CN110709738B - 带粘合剂层的偏振板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种带粘合剂层的偏振板,其能够赋予耐翘曲性及耐热耐久性良好的层叠光学构件。本发明提供一种带粘合剂层的偏振板,其包含80℃时的最大卷曲力为500mN以上的偏振板和层叠在该偏振板上的粘合剂层,该粘合剂层以80℃加热24小时后的凝胶分数(G80)〔%〕和23℃时的凝胶分数(G23)〔%〕之差的绝对值大于5个百分点。
Description
技术领域
本发明涉及包含偏振板和层叠在其上的粘合剂层的带粘合剂层的偏振板。
背景技术
在偏振片的单面或双面层叠贴合保护膜而成的偏振板是在以移动设备/电视为首的液晶显示装置、有机电致发光(有机EL)显示装置等图像显示装置、尤其是近年来的移动电话、智能手机、平板型终端之类的各种移动设备中广泛使用的光学构件。
偏振板大多隔着粘合剂层贴合于图像显示元件(液晶单元、有机EL显示元件等)来使用〔例如参照日本特开2010-229321号公报(专利文献1)〕。因此,偏振板有时以在其一个面预先设有粘合剂层的带粘合剂层的偏振板的形态进行市场流通。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-229321号公报
发明内容
发明要解决的课题
对图像显示元件等光学构件层叠贴合带粘合剂层的偏振板而成的层叠光学构件在组装于图像显示装置的制造工序中或组装于图像显示装置而使用时,有时因热等的影响而产生翘曲。近年来,随着图像显示元件及偏振板的薄膜化,层叠光学构件的翘曲问题变得日益显著。
层叠光学构件的翘曲有时使上述制造工序的操作性降低,或者在将层叠光学构件收纳于框架进行运送时因层叠光学构件的一部分被按压于框架而施加应力,从而产生层叠光学构件的破损等不良情况。
另外,对于层叠光学构件还要求在组装于图像显示装置的制造工序中或组装于图像显示装置使用时即使受到热等的影响也具有良好性能的耐热耐久性。
本发明提供能够赋予对上述翘曲的耐性(以下也称作“耐翘曲性”)及耐热耐久性良好的层叠光学构件的带粘合剂层的偏振板。
用于解决课题的手段
本发明提供以下所示的带粘合剂层的偏振板及层叠光学构件。
[1]一种带粘合剂层的偏振板,其包含80℃时的最大卷曲力为500mN以上的偏振板和层叠在上述偏振板上的粘合剂层,
上述粘合剂层以80℃加热24小时后的凝胶分数(G80)〔%〕与23℃时的凝胶分数(G23)〔%〕之差的绝对值大于5个百分点。
[2]根据[1]所述的带粘合剂层的偏振板,其中,上述粘合剂层以80℃加热24小时后的凝胶分数(G80)为60%以上。
[3]根据[1]或[2]所述的带粘合剂层的偏振板,其中,上述粘合剂层以80℃加热24小时后的凝胶分数(G80)为95%以下。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的带粘合剂层的偏振板,其中,上述偏振板包含厚度为10μm以上的偏振片。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的带粘合剂层的偏振板,其中,上述粘合剂层由包含(甲基)丙烯酸系树脂的粘合剂组合物形成。
[6]根据[5]所述的带粘合剂层的偏振板,其中,上述(甲基)丙烯酸系树脂包含来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元和来自烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元。
[7]根据[5]或[6]所述的带粘合剂层的偏振板,其中,上述粘合剂组合物中的交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份为0质量份以上且2质量份以下。
[8]一种层叠光学构件,其是[1]~[7]中任一项所述的带粘合剂层的偏振板与除了该带粘合剂层的偏振板以外的光学构件的层叠体。
发明的效果
本发明能够提供可赋予耐翘曲性及耐热耐久性良好的层叠光学构件的带粘合剂层的偏振板。
附图说明
图1是表示本发明涉及的带粘合剂层的偏振板及层叠光学构件的一例的示意剖视图。
图2是表示本发明涉及的带粘合剂层的偏振板及层叠光学构件的另一例的示意剖视图。
图3是表示本发明涉及的带粘合剂层的偏振板及层叠光学构件的另一例的示意剖视图。
图4是表示本发明涉及的带粘合剂层的偏振板及层叠光学构件的另一例的示意剖视图。
具体实施方式
<带粘合剂层的偏振板>
〔1〕带粘合剂层的偏振板的构成
带粘合剂层的偏振板包含偏振板和层叠在其上的粘合剂层。图1~图4中示出带粘合剂层的偏振板的层构成的例子。
图1所示的带粘合剂层的偏振板25包含偏振板10和层叠在其上的第一粘合剂层20。偏振板10具有偏振片1和贴合于其单面的第一保护膜3。第一保护膜3贴合在偏振片1的与第一粘合剂层20相反一侧的面上。如图1所示的例子那样,第一保护膜3可以具有形成于其外表面(与偏振片1相反一侧的面)的表面处理层2。第一粘合剂层20可以用于例如与光学构件30的贴合。后面将对光学构件30进行叙述。
图2所示的带粘合剂层的偏振板25除了偏振板10还包含贴合于偏振片1的另一面的第二保护膜4以外与图1相同。第一粘合剂层20层叠于第二保护膜4的外表面。
图3所示的带粘合剂层的偏振板25除了偏振板10还包含隔着第二粘合剂层8贴合于偏振片1的另一面的相位差膜7以外与图1相同。
图4所示的带粘合剂层的偏振板25除了偏振板10还包含隔着第二粘合剂层8贴合于第二保护膜4的外表面的相位差膜7以外与图2相同。在图3及图4所示的例子中,第一粘合剂层20贴合于相位差膜7。
带粘合剂层的偏振板25可以具有层叠于第一粘合剂层20的外表面的分离膜。
〔2〕偏振板
构成带粘合剂层的偏振板25的偏振板10至少包含偏振片1,通常包含偏振片1和层叠贴合于其至少单面的、作为保护膜等的热塑性树脂膜。
〔2-1〕偏振片
偏振片1是具有从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光这一功能的膜。可列举例如:使聚乙烯醇系树脂膜吸附并取向有作为二色性色素的碘的碘系偏振片;使聚乙烯醇系树脂膜吸附并取向有作为二色性色素的二色性染料的染料系偏振片;以及涂布溶致液晶状态的二色性染料并取向和固定化后的涂布型偏振片等。这些偏振片从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光,并且吸收另一方向的直线偏振光,因此被称作吸收型偏振片。
偏振片1并不限定于吸收型偏振片,可以是从自然光中选择性地透射某一方向的直线偏振光并且反射另一方向的直线偏振光的反射型偏振片、或者散射另一方向的直线偏振光的散射型偏振片,从视觉辨认性优异的方面出发,优选吸收型偏振片。其中,更优选由聚乙烯醇系树脂构成的聚乙烯醇系偏振片,进一步优选使聚乙烯醇系树脂膜吸附并取向有碘、二色性染料等二色性色素的聚乙烯醇系偏振片,特别优选使聚乙烯醇系树脂膜吸附并取向有碘的聚乙烯醇系偏振片。
作为构成聚乙烯醇系偏振片的聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而成的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,除了作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯以外,还可列举乙酸乙烯酯与能够共聚的其他单体的共聚物等。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可列举不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类及具有铵基的(甲基)丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85摩尔%以上且100摩尔%以下,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,也可以使用例如被醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛或聚乙烯醇缩乙醛等。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度通常为1000以上且10000以下,优选为1500以上且5000以下。聚乙烯醇系树脂的平均聚合度可以依据JIS K 6726来求得。
这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜作为偏振片1的原卷膜来使用。将聚乙烯醇系树脂制膜的方法并无特别限定,可采用公知的方法。聚乙烯醇系原卷膜的厚度为例如150μm以下,优选为100μm以下(例如50μm以下),并且为5μm以上。
偏振片1可以通过包括以下工序的方法来制造,即,将聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序;通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素染色而吸附二色性色素的工序;将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理(交联处理)的工序;以及在采用硼酸水溶液进行处理后再进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前、染色的同时或染色后进行。当在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理前或硼酸处理中进行。另外,也可以在这几个阶段进行单轴拉伸。
在进行单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用水等溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。拉伸倍率通常为3倍以上且8倍以下。
作为将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色的方法,可列举例如将该膜浸渍于含有二色性色素的水溶液的方法等。作为二色性色素,使用碘、二色性有机染料。予以说明,聚乙烯醇系树脂膜优选在染色处理前预先实施在水中浸渍的处理。
作为基于碘的染色处理方法,可列举在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法等。该水溶液中的碘的含量相对于水100质量份可以为0.01质量份以上且1质量份以下。碘化钾的含量相对于水100质量份可以为0.5质量份以上且20质量份以下。另外,该水溶液的温度可以为20℃以上且40℃以下。
另一方面,作为基于二色性有机染料的染色处理方法,可列举在含有二色性有机染料的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜的方法等。含有二色性有机染料的水溶液可以含有硫酸钠等无机盐作为染色助剂。该水溶液中的二色性有机染料的含量相对于水100质量份可以为1×10-4质量份以上且10质量份以下。该水溶液的温度可以为20℃以上且80℃以下。
作为基于二色性色素的染色后的硼酸处理方法,可列举将所染色的聚乙烯醇系树脂膜在含硼酸的水溶液中进行浸渍的方法等。在使用碘作为二色性色素的情况下,该含有硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含有硼酸的水溶液中的硼酸的量相对于水100质量份可以为2质量份以上且15质量份以下。该水溶液中的碘化钾的量相对于水100质量份可以为0.1质量份以上且20质量份以下。该水溶液的温度可以为50℃以上,为例如50℃以上且85℃以下。
硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜通常被进行水洗处理。水洗处理可以通过例如将经硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水来进行。水洗处理中的水的温度通常为5℃以上且40℃以下。在水洗后实施干燥处理,得到偏振片1。
干燥处理可以使用热风干燥机或远红外加热器来进行。通过在该偏振片1的单面或双面使用粘接剂贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜,从而可以得到偏振板10。
另外,作为偏振片1的制造方法的另一例,可列举例如日本特开2000-338329号公报或日本特开2012-159778号公报中记载的方法。在该方法中,在基材膜的表面涂布含有聚乙烯醇系树脂的溶液而设置树脂层后,将包含基材膜和树脂层的层叠膜进行拉伸,接着,实施染色处理、交联处理等,由此形成包含树脂层的偏振片层(偏振片)。包含基材膜和偏振片层的该偏振性层叠膜可以通过在偏振片层面贴合作为保护膜等的热塑性树脂膜后,剥离除去基材膜,制成在偏振片的单面具备热塑性树脂膜的偏振板10。如果在通过基材膜的剥离而露出的偏振片层面进一步贴合热塑性树脂膜,则得到在偏振片的双面具备热塑性树脂膜的偏振板10。
偏振片1的厚度可以设为40μm以下,优选为30μm以下。根据日本特开2000-338329号公报或日本特开2012-159778号公报中记载的方法,可以更容易地制造薄膜的偏振片1,更容易使偏振片1的厚度为例如20μm以下、进一步为15μm以下、更进一步为10μm以下或8μm以下。偏振片1的厚度通常为2μm以上,优选为5μm以上,更优选为10μm以上。减小偏振片1的厚度对于偏振板10、进而带粘合剂层的偏振板25、层叠光学构件、图像显示装置的薄型化有利。
〔2-2〕热塑性树脂膜
贴合于偏振片1的单面或双面的热塑性树脂膜可以为包含具有透光性的(优选光学透明的)热塑性树脂、例如链状聚烯烃系树脂(聚丙烯系树脂等)、环状聚烯烃系树脂(降冰片烯系树脂等)等聚烯烃系树脂;三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素等纤维素酯系树脂;聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂;聚碳酸酯系树脂;(甲基)丙烯酸系树脂;或者它们的混合物、共聚物等的膜。
贴合于偏振片1的单面或双面的热塑性树脂膜可以为未经拉伸的膜、或者经单轴拉伸或双轴拉伸后的膜中的任一种。双轴拉伸可以为向2个拉伸方向同时拉伸的同时双轴拉伸,也可以为在向第一方向拉伸后再向与之不同的第二方向拉伸的逐次双轴拉伸。
贴合于偏振片1的单面或双面的热塑性树脂膜可以是如图1~图4所示的第一保护膜3、第二保护膜4那样担负保护偏振片1的作用的保护膜,也可以是兼具相位差膜等的光学功能的保护膜。
相位差膜是以作为图像显示元件的液晶单元的相位差补偿等为目的而使用的光学功能性膜。例如,通过将包含上述热塑性树脂的膜进行拉伸(单轴拉伸或双轴拉伸等)或者在该热塑性树脂膜上形成液晶层等,从而可以制成赋予了任意相位差值的相位差膜。
作为链状聚烯烃系树脂,除了聚乙烯树脂、聚丙烯树脂等链状烯烃的均聚物外,还可列举包含2种以上链状烯烃的共聚物。
环状聚烯烃系树脂是包含以降冰片烯、四环十二碳烯(别名:二甲桥八氢萘)或它们的衍生物为代表例的环状烯烃作为聚合单元的树脂的统称。作为环状聚烯烃系树脂,可列举:环状烯烃的开环(共)聚合物及其氢化物、环状烯烃的加成聚合物、环状烯烃与乙烯、丙烯等链状烯烃或具有乙烯基的芳香族化合物的共聚物、以及将它们用不饱和羧酸或其衍生物改性后的改性(共)聚合物等。
其中,优选使用的是:使用降冰片烯或多环降冰片烯系单体等降冰片烯系单体作为环状烯烃的降冰片烯系树脂。
纤维素酯系树脂是纤维素中的至少一部分羟基被乙酸酯化而得的树脂,可以是一部分被乙酸酯化而另一部分被其他酸进行酯化而得的混合酯。纤维素酯系树脂优选为乙酰基纤维素系树脂。
作为乙酰基纤维素系树脂,可列举三乙酰基纤维素、二乙酰基纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等。
聚酯系树脂是具有酯键的除了上述纤维素酯系树脂以外的树脂,一般为包含多元羧酸或其衍生物与多元醇的缩聚物的树脂。
作为聚酯系树脂,可列举聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸1,3-丙二醇酯、聚萘二甲酸1,3-丙二醇酯、聚对苯二甲酸环己烷二甲醇酯、聚萘二甲酸环己烷二甲醇酯等。
其中,从机械性质、耐溶剂性、耐刮擦性、成本等观点出发,优选使用聚对苯二甲酸乙二醇酯。聚对苯二甲酸乙二醇酯是指重复单元的80摩尔%以上由对苯二甲酸乙二醇酯构成的树脂,可以包含来自其他共聚成分的结构单元。
作为其他共聚成分,可列举二羧酸成分、二醇成分。
作为二羧酸成分,可列举间苯二甲酸、4,4’-二羧基联苯、4,4’-二羧基二苯甲酮、双(4-羧基苯基)乙烷、己二酸、癸二酸、间苯二甲酸-5-磺酸钠、1,4-二羧基环己烷等。
作为二醇成分,可列举丙二醇、丁二醇、新戊二醇、二乙二醇、环己二醇、双酚A的环氧乙烷加成物、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等。
二羧酸成分或二醇成分也可以根据需要分别组合使用2种以上。
另外,也能与上述二羧酸成分或二醇成分一起并用对羟基苯甲酸、对羟基乙氧基苯甲酸、β-羟基乙氧基苯甲酸等羟基羧酸。
作为其他共聚成分,可以使用少量具有酰胺键、氨基甲酸酯键、醚键、碳酸酯键等的二羧酸成分和/或二醇成分。
聚碳酸酯系树脂是由碳酸与二醇或双酚形成的聚酯。其中,从耐热性、耐候性及耐酸性的观点出发,优选使用在分子链中具有二苯基烷烃的芳香族聚碳酸酯。
作为聚碳酸酯,可列举2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(别名双酚A)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)异丁烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷等由双酚衍生的聚碳酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂可以为例如以甲基丙烯酸酯为主要单体(含有50质量%以上)的聚合物,优选为甲基丙烯酸酯与其他共聚成分共聚而得的共聚物。
在1个优选实施方式中,(甲基)丙烯酸系树脂包含甲基丙烯酸甲酯作为共聚成分、或者包含甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯作为共聚成分。
作为除了丙烯酸甲酯以外的其他共聚成分,可列举例如:
甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等除了甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯类;
丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯或丙烯酸叔丁酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羟基乙酯等丙烯酸酯类;
2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羟基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羟基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羟基甲基)丙烯酸正丁酯、2-(羟基甲基)丙烯酸异丁酯或2-(羟基甲基)丙烯酸叔丁酯等羟基烷基丙烯酸酯类;
甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和酸类;
氯苯乙烯、溴苯乙烯等卤代苯乙烯类;
乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯类;
丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈类;
马来酸酐、柠康酸酐等不饱和酸酐类;
苯基马来酰亚胺、环己基马来酰亚胺等不饱和酰亚胺类等单官能单体。
上述其他单官能单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
作为上述其他共聚成分,可以使用多官能单体。
作为多官能单体,可列举例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等将乙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化后的物质;
将丙二醇或其低聚物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化后的物质;
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等将二元醇的羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化后的物质;
将双酚A、双酚A的环氧烷加成物或它们的卤素取代物的两末端羟基用(甲基)丙烯酸进行酯化后的物质;
将三羟甲基丙烷、季戊四醇等多元醇用(甲基)丙烯酸进行酯化后的物质、以及使它们的末端羟基开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基后的物质;
使琥珀酸、己二酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、它们的卤素取代物等二元酸或者它们的环氧烷加成物等开环加成(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的环氧基后的物质;
芳基(甲基)丙烯酸酯;二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物等。
其中,优选使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系树脂可以是通过共聚物所具有的官能团间的反应而改性后的树脂。作为该反应,可列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯的甲酯基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱甲醇缩合反应;(甲基)丙烯酸的羧基与2-(羟基甲基)丙烯酸甲酯的羟基的高分子链内脱水缩合反应等。
(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度优选为80℃以上且160℃以下。玻璃化转变温度能够通过调整甲基丙烯酸酯系单体与丙烯酸酯系单体的聚合比、各自的酯基的碳链长及它们所具有的官能团的种类、以及多官能单体相对于单体全体的聚合比来进行控制。
