CN112239636A - 带有粘合剂层的偏振板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种带有粘合剂层的偏振板,是具备包含防静电剂的粘合剂层的偏振板,即使受到物理冲击也不易产生剥落。本发明是一种带有粘合剂层的偏振板,是包含偏振板、和与所述偏振板接触地层叠的粘合剂层的带有粘合剂层的偏振板,其具有4个边和4个角,所述4个角当中的至少1个角为曲率半径为1.0mm以上的圆角,所述粘合剂层包含防静电剂,若将在温度85℃保持100小时前后的所述粘合剂层的与所述偏振板侧相反的一侧的表面的电阻值分别设为R1〔Ω/□〕、R2〔Ω/□〕,则利用式(3)算出的变化率ΔR〔%〕满足式(1)的关系。ΔR=[(R2-R1)/R1]×100(3)ΔR≥25(1)。
Description
技术领域
本发明涉及包含偏振板和粘合剂层的带有粘合剂层的偏振板、以及图像显示装置。
背景技术
在偏振片的一面或两面层叠贴合保护膜而成的偏振板是一种光学构件,所述光学构件广泛地用于以移动电视为代表的液晶显示装置、有机电致发光(有机EL)显示装置等图像显示装置,尤其是近年来广泛地用于手机、智能手机、平板型终端之类的各种移动设备。
偏振板经常经由粘合剂层贴合于图像显示元件(液晶单元、有机EL显示元件等)后使用〔例如参照日本特开2010-229321号公报(专利文献1)〕。因此,偏振板有时以在其一个面预先设有粘合剂层的带有粘合剂层的偏振板的形态在市场上流通。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-229321号公报
发明内容
发明所要解决的问题
带有粘合剂层的偏振板可以通过采用具备包含防静电剂的粘合剂层的构成来提高防静电性能。然而,在粘合剂层包含防静电剂的情况下,密合力降低,因此易于因物理冲击而产生剥落,在从设计性的观点出发将偏振板贴合至面板的端部附近为止的形态中物理冲击易于传递到粘合剂层,剥落的问题变得更加显著。
本发明的目的在于,提供一种带有粘合剂层的偏振板,是具备包含防静电剂的粘合剂层的偏振板,即使受到物理冲击也不易产生剥落,另外目的还在于,提供包含该带有粘合剂层的偏振板的图像显示装置。
用于解决问题的方法
本发明提供以下所示的带有粘合剂层的偏振板及图像显示装置。
〔1〕一种带有粘合剂层的偏振板,是包含偏振板、和与所述偏振板接触地层叠的粘合剂层的带有粘合剂层的偏振板,
其具有4个边和4个角,
所述4个角当中的至少1个角为曲率半径为1.0mm以上的圆角,
所述粘合剂层包含防静电剂,
若将在温度85℃保持100小时前后的所述粘合剂层的与所述偏振板侧相反的一侧的表面的电阻值分别设为R1〔Ω/□〕、R2〔Ω/□〕,则利用式(3)算出的变化率ΔR〔%〕满足式(1)的关系。
ΔR=[(R2-R1)/R1]×100(3)
ΔR≥25(1)
〔2〕根据〔1〕中记载的带有粘合剂层的偏振板,其具有矩形的外形。
〔3〕根据〔1〕或〔2〕中记载的带有粘合剂层的偏振板,其中,所述偏振板包含偏振片层和第1保护膜,
所述第1保护膜为极性树脂膜,
所述第1保护膜与所述粘合剂层接触。
〔4〕根据〔1〕或〔2〕中记载的带有粘合剂层的偏振板,其中,所述偏振板包含偏振片层和固化性树脂组合物固化层,
所述固化性树脂组合物固化层与所述粘合剂层接触。
〔5〕一种图像显示装置,其包含图像显示元件、和所述粘合剂层与所述图像显示元件接触地层叠的〔1〕~〔4〕中任一项记载的带有粘合剂层的偏振板。
〔6〕根据〔5〕中记载的图像显示装置,其中,所述带有粘合剂层的偏振板的外形位于所述图像显示元件的外形内,
在所述带有粘合剂层的偏振板的外形中,与所述图像显示元件的外形的距离为1.0mm以下的外形部分比距离大于1.0mm的外形部分长。
〔7〕一种图像显示装置,其包含图像显示元件、和所述粘合剂层与所述图像显示元件接触地层叠的〔1〕或〔2〕中记载的带有粘合剂层的偏振板。
〔8〕根据〔7〕中记载的图像显示装置,其中,所述带有粘合剂层的偏振板的外形位于所述图像显示元件的外形内,
在所述带有粘合剂层的偏振板的外形的所述圆角的部分,与所述图像显示元件的外形的距离为1.0mm以下。
发明效果
根据本发明,能够提供即使受到物理冲击也不易产生剥落的带有粘合剂层的偏振板。
附图说明
图1是表示本发明的带有粘合剂层的偏振板及图像显示装置的一例的示意剖视图。
图2是表示本发明的带有粘合剂层的偏振板及图像显示装置的另一例的示意剖视图。
图3是表示本发明的带有粘合剂层的偏振板及图像显示装置的另一例的示意剖视图。
图4是表示本发明的带有粘合剂层的偏振板的外形的一例的俯视图。
图5是图像显示装置的带有粘合剂层的偏振板的外形与图像显示元件的外形的关系的一例,(a)是表示角部为圆角的外形的关系的俯视图,(b)是表示角部为直角的外形的关系的俯视图。
图6是表示直角矩形的带有粘合剂层的偏振板的外形的一例的俯视图。
具体实施方式
<带有粘合剂层的偏振板>
〔1〕带有粘合剂层的偏振板的构成
带有粘合剂层的偏振板包含偏振板和与偏振板接触地层叠的粘合剂层。粘合剂层包含防静电剂。对于带有粘合剂层的偏振板,若将在温度85℃保持100小时前后的粘合剂层的与偏振板侧相反的一侧的表面的电阻值分别设为R1〔Ω/□〕、R2〔Ω/□〕,则利用式(3)算出的变化率ΔR〔%〕满足式(1)的关系,也可以满足式(1’)的关系。
ΔR=[(R2-R1)/R1]×100(3)
ΔR≥25(1)
也可以满足ΔR≥50(1’)的关系。
图1~图3中,给出带有粘合剂层的偏振板的层构成的例子。图1所示的带有粘合剂层的偏振板25包含偏振板10和与偏振板10接触地层叠的粘合剂层20。偏振板10具有偏振片1、贴合于偏振片1的粘合剂层20侧的表面的第1保护膜4、和贴合于偏振片1的与粘合剂层20侧相反的一侧的表面的第2保护膜3。可以像图1所示的例子那样,第2保护膜3具有形成于其外表面(与偏振片1相反的一侧的表面)的表面处理层2。粘合剂层20与第1保护膜4接触地层叠。第1保护膜4优选为极性树脂膜。通过使接触粘合剂层20的第1保护膜4为极性树脂膜,能够容易地构成满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板。粘合剂层20例如可以用于与图像显示元件30的贴合。
图2所示的带有粘合剂层的偏振板26除了取代图1所示的带有粘合剂层的偏振板25的第1保护膜4而具有固化性树脂组合物固化层5以外,与图1相同。粘合剂层20与固化性树脂组合物固化层5接触地层叠。通过使固化性树脂组合物固化层5接触粘合剂层20,能够容易地构成满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板。
图3所示的带有粘合剂层的偏振板27除了具有形成于图1所示的带有粘合剂层的偏振板25的第1保护膜4的外表面(与偏振片1相反的一侧的表面)的固化性树脂组合物固化层5以外,与图1相同。粘合剂层20与固化性树脂组合物固化层5接触地层叠。通过使固化性树脂组合物固化层5接触粘合剂层20,能够容易地构成满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板。
为了保护粘合剂层20的露出面,带有粘合剂层的偏振板25、26、27可以在粘合剂层20的外表面具有能够从粘合剂层剥离地层叠的间隔件膜。
带有粘合剂层的偏振板25、26、27优选为具有矩形或近似矩形的偏振板的单片体。在单片体的情况下,优选具有100mm×40mm以上的尺寸,更优选具有150mm×40mm以上的尺寸。单片体的尺寸例如为1650mm×930mm以下,优选为1430mm×810mm以下。
图4中,给出带有粘合剂层的偏振板25、26、27的优选外形的一例。图4所示的带有粘合剂层的偏振板的外形28具有4个边28a、28b、28c、28d和4个角。该带有粘合剂层的偏振板具有矩形的外形。4个边由2个作为短边的边28a、28c和2个作为长边的边28b、28d构成。4个角是指由相邻的两个边的连接部分形成的部分C,在带有粘合剂层的偏振板的外形28中均为圆角。即,4个角分别被倒角而为俯视下圆弧状的形状。4个角为圆角的外形具有优异的设计性。
在带有粘合剂层的偏振板的外形28中,将由两个边的连接部分形成的部分C以外的边的部分设为部分A。带有粘合剂层的偏振板的外形并不限定于图4所示的形状,优选具有4个角、且至少1个角为曲率半径为1.0mm以上的圆角。
图5(a)中,给出图像显示装置的带有粘合剂层的偏振板的外形28与图像显示元件30的外形31的关系的一例。图5(a)中,从容易贴合的观点出发,带有粘合剂层的偏振板的外形28比图像显示元件的外形31小一圈,位于图像显示元件的外形31内。另外,由于外观上优异,因此带有粘合剂层的偏振板的外形28与图像显示元件的外形31的距离d优选为1.0mm以下。优选遍及带有粘合剂层的偏振板的外形28的全周地距离d为1.0mm以下,另外,优选遍及带有粘合剂层的偏振板的外形28的全周地距离d的波动小,最大值与最小值的差为0.2mm以内,然而并不限定于此。外形28当中,优选距离d为1.0mm以下的外形部分比距离d大于1.0mm的外形部分长。如图5(a)所示,在带有粘合剂层的偏振板的外形28中部分C均为圆角、另外图像显示元件的外形31的4个角也均为圆角时,对于部分C的距离dc,可以以与作为其他部分的部分A的距离d相同的方式构成,由于能够遍及带有粘合剂层的偏振板的外形28的全周地减小距离d的波动,因此优选。对于部分C的距离dc,从提高设计性的观点出发,也优选为1.0mm以下。
图5(b)中,给出在带有粘合剂层的偏振板及图像显示元件的外形的角部为直角这一点上与图5(a)不同的外形的关系。如图5(b)所示,在带有粘合剂层的偏振板的外形28b中部分C均为直角、另外图像显示元件的外形31b的角部也均为直角时,若将部分A的距离设为d,则部分C的角部分的距离dc通常为约√2×d。
智能手机等便携式的图像显示装置因落下等而受到物理冲击的机会多。由于图像显示装置的4个角突出出来,因此与其他部分相比容易受到物理冲击。如图5(a)所示,在角为圆角且与图像显示元件的外形31的距离dc短到与其他部分相同程度的方式中,在角部分受到的物理冲击不被衰减地传递到粘合剂层,因此容易导致剥离。另一方面,如图5(b)所示,在4个角为直角且与图像显示元件的外形31b的距离dc比其他部分长的方式中,在角部分受到的物理冲击易于得到衰减,因此易于抑制剥离。在粘合剂层20包含防静电剂的情况下,粘合剂层20与偏振板的密合力低,因此剥离的问题变得更加显著。根据本发明,即使在带有粘合剂层的偏振板的外形具有圆角的情况下,也具有优异的抗冲击性。
本发明的带有粘合剂层的偏振板即使在粘合剂层20包含防静电剂的情况下,通过使粘合剂层20满足式(1)的关系,能够抑制由物理冲击造成的剥落。若将在温度85℃保持100小时前后的、粘合剂层的与偏振板侧相反的一侧的表面的电阻值分别设为R1〔Ω/□〕、R2〔Ω/□〕,则粘合剂层20的利用式(3)算出的变化率ΔR〔%〕优选满足式(2)的关系。
ΔR=[(R2-R1)/R1]×100(3)
ΔR≤98(2)
对于通过使ΔR满足式(1)从而即使受到物理冲击也不易产生剥落的理由可以如下所示地考虑。粘合剂层因在其表面露出的粘合剂所发挥的粘合力而与图像显示元件密合。若在粘合剂层中含有防静电剂,且该防静电剂在表面大量存在,则在表面露出的防静电剂相对变多,粘合剂的比例相对变少。由于防静电剂不参与密合,因此与图像显示元件的密合力降低,偏振板容易因物理冲击而剥离。
另一方面,式(1)表明防静电剂易于从粘合剂层的表面移动。即,ΔR为25以上(式(1))时表明防静电剂易于向粘合剂层内移动,即在表面露出的防静电剂易于变少。若在表面露出的防静电剂变少,则露出的粘合剂相对地变多,其结果是,与图像显示元件的密合力变大。
更具体而言,认为可以将ΔR视为如下的值,即,间接地表示因在温度85℃保持100小时而朝向粘合剂层内移动的防静电剂在原本存在于粘合剂层的表面的防静电剂当中的比例。
〔2〕偏振板
构成带有粘合剂层的偏振板25、26、27的偏振板10至少包含偏振片1,通常包含偏振片1、和层叠贴合于其至少一面的作为保护膜等的热塑性树脂膜。
〔2-1〕偏振片
