动。此外，若上述固化性组合物含有芳香族环氧化合物(A4-2)，则能够形成疏水性的固化物层，能够进一步抑制离子性化合物的移动。
上述固化性组合物含有脂环式环氧化合物(A4-1)时，上述固化性组合物相对于聚合性化合物的总量100质量％包含优选10～70质量％、更优选25～60质量％、进一步优选25～50质量％的脂环式环氧化合物(A4-1)。若固化性组合物中的脂环式环氧化合物(A4-1)的含量为上述范围内，则利用活性能量射线的照射的固化快速地进行，能够容易地形成充分的硬度的固化物层。
上述固化性组合物含有芳香族环氧化合物(A4-2)时，上述固化性组合物相对于聚合性化合物的总量100质量％包含优选0.1～20质量％、更优选5～20质量％的芳香族环氧化合物(A4-2)。若固化性组合物中的芳香族环氧化合物(A4-2)的含量为上述下限值以上，则固化物容易变成疏水性，能够进一步抑制离子性化合物的透过。若固化性组合物中的芳香族环氧化合物(A4-2)的含量为上述上限值以下，则与偏振膜的粘接性良好。
上述固化性组合物也可以含有不同于上述聚合性化合物(A1)～(A4)的其他聚合性化合物(A5)。作为其他聚合性化合物(A5)，可列举出例如单环氧化合物等。其它聚合性化合物(A5)可以是脂肪族化合物、脂环式化合物或芳香族化合物、或它们的混合物。
固化性组合物包含其他聚合性化合物(A5)作为聚合性化合物时，其含量相对于固化性组合物中包含的聚合性化合物(A1)～(A5)的总量100质量％优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。
上述固化性组合物通常包含用于引发聚合的聚合引发剂。作为聚合引发剂，例如可列举出阳离子聚合光引发剂(B)。阳离子聚合光引发剂是通过可见光线、紫外线、X射线、或电子射线那样的活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸，从而引发阳离子聚合性化合物的聚合反应的物质。阳离子聚合光引发剂由于通过光而催化性地起作用，所以即使混合到光阳离子聚合性化合物中保存稳定性、可操作性也优异。作为通过活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸的化合物，例如可列举出芳香族碘鎓盐或芳香族硫鎓盐那样的鎓盐、芳香族重氮鎓盐、铁-芳烃络合物等。
芳香族碘鎓盐是具有二芳基碘鎓阳离子的化合物，作为该阳离子，典型地可列举出二苯基碘鎓阳离子。
芳香族硫鎓盐是具有三芳基硫鎓阳离子的化合物，作为该阳离子，典型地可列举出三苯基硫鎓阳离子或4，4’-二(二苯基锍)二苯硫醚阳离子等。芳香族重氮鎓盐是具有重氮鎓阳离子的化合物，作为该阳离子，典型地可列举出苯重氮鎓阳离子。此外，铁-芳烃络合物典型地是环戊二烯基铁(II)芳烃阳离子络合盐。
以上示出的阳离子与阴离子(阴离子)成对而构成阳离子聚合光引发剂。若列举出构成阳离子聚合光引发剂的阴离子的例子，有特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根阴离子PF6 -、六氟锑酸根阴离子SbF6 -、五氟羟基锑酸根阴离子SbF5(OH)-、六氟砷酸根阴离子AsF6 -、四氟硼酸根阴离子BF4 -、四(五氟苯基)硼酸根阴离子B(C6F5)4 -等。其中，从阳离子聚合性化合物的固化性及所得到的固化物层的安全性的观点出发，优选为特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根阴离子PF6 -。
阳离子聚合光引发剂(B)可以单独使用仅1种，也可以并用2种以上。其中，芳香族硫鎓盐由于在300nm附近的波长区域中也具有紫外线吸收特性，所以能够带来固化性优异、具有良好的机械强度和粘接强度的固化物，因此优选。
阳离子聚合光引发剂(B)的配合量相对于聚合性化合物100质量份通常为0.5～10质量份，优选为6质量份以下。通过配合0.5质量份以上的阳离子聚合光引发剂(B)，能够使聚合性化合物充分固化，能够对由所得到的固化物构成的固化物层给予高的机械强度和粘接强度。另一方面，若其量过度变多，则有可能来自阳离子聚合光引发剂的生成物与构成偏振膜的聚乙烯醇系树脂的羟基发生反应，使偏振膜的光学性能降低。
本发明中，上述固化性组合物根据需要可以包含在固化性组合物中通常使用的添加剂。作为那样的添加剂，例如可列举出离子捕集剂、抗氧化剂、链转移剂、聚合促进剂(多元醇等)、敏化剂、敏化助剂、光稳定剂、粘合赋予剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、流平剂、硅烷偶联剂、色素、抗静电剂、及紫外线吸收剂等。
光敏化剂是在比阳离子聚合光引发剂(B)所显示的最大吸收波长长的波长下显示最大吸收，并促进利用阳离子聚合光引发剂(B)的聚合引发反应的化合物。
此外，光敏化助剂是进一步促进光敏化剂的作用的化合物。根据保护膜的种类，有时优选配合这样的光敏化剂、以及光敏化助剂。
光敏化剂优选为在比380nm长的波长的光下显示最大吸收的化合物。上述阳离子聚合光引发剂(B)在300nm附近或比其短的波长下显示最大吸收，与其附近的波长的光感应而产生阳离子种或路易斯酸，从而引发聚合性化合物的阳离子聚合，但若配合上述那样的光敏化剂，则变得也与比其长的波长、特别是比380nm长的波长的光感应。作为所述光敏化剂，有利地使用蒽系化合物。若列举出蒽系光敏化剂的具体例子，则有下面那样的化合物。
9，10-二甲氧基蒽、9，10-二乙氧基蒽、9，10-二丙氧基蒽、9，10-二异丙氧基蒽、9，10-二丁氧基蒽、9，10-二戊氧基蒽、9，10-二己氧基蒽、9，10-二(2-甲氧基乙氧基)蒽、9，10-二(2-乙氧基乙氧基)蒽、9，10-二(2-丁氧基乙氧基)蒽、9，10-二(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基-或2-乙基-9，10-二甲氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9，10-二乙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9，10-二丙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9，10-二异丙氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9，10-二丁氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9，10-二戊氧基蒽、2-甲基-或2-乙基-9，10-二己氧基蒽等。
本发明的偏振板中，第1固化物层可以通过例如将聚合性化合物(A1)～(A2)及阳离子聚合光引发剂(B)、以及根据需要使用的除聚合性化合物(A1)～(A2)以外的其他聚合性化合物(A3)～(A5)及添加剂混合而得到的固化性组合物涂布到偏振膜上，或者在使用第1透明保护膜的情况下涂布到该第1透明保护膜上，通过照射紫外线、电子射线等活性能量射线使涂布的固化性组合物固化来形成。若对由固化性组合物构成的层照射活性能量射线，则由阳离子聚合光引发剂产生阳离子种或路易斯酸。通过该阳离子种或路易斯酸，从而在活性能量射线的照射后也进行聚合性化合物的聚合，由此固化性组合物固化而形成固化物层。
本发明的偏振板中，关于第1固化物层的厚度，没有特别限制，但优选为0.5～20μm的范围内，更优选为1～10μm的范围内。若第1固化物层的厚度在上述下限值以上范围内，则能够有效地抑制离子性化合物的移动。若第1固化物层的厚度在上述上限值以下，则能够使固化性组合物充分固化，能够得到具有高的硬度的第1固化物层。
本发明的偏振板通过在偏振膜与粘合层之间、或在偏振膜与透明保护膜之间具有由上述固化性组合物的固化物构成的第1固化物层，能够抑制粘合层中包含的离子性化合物向偏振膜移动。特别是在高温高湿环境下，通过来自外部的水分的侵入而离子性化合物的移动被加速，但在本发明的偏振板中能够有效地抑制该情况。因此，本发明的偏振板能够维持光学性能。
另外，第1固化物层还发挥作为将偏振膜与透明保护膜粘接的粘接剂层的作用。
〔粘合层〕