作为用于提高(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度的手段,在高分子的主链中引入环结构也有效。环结构优选为环状酸酐结构、环状酰亚胺结构及内酯结构等杂环结构。具体而言,可列举:戊二酸酐结构、琥珀酸酐结构等环状酸酐结构;戊二酰亚胺结构、琥珀酰亚胺结构等环状酰亚胺结构;丁内酯、戊内酯等内酯环结构。
存在主链中的环结构的含量越大则越能够使(甲基)丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度提高的倾向。
环状酸酐结构、环状酰亚胺结构可以通过如下方法引入,即,通过使马来酸酐、马来酰亚胺等具有环状结构的单体共聚而引入的方法;通过聚合后脱水-脱甲醇缩合反应而引入环状酸酐结构的方法;使氨基化合物反应而引入环状酰亚胺结构的方法等。
具有内酯环结构的树脂(聚合物)可以通如下方法来得到,即,制备在高分子链中具有羟基和酯基的聚合物后,通过加热使所得聚合物中的羟基和酯基根据需要在有机磷化合物等催化剂的存在下进行环化缩合而形成内酯环结构的方法。
(甲基)丙烯酸系树脂及由其形成的热塑性树脂膜可以根据需要含有添加剂。作为添加剂,可列举例如润滑剂、防粘连剂、热稳定剂、抗氧化剂、抗静电剂、耐光剂、耐冲击性改良剂、表面活性剂等。
这些添加剂也可以在将除了(甲基)丙烯酸系树脂以外的其他热塑性树脂用作构成热塑性树脂膜的热塑性树脂的情况下使用。
从对膜的制膜性或膜的耐冲击性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂可以含有作为冲击性改良剂的丙烯酸系橡胶粒子。丙烯酸系橡胶粒子是将以丙烯酸酯作为主体的弹性聚合物作为必须成分的粒子,可列举实质上仅包含该弹性聚合物的单层结构的粒子、以该弹性聚合物作为1个层的多层结构的粒子。
作为上述弹性聚合物的例子,可列举以丙烯酸烷基酯作为主成分、并且使能够与之共聚的其他乙烯基系单体及交联性单体共聚后的交联弹性共聚物。
作为成为弹性聚合物主成分的丙烯酸烷基酯,可列举例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳原子数为1以上且8以下左右的丙烯酸烷基酯,优选使用具有碳原子数4以上的烷基的丙烯酸烷基酯。
作为能够与上述丙烯酸烷基酯共聚的其他乙烯基系单体,可列举在分子内具有1个聚合性碳-碳双键的化合物,更具体而言,可列举:甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯;苯乙烯等芳香族乙烯基化合物;丙烯腈等乙烯基氰化合物等。
作为上述交联性单体,可列举在分子内具有至少2个聚合性碳-碳双键的交联性化合物,更具体而言,可列举:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类;(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯基酯;二乙烯基苯等。
也可以将由不含橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂形成的膜与由包含橡胶粒子的(甲基)丙烯酸系树脂形成的膜的层叠体作为要贴合于偏振片1的热塑性树脂膜。另外,也可以将在由与(甲基)丙烯酸类树脂不同的树脂形成的相位差显现层的单面或双面形成(甲基)丙烯酸系树脂层而显现相位差所得到的产物作为要贴合于偏振片1的热塑性树脂膜。
热塑性树脂膜可以含有紫外线吸收剂。在将偏振板10应用于液晶显示装置等图像显示装置的情况下,通过将含有紫外线吸收剂的热塑性树脂膜配置于图像显示元件(例如液晶单元)的能见侧,从而可以抑制图像显示元件因紫外线所致的劣化。
作为紫外线吸收剂,可列举水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络合盐系化合物等。
当在偏振片1的双面贴合热塑性树脂膜的情况下,这些热塑性树脂膜可以为由相同的热塑性树脂构成的膜,也可以是由互不相同的热塑性树脂构成的膜。另外,这些热塑性树脂膜在厚度、添加剂的有无或其种类、相位差特性等方面可以相同,也可以不同。
热塑性树脂膜可以在其外表面(与偏振片1相反一侧的表面)具备硬涂层、防眩层、防反射层、光扩散层、抗静电层、防污层、导电层等表面处理层2(涂布层)。
热塑性树脂膜的厚度通常为5μm以上且200μm以下,优选为10μm以上且120μm以下,更优选为10μm以上且85μm以下,进一步优选为15μm以上且60μm以下。热塑性树脂膜的厚度可以为50μm以下,也可以为40μm以下。减小热塑性树脂膜的厚度对于偏振板10、进而带粘合剂层的偏振板25、层叠光学构件、图像显示装置的薄型化有利。
在热塑性树脂膜的要涂布粘接剂的面上,从提高密合性的观点出发,可以进行皂化处理、等离子体处理、电晕处理、底漆处理等表面改性处理,从简化工序的观点出发,也可以不实施表面改性处理。
在热塑性树脂膜为乙酸纤维素系树脂膜的情况下,从提高密合性的观点出发,优选进行皂化处理。作为皂化处理,可列举在氢氧化钠、氢氧化钾之类的碱的水溶液中浸渍的方法。
〔2-3〕偏振板的制造
作为用于将热塑性树脂膜贴合于偏振片1的粘接剂,可列举水系粘接剂、活性能量射线固化性粘接剂。
作为水系粘接剂,可列举例如使用聚乙烯醇系树脂或聚氨酯树脂作为主成分的以往公知的粘接剂组合物。
在使用聚乙烯醇系树脂作为粘接剂的主成分的情况下,该聚乙烯醇系树脂可以为部分皂化聚乙烯醇、完全皂化聚乙烯醇等聚乙烯醇树脂、改性聚乙烯醇系树脂。
聚乙烯醇系树脂除了将作为乙酸乙烯酯的均聚物的聚乙酸乙烯酯进行皂化处理而得的乙烯醇均聚物之外,还可以为将乙酸乙烯酯与能够与之共聚的其他单体的共聚物进行皂化处理而得的聚乙烯醇系共聚物。
包含聚乙烯醇系树脂的水系粘接剂为了使粘接性提高而可以含有多元醛、三聚氰胺系化合物、氧化锆化合物、锌化合物、乙二醛、乙二醛衍生物、水溶性环氧树脂等固化性成分或交联剂。
作为包含聚氨酯树脂作为主成分的水系粘接剂,可列举包含聚酯系离聚物型聚氨酯树脂和具有环氧丙氧基的化合物的水系粘接剂。聚酯系离聚物型聚氨酯树脂为具有聚酯骨架的聚氨酯树脂,其中引入有少量的离子性成分(亲水成分)。
活性能量射线固化性粘接剂是通过紫外线、可见光、电子射线、X射线等活性能量射线的照射而固化的粘接剂。在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,偏振板10所具有的粘接剂层为该粘接剂的固化物层。
活性能量射线固化性粘接剂可以为含有通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的粘接剂,优选为含有该环氧系化合物作为固化性成分的紫外线固化性粘接剂。环氧系化合物是指在分子内具有平均1个以上、优选2个以上环氧基的化合物。环氧系化合物可以仅使用1种,也可以并用2种以上。
作为环氧系化合物,可列举:使表氯醇与通过对芳香族多元醇的芳香环进行氢化反应而得到的脂环式多元醇发生反应从而得到的氢化环氧系化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油醚);脂肪族多元醇或其环氧烷加成物的聚缩水甘油醚等脂肪族环氧系化合物;在分子内具有1个以上键合于脂环式环的环氧基的环氧系化合物即脂环式环氧系化合物等。
活性能量射线固化性粘接剂中,可以代替上述环氧系化合物或与其一起含有自由基聚合性的(甲基)丙烯酸系化合物作为固化性成分。作为(甲基)丙烯酸系化合物,可列举:在分子内具有1个以上(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体;使2种以上含官能团的化合物发生反应而得到的、在分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯低聚物等含(甲基)丙烯酰氧基的化合物。
在包含通过阳离子聚合而固化的环氧系化合物作为固化性成分的情况下,活性能量射线固化性粘接剂优选含有光阳离子聚合引发剂。作为光阳离子聚合引发剂,可列举例如:芳香族重氮盐;芳香族碘鎓盐或芳香族锍盐等鎓盐;铁-芳烃络合物等。
在包含(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分的情况下,活性能量射线固化性粘接剂优选含有光自由基聚合引发剂。作为光自由基聚合引发剂,可列举例如苯乙酮系引发剂、二苯甲酮系引发剂、苯偶姻醚系引发剂、噻吨酮系引发剂、呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。
偏振片1与热塑性树脂膜的粘接可以包括如下工序:在偏振片1的贴合面和/或热塑性树脂膜的贴合面涂敷粘接剂,或者在偏振片1与热塑性树脂膜之间注入粘接剂,隔着粘接剂的层将两个膜重叠,使用例如贴合辊等从上下挤压而进行贴合。
在粘接剂的层的形成中,可以利用例如刮刀、绕线棒、模涂机、逗点涂布机、凹版涂布机等各种涂敷方式。另外,也可以为一边将偏振片1及热塑性树脂膜按照使两者的贴合面成为内侧的方式连续地供给一边向其间流延粘接剂的方式。
可以在应用粘接剂之前对偏振片1及热塑性树脂膜的贴合面中的一者或两者实施皂化处理、电晕放电处理、等离子体处理、火焰处理、底漆处理、锚涂处理等易粘接处理(表面活化处理)。
在使用活性能量射线固化性粘接剂的情况下,根据需要进行粘接剂的层的干燥后,照射活性能量射线使粘接剂的层发生固化。
为了照射活性能量射线而使用的光源只要是能够产生紫外线、电子射线、X射线等的光源即可。尤其适合使用在波长400nm以下具有发光分布的例如低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
在所得的偏振板10中,由水系粘接剂形成的粘接剂层的厚度为例如10nm以上且10μm以下,优选为20nm以上且5μm以下,更优选为30nm以上且1μm以下,进一步优选为40nm以上且500nm以下。
由活性能量射线固化性粘接剂形成的粘接剂层的厚度为例如10nm以上且20μm以下,优选为100nm以上且10μm以下,更优选为500nm以上且5μm以下。
在将热塑性树脂膜贴合于偏振片1的双面的情况下,2个粘接剂层的厚度可以相同,也可以不同。
〔2-4〕偏振板的其他构成要素
偏振板10可以具备用于赋予期望光学功能的除了偏振片30以外的其他光学功能性膜,其适合的一例为如图3及图4所示的相位差膜7那样的相位差膜。
如上所述,作为保护膜的热塑性树脂膜也可以兼作相位差膜,也可以层叠与热塑性树脂膜分体的相位差膜。在后者的情况下,相位差膜可以隔着粘合剂层或粘接剂层而层叠于热塑性树脂膜的外表面。
另外,也可以代替热塑性树脂膜而层叠相位差膜(参照图3)。在该情况下,相位差膜可以隔着粘合剂层或粘接剂层而层叠于偏振片1的表面。
作为相位差膜,可列举:由具有透光性的热塑性树脂的拉伸膜构成的双折射性膜;取向固定有盘状液晶或向列型液晶的膜;在基材膜上形成有上述液晶层的相位差膜等。
基材膜通常为包含热塑性树脂的膜,热塑性树脂的一例为三乙酰基纤维素等纤维素酯系树脂。
作为形成双折射性膜的热塑性树脂,可以使用针对热塑性树脂膜而记述的热塑性树脂。
偏振板10中可以含有的其他光学功能性膜(光学构件)的例子为聚光板、增亮膜、反射层(反射膜)、半透射反射层(半透射反射膜)、光扩散层(光扩散膜)等。它们一般设置在偏振板10为配置于液晶单元背面侧(背光源侧)的偏振板的情况。
聚光板是以光路控制等为目的而使用的聚光板,可以为棱镜阵列片、透镜阵列片、附设有点(dot)的片等。
