KR20210010369A - 점착제층 구비 편광판 - Google Patents

Abstract

[과제] 대전방지제를 포함하는 점착제층을 구비하는 편광판으로서, 물리적 충격을 받았다고 해도 벗겨짐이 생기기 어려운 점착제층 구비 편광판을 제공한다.
[해결수단] 편광판과, 상기 편광판에 접하여 적층되어 있는 점착제층을 포함하는 점착제층 구비 편광판으로서, 4개의 변과 4개의 모서리를 갖고, 상기 4개의 모서리 중 적어도 1개의 모서리는 곡률 반경이 1.0 mm 이상인 라운딩된 모서리이며, 상기 점착제층은 대전방지제를 포함하고,
온도 85℃에서 100시간 유지한 전후의 상기 점착제층의 상기 편광판 측과는 반대측의 표면의 저항치를 각각 R1〔Ω/□〕, R2〔Ω/□〕로 하면, 식 (3)으로 산출되는 변화율 ΔR〔%〕이 식 (1)의 관계를 만족하는 것인 점착제층 구비 편광판:
ΔR=[(R2-R1)/R1]×100 (3)
ΔR≥25 (1).

Description

점착제층 구비 편광판{POLARIZING PLATE WITH ADHESIVE LAYER}

본 발명은 편광판과 점착제층을 포함하는 점착제층 구비 편광판 및 화상 표시 장치에 관한 것이다.

편광자의 편면 또는 양면에 보호 필름을 적층 접합하여 이루어지는 편광판은, 모바일·텔레비전을 비롯한 액정 표시 장치나 유기 일렉트로루미네센스(유기 EL) 표시 장치 등의 화상 표시 장치, 특히 최근에는 휴대전화나 스마트폰, 태블릿형 단말과 같은 각종 모바일 기기에 널리 이용되고 있는 광학 부재이다.

편광판은, 점착제층을 통해 화상 표시 소자(액정 셀이나 유기 EL 표시 소자 등)에 접합하여 이용되는 경우가 많다〔예컨대 일본 특허공개 2010-229321호 공보(특허문헌 1) 참조〕. 이 때문에, 편광판은 그 한쪽의 면에 미리 점착제층이 형성된 점착제층 구비 편광판의 형태로 시장에 유통되는 경우가 있다.

특허문헌 1: 일본 특허공개 2010-229321호 공보

점착제층 구비 편광판은, 대전방지제를 포함하는 점착제층을 갖춘 구성으로 함으로써 대전 방지 성능을 향상시킬 수 있다. 그러나, 점착제층이 대전방지제를 포함하는 경우, 밀착력이 저하하기 때문에 물리적 충격에 의해서 벗겨짐이 생기기 쉽고, 디자인성의 관점에서 패널의 단부 가까이까지 편광판이 접합되는 형태에서는 물리적 충격이 점착제층에 전해지기 쉬워, 벗겨짐의 문제가 보다 현저하게 된다.

본 발명은, 대전방지제를 포함하는 점착제층을 구비하는 편광판으로서, 물리적 충격을 받았다고 해도 벗겨짐이 생기기 어려운 점착제층 구비 편광판을 제공하는 것을 목적으로 하며, 또한 이러한 점착제층 구비 편광판을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 이하에 나타내는 점착제층 구비 편광판 및 화상 표시 장치를 제공한다.

[1] 편광판과, 상기 편광판에 접하여 적층되어 있는 점착제층을 포함하는 점착제층 구비 편광판으로서,

4개의 변과 4개의 모서리를 갖고,

상기 4개의 모서리 중 적어도 1개의 모서리는 곡률 반경이 1.0 mm 이상인 라운딩된 모서리이며,

상기 점착제층은 대전방지제를 포함하고,

온도 85℃에서 100시간 유지한 전후의 상기 점착제층의 상기 편광판 측과는 반대측의 표면의 저항치를 각각 R1〔Ω/□〕, R2〔Ω/□〕로 하면, 식 (3)으로 산출되는 변화율 ΔR〔%〕이 식 (1)의 관계를 만족하는 것인 점착제층 구비 편광판:

ΔR=[(R2-R1)/R1]×100 (3)

ΔR≥25 (1).

[2] 직사각형의 외형을 갖는 [1]에 기재한 점착제층 구비 편광판.

[3] 상기 편광판은 편광자층과 제1 보호 필름을 포함하고,

상기 제1 보호 필름은 극성 수지 필름이며,

상기 제1 보호 필름과 상기 점착제층이 접해 있는 것인 [1] 또는 [2]에 기재한 점착제층 구비 편광판.

[4] 상기 편광판은 편광자층과 경화성 수지 조성물 경화층을 포함하고,

상기 경화성 수지 조성물 경화층과 상기 점착제층이 접해 있는 것인 [1] 또는 [2]에 기재한 점착제층 구비 편광판.

[5] 화상 표시 소자와, 상기 화상 표시 소자에 상기 점착제층이 접하여 적층되어 있는 [1]∼[4]의 어느 한 항에 기재한 점착제층 구비 편광판을 포함하는 화상 표시 장치.

[6] 상기 점착제층 구비 편광판의 외형은 상기 화상 표시 소자의 외형 내에 위치하고,

상기 점착제층 구비 편광판의 외형에 있어서, 상기 화상 표시 소자의 외형과의 거리가 1.0 mm 이하인 외형 부분이, 1.0 mm를 초과하는 외형 부분보다 긴 것인 [5]에 기재한 화상 표시 장치.

[7] 화상 표시 소자와, 상기 화상 표시 소자에 상기 점착제층이 접하여 적층되어 있는 [1] 또는 [2]에 기재한 점착제층 구비 편광판을 포함하는 화상 표시 장치.

[8] 상기 점착제층 구비 편광판의 외형은 상기 화상 표시 소자의 외형 내에 위치하고,

상기 점착제층 구비 편광판의 외형의 상기 라운딩된 모서리 부분에 있어서, 상기 화상 표시 소자의 외형과의 거리가 1.0 mm 이하인 [7]에 기재한 화상 표시 장치.

본 발명에 의하면, 물리적 충격을 받았다고 해도 벗겨짐이 생기기 어려운 점착제층 구비 편광판을 제공할 수 있다.

도 1은 본 발명에 따른 점착제층 구비 편광판 및 화상 표시 장치의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 2는 본 발명에 따른 점착제층 구비 편광판 및 화상 표시 장치의 다른 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 3은 본 발명에 따른 점착제층 구비 편광판 및 화상 표시 장치의 또 다른 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 4는 본 발명에 따른 점착제층 구비 편광판의 외형의 일례를 도시하는 상면도이다.
도 5는 화상 표시 장치에 있어서의 점착제층 구비 편광판의 외형과 화상 표시 소자의 외형의 관계의 일례이며, (a)는 모서리부가 라운딩된 모서리인 외형의 관계를 도시하는 상면도, (b)는 모서리부가 직각인 외형의 관계를 도시하는 상면도이다.
도 6은 직각 직사각형의 점착제층 구비 편광판의 외형의 일례를 도시하는 상면도이다.

<점착제층 구비 편광판>

〔1〕 점착제층 구비 편광판의 구성

점착제층 구비 편광판은 편광판과 편광판에 접하여 적층되어 있는 점착제층을 포함한다. 점착제층은 대전방지제를 포함한다. 점착제층 구비 편광판은, 온도 85℃에서 100시간 유지한 전후의 점착제층의 편광판 측과는 반대측의 표면의 저항치를 각각 R1〔Ω/□〕, R2〔Ω/□〕로 하면, 식 (3)으로 산출되는 변화율 ΔR〔%〕이 식 (1)의 관계를 만족하고, 식 (1')의 관계를 만족하여도 좋다.

ΔR=[(R2-R1)/R1]×100 (3)

ΔR≥25 (1)

ΔR≥50 (1')

의 관계를 만족하고 있어도 좋다.

도 1∼도 3에 점착제층 구비 편광판의 층 구성의 예를 도시한다. 도 1에 도시하는 점착제층 구비 편광판(25)은, 편광판(10)과, 편광판(10)에 접하여 적층되어 있는 점착제층(20)을 포함한다. 편광판(10)은, 편광자(1)와, 편광자(1)의 점착제층(20) 측의 표면에 접착되어 있는 제1 보호 필름(4)과, 편광자(1)의 점착제층(20) 측과는 반대측의 표면에 접착되어 있는 제2 보호 필름(3)을 갖는다. 도 1에 도시하는 예와 같이, 제2 보호 필름(3)은, 그 외면(편광자(1)와는 반대측의 표면)에 형성되는 표면처리층(2)을 가질 수 있다. 점착제층(20)은 제1 보호 필름(4)에 접하여 적층되어 있다. 제1 보호 필름(4)은 극성 수지 필름인 것이 바람직하다. 점착제층(20)에 접하는 제1 보호 필름(4)이 극성 수지 필름임으로써, 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 용이하게 구성할 수 있다. 점착제층(20)은 예컨대 화상 표시 소자(30)와의 접합에 이용할 수 있다.

도 2에 도시하는 점착제층 구비 편광판(26)은, 도 1에 도시하는 점착제층 구비 편광판(25)의 제1 보호 필름(4) 대신에 경화성 수지 조성물 경화층(5)을 갖는 것 이외에는 도 1과 동일하다. 점착제층(20)은 경화성 수지 조성물 경화층(5)에 접하여 적층되어 있다. 경화성 수지 조성물 경화층(5)이 점착제층(20)에 접함으로써, 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 용이하게 구성할 수 있다.

도 3에 도시하는 점착제층 구비 편광판(27)은, 도 1에 도시하는 점착제층 구비 편광판(25)의 제1 보호 필름(4)의 외면(편광자(1)와는 반대측의 표면)에 형성되는 경화성 수지 조성물 경화층(5)을 갖는 것 이외에는 도 1과 동일하다. 점착제층(20)은 경화성 수지 조성물 경화층(5)에 접하여 적층되어 있다. 경화성 수지 조성물 경화층(5)이 점착제층(20)에 접함으로써, 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 용이하게 구성할 수 있다.

점착제층 구비 편광판(25, 26, 27)은, 점착제층(20)의 외면에 점착제층(20)의 노출면을 보호하기 위해서 점착제층으로부터 박리 가능하게 적층되는 세퍼레이트 필름을 갖고 있어도 좋다.

점착제층 구비 편광판(25, 26, 27)은, 바람직하게는 직사각형 또는 대략 직사각형을 갖는 편광판의 매엽체이다. 매엽체의 경우, 100 mm×40 mm 이상의 사이즈를 갖는 것이 바람직하고, 150 mm×40 mm 이상의 사이즈를 갖는 것이 보다 바람직하다. 매엽체의 사이즈는 예컨대 1650 mm×930 mm 이하이며, 바람직하게는 1430 mm×810 mm 이하이다.

도 4에 점착제층 구비 편광판(25, 26, 27)의 바람직한 외형의 일례를 도시한다. 도 4에 도시하는 점착제층 구비 편광판의 외형(28)은 4개의 변(28a, 28b, 28c, 28d)과 4개의 모서리를 갖는다. 이 점착제층 구비 편광판은 직사각형의 외형을 갖는다. 4개의 변은 2개의 단변인 변(28a, 28c)과 2개의 장변인 변(28b, 28d)을 포함한다. 4개의 모서리는, 인접하는 2개의 변의 접속 부분에 의해 형성되는 부분(C)을 의미하며, 점착제층 구비 편광판의 외형(28)에 있어서는 모두 라운딩된 모서리이다. 즉, 4개의 모서리는 각각 모따기되어 상면에서 봤을 때 원호형의 형상이다. 4개의 모서리가 라운딩된 모서리인 외형은 우수한 의장성을 갖는다.

점착제층 구비 편광판의 외형(28)에 있어서, 2개의 변의 접속 부분에 의해 형성되는 부분(C) 이외의 변의 부분을 부분(A)으로 한다. 점착제층 구비 편광판의 외형은 도 4에 도시하는 형상에 한정되지 않지만, 4개의 모서리를 갖고, 적어도 1개의 모서리는 곡률 반경이 1.0 mm 이상인 라운딩된 모서리인 것이 바람직하다.

도 5(a)에, 화상 표시 장치에 있어서의, 점착제층 구비 편광판의 외형(28)과 화상 표시 소자(30)의 외형(31)의 관계의 일례를 도시한다. 도 5(a)에서, 점착제층 구비 편광판의 외형(28)은, 접합이 용이하다는 관점에서, 화상 표시 소자의 외형(31)보다 한 단계 작고, 화상 표시 소자의 외형(31) 내에 위치하고 있다. 또한, 점착제층 구비 편광판의 외형(28)과 화상 표시 소자의 외형(31)의 거리(d)는, 외관적으로 우수하므로 1.0 mm 이하인 것이 바람직하다. 점착제층 구비 편광판의 외형(28)의 전체 둘레에 걸쳐 거리(d)는 1.0 mm 이하인 것이 바람직하고, 또한 점착제층 구비 편광판의 외형(28)의 전체 둘레에 걸쳐 거리(d)의 편차가 작아 최대치와 최소치의 차는 0.2 mm 이내인 것이 바람직하지만, 이것에 한정되지 않는다. 외형(28) 중, 거리(d)가 1.0 mm 이하인 외형 부분의 거리(d)가 1.0 mm를 초과하는 외형 부분보다 긴 것이 바람직하다. 도 5(a)에 도시하는 것과 같이, 점착제층 구비 편광판의 외형(28)에 있어서 부분(C)이 모두 라운딩된 모서리이고, 또한 화상 표시 소자의 외형(31)의 4개의 모서리에 관해서도 모두 라운딩된 모서리인 경우에는, 부분(C)의 거리(dc)에 관해서 다른 부분인 부분(A)의 거리(d)와 동일하게 되도록 구성할 수 있고, 점착제층 구비 편광판의 외형(28)의 전체 둘레에 걸쳐 거리(d)의 편차를 작게 할 수 있기 때문에 바람직하다. 부분(C)의 거리(dc)에 관해서도, 의장성을 향상시킨다는 관점에서 1.0 mm 이하인 것이 바람직하다.