作为构成粘合层的粘合剂，可以没有特别限制地使用以往公知的粘合剂，例如可以使用含有丙烯酸系、橡胶系、氨基甲酸酯系、有机硅系、聚乙烯基醚系等基础聚合物的粘合剂。此外，也可以是能量射线固化型粘合剂、热固化型粘合剂等。它们中，以透明性、粘合力、再加工性、耐候性、耐热性等优异的丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂是适合的。
本发明中粘合层包含丙烯酸系树脂时，作为该丙烯酸系树脂，没有特别限定，可以使用以往公知的丙烯酸系树脂，但从粘合性及再加工性的观点出发，本发明的偏振板中包含的粘合层优选包含下述丙烯酸树脂(P)。
丙烯酸树脂(P)是以来自下述式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)的结构单元作为主要成分并且包含来自具有极性官能团的不饱和单体(P2)(以下，有时称为“含极性官能团的单体”)的结构单元的丙烯酸树脂：
Figure BDA0001124478890000141
〔式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示也可以被碳原子数为1～10的烷氧基取代的碳原子数为1～14的烷基。〕
这里，本说明书中，所谓(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一者均可，此外，记载(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也为同样的含义。
作为丙烯酸树脂(P)的主要结构单元的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)的上述式(b)中，R1为氢原子或甲基，R2为碳原子数为1～14的烷基。R2所表示的烷基各基团中的氢原子也可以被碳原子数为1～10的烷氧基取代。
式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)中，作为R2为非取代烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体而言，可列举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯、及丙烯酸月桂酯等的直链状的丙烯酸烷基酯；丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、及丙烯酸异辛酯等支链状的丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯、及甲基丙烯酸月桂酯等直链状的甲基丙烯酸烷基酯；甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、及甲基丙烯酸异辛酯等支链状的甲基丙烯酸烷基酯等。它们中优选丙烯酸正丁酯，具体而言，相对于构成丙烯酸树脂(P)的全部单体的总量，丙烯酸正丁酯优选为50质量％以上。
作为R2为被烷氧基取代的烷基、即烷氧基烷基时的式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯，具体而言，可例示出丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
这些(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。
含极性官能团的单体(P2)中，极性官能团可以是以游离羧基、羟基、氨基、环氧环为首的杂环基等。含极性官能团的单体优选为具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物。作为其例子，可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、及丙烯酸β-羧基乙酯等具有游离羧基的不饱和单体；(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯、及二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的不饱和单体；丙烯酰吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸3，4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、及2，5-二氢呋喃等具有杂环基的不饱和单体；N，N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯等具有不同于杂环的氨基的不饱和单体等。极性官能团优选为游离羧基、羟基、氨基或环氧环。这些含极性官能团的单体可以分别单独使用，也可以使用不同的多种。
它们中，优选包含具有羟基的不饱和单体作为构成丙烯酸树脂(P)的含极性官能团的单体(P2)之一。此外，除了具有羟基的不饱和单体以外，还并用具有其他极性官能团的不饱和单体、例如具有游离羧基的不饱和单体也是有效的。
丙烯酸树脂(P)中，来自上述式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)的结构单元相对于构成丙烯酸树脂(P)的全部单体的总量优选为80～96质量％，更优选为82质量％以上，此外更优选为94质量％以下。来自含极性官能团的单体(P2)的结构单元相对于构成丙烯酸树脂(P)的全部单体的总量优选为0.1～5质量％，更优选为0.5质量％以上，还更优选为3质量％以下。
本发明的偏振板中，可以构成粘合层的丙烯酸树脂(P)也可以包含来自不同于上述式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的单体的结构单元。作为这些例子，可列举出来自分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(P3)(以下，有时称为“含芳香环的单体”)的结构单元、来自分子内具有脂环结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元等。
分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(含芳香环的单体)(P3)优选具有(甲基)丙烯酰基作为包含烯属双键的基团的不饱和单体。作为其例子，可列举出(甲基)丙烯酸苄基酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，其中，优选下述式(c)所示的含芳香环的(甲基)丙烯酸化合物：
Figure BDA0001124478890000161
〔式中，R3表示氢原子或甲基，n为1～8的整数，R4表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基〕。
表示含芳香环的(甲基)丙烯酸化合物的上述式(c)中，R4为烷基时，其碳原子数可以为1～9，R4为芳烷基时，其碳原子数可以为7～11，此外为芳基时，其碳原子数可以为6～10。作为碳原子数为1～9的烷基，可列举出甲基、丁基、壬基等，作为碳原子数为7～11的芳烷基，可列举出苄基、苯乙基、萘基甲基等，此外作为碳原子数为6～10的芳基，可列举出苯基、甲苯基、萘基等。
作为具体的式(c)的含芳香环的(甲基)丙烯酸化合物，可列举出(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。这些含芳香环的单体可以分别单独使用，也可以将不同的多种组合使用。它们中，(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯〔上述式(c)中，R4＝H、n＝1的化合物〕、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯〔上述式(c)中，R4＝邻苯基、n＝1的化合物〕、或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯〔上述式(c)中，R4＝H、n＝2的化合物〕作为构成丙烯酸树脂(P)的含芳香环的单体(P3)之一是适合的。