出于提高应用了偏振板10的液晶显示装置的亮度的目的而使用增亮膜。具体而言,可列举将多片折射率的各向异性互不相同的薄膜层叠而设计成使反射率产生各向异性的反射型偏振分离片、将胆甾醇液晶聚合物的取向膜或其取向液晶层支撑于基材膜上而得的圆偏振分离片等。
为了使偏振板10为反射型、半透射型、扩散型的光学构件而分别设置反射层、半透射反射层、光扩散层。反射型的偏振板被用于使来自能见侧的入射光反射而显示的类型的液晶显示装置,可以省略背光源等光源,因此容易将液晶显示装置薄型化。半透射型的偏振板被用于在明处作为反射型、且在暗处以来自背光源的光进行显示的类型的液晶显示装置。另外,扩散型的偏振板被用于赋予光扩散性而抑制了云纹等显示不良的液晶显示装置。反射层、半透射反射层及光扩散层可以利用公知的方法来形成。
偏振板10可以包含用于保护与要层叠第一粘合剂层20的一侧相反一侧的表面(典型为热塑性树脂膜表面)的防护膜。防护膜例如在将带粘合剂层的偏振板25贴合于图像显示元件等光学构件后,连同其所具有的粘合剂层一起被剥离除去。
防护膜例如由基材膜和层叠在其上的粘合剂层构成。
构成基材膜的树脂可以为例如聚乙烯之类的聚乙烯系树脂、聚丙烯之类的聚丙烯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚萘二甲酸乙二醇酯之类的聚酯系树脂、聚碳酸酯系树脂等热塑性树脂。优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂。
〔2-5〕偏振板的卷曲力
本发明对于改善层叠光学构件的耐卷曲性有利,因此,在偏振板10容易卷曲的情况下尤其有效。
偏振板10的卷曲容易度可以利用例如80℃时的最大卷曲力来评价。80℃时的最大卷曲力按照后述[实施例]一项中记载的方法来测定。
带粘合剂层的偏振板25所具有的偏振板10在80℃时的最大卷曲力可以为500mN以上。即使在该情况下,根据本发明,也能够提供耐翘曲性良好的层叠光学构件。
带粘合剂层的偏振板25所具有的偏振板10在80℃时的最大卷曲力可以为700mN以上,也可以为1000mN以上,也可以为1200mN以上,还可以为1500mN以上。带粘合剂层的偏振板25所具有的偏振板10在80℃时的最大卷曲力通常为10000mN以下,可以为5000mN以下,也可以为3000mN以下,还可以为2000mN以下。
作为容易产生卷曲的偏振板10的构成的例子,可列举例如以下的(a)~(h)中的任一构成。
(a)偏振片1厚的构成、
(b)热塑性树脂膜薄的构成、
(c)介于偏振片1与热塑性树脂膜之间的粘接剂层为活性能量射线固化性粘接剂的固化物层的构成、
(d)仅在偏振片1的单面贴合有热塑性树脂膜的构成、
(e)在偏振片1的双面贴合的热塑性树脂膜的构成(树脂种类、厚度、有无表面处理层等)互不相同的构成、
(f)用于将热塑性树脂膜贴合于偏振片1双面的粘接剂层由种类互不相同的粘接剂形成的构成、
(g)预先在偏振片1的双面贴合有热塑性树脂膜、且在一个热塑性树脂膜上贴合有其他光学功能性膜的构成、
(h)此外,以偏振片1为基准使一侧的膜及层的合计数与另一侧的膜及层的合计数不同的构成。
另外,偏振板10的尺寸越大,则越容易产生卷曲。从上述80℃时的最大卷曲力的观点出发,偏振板10优选为具有方形状或大致方形状的偏振板的单片体且具有100mm×40mm以上的尺寸,更优选具有150mm×40mm以上的尺寸。偏振板10的尺寸为例如1650mm×930mm以下,优选为1430mm×810mm以下。
〔3〕粘合剂层
构成带粘合剂层的偏振板25的粘合剂层(第一粘合剂层20)由粘合剂组合物形成。
〔3-1〕(甲基)丙烯酸系树脂
从带粘合剂层的偏振板的光学特性(透明性、偏振特性等)、带粘合剂层的偏振板与其他光学构件的层叠体即层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、在层叠光学构件中的粘合剂层(第一粘合剂层20)与其他光学构件的密合性等观点出发,粘合剂组合物优选包含(甲基)丙烯酸系树脂。粘合剂组合物可以包含1种或2种以上的(甲基)丙烯酸系树脂。
在本说明书中,“(甲基)丙烯酸类”是指丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类,提及(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也同样。
上述耐热耐久性是指:对于在将层叠光学构件放置于高温下或放置于反复高温和低温的环境下时可能产生的、粘合剂层与其他光学构件的界面上的浮起或剥离、粘合剂层的发泡等不良情况的耐性。
从带粘合剂层的偏振板的光学特性(透明性、偏振特性等)、层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂优选为含有以来自下述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元作为主成分的聚合物。
主成分是指在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中所占的含量为50质量%以上。
在上述式(I)中,R1表示氢原子或甲基,R2表示可以被碳原子数1以上且10以下的烷氧基取代的碳原子数1以上且14以下的烷基、或者可以被碳原子数1以上且10以下的烷氧基取代的碳原子数7以上且21以下的芳烷基。芳烷基被烷氧基取代时的芳烷基的碳原子数是除去烷氧基的碳原子后的碳原子数。
R2优选为可以被碳原子数1以上且10以下的烷氧基取代的碳原子数1以上且14以下的烷基,更优选为未被该烷氧基取代的碳原子数1以上且14以下的烷基。
作为式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯,可列举例如:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等具有直链状烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯等具有支链状烷基酯部分的(甲基)丙烯酸烷基酯等。
在R2为被烷氧基取代后的烷基的情况下,即,作为R2为烷氧基烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯,可列举例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等。
作为R2为碳原子数7以上且21以下的芳烷基时的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯,可列举(甲基)丙烯酸苄酯等。
式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。其中,(甲基)丙烯酸酯优选包含丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸系树脂在构成其的全部结构单元中包含优选50质量%以上、更优选55质量%以上的来自丙烯酸正丁酯的结构单元。来自丙烯酸正丁酯的结构单元的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中通常为90质量%以下,优选为85质量%以下,更优选为80质量%以下,进一步优选为75质量%以下。
在丙烯酸正丁酯的基础上,还可以并用除其以外的式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯。例如,(甲基)丙烯酸系树脂优选包含来自丙烯酸正丁酯的结构单元及来自丙烯酸甲酯的结构单元。在(甲基)丙烯酸系树脂包含来自丙烯酸正丁酯的结构单元及来自丙烯酸甲酯的结构单元的情况下,来自丙烯酸正丁酯的结构单元的含量如上述所示,来自丙烯酸甲酯的结构单元的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中通常为1质量%以上且50质量%以下,优选为5质量%以上且45质量%以下,更优选为10质量%以上且40质量%以下。
从带粘合剂层的偏振板的光学特性(透明性、偏振特性等)、层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,来自式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中优选为60质量%以上且不足100质量%,更优选为70质量%以上且99.9质量%以下,进一步优选为80质量%以上且99.6质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂可以含有来自具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元。含有该结构单元在提高层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等方面可能有利。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,可列举具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。
作为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯,可列举(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羟基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等。
从层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层的加工性、以及与其他光学构件的密合性等观点出发,来自具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中优选为0.1质量%以上且5质量%以下,更优选为0.5质量%以上且4质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂可以含有来自除了具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体以外的具有其他极性官能团的单体的结构单元。具有其他极性官能团的单体优选为具有其他极性官能团的(甲基)丙烯酸系单体。
作为具有其他极性官能团的单体所具有的极性官能团,可列举羧基(游离羧基)、氨基、杂环基(例如环氧基)、酰胺基等。
作为具有其他极性官能团的单体,可列举:
(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等具有羧基的单体(具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体);
(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、2,5-二氢呋喃等具有杂环基的单体;
(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基丙酯等与杂环不同的具有氨基的单体等。
具有其他极性官能团的单体可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