도 5(b)에, 도 5(a)와는 점착제층 구비 편광판 및 화상 표시 소자의 외형의 모서리부가 직각이라는 점에서 상이한 외형의 관계를 도시한다. 도 5(b)에 도시하는 것과 같이, 점착제층 구비 편광판의 외형(28b)에 있어서 부분(C)이 모두 직각이며, 또한 화상 표시 소자의 외형(31b)의 모서리부도 모두 직각인 경우에는, 부분(C)의 모서리 부분의 거리(dc)는, 부분(A)의 거리를 d라고 하면 통상 약 √2×d가 된다.

스마트폰 등의 휴대성 화상 표시 장치는 낙하 등에 의해 물리적 충격을 받는 경우가 많다. 화상 표시 장치에 있어서의 4개의 모서리는 튀어나와 있기 때문에 다른 부분보다 물리적 충격을 받기 쉽다. 도 5(a)에 도시하는 것과 같이, 모서리가 라운딩된 모서리이며 화상 표시 소자의 외형(31)과의 거리(dc)가 다른 부분과 같은 정도로 짧은 양태에서는, 모서리 부분에서 받은 물리적 충격이 감쇠되지 않고서 점착제층에 전해지기 때문에 박리를 초래하기 쉽게 된다. 한편, 도 5(b)에 도시하는 것과 같이, 4개의 모서리가 직각이며 화상 표시 소자의 외형(31b)과의 거리(dc)가 다른 부분보다 긴 양태에서는, 모서리 부분에서 받은 물리적 충격이 감쇠되기 쉽기 때문에 박리가 억제되기 쉽다. 점착제층(20)이 대전방지제를 포함하는 경우는 점착제층(20)과 편광판의 밀착력이 낮기 때문에, 박리 문제는 보다 현저하게 된다. 본 발명에 의하면, 점착제층 구비 편광판의 외형이 라운딩된 모서리를 갖는 경우라도 우수한 내충격성을 갖는다.

본 발명의 점착제층 구비 편광판은, 점착제층(20)이 대전방지제를 포함하는 경우라도 점착제층(20)이 식 (1)의 관계를 만족함으로써 물리적 충격에 의한 벗겨짐을 억제할 수 있다. 점착제층(20)은, 온도 85℃에서 100시간 유지한 전후의, 점착제층의 편광판 측과는 반대측의 표면의 저항치를 각각 R1〔Ω/□〕, R2〔Ω/□〕로 하면, 식 (3)으로 산출되는 변화율 ΔR〔%〕이 식 (2)의 관계를 만족하는 것이 바람직하다:

ΔR=[(R2-R1)/R1]×100 (3)

ΔR≤98 (2).

ΔR이 식 (1)을 만족함으로써 물리적 충격을 받더라도 벗겨짐이 생기기 어렵게 되는 이유는 다음과 같다고 생각하고 있다. 점착제층은, 그 표면에 노출되는 점착제가 발휘하는 점착력에 의해 화상 표시 소자에 밀착된다. 점착제층에 대전방지제가 함유되고, 이 대전방지제가 표면에 많이 존재하면, 표면에 노출되는 대전방지제는 상대적으로 많아지고, 점착제 비율은 상대적으로 적어진다. 대전방지제는 밀착에는 기여하지 않기 때문에, 화상 표시 소자와의 밀착력이 저하하여, 물리적 충격에 의해 편광판이 박리되기 쉽게 된다.

한편, 식 (1)은 대전방지제의 점착제층 표면으로부터의 이동 용이성을 나타낸다. 즉, ΔR이 25 이상(식 (1))인 것은, 대전방지제가 점착제층 안으로 향해서 이동하기 쉽다는 것, 즉 표면에 노출되는 대전방지제가 적어지기 쉬움을 나타낸다. 표면에 노출되는 대전방지제가 적어지면, 노출되는 점착제가 상대적으로 많아져, 결과적으로 화상 표시 소자와의 밀착력이 커진다.

보다 구체적으로는 ΔR은, 온도 85℃에서 100시간 유지함으로써, 점착제층의 표면에 존재하고 있었던 대전방지제 중 점착제층 안으로 향해서 이동한 대전방지제의 비율을 간접적으로 나타내는 값이라고 간주할 수 있다고 생각한다.

〔2〕 편광판

점착제층 구비 편광판(25, 26, 27)을 구성하는 편광판(10)은, 적어도 편광자(1)를 포함하며, 통상은 편광자(1)와, 그 적어도 편면에 적층 접합되는, 보호 필름 등으로서의 열가소성 수지 필름을 포함한다.

〔2-1〕 편광자

편광자(1)는 자연광으로부터 어느 한 방향의 직선편광을 선택적으로 투과하는 기능을 갖는 필름이다. 예컨대 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소로서의 요오드를 흡착·배향시킨 요오드계 편광자, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소로서의 2색성 염료를 흡착·배향시킨 염료계 편광자, 그리고 리오트로픽 액정 상태의 2색성 염료를 코팅하여 배향·고정화한 도포형 편광자 등을 들 수 있다. 이들 편광자는, 자연광으로부터 어느 한 방향의 직선편광을 선택적으로 투과하고, 또 한 방향의 직선편광을 흡수하기 때문에 흡수형 편광자라고 부르고 있다.

편광자(1)는, 흡수형 편광자에 한정되지 않고, 자연광으로부터 어느 한 방향의 직선편광을 선택적으로 투과하고, 또 한 방향의 직선편광을 반사하는 반사형 편광자, 또는 또 한 방향의 직선편광을 산란하는 산란형 편광자라도 상관없지만, 시인성이 우수하다는 점에서 흡수형 편광자가 바람직하다. 그 중에서도 폴리비닐알코올계 수지로 구성되는 폴리비닐알코올계 편광자가 보다 바람직하고, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드나 2색성 염료 등의 2색성 색소를 흡착·배향시킨 폴리비닐알코올계 편광자가 더욱 바람직하고, 폴리비닐알코올계 수지 필름에 요오드를 흡착·배향시킨 폴리비닐알코올계 편광자가 특히 바람직하다.

폴리비닐알코올계 편광자를 구성하는 폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류 및 암모늄기를 갖는 (메트)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.

폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 85 몰% 이상 100 몰% 이하이고, 98 몰% 이상이 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있어도 좋으며, 예컨대 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말 또는 폴리비닐아세탈 등을 이용할 수도 있다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는 통상 1000 이상 10000 이하이고, 1500 이상 5000 이하가 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지의 평균 중합도는 JIS K 6726에 준거하여 구할 수 있다.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이 편광자(1)의 원단 필름으로서 이용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되는 것은 아니며, 공지된 방법이 채용된다. 폴리비닐알코올계 원단 필름의 두께는 예컨대 150 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 100 ㎛ 이하(예컨대 50 ㎛ 이하)이고, 5 ㎛ 이상이다.

편광자(1)는, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 일축 연신하는 공정; 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색함으로써 2색성 색소를 흡착시키는 공정; 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리(가교 처리)하는 공정; 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 포함하는 방법에 의해서 제조할 수 있다.

폴리비닐알코올계 수지 필름의 일축 연신은, 2색성 색소의 염색 전, 염색과 동시 또는 염색 후에 행할 수 있다. 일축 연신을 염색 후에 행하는 경우, 이 일축 연신은, 붕산 처리 전 또는 붕산 처리 중에 행하여도 좋다. 또한, 이들의 복수의 단계에서 일축 연신을 행하여도 좋다.

일축 연신함에 있어서는, 원주 속도가 다른 롤 사이에서 일축으로 연신하여도 좋고, 열롤을 이용하여 일축으로 연신하여도 좋다. 또한, 일축 연신은 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신이라도 좋고, 물 등의 용제를 이용하여 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신이라도 좋다. 연신 배율은 통상 3배 이상 8배 이하이다.

폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색하는 방법으로서는, 예컨대 상기 필름을 2색성 색소가 함유된 수용액에 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 2색성 색소로서는 요오드나 2색성 유기 염료가 이용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에 물에의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.

요오드에 의한 염색 처리 방법으로서는, 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 물 100 질량부당 0.01 질량부 이상 1 질량부 이하일 수 있다. 요오드화칼륨의 함유량은 물 100 질량부당 0.5 질량부 이상 20 질량부 이하일 수 있다. 또한, 이 수용액의 온도는 20℃ 이상 40℃ 이하일 수 있다.

한편, 2색성 유기 염료에 의한 염색 처리 방법으로서는, 2색성 유기 염료를 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 2색성 유기 염료를 함유하는 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 조제로서 함유하고 있어도 좋다. 이 수용액에 있어서의 2색성 유기 염료의 함유량은 물 100 질량부당 1×10^-4 질량부 이상 10 질량부 이하일 수 있다. 이 수용액의 온도는 20℃ 이상 80℃ 이하일 수 있다.

2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리 방법으로서는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지하는 방법 등을 들 수 있다. 2색성 색소로서 요오드를 이용하는 경우, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은 물 100 질량부당 2 질량부 이상 15 질량부 이하일 수 있다. 이 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은 물 100 질량부당 0.1 질량부 이상 20 질량부 이하일 수 있다. 이 수용액의 온도는 50℃ 이상일 수 있으며, 예컨대 50℃ 이상 85℃ 이하이다.

붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예컨대 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지함으로써 행할 수 있다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 통상 5℃ 이상 40℃ 이하이다. 수세 후에 건조 처리를 실시하여 편광자(1)를 얻을 수 있다.

건조 처리는 열풍건조기나 원적외선 히터를 이용하여 처리할 수 있다. 이 편광자(1)의 편면 또는 양면에 보호 필름 등으로서의 열가소성 수지 필름을 접착제를 이용하여 접합함으로써 편광판(10)을 얻을 수 있다.

또한, 편광자(1)의 제조 방법의 다른 예로서, 예컨대 일본 특허공개 2000-338329호 공보나 일본 특허공개 2012-159778호 공보에 기재된 방법을 들 수 있다. 이 방법에서는, 기재 필름의 표면에 폴리비닐알코올계 수지를 함유하는 용액을 도포하여 수지층을 형성한 후, 기재 필름과 수지층을 포함하는 적층 필름을 연신하고, 이어서 염색 처리, 가교 처리 등을 실시하여, 수지층으로 편광자층(편광자)을 형성한다. 기재 필름과 편광자층을 포함하는 이 편광성 적층 필름은, 편광자층면에 보호 필름 등으로서의 열가소성 수지 필름을 접합한 후, 기재 필름을 박리 제거하여, 편광자의 편면에 열가소성 수지 필름을 갖춘 편광판(10)으로 할 수 있다. 기재 필름의 박리에 의해서 노출된 편광자층면에 추가로 열가소성 수지 필름을 접합하면, 편광자의 양면에 열가소성 수지 필름을 갖춘 편광판(10)을 얻을 수 있다.

편광자(1)의 두께는 40 ㎛ 이하로 할 수 있고, 바람직하게는 30 ㎛ 이하이다. 일본 특허공개 2000-338329호 공보나 일본 특허공개 2012-159778호 공보에 기재된 방법에 의하면, 박막의 편광자(1)를 보다 용이하게 제조할 수 있으며, 편광자(1)의 두께를, 예컨대 20 ㎛ 이하, 나아가서는 15 ㎛ 이하, 더 나아가서는 10 ㎛ 이하 또는 8 ㎛ 이하로 하는 것이 보다 용이하게 된다. 편광자(1)의 두께는 통상 2 ㎛ 이상이며, 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하다. 편광자(1)의 두께는 20 ㎛ 이상이라도 좋다. 편광자(1)의 두께를 작게 하는 것은, 편광판(10), 나아가서는 점착제층 구비 편광판(25)이나 적층 광학 부재, 화상 표시 장치의 박형화에 유리하다. 한편, 편광자(1)의 두께를 크게 하는 것은, 편광판(10)의 편광도를 높임과 더불어 편광자(1)의 내구성의 면에서도 유리하게 작용한다. 이 때문에, 편광자(1)의 두께는 용도에 맞춰 적절하게 선택된다.

〔2-2〕 제1 보호 필름 및 제2 보호 필름

제1 보호 필름(4) 및 제2 보호 필름(3)은 편광자(1)의 표면에 접합된다. 제1 보호 필름(4) 및 제2 보호 필름(3)은 바람직하게는 열가소성 수지 필름이다.

열가소성 수지 필름은, 투광성을 갖는(바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지, 예컨대 쇄상 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 환상 폴리올레핀계 수지(노르보르넨계 수지 등) 등의 폴리올레핀계 수지; 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스에스테르계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메트)아크릴계 수지; 또는 이들 혼합물, 공중합물 등을 포함하는 필름일 수 있다.

열가소성 수지 필름은, 연신되어 있지 않은 필름, 또는 일축 혹은 이축 연신된 필름의 어느 것이라도 좋다. 이축 연신은, 2개의 연신 방향으로 동시에 연신하는 동시 이축 연신이라도 좋고, 제1 방향으로 연신한 후에 이것과는 다른 제2 방향으로 연신하는 축차 이축 연신이라도 좋다.

열가소성 수지 필름은, 편광자(1)를 보호하는 역할을 담당하는 보호 필름이라도 좋고, 위상차 필름 등의 광학 기능을 더불어 갖는 보호 필름일 수도 있다.

위상차 필름은, 화상 표시 소자인 액정 셀에 의한 위상차의 보상 등을 목적으로서 사용되는 광학 기능성 필름이다. 예컨대 상기 열가소성 수지를 포함하는 필름을 연신(일축 연신 또는 이축 연신 등)하거나, 이 열가소성 수지 필름 상에 액정층 등을 형성하거나 함으로써, 임의의 위상차치가 부여된 위상차 필름으로 할 수 있다.

쇄상 폴리올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지 등의 쇄상 올레핀의 단독 중합체 외에, 2종 이상의 쇄상 올레핀을 포함하는 공중합체를 들 수 있다.