偏振片1是具有从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光的功能的膜。例如,可以举出在聚乙烯醇系树脂膜吸附有作为二色性色素的碘并使之取向了的碘系偏振片、在聚乙烯醇系树脂膜吸附有作为二色性色素的二色性染料并使之取向了的染料系偏振片、以及涂布有溶致液晶状态的二色性染料并取向、固定化了的涂布型偏振片等。这些偏振片由于从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光、吸收另一方向的直线偏振光,因此被称作吸收型偏振片。
偏振片1并不限定于吸收型偏振片,也可以是从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光、反射另一方向的直线偏振光的反射型偏振片、或散射另一方向的直线偏振光的散射型偏振片,然而从可视性优异这一点出发,优选吸收型偏振片。其中,更优选包含聚乙烯醇系树脂的聚乙烯醇系偏振片,进一步优选在聚乙烯醇系树脂膜吸附有碘、二色性染料等二色性色素并使之取向了的聚乙烯醇系偏振片,特别优选在聚乙烯醇系树脂膜吸附有碘并使之取向了的聚乙烯醇系偏振片。
作为构成聚乙烯醇系偏振片的聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而得的树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,可以举出作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯,此外还可以举出乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可以举出不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、以及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%以上且100摩尔%以下,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,例如也可以使用由醛类改性了的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000以上且10000以下,优选为1500以上且5000以下。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依照JIS K 6726求出。
将此种聚乙烯醇系树脂制膜而得的膜可以作为偏振片1的原材膜使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法没有特别限定,可以采用公知的方法。聚乙烯醇系原材膜的厚度例如为150μm以下,优选为100μm以下(例如50μm以下),且为5μm以上。
偏振片1可以利用包括以下工序的方法来制造,即,对聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序;将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液处理(交联处理)的工序;以及在利用硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、与染色同时、或染色后进行。在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理前或硼酸处理中进行。另外,也可以在这些多个阶段中进行单轴拉伸。
在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间以单轴方式拉伸,也可以使用热辊以单轴方式拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用水等溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3倍以上且8倍以下。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色的方法,例如可以举出将该膜浸渍于含有二色性色素的水溶液中的方法等。作为二色性色素,使用碘、二色性有机染料。需要说明的是,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前先实施向水中的浸渍处理。
作为利用碘的染色处理方法,可以举出将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有碘及碘化钾的水溶液中的方法等。该水溶液中的碘的含量可以为每100质量份水中0.01质量份以上且1质量份以下。碘化钾的含量可以为每100质量份水中0.5质量份以上且20质量份以下。另外,该水溶液的温度可以为20℃以上且40℃以下。
另一方面,作为利用二色性有机染料的染色处理方法,可以举出将聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有二色性有机染料的水溶液中的方法等。含有二色性有机染料的水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。该水溶液中的二色性有机染料的含量可以为每100质量份水中1×10-4质量份以上且10质量份以下。该水溶液的温度可以为20℃以上且80℃以下。
作为利用二色性色素的染色后的硼酸处理方法,可以举出将经过染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含有硼酸的水溶液中的方法等。在使用碘作为二色性色素的情况下,该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的硼酸的量可以为每100质量份水中2质量份以上且15质量份以下。该水溶液中的碘化钾的量可以为每100质量份水中0.1质量份以上且20质量份以下。该水溶液的温度可以为50℃以上,例如为50℃以上且85℃以下。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被水洗处理。水洗处理例如可以通过将经过硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水中来进行。水洗处理中的水的温度通常为5℃以上且40℃以下。在水洗后实施干燥处理,得到偏振片1。
干燥处理可以使用热风干燥机、远红外线加热器进行。在该偏振片1的一面或两面使用粘接剂贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜,由此可以得到偏振板10。
另外,作为偏振片1的制造方法的另一例,例如可以举出日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法。该方法中,在基材膜的表面涂布含有聚乙烯醇系树脂的溶液而设置树脂层后,拉伸包含基材膜和树脂层的层叠膜,然后实施染色处理、交联处理等,由树脂层形成偏振片层(偏振片)。包含基材膜和偏振片层的该偏振性层叠膜,可以在偏振片层面贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜后,剥离除去基材膜,制成在偏振片的一面具备热塑性树脂膜的偏振板10。若在因基材膜的剥离而露出的偏振片层面进一步贴合热塑性树脂膜,则可以得到在偏振片的两面具备热塑性树脂膜的偏振板10。
偏振片1的厚度可以设为40μm以下,优选为30μm以下。根据日本特开2000-338329号公报、日本特开2012-159778号公报中记载的方法,能够更加容易地制造薄膜的偏振片1,更容易将偏振片1的厚度设为例如20μm以下,进一步设为15μm以下,更进一步设为10μm以下或8μm以下。偏振片1的厚度通常为2μm以上,优选为5μm以上,更优选为10μm以上。偏振片1的厚度也可以为20μm以上。减小偏振片1的厚度有利于偏振板10、进而是带有粘合剂层的偏振板25、层叠光学构件、图像显示装置的薄型化。另一方面,增大偏振片1的厚度在提高偏振板10的偏振度的同时,在偏振片1的耐久性方面也有利地发挥作用。因此,可以根据用途恰当地选择偏振片1的厚度。
〔2-2〕第1保护膜及第2保护膜
第1保护膜4、以及第2保护膜3贴合于偏振片1的表面。第1保护膜4、以及第2保护膜3优选为热塑性树脂膜。
热塑性树脂膜可以是具有透光性的(优选光学上透明的)包含热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂;三乙酰纤维素、二乙酰纤维素等纤维素酯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;或它们的混合物、共聚物等的膜。
热塑性树脂膜可以是未被拉伸的膜、或者经过单轴或双轴拉伸的膜的任意种。双轴拉伸可以是沿2个拉伸方向同时地拉伸的同时双轴拉伸,也可以是沿第1方向拉伸后沿与之不同的第2方向拉伸的逐次双轴拉伸。
热塑性树脂膜可以是担负保护偏振片1的作用的保护膜,也可以是相位差膜等兼具光学功能的保护膜。
相位差膜是为了对作为图像显示元件的液晶单元所致的相位差进行补偿等而使用的光学功能性膜。例如,对包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)、或在该热塑性树脂膜上形成液晶层等,由此可以制成赋予了任意的相位差值的相位差膜。
作为链状聚烯烃系树脂,可以举出聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等链状烯烃的均聚物,此外还可以举出包含2种以上的链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是包含以降冰片烯、四环十二碳烯(别名:二甲桥八氢萘)或它们的衍生物作为代表例的环状烯烃作为聚合单元的树脂的总称。作为环状聚烯烃系树脂,可以举出环状烯烃的开环(共)聚合物及其氢化物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物、以及将它们用不饱和羧酸、其衍生物改性而得的改性(共)聚合物等。
其中,优选使用作为环状烯烃使用了降冰片烯、多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体的降冰片烯系树脂。
纤维素酯系树脂是将纤维素的羟基的至少一部分乙酸酯化了的树脂,也可以是一部分被乙酸酯化、一部分由其他酸酯化了的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰纤维素系树脂。
作为乙酰纤维素系树脂,可以举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。
聚酯系树脂是具有酯键的、上述纤维素酯系树脂以外的树脂,一般为包含多元酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。
作为聚酯系树脂,可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸环己烷二甲醇酯等。
作为其他共聚成分,可以举出二元羧酸成分、二醇成分。
作为二元羧酸成分,可以举出间苯二甲酸、4,4’-二羧基联苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、5-(钠代磺基)间苯二甲酸、1,4-二羧基环己烷等。
作为二醇成分,可以举出丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇等。
二元羧酸成分、二醇成分也可以根据需要分别组合使用2种以上。
另外,也可以与上述二元羧酸成分、二醇成分一起,并用对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸、β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。
作为其他共聚成分,也可以少量使用具有酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二元羧酸成分和/或二醇成分。
