JP6721341B2 - 粘着剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、粘着剤組成物に関し、それを含む粘着剤層、及び当該粘着剤層を備える光学部材にも関する。

偏光子の片面又は両面に保護フィルムを積層貼合してなる偏光板は、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）表示装置等の画像表示装置、とりわけ近年では携帯電話やスマートフォン、タブレット型端末のような各種モバイル機器に広く用いられている光学部材である。偏光板のような光学部材は、粘着剤層を介して他の部材（例えば液晶表示装置における液晶セル等の光学部材）に貼合して用いられることが多い〔例えば、特開２０１０−２２９３２１号公報（特許文献１）参照〕。このため、偏光板は、多くの場合、その一方の面に予め粘着剤層が設けられた粘着剤層付偏光板の形態で市場流通される。

特開２０１０−２２９３２１号公報

粘着剤層付偏光板をその粘着剤層を介して他の光学部材に貼合した後に、何らかの不具合が認められた場合には、貼合した偏光板を粘着剤層ごと剥離して、新たな粘着剤層付偏光板を上記他の光学部材に貼り直すというリワーク作業を要することがある。従って、粘着剤層を介して貼合される偏光板にはリワーク性が要求される。本明細書において、リワーク性とは、リワーク作業において、粘着剤層付偏光板を粘着剤層ごと他の光学部材から剥離除去する際の剥離力を意味しており、貼合したのち、比較的短時間のうちに容易に剥離することができれば、良好なリワーク性を有するとされる。

本発明の目的は、粘着剤層付偏光板の粘着剤層に適用した場合に、その粘着剤層付偏光板が良好なリワーク性を有することができる粘着剤組成物、それを含む粘着剤層、並びに当該粘着剤層を備える粘着剤層付光学部材の提供を目的とする。

本発明は、以下に示す粘着剤組成物、粘着剤層、及び粘着剤層付光学部材を提供する。
［１］ 水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部と、
架橋剤（Ｂ）０．０１〜１０重量部と、
カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）と、
を含有する、粘着剤組成物。

［２］ 前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が５重量％以下である、［１］に記載の粘着剤組成物。

［３］ 前記カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）は、式（Ｉ）：

［式（Ｉ）中、ｐは１以上の整数を表す。
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して、式（Ｉ−１）：

（式（Ｉ−１）中、Ｒ⁴は、単結合、若しくは炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。）
で表される基、又はアルキル基を表し、
ｐが２以上の整数であるとき、複数のＲ²は互いに同一であってもよいし、互いに異なっていてもよく、
Ｒ¹及びＲ³並びにｐ個のＲ²のうちの少なくとも１つは、前記式（Ｉ−１）で表される基である。］
で表される化合物である、［１］又は［２］に記載の粘着剤組成物。

［４］ 前記カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜６重量部である、［１］〜［３］のいずれかに記載の粘着剤組成物。

［５］ 前記粘着剤組成物を短辺２５ｍｍ長辺１５０ｍｍの長方形のシート状に成形し、ガラス板に貼合した後、直ちに、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、シート状の粘着剤組成物を一方の短辺側から他方の短辺側へ向けて、シート状の粘着剤組成物におけるガラス板から剥離される部分が、温度２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％の大気中に晒されるようにして剥離した場合に測定される剥離力を初期剥離力（Ｆａ）とし、
前記粘着剤組成物を短辺２５ｍｍ長辺１５０ｍｍの長方形のシート状に成形し、ガラス板に貼合した後、直ちに、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、シート状の粘着剤組成物を一方の短辺側から他方の短辺側へ向けて、シート状の粘着剤組成物におけるガラス板から剥離される部分が水に接触した状態で剥離した場合に測定される剥離力を水添加後剥離力（Ｆｂ）とするとき、
水添加後剥離力（Ｆｂ）と初期剥離力（Ｆａ）との比（Ｆｂ／Ｆａ）が０．８〜１．０である、［１］〜［４］のいずれかに記載の粘着剤組成物。

［６］ 前記架橋剤（Ｂ）は、イソシアネート系架橋剤である、［１］〜［５］のいずれかに記載の粘着剤組成物。

［７］ シラン化合物（Ｄ）をさらに含有する、［１］〜［６］のいずれかに記載の粘着剤組成物。

［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層。
［９］ 光学部材と、その上に積層される［８］に記載の粘着剤層とを含む、粘着剤層付光学部材。

本発明によれば、粘着剤層付偏光板の粘着剤層に適用した場合に、その粘着剤層付偏光板が良好なリワーク性を有することができる粘着剤組成物、それを含む粘着剤層、並びに当該粘着剤層を備える粘着剤層付光学部材を提供することができる。

本発明に係る粘着剤層付光学部材の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る粘着剤層付光学部材の他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る粘着剤層付光学部材のさらに他の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る粘着剤層付光学部材のさらに他の一例を示す概略断面図である。

＜粘着剤組成物＞
〔１〕（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）
（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有する重合体であり、好ましくは、この構成単位に加えて、式（ＩＩ）：

で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を主成分として含有する重合体である。本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリル及び／又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」、「（メタ）アクリロイル」などというときの「（メタ）」も同様の趣旨である。

式（ＩＩ）において、Ｒ¹¹は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ¹²は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１４のアルキル基、又は炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数７〜２１のアラルキル基を表す。Ｒ¹²は、炭素数１〜１０のアルコキシ基で置換されていてもよい炭素数１〜１４のアルキル基であることが好ましい。

式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸アルキルエステルが挙げられ、その具体例は、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ラウリルのようなアルキル部分が直鎖状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソオクチルのようなアルキル部分が分枝状の（メタ）アクリル酸アルキルエステル等を含む。（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル部分の炭素数は、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６である。