환상 폴리올레핀계 수지는, 노르보르넨이나 테트라시클로도데센(별칭: 디메타노옥타히드로나프탈렌) 또는 이들의 유도체를 대표예로 하는 환상 올레핀을 중합 단위로서 포함하는 수지의 총칭이다. 환상 폴리올레핀계 수지로서는, 환상 올레핀의 개환 (공)중합체 및 그 수소 첨가물, 환상 올레핀의 부가 중합체, 환상 올레핀과 에틸렌, 프로필렌 등의 쇄상 올레핀 또는 비닐기를 갖는 방향족 화합물과의 공중합체, 그리고 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 변성 (공)중합체 등을 들 수 있다.

그 중에서도, 환상 올레핀으로서 노르보르넨이나 다환 노르보르넨계 단량체 등의 노르보르넨계 단량체를 이용한 노르보르넨계 수지가 바람직하게 이용된다.

셀룰로오스에스테르계 수지는, 셀룰로오스에 있어서의 히드록실기의 적어도 일부가 아세트산에스테르화되어 있는 수지이며, 일부가 아세트산에스테르화되고, 일부가 다른 산으로 에스테르화되어 있는 혼합 에스테르라도 좋다. 셀룰로오스에스테르계 수지는 바람직하게는 아세틸셀룰로오스계 수지이다.

아세틸셀룰로오스계 수지로서는 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 등을 들 수 있다.

폴리에스테르계 수지는, 에스테르 결합을 갖는, 상기 셀룰로오스에스테르계 수지 이외의 수지이며, 다가 카르복실산 또는 그 유도체와 다가 알코올과의 중축합체를 포함하는 것이 일반적이다.

폴리에스테르계 수지로서는 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트 등을 들 수 있다.

다른 공중합 성분으로서는 디카르복실산 성분이나 디올 성분을 들 수 있다.

디카르복실산 성분으로서는 이소프탈산, 4,4'-디카르복시디페닐, 4,4'-디카르복시벤조페논, 비스(4-카르복시페닐)에탄, 아디프산, 세바신산, 5-나트륨술포이소프탈산, 1,4-디카르복시시클로헥산 등을 들 수 있다.

디올 성분으로서는 프로필렌글리콜, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 시클로헥산디올, 비스페놀A의 에틸렌옥사이드 부가물, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 들 수 있다.

디카르복실산 성분이나 디올 성분은 필요에 따라서 각각 2종류 이상을 조합하여 이용할 수도 있다.

또한, 상기 디카르복실산 성분이나 디올 성분과 함께, p-히드록시안식향산, p-히드록시에톡시안식향산, β-히드록시에톡시안식향산 등의 히드록시카르복실산을 병용하는 것도 가능하다.

다른 공중합 성분으로서, 아미드 결합, 우레탄 결합, 에테르 결합, 카보네이트 결합 등을 갖는 디카르복실산 성분 및/또는 디올 성분이 소량 이용되어도 좋다.

폴리카보네이트계 수지는 탄산과 글리콜 또는 비스페놀로 형성되는 폴리에스테르이다. 그 중에서도 분자쇄에 디페닐알칸을 갖는 방향족 폴리카보네이트는, 내열성, 내후성 및 내산성의 관점에서 바람직하게 사용된다.

폴리카보네이트로서는 2,2-비스(4-히드록시페닐)프로판(별칭: 비스페놀A), 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(4-히드록시페닐)이소부탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄 등의 비스페놀로부터 유도되는 폴리카보네이트를 들 수 있다.

(메트)아크릴계 수지는, 예컨대 메타크릴산에스테르를 주된 단량체로 하는 (50 질량% 이상 함유하는) 중합체일 수 있으며, 메타크릴산에스테르와 다른 공중합 성분이 공중합되어 있는 공중합체인 것이 바람직하다.

하나의 바람직한 실시형태에 있어서 (메트)아크릴계 수지는, 공중합 성분으로서 메타크릴산메틸을 포함하거나, 또는 메타크릴산메틸과 아크릴산메틸을 포함한다.

아크릴산메틸 이외의 다른 공중합 성분으로서는, 예컨대 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-, i- 또는 t-부틸, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산페닐, 메타크릴산벤질, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산2-히드록시에틸 등의 메타크릴산메틸 이외의 메타크릴산에스테르류;

아크릴산에틸, 아크릴산n-, i- 또는 t-부틸, 아크릴산시클로헥실, 아크릴산페닐, 아크릴산벤질, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산2-히드록시에틸 등의 아크릴산에스테르류;

2-(히드록시메틸)아크릴산메틸, 2-(1-히드록시에틸)아크릴산메틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산에틸, 2-(히드록시메틸)아크릴산n-, i- 또는 t-부틸 등의 히드록시알킬아크릴산에스테르류;

메타크릴산, 아크릴산 등의 불포화 산류;

클로로스티렌, 브로모스티렌 등의 할로겐화스티렌류;

비닐톨루엔, α-메틸스티렌 등의 치환 스티렌류;

아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류;

무수말레산, 무수시트라콘산 등의 불포화 산무수물류;

페닐말레이미드, 시클로헥실말레이미드 등의 불포화 이미드류

등의 단작용 단량체를 들 수 있다.

상기 다른 단작용 단량체는, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

상기 다른 공중합 성분으로서 다작용 단량체가 이용되어도 좋다.

다작용 단량체로서는, 예컨대 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 노나에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라데카에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 에틸렌글리콜 또는 그 올리고머의 양말단 히드록실기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것;

프로필렌글리콜 또는 그 올리고머의 양말단 히드록실기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것;

네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 헥산디올디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등의 2가 알코올의 히드록실기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것;

비스페놀A, 비스페놀A의 알킬렌옥사이드 부가물, 또는 이들의 할로겐 치환체의 양말단 히드록실기를 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것;

트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 등의 다가 알코올을 (메트)아크릴산으로 에스테르화한 것, 그리고 이들 말단 히드록실기에 글리시딜(메트)아크릴레이트의 에폭시기를 개환 부가시킨 것;

숙신산, 아디프산, 테레프탈산, 프탈산, 이들의 할로겐 치환체 등의 2염기산, 또는 이들의 알킬렌옥사이드 부가물 등에 글리시딜(메트)아크릴레이트의 에폭시기를 개환 부가시킨 것;

아릴(메트)아크릴레이트; 디비닐벤젠 등의 방향족 디비닐 화합물

등을 들 수 있다.

그 중에서도 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 네오펜틸글리콜디메타크릴레이트가 바람직하게 이용된다.

(메트)아크릴계 수지는, 공중합체가 갖는 작용기 사이의 반응에 의해서 변성된 것이라도 좋다. 상기 반응으로서는, 예컨대 (메트)아크릴산메틸의 메틸에스테르기와 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸의 히드록실기와의 고분자쇄 내 탈메탄올 축합 반응, (메트)아크릴산의 카르복실기와 2-(히드록시메틸)아크릴산메틸의 히드록실기와의 고분자쇄 내 탈수 축합 반응 등을 들 수 있다.

(메트)아크릴계 수지의 유리 전이 온도는 바람직하게는 80℃ 이상 160℃ 이하이다. 유리 전이 온도는, 메타크릴산에스테르계 단량체와 아크릴산에스테르계 단량체와의 중합비, 각각의 에스테르기의 탄소쇄 길이 및 이들이 갖는 작용기의 종류, 그리고 단량체 전체에 대한 다작용 단량체의 중합비의 조정에 의해서 제어할 수 있다.

(메트)아크릴계 수지의 유리 전이 온도를 높이기 위한 수단으로서, 고분자의 주쇄에 고리 구조를 도입하는 것도 유효하다. 고리 구조는, 환상 산무수물 구조, 환상 이미드 구조 및 락톤 구조 등의 복소환 구조인 것이 바람직하다. 구체적으로는 무수글루타르산 구조, 무수숙신산 구조 등의 환상 산무수물 구조; 글루타르이미드 구조, 숙신이미드 구조 등의 환상 이미드 구조; 부티로락톤, 발레로락톤 등의 락톤환 구조를 들 수 있다.

주쇄 중의 고리 구조의 함유량을 크게 할수록 (메트)아크릴계 수지의 유리 전이 온도를 높일 수 있는 경향이 있다.

환상 산무수물 구조, 환상 이미드 구조는, 무수말레산, 말레이미드 등의 환상 구조를 갖는 단량체를 공중합시킴으로써 도입하는 방법; 중합 후 탈수·탈메탄올 축합 반응에 의해 환상 산무수물 구조를 도입하는 방법; 아미노 화합물을 반응시켜 환상 이미드 구조를 도입하는 방법 등에 의해서 도입할 수 있다.

락톤환 구조를 갖는 수지(중합체)는, 고분자쇄에 히드록실기와 에스테르기를 갖는 중합체를 조제한 후, 얻어진 중합체에 있어서의 히드록실기와 에스테르기를, 가열에 의해 필요에 따라서 유기 인 화합물 등의 촉매의 존재 하에 환화 축합하여 락톤환 구조를 형성하는 방법에 의해서 얻을 수 있다.

(메트)아크릴계 수지 및 그로부터 형성되는 열가소성 수지 필름은 필요에 따라서 첨가제를 함유하고 있어도 좋다. 첨가제로서는, 예컨대 윤활제, 블로킹방지제, 열안정제, 산화방지제, 대전방지제, 내광제, 내충격성개량제, 계면활성제 등을 들 수 있다.

이들 첨가제는, 열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지로서, (메트)아크릴계 수지 이외의 다른 열가소성 수지를 이용하는 경우에도 사용할 수 있다.

(메트)아크릴계 수지는, 필름에의 제막성이나 필름의 내충격성 등의 관점에서, 충격성개량제인 아크릴계 고무 입자를 함유하고 있어도 좋다. 아크릴계 고무 입자란, 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체를 필수 성분으로 하는 입자 이며, 실질적으로 이 탄성 중합체만을 포함하는 단층 구조로 된 것이나, 이 탄성 중합체를 하나의 층으로 하는 다층 구조로 된 것을 들 수 있다.

상기 탄성 중합체의 예로서, 아크릴산알킬을 주성분으로 하고, 이것에 공중합 가능한 다른 비닐계 단량체 및 가교성 단량체를 공중합시킨 가교 탄성 공중합체를 들 수 있다.

탄성 중합체의 주성분이 되는 아크릴산알킬로서는, 예컨대 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산2-에틸헥실 등, 알킬기의 탄소수가 1 이상 8 이하 정도인 것을 들 수 있으며, 탄소수 4 이상의 알킬기를 갖는 아크릴산알킬이 바람직하게 이용된다.

상기 아크릴산알킬에 공중합 가능한 다른 비닐계 단량체로서는, 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 1개 갖는 화합물을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 메타크릴산메틸 등의 메타크릴산에스테르; 스티렌 등의 방향족 비닐 화합물; 아크릴로니트릴 등의 비닐 시안 화합물 등을 들 수 있다.

상기 가교성 단량체로서는, 분자 내에 중합성 탄소-탄소 이중 결합을 적어도 2개 갖는 가교성의 화합물을 들 수 있으며, 보다 구체적으로는 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 부탄디올디(메트)아크릴레이트 등의 다가 알코올의 (메트)아크릴레이트류; 알릴(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산의 알케닐에스테르; 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.

고무 입자를 포함하지 않는 (메트)아크릴계 수지를 포함하는 필름과, 고무 입자를 포함하는 (메트)아크릴계 수지를 포함하는 필름의 적층체를, 편광자(1)에 접합되는 열가소성 수지 필름으로 할 수도 있다. 또한, (메트)아크릴 수지와는 다른 수지를 포함하는 위상차 발현층의 편면 또는 양면에 (메트)아크릴계 수지층이 형성되어 위상차가 발현된 것을, 편광자(1)에 접합되는 열가소성 수지 필름으로 할 수도 있다.

열가소성 수지 필름은 자외선 흡수제를 함유하고 있어도 좋다. 편광판(10)을 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치에 적용하는 경우, 자외선 흡수제를 함유하는 열가소성 수지 필름을 화상 표시 소자(예컨대 액정 셀)의 시인 측에 배치함으로써, 화상 표시 소자의 자외선에 의한 열화를 억제할 수 있다.

자외선 흡수제로서는 살리실산에스테르계 화합물, 벤조페논계 화합물, 벤조트리아졸계 화합물, 시아노아크릴레이트계 화합물, 니켈착염계 화합물 등을 들 수 있다.

편광자(1)의 양면에 열가소성 수지 필름이 접합되는 경우, 이들 열가소성 수지 필름은, 동일한 열가소성 수지로 구성되는 필름이라도 좋고, 서로 다른 열가소성 수지로 구성되는 필름이라도 좋다. 또한, 이들 열가소성 수지 필름은, 두께, 첨가제의 유무나 그 종류, 위상차 특성 등에 있어서 동일하여도 좋고, 다르더라도 좋다.

제2 보호 필름(3)은, 그 외면(편광자(1)와는 반대측의 표면)에 하드코트층, 방현층, 반사방지층, 광확산층, 대전방지층, 방오층, 도전층 등의 표면처리층(2)(코팅층)을 구비하고 있어도 좋다.

열가소성 수지 필름의 두께는 통상 5 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 10 ㎛ 이상 120 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이상 85 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 15 ㎛ 이상 60 ㎛ 이하이다. 열가소성 수지 필름의 두께는 50 ㎛ 이하라도 좋고, 40 ㎛ 이하라도 좋다. 열가소성 수지 필름의 두께를 작게 하는 것은, 편광판(10), 나아가서는 점착제층 구비 편광판이나 적층 광학 부재, 화상 표시 장치의 박형화에 유리하다.

열가소성 수지 필름의 접착제가 도포되는 면에서는, 밀착성 향상이라는 관점에서, 비누화 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 프라이머 처리 등의 표면 개질 처리를 행하여도 좋고, 공정의 간소화라는 관점에서, 표면 개질 처리를 실시하지 않아도 좋다.

열가소성 수지 필름이 아세트산셀룰로오스계 수지 필름인 경우는, 밀착성 향상이라는 관점에서, 비누화 처리를 행하는 것이 바람직하다. 비누화 처리로서는, 수산화나트륨이나 수산화칼륨과 같은 알칼리의 수용액에 침지하는 방법을 들 수 있다.