从层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,来自具有其他极性官能团的单体的结构单元的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中优选为0.1质量%以上且5质量%以下,更优选为0.5质量%以上且3质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂可以进一步包含来自在分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的单体(但是,属于上述式(I)或具有上述极性官能团的单体除外)的结构单元。
含有来自在分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的单体的结构单元在有效地抑制层叠光学构件发生泛白或颜色不均的观点上可能有利。
作为在分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的单体,可列举具有芳香环的(甲基)丙烯酸系单体。
作为具有芳香环的(甲基)丙烯酸系单体,除了新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯之外,还可列举下述式(II)所示的含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯等具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯,优选为具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯。
在式(II)中,R3表示氢原子或甲基,i表示1以上且8以下的整数,R4表示氢原子、烷基、芳烷基或芳基。在R4为烷基的情况下,其碳原子数可以为1以上且9以下左右,在为芳烷基的情况下,其碳原子数为7以上且11以下左右,另外,在为芳基的情况下,其碳原子数可以为6以上且10以下左右。
分别地,作为式(II)中的构成R4的碳原子数1以上且9以下的烷基,可列举甲基、丁基、壬基等,作为碳原子数7以上且11以下的芳烷基,可列举苄基、苯乙基、萘甲基等,作为碳原子数6以上且10以下的芳基,可列举苯基、甲苯基、萘基等。
作为式(II)所示的含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具体例,可列举例如(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。
含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
其中,含有苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯优选包含选自(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯及(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯中的1种或2种以上,更优选包含选自(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯及(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯中的1种或2种。
从有效地抑制层叠光学构件发生泛白或颜色不均的观点出发,来自在分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的单体的结构单元的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中优选为1质量%以上且20质量%以下,更优选为5质量%以上且15质量%以下。
(甲基)丙烯酸系树脂可以包含来自除了以上说明的式(I)的(甲基)丙烯酸酯、具有极性官能团的单体以及在分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的单体以外的单体(以下也称作“其他单体”)的结构单元。
作为其他单体,可列举来自在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元、来自(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元等。
其他单体可以仅单独使用1种,也可并用2种以上。
含有来自其他单体的结构单元、尤其来自(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元在提高层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等方面可能有利。
在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯中的脂环式结构是指碳原子数通常为5以上、优选为5以上且7以下左右的环烷烃结构。
作为具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯,可列举(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸环十二烷基酯、(甲基)丙烯酸甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三甲基环己酯、(甲基)丙烯酸叔丁基环己酯、(甲基)丙烯酸环己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯等。
作为苯乙烯系单体,可列举:苯乙烯;甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等卤代苯乙烯;硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作为乙烯基系单体,可列举:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯;偏二氯乙烯等偏二卤乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯基;丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯等共轭二烯单体;丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体,可列举:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
作为(甲基)丙烯酰胺单体,包括N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(2-羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(3-羟基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟基丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-(5-羟基戊基)(甲基)丙烯酰胺、N-(6-羟基己基)(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-(3-二甲基氨基丙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-氧代-1-咪唑烷基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、2-丙烯酰基氨基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〔别名:N-(异丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺〕、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(2-甲基丙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺〔别名:N-(2-异丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺〕、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯酰胺、N-〔2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基〕(甲基)丙烯酰胺等。其中,优选使用N-(甲氧基甲基)丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯酰胺。
从层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,(甲基)丙烯酰胺单体优选为可以被烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酰胺单体。
在可以被烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酰胺单体中,烷氧基的碳原子数优选为1以上且10以下,烷基的碳原子数优选为1以上且14以下。烷基被烷氧基取代时的烷基的碳原子数为除去烷氧基的碳原子后的碳原子数。
作为可以被烷氧基取代的烷基(甲基)丙烯酰胺单体,可列举下述式(III)所示的烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体。
在式(III)中,R5表示氢原子或甲基,R6表示碳原子数1以上且14以下的烷基。n表示1以上且8以下的整数。
作为烷基,可列举甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正己基、正庚基、正辛基等。
n优选为1以上且6以下。
从层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,来自其他单体的结构单元(尤其是(甲基)丙烯酰胺单体)的含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中优选为0.1质量%以上且20质量%以下,更优选为0.2质量%以上且10质量%以下,进一步优选为0.3质量%以上且5质量份以下。
从层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,(甲基)丙烯酸系树脂优选包含来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元和来自烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元。
从层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等观点出发,来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元及来自烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元的合计含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中优选为0.1质量%以上且15质量%以下,更优选为0.2质量%以上且10质量%以下,进一步优选为0.3质量%以上且4质量份以下。