所谓脂环结构是碳原子数通常为5以上、优选为5～7的环烷烃结构。作为具有脂环结构的丙烯酸酯的具体例子，可列举出丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等，作为具有脂环结构的甲基丙烯酸酯的具体例子，可列举出甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。
作为苯乙烯系单体的具体例子，除了苯乙烯以外，可列举出甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、及辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、及碘苯乙烯等卤代苯乙烯；以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作为乙烯基系单体的具体例子，可列举出醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己烷酸乙烯酯、及月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；氯乙烯或溴乙烯等卤代乙烯；偏氯乙烯等偏卤乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、及乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯基；丁二烯、异戊二烯、及氯丁二烯等共轭二烯单体；进而丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的具体例子，可列举出1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体；三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
不同于式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的单体可以分别单独使用、或将2种以上组合使用。在粘合剂中包含时，丙烯酸树脂(P)中，来自不同于(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的单体的结构单元相对于该树脂的不挥发成分100质量份通常以0～20质量份、优选以0～10质量份的比例含有。
构成粘合剂组合物的树脂成分也可以包含2种以上包含来自上述式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的结构单元的丙烯酸树脂。此外，也可以在丙烯酸树脂(P)中混合不同于其的丙烯酸树脂、例如具有来自式(b)的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、且不含极性官能团的丙烯酸树脂等使用。
包含来自式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的结构单元的丙烯酸树脂(P)相对于丙烯酸树脂(P)的总量优选为80质量％以上、进而为90质量％以上。
包含式(b)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的单体混合物的共聚物即丙烯酸树脂(P)利用凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量Mw优选为100万～200万的范围。若标准聚苯乙烯换算的重均分子量为上述范围内，则高温高湿下的粘接性提高，有在液晶盒与粘合层之间产生剥落和浮起的可能性变低的倾向，进而有再加工性提高的倾向。此外，即使贴合于该粘合层上的偏振板的尺寸发生变化，粘合层也变得容易追随该尺寸变化而发生变动，液晶盒的周缘部的亮度与中心部的亮度之间变得没有差异，有抑制漏白或色斑的倾向。
重均分子量Mw与数均分子量Mn的比Mw/Mn所表示的分子量分布优选为3～7的范围。若分子量分布Mw/Mn为3～7的范围，则即使是液晶显示面板或液晶显示装置被暴露于高温的情况下，也能够抑制漏白等不良情况的发生。
此外，上述丙烯酸树脂(P)从粘合性表现的观点出发，其玻璃化转变温度优选在-10～-60℃的范围内。树脂的玻璃化转变温度通常可以通过差示扫描量热计来测定。
构成粘合剂组合物的丙烯酸树脂(P)例如可以通过溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法来制造。在该丙烯酸树脂的制造中，通常使用聚合引发剂。聚合引发剂的含量相对于用于制造丙烯酸树脂的全部单体的合计100质量份优选为0.001～5质量份。
作为聚合引发剂，使用热聚合引发剂或光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂，例如可列举出4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂，例如可列举出2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、及2，2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)等偶氮系化合物；月桂基过氧化物、叔丁基氢过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、枯烯氢过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、及(3，5，5-三甲基己酰基)过氧化物等有机过氧化物；过硫酸钾、过硫酸铵、及过氧化氢等无机过氧化物等。此外，并用了过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也可以作为聚合引发剂使用。
作为丙烯酸树脂(P)的制造方法，特别优选溶液聚合法。若列举出溶液聚合法的具体例子进行说明，则可列举出将所期望的单体及有机溶剂混合，在氮气氛下添加热聚合引发剂，在40～90℃、优选在50～80℃下搅拌3～10小时的方法。此外，为了控制反应，也可以在聚合中连续地或间歇地添加单体、热聚合引发剂，或者以溶解于有机溶剂中的状态添加。其中，作为有机溶剂，例如可以使用甲苯、二甲苯等芳香族烃类；醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯类；丙醇、异丙醇等脂肪族醇类；丙酮、甲基乙基酮、及甲基异丁基酮等酮类等。
本发明的偏振板中包含的粘合层优选将丙烯酸树脂(P)与交联剂并用而构成。作为可以使用的交联剂，例如是与丙烯酸树脂(P)中的特别是来自含极性官能团的单体(P2)的结构单元反应而使丙烯酸树脂交联的化合物。具体而言，可例示出异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮杂环丙烷系化合物、金属螯合物系化合物等。它们中，异氰酸酯系化合物、环氧系化合物及氮杂环丙烷系化合物分子内具有至少2个可以与丙烯酸树脂(P)中的极性官能团反应的官能团。
异氰酸酯系化合物是分子内具有至少2个异氰酸根合基(-NCO)的化合物，例如可列举出甲苯撑二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。此外，使这些异氰酸酯系化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应而得到的加合物、或将异氰酸酯系化合物制成二聚物、三聚物等而得到的物质也可以成为粘合剂中使用的交联剂。也可以将2种以上的异氰酸酯系化合物混合使用。
环氧系化合物是分子内具有至少2个环氧基的化合物，例如可列举出双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N，N-二缩水甘油苯胺、N，N，N’，N’-四缩水甘油-间二甲苯二胺、1，3-二(N，N’-二缩水甘油氨基甲基)环己烷等。也可以将2种以上的环氧系化合物混合使用。
氮杂环丙烷系化合物是分子内具有至少2个也称为乙撑亚胺的由1个氮原子和2个碳原子构成的3元环的骨架的化合物，例如可列举出二苯基甲烷-4，4’-二(1-氮杂环丙烷甲酰胺)、甲苯-2，4-二(1-氮杂环丙烷甲酰胺)、三乙撑三聚氰胺、间苯二甲酰双-1-(2-甲基氮杂环丙烷)、三-1-氮杂环丙烷基膦氧化物、六亚甲基-1，6-二(1-氮杂环丙烷甲酰胺)、三羟甲基丙烷三-β-氮杂环丙烷基丙酸酯、四羟甲基甲烷三-β-氮杂环丙烷基丙酸酯等。