〔2-3〕 도 1에 도시하는 점착제층 구비 편광판(25)의 제1 보호 필름(4)

도 1에 도시하는 점착제층 구비 편광판(25)의 제1 보호 필름(4)으로서, 상기 한 열가소성 수지 필름을 이용할 수 있고, 그 중에서도 극성 수지 필름을 이용하는 것이 바람직하다. 극성 수지 필름인 제1 보호 필름(4)이 점착제층(20)에 접하는 구성임으로써, 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 용이하게 구성할 수 있다. 점착제층(30)에 포함되는 대전방지제는 극성 수지 필름인 제1 보호 필름(4)으로 이행하기 쉽고, 따라서 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 얻을 수 있는 것으로 추측된다.

극성 수지 필름은 극성 수지를 포함하는 필름이며, 극성 수지는 측쇄 또는 주쇄에 친수성의 작용기를 갖는 수지이다. 친수성의 작용기로서는, 예컨대 수산기, 아세틸기, 카르복실기, 카르보닐기, 아미드기, 시아노기 등이 예시된다. 극성 수지로서는, 셀룰로오스 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 폴리비닐알코올 수지 등이 예시되며, 셀룰로오스 수지인 셀룰로오스에스테르계 수지가 바람직하게 이용된다.

셀룰로오스에스테르계 수지는, 셀룰로오스에 있어서의 히드록실기의 적어도 일부가 아세트산에스테르화되어 있는 수지이며, 일부가 아세트산에스테르화되고, 일부가 다른 산으로 에스테르화되어 있는 혼합 에스테르라도 좋다. 셀룰로오스에스테르계 수지는 바람직하게는 아세틸셀룰로오스계 수지이다. 아세틸셀룰로오스계 수지로서는, 트리아세틸셀룰로오스, 디아세틸셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도 트리아세틸셀룰로오스가 바람직하게 이용된다.

제1 보호 필름(4)으로서 이용되는 극성 수지 필름은, 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 구성하기 쉽다는 점에서, 흡수율이 1% 이상인 것이 바람직하고, 3% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 극성 수지 필름은 흡수율이 8% 이하인 것이 바람직하다. 흡수율은 JIS K 7209에 기재된 「플라스틱의 흡수율 및 비등 흡수율 시험 방법」에 준거하여 측정한 값으로 한다. 시험편의 크기는 50 mm 변의 정방형이며, 수온 23℃의 물에 24시간 시험편을 침수시킨 후, 침수 전후의 중량 변화를 측정함으로써 구한 값으로 한다. 단위는 %이다.

제1 보호 필름(4)으로서 이용되는 극성 수지 필름은, 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 구성하기 쉽다는 점에서, 투습도가 두께 40 ㎛ 환산으로 300 g/㎡·24h 이상인 것이 바람직하고, 500 g/㎡·24h 이상인 것이 더욱 바람직하다. 극성 수지 필름은 투습도가 5000 g/㎡·24h 이하인 것이 바람직하다. 투습도는, JIS K7129:2008 부속서 B에 준하여, 온도 40℃, 습도 90% RH의 분위기 중에서 측정한 값으로 한다.

제1 보호 필름(4)으로서 이용되는 극성 수지 필름은, 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 구성하기 쉽다는 점에서, 체적 저항율이 1.0×10² Ω·cm∼1.0×10⁴ Ω·cm인 것이 바람직하다.

〔2-4〕 경화성 수지 조성물 경화층

경화성 수지 조성물 경화층(5)은 경화성 수지 조성물을 도포하여 경화시킴으로써 적층한다. 도 2에 도시하는 점착제층 편광판(26)에 있어서는 편광자층(1)의 표면에, 도 3에 도시하는 점착제층 편광판(27)에 있어서는 제1 보호 필름(4)의 표면에 경화성 수지 조성물을 도포하여 경화시킴으로써 형성된다.

경화성 수지 조성물은 열경화형 수지, 자외선 경화형 수지, 전자선경화형 수지 등의 경화성 수지를 포함한다. 경화성 수지의 종류로서는 폴리에스테르계, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 아미드계, 실리콘계, 실리케이트계, 에폭시계, 멜라민계, 옥세탄계, 아크릴우레탄계 등의 각종 수지를 들 수 있다. 이들 경화성 수지는 1종 또는 2종 이상을 적절하게 선택하여 사용할 수 있다.

이들 중에서도, 경도가 높고, 자외선 경화가 가능하고 생산성이 우수하므로, 아크릴계 수지, 아크릴우레탄계 수지 및 에폭시계 수지가 바람직하고, 그 중에서도 에폭시계 수지, 옥세탄계 수지가 바람직하다. 자외선 경화형 수지에는 자외선 경화형의 모노머, 올리고머, 폴리머 등이 포함된다. 바람직하게 이용되는 자외선 경화형 수지는, 예컨대 자외선 중합성의 작용기를 갖는 것, 그 중에서도 상기 작용기를 2개 이상, 특히 3∼6개 갖는 에폭시계, 옥세탄계 수지의 모노머나 올리고머를 성분으로서 포함하는 것을 들 수 있다.

경화성 수지 조성물 경화층(5)이 점착제층(20)에 접하는 구성임으로써, 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 용이하게 구성할 수 있다. 점착제층(30)에 포함되는 대전방지제는 경화성 수지 조성물층(5)으로 이행하기 쉽고, 따라서 식 (1)의 관계를 만족하는 점착제층 구비 편광판을 얻을 수 있는 것으로 추측된다.

〔2-5〕 편광판의 제조

제1 보호 필름(4) 및/또는 제2 보호 필름(3)(이하, 양자를 합쳐서 「보호 필름」이라고 하는 경우가 있다)을 편광자(1)에 접합하기 위한 접착제로서는 수계 접착제, 활성에너지선 경화성 접착제를 들 수 있다.

수계 접착제로서는, 예컨대 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지 또는 우레탄 수지를 이용한 종래 공지된 접착제 조성물을 들 수 있다.

접착제의 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 이용하는 경우, 이 폴리비닐알코올계 수지는, 부분 비누화 폴리비닐알코올, 완전 비누화 폴리비닐알코올 등의 폴리비닐알코올 수지, 변성 폴리비닐알코올계 수지라도 좋다.

폴리비닐알코올계 수지는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐을 비누화 처리하여 얻어지는 비닐알코올 호모폴리머 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체를 비누화 처리하여 얻어지는 폴리비닐알코올계 공중합체라도 좋다.

폴리비닐알코올계 수지를 포함하는 수계 접착제는, 접착성을 향상시키기 위해서, 다가 알데히드, 멜라민계 화합물, 지르코니아 화합물, 아연 화합물, 글리옥살, 글리옥살 유도체, 수용성 에폭시 수지 등의 경화성 성분이나 가교제를 함유할 수 있다.

주성분으로서 우레탄 수지를 포함하는 수계 접착제로서는, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물을 포함하는 수계 접착제를 들 수 있다. 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지란, 폴리에스테르 골격을 갖는 우레탄 수지이며, 그 안에 소량의 이온성 성분(친수 성분)이 도입된 것이다.

활성에너지선 경화성 접착제는 자외선, 가시광, 전자선, X선 등의 활성에너지선의 조사에 의해서 경화하는 접착제이다. 활성에너지선 경화성 접착제를 이용하는 경우, 편광판(10)이 갖는 접착제층은 그 접착제의 경화물층이다.

활성에너지선 경화성 접착제는, 양이온 중합에 의해서 경화하는 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 함유하는 접착제일 수 있으며, 바람직하게는 이러한 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 함유하는 자외선경화성 접착제이다. 에폭시계 화합물이란, 분자 내에 평균 1개 이상, 바람직하게는 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물을 의미한다. 에폭시계 화합물은 1종만을 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

에폭시계 화합물로서는, 방향족 폴리올의 방향환에 수소화 반응을 행하여 얻어지는 지환식 폴리올에, 에피클로로히드린을 반응시킴으로써 얻어지는 수소화에폭시계 화합물(지환식 고리를 갖는 폴리올의 글리시딜에테르); 지방족 다가 알코올 또는 그 알킬렌옥사이드 부가물의 폴리글리시딜에테르 등의 지방족 에폭시계 화합물; 지환식 고리에 결합한 에폭시기를 분자 내에 1개 이상 갖는 에폭시계 화합물인 지환식 에폭시계 화합물 등을 들 수 있다.

활성에너지선 경화성 접착제는, 경화성 성분으로서, 상기 에폭시계 화합물 대신에 또는 이것과 함께 라디칼 중합성인 (메트)아크릴계 화합물을 함유할 수 있다. (메트)아크릴계 화합물로서는, 분자 내에 1개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머; 작용기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻어지며, 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머 등의 (메트)아크릴로일옥시기 함유 화합물을 들 수 있다.

활성에너지선 경화성 접착제는, 양이온 중합에 의해서 경화하는 에폭시계 화합물을 경화성 성분으로서 포함하는 경우, 광양이온 중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광양이온 중합개시제로서는, 예컨대 방향족 디아조늄염; 방향족 요오도늄염이나 방향족 술포늄염 등의 오늄염; 철-알렌 착체 등을 들 수 있다.

활성에너지선 경화성 접착제는, (메트)아크릴계 화합물 등의 라디칼 중합성 성분을 포함하는 경우, 광라디칼 중합개시제를 함유하는 것이 바람직하다. 광라디칼 중합개시제로서는, 예컨대 아세토페논계 개시제, 벤조페논계 개시제, 벤조인에테르계 개시제, 티오크산톤계 개시제, 크산톤, 플루오레논, 캄파퀴논, 벤즈알데히드, 안트라퀴논 등을 들 수 있다.

편광자(1)와 제1 보호 필름(4) 또는 제2 보호 필름(3)과의 접착은, 편광자(1)의 접합면 및/또는 보호 필름의 접합면에 접착제를 도공하거나, 또는 편광자(1)와 열가소성 수지 필름 사이에 접착제를 주입하고, 접착제의 층을 통해 양자의 필름을 겹치고, 예컨대 접합 롤 등을 이용하여 위아래에서 압박하여 접합하는 공정을 포함할 수 있다.

접착제층의 형성에는, 예컨대 닥터블레이드, 와이어바, 다이코터, 콤마코터, 그라비아코터 등의 다양한 도공 방식을 이용할 수 있다. 또한, 편광자(1) 및 보호 필름을 양자의 접합면이 내측으로 되도록 연속적으로 공급하면서 그 사이에 접착제를 유연(流延)시키는 방식이라도 좋다.

접착제를 적용하기 전에, 편광자(1) 및 보호 필름의 접합면의 한쪽 또는 양쪽에 대하여, 비누화 처리, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 화염 처리, 프라이머 처리, 앵커 코트 처리 등의 이접착 처리(표면 활성화 처리)를 실시하여도 좋다.

활성에너지선 경화성 접착제를 이용하는 경우, 필요에 따라서 접착제층의 건조를 행한 후, 활성에너지선을 조사하여 접착제층을 경화시킨다.

활성에너지선을 조사하기 위해서 이용하는 광원은, 자외선, 전자선, X선 등을 발생할 수 있는 것이면 된다. 특히 파장 400 nm 이하에 발광 분포를 갖는, 예컨대 저압수은등, 중압수은등, 고압수은등, 초고압수은등, 케미컬 램프, 블랙라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등이 적합하게 이용된다.

얻어지는 편광판(10)에 있어서, 수계 접착제로 형성되는 접착제층의 두께는 예컨대 10 nm 이상 10 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 20 nm 이상 5 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 30 nm 이상 1 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 40 nm 이상 500 nm 이하이다.

활성에너지선 경화성 접착제로 형성되는 접착제층의 두께는, 예컨대 10 nm 이상 20 ㎛ 이하, 바람직하게는 100 nm 이상 10 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 500 nm 이상 5 ㎛ 이하이다.

편광자(1)의 양면에 보호 필름이 접합되는 경우에 있어서, 2개의 접착제층은 두께가 동일하여도 좋고 다르더라도 좋다.

〔2-6〕 편광판의 그 밖의 구성 요소

편광판(10)은, 원하는 광학 기능을 부여하기 위한, 편광자(1) 이외의 다른 광학 기능성 필름을 구비할 수 있으며, 그 적합한 일례는 위상차 필름이다.

상술한 것과 같이, 보호 필름이 위상차 필름을 겸할 수도 있지만, 보호 필름과는 별도로 위상차 필름을 적층할 수도 있다. 위상차 필름은, 점착제층이나 접착제층을 통해 보호 필름의 외면에 적층할 수도 있고, 편광자(1)의 표면에 적층할 수도 있다.

위상차 필름으로서는, 투광성을 갖는 열가소성 수지의 연신 필름으로 구성되는 복굴절성 필름; 디스코틱 액정 또는 네마틱 액정이 배향 고정된 필름; 기재 필름 상에 상기한 액정층이 형성된 것 등을 들 수 있다.

기재 필름은 통상 열가소성 수지를 포함하는 필름이며, 열가소성 수지의 일례는 트리아세틸셀룰로오스 등의 셀룰로오스에스테르계 수지이다.

복굴절성 필름을 형성하는 열가소성 수지로서는 열가소성 수지 필름에 관해서 기술한 것을 사용할 수 있다.

편광판(10)에 포함될 수 있는 다른 광학 기능성 필름(광학 부재)의 예는, 집광판, 휘도 향상 필름, 반사층(반사 필름), 반투과 반사층(반투과 반사 필름), 광확산층(광확산 필름) 등이다. 이들은 일반적으로 편광판(10)이 액정 셀의 배면 측(백라이트 측)에 배치되는 편광판인 경우에 마련된다.

집광판은, 광로 제어 등을 목적으로 하여 이용되는 것으로, 프리즘 어레이 시트나 렌즈 어레이 시트, 도트 부설 시트 등일 수 있다.

휘도 향상 필름은, 편광판(10)을 적용한 액정 표시 장치에 있어서의 휘도를 향상시킬 목적으로 사용된다. 구체적으로는, 굴절률의 이방성이 서로 다른 박막 필름을 여러 장 적층하여 반사율에 이방성이 생기도록 설계된 반사형 편광 분리 시트, 콜레스테릭 액정 폴리머의 배향 필름이나 그 배향 액정층을 기재 필름 상에 지지한 원편광 분리 시트 등을 들 수 있다.