(甲基)丙烯酸系树脂的基于凝胶渗透色谱(GPC)的标准聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为50万以上且200万以下的范围,更优选为60万以上且180万以下的范围。含有具有上述范围内的Mw的(甲基)丙烯酸系树脂的粘合剂组合物从确保层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、粘合剂组合物制备时的(甲基)丙烯酸系树脂的操作性的观点出发可能有利。
重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)所示的分子量分布通常为2以上且10以下左右,优选为3以上且8以下。
(甲基)丙烯酸系树脂可以通过例如溶液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法、乳液聚合法等公知的方法来制造。在(甲基)丙烯酸系树脂的制造中通常使用聚合引发剂。聚合引发剂相对于在(甲基)丙烯酸系树脂的制造中所使用的全部单体的合计100质量份可以使用0.001质量份以上且5质量份以下左右。另外,(甲基)丙烯酸系树脂可以通过利用例如紫外线等活性能量射线进行聚合的方法来制造。
作为聚合引发剂,使用热聚合引发剂、光聚合引发剂等。
作为光聚合引发剂,可列举例如4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。
作为热聚合引发剂,可列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)等偶氮系化合物;月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、枯烯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯、(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物等有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵、过氧化氢等无机过氧化物等。
另外,并用过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也能作为聚合引发剂来使用。
作为(甲基)丙烯酸系树脂的制造方法,在以上所示的方法中,优选溶液聚合法。溶液聚合法的一例如下:将所使用的单体及有机溶剂混合,在氮气气氛下添加热聚合引发剂,在40℃以上且90℃以下左右、优选50℃以上且80℃以下左右搅拌3小时以上且15小时以下左右。为了控制反应,可以将单体、热聚合引发剂在聚合中连续地或间歇地进行添加,或者在溶解于有机溶剂的状态下进行添加。
作为有机溶剂,可列举例如:甲苯、二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;丙醇、异丙醇等脂肪族醇类;丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮等酮类等。
〔3-2〕交联剂
粘合剂组合物可以进一步含有交联剂。交联剂是与(甲基)丙烯酸系树脂中的极性官能团等反应并使(甲基)丙烯酸系树脂交联的化合物。
作为交联剂,可列举选自异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、金属螯合物系化合物等中的交联剂。
其中,异氰酸酯系化合物、环氧系化合物及氮丙啶系化合物在分子内具有至少2个能够与(甲基)丙烯酸类树脂中的极性官能团等发生反应的官能团。
交联剂可以仅单独使用1种,也可以并用2种以上。
异氰酸酯系化合物是在分子内具有至少2个异氰酰基(-NCO)的化合物。
作为异氰酸酯系化合物,可列举例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外,使甘油或三羟甲基丙烷等多元醇与这些异氰酸酯化合物反应而得的加合物、将异氰酸酯化合物制成二聚物、三聚物等而得的产物也能成为交联剂。
也可以混合使用2种以上的异氰酸酯系化合物。
环氧系化合物是在分子内具有至少2个环氧基的化合物。
作为环氧系化合物,可列举例如双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间苯二甲胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
也可以混合使用2种以上的环氧系化合物。
氮丙啶系化合物是也被称作吖丙啶的在分子内具有至少2个包含1个氮原子和2个碳原子的3元环骨架的化合物。
作为氮丙啶系化合物,可列举例如二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、间苯二甲酰基双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
也可以混合使用2种以上的氮丙啶系化合物。
作为金属螯合物化合物,可列举例如乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯配位于铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属而得的化合物等。
也可以混合使用2种以上的金属螯合物化合物。
其中,异氰酸酯系化合物在提高层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等方面可能有利。
在异氰酸酯系化合物中,优选使用:苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯;使甘油或三羟甲基丙烷等多元醇与这些异氰酸酯化合物反应后的加合物;将这些异氰酸酯化合物制成二聚物、三聚物等而得的产物或它们的混合物;以上列举的异氰酸酯系化合物的2种以上的混合物等。
作为适合的异氰酸酯系化合物,可列举:甲苯二异氰酸酯、使多元醇与甲苯二异氰酸酯反应后的加合物、甲苯二异氰酸酯的二聚物及甲苯二异氰酸酯的三聚物、或者六亚甲基二异氰酸酯、使多元醇与六亚甲基二异氰酸酯反应后的加合物、六亚甲基二异氰酸酯的二聚物及六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。
粘合剂组合物中的交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份通常为0质量份以上且5质量份以下,优选为0质量份以上且2质量份以下。在粘合剂组合物包含交联剂的情况下,其含量的下限值相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份为例如0.05质量份。
〔3-3〕离子性化合物
粘合剂组合物可以进一步含有离子性化合物作为用于对粘合剂层(第一粘合剂层20)赋予抗静电性的抗静电剂。离子性化合物是具有无机阳离子或有机阳离子且具有无机阴离子或有机阴离子的化合物。
也可以使用2种以上的离子性化合物。
作为无机阳离子,可列举例如:锂阳离子〔Li+〕、钠阳离子〔Na+〕、钾阳离子〔K+〕等碱金属离子;铍阳离子〔Be2+〕、镁阳离子〔Mg2+〕、钙阳离子〔Ca2+〕等碱土金属离子等。
作为有机阳离子,可列举例如咪唑鎓阳离子、吡啶鎓阳离子、吡咯烷鎓阳离子、铵阳离子、锍阳离子、鏻阳离子等。
在上述的阳离子成分中,从与粘合剂组合物的相容性优异的方面出发,优选使用有机阳离子成分。在有机阳离子成分中,从在剥离设置于粘合剂层(第一粘合剂层20)上的分离膜时不易带电的观点出发,特别优选使用吡啶鎓阳离子及咪唑鎓阳离子。
作为无机阴离子,可列举例如氯化物阴离子〔Cl-〕、溴化物阴离子〔Br-〕、碘化物阴离子〔I-〕、四氯铝酸根阴离子〔AlCl4 -〕、七氯二铝酸根阴离子〔Al2Cl7 -〕、四氟硼酸根阴离子〔BF4 -〕、六氟磷酸根阴离子〔PF6 -〕、高氯酸根阴离子〔ClO4 -〕、硝酸根阴离子〔NO3 -〕、六氟砷酸根阴离子〔AsF6 -〕、六氟锑酸根阴离子〔SbF6 -〕、六氟铌酸根阴离子〔NbF6 -〕、六氟钽酸根阴离子〔TaF6 -〕、二氰胺阴离子〔(CN)2N-〕等。
作为有机阴离子,可列举例如乙酸根阴离子〔CH3COO-〕、三氟乙酸根阴离子〔CF3COO-〕、甲烷磺酸根阴离子〔CH3SO3 -〕、三氟甲烷磺酸根阴离子〔CF3SO3 -〕、对甲苯磺酸根阴离子〔p-CH3C6H4SO3 -〕、双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子〔(FSO2)2N-〕、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、二甲基次膦酸根阴离子〔(CH3)2POO-〕、(聚)氢氟酸氟化物阴离子〔F(HF)n -〕(n为1以上且3以下左右)、硫氰酸根阴离子〔SCN-〕、全氟丁烷磺酸根阴离子〔C4F9SO3 -〕、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(C2F5SO2)2N-〕、全氟丁酸根阴离子〔C3F7COO-〕、(三氟甲烷磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕、全氟丙烷-1,3-二磺酸根阴离子〔-O3S(CF2)3SO3 -〕、碳酸根阴离子〔CO3 2-〕等。
在上述阴离子成分中,从赋予抗静电性能优异的离子性化合物的方面出发,特别优选使用包含氟原子的阴离子成分。作为包含氟原子的阴离子成分,可列举双(氟磺酰基)酰亚胺阴离子、六氟磷酸根阴离子或双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子。
离子性化合物的具体例可以从上述阳离子成分与阴离子成分的组合中进行选择。将具有有机阳离子的离子性化合物的例子按照有机阳离子的结构进行分类并在以下示出。
吡啶鎓盐:
N-己基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-辛基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓六氟磷酸盐、
N-癸基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十二烷基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十四烷基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十六烷基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十二烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十四烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-十六烷基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-苄基-2-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-苄基-4-甲基吡啶鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-己基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N-辛基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N-辛基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-4-甲基吡啶鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