聚碳酸酯系树脂是由碳酸与二元醇或双酚形成的聚酯。其中,从耐热性、耐候性及耐酸性的观点出发,优选使用在分子链具有二苯基烷烃的芳香族聚碳酸酯。
作为聚碳酸酯,可以举出由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(别名双酚A)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷等双酚衍生的聚碳酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂例如可以是以甲基丙烯酸酯作为主要单体的(含有50质量%以上的)聚合物,优选为将甲基丙烯酸酯与其他共聚成分共聚了的共聚物。
在1个优选的实施方式中,(甲基)丙烯酸系树脂中作为共聚成分包含甲基丙烯酸甲酯,或包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯。
作为丙烯酸甲酯以外的其他共聚成分,例如可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正、异或叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;
丙烯酸乙酯、丙烯酸正、异或叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;
2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正、异或叔丁酯等羟基烷基丙烯酸酯类;
甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类;
氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类;
乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;
丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;
马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐类;
苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类;等单官能单体。
上述其他单官能单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为上述其他共聚成分也可以使用多官能单体。
作为多官能单体,例如可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其低聚物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得的单体;
将丙二醇或其低聚物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得的单体;
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等将二元醇的羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得的单体;
将双酚A、双酚A的环氧烷烃加成物、或它们的卤素取代物的两个末端羟基用(甲基)丙烯酸酯化而得的单体;
将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用(甲基)丙烯酸酯化而得的单体、以及对这些末端羟基开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而得的单体;
对丁二酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代物等二元酸、或它们的环氧烷烃加成物等开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基而得的单体;
(甲基)丙烯酸芳基酯;二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物;等。
其中,优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂可以是通过共聚物所具有的官能团间的反应而改性了的树脂。作为该反应,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯的甲酯基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应、(甲基)丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上且160℃以下。玻璃化转变温度可以通过调整甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各自的酯基的碳链长度及它们所具有的官能团的种类、以及多官能单体相对于全部单体的聚合比来控制。
作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的方法,向高分子的主链导入环结构也是有效的做法。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构及内酯结构等杂环结构。具体而言,可以举出戊二酸酐结构、丁二酸酐结构等环状酸酐结构;戊二酰亚胺结构、丁二酰亚胺结构等环状酰亚胺结构;丁内酯、戊内酯等内酯环结构。
越是增大主链中的环结构的含量,则有越能够提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的趋势。
环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以利用如下的方法等来导入,即,通过使马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚来导入的方法;利用聚合后脱水、脱甲醇缩合反应导入环状酸酐结构的方法;使氨基化合物反应而导入环状酰亚胺结构的方法等。
具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以利用如下的方法得到,即,在制备出在高分子链具有羟基和酯基的聚合物后,利用加热、并根据需要在有机磷化合物等催化剂的存在下使所得的聚合物的羟基与酯基进行环化缩合而形成内酯环结构。
(甲基)丙烯酸系树脂及由它形成的热塑性树脂膜根据需要可以含有添加剂。作为添加剂,例如可以举出润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧剂、防静电剂、耐光剂、抗冲击性改良剂、表面活性剂等。
这些添加剂在使用(甲基)丙烯酸系树脂以外的其他热塑性树脂作为构成热塑性树脂膜的热塑性树脂的情况下也可以使用。
从制成膜的制膜性、膜的抗冲击性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂可以含有作为冲击性改良剂的丙烯酸系橡胶粒子。所谓丙烯酸系橡胶粒子,是以将丙烯酸酯作为主体的弹性聚合物为必需成分的粒子,可以举出实质上仅由该弹性聚合物形成的单层结构的橡胶粒子、以该弹性聚合物作为1层的多层结构的橡胶粒子。
作为上述弹性聚合物的例子,可以举出以丙烯酸烷基酯作为主成分、并使能够共聚的其他乙烯基系单体及交联性单体与之共聚而得的交联弹性共聚物。
作为成为弹性聚合物的主成分的丙烯酸烷基酯,例如可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳原子数为1以上且8以下左右的丙烯酸烷基酯,优选使用具有碳原子数4以上的烷基的丙烯酸烷基酯。
作为能够与上述丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基系单体,可以举出在分子内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物,更具体而言,可以举出甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;丙烯腈等乙烯基氰化合物等。
作为上述交联性单体,可以举出在分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的交联性的化合物,更具体而言,可以举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯;二乙烯基苯等。
也可以将包含不含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的膜与包含含有橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂的膜的层叠体,作为贴合于偏振片1的热塑性树脂膜。另外,也可以将如下得到的膜作为贴合于偏振片1的热塑性树脂膜,即,在包含与(甲基)丙烯酸系树脂不同的树脂的相位差体现层的一面或两面形成(甲基)丙烯酸系树脂层,并体现出相位差的膜。
热塑性树脂膜可以含有紫外线吸收剂。在将偏振板10应用于液晶显示装置等图像显示装置的情况下,将含有紫外线吸收剂的热塑性树脂膜配置于图像显示元件(例如液晶单元)的可视侧,由此能够抑制图像显示元件的由紫外线造成的劣化。
作为紫外线吸收剂,可以举出水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合物系化合物等。
在偏振片1的两面贴合热塑性树脂膜的情况下,这些热塑性树脂膜可以是由相同热塑性树脂构成的膜,也可以是由彼此不同的热塑性树脂构成的膜。另外,这些热塑性树脂膜可以在厚度、添加剂的有无、其种类、相位差特性等方面相同,也可以不同。
第2保护膜3可以在其外表面(与偏振片1相反的一侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、防静电层、防污层、导电层等表面处理层2(涂层)。
热塑性树脂膜的厚度通常为5μm以上且200μm以下,优选为10μm以上且120μm以下,更优选为10μm以上且85μm以下,进一步优选为15μm以上且60μm以下。热塑性树脂膜的厚度可以为50μm以下,也可以为40μm以下。减小热塑性树脂膜的厚度有利于偏振板10、进而是带有粘合剂层的偏振板、层叠光学构件、图像显示装置的薄型化。
在热塑性树脂膜的涂布粘接剂的面,从提高密合性的观点出发,可以进行皂化处理、等离子体处理、电晕处理、底涂层处理等表面改性处理,从简化工序的观点出发,也可以不实施表面改性处理。
在热塑性树脂膜为乙酸纤维素系树脂膜的情况下,从提高密合性的观点出发,优选进行皂化处理。作为皂化处理,可以举出浸渍于氢氧化钠、氢氧化钾之类的碱的水溶液中的方法。
〔2-3〕图1所示的带有粘合剂层的偏振板25的第1保护膜4
作为图1所示的带有粘合剂层的偏振板25的第1保护膜4,可以使用上述的热塑性树脂膜,其中优选使用极性树脂膜。通过为作为极性树脂膜的第1保护膜4与粘合剂层20接触的构成,能够容易地构成满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板。可以推测,粘合剂层30中含有的防静电剂易于向作为极性树脂膜的第1保护膜4转移,因而可得到满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板。
极性树脂膜是包含极性树脂的膜,极性树脂是在侧链或主链具有亲水性的官能团的树脂。作为亲水性的官能团,例如可以例示出羟基、乙酰基、羧基、羰基、酰胺基、氰基等。作为极性树脂,可以例示出纤维素树脂、丙烯酸类树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯醇树脂等,优选使用作为纤维素树脂的纤维素酯系树脂。