반사층, 반투과 반사층, 광확산층은, 편광판(10)을 반사형, 반투과형, 확산형의 광학 부재로 하기 위해서 각각 마련된다. 반사형의 편광판은, 시인 측으로부터의 입사광을 반사시켜 표시하는 타입의 액정 표시 장치에 이용되며, 백라이트 등의 광원을 생략할 수 있기 때문에, 액정 표시 장치를 박형화하기 쉽다. 반투과형의 편광판은, 밝은 곳에서는 반사형으로 하고, 어두운 곳에서는 백라이트로부터의 빛으로 표시하는 타입의 액정 표시 장치에 이용된다. 또한, 확산형의 편광판은, 광확산성을 부여하여 무아레 등의 표시 불량을 억제한 액정 표시 장치에 이용된다. 반사층, 반투과 반사층 및 광확산층은 공지된 방법에 의해 형성할 수 있다.

편광판(10)은, 점착제층(20)이 적층되는 측과는 반대측의 표면(전형적으로는 시인 측의 표면)을 보호하기 위한 프로텍트 필름을 포함할 수 있다. 프로텍트 필름은, 예컨대 화상 표시 소자 등의 광학 부재에 점착제층 구비 편광판이 접합된 후, 그것이 갖는 점착제층마다 박리 제거된다.

프로텍트 필름은, 예컨대 기재 필름과 그 위에 적층되는 점착제층으로 구성된다.

기재 필름을 구성하는 수지는, 예컨대 폴리에틸렌과 같은 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌과 같은 폴리프로필렌계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트와 같은 폴리에스테르계 수지, 폴리카보네이트계 수지 등의 열가소성 수지일 수 있다. 바람직하게는 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지이다.

〔3〕 점착제층

점착제층 구비 편광판(25, 26, 27)을 구성하는 점착제층(20)은 점착제 조성물로 형성된다.

〔3-1〕 (메트)아크릴계 수지

점착제 조성물은, 점착제층 구비 편광판의 광학 특성(투명성, 편광 특성 등), 점착제층 구비 편광판과 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 점착제 조성물은 1종 또는 2종 이상의 (메트)아크릴계 수지를 포함할 수 있다.

본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미하며, (메트)아크릴레이트 등이라고 할 때의 「(메트)」도 마찬가지다.

상기 내열내구성은, 적층 광학 부재가 고온 하에 놓이거나, 고온과 저온이 반복되는 환경 하에 놓이거나 했을 때에 생길 수 있는, 점착제층과 다른 광학 부재와의 계면에서의 들뜸이나 벗겨짐, 점착제층의 발포 등의 문제점에 대한 내성을 의미한다.

(메트)아크릴계 수지는, 점착제층 구비 편광판의 광학 특성(투명성, 편광 특성 등), 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, 하기 식 (I):

로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구성 단위를 주성분으로서 함유하는 중합체인 것이 바람직하다. 주성분이란, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위에 차지하는 함유량이 50 질량% 이상임을 의미한다.

상기 식 (I)에 있어서, R¹은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R²는 탄소수 1 이상 10 이하의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1 이상 14 이하의 알킬기, 또는 탄소수 1 이상 10 이하의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 7이상 21 이하의 아랄킬기를 나타낸다. 아랄킬기가 알콕시기로 치환되어 있는 경우의 아랄킬기의 탄소수는 알콕시기의 탄소 원자를 제외한 탄소수이다.

R²는 탄소수 1 이상 10 이하의 알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 탄소수 1 이상 14 이하의 알킬기인 것이 바람직하고, 이 알콕시기로 치환되어 있지 않은 탄소수 1 이상 14 이하의 알킬기인 것이 보다 바람직하다.

식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예컨대 (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산n-프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산n-옥틸, (메트)아크릴산라우릴 등의 직쇄상의 알킬에스테르 부분을 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르; (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸 등의 분기상의 알킬에스테르 부분을 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르 등을 들 수 있다.

R²가 알콕시기로 치환된 알킬기인 경우, 즉, R²가 알콕시알킬기인 경우에 있어서의 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로서는, 예컨대 (메트)아크릴산2-메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시메틸 등을 들 수 있다.

R²가 탄소수 7 이상 21 이하의 아랄킬기인 경우에 있어서의 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르로서는 (메트)아크릴산벤질 등을 들 수 있다.

식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르는, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다. 그 중에서도 (메트)아크릴산에스테르는 아크릴산n-부틸을 포함하는 것이 바람직하다.

(메트)아크릴계 수지는, 이것을 구성하는 전체 구성 단위 중, 아크릴산n-부틸 유래의 구성 단위를, 바람직하게는 50 질량% 이상 포함하고, 보다 바람직하게는 55 질량% 이상 포함한다. 아크릴산n-부틸 유래의 구성 단위의 함유량은, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위 중, 통상 90 질량% 이하이며, 바람직하게는 85 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 80 질량% 이하이며, 더욱 바람직하게는 75 질량% 이하이다.

아크릴산n-부틸에 더하여, 그 이외의 식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르를 병용할 수도 있다. 예컨대 (메트)아크릴계 수지는 아크릴산n-부틸 유래의 구성 단위 및 아크릴산메틸 유래의 구성 단위를 포함하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴계 수지는, 아크릴산n-부틸 유래의 구성 단위 및 아크릴산메틸 유래의 구성 단위를 포함하는 경우, 아크릴산n-부틸 유래의 구성 단위의 함유량은 상기한 것과 같으며, 아크릴산메틸 유래의 구성 단위의 함유량은, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위 중, 통상 1 질량% 이상 50 질량% 이하이며, 바람직하게는 5 질량% 이상 45 질량% 이하이고, 보다 바람직하게는 10 질량% 이상 40 질량% 이하이다.

식 (I)로 표시되는 (메트)아크릴산에스테르 유래의 구성 단위의 함유량은, 점착제층 구비 편광판의 광학 특성(투명성, 편광 특성 등), 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위 중, 바람직하게는 60 질량% 이상 100 질량% 미만이며, 보다 바람직하게는 70 질량% 이상 99.9 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 80 질량% 이상 99.6 질량% 이하이다.

(메트)아크릴계 수지는, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 유래의 구성 단위를 함유할 수 있다.

수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체로서는 수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.

수산기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는 (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산3-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산2-(2-히드록시에톡시)에틸, (메트)아크릴산2- 또는 3-클로로-2-히드록시프로필, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.

수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 유래의 구성 단위의 함유량은, 점착제층의 가공성, 그리고 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위 중, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 5 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상 4 질량% 이하이다.

(메트)아크릴계 수지는, 수산기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 이외의 다른 극성 작용기를 갖는 단량체에 유래하는 구성 단위를 함유할 수 있다. 다른 극성 작용기를 갖는 단량체는 바람직하게는 다른 극성 작용기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체이다.

다른 극성 작용기를 갖는 단량체가 갖는 극성 작용기로서는 카르복실기(유리 카르복실기), 아미노기, 복소환기(예컨대 에폭시기), 아미드기 등을 들 수 있다.

다른 극성 작용기를 갖는 단량체로서는,

(메트)아크릴산, β-카르복시에틸(메트)아크릴레이트 등의 카르복실기를 갖는 단량체(카르복실기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체);

(메트)아크릴로일모르폴린, 비닐카프로락탐, N-비닐-2-피롤리돈, 비닐피리딘, 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라히드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시시클로헥실메틸(메트)아크릴레이트, 글리시딜(메트)아크릴레이트, 2,5-디히드로푸란 등의 복소환기를 갖는 단량체;

아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴레이트 등의 복소환과는 다른 아미노기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다.

다른 극성 작용기를 갖는 단량체는, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

다른 극성 작용기를 갖는 단량체 유래의 구성 단위의 함유량은, 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위 중, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 5 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 0.5 질량% 이상 3 질량% 이하이다.

(메트)아크릴계 수지는, 분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향환을 갖는 단량체(단, 상기 식 (I) 또는 상기 극성 작용기를 갖는 단량체에 해당하는 것은 제외한다.)에 유래하는 구성 단위를 추가로 포함할 수 있다.

분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향환을 갖는 단량체 유래의 구성 단위를 함유시키는 것은, 적층 광학 부재에 있어서의 백화나 색얼룩의 발생을 효과적으로 억제한다는 관점에서 유리하게 될 수 있다.

분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향환을 갖는 단량체로서는 방향환을 갖는 (메트)아크릴계 단량체를 들 수 있다.

방향환을 갖는 (메트)아크릴계 단량체로서는, 네오펜틸글리콜벤조에이트(메트)아크릴레이트 외에, 하기 식 (II):

로 표시되는 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르 등의 아릴옥시알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있고, 바람직하게는 아릴옥시알킬기를 갖는 (메트)아크릴산에스테르이다.

식 (II)에 있어서, R³은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, i는 1 이상 8 이하의 정수를 나타내고, R⁴는 수소 원자, 알킬기, 아랄킬기 또는 아릴기를 나타낸다. R⁴가 알킬기인 경우, 그 탄소수는 1 이상 9 이하 정도일 수 있고, 아랄킬기인 경우, 그 탄소수는 7 이상 11 이하 정도, 또한 아릴기인 경우, 그 탄소수는 6 이상 10 이하 정도일 수 있다.

식 (II) 중의 R⁴를 구성하는 탄소수 1 이상 9 이하의 알킬기로서는 메틸기, 부틸기, 노닐기 등을, 탄소수 7 이상 11 이하의 아랄킬기로서는 벤질기, 페네틸기, 나프틸메틸기 등을, 탄소수 6 이상 10 이하의 아릴기로서는 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등을 각각 들 수 있다.

식 (II)로 표시되는 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르의 구체예로서는, 예컨대 (메트)아크릴산2-페녹시에틸, (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸, 에틸렌옥사이드 변성 노닐페놀의 (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴산2-(o-페닐페녹시)에틸 등을 들 수 있다.

페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르는, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

그 중에서도 페녹시에틸기 함유 (메트)아크릴산에스테르는, (메트)아크릴산2-페녹시에틸, (메트)아크릴산2-(o-페닐페녹시)에틸 및 (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸로 이루어지는 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 포함하는 것이 바람직하고, (메트)아크릴산2-(o-페닐페녹시)에틸 및 (메트)아크릴산2-(2-페녹시에톡시)에틸로 이루어지는 군보다 선택되는 1종 또는 2종을 포함하는 것이 보다 바람직하다.

분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향환을 갖는 단량체 유래의 구성 단위의 함유량은, 적층 광학 부재에 있어서의 백화나 색얼룩의 발생을 효과적으로 억제한다는 관점에서, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위 중, 바람직하게는 1 질량% 이상 20 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 5 질량% 이상 15 질량% 이하이다.

(메트)아크릴계 수지는, 위에서 설명한 식 (I)의 (메트)아크릴산에스테르, 극성 작용기를 갖는 단량체 및 분자 내에 1개의 올레핀성 이중 결합과 적어도 1개의 방향환을 갖는 단량체 이외의 단량체(이하, 「그 밖의 단량체」라고도 한다.)에 유래하는 구성 단위를 포함하고 있어도 좋다.

그 밖의 단량체로서는, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에 유래하는 구성 단위, 스티렌계 단량체에 유래하는 구성 단위, 비닐계 단량체에 유래하는 구성 단위, 분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체에 유래하는 구성 단위, (메트)아크릴아미드 단량체에 유래하는 구조 단위 등을 들 수 있다.

그 밖의 단량체는, 1종만을 단독으로 이용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

그 밖의 단량체 유래의 구성 단위, 특히 (메트)아크릴아미드 단량체 유래의 구성 단위를 함유시키는 것은, 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등을 높이는 데에 있어서 유리하게 될 수 있다.

분자 내에 지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르에 있어서의 지환식 구조란, 탄소수가 통상 5 이상, 바람직하게는 5 이상 7 이하 정도인 시클로파라핀구조이다.

지환식 구조를 갖는 (메트)아크릴산에스테르로서는 (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산시클로도데실, (메트)아크릴산메틸시클로헥실, (메트)아크릴산트리메틸시클로헥실, (메트)아크릴산t-부틸시클로헥실, (메트)아크릴산시클로헥실페닐, α-에톡시아크릴산시클로헥실 등을 들 수 있다.

스티렌계 단량체로서는 스티렌; 메틸스티렌, 디메틸스티렌, 트리메틸스티렌, 에틸스티렌, 디에틸스티렌, 트리에틸스티렌, 프로필스티렌, 부틸스티렌, 헥실스티렌, 헵틸스티렌, 옥틸스티렌 등의 알킬스티렌; 플루오로스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 디브로모스티렌, 요오드스티렌 등의 할로겐화스티렌; 니트로스티렌, 아세틸스티렌, 메톡시스티렌, 디비닐벤젠 등을 들 수 있다.

비닐계 단량체로서는 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 2-에틸헥산산비닐, 라우르산비닐 등의 지방산비닐에스테르; 염화비닐, 브롬화비닐 등의 할로겐화비닐; 염화비닐리덴 등의 할로겐화비닐리덴; 비닐피리딘, 비닐피롤리돈, 비닐카르바졸 등의 함질소 방향족 비닐; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 공역 디엔 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등을 들 수 있다.

분자 내에 복수의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체로서는 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올디(메트)아크릴레이트, 에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 테트라에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트 등의 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체; 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 등의 분자 내에 3개의 (메트)아크릴로일기를 갖는 단량체 등을 들 수 있다.