咪唑鎓盐:
1-乙基-3-甲基咪唑鎓六氟磷酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓对甲苯磺酸盐、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
1-乙基-3-甲基咪唑鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓甲磺酸盐、
1-丁基-3-甲基咪唑鎓双(氟磺酰基)酰亚胺。
吡咯烷鎓盐:
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓六氟磷酸盐、
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(氟磺酰基)酰亚胺、
N-丁基-N-甲基吡咯烷鎓双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺。
季铵盐:
四丁基铵六氟磷酸盐、
四丁基铵对甲苯磺酸盐、
(2-羟基乙基)三甲基铵双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、
(2-羟基乙基)三甲基铵二甲基次膦酸盐。
以下示出具有无机阳离子的离子性化合物的例子。
溴化锂、
碘化锂、
四氟硼酸锂、
六氟磷酸锂、
硫氰酸锂、
高氯酸锂、
三氟甲烷磺酸锂、
双(氟磺酰基)酰亚胺锂、
双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、
双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺锂、
三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化锂、
对甲苯磺酸锂、
六氟磷酸钠、
双(氟磺酰基)酰亚胺钠、
双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钠、
对甲苯磺酸钠、
六氟磷酸钾、
双(氟磺酰基)酰亚胺钾、
双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钾、
对甲苯磺酸钾。
离子性化合物优选在室温下为固体。与使用在室温下为液体的离子性化合物的情况相比,根据在室温下为固体的离子性化合物,可长期保持抗静电性能。从抗静电性的长期稳定性的观点出发,离子性化合物优选具有30℃以上、进而35℃以上的熔点。另一方面,若其熔点过高,则与(甲基)丙烯酸系树脂的相容性变差,因此,离子性化合物的熔点优选为90℃以下,更优选为70℃以下,进一步优选不足50℃。
粘合剂组合物中的离子性化合物的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份优选为0.2质量份以上且8质量份以下,更优选为0.2质量份以上且6质量份以下,进一步优选为0.5质量份以上且5质量份以下,特别优选为1质量份以上且5质量份以下。离子性化合物的含量为0.2质量份以上对于提高抗静电性能有利,为8质量份以下对于维持粘合剂层(第一粘合剂层20)的耐热耐久性有利。
〔3-4〕硅烷化合物
粘合剂组合物可以进一步含有硅烷化合物。由此,可以提高粘合剂层(第一粘合剂层20)与玻璃基板等光学构件的密合性。
作为硅烷化合物,可列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。
也可以使用2种以上的硅烷化合物。
硅烷化合物可以为硅酮低聚物型的硅烷化合物。若以(单体)低聚物的形式表示硅酮低聚物,则可列举例如如下的硅烷化合物。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巯基丙基的共聚物;
巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巯基甲基的共聚物;
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含3-环氧丙氧基丙基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含乙烯基的共聚物;
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、
3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含氨基的共聚物等。
以上例示的硅烷化合物大多为液体。粘合剂组合物中的硅烷化合物的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份通常为0.01质量份以上且10质量份以下,优选为0.05质量份以上且5质量份以下,更优选为0.2质量份以上且0.4质量份以下。若硅烷化合物的含量为0.01质量份以上,则容易得到提高粘合剂层(第一粘合剂层20)与玻璃基板等光学构件的密合性的效果。另外,若硅烷化合物的含量为10质量份以下,则可以抑制硅烷化合物从粘合剂层渗出。
〔3-5〕其他成分
粘合剂组合物可以含有交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、光散射性微粒、除了(甲基)丙烯酸系树脂以外的树脂等添加剂。此外,也可以在粘合剂组合物中配合紫外线固化性化合物,并在形成粘合剂层后照射紫外线使其固化,制成更硬的粘合剂层。
作为交联催化剂,可列举例如六亚甲基二胺、乙二胺、聚乙烯亚胺、六亚甲基四胺、二乙三胺、三乙四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂、三聚氰胺树脂等胺系化合物。
〔3-6〕粘合剂层的凝胶分数
在本发明涉及的带粘合剂层的偏振板中,从兼顾层叠光学构件的良好的耐翘曲性和良好的耐热耐久性的观点出发,粘合剂层(第一粘合剂层20)以80℃加热24小时后的凝胶分数(以下有时称作“G80”)〔%〕与23℃时的凝胶分数(以下有时称作“G23”)〔%〕之差的绝对值大于5个百分点。
尤其从提高耐翘曲性的观点出发,G80〔%〕与G23〔%〕之差的绝对值优选为10个百分点以上,更优选为15个百分点以上,进一步优选为20个百分点以上,特别优选为50个百分点以上。
为了提高层叠光学构件的耐翘曲性、层叠光学构件的耐热耐久性、层叠光学构件的粘合剂层(第一粘合剂层20)与其他光学构件的密合性等,粘合剂层优选满足上述(A)及(B)中的任一者以上。
(A)G23为80%以下。
(B)G80为60%以上。
从层叠光学构件的耐翘曲性的观点出发,G80优选为60%以上,更优选为65%以上,进一步优选为70%以上,另外,优选为95%以下,更优选为90%以下,进一步优选为88%以下。
另外,从层叠光学构件的耐翘曲性的观点出发,G23优选为80%以下。G23的下限值并无特别限制,但优选为5%以上。
一般而言,G80大于G23。G23及G80按照后述[实施例]一项中记载的方法来测定。
例如存在如下倾向:通过使形成粘合剂层的粘合剂组合物不含有交联剂或减小其含量,从而能够减小G23。另外,存在如下倾向:通过减小粘合剂组合物所含有的(甲基)丙烯酸类树脂中的能够与交联剂反应的极性官能团的含量,从而能够减小G23。
另外,粘合剂组合物包含含有来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元和来自如上述式(III)所示的烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体之类的烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元的(甲基)丙烯酸系树脂在提高G80的方面有利。
从提高G80的观点出发,该(甲基)丙烯酸系树脂优选包含来自上述式(I)所示的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元、来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元、来自上述式(II)所示的含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的结构单元和来自上述式(III)所示的烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体之类的烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元。
〔3-7〕粘合剂层的形成
粘合剂层(第一粘合剂层20)可以通过以下方式得到,即,将构成上述粘合剂组合物的各成分溶解或分散于溶剂而制成含溶剂的粘合剂组合物,接着涂布在基材膜或偏振板10上,使其干燥。
基材膜一般为热塑性树脂膜,作为其典型的例子,可列举实施脱模处理后的分离膜。分离膜可以为例如对包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚芳酯等树脂的膜的要形成粘合剂层的面实施硅酮处理等脱模处理后的分离膜。
例如,可以在分离膜的脱模处理面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层,将该带分离膜的粘合剂层层叠于偏振板10,由此可以得到带粘合剂层的偏振板。
也可以在偏振板10的表面直接涂布粘合剂组合物而形成粘合剂层,并根据需要在粘合剂层的外表面层叠分离膜而制成带粘合剂层的偏振板。
当在偏振板10的表面设置粘合剂层时,优选对偏振板10的贴合面和/或粘合剂层的贴合面实施表面活化处理、例如等离子体处理、电晕处理等,更优选实施电晕处理。
粘合剂层(第一粘合剂层20)的厚度优选为10μm以上且45μm以下,更优选为10μm以上且30μm以下,进一步优选为10μm以上且25μm以下。粘合剂层的厚度为该范围在提高层叠光学构件的耐翘曲性或耐热耐久性、和/或、层叠光学构件的粘合剂层与其他光学构件的密合性等方面可能有利。
<层叠光学构件>
如图1~图4所示,层叠光学构件是带粘合剂层的偏振板25与除了带粘合剂层的偏振板25以外的光学构件30的层叠体。通常,层叠光学构件包含光学构件30和在其上隔着第一粘合剂层20层叠的带粘合剂层的偏振板25。
根据本发明涉及的带粘合剂层的偏振板25,能够提供耐翘曲性及耐热耐久性良好的层叠光学构件。
作为光学构件30,可列举液晶单元、有机EL显示元件等图像显示元件。
光学构件30可以为构成上述图像显示元件的构件、例如基板。
作为基板,可列举热塑性树脂膜、玻璃基板等。
实施例
以下,示出实施例对本发明进行更具体地说明,但本发明并不受这些例子的限定。以下,表示用量或含量的份及%只要没有特别说明则为质量基准。
<制造例1~9:粘合剂层用(甲基)丙烯酸系树脂的制造>