纤维素酯系树脂是纤维素中的羟基的至少一部分被乙酸酯化了的树脂,也可以是一部分被乙酸酯化、一部分被其他酸酯化了的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰纤维素系树脂。作为乙酰纤维素系树脂,可以举出三乙酰纤维素、二乙酰纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。它们当中,优选使用三乙酰纤维素。
对于作为第1保护膜4使用的极性树脂膜而言,从易于构成满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板这一点出发,吸水率优选为1%以上,更优选为3%以上。极性树脂膜的吸水率优选为8%以下。吸水率采用依照JIS K 7209中记载的《塑料的吸水率及沸腾吸水率试验方法》测定的值。试验片的大小为50mm边长的正方形,将试验片浸渍于水温23℃的水中24小时后,测定浸水前后的重量变化,采用由此求出的值。单位为%。
对于作为第1保护膜4使用的极性树脂膜而言,从易于构成满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板这一点出发,透湿度以厚度40μm换算优选为300g/m2·24h以上,更优选为500g/m2·24h以上。极性树脂膜的透湿度优选为5000g/m2·24h以下。透湿度采用依照JIS K7129:2008附录B在温度40℃、湿度90%RH的气氛中测定的值。
对于作为第1保护膜4使用的极性树脂膜而言,从易于构成满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板这一点出发,体积电阻率优选为1.0×102Ω·cm~1.0×104Ω·cm。
〔2-4〕固化性树脂组合物固化层
通过涂布固化性树脂组合物并使之固化而层叠固化性树脂组合物固化层5。在图2所示的粘合剂层偏振板26中,在偏振片层1的表面涂布固化性树脂组合物并使之固化,由此形成;在图3所示的粘合剂层偏振板27中,在第1保护膜4的表面涂布固化性树脂组合物并使之固化,由此形成。
固化性树脂组合物包含热固化型树脂、紫外线固化型树脂、电子束固化型树脂等固化性树脂。作为固化性树脂的种类,可以举出聚酯系、丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、酰胺系、硅酮系、硅酸盐系、环氧系、三聚氰胺系、氧杂环丁烷系、丙烯酸氨基甲酸酯系等各种树脂。这些固化性树脂可以适当地选择使用一种或两种以上。
它们当中,由于硬度高、能够实现紫外线固化且生产率优异,因此优选丙烯酸系树脂、丙烯酸氨基甲酸酯系树脂、以及环氧系树脂,其中优选环氧系树脂、氧杂环丁烷系树脂。在紫外线固化型树脂中,包含紫外线固化型的单体、低聚物、聚合物等。优选使用的紫外线固化型树脂例如可以举出具有紫外线聚合性的官能团的树脂,其中可以举出包含具有2个以上、特别是3~6个该官能团的环氧系、氧杂环丁烷系树脂的单体、低聚物作为成分的树脂。
通过为固化性树脂组合物固化层5与粘合剂层20接触的构成,能够容易地构成满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板。可以推测,粘合剂层30中含有的防静电剂易于向固化性树脂组合物层5转移,从而可得到满足式(1)的关系的带有粘合剂层的偏振板。
〔2-5〕偏振板的制造
作为用于将第1保护膜4和/或第2保护膜3(以下有时将两者一并称作“保护膜”)贴合于偏振片1的粘接剂,可以举出水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂,例如可以举出使用聚乙烯醇系树脂或氨基甲酸酯树脂作为主成分的以往公知的粘接剂组合物。
在使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂的主成分的情况下,该聚乙烯醇系树脂也可以是部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇等聚乙烯醇树脂、改性聚乙烯醇系树脂。
聚乙烯醇系树脂可以是对作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得的乙烯醇均聚物,此外也可以是对乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物。
对于包含聚乙烯醇系树脂的水系粘接剂而言,为了提高粘接性,可以含有多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂等固化性成分、交联剂。
作为包含氨基甲酸酯树脂作为主成分的水系粘接剂,可以举出包含聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂和具有氧化缩水甘油基的化合物的水系粘接剂。所谓聚酯系离聚物型氨基甲酸酯树脂,是具有聚酯骨架的氨基甲酸酯树脂,并且是向其中导入了少量的离子性成分(亲水成分)的氨基甲酸酯树脂。
活性能量射线固化性粘接剂是因紫外线、可见光、电子束、X射线等活性能量射线的照射而固化的粘接剂。在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,偏振板10所具有的粘接剂层为该粘接剂的固化物层。
活性能量射线固化性粘接剂可以是含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的粘接剂,优选为含有该环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。所谓环氧系化合物,是指在分子内具有平均1个以上、优选2个以上的环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
作为环氧系化合物,可以举出通过使表氯醇与对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得的脂环式多元醇反应而得的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油基醚);脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的聚缩水甘油基醚等脂肪族环氧系化合物;作为在分子内具有1个以上的与脂环式环键合的环氧基的环氧系化合物的脂环式环氧系化合物等。
活性能量射线固化性粘接剂中,作为固化性成分,可以取代上述环氧系化合物,或者与之一起地含有属于自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物。作为(甲基)丙烯酸系化合物,可以举出在分子内具有1个以上的(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体;使2种以上的含有官能团的化合物反应而得、在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含有(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
在活性能量射线固化性粘接剂包含通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的情况下,优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂,例如可以举出芳香族重氮盐;芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐;铁-芳烃络合物等。
在活性能量射线固化性粘接剂包含(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分的情况下,优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,例如可以举出苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、氧杂蒽酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
偏振片1与第1保护膜4或第2保护膜3的粘接可以包括如下的工序,即,向偏振片1的贴合面和/或保护膜的贴合面涂布粘接剂,或向偏振片1与热塑性树脂膜之间注入粘接剂,经由粘接剂的层将两膜重叠,使用例如贴合辊等从上下按压而贴合。
在粘接剂的层的形成时,例如可以利用刮板、绕线棒、模涂机、逗点型刮刀涂布机、槽辊涂布机等各种涂布方式。另外,也可以是一边将偏振片1及保护膜以使两者的贴合面为内侧的方式连续地供给、一边使粘接剂流延于其间的方式。
在应用粘接剂前,可以对偏振片1及保护膜的贴合面的一方或双方实施皂化处理、电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、底涂层处理、锚涂处理等易粘接处理(表面活化处理)。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,在根据需要进行粘接剂的层的干燥后,照射活性能量射线而使粘接剂的层固化。
用于照射活性能量射线的光源只要是能够产生紫外线、电子束、X射线等的光源即可。特别是可以合适地使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压水银灯、中压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、化学灯、黑光灯、微波激发水银灯、金属卤化物灯等。
在所得的偏振板10中,由水系粘接剂形成的粘接剂层的厚度例如为10nm以上且10μm以下,优选为20nm以上且5μm以下,更优选为30nm以上且1μm以下,进一步优选为40nm以上且500nm以下。
由活性能量射线固化性粘接剂形成的粘接剂层的厚度例如为10nm以上且20μm以下,优选为100nm以上且10μm以下,更优选为500nm以上且5μm以下。
在偏振片1的两面贴合保护膜的情况下,2个粘接剂层的厚度可以相同,也可以不同。
〔2-6〕偏振板的其他构成要素
偏振板10可以具备用于赋予所期望的光学功能的、偏振片1以外的其他光学功能性膜,其合适的一例为相位差膜。
如上所述,保护膜也可以兼作相位差膜,然而也可以与保护膜分开地层叠相位差膜。相位差膜可以经由粘合剂层、粘接剂层层叠于保护膜的外表面,也可以层叠于偏振片1的表面。
作为相位差膜,可以举出由具有透光性的热塑性树脂的拉伸膜构成的双折射性膜;将盘状液晶或向列型液晶取向固定了的膜;在基材膜上形成有上述的液晶层的膜等。
基材膜通常为包含热塑性树脂的膜,热塑性树脂的一例为三乙酰纤维素等纤维素酯系树脂。
作为形成双折射性膜的热塑性树脂,可以使用关于热塑性树脂膜所记述的树脂。
偏振板10中能够包含的其他光学功能性膜(光学构件)的例子为聚光板、增亮膜、反射层(反射膜)、半透射反射层(半透射反射膜)、光扩散层(光扩散膜)等。它们一般在偏振板10为配置于液晶单元的背面侧(背光侧)的偏振板的情况下设置。
聚光板是出于光路控制等目的使用的构件,可以是棱镜阵列片、透镜阵列片、附设圆点的片等。
增亮膜是出于提高应用了偏振板10的液晶显示装置的亮度的目的而使用的。具体而言,可以举出将折射率的各向异性彼此不同的薄膜层叠多片而以在反射率方面产生各向异性的方式设计的反射型偏振光分离片、在基材膜上支撑有胆甾醇型液晶聚合物的取向膜、其取向液晶层的圆偏振光分离片等。
为了将偏振板10设为反射型、半透射型、扩散型的光学构件而分别设置反射层、半透射反射层、光扩散层。反射型的偏振板用于使来自可视侧的入射光反射而显示的类型的液晶显示装置,由于能够省略背光等光源,因此易于将液晶显示装置薄型化。半透射型的偏振板用于在亮处设为反射型、在暗处以来自背光的光进行显示的类型的液晶显示装置。另外,扩散型的偏振板用于通过赋予光扩散性而抑制了摩尔纹等显示不良的液晶显示装置。反射层、半透射反射层及光扩散层可以利用公知的方法来形成。
偏振板10可以包含用于保护与层叠粘合剂层20的一侧相反的一侧的表面(典型的情况下为可视侧的表面)的防护膜。在将带有粘合剂层的偏振板贴合于例如图像显示元件等光学构件后,将防护膜与其所具有的粘合剂层一起剥离除去。