(메트)아크릴아미드 단량체로서는 N-메틸올(메트)아크릴아미드, N-(2-히드록시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(3-히드록시프로필)(메트)아크릴아미드, N-(4-히드록시부틸)(메트)아크릴아미드, N-(5-히드록시펜틸)(메트)아크릴아미드, N-(6-히드록시헥실)(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-(3-디메틸아미노프로필)(메트)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸-3-옥소부틸)(메트)아크릴아미드, N-〔2-(2-옥소-1-이미다졸리디닐)에틸〕(메트)아크릴아미드, 2-아크릴로일아미노-2-메틸-1-프로판술폰산, N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1-메틸에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1-메틸프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-메틸프로폭시메틸)(메트)아크릴아미드〔별칭: N-(이소부톡시메틸)(메트)아크릴아미드〕, N-(부톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(1,1-디메틸에톡시메틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-메톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-에톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-(2-프로폭시에틸)(메트)아크릴아미드, N-〔2-(1-메틸에톡시)에틸〕(메트)아크릴아미드, N-〔2-(1-메틸프로폭시)에틸〕(메트)아크릴아미드, N-〔2-(2-메틸프로폭시)에틸〕(메트)아크릴아미드〔별칭: N-(2-이소부톡시에틸)(메트)아크릴아미드〕, N-(2-부톡시에틸)(메트)아크릴아미드, N-〔2-(1,1-디메틸에톡시)에틸〕(메트)아크릴아미드 등을 포함한다. 그 중에서도 N-(메톡시메틸)아크릴아미드, N-(에톡시메틸)아크릴아미드, N-(프로폭시메틸)아크릴아미드, N-(부톡시메틸)아크릴아미드, N-(2-메틸프로폭시메틸)아크릴아미드가 바람직하게 이용된다.

(메트)아크릴아미드 단량체는, 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, 바람직하게는 알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 알킬(메트)아크릴아미드 단량체이다.

알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 알킬(메트)아크릴아미드 단량체에 있어서, 알콕시기의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 10 이하이며, 알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1 이상 14 이하이다. 알킬기가 알콕시기로 치환되어 있는 경우의 알킬기의 탄소수는 알콕시기의 탄소 원자를 제외한 탄소수이다.

알콕시기로 치환되어 있어도 좋은 알킬(메트)아크릴아미드 단량체로서는, 하기 식 (III):

으로 표시되는 알콕시알킬(메트)아크릴아미드 단량체를 들 수 있다.

식 (III)에 있어서, R⁵는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R⁶은 탄소수 1이상 14 이하의 알킬기를 나타낸다. n은 1 이상 8 이하의 정수를 나타낸다.

알킬기로서는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, n-헥실기, n-헵틸기, n-옥틸기 등을 들 수 있다.

n은 바람직하게는 1 이상 6 이하이다.

그 밖의 단량체 유래의 구성 단위(특히 (메트)아크릴아미드 단량체)의 함유량은, 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위 중, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 20 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 0.2 질량% 이상 10 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.3 질량% 이상 5 질량부 이하이다.

(메트)아크릴계 수지는, 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, 카르복실기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 유래의 구성 단위와, 알콕시알킬(메트)아크릴아미드 단량체 유래의 구성 단위를 포함하는 것이 바람직하다.

카르복실기를 갖는 (메트)아크릴계 단량체 유래의 구성 단위 및 알콕시알킬(메트)아크릴아미드 단량체 유래의 구성 단위의 합계 함유량은, 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등의 관점에서, (메트)아크릴계 수지를 구성하는 전체 구성 단위 중, 바람직하게는 0.1 질량% 이상 15 질량% 이하이며, 보다 바람직하게는 0.2 질량% 이상 10 질량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.3 질량% 이상 4 질량부 이하이다.

(메트)아크릴계 수지는, 겔 파미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의한 표준 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량(Mw)이 50만 이상 200만 이하의 범위에 있는 것이 바람직하고, 60만 이상 180만 이하의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 상기 범위 내의 Mw를 갖는 (메트)아크릴계 수지를 함유하는 점착제 조성물은, 점착제 조성물 조제 시의 (메트)아크릴계 수지의 핸들링성 확보라는 관점에서 유리하게 될 수 있다.

중량 평균 분자량(Mw)과 수평균 분자량(Mn)의 비(Mw/Mn)로 표시되는 분자량 분포는 통상 2 이상 10 이하 정도이며, 바람직하게는 3 이상 8 이하이다.

(메트)아크릴계 수지는, 예컨대 용액중합법, 괴상중합법, 현탁중합법, 유화중합법 등의 공지된 방법에 의해서 제조할 수 있다. (메트)아크릴계 수지의 제조에 있어서는 통상 중합개시제가 이용된다. 중합개시제는, (메트)아크릴계 수지의 제조에 이용되는 모든 단량체의 합계 100 질량부에 대하여 0.001 질량부 이상 5 질량부 이하 정도 사용할 수 있다. 또한, (메트)아크릴계 수지는, 예컨대 자외선 등의 활성에너지선에 의해서 중합을 진행시키는 방법에 의해 제조하여도 좋다.

중합개시제로서는 열중합개시제나 광중합개시제 등이 이용된다.

광중합개시제로서는, 예컨대 4-(2-히드록시에톡시)페닐(2-히드록시-2-프로필)케톤 등을 들 수 있다.

열중합개시제로서는, 예컨대 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸-2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴) 등의 아조계 화합물; 라우릴퍼옥사이드, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화벤조일, tert-부틸퍼옥시벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디프로필퍼옥시디카보네이트, tert-부틸퍼옥시네오데카노에이트, tert-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드 등의 유기 과산화물; 과황산칼륨, 과황산암모늄, 과산화수소 등의 무기 과산화물 등을 들 수 있다.

또한, 과산화물과 환원제를 병용한 레독스계 개시제 등도 중합개시제로서 사용할 수 있다.

(메트)아크릴계 수지의 제조 방법으로서는, 위에 기재한 방법 중에서도 용액중합법이 바람직하다. 용액중합법의 일례는, 이용하는 단량체 및 유기 용매를 혼합하고, 질소 분위기 하에 열중합개시제를 첨가하여, 40℃ 이상 90℃ 이하 정도, 바람직하게는 50℃ 이상 80℃ 이하 정도에서 3시간 이상 15시간 이하 정도 교반하는 것이다. 반응을 제어하기 위해서, 단량체나 열중합개시제를 중합 중에 연속적 또는 간헐적으로 첨가하거나, 유기 용매에 용해한 상태로 첨가하거나 하여도 좋다.

유기 용매로서는, 예컨대 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르류; 프로필알코올, 이소프로필알코올 등의 지방족 알코올류; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤 등의 케톤류 등을 들 수 있다.

〔3-2〕 가교제

점착제 조성물은 가교제를 추가로 함유하고 있어도 좋다. 가교제는 (메트)아크릴계 수지 중의 극성 작용기 등과 반응하여 (메트)아크릴계 수지를 가교시키는 화합물이다.

가교제로서는 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물, 아지리딘계 화합물, 금속 킬레이트계 화합물 등에서 선택되는 가교제를 들 수 있다.

이들 중, 이소시아네이트계 화합물, 에폭시계 화합물 및 아지리딘계 화합물은, (메트)아크릴 수지 중의 극성 작용기 등과 반응할 수 있는 작용기를 분자 내에 적어도 2개 갖는다.

가교제는, 1종만을 단독으로 사용하여도 좋고, 2종 이상을 병용하여도 좋다.

이소시아네이트계 화합물은 분자 내에 적어도 2개의 이소시아나토기(-NCO)를 갖는 화합물이다.

이소시아네이트계 화합물로서는, 예컨대 톨릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 수첨 크실릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 수첨 디페닐메탄디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트, 트리페닐메탄트리이소시아네이트 등을 들 수 있다. 또한, 이들 이소시아네이트 화합물에, 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올을 반응시킨 어덕트체나, 이소시아네이트 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것도 가교제가 될 수 있다.

2종 이상의 이소시아네이트계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.

에폭시계 화합물은 분자 내에 적어도 2개의 에폭시기를 갖는 화합물이다.

에폭시계 화합물로서는, 예컨대 비스페놀A형의 에폭시 수지, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린디글리시딜에테르, 글리세린트리글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판트리글리시딜에테르, N,N-디글리시딜아닐린, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산 등을 들 수 있다.

2종 이상의 에폭시계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.

아지리딘계 화합물은, 에틸렌이민이라고도 불리는 1개의 질소 원자와 2개의 탄소 원자를 포함하는 3원환의 골격을 분자 내에 적어도 2개 갖는 화합물이다.

아지리딘계 화합물로서, 예컨대 디페닐메탄-4,4'-비스(1-아지리딘카르복스아미드), 톨루엔-2,4-비스(1-아지리딘카르복스아미드), 트리에틸렌멜라민, 이소프탈로일비스-1-(2-메틸아지리딘), 트리스-1-아지리디닐포스핀옥사이드, 헥사메틸렌-1,6-비스(1-아지리딘카르복스아미드), 트리메틸올프로판-트리스-β-아지리디닐프로피오네이트, 테트라메틸올메탄-트리스-β-아지리디닐프로피오네이트 등을 들 수 있다.

2종 이상의 아지리딘계 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.

금속 킬레이트 화합물로서는, 예컨대 알루미늄, 철, 구리, 아연, 주석, 티탄, 니켈, 안티몬, 마그네슘, 바나듐, 크롬 및 지르코늄 등의 다가 금속에, 아세틸아세톤이나 아세토아세트산에틸이 배위한 화합물 등을 들 수 있다.

2종 이상의 금속 킬레이트 화합물을 혼합하여 이용할 수도 있다.

그 중에서도 이소시아네이트계 화합물은, 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성 등을 높이는 데에 있어서 유리하게 될 수 있다.

이소시아네이트계 화합물 중에서도, 크실릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트 혹은 헥사메틸렌디이소시아네이트; 이들 이소시아네이트 화합물에 글리세롤이나 트리메틸올프로판 등의 폴리올을 반응시킨 어덕트체; 이들 이소시아네이트 화합물을 이량체, 삼량체 등으로 한 것 또는 이들의 혼합물; 위에 게재한 이소시아네이트계 화합물의 2종 이상의 혼합물 등이 바람직하게 이용된다.

적합한 이소시아네이트계 화합물로서, 톨릴렌디이소시아네이트, 톨릴렌디이소시아네이트에 폴리올을 반응시킨 어덕트체, 톨릴렌디이소시아네이트의 이량체 및 톨릴렌디이소시아네이트의 삼량체, 또한 헥사메틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트에 폴리올을 반응시킨 어덕트체, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이량체 및 헥사메틸렌디이소시아네이트의 삼량체를 들 수 있다.

점착제 조성물에 있어서의 가교제의 함유량은, (메트)아크릴계 수지 100 질량부에 대하여, 통상 0 질량부 이상 5 질량부 이하, 바람직하게는 0 질량부 이상 2 질량부 이하이다. 점착제 조성물이 가교제를 포함하는 경우, 그 함유량의 하한치는 (메트)아크릴계 수지 100 질량부에 대하여, 예컨대 0.05 질량부이다.

〔3-3〕 대전방지제

점착제 조성물은 점착제층(20)에 대전방지성을 부여하기 위한 대전방지제를 함유한다. 대전방지제로서 이온성 화합물이 바람직하다. 이온성 화합물은 무기 양이온 또는 유기 양이온과 무기 음이온 또는 유기 음이온을 갖는 화합물이다.

2종 이상의 이온성 화합물을 사용하여도 좋다.

무기 양이온으로서는, 예컨대 리튬 양이온〔Li⁺〕, 나트륨 양이온〔Na⁺〕, 칼륨 양이온〔K⁺〕 등의 알칼리 금속 이온이나, 베릴륨 양이온〔Be²⁺〕, 마그네슘 양이온〔Mg²⁺〕, 칼슘 양이온〔Ca²⁺〕 등의 알칼리 토류 금속 이온 등을 들 수 있다.

유기 양이온으로서는, 예컨대 이미다졸륨 양이온, 피리디늄 양이온, 피롤리디늄 양이온, 암모늄 양이온, 술포늄 양이온, 포스포늄 양이온 등을 들 수 있다.

상기한 양이온 성분 중, 유기 양이온 성분은, 점착제 조성물과의 상용성이 우수하므로 바람직하게 이용된다. 유기 양이온 성분 중에서도 특히 피리디늄 양이온 및 이미다졸륨 양이온은, 점착제층(20) 상에 마련되는 세퍼레이트 필름을 벗길 때에 대전하기 어렵다고 하는 관점에서 바람직하게 이용된다.

무기 음이온으로서는, 예컨대 클로라이드 음이온〔Cl^-〕, 브로마이드 음이온〔Br^-〕, 요오다이드 음이온〔I^-〕, 테트라클로로알루미네이트 음이온〔AlCl₄ ^-〕, 헵타클로로디알루미네이트 음이온〔Al₂Cl₇ ^-〕, 테트라플루오로보레이트 음이온〔BF₄ ^-〕, 헥사플루오로포스페이트 음이온〔PF₆-〕, 퍼클로레이트 음이온〔ClO₄ ^-〕, 나이트레이트 음이온〔NO₃ ^-〕, 헥사플루오로아세네이트 음이온〔AsF₆ ^-〕, 헥사플루오로안티모네이트 음이온〔SbF₆ ^-〕, 헥사플루오로니오베이트 음이온〔NbF₆ ^-〕, 헥사플루오로탄탈레이트 음이온〔TaF₆ ^-〕, 디시아나미드 음이온〔(CN)₂N^-〕 등을 들 수 있다.

유기 음이온으로서는, 예컨대 아세테이트 음이온〔CH₃COO^-〕, 트리플루오로아세테이트 음이온〔CF₃COO^-〕, 메탄술포네이트 음이온〔CH₃SO₃ ^-〕, 트리플루오로메탄술포네이트 음이온〔CF₃SO₃ ^-〕, p-톨루엔술포네이트 음이온〔p-CH₃C₆H₄SO₃ ^-〕, 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온〔(FSO₂)₂N^-〕, 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온〔(CF₃SO₂)₂N^-〕, 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드 음이온〔(CF₃SO₂)₃C^-〕, 디메틸포스피네이트 음이온〔(CH₃)₂POO^-〕, (폴리)하이드로플루오로플루오라이드 음이온〔F(HF)_n ^-〕(n은 1 이상 3 이하 정도), 티오시안 음이온〔SCN^-〕, 퍼플루오로부탄술포네이트 음이온〔C₄F₉SO₃ ^-〕, 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드 음이온〔(C₂F₅SO₂)₂N^-〕, 퍼플루오로부타노에이트 음이온〔C₃F₇COO^-〕, (트리플루오로메탄술포닐)(트리플루오로메탄카르보닐)이미드 음이온〔(CF₃SO₂)(CF₃CO)N^-〕, 퍼플루오로프로판-1,3-디술포네이트 음이온〔^-O₃S(CF₂)₃SO₃ ^-〕, 카보네이트 음이온〔CO₃ ^2-〕 등을 들 수 있다.