向具备冷凝管、氮气导入管、温度计及搅拌机的反应容器中投入具有表1所示的单体组成(将单体总量设为100质量%时的质量%)且用乙酸乙酯稀释后的单体混合物,一边用氮气置换装置内的空气而使其不含氧,一边将内部温度升高至55℃。之后,添加全部量的在乙酸乙酯中溶解偶氮二异丁腈(聚合引发剂)而成的溶液。添加聚合引发剂后,在该温度下保持1小时,接着,一边将内部温度保持于54~56℃,一边向反应容器内连续地添加乙酸乙酯,在(甲基)丙烯酸系树脂的浓度达到35质量%的时刻停止添加乙酸乙酯,进而,自开始添加乙酸乙酯起至经过12小时为止在该温度下进行保温。最后,添加乙酸乙酯,按照使(甲基)丙烯酸系树脂的浓度达到20质量%的方式进行调节,制备成(甲基)丙烯酸系树脂的乙酸乙酯溶液。
对所得(甲基)丙烯酸系树脂的重均分子量(Mw)及数均分子量(Mn)进行测定。
关于Mw及Mn,在GPC装置中串联连接地配置作为色谱柱的东曹(株)制的“TSKgelXL”4根及昭和电工(株)制且由昭光通商(株)进行销售的“Shodex GPC KF-802”1根共计5根,使用四氢呋喃作为溶出液,在试样浓度5mg/mL、试样导入量100μL、温度40℃、流速1mL/分钟的条件下,按照标准聚苯乙烯换算来测定。
将所使用的单体混合物的单体组成(质量%)以及所得(甲基)丙烯酸系树脂的Mw及分子量分布(Mw/Mn)归纳示于表1中。
[表1]
表1的“单体组成”一栏中的简称是指以下单体。
BA:丙烯酸丁酯
MA:丙烯酸甲酯
PEA::丙烯酸2-苯氧基乙酯
PEA2:丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯
HEA:丙烯酸2-羟基乙酯
BMAA:N-丁氧基甲基丙烯酰胺
MEA:丙烯酸甲氧基乙酯
AA:丙烯酸
<实施例1~9、比较例1~2>
(1)粘合剂组合物的制备
相对于上述制造例中所得的(甲基)丙烯酸系树脂的固体成分100质量份,以表2所示的量(质量份)混合交联剂及硅烷化合物(有不混合交联剂的例子),再按照固体成分浓度达到28质量%的方式添加乙酸乙酯,制备粘合剂组合物的溶液。在表2中,交联剂及硅烷化合物的配合量(质量份)为固体成分换算量。
[表2]
实施例及比较例中所使用的交联剂均为从东曹(株)获得的“Coronate L”(甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液:固体成分浓度为75质量%)。另外,实施例及比较例中使用的硅烷化合物均为从信越化学株式会社(株)获得的“KBM-403”(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)。
(2)粘合剂层的制作及凝胶分数的测定
使用涂敷机将上述(1)中制备的粘合剂组合物以干燥后的厚度达到20μm的方式涂布在实施脱模处理后的包含聚对苯二甲酸乙二醇酯膜的分离膜〔从LINTEC(株)获得的“PLR-382190”〕的脱模处理面上,在100℃下干燥1分钟,制作粘合剂层(粘合剂片)。
对于刚获得后即以23℃放置5天的粘合剂层(粘合剂片),测定了凝胶分数〔23℃时的凝胶分数(G23)〕。凝胶分数按照以下的〔a〕~〔d〕来测定。将结果示于表3中。
〔a〕将面积为约8cm×约8cm的粘合剂层与约10cm×约10cm的由SUS304形成的金属网(将其质量设为Wm)贴合。
〔b〕称重上述〔a〕中所得的贴合物,将其质量设为Ws,接着,按照包入粘合剂层的方式折叠4次,用装订机(stapler)固定后进行称重,将其质量设为Wb。
〔c〕将上述〔b〕中用装订机固定后的网装入玻璃容器中,添加乙酸乙酯60mL,进行浸渍后,将该玻璃容器在室温下保存3天。
〔d〕从玻璃容器中取出网,在120℃干燥4小时后进行称重,将其质量设为Wa,基于下述式计算凝胶分数。
凝胶分数(质量%)=〔{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)〕×100
对于刚获得后即以23℃放置5天后再在80℃的干燥气氛下放置了24小时的粘合剂层(粘合剂片)进行测定,除此以外,与以上同样地测定凝胶分数〔以80℃加热24小时后的凝胶分数(G80)〕。将结果示于表3中。将G80与G23之差(G80-G23)一并示于表3中。
(3)偏振板的制作及80℃时的最大卷曲力的测定
在碘吸附取向于单轴拉伸聚乙烯醇膜而得的厚度23μm的偏振片的单面隔着活性能量射线固化性粘接剂贴合包含(甲基)丙烯酸系树脂的厚度75μm的保护膜,在另一面隔着活性能量射线固化性粘接剂贴合包含环状聚烯烃系树脂的厚度50μm的相位差膜,由此制作偏振板。
对于所得的偏振板,按照以下步骤测定80℃时的最大卷曲力。
按照对置的一对边与偏振片的吸收轴平行的方式,从偏振板切割尺寸为40mm×40mm的样品。将样品按照相位差膜侧朝上的方式不固定各边地放置在粘弹性测定装置〔Anton Paar公司制的“Physica MCR301”〕的主体板上,在其中央部配置测定夹具(PP25)。按照施加于测定夹具的应力达到约3N的方式调整测定夹具的间距,将从此处上升0.02mm的位置设为基准高度。
接着,一边监测施加于测定夹具的应力,一边将主体板以2℃/min从23℃升温至80℃,以80℃保持240min后,使其以2℃/min降温至23℃。将伴随此时所记录的样品的加温收缩而施加于测定夹具的应力的最大值设为80℃时的最大卷曲力[mN]。80℃时的最大卷曲力为1716mN。
(4)带粘合剂层的偏振板的制作
将上述(2)中制作的粘合剂层的与分离膜相反一侧的面(粘合剂层面)利用层压机贴合于偏振板的相位差膜的外表面后,在温度23℃、相对湿度65%的条件下养护5天,得到带粘合剂层的偏振板。
(5)层叠光学构件的耐翘曲性评价
按照偏振片的吸收轴成为长边的方式,将上述(4)所得的带粘合剂的偏振板裁切成150mm×40mm的尺寸。从所裁切的带粘合剂的偏振板剥掉分离膜,将所露出的粘合剂层贴合于纵160mm、横50mm、厚度0.5mm的无碱玻璃基板〔康宁公司制的“Eagle XG”〕的中央部,将其设为样品。将该样品在80℃的干燥气氛下放置24小时。之后,在温度23℃、相对湿度55%的环境下取出,在取出后30分钟以内使用二维尺寸测定装置〔尼康公司制的“NEXIV型号:VMZ-R4540”〕,测定样品的偏振板中央部与偏振板各角(4点)的距离基台的高度之差。将所得4个值的平均值设为该样品的翘曲量[mm]。将结果示于表3中。如果翘曲量为2.0mm以下,则耐翘曲性可以评价为良好。
(6)层叠光学构件的耐热耐久性评价
(6-1)有无在界面处的浮起/剥离、发泡
从上述(4)中制作的带粘合剂层的偏振板剥掉分离件后,将其粘合剂层面按照成为正交尼科尔棱镜的方式贴合于无碱玻璃基板〔康宁公司制的“Eagle XG”〕的双面,制作成评价用样品。使用该样品实施了以下的2种耐热耐久性试验。
〔耐热耐久性试验〕
·在温度80℃的干燥条件下保持500小时的耐热性试验
·将在温度70℃的干燥条件下保持30分钟、接着在温度-40℃的干燥条件下保持30分钟的操作设为1个循环,将其重复200个循环的耐热冲击(HS)性试验
对于各试验后的样品,目视观察有无在粘合剂层与玻璃基板的界面处的浮起及剥离、以及有无粘合剂层的发泡,按照下述的评价基准评价了耐热耐久性。将结果示于表3中(表3中的耐热耐久性X)。
A:确认不到浮起、剥离、发泡等外观变化
B:略微确认到浮起、剥离、发泡等外观变化
C:明显确认到浮起、剥离、发泡等外观变化
(6-2)有无在界面端部的发泡
从上述(4)中制作的带粘合剂层的偏振板剥掉分离件后,将其粘合剂层面按照成为正交尼科尔棱镜的方式贴合于无碱玻璃基板〔康宁公司制的“Eagle XG”〕的双面,制作了评价用样品。使用该样品实施了以下的2种耐热耐久性试验。
〔耐热耐久性试验〕
·在温度80℃的干燥条件下保持500小时的耐热性试验
·将在温度70℃的干燥条件下保持30分钟、接着在温度-40℃的干燥条件下保持30分钟的操作设为1个循环,将其重复200个循环的耐热冲击(HS)性试验
对于各试验后的样品,目视观察有无在评价样品端部的粘合剂层与玻璃基板的界面的端部产生的条纹状的发泡,按照下述的评价基准评价了耐热耐久性。将结果示于表3中(表3中的耐热耐久性Y)。
A:确认不到条纹状的发泡
B:略微确认到条纹状的发泡
C:明显确认到条纹状的发泡
(7)层叠光学构件的密合性评价
按照偏振片的吸收轴成为长边的方式,将上述(4)中所得的带粘合剂的偏振板裁切成150mm×25mm的尺寸。从所裁切的带粘合剂的偏振板剥掉分离膜,将所露出的粘合剂层贴合于纵160mm、横50mm、厚度0.7mm的无碱玻璃基板〔康宁公司制的“Eagle XG”〕的中央部,接着,将所得的贴附有玻璃基板的试验片(贴附有玻璃基板的带粘合剂的偏振板)在高压釜中在温度50℃、压力5kgf/cm2(490.3kPa)下加压20分钟,将其设为样品。之后,在温度23℃、相对湿度55%的环境下保存24小时。
接着,将切割机的刀刃置于玻璃基板与粘合剂层之间,在长度方向上从端部剥离30mm,用万能拉伸试验机〔(株)岛津制作所制的商品名“AGS-50NX”〕的夹持部夹持该剥离部分。将该状态的试验片在温度23℃、相对湿度55%的气氛中依据JIS K 6854-2:1999“粘接剂-剥离粘接强度试验方法-第二部分:180度剥离”,以300mm/分钟的夹持移动速度进行180度剥离试验,求出除去夹持部的30mm的遍布120mm长度的平均剥离力,将其设为温度23℃时的密合力。将结果示于表3中。
另外,将上述样品在50℃的干燥气氛下放置48小时,并且在温度23℃、相对湿度55%的气氛中对该样品实施了测定,除此以外,与以上同样地测定密合力,将其设为50℃时的密合力。将结果示于表3中。
[表3]
附图标记说明
1偏振片、2表面处理层、3第一保护膜、4第二保护膜、7相位差膜、8第二粘合剂层、10偏振板、20第一粘合剂层、25带粘合剂层的偏振板、30光学构件。
Claims (6)
1.一种带粘合剂层的偏振板,其包含80℃时的最大卷曲力为500mN以上的偏振板和层叠在所述偏振板上的粘合剂层,
所述粘合剂层以80℃加热24小时后的凝胶分数G80与23℃时的凝胶分数G23之差的绝对值大于5个百分点,
所述G80和所述G23用%表示,
所述粘合剂层由包含(甲基)丙烯酸系树脂的粘合剂组合物形成,
所述(甲基)丙烯酸系树脂包含来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元和来自烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元,
来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元和来自烷氧基烷基(甲基)丙烯酰胺单体的结构单元的合计含量在构成(甲基)丙烯酸系树脂的全部结构单元中为0.3质量%以上且4质量份以下。
2.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振板,其中,所述粘合剂层以80℃加热24小时后的凝胶分数G80为60%以上。
3.根据权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振板,其中,所述粘合剂层以80℃加热24小时后的凝胶分数G80为95%以下。
4.根据权利要求1或2所述的带粘合剂层的偏振板,其中,所述偏振板包含厚度为10μm以上的偏振片。
5.根据权利要求3所述的带粘合剂层的偏振板,其中,所述偏振板包含厚度为10μm以上的偏振片。
6.根据权利要求1所述的带粘合剂层的偏振板,其中,所述粘合剂组合物中的交联剂的含量相对于(甲基)丙烯酸系树脂100质量份为0质量份以上且2质量份以下。
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