作为金属螯合物系化合物，例如可列举出在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬、及锆等多价金属上配位有乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯的化合物等。
这些交联剂中，优选使用异氰酸酯系化合物、尤其是苯二甲基二异氰酸酯、甲苯撑二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯、或使这些异氰酸酯系化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应而得到的加合物、将这些异氰酸酯系化合物制成二聚物、三聚物等而得到的物质、将这些异氰酸酯系化合物混合而得到的物质等。含极性官能团的单体(P2)具有选自游离羧基、羟基、氨基及环氧环中的极性官能团时，特别优选使用至少1种异氰酸酯系化合物作为交联剂。作为其中适合的异氰酸酯系化合物，可列举出甲苯撑二异氰酸酯、使甲苯撑二异氰酸酯与多元醇反应而得到的加合物、甲苯撑二异氰酸酯的二聚物、及甲苯撑二异氰酸酯的三聚物、此外六亚甲基二异氰酸酯、使六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应而得到的加合物、六亚甲基二异氰酸酯的二聚物、及六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。
在构成本发明的偏振板的粘合层中，交联剂相对于丙烯酸树脂(P)100质量份优选为0.01～5质量份。交联剂的含量更优选相对于丙烯酸树脂(P)100质量份为0.1～5质量份，进一步优选为0.2～3质量份。若交联剂的量为上述范围内，则有粘合层的耐久性提高的倾向，此外有液晶显示面板的漏白变得不显眼的倾向，所以优选。
本发明中构成粘合层的粘合剂中，优选含有硅烷系化合物，尤其是优选使配合交联剂前的丙烯酸树脂中含有硅烷系化合物。由于硅烷系化合物使相对于玻璃的粘合力提高，所以通过包含硅烷系化合物，夹入玻璃基板中的液晶盒与粘合层的密合性提高，能够确保相对于显示面板的高的粘接力。
作为硅烷系化合物，例如可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。这些硅烷系化合物可以单独使用，或也可以将2种以上组合使用。
硅烷系化合物也可以为有机硅低聚物型的化合物。若以(单体)-(单体)共聚物的形式示出有机硅低聚物，例如可列举出下面那样的有机硅低聚物。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、及3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有巯基丙基的共聚物；
巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、及巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有巯基甲基的共聚物；
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、及3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物；
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、及3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有丙烯酰氧基丙基的共聚物；
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、及乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有乙烯基的共聚物；
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、及3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有氨基的共聚物等。
这些硅烷系化合物多数情况下为液体。粘合剂中的硅烷系化合物的配合量相对于丙烯酸树脂(P)的不挥发成分100质量份(使用2种以上时为其合计量)，通常为0.01～10质量份，优选为0.03～1质量份的比例。若硅烷系化合物的量相对于丙烯酸树脂(P)的不挥发成分100质量份在上述范围内，则粘合层与液晶盒的密合性提高，所以优选，此外，有抑制硅烷系化合物从粘合层渗出的倾向，所以优选。
本发明中，粘合层含有离子性化合物。离子性化合物可以作为抗静电剂发挥功能。特别是丙烯酸树脂(P)包含上述式(c)所示的含芳香环的(甲基)丙烯酸化合物、且式(c)中的n为2以上的情况下，对于抑制漏白是有效的，通过在包含该单体共聚而成的丙烯酸树脂的粘合剂中配合离子性化合物，能够赋予漏白抑制效果，同时还能够赋予良好的抗静电性。这里所谓的离子性化合物是以阳离子与阴离子的组合存在的化合物，阳离子及阴离子可以分别为无机的离子，也可以为有机的离子，但从与丙烯酸树脂(P)的相容性的观点出发，优选为阳离子及阴离子中的至少一者包含有机基团的离子性化合物。
作为构成离子性化合物的无机阳离子的例子，可列举出锂阳离子〔Li+〕、钠阳离子〔Na+〕、钾阳离子〔K+〕、铯阳离子〔Cs+〕等碱金属离子；铍阳离子〔Be2+〕、镁阳离子〔Mg2+〕、钙阳离子〔Ca2+〕等碱土类金属离子等。其中，从耐金属腐蚀性的观点出发，优选使用锂阳离子〔Li+〕、钾阳离子〔K+〕或钠阳离子〔Na+〕，从耐久性的观点出发，进一步优选使用钾阳离子〔K+〕。
作为构成离子性化合物的有机阳离子的例子，可列举出下述式(d)：所示的吡啶鎓系阳离子、下述式(e)所示的季铵阳离子等。
Figure BDA0001124478890000241
式(d)中，R5～R9分别独立地表示氢原子或碳原子数为1～6的烷基，R10表示碳原子数为1～16的烷基。式(e)中，R11表示碳原子数为1～12的烷基，R12、R13及R14分别独立地表示碳原子数为6～12的烷基。
上述式(d)所示的吡啶鎓系阳离子的总碳原子数为6以上，但其中总碳原子数为8以上、尤其为10以上从与丙烯酸树脂(P)的相容性的观点出发优选。此外其总碳原子数为36以下，进一步优选为30以下。式(d)所示的吡啶鎓系阳离子中，与吡啶环的4-位的碳原子键合的R7为烷基、且与吡啶环的其他碳原子键合的R5、R6、R8及R9分别为氢原子的阳离子是优选的阳离子之一。
作为式(d)所示的吡啶鎓系阳离子的具体例子，可列举出下面那样的阳离子。
N-甲基-4-己基吡啶鎓阳离子、N-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、N-丁基-2，4-二乙基吡啶鎓阳离子、N-丁基-2-己基吡啶鎓阳离子、N-己基-2-丁基吡啶鎓阳离子、N-己基-4-甲基吡啶鎓阳离子、N-己基-4-乙基吡啶鎓阳离子、N-己基-4-丁基吡啶鎓阳离子、N-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、N-辛基-4-乙基吡啶鎓阳离子、N-辛基吡啶鎓阳离子等。
上述式(e)所示的铵阳离子为四烷基铵阳离子，该四烷基铵阳离子的总碳原子数为20以上、进而为22以上从与丙烯酸树脂(P)的相容性的观点出发优选。此外其总碳原子数为36以下，进一步优选为30以下。
作为式(e)所示的四烷基铵阳离子的具体例子，可列举出下面那样的阳离子。
四己基铵阳离子、四辛基铵阳离子、三丁基甲基铵阳离子、三己基甲基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、十三烷基甲基铵阳离子、三己基乙基铵阳离子、三辛基乙基铵阳离子等。
另一方面，作为构成离子性化合物的阴离子的例子，可列举出下面那样的阴离子。