상기한 음이온 성분 중에서도 특히 불소 원자를 포함하는 음이온 성분은, 대전 방지 성능이 우수한 이온성 화합물을 부여하므로 바람직하게 이용된다. 불소 원자를 포함하는 음이온 성분으로서는 비스(플루오로술포닐)이미드 음이온, 헥사플루오로포스페이트 음이온, 또는 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드 음이온을 들 수 있다.

이온성 화합물의 구체예는 상기 양이온 성분과 음이온 성분의 조합에서 선택할 수 있다. 유기 양이온을 갖는 이온성 화합물의 예를 유기 양이온의 구조마다 분류하여 이하에 나타낸다.

피리디늄염:

N-헥실피리디늄 헥사플루오로포스페이트,

N-옥틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,

N-옥틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,

N-부틸-4-메틸피리디늄 헥사플루오로포스페이트,

N-데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-도데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-테트라데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-헥사데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-도데실-4-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-테트라데실-4-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-헥사데실-4-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-벤질-2-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-벤질-4-메틸피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-헥실피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,

N-옥틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,

N-옥틸-4-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,

N-부틸-4-메틸피리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드.

이미다졸륨염:

1-에틸-3-메틸이미다졸륨 헥사플루오로포스페이트,

1-에틸-3-메틸이미다졸륨 p-톨루엔술포네이트,

1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(플루오로술포닐)이미드,

1-에틸-3-메틸이미다졸륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,

1-부틸-3-메틸이미다졸륨 메탄술포네이트,

1-부틸-3-메틸이미다졸륨 비스(플루오로술포닐)이미드.

피롤리디늄염:

N-부틸-N-메틸피롤리디늄 헥사플루오로포스페이트,

N-부틸-N-메틸피롤리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드,

N-부틸-N-메틸피롤리디늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드.

4급 암모늄염:

테트라부틸암모늄 헥사플루오로포스페이트,

테트라부틸암모늄 p-톨루엔술포네이트,

(2-히드록시에틸)트리메틸암모늄 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,

(2-히드록시에틸)트리메틸암모늄 디메틸포스피네이트.

무기 양이온을 갖는 이온성 화합물의 예를 이하에 나타낸다.

리튬 브로마이드,

리튬 요오다이드,

리튬 테트라플루오로보레이트,

리튬 헥사플루오로포스페이트,

리튬 티오시아네이트,

리튬 퍼클로레이트,

리튬 트리플루오로메탄술포네이트,

리튬 비스(플루오로술포닐)이미드,

리튬 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,

리튬 비스(펜타플루오로에탄술포닐)이미드,

리튬 트리스(트리플루오로메탄술포닐)메타니드,

리튬 p-톨루엔술포네이트,

나트륨 헥사플루오로포스페이트,

나트륨 비스(플루오로술포닐)이미드,

나트륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,

나트륨 p-톨루엔술포네이트,

칼륨 헥사플루오로포스페이트,

칼륨 비스(플루오로술포닐)이미드,

칼륨 비스(트리플루오로메탄술포닐)이미드,

칼륨 p-톨루엔술포네이트.

이온성 화합물은 실온에서 고체인 것이 바람직하다. 실온에서 고체인 이온성 화합물에 의하면, 실온에서 액체인 이온성 화합물을 이용하는 경우와 비교하여, 대전 방지 성능을 장기간 유지할 수 있다. 대전 방지성의 장기간 안정성이라는 관점에서, 이온성 화합물은 30℃ 이상, 나아가서는 35℃ 이상의 융점을 갖는 것이 바람직하다. 한편, 그 융점이 너무 지나치게 높으면, (메트)아크릴계 수지와의 상용성이 나빠지기 때문에, 이온성 화합물의 융점은 바람직하게는 90℃ 이하, 보다 바람직하게는 70℃ 이하, 더욱 바람직하게는 50℃ 미만이다.

점착제 조성물에 있어서의 이온성 화합물의 함유량은, (메트)아크릴계 수지 100 질량부에 대하여, 바람직하게는 0.1 질량부 이상 10 질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.2 질량부 이상 10 질량부 이하, 더욱 바람직하게는 0.2 질량부 이상 9 질량부 이하, 특히 바람직하게는 1 질량부 이상 8 질량부 이하이다. 이온성 화합물의 함유량이 0.2 질량부 이상인 것은 대전 방지 성능의 향상에 유리하고, 8 질량부 이하인 것은 점착제층(20)의 충격 내성에 유리하다. 또한, 점착제 조성물에 있어서의 이온성 화합물의 함유량이 2 질량부 이상, 특히 3 질량부 이상인 경우에, 물리적 충격에 의한 점착제층 구비 편광판의 벗겨짐이 시간이 지남에 따라 생기기 쉽게 되지만, 본 발명에 의하면 이온성 화합물의 함유량이 2 중량부 이상 또는 3 질량부 이상이라도 벗겨짐을 억제할 수 있다.

점착제층 내에서의 대전방지제는, 점착제층 구비 편광판의 점착제층과 다른 광학 부재와의 밀착성을 시간이 지남에 따라 저하시키는 경우가 있다. 점착제층 구비 편광판에 관해서 식 (1)을 만족하는 구성으로 함으로써, 밀착성이 시간이 지남에 따라 저하하는 것을 억제할 수 있다.

〔3-4〕 실란 화합물

점착제 조성물은 실란 화합물을 추가로 함유할 수 있다. 이에 따라, 점착제층(20)과 유리 기판 등의 광학 부재와의 밀착성을 높일 수 있다.

실란 화합물로서는, 예컨대 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 비닐트리스(2-메톡시에톡시)실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-클로로프로필메틸디메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-글리시독시프로필디메톡시메틸실란, 3-글리시독시프로필에톡시디메틸실란 등을 들 수 있다.

2종 이상의 실란 화합물을 사용하여도 좋다.

실란 화합물은 실리콘 올리고머 타입의 것이라도 좋다. 실리콘 올리고머를 (단량체)올리고머의 형식으로 나타내면, 예컨대 다음과 같은 것을 들 수 있다.

3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-머캅토프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-머캅토프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머

등의 머캅토프로필기 함유의 코폴리머;

머캅토메틸트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

머캅토메틸트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

머캅토메틸트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

머캅토메틸트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머

등의 머캅토메틸기 함유의 코폴리머;

3-글리시독시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-글리시독시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-글리시독시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-글리시독시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-글리시독시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머

등의 3-글리시독시프로필기 함유의 코폴리머;

3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-메타크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머

등의 메타크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;

3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아크릴로일옥시프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머

등의 아크릴로일옥시프로필기 함유의 코폴리머;

비닐트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

비닐트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

비닐트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

비닐트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

비닐메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

비닐메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

비닐메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

비닐메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머

등의 비닐기 함유의 코폴리머;

3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필트리메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필트리에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필메틸디메톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라메톡시실란 코폴리머,

3-아미노프로필메틸디에톡시실란-테트라에톡시실란 코폴리머

등의 아미노기 함유의 코폴리머 등.

위에 예시한 실란 화합물의 대부분은 액체이다. 점착제 조성물에 있어서의 실란 화합물의 함유량은, (메트)아크릴계 수지 100 질량부에 대하여, 통상 0.01 질량부 이상 10 질량부 이하, 바람직하게는 0.05 질량부 이상 5 질량부 이하, 보다 바람직하게는 0.2 질량부 이상 0.4 질량부 이하이다. 실란 화합물의 함유량이 0.01 질량부 이상이면, 점착제층(20)과 유리 기판 등의 광학 부재와의 밀착성 향상 효과를 얻기 쉽다. 또한, 실란 화합물의 함유량이 10 질량부 이하이면, 점착제층으로부터의 실란 화합물의 블리드아웃을 억제할 수 있다.

〔3-5〕 그 밖의 성분

점착제 조성물은, 가교 촉매, 내후안정제, 택키파이어, 가소제, 연화제, 염료, 안료, 무기 필러, 광산란성 미립자, (메트)아크릴계 수지 이외의 수지 등의 첨가제를 함유할 수 있다. 그 밖에, 점착제 조성물에 자외선경화성 화합물을 배합하여 점착제층을 형성한 후에 자외선을 조사하여 경화시켜, 보다 딱딱한 점착제층으로 할 수도 있다.

가교 촉매로서는, 예컨대 헥사메틸렌디아민, 에틸렌디아민, 폴리에틸렌이민, 헥사메틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 이소포론디아민, 트리메틸렌디아민, 폴리아미노 수지, 멜라민 수지 등의 아민계 화합물을 들 수 있다.

〔3-6〕 점착제층의 형성

점착제층(20)은, 상기 점착제 조성물을 구성하는 각 성분을 용제에 용해 또는 분산하여 용제 함유의 점착제 조성물로 하고, 이어서, 기재 필름 또는 편광판(10) 상에 도포하여, 건조시킴으로써 얻을 수 있다.

기재 필름은 열가소성 수지 필름인 것이 일반적이며, 그 전형적인 예로서 이형 처리가 실시된 세퍼레이트 필름을 들 수 있다. 세퍼레이트 필름은, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트 등의 수지를 포함하는 필름의 점착제층이 형성되는 면에, 실리콘 처리 등의 이형 처리가 실시된 것 등을 들 수 있다.

예컨대 세퍼레이트 필름의 이형 처리의 면에 점착제 조성물을 직접 도포하여 점착제층을 형성하고, 이 세퍼레이트 필름 구비 점착제층을 편광판(10)에 적층함으로써 점착제층 구비 편광판을 얻을 수 있다.

편광판(10)의 표면에 점착제 조성물을 직접 도포하여 점착제층을 형성하고, 필요에 따라서 점착제층의 외면에 세퍼레이트 필름을 적층하여 점착제층 구비 편광판으로 하여도 좋다.

점착제층을 편광판(10)의 표면에 형성할 때는, 편광판(10)의 접합면 및/또는 점착제층의 접합면에 표면 활성화 처리, 예컨대 플라즈마 처리, 코로나 처리 등을 실시하는 것이 바람직하고, 코로나 처리를 실시하는 것이 보다 바람직하다.

또한, 제2 세퍼레이트 필름 상에 점착제 조성물을 도포하여 점착제층을 형성하고, 형성된 점착제층 상에 세퍼레이트 필름을 적층한 점착제 시트를 준비하고, 이 점착제 시트로부터 제2 세퍼레이트 필름을 박리하여 세퍼레이트 필름 구비 점착제층을 편광판(10)에 적층하여도 좋다. 제2 세퍼레이트 필름은, 세퍼레이트 필름보다 점착제층과의 밀착력이 약하여 박리하기 쉬운 것이 이용된다.

점착제층(20)의 두께는, 바람직하게는 5 ㎛ 이상 45 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 10 ㎛ 이상 30 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이상 25 ㎛ 이하이다. 점착제층의 두께가 이 범위인 것은, 시간이 지남에 따른 밀착성의 저하를 억제함에 있어서 유리하게 될 수 있다.

<화상 표시 장치>

도 1∼도 3에 도시하는 것과 같이, 화상 표시 장치는 점착제층 구비 편광판(25, 26, 27)과 화상 표시 소자(30)의 적층체이다. 통상 화상 표시 장치는, 화상 표시 소자(30)와, 그 위에 점착제층(20)을 통해 적층되는 점착제층 구비 편광판(25, 26, 27)을 포함한다.

본 발명에 따른 점착제층 구비 편광판(25, 26, 27)에 의하면, 밀착성의 시간이 지남에 따른 저하가 억제된 화상 표시 장치를 제공할 수 있다.

화상 표시 소자(30)로서는 액정 셀, 유기 EL 표시 소자 등의 화상 표시 소자를 들 수 있다. 화상 표시 소자(30)의 점착제층(30)에 접하는 층으로서는 예컨대 기판을 들 수 있다. 기판으로서는 열가소성 수지 필름이나 유리 기판 등을 들 수 있다.

실시예

이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것이 아니다. 이하, 사용량 내지 함유량을 나타내는 부 및 %는, 달리 규정하지 않는 한 질량 기준이다.

<제조예 1: 점착제층의 제작>

(1) 점착제 조성물의 조제

(메트)아크릴계 수지(Mw는 142×10⁴, 분자량 분포(Mw/Mn) 4.8) 가교제 및 실란 화합물을 함유하는 점착제 조성물을 준비했다. 이 점착제 조성물에, (메트)아크릴계 수지 100 질량부당 6 질량부의 대전방지제를 혼합하고, 또한 고형분 농도가 28 질량%가 되도록 아세트산에틸을 첨가하여 점착제 조성물 a의 용액을 조제했다. 또한, 이 점착제 조성물에 대전방지제를 혼합하지 않고서, 고형분 농도 28 질량%가 되도록 아세트산에틸로 희석하여 점착제 조성물 b의 용액을 조정했다.

가교제는 도소(주)로부터 입수한 「콜로네이트 L」(톨릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 어덕트체의 아세트산에틸 용액: 고형분 농도 75 질량%)이다.

실란 화합물은 신에츠카가쿠가부시키가이샤(주)로부터 입수한 「KBM-403」(3-글리시독시프로필트리메톡시실란)이다.

대전방지제는 N-데실피리디늄 비스(플루오로술포닐)이미드(분자량 545.5)이다.

(2) 점착제층의 제작

상기 (1)에서 조제한 점착제 조성물 a, b 각각을, 이형 처리가 실시된 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 포함하는 제2 세퍼레이트 필름〔린텍(주)로부터 입수한 「PLR-382190」〕의 이형 처리의 면에, 애플리케이터를 이용하여 건조 후의 두께가 20 ㎛가 되도록 도포하고, 100℃에서 1분간 건조하여 점착제층 a, b를 제작했다.

그 후, 점착제층의 노출면에 세퍼레이트 필름을 접합하여, 점착제 시트 a, b를 제작했다.