防护膜例如由基材膜和层叠于其上的粘合剂层构成。
构成基材膜的树脂例如可以是聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。
〔3〕粘合剂层
构成带有粘合剂层的偏振板25、26、27的粘合剂层20由粘合剂组合物形成。
〔3-1〕(甲基)丙烯酸系树脂
从带有粘合剂层的偏振板的光学特性(透明性、偏振特性等)、带有粘合剂层的偏振板与其他光学构件的密合性等观点出发,粘合剂组合物优选包含(甲基)丙烯酸系树脂。粘合剂组合物可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系树脂。
本说明书中所谓“(甲基)丙烯酸”,是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸,记作(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也相同。
上述耐热耐久性是指对于将层叠光学构件置于高温下、或置于反复高温和低温的环境下时可能产生的、粘合剂层与其他光学构件的界面处的翘起、剥落、粘合剂层的发泡等不佳状况的耐受性。
从带有粘合剂层的偏振板的光学特性(透明性、偏振特性等)、粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂优选为含有来自于以下式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的构成单元作为主成分的聚合物。所谓主成分,是指在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中所占的含量为50质量%以上。
上述式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示任选由碳原子数1以上且10以下的烷氧基取代的碳原子数1以上且14以下的烷基、或任选由碳原子数1以上且10以下的烷氧基取代的碳原子数7以上且21以下的芳烷基。芳烷基由烷氧基取代时的芳烷基的碳原子数是除去烷氧基的碳原子以外的碳原子数。
R2优选为任选由碳原子数1以上且10以下的烷氧基取代的碳原子数1以上且14以下的烷基,更优选为没有由该烷氧基取代的碳原子数1以上且14以下的烷基。
作为以式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等具有直链状的烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯等具有支链状的烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯等。
作为R2为由烷氧基取代了的烷基时、即R2为烷氧基烷基时的以式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等。
作为R2为碳原子数7以上且21以下的芳烷基时的以式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸苄酯等。
以式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,(甲基)丙烯酸酯优选包含丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸系树脂在构成它的全部构成单元中,优选包含50质量%以上、更优选包含55质量%以上的来自于丙烯酸正丁酯的构成单元。来自于丙烯酸正丁酯的构成单元的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中,通常为90质量%以下,优选为85质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为75质量%以下。
也可以在丙烯酸正丁酯的基础上,还并用它以外的以式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯。例如,(甲基)丙烯酸系树脂优选包含来自于丙烯酸正丁酯的构成单元及来自于丙烯酸甲酯的构成单元。在(甲基)丙烯酸系树脂包含来自于丙烯酸正丁酯的构成单元及来自于丙烯酸甲酯的构成单元的情况下,来自于丙烯酸正丁酯的构成单元的含量如上所述,来自于丙烯酸甲酯的构成单元的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中,通常为1质量%以上且50质量%以下,优选为5质量%以上且45质量%以下,更优选为10质量%以上且40质量%以下。
对于来自于以式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯的构成单元的含量而言,从带有粘合剂层的偏振板的光学特性(透明性、偏振特性等)、粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中,优选为60质量%以上且小于100质量%,更优选为70质量%以上且99.9质量%以下,进一步优选为80质量%以上且99.6质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂可以含有来自于具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的构成单元。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,可以举出具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
对于来自于具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的构成单元的含量而言,从粘合剂层的加工性、以及与其他光学构件的密合性等观点出发,在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中,优选为0.1质量%以上且5质量%以下,更优选为0.5质量%以上且4质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂可以含有来自于具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体以外的具有其他极性官能团的单体的构成单元。具有其他极性官能团的单体优选为具有其他极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体。
作为具有其他极性官能团的单体所具有的极性官能团,可以举出羧基(游离羧基)、氨基、杂环基(例如环氧基)、酰胺基等。
作为具有其他极性官能团的单体,可以举出:
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等具有羧基的单体(具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体);
(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5-二氢呋喃等具有杂环基的单体;
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等具有与杂环不同的氨基的单体等。
具有其他极性官能团的单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
对于来自于具有其他极性官能团的单体的构成单元的含量而言,从粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中,优选为0.1质量%以上且5质量%以下,更优选为0.5质量%以上且3质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂可以还包含来自于在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体(其中,不包括与上述式(I)或具有上述极性官能团的单体相当的单体。)的构成单元。
含有来自于在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体的构成单元时,从有效地抑制层叠光学构件的露白、颜色不均的产生的观点考虑可以变得有利。
作为在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体,可以举出具有芳香环的(甲基)丙烯酸系单体。
作为具有芳香环的(甲基)丙烯酸系单体,可以举出新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯,此外还可以举出以下式(II)表示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯等具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯,优选为具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯。
式(II)中,R3表示氢原子或甲基,i表示1以上且8以下的整数,R4表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基。在R4为烷基的情况下,其碳原子数可以为1以上且9以下左右,在为芳烷基的情况下,其碳原子数可以为7以上且11以下左右,另外在为芳基的情况下,其碳原子数可以为6以上且10以下左右。
作为式(II)中的构成R4的碳原子数1以上且9以下的烷基,可以举出甲基、丁基、壬基等,作为碳原子数7以上且11以下的芳烷基,可以举出苄基、苯乙基、萘基甲基等,作为碳原子数6以上且10以下的芳基,可以举出苯基、甲苯基、萘基等。
作为以式(II)表示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具体例,例如可以举出(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。
含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
其中,含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯优选包含选自(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯及(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯中的1种或2种以上,更优选包含选自(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯及(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯中的1种或2种。
对于来自于在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体的构成单元的含量而言,从有效地抑制层叠光学构件的露白、颜色不均的产生的观点出发,在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中,优选为1质量%以上且20质量%以下,更优选为5质量%以上且15质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂也可以包含来自于上面说明的式(I)的(甲基)丙烯酸酯、具有极性官能团的单体及在分子内具有1个烯烃性双键和至少1个芳香环的单体以外的单体(以下也称作“其他单体”。)的构成单元。
作为其他单体,可以举出来自于在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的构成单元、来自于苯乙烯系单体的构成单元、来自于乙烯基系单体的构成单元、来自于在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的构成单元、来自于(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元等。