氯根阴离子〔Cl-〕、溴根阴离子〔Br-〕、碘根阴离子〔I-〕、四氯铝酸根阴离子〔AlCl4 -〕、七氯二铝酸根阴离子〔Al2Cl7 -〕、四氟硼酸根阴离子〔BF4 -〕、六氟磷酸根阴离子〔PF6 -〕、高氯酸根阴离子〔ClO4 -〕、硝酸根阴离子〔NO3 -〕、醋酸根阴离子〔CH3COO-〕、三氟醋酸根阴离子〔CF3COO-〕、甲磺酸根阴离子〔CH3SO3 -〕、三氟甲磺酸根阴离子〔CF3SO3 -〕、二(三氟甲磺酰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、三(三氟甲磺酰基)甲基阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、六氟砷酸根阴离子〔AsF6 -〕、六氟锑酸根阴离子〔SbF6 -〕、六氟铌酸根阴离子〔NbF6 -〕、六氟钽酸根阴离子〔TaF6 -〕、(聚)氢氟氟化物阴离子〔F(HF)n-〕(n为1～3左右)、硫氰酸根阴离子〔SCN-〕、二氰胺阴离子〔(CN)2N-〕、全氟丁磺酸根阴离子〔C4F9SO3 -〕、二(五氟乙磺酰基)酰亚胺阴离子〔(C2F5SO2)2N-〕、全氟丁酸根阴离子〔C3F7COO-〕、(三氟甲磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕等。
离子性化合物的具体例子可以从上述的阳离子与阴离子的组合中适当选择。作为具体的阳离子与阴离子的组合即离子性化合物，可列举出下面那样的离子性化合物。
二(三氟甲磺酰基)酰亚胺锂、六氟磷酸锂、锂碘化物(碘化锂)、二(五氟乙磺酰基)酰亚胺锂、三(三氟甲磺酰基)甲基锂、二(三氟甲磺酰基)酰亚胺钠、二(五氟乙磺酰基)酰亚胺钠、三(三氟甲磺酰基)甲基钠、二(三氟甲磺酰基)酰亚胺钾、二(五氟乙磺酰基)酰亚胺钾、三(三氟甲磺酰基)甲基钾、N-甲基-4-己基吡啶鎓二(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N-丁基-2-甲基吡啶鎓二(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N-己基-4-甲基吡啶鎓二(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓二(三氟甲磺酰基)酰亚胺、N-甲基-4-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-丁基-2-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-己基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、N-甲基-4-己基吡啶鎓高氯酸盐、N-丁基-2-甲基吡啶鎓高氯酸盐、N-己基-4-甲基吡啶鎓高氯酸盐、N-辛基-4-甲基吡啶鎓高氯酸盐、四己基铵二(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三丁基甲基铵二(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三己基甲基铵二(三氟甲磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵二(三氟甲磺酰基)酰亚胺、四己基六氟磷酸铵、三丁基甲基六氟磷酸铵、三己基甲基六氟磷酸铵、三辛基甲基六氟磷酸铵、四己基高氯酸铵、三丁基甲基高氯酸铵、三己基甲基高氯酸铵、三辛基甲基高氯酸铵等。
这些离子性化合物可以分别单独使用、或将2种以上组合使用。离子性化合物的含量相对于丙烯酸树脂(P)100质量份通常为0.5～8质量份，优选为0.8～4质量份。
本发明中，粘合层也可以进一步含有交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、除丙烯酸树脂以外的树脂等。
通过在粘合剂中配合多官能性丙烯酸酯等紫外线固化性化合物和光引发剂，形成粘合层后照射紫外线使其固化，从而制成更硬的粘合层也是有用的。其在粘合剂内体现出第2交联结构，发挥提高耐热时等耐久性的作用。此外，若在粘合剂中与交联剂一起并用交联催化剂，则能够以短时间的熟化制备粘合层，在包含所得到的粘合剂的偏振板中，能够抑制在偏振板与粘合层之间产生浮起或剥落、或者在粘合层内引起发泡，有时再加工性也变得良好。
作为交联催化剂，例如可列举出六亚甲基二胺、乙二胺、聚乙撑亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、及三聚氰胺树脂等胺系化合物等。在粘合剂中配合胺系化合物作为交联催化剂时，作为交联剂，异氰酸酯系化合物是适合的。
进而，也可以含有微粒而制成显示光散射性的粘合层。还可以在粘合层中配合抗氧化剂、紫外线吸收剂等。紫外线吸收剂中，有水杨酸酯系化合物或二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等。
粘合层可以通过如下方法设置：例如将上述那样的粘合剂制成有机溶剂溶液，利用口模涂布机、凹版涂布机等将其涂布到欲层叠的膜或层(例如偏振膜等)上，使其干燥的方法。此外，也可以通过将形成于实施了脱模处理的塑料膜(被称为隔离膜)上的片状粘合剂转印到欲层叠的膜或层上的方法进行设置。关于粘合层的厚度，没有特别限制，但优选为2～40μm的范围内，更优选为5～35μm的范围内，进一步优选为10～30μm的范围内。
粘合层优选其储藏弹性模量在23～80℃下为0.10～5.0MPa，更优选为0.15～1.0MPa。若23～80℃下的储藏弹性模量为0.10MPa以上，则能够抑制在液晶盒上贴合有偏振板的状态的液晶显示面板暴露于高温等中时的因偏振板的收缩而产生的漏白，所以优选。
此外，若为5MPa以下，则不易因粘合力的降低而引起耐久性的降低，所以优选。其中，所谓“在23～80℃下显示0.10～5.0MPa的储藏弹性模量”是指在该范围的任一温度下储藏弹性模量均取上述范围的值。由于储藏弹性模量通常伴随着温度上升而逐渐减少，所以若23℃及80℃下的储藏弹性模量均落入上述范围，则可以看作在该范围的温度下，粘合层显示上述范围的储藏弹性模量。另外，粘合层的储藏弹性模量可以利用市售的粘弹性测定装置、例如REOMETRIC公司制的粘弹性测定装置“DYNAMIC ANALYZER RDAII”进行测定。
在适合的一个方式中，本发明的偏振板的粘合层由丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯及丙烯酸的共聚物即丙烯酸树脂、硅烷系化合物、及作为交联剂的异氰酸酯系化合物、以及抗静电成分构成。
〔偏振膜〕
构成本发明的偏振板的偏振膜是具有从入射的自然光中取出直线偏振光的功能的膜，本发明中，是使聚乙烯醇系树脂膜中含有二色性色素并使其吸附取向而成的膜。作为构成聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系树脂，可以使用将聚醋酸乙烯酯系树脂皂化而得到的树脂。作为聚醋酸乙烯酯系树脂，除了作为醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯以外，还可列举出醋酸乙烯酯与能与其共聚的其他单体的共聚物(例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物等)。作为能够与醋酸乙烯酯共聚的其他单体，例如可列举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85～100摩尔％，优选为98摩尔％以上。聚乙烯醇系树脂可被改性，例如可以使用以醛类改性的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛、及聚乙烯醇缩丁醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000～10000，优选为1500～5000。
将这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜可用作偏振膜的原卷膜。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定，可以通过以往公知的方法进行制膜。由聚乙烯醇系树脂构成的原卷膜的厚度没有特别限定，但若考虑拉伸的容易性，例如为10～150μm，优选为15～100μm，更优选为20～80μm。