(3) 경화성 수지 조성물의 조제

고형분 환산으로, 지환식 에폭시 화합물인 3,4-에폭시시클로헥실메틸3,4-에폭시시클로헥산카르복실레이트(상품명: 셀록사이드 2021 P, 다이셀카가쿠(주) 제조)가 35 질량부 및 2-[4-(2,3-에폭시프로폭시)페닐]-2-[4-[1,1-비스[4-([2,3-에폭시프로폭시]페닐]에틸]페닐]프로판(상품명: TECHMORE VG3101L, (주)프린테크 제조)가 15 질량부, 옥세탄 화합물인 비스(3-에틸-3-옥세타닐메틸)에테르(상품명: OXT-221, 도아고세이(주) 제조)가 50 질량부, 중합개시제로서 트리아릴술포늄헥사플루오로포스페이트의 프로필렌카보네이트(상품명: CPI-100P, 산아프로(주) 제조)가 4.5 질량부, 레벨링제로서 실리콘계 레벨링제(상품명: SH710, 도레이다우코닝(주) 제조)가 0.25 질량부가 되도록 각 성분을 혼합하여, 경화성 수지 조성물 a를 조제했다.

<실시예, 비교예, 참고예>

(실시예 1)

도 1에 도시하는 점착제층 구비 편광판(25)과 동일한 구성의 점착제층 구비 편광판을 제작했다. 일축 연신 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향된 두께 12 ㎛의 편광자의 편면에, 수계 접착제를 통해 표면 처리 트리아세틸셀룰로오스 필름(제2 보호 필름에 상당한다.)을 접합하고, 다른 쪽의 면에 수계 접착제를 통해 두께 20 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(제1 보호 필름에 상당)을 접합하여, 80℃에서 3분간 건조시킴으로써 편광판을 제작했다. 또, 위에서 이용한 표면 처리 트리아세틸셀룰로오스 필름은, 두께 25 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름의 편면에 두께 7 ㎛의 표면처리층(아크릴계 수지를 이용한 하드코트층)이 형성된 필름(상품명: 25 KCHCN-TC(토판인사츠가부시키가이샤 제조))이며, 표면처리층이 형성된 면과는 반대측의 면이 편광자 측으로 되도록 편광자에 접합했다. 그 후, 편광판의 제1 보호 필름의 표면에, 위에서 제작한 점착제 시트 a의 제2 세퍼레이트 필름을 박리하여 노출한 점착제층 a의 표면을 라미네이터에 의해 맞붙인 후, 상대습도 65%의 조건으로 5일간 양생하여 점착제층 구비 편광판을 제작했다. 제1 보호 필름에 상당하는 두께20 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름은, 흡수율이 3.5%∼7.0%, 투습도가 600 g/㎡·24h 이상, 체적 저항이 10¹⁰Ω·cm∼10⁴Ω·cm 였다.

(실시예 2)

도 2에 도시하는 점착제층 구비 편광판(26)과 동일한 구성의 점착제층 구비 편광판을 제작했다. 일축 연신 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향된 두께 7 ㎛의 편광자의 편면에, 수계 접착제를 통해 표면 처리 트리아세틸셀룰로오스 필름(상품명: 25KCHCN-TC, 제2 보호 필름에 상당)을 접합하고, 다른 쪽의 면에 경화성 수지 조성물 a를 도포하고 자외선을 조사하여 경화시킴으로써 경화성 수지 조성물 경화층을 형성하여 편광판을 제작했다. 편광판의 경화성 수지 조성물 경화층의 표면에, 위에서 제작한 점착제 시트 a의 제2 세퍼레이트 필름을 박리하여 노출한 점착제층 a의 표면을 접합하여, 실시예 2의 점착제층 구비 편광판을 제작했다.

(비교예 1)

일축 연신 폴리비닐알코올 필름에 요오드가 흡착 배향된 두께 12 ㎛의 편광자의 편면에 수계 접착제를 통해 두께 32 ㎛의 트리아세틸셀룰로오스 필름(제2 보호 필름에 상당)을 접합하고, 다른 쪽의 면에 수계 접착제를 통해 두께 23 ㎛의 시클로올레핀 폴리머 필름(제1 보호 필름에 상당)을 접합함으로써 편광판을 제작했다. 편광판의 제1 보호 필름의 표면에, 위에서 제작한 점착제 시트 a의 제2 세퍼레이트 필름을 박리하여 노출한 점착제층 a의 표면을 접합하여, 비교예 1의 점착제층 구비 편광판을 제작했다. 제1 보호 필름에 상당하는 두께 23 ㎛의 시클로올레핀 폴리머 필름은, 흡수율이 <0.01%, 투습도가 <0.01 g/㎡·24h, 체적 저항이> 10¹⁶Ω·cm였다.

(참고예 1)

비교예 1의 편광판의 제1 보호 필름의 표면에, 위에서 제작한 점착제 시트 b의 제2 세퍼레이트 필름을 박리하여 노출한 점착제층 b의 표면을 접합하여, 참고예 1의 점착제층 구비 편광판을 제작했다.

<저항치의 변화율 ΔR의 측정>

실시예 1, 2 및 비교예 1의 점착제층 구비 편광판에 관해서, 가로 5 cm, 세로 5 cm의 직사각형으로 각각 2장의 샘플(샘플 1, 2)을 잘라냈다. 각 샘플에 관해서, 점착제층 표면의 세퍼레이트 필름을 접착시킨 상태에서 23℃ 55% RH의 환경 하에서 1시간 정치했다. 그 후, 점착제층 표면의 세퍼레이트 필름을 박리하고, 고저항율계(Hiresta-UP, 미쓰비시카가쿠사 제조)의 전극부를 각 샘플의 점착제층의 표면에 접촉시켜, 인가 전압 100 V, 인가 시간 30초의 조건으로 저항치(「저항율 R1」이라고 한다)를 측정했다.

이어서, 각 샘플을, 에탄올로 닦은 유리판(코닝사 제조)의 표면에 점착제층이 유리판에 접하도록 접합하여, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5 MPa, 20분)를 행했다. 오토클레이브 처리한 샘플을, 85℃의 오븐 내에 100시간 정치하고, 이어서 23℃ 55% RH의 환경 하에 1시간 정치했다. 그 후, 고저항율계(Hiresta-UP, 미쓰비시카가쿠사 제조)의 전극부를 각 샘플의 점착제층의 표면에 접촉시켜, 인가 전압 100 V, 인가 시간 30초의 조건으로 저항치(「저항율 R2」라고 한다)를 측정했다.

이하의 식 (3)으로 산출되는, 온도 85℃에서 100시간 유지한 전후의 상기 점착제층의 상기 편광판 측과는 반대측의 표면의 저항치의 변화율 ΔR〔%〕을 산출했다.

ΔR=[(R2-R1)/R1]×100 (3)

또한, 실시예 1, 2 및 비교예 1의 점착제층 구비 편광판에 관해서, 2개의 샘플의 R1의 평균치를 R1로 하고, 2개 샘플의 R2의 평균치를 R2로 하고, 이들 수치를 이용하여 식 (3)에 의해 ΔR을 산출했다. 이러한 ΔR을 실시예 1, 2 및 비교예 1의 ΔR로 했다. 표 1에 결과를 나타낸다.

<박리력의 측정>

실시예 1, 2 및 비교예 1의 점착제층 구비 편광판에 관해서, 편광자의 연신방향을 세로 방향으로 하여, 세로 10 cm, 폭 25 mm의 스트립형으로 샘플을 잘라냈다. 각 샘플을, 에탄올로 닦은 유리판(코닝사 제조)의 표면에 점착제층이 유리판에 접하도록 접합하여, 오토클레이브 처리(50℃, 0.5 MPa, 20분)를 행했다. 오토클레이브 처리한 샘플을 85℃의 오븐 내에 100시간 정치한 후에, 샘플을 빼내어 85℃로 설정된 항온조 내의 인장 시험기(AUTOGRAPH AG-X plus, 가부시키가이샤시마즈세이사쿠쇼 제조)에 셋트했다. 그리고, 85℃의 환경 하에서, 박리 각도 180°의 방향으로 박리 속도 300 mm/분으로 세로 방향으로 박리하여 박리 강도를 측정했다. 박리 강도는 박리치가 안정된 구간의 평균치로 했다. 표 2에 결과를 나타낸다.

<낙하 내구성 시험>

실시예 1, 2, 비교예 1 및 참고예 1의 점착제층 구비 편광판에 관해서, 4개의 모서리가 직각인 직사각형(이하, 「직각 직사각형」이라고 한다)의 샘플(세로 140 mm, 가로 70 mm)과, 4개의 모서리가 곡률 반경 1.0 mm의 라운딩된 모서리인 직사각형(이하, 「모서리가 라운딩된 직사각형」이라고 한다)의 샘플(세로 140 mm, 가로 70 mm)을 잘라냈다. 도 6에 직각 직사각형 샘플의 외형을 도시한다. 각 샘플에 관해서, 점착제층 표면의 제2 세퍼레이트 필름을 박리하고, 점착제층을 유리판(두께 0.5 mm)의 표면에 적층하여 50 N의 하중으로 10초간 압착함으로써 맞붙여 평가용 샘플을 얻었다. 또한, 여기서 이용한 유리판은, 샘플의 외형보다 1 mm 큰 외형을 갖는 형상인 것을 준비하여, 유리판의 외형과 샘플의 외형과의 거리가 1 mm가 되도록 접합했다. 즉, 직각 직사각형의 샘플에 관해서는, 세로 142 mm, 가로 72 mm이며, 4개의 모서리가 전부 직각인 유리판(두께 0.5 mm)을 준비하고, 이것에 직각 직사각형의 점착제층 구비 편광판을 맞붙여 평가 샘플로 했다. 라운딩된 직사각형의 샘플에 관해서는, 세로 142 mm, 가로 72 mm이며, 4개의 모서리가 각각 곡률 반경 2.0 mm의 라운딩된 모서리인 직사각형의 유리판(두께 0.5 mm)을 준비하고, 이것에 라운딩된 직사각형의 점착제층 구비 편광판을 맞붙여 평가 샘플로 했다.

각각의 평가 샘플을 85℃의 오븐 내에 100시간 정치하고, 이어서 23℃ 55% RH의 환경 하에 1시간 정치했다.

그 후, 상기 평가용 샘플의 편광판의 배면(유리판과 맞붙여진 면과는 반대측의 면)에, 160 g의 추를 달았다. 상기 추가 달린 평가용 샘플에 관해서, 상온(23℃ 정도)에 있어서 1.2 m 높이로부터 콘크리트판에 60회 자유 낙하시키는 낙하 시험을 행했다. 이때, 상기 평가용 샘플의 6면(평가용 샘플의 상하 2개의 주면, 2개의 세로 방향 측면 및 2개의 가로 방향 측면, 이상 6개의 면)이 순차 아래쪽으로 되도록 낙하 방향을 조절했다. 즉, 6면당 각각 1회의 낙하 패턴을 10 사이클 행했다.

그리고, 한 번 낙하시킬 때마다 편광판과 유리판의 접합이 유지되고 있는지 여부를 시각적으로 확인하여, 60회 자유 낙하시키는 동안에 편광판과 유리판의 벗겨짐이 (분리되는지)관찰되는지를 이하와 같이 평가했다. 결과를 표 2에 나타낸다.

A: 벗겨짐이 관찰되지 않았다.

B: 벗겨짐이 관찰되었다.

1: 편광자, 2: 표면처리층, 3: 제2 보호 필름, 4: 제1 보호 필름, 10: 편광판, 20: 점착제층, 25, 26, 27: 점착제층 구비 편광판, 30: 화상 표시 소자.

Claims (8)

1. 편광판과, 상기 편광판에 접하여 적층되어 있는 점착제층을 포함하는 점착제층 구비 편광판으로서,
   4개의 변과 4개의 모서리를 갖고,
   상기 4개의 모서리 중 적어도 1개의 모서리는 곡률 반경이 1.0 mm 이상인 라운딩된 모서리이며, 상기 점착제층은 대전방지제를 포함하고,
   온도 85℃에서 100시간 유지한 전후의 상기 점착제층의 상기 편광판 측과는 반대측의 표면의 저항치를 각각 R1〔Ω/□〕, R2〔Ω/□〕로 하면, 식 (3)으로 산출되는 변화율 ΔR〔%〕이 식 (1)의 관계를 만족하는 것인 점착제층 구비 편광판:
   ΔR=[(R2-R1)/R1]×100 (3)
   ΔR≥25 (1).
2. 제1항에 있어서, 직사각형의 외형을 갖는 점착제층 구비 편광판.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 편광판은 편광자층과 제1 보호 필름을 포함하고,
   상기 제1 보호 필름은 극성 수지 필름이며,
   상기 제1 보호 필름과 상기 점착제층이 접해 있는 것인 점착제층 구비 편광판.
4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 편광판은 편광자층과 경화성 수지 조성물 경화층을 포함하고,
   상기 경화성 수지 조성물 경화층과 상기 점착제층이 접해 있는 것인 점착제층 구비 편광판.
5. 화상 표시 소자와, 상기 화상 표시 소자에 상기 점착제층이 접하여 적층되어 있는 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재한 점착제층 구비 편광판을 포함하는 화상 표시 장치.
6. 제5항에 있어서, 상기 점착제층 구비 편광판의 외형은 상기 화상 표시 소자의 외형 내에 위치하고,
   상기 점착제층 구비 편광판의 외형에 있어서, 상기 화상 표시 소자의 외형과의 거리가 1.0 mm 이하인 외형 부분이, 1.0 mm를 초과하는 외형 부분보다 긴 것인 화상 표시 장치.
7. 화상 표시 소자와, 상기 화상 표시 소자에 상기 점착제층이 접하여 적층되어 있는 제1항 또는 제2항에 기재한 점착제층 구비 편광판을 포함하는 화상 표시 장치.
8. 제7항에 있어서, 상기 점착제층 구비 편광판의 외형은 상기 화상 표시 소자의 외형 내에 위치하고,
   상기 점착제층 구비 편광판의 외형의 상기 라운딩된 모서리 부분에 있어서, 상기 화상 표시 소자의 외형과의 거리가 1.0 mm 이하인 화상 표시 장치.

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