其他单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
含有来自于其他单体的构成单元、尤其是来自于(甲基)丙烯酰胺单体的构成单元时,在提高粘合剂层与其他光学构件的密合性等方面可以变得有利。
所谓在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的脂环式结构,是碳原子数通常为5以上、优选为5以上且7以下左右的环烷烃结构。
作为具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯,可以举出(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯等。
作为苯乙烯系单体,可以举出苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯;硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作为乙烯基系单体,可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯;偏二氯乙烯等偏二卤乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体,可以举出1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
作为(甲基)丙烯酰胺单体,包括N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〔别名:N-(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〕、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺〔别名:N-(2-异丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺〕、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。其中,优选使用N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。
从粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,(甲基)丙烯酰胺单体优选为任选由烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酰胺单体。
在任选由烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酰胺单体中,烷氧基的碳原子数优选为1以上且10以下,烷基的碳原子数优选为1以上且14以下。烷基由烷氧基取代时的烷基的碳原子数为除去烷氧基的碳原子以外的碳原子数。
作为任选由烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酰胺单体,可以举出以下式(III)表示的烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体。
式(III)中,R5表示氢原子或甲基,R6表示碳原子数1以上且14以下的烷基。n表示1以上且8以下的整数。
作为烷基,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正庚基、正辛基等。
n优选为1以上且6以下。
对于来自于其他单体的构成单元(尤其是(甲基)丙烯酰胺单体)的含量而言,从粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中,优选为0.1质量%以上且20质量%以下,更优选为0.2质量%以上且10质量%以下,进一步优选为0.3质量%以上且5质量份以下。
从粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂优选包含来自于具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的构成单元、和来自于烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的构成单元。
对于来自于具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的构成单元与来自于烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的构成单元的合计含量而言,从粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部构成单元中,优选为0.1质量%以上且15质量%以下,更优选为0.2质量%以上且10质量%以下,进一步优选为0.3质量%以上且4质量份以下。
(甲基)丙烯酸系树脂的基于凝胶渗透色谱法(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选处于50万以上且200万以下的范围,更优选处于60万以上且180万以下的范围。对于含有具有上述范围内的Mw的(甲基)丙烯酸系树脂的粘合剂组合物而言,从确保制备粘合剂组合物时的(甲基)丙烯酸系树脂的操作性的观点考虑可以变得有利。
以重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)表示的分子量分布通常为2以上且10以下左右,优选为3以上且8以下。
(甲基)丙烯酸系树脂例如可以利用溶液聚合法、整体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法来制造。在(甲基)丙烯酸系树脂的制造中通常使用聚合引发剂。相对于(甲基)丙烯酸系树脂的制造中使用的全部单体的合计100质量份,可以使用0.001质量份以上且5质量份以下左右的聚合引发剂。另外,(甲基)丙烯酸系树脂例如也可以利用借助紫外线等活性能量射线推进聚合的方法来制造。
作为聚合引发剂,使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。
作为光聚合引发剂,例如可以举出4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。
作为热聚合引发剂,例如可以举出2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮双(2-羟基甲基丙腈)等偶氮系化合物;月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、氢过氧化枯烯、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰)过氧化物等有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等无机过氧化物等。
另外,并用了过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也能够作为聚合引发剂使用。
作为(甲基)丙烯酸系树脂的制造方法,在上面给出的方法当中优选溶液聚合法。溶液聚合法的一例为,将所用的单体及有机溶剂混合,在氮气气氛下,添加热聚合引发剂,在40℃以上且90℃以下左右、优选在50℃以上且80℃以下左右搅拌3小时以上且15小时以下左右。为了控制反应,可以在聚合中连续地或间歇地添加单体、热聚合引发剂,或以溶解于有机溶剂中的状态添加单体、热聚合引发剂。
作为有机溶剂,例如可以举出甲苯、二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;丙醇、异丙醇等脂肪族醇类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等。
〔3-2〕交联剂
粘合剂组合物可以还含有交联剂。交联剂是与(甲基)丙烯酸系树脂中的极性官能团等反应、使(甲基)丙烯酸系树脂交联的化合物。
作为交联剂,可以举出选自异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、金属螯合物系化合物等中的交联剂。
它们当中,异氰酸酯系化合物、环氧系化合物及氮丙啶系化合物在分子内具有至少2个能够与(甲基)丙烯酸系树脂中的极性官能团等反应的官能团。
交联剂可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
异氰酸酯系化合物是在分子内具有至少2个异氰酸基(-NCO)的化合物。
作为异氰酸酯系化合物,例如可以举出甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外,使甘油、三羟甲基丙烷等多元醇与这些异氰酸酯化合物反应而得的加合物、将异氰酸酯化合物制成二聚物、三聚物等而得的物质也能够成为交联剂。
也可以将2种以上的异氰酸酯系化合物混合使用。
环氧系化合物是在分子内具有至少2个环氧基的化合物。
作为环氧系化合物,例如可以举出双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基-间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
也可以将2种以上的环氧系化合物混合使用。
氮丙啶系化合物是在分子内具有至少2个也被称作乙撑亚胺的包含1个氮原子和2个碳原子的3元环的骨架的化合物。
作为氮丙啶系化合物,例如可以举出二苯基甲烷-4,4’-双(氮丙啶-1-甲酰胺)、甲苯-2,4-双(氮丙啶-1-甲酰胺)、三乙撑三聚氰胺、间苯二甲酰基双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1,6-双(氮丙啶-1-甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三(β-氮丙啶基丙酸酯)、四羟甲基甲烷-三(β-氮丙啶基丙酸酯)等。
也可以将2种以上的氮丙啶系化合物混合使用。
作为金属螯合物化合物,例如可以举出将乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯配位于铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属而得的化合物等。
也可以将2种以上的金属螯合物化合物混合使用。
其中,对于异氰酸酯系化合物而言,在提高粘合剂层与其他光学构件的密合性等方面可以变得有利。
在异氰酸酯系化合物当中,优选使用苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯;使甘油、三羟甲基丙烷等多元醇与这些异氰酸酯化合物反应而得的加合物;将这些异氰酸酯化合物制成二聚物、三聚物等而得的物质或它们的混合物;以上举出的异氰酸酯系化合物的2种以上的混合物等。
作为合适的异氰酸酯系化合物,可以举出甲苯二异氰酸酯、使多元醇与甲苯二异氰酸酯反应而得的加合物、甲苯二异氰酸酯的二聚物、以及甲苯二异氰酸酯的三聚物、以及六亚甲基二异氰酸酯、使多元醇与六亚甲基二异氰酸酯反应而得的加合物、六亚甲基二异氰酸酯的二聚物、以及六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。
粘合剂组合物中的交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂的100质量份而言,通常为0质量份以上且5质量份以下,优选为0质量份以上且2质量份以下。在粘合剂组合物包含交联剂的情况下,其含量的下限值相对于(甲基)丙烯酸系树脂的100质量份而言例如为0.05质量份。
〔3-3〕防静电剂