偏振膜通常经过如下工序来制造：将这样的聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜以二色性色素进行染色而使二色性色素吸附的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜以硼酸水溶液进行处理的工序、及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前进行，也可以与染色同时进行，还可以在染色之后进行。在染色之后进行单轴拉伸的情况下，该单轴拉伸可以在硼酸处理之前进行，也可以在硼酸处理中进行。也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时，可以在圆周速度不同的辊间以单轴进行拉伸，也可以使用热辊以单轴进行拉伸。此外，单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸，也可以是在使用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率从抑制偏振膜的变形的观点出发，优选为8倍以下，更优选为7.5倍以下，进一步优选为7倍以下。
此外，拉伸倍率从表现出作为偏振膜的功能的观点出发，优选为4.5倍以上。
作为将聚乙烯醇系树脂膜以二色性色素进行染色的方法，例如可列举出将聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有二色性色素的水溶液中的方法。作为二色性色素，例如使用碘、二色性染料。二色性染料例如包含由C.I.直接红39等双偶氮化合物形成的二色性直接染料、由三偶氮、四偶氮化合物等形成的二色性直接染料。另外，聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前实施在水中的浸渍处理。
使用碘作为二色性色素时，通常采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。该水溶液中的碘的含量通常在每100质量份的水中为0.01～1质量份，碘化钾的含量通常在每100质量份的水中为0.5～20质量份。使用碘作为二色性色素时，用于染色的水溶液的温度通常为20～40℃，此外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为20～1800秒。
使用二色性染料作为二色性色素时，通常采用在含有水溶性二色性染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而染色的方法。该水溶液中的二色性染料的含量通常在每100质量份的水中为1×10-4～10质量份，优选为1×10-3～1质量份，特别优选为1×10-3～1×10-2质量份。该水溶液也可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。使用二色性染料作为二色性色素时，用于染色的染料水溶液的温度通常为20～80℃，此外，在该水溶液中的浸渍时间(染色时间)通常为10～1800秒。
利用二色性色素的染色后的硼酸处理可以通过将染色后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在含有硼酸的水溶液中来进行。含有硼酸的水溶液中的硼酸的量在每100质量份的水中通常为2～15质量份，优选为5～12质量份。使用碘作为二色性色素时，该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的碘化钾的量在每100质量份的水中通常为0.1～15质量份，优选为5～12质量份。
在含有硼酸的水溶液中的浸渍时间通常为60～1200秒，优选为150～600秒，进一步优选为200～400秒。含有硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上，优选为50～85℃，更优选为60～80℃。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被水洗处理。水洗处理例如可以通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍在水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5～40℃，浸渍时间通常为1～120秒。水洗后实施干燥处理，得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器来进行。干燥处理的温度通常为30～100℃，优选为40～95℃，更优选为50～90℃。干燥处理的时间通常为60～600秒，优选为120～600秒。
像这样对聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、利用二色性色素的染色、及硼酸处理，得到偏振膜。偏振膜的厚度例如可以设定为5～40μm。
〔第2固化物层〕
本发明的偏振板也可以在偏振膜的与上述第1固化物层相反侧的面上，具有由固化性组合物的固化物构成的第2固化物层。形成构成第2固化物层的固化物的固化性组合物可以与上述的第1固化物层的固化性组合物相同，也可以不同。
在本发明的一个实施方式中，第2固化物层由于还作为用于将偏振膜与层叠于与液晶盒相反侧的透明保护膜(图1及2中的5)粘接的粘接剂发挥功能，所以在第2固化物层的固化性组合物与第1固化物层的固化性组合物不同的情况下，第2固化物层的固化性组合物可以使用该领域中已知的光固化性粘接剂。作为上述光固化性粘接剂，例如可列举出光固化性环氧树脂与阳离子聚合光引发剂等的混合物、光固化性丙烯酸树脂与自由基光聚合引发剂等的混合物。形成构成第2固化物层的固化物的固化性组合物根据与偏振膜、第2透明保护膜的粘接性而适当选择，例如可以使用国际公开第2014/129368号小册子中记载的包含光固化性成分及阳离子聚合光引发剂的光固化性粘接剂。
本发明中，第2固化物层可以通过在偏振板的与层叠有第1固化物层的面相反侧的面上利用公知的方法涂布固化性组合物(光固化性粘接剂)来形成。例如可以使用流延法、迈耶棒涂法、凹版涂布法、逗号涂布法、刮刀涂布法、口模涂布法、浸渍涂布法、喷雾法等。所谓流延法是一边使作为被涂布物的膜沿大概垂直方向、大概水平方向、或两者之间的倾斜方向移动，一边向其表面流下粘接剂并使其扩散分布的方法。在涂布固化性组合物后，将偏振膜及与其贴合的透明保护膜重叠，利用夹持辊等夹持而进行膜的贴合。使用了夹持辊的膜的贴合例如可以采用在涂布固化性组合物后用辊等进行加压而均匀地扩张的方法、在涂布固化性组合物后在辊与辊之间通过并进行加压而扩张的方法等。这种情况下，使用的辊的材质也可以是金属、橡胶等。此外，将膜通过多个辊间而扩张时，多个辊可以为相同的材质，也可以为不同的材质。
在使用光固化性粘接剂的情况下，通过照射活性能量射线而使光固化性粘接剂固化。活性能量射线的光源没有特别限定，但优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线，具体而言，优选低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
对光固化性粘接剂的光照射强度根据光固化性粘接剂的组成而适当决定，没有特别限定，但对聚合引发剂的活化有效的波长区域的照射强度优选为0.1～6000mW/cm2，更优选为10～1000mW/cm2，进一步优选为20～500mW/cm2。若该照射强度为上述范围内，则能够确保反应时间，此外，能够抑制因从光源辐射的热及光固化性粘接剂的固化时的发热而引起的环氧树脂的黄变、偏振膜的劣化。对光固化性粘接剂的光照射时间只要根据固化的光固化性粘接剂而适当选择即可，没有特别限制，但表示为上述照射强度与照射时间之积的累计光量按照优选成为10～10000mJ/m2、更优选成为50～1000mJ/m2、进一步优选成为80～500mJ/m2的方式设定。若对光固化性粘接剂的累计光量为上述范围内，则发生充分量的来自聚合引发剂的活性种，能够更可靠地进行固化反应，此外，照射时间不会变得过长，能够维持良好的生产率。