粘合剂组合物含有用于对粘合剂层20赋予防静电性的防静电剂。作为防静电剂,优选离子性化合物。离子性化合物是具有无机阳离子或有机阳离子、和无机阴离子或有机阴离子的化合物。
也可以使用2种以上的离子性化合物。
作为无机阳离子,例如可以举出锂阳离子〔Li+〕、钠阳离子〔Na+〕、钾阳离子〔K+〕等碱金属离子、铍阳离子〔Be2+〕、镁阳离子〔Mg2+〕、钙阳离子〔Ca2+〕等碱土金属离子等。
作为有机阳离子,例如可以举出咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等。
上述的阳离子成分当中,有机阳离子成分与粘合剂组合物的相容性优异,因此优选使用。在有机阳离子成分当中,从将设于粘合剂层20上的间隔件膜剥离时不易带电的观点出发,特别优选使用吡啶鎓阳离子及咪唑鎓阳离子。
作为无机阴离子,例如可以举出氯阴离子〔Cl-〕、溴阴离子〔Br-〕、碘阴离子〔I-〕、四氯铝酸根阴离子〔AlCl4 -〕、七氯二铝酸根阴离子〔Al2Cl7 -〕、四氟硼酸根阴离子〔BF4 -〕、六氟磷酸根阴离子〔PF6 -〕、高氯酸根阴离子〔ClO4 -〕、硝酸根阴离子〔NO3 -〕、六氟砷酸根阴离子〔AsF6 -〕、六氟锑酸根阴离子〔SbF6 -〕、六氟铌酸根阴离子〔NbF6 -〕、六氟钽酸根阴离子〔TaF6 -〕、二氰胺阴离子〔(CN)2N-〕等。
作为有机阴离子,例如可以举出乙酸根阴离子〔CH3COO-〕、三氟乙酸根阴离子〔CF3COO-〕、甲磺酸根阴离子〔CH3SO3 -〕、三氟甲磺酸根阴离子〔CF3SO3 -〕、对甲苯磺酸根阴离子〔p-CH3C6H4SO3 -〕、双(氟磺酰)亚胺阴离子〔(FSO2)2N-〕、双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、三(三氟甲磺酰)甲烷化物阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、二甲基次膦酸根阴离子〔(CH3)2POO-〕、(聚)氟化氢氟酸阴离子(日文原文:(ポリ)ハイドロフルオロフルオライドアニオン)〔F(HF)n -〕(n为1以上且3以下左右)、硫氰酸根阴离子〔SCN-〕、全氟丁磺酸根阴离子〔C4F9SO3 -〕、双(五氟乙磺酰)亚胺阴离子〔(C2F5SO2)2N-〕、全氟丁酸根阴离子〔C3F7COO-〕、(三氟甲磺酰)(三氟甲烷羰基)亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕、全氟丙烷-1,3-二磺酸根阴离子〔-O3S(CF2)3SO3 -〕、碳酸根阴离子〔CO3 2-〕等。
在上述的阴离子成分当中,由于提供防静电性能优异的离子性化合物,因此特别优选使用包含氟原子的阴离子成分。作为包含氟原子的阴离子成分,可以举出双(氟磺酰)亚胺阴离子、六氟磷酸根阴离子、或双(三氟甲磺酰)亚胺阴离子。
离子性化合物的具体例可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中选择。将具有有机阳离子的离子性化合物的例子按照有机阳离子的结构分类并表示如下。
吡啶鎓盐:
N-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-癸基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-十二烷基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-十四烷基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-十六烷基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-十二烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-十四烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-十六烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-苄基-2-甲基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-苄基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-己基吡啶鎓双(三氟甲磺酰)亚胺盐、
N-辛基吡啶鎓双(三氟甲磺酰)亚胺盐、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰)亚胺盐、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲磺酰)亚胺盐。
咪唑鎓盐:
1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲磺酰)亚胺盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰)亚胺盐。
吡咯烷鎓盐:
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐、
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(氟磺酰)亚胺盐、
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲磺酰)亚胺盐。
季铵盐:
四丁基铵六氟磷酸盐、
四丁基铵对甲苯磺酸盐、
(2-羟基乙基)三甲基铵双(三氟甲磺酰)亚胺盐、
(2-羟基乙基)三甲基铵二甲基次膦酸盐(日文原文:(2-ヒドロキシエチル)トリメチルアンモニウムジメチルホスフィネート)。
将具有无机阳离子的离子性化合物的例子表示如下。
溴化锂、
碘化锂、
四氟硼酸锂、
六氟磷酸锂、
硫氰酸锂、
高氯酸锂、
三氟甲磺酸锂、
双(氟磺酰)亚胺锂、
双(三氟甲磺酰)亚胺锂、
双(五氟乙磺酰)亚胺锂、
三(三氟甲磺酰)甲基化锂、
对甲苯磺酸锂、
六氟磷酸钠、
双(氟磺酰)亚胺钠、
双(三氟甲磺酰)亚胺钠、
对甲苯磺酸钠、
六氟磷酸钾、
双(氟磺酰)亚胺钾、
双(三氟甲磺酰)亚胺钾、
对甲苯磺酸钾。
离子性化合物优选在室温下为固体。根据室温下为固体的离子性化合物,与使用室温下为液体的离子性化合物的情况相比,能够长时间保持防静电性能。从防静电性的长期稳定性的观点出发,离子性化合物优选具有30℃以上的熔点、更优选具有35℃以上的熔点。另一方面,若该熔点过高,则与(甲基)丙烯酸系树脂的相容性变差,因此离子性化合物的熔点优选为90℃以下,更优选为70℃以下,进一步优选为低于50℃。
粘合剂组合物中的离子性化合物的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份而言,优选为0.1质量份以上且10质量份以下,更优选为0.2质量份以上且10质量份以下,进一步优选为0.2质量份以上且9质量份以下,特别优选为1质量份以上且8质量份以下。离子性化合物的含量为0.2质量份以上时,有利于防静电性能的提高,为8质量份以下时,有利于粘合剂层20的抗冲击性。需要说明的是,在粘合剂组合物中的离子性化合物的含量为2质量份以上、尤其为3质量份以上的情况下,易于随时间推移而产生由物理冲击造成的带有粘合剂层的偏振板的剥落,然而根据本发明,即使离子性化合物的含量为2重量份以上或3质量份以上,也能够抑制剥落。
粘合剂层中的防静电剂有时使带有粘合剂层的偏振板的粘合剂层与其他光学构件的密合性随时间推移而降低。对于带有粘合剂层的偏振板,通过设为满足式(1)的构成,能够抑制密合性随时间推移而降低。
〔3-4〕硅烷化合物
粘合剂组合物可以还含有硅烷化合物。由此能够提高粘合剂层20与玻璃基板等光学构件的密合性。
作为硅烷化合物,例如可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。
也可以使用2种以上的硅烷化合物。
硅烷化合物也可以是硅酮低聚物型的化合物。若以(单体)低聚物的形式来表示硅酮低聚物,则例如可以举出如下所示的化合物。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有巯基丙基的共聚物;
巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有巯基甲基的共聚物;
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有3-环氧丙氧基丙基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有乙烯基的共聚物;
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含有氨基的共聚物等。
以上例示的硅烷化合物的大部分为液体。粘合剂组合物中的硅烷化合物的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份而言,通常为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.05质量份以上且5质量份以下,更优选为0.2质量份以上且0.4质量份以下。若硅烷化合物的含量为0.01质量份以上,则易于获得粘合剂层20与玻璃基板等光学构件的密合性提高效果。另外,若硅烷化合物的含量为10质量份以下,则能够抑制硅烷化合物从粘合剂层的渗出。
〔3-5〕其他成分
粘合剂组合物可以含有交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、光散射性微粒、(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂等添加剂。除此以外,还可以向粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物,在形成粘合剂层后照射紫外线而使之固化,制成更硬的粘合剂层。
作为交联催化剂,例如可以举出六亚甲基二胺、亚乙基二胺、聚亚乙基亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、三聚氰胺树脂等胺系化合物。
〔3-6〕粘合剂层的形成
粘合剂层20可以通过如下操作获得,即,将构成上述粘合剂组合物的各成分溶解或分散于溶剂中而制成含有溶剂的粘合剂组合物,然后涂布于基材膜或偏振板10上,使之干燥而得。
基材膜一般为热塑性树脂膜,作为其典型例,可以举出实施了脱模处理的间隔件膜。间隔件膜例如可以举出对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等树脂的膜的形成粘合剂层的面实施硅酮处理等脱模处理而得的间隔件膜等。
例如向间隔件膜的脱模处理面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层,将该带有间隔件膜的粘合剂层层叠于偏振板10,由此可以得到带有粘合剂层的偏振板。
也可以向偏振板10的表面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层,根据需要在粘合剂层的外表面层叠间隔件膜而制成带有粘合剂层的偏振板。
将粘合剂层设于偏振板10的表面时,优选对偏振板10的贴合面和/或粘合剂层的贴合面实施表面活化处理、例如等离子体处理、电晕处理等,更优选实施电晕处理。
另外,也可以准备向第2间隔件膜上涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层、并在所形成的粘合剂层上层叠间隔件膜的粘合剂片,从该粘合剂片剥离第2间隔件膜而将带有间隔件膜的粘合剂层层叠于偏振板10。第2间隔件膜使用与间隔件膜相比与粘合剂层的密合力弱、易于剥离的间隔件膜。
粘合剂层20的厚度优选为5μm以上且45μm以下,更优选为10μm以上且30μm以下,进一步优选为5μm以上且25μm以下。若粘合剂层的厚度为该范围,则在抑制随时间推移的密合性的降低方面可以变得有利。