另外，在通过活性能量射线的照射使光固化性粘接剂固化时，例如优选在偏振膜的偏振度、透射率及色相、以及构成透明保护膜及光学层的各种膜的透明性之类的偏振板的各种功能不会降低的条件下进行固化。第2固化物层的厚度没有特别限定，但通常为0.1～10μm。
〔透明保护膜〕
在一个实施方式中，本发明的偏振板在上述偏振膜的一个表面具有隔着第1固化物层而层叠的第1透明保护膜(图2中的6)。此外，在一个实施方式中，本发明的偏振板在上述偏振膜的另一个表面具有隔着第2固化物层而层叠的第2透明保护膜(图1及2中的5)。从有助于防止偏振膜的收缩及膨胀、防止因温度、湿度、紫外线等而引起的偏振膜的劣化的观点出发，在一个实施方式中，本发明的偏振板具有透明保护膜。
另一方面，在一个实施方式中，从偏振板的薄型化的观点出发，本发明的偏振板不包含上述第一透明保护膜。
作为形成透明保护膜的材料，优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻挡性、各向同性等优异的材料。例如可列举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物、二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素等纤维素系聚合物、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物、聚苯乙烯、丙烯腈·苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物、聚碳酸酯系聚合物可列举出。此外，还可列举出聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃、乙烯·丙烯共聚物那样的聚烯烃系聚合物、氯乙烯系聚合物、尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物、酰亚胺系聚合物、砜系聚合物、聚醚砜系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚苯硫醚系聚合物、乙烯醇系聚合物、偏氯乙烯系聚合物、乙烯醇缩丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、环氧系聚合物、或上述聚合物的共混物等作为形成透明保护膜的聚合物的例子。透明保护膜也可以作为利用丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、有机硅系等热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层而形成。其中优选含有具有与异氰酸酯系交联剂的反应性的羟基的材料，特别优选纤维素系聚合物。
本发明的偏振板中，第1透明保护膜与第2透明保护膜可以由相同的材料构成，也可以由不同的材料构成。
透明保护膜的厚度没有特别限制，但第1透明保护膜及第2透明保护膜均一般为500μm以下，优选为1～300μm，更优选为5～200μm，进一步优选为10～100μm。此外，透明保护膜也可以由附加有光学补偿功能的透明保护膜等构成。
本发明的偏振板中，由于第1固化物层能够有效地抑制离子性化合物从粘合层向偏振膜的移动，所以关于构成偏振板的第1透明保护膜的材料的选择范围广。即，没有必要使用难以透过离子性化合物的透明保护膜，可以使用容易透过离子性化合物的透明保护膜来构成偏振板。由此能够降低生产成本等，本发明的偏振板在工业上的观点考虑也有利。
具体而言，例如可以使用以下那样的透明保护膜作为第1透明保护膜：在50质量％碘化钾水溶液中在23℃60％RH的大气气氛下浸渍4.5小时，取出，在大气中23℃下进行15秒钟的水洗，在大气中23℃的暗处干燥15小时的处理后的对于波长360nm的光的吸光度相对于该处理前的吸光度(初期吸光度)优选高5％以上。另外，上述处理后的吸光度相对于初期吸光度的上升从关于第1透明保护膜的材料的选择范围的扩大的观点出发可以为10％以上，也可以为15％以上。此外，上述处理后的吸光度相对于初期吸光度的上升通常为25％以下。
本发明的偏振板根据需要也可以进一步层叠相位差膜、视角补偿膜及亮度提高膜等光学层。本发明的偏振板中光学层可以使用该领域中已知的材料来形成。
本发明的偏振板可以通过公知的方法进行制造。例如在透明保护膜上涂布固化性组合物而形成第2固化性组合物层，在上述第2固化性组合物层上贴合偏振膜而制作层叠体。在不包含第1透明保护膜的偏振板的情况下，只要在剥离膜上涂布固化性组合物而形成第1固化性组合物层，在该涂敷面上贴合上述层叠体的偏振膜侧。接着，照射紫外线、电子射线等活性能量射线使第2固化性组合物层及第1固化性组合物层固化，形成第2固化物层及第1固化物层，将剥离膜剥离，在第1固化性组合物层上形成粘合层即可。另一方面，在包含第1透明保护膜的偏振板的情况下，只要在透明保护膜上涂布固化性组合物而形成第1固化物层，在其涂敷面上贴合上述层叠体的偏振膜侧后，照射紫外线、电子射线等活性能量射线而形成第1固化物层，之后，在第1透明保护膜上形成粘合层即可。
本发明的偏振板可以作为液晶面板、有机EL面板等图像显示面板的偏振板使用。本发明中偏振板由于在高温高湿环境下和/或经过长时间的使用中也能够抑制光学性能的降低，所以可以适合作为图像显示面板用的偏振板使用。具备本发明的偏振板的图像显示装置的图像显示性能不易产生问题。
[实施例]
以下，通过实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明不受这些实施例的任何限定。另外，实施例、比较例中的“％”及“份”只要没有特别记载，就分别表示“质量％”及“质量份”。
1.层叠体A的制作
将下述所示的聚合性化合物(a-1)、(a-2)、(a-3)及(a-4)以及阳离子聚合光引发剂(b-1)混合，制备了固化性组合物a。
Figure BDA0001124478890000341
对包含紫外线吸收剂的厚度为60μm的丙烯酸系树脂(PMMA)膜〔商品名“Technolloy S001”、住友化学(株)制〕(第2透明保护膜)的表面实施电晕放电处理，使用棒涂机在该电晕放电处理面按照固化后的膜厚成为约3μm的方式涂敷固化性组合物a，形成固化性组合物a的层。在该层上贴合厚度为25μm的聚乙烯醇(PVA)-碘系偏振膜，制成层叠物。通过从该层叠物的偏振膜侧，使用带传送带的紫外线照射装置〔灯：Fusion UV Systems公司制的“D Bulb”〕按照波长280nm～320nm的累计光量成为200mJ/cm2的方式照射紫外线，使固化性组合物a固化，制作了由丙烯酸系树脂膜(第2透明保护膜)/第2固化物层/偏振膜构成的层叠体A。
2.粘合剂组合物的制备
丙烯酸系粘合剂如以下那样操作而制备。
相对于丙烯酸丁酯70.4质量份、丙烯酸甲酯20.0质量份、丙烯酸0.6质量份、丙烯酸2-苯氧基乙酯8.0质量份及丙烯酸2-羟基乙酯1.0质量份，添加作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈0.14而进行聚合反应，制备了丙烯酸树脂。相对于上述丙烯酸树脂的固体成分20.0质量份，添加异氰酸酯系交联剂(CORONATE L：甲苯撑二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的醋酸乙酯溶液(固体成分浓度为75％)、Nippon Polyurethane(株)制)0.45质量份、硅烷偶联剂(KBM-403：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷(液体)、信越化学工业(株)制)0.45质量份、及抗静电剂(1-己基吡啶鎓六氟磷酸盐(下述式(f)所示的化合物))3.0质量份而制备了丙烯酸树脂粘合剂的有机溶剂溶液。
Figure BDA0001124478890000351
[实施例1]
首先，将表1中所示的各聚合性化合物及阳离子聚合光引发剂(b-1)以各使用量混合，制备了固化性组合物b。接着，对厚度为34μm的纤维素系透明保护膜〔富士胶片(株)“ZRE34”〕的一个面实施电晕放电处理，使用棒涂机在该面上按照固化后的膜厚成为约3μm的方式涂敷固化性组合物b。对该涂敷面，将层叠体A贴合于偏振膜侧，制作了层叠物。从该层叠物的纤维素系透明保护膜侧，使用带传送带的紫外线照射装置〔灯：Fusion UVSystems公司制的“D Bulb”〕按照波长280nm～320nm的累计光量成为200mJ/cm2的方式照射紫外线，使固化性组合物b固化。这样操作，制作了由丙烯酸系树脂膜(第2透明保护膜)/第2固化物层/偏振膜/第1固化物层/纤维素系透明保护膜(第1透明保护膜)构成的层叠体B。