<图像显示装置>
如图1~图3所示,图像显示装置是带有粘合剂层的偏振板25、26、27与图像显示元件30的层叠体。通常,图像显示装置包括图像显示元件30、和经由粘合剂层20层叠于其上的带有粘合剂层的偏振板25、26、27。
根据本发明的带有粘合剂层的偏振板25、26、27,能够提供抑制了密合性的随时间推移的降低的图像显示装置。
作为图像显示元件30,可以举出液晶单元、有机EL显示元件等图像显示元件。作为图像显示元件30的与粘合剂层30接触的层,例如可以举出基板。作为基板,可以举出热塑性树脂膜、玻璃基板等。
[实施例]
以下,给出实施例而对本发明进一步具体说明,然而本发明不受这些例子限定。以下,表示使用量或含量的份及%只要没有特别指出,就是质量基准。
<制造例1:粘合剂层的制作>
(1)粘合剂组合物的制备
准备含有(甲基)丙烯酸系树脂(Mw为142×104、分子量分布(Mw/Mn)4.8)交联剂及硅烷化合物的粘合剂组合物。在该粘合剂组合物中,相对于100质量份(甲基)丙烯酸系树脂混合6质量份的防静电剂,再以使固体成分浓度为28质量%的方式添加乙酸乙酯而制备出粘合剂组合物a的溶液。另外,在该粘合剂组合物中不混合防静电剂地以使固体成分浓度为28质量%的方式用乙酸乙酯稀释而制备出粘合剂组合物b的溶液。
交联剂为从Tosoh(株)获得的“CORONATE L”(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液:固体成分浓度75质量%)。
硅烷化合物为从信越化学株式会社(株)获得的“KBM-403”(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)。
防静电剂为N-癸基吡啶鎓双(氟磺酰)亚胺盐(分子量545.5)。
(2)粘合剂层的制作
将上述(1)中制备的粘合剂组合物a、b分别使用涂布机以使干燥后的厚度为20μm的方式涂布于实施了脱模处理的由聚对苯二甲酸乙二醇酯膜形成的第2间隔件膜〔从LINTEC(株)获得的“PLR-382190”〕的脱模处理面,在100℃干燥1分钟而制作出粘合剂层a、b。
其后,在粘合剂层的露出面贴合间隔件膜,制作出粘合剂片a、b。
(3)固化性树脂组合物的制备
以固体成分换算,以使作为脂环式环氧化合物的3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲基酯(商品名:Celoxide 2021P、Daicel化学(株)制)为35质量份、以及2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1、1-双[4-([2、3-环氧丙氧基]苯基]乙基]苯基]丙烷(商品名:TECHMORE VG3101L、(株)Printec制)为15质量份、作为氧杂环丁烷化合物的双(3-乙基-3-氧杂环丁烷基甲基)醚(商品名:OXT-221、东亚合成(株)制)为50质量份、作为聚合引发剂的三芳基锍六氟磷酸盐的碳酸亚丙酯(商品名:CPI-100P、San-apro(株)制)为4.5质量份、作为流平剂的硅酮系流平剂(商品名:SH710、Toray Dowcorning(株)制)为0.25质量份的方式混合各成分,制备出固化性树脂组合物a。
<实施例、比较例、参考例>
(实施例1)
制造出与图1所示的带有粘合剂层的偏振板25相同构成的带有粘合剂层的偏振板。向在单轴拉伸聚乙烯醇膜吸附碘并将其取向而得的厚度12μm的偏振片的一面,经由水系粘接剂贴合表面处理三乙酰纤维素膜(相当于第2保护膜。),向另一面经由水系粘接剂贴合厚度20μm的三乙酰纤维素膜(相当于第1保护膜),在80℃干燥3分钟,由此制作出偏振板。需要说明的是,上述操作中使用的表面处理三乙酰纤维素膜是在厚度25μm的三乙酰纤维素膜的一面形成有厚度7μm的表面处理层(使用了丙烯酸系树脂的硬涂层)的膜(商品名:25KCHCN-TC(凸版印刷株式会社制)),以使与形成有表面处理层的一面相反的一侧的面成为偏振片侧的方式贴合于偏振片。其后,在偏振板的第1保护膜的表面,利用层压机贴合上述操作中制作的粘合剂片a的剥离第2间隔件膜而露出的粘合剂层a的表面后,在相对湿度65%的条件下熟化5天而制作出带有粘合剂层的偏振板。相当于第1保护膜的厚度20μm的三乙酰纤维素膜的吸水率为3.5%~7.0%,透湿度为600g/m2·24h以上,体积电阻为1010Ω·cm~104Ω·cm。
(实施例2)
制作出与图2所示的带有粘合剂层的偏振板26相同构成的带有粘合剂层的偏振板。向在单轴拉伸聚乙烯醇膜吸附碘并将其取向而得的厚度7μm的偏振片的一面,经由水系粘接剂贴合表面处理三乙酰纤维素膜(商品名:25KCHCN-TC、相当于第2保护膜),向另一面涂布固化性树脂组合物a并照射紫外线而使之固化,由此形成固化性树脂组合物固化层而制作出偏振板。在偏振板的固化性树脂组合物固化层的表面,贴合上述操作中制作的粘合剂片a的剥离第2间隔件膜而露出的粘合剂层a的表面,制作出实施例2的带有粘合剂层的偏振板。
(比较例1)
向在单轴拉伸聚乙烯醇膜吸附碘并将其取向而得的厚度12μm的偏振片的一面经由水系粘接剂贴合厚度32μm的三乙酰纤维素膜(相当于第2保护膜),向另一面经由水系粘接剂贴合厚度23μm的环烯烃聚合物膜(相当于第1保护膜),由此制作出偏振板。在偏振板的第1保护膜的表面,贴合上述操作中制作的粘合剂片a的剥离第2间隔件膜而露出的粘合剂层a的表面,制作出比较例1的带有粘合剂层的偏振板。相当于第1保护膜的厚度23μm的环烯烃聚合物膜的吸水率小于0.01%,透湿度小于0.01g/m2·24h,体积电阻大于1016Ω·cm。
(参考例1)
在比较例1的偏振板的第1保护膜的表面,贴合上述操作中制作的粘合剂片b的剥离第2间隔件膜而露出的粘合剂层b的表面,制作出参考例1的带有粘合剂层的偏振板。
<电阻值的变化率ΔR的测定>
对于实施例1、2及比较例1的带有粘合剂层的偏振板,以横5cmm、纵5cm的矩形分别切出2片样品(样品1、2)。对于各样品,在粘接了粘合剂层的表面的间隔件膜的状态下在23℃55%RH的环境下静置1小时。其后,剥离粘合剂层的表面的间隔件膜,使高电阻率计(Hiresta-UP、三菱化学公司制)的电极部接触各样品的粘合剂层的表面,在施加电压100V、施加时间30秒的条件下测定出电阻值(设为“电阻率R1”)。
然后,以使粘合剂层与玻璃板接触的方式将各样品贴合于用乙醇擦拭了的玻璃板(Corning公司制)的表面,进行高压釜处理(50℃、0.5MPa、20分钟)。将进行了高压釜处理的样品在85℃的烘箱内静置100小时,接下来在23℃55%RH的环境下静置1小时。其后,使高电阻率计(Hiresta-UP、三菱化学公司制)的电极部接触各样品的粘合剂层的表面,在施加电压100V、施加时间30秒的条件下测定出电阻值(设为“电阻率R2”)。
算出利用以下的式(3)算出的变化率ΔR〔%〕,所述变化率ΔR〔%〕为在温度85℃保持100小时前后的所述粘合剂层的与所述偏振板侧相反的一侧的表面的电阻值的变化率。
ΔR=[(R2-R1)/R1]×100(3)
需要说明的是,对于实施例1、2及比较例1的带有粘合剂层的偏振板,将两个样品的R1的平均值设为R1,将两个样品的R2的平均值设为R2,使用这些数值利用式(3)算出ΔR。将该ΔR设为实施例1、2及比较例1的ΔR。将结果表示于表1中。
[表1]
<剥离力的测定>
对于实施例1、2及比较例1的带有粘合剂层的偏振板,以偏振片的拉伸方向作为纵向,以纵10cm、宽25mm的条状切出样品。将各样品以使粘合剂层与玻璃板接触的方式贴合于用乙醇擦拭了的玻璃板(Corning公司制)的表面,进行高压釜处理(50℃、0.5MPa、20分钟)。将进行了高压釜处理的样品在85℃的烘箱内静置100小时后,取出样品并安放于设定为85℃的恒温槽内的拉伸试验机(AUTOGRAPH AG-X plus、株式会社岛津制作所制)。此后,在85℃的环境下,沿剥离角度180°的方向以剥离速度300mm/分钟沿纵向剥离,测定出剥离强度。剥离强度采用剥离值稳定的区间的平均值。将结果表示于表2中。
<落下耐久性试验>
对于实施例1、2、比较例1、以及参考例1的带有粘合剂层的偏振板,切出4个角为直角的矩形(以下称作“直角矩形”)的样品(纵140mm、横70mm)、和4个角为曲率半径1.0mm的圆角的矩形(以下称作“圆角矩形”)的样品(纵140mm、横70mm)。图6中表示出直角矩形的样品的外形。对于各样品,剥离粘合剂层的表面的第2间隔件膜,将粘合剂层层叠于玻璃板(厚0.5mm)的表面并以50N的载荷压接10秒,由此贴合,得到评价用样品。需要说明的是,此处所用的玻璃板准备了具有比样品的外形大1mm的外形的形状的玻璃板,以使玻璃板的外形与样品的外形的距离为1mm的方式贴合。即,对于直角矩形的样品,准备了纵142mm、横72mm、4个角全是直角的玻璃板(厚0.5mm),将直角矩形的带有粘合剂层的偏振板与之贴合而制成评价样品。对于圆角矩形的样品,准备了纵142mm、横72mm、4个角分别为曲率半径2.0mm的圆角的矩形的玻璃板(厚0.5mm),将圆角矩形的带有粘合剂层的偏振板贴合于该玻璃板而制成评价样品。
将各个评价样品在85℃的烘箱内静置100小时,接下来在23℃55%RH的环境下静置1小时。
其后,在上述评价用样品的偏振板的背面(与贴合玻璃板的面相反的一侧的面)安装160g的重物。对上述带有重物的评价用样品,在常温(23℃左右)下,进行从1.2m的高度向混凝土板自由落下60次的落下试验。此时,以使上述评价用样品的6个面(评价用样品的上下2个主面、2个纵向侧面、以及2个横向侧面的以上6个面)依次为下方的方式,调节落下的方向。即,对6个面分别进行10个循环的1次落下模式。
此后,利用目视确认每1次落下时是否维持了偏振板与玻璃板的接合,在使之自由落下60次期间,如下所示地评价是否观察到偏振板与玻璃板剥落(分离)。将结果表示于表2中。
A:未观察到剥落。
B:观察到剥落。
[表2]
符号说明
1偏振片,2表面处理层,3第2保护膜,4第1保护膜,10偏振板,20粘合剂层,25、26、27带有粘合剂层的偏振板,30图像显示元件。
Claims (8)
1.一种带有粘合剂层的偏振板,是包含偏振板、和与所述偏振板接触地层叠的粘合剂层的带有粘合剂层的偏振板,
所述带有粘合剂层的偏振板具有4个边和4个角,
所述4个角当中的至少1个角为曲率半径为1.0mm以上的圆角,所述粘合剂层包含防静电剂,
若将在温度85℃保持100小时前后的所述粘合剂层的与所述偏振板侧相反的一侧的表面的电阻值分别设为R1、R2,则利用式(3)算出的变化率ΔR满足式(1)的关系:
ΔR=[(R2-R1)/R1]×100(3)
ΔR≥25(1),
其中,R1和R2的单位为Ω/□,ΔR的单位为%。
2.根据权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板,其具有矩形的外形。
3.根据权利要求1或2所述的带有粘合剂层的偏振板,其中,
所述偏振板包含偏振片层和第1保护膜,
所述第1保护膜为极性树脂膜,
所述第1保护膜与所述粘合剂层接触。
4.根据权利要求1或2所述的带有粘合剂层的偏振板,其中,
所述偏振板包含偏振片层和固化性树脂组合物固化层,
所述固化性树脂组合物固化层与所述粘合剂层接触。
5.一种图像显示装置,其包含:
图像显示元件、和
所述粘合剂层与所述图像显示元件接触地层叠的权利要求1~4中任一项所述的带有粘合剂层的偏振板。
6.根据权利要求5所述的图像显示装置,其中,
所述带有粘合剂层的偏振板的外形位于所述图像显示元件的外形内,
在所述带有粘合剂层的偏振板的外形中,与所述图像显示元件的外形的距离为1.0mm以下的外形部分比距离大于1.0mm的外形部分长。
7.一种图像显示装置,其包含:
图像显示元件、和
所述粘合剂层与所述图像显示元件接触地层叠的权利要求1或2所述的带有粘合剂层的偏振板。
8.根据权利要求7所述的图像显示装置,其中,
所述带有粘合剂层的偏振板的外形位于所述图像显示元件的外形内,
在所述带有粘合剂层的偏振板的外形的所述圆角的部分,与所述图像显示元件的外形的距离为1.0mm以下。
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