利用口模涂布机将上述丙烯酸树脂粘合剂的有机溶剂溶液按照干燥后的厚度成为20μm的方式涂敷到实施了脱模处理的厚度为38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜〔商品名“SP-PLR382050”、Lintec Corporation制(以下，称为“剥离膜”)〕的脱模处理面上，使其干燥，制作了带剥离膜的片状粘合剂。之后，利用层压机在层叠体B的纤维素系透明保护膜(第1透明保护膜)侧贴合上述片状粘合剂的与剥离膜侧相反侧的面(粘合剂面)后，在温度为23℃、相对湿度为65％的条件下养护7天，得到设置有粘合层的偏振板(1)。该偏振板成为在粘合层上贴合有剥离膜的构成。
耐久性评价
将所得到的偏振板(1)裁断成30mm×30mm的尺寸，将剥离膜剥离，在其粘合层侧贴合无碱玻璃〔Corning Incorporated制的商品名“EAGLE XG”〕。对所得到的样品，如以下那样进行耐久性评价。
对样品以温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)实施1小时高压釜处理后，在温度23℃、相对湿度55％的环境下保持24小时。对该样品，在紫外可见分光光度计(UV2450、(株)岛津制作所制)中固定选择附件的“带偏振膜的膜保持架”，测定波长380～700nm的范围内的偏振板的透射轴方向和吸收轴方向的透射光谱，基于它们，求出偏振度Py(单位：％)。以该状态的偏振度作为初期偏振度(试验后Py)。之后，对于在85℃下相对湿度85％的环境下静置12小时后的样品，与上述同样地确定试验后偏振度(初期Py)。将在85℃、相对湿度85％的环境下静置12小时前的状态的光学性能作为初期值，通过下述式算出偏振度变化ΔPy。将其结果示于表1中。
ΔPy＝试验后Py-初期Py
另外，使用紫外可见分光光度计〔(株)岛津制作所“UV2450”〕测定纤维素系透明保护膜〔富士胶片(株)制的商品名“ZRE34”〕的对于波长360nm的光的吸光度，将该吸光度作为初期吸光度。接着，进行以下处理，即，将该膜在50质量％碘化钾水溶液中在23℃60％RH的大气气氛下浸渍4.5小时，取出，在大气中23℃下进行水洗，在大气中23℃的暗处干燥15小时。对于该处理后的膜，测定对于波长为360nm的光的吸光度，结果相对于初期吸光度增加了22％。
[实施例2～10]
除了使用将表1中记载的各化合物以各使用量混合而制备的固化性组合物来代替固化性组合物b以外，与实施例1同样地操作，制作了由丙烯酸系树脂膜(第2透明保护膜)/第2固化物层/偏振膜/第1固化物层/纤维素系透明保护膜(第1透明保护膜)构成的层叠体。
接着，与实施例1同样地设置粘合层，分别得到偏振板(2)～(10)。对该偏振板(2)～(10)分别进行耐久性评价。将其结果示于表1中。
[比较例1]
除了将表1中记载的各化合物以各使用量混合，制备固化性组合物d，涂布于纤维素系透明保护膜上以外，与实施例1同样地操作，得到偏振板(11)。对该偏振板(11)进行耐久性评价。将其结果示于表1中。
[比较例2～7]
除了将表1中记载的各化合物以各使用量混合，制备固化性组合物e，涂布于纤维素系透明保护膜上以外，与实施例1同样地操作，得到偏振板(12)～(17)。对该偏振板(12)～(17)分别进行耐久性评价。将其结果示于表1中。
[表1]
Figure BDA0001124478890000371
表1中的化合物如下所述。
·氧杂环丁烷化合物(2官能)：二(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚(东亚合成(株))
·脂肪族环氧化合物(1)：1，4-丁二醇二缩水甘油醚(EX214、Nagase ChemteXCorporation)
·脂肪族环氧化合物(2)：1，6-己二醇二缩水甘油醚(EX212、Nagase ChemteXCorporation)
·脂肪族环氧化合物(3)：新戊二醇二缩水甘油醚(EX211、Nagase ChemteXCorporation)
·脂肪族环氧化合物(4)：环己烷二甲醇二缩水甘油醚(EX216、Nagase ChemteXCorporation)
·脂肪族环氧化合物(5)：季戊四醇聚缩水甘油醚(EX411、Nagase ChemteXCorporation)
·脂环式环氧化合物：3，4-环氧环己烷甲酸3，4-环氧环己基甲酯(CEL2021P、Daicel Chemical(株))
·芳香族环氧化合物(1)：2-[4-(2，3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1，1-双[4-([2，3-环氧丙氧基]苯基]乙基]苯基]丙烷(TECHMORE VG3101L、(株)PRINTEC，INC.)
·芳香族环氧化合物(2)：间苯二酚二缩水甘油醚(EX-201、Nagase ChemteXCorporation)
·芳香族环氧化合物(3)：双酚F型环氧(jER806、三菱化学(株))
·芳香族环氧化合物(4)：对叔丁基苯基缩水甘油醚(EX-146、Nagase ChemteXCorporation)
·脂肪族环氧化合物：2-乙基己基缩水甘油醚(EX121、Nagase ChemteXCorporation)
·氧杂环丁烷化合物(1官能)：3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(OXT101、东亚合成(株))
·阳离子聚合光引发剂(b-1)：三芳基硫鎓六氟磷酸盐
由表1获知，实施例1～10中得到的偏振板(1)～(10)中，由于偏振度变化ΔPy小，所以光学性能没有大的变化，显示高的耐久性。另一方面，就比较例1～7中得到的偏振板(11)～(17)而言，均偏振度变化ΔPy大，观察到光学性能的降低。
符号的说明
1：偏振膜
2：第1固化物层
3：粘合层
4：第2固化物层
5：第2透明保护膜
6：第1透明保护膜
10：偏振板
X：液晶盒

Claims (3)

1.一种偏振板，其是于在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜的一个面上依次含有由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成的第1固化物层、和含有离子性化合物的粘合层的偏振板，该固化性组合物含有：
(A1)具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物、及
(A2)具有2个以上的环氧基的脂肪族环氧化合物，
所述固化性组合物中相对于所述聚合性化合物的总量100质量％含有：
(A1)15～70质量％、及
(A2)3～40质量％，
具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(A3)的含量相对于所述聚合性化合物的总量100质量％为10质量％以下。
2.根据权利要求1所述的偏振板，其中，在所述第1固化物层与所述粘合层之间具有第1透明保护膜，该第1透明保护膜在下述处理后的对于波长360nm的光的吸光度相对于该处理前的吸光度高5％以上，
所述处理为：在50质量％碘化钾水溶液中在23℃60％RH的大气气氛下浸渍4.5小时，取出，在大气中23℃下进行15秒钟的水洗，在大气中23℃的暗处干燥15小时。
3.根据权利要求1或2所述的偏振板，其中，在所述偏振膜的与第1固化物层侧相反侧的面上隔着第2固化物层具备第2透明保护膜。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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GR01 Patent grant
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