Ｒ¹²がアルコキシ基で置換されたアルキル基である場合、すなわち、Ｒ¹²がアルコキシアルキル基である場合における式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エトキシメチル等を含む。上記アルコキシアルキル基におけるアルキル基の炭素数は、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６である。上記アルコキシアルキル基におけるアルコキシ基の炭素数は、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜４である。Ｒ¹²が炭素数７〜２１のアラルキル基である場合における式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸ベンジル等を含む。上記アラルキル基の炭素数は、好ましくは７〜１１である。

式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルは、１種のみを単独で使用してもよいし２種以上を併用してもよい。中でも、（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含むことが好ましく、アクリル酸アルキルエステルを含むことがより好ましく、アクリル酸ｎ−ブチルを含むことがさらに好ましい。（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、これを構成する全構成単位中、アクリル酸ｎ−ブチル由来の構成単位を５０重量％以上含むことが好ましい。勿論、アクリル酸ｎ−ブチルに加えて、それ以外の式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルを併用することもできる。

式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステル由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、通常６０重量％以上１００重量％未満であり、好ましくは７０〜９９．９重量％であり、より好ましくは８０〜９９．６重量％である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有する。この構成単位を含有させることは、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性を高めるうえで有利である。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体の好適な例は、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルである。水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２−（２−ヒドロキシエトキシ）エチル、（メタ）アクリル酸２−又は３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルのような（メタ）アクリル酸の水酸基含有アルキルエステル；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのような多官能アルコールと（メタ）アクリル酸との不完全エステル化物等を含む。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

中でも、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性の観点から、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸の水酸基含有アルキルエステルであることが好ましい。（メタ）アクリル酸の水酸基含有アルキルエステルにおけるアルキル部分の炭素数は、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６である。

水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、好ましくは６重量％以下であり、より好ましくは５重量％以下であり、さらに好ましくは４重量％以下である。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が６重量％を超えると、粘着剤層の耐久性、とりわけ耐熱性が不足する傾向にある。一方、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、通常０．５重量％以上であり、好ましくは０．７重量％以上であり、より好ましくは１重量％以上である。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が０．５重量％未満であると、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性などが不足する傾向にある。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体以外の他の極性官能基を有する単量体に由来する構成単位を含有することができる。この極性官能基を有する単量体は、好ましくは極性官能基を有する（メタ）アクリル系単量体である。当該単量体が有する極性官能基としては、カルボキシル基（遊離カルボキシル基）、アミノ基、複素環基（例えばエポキシ基）等を挙げることができる。

他の極性官能基を有する単量体の具体例は、（メタ）アクリル酸、メタクリル酸、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレートのようなカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体；アクリロイルモルホリン、ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、ビニルピリジン、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、２，５−ジヒドロフランのような複素環基を有する単量体；アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートのような複素環とは異なるアミノ基を有する単量体等を含む。他の極性官能基を有する単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体に加えて、他の極性官能基を有する単量体、中でも、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体を併用することは、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性（とりわけ耐熱性）を高めるうえで有利である。

他の極性官能基を有する単量体、好ましくはカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、０重量％以上である。上述のように、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）はカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有することが好ましく、その含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、好ましくは０．０５重量％以上であり、より好ましくは０．１重量％以上であり、さらに好ましくは２重量％以上である。他の極性官能基を有する単量体由来の構成単位の含有量が０．０５重量％未満であると、使用の効果が認められにくい。一方、他の極性官能基を有する単量体、好ましくはカルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、好ましくは５重量％以下であり、より好ましくは４重量％以下であり、さらに好ましくは３重量％以下である。他の極性官能基を有する単量体由来の構成単位の含有量が５重量％を超えると、粘着剤層の耐久性、とりわけ耐熱性が不足する傾向にある。水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体を含むすべての極性官能基を有する単量体に由来する構成単位は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、通常１〜１０重量％、好ましくは１．１〜８重量％である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環とを有する単量体（ただし、上記式（ＩＩ）又は上記極性官能基を有する単量体に該当するものは除く。）に由来する構成単位をさらに含んでいてもよい。当該単量体の好適な例として芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体を挙げることができる。かかる芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体には、ネオペンチルグリコールベンゾエート（メタ）アクリレート等も含まれるが、特に式（ＩＩＩ）：

で表されるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルのようなアリールオキシアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。フェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステル等の分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環とを有する単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

式（ＩＩＩ）において、Ｒ¹³は水素原子又はメチル基を表し、ｑは１〜８の整数を表し、Ｒ¹⁴は水素原子、アルキル基、アラルキル基又はアリール基を表す。Ｒ¹⁴がアルキル基である場合、その炭素数は１〜９程度であることができ、アラルキル基である場合、その炭素数は７〜１１程度、またアリール基である場合、その炭素数は６〜１０程度であることができる。

式（ＩＩＩ）中のＲ¹⁴を構成する炭素数１〜９のアルキル基としては、メチル、ブチル、ノニル等が、炭素数７〜１１のアラルキル基としては、ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル等が、炭素数６〜１０のアリール基としては、フェニル、トリル、ナフチル等が、それぞれ挙げられる。

式（ＩＩＩ）で表されるフェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（２−フェノキシエトキシ）エチル、エチレンオキサイド変性ノニルフェノールの（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル等を含む。中でも、フェノキシエチル基含有（メタ）アクリル酸エステルは、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸２−（ｏ−フェニルフェノキシ）エチル及び／又は（メタ）アクリル酸２−（２―フェノキシエトキシ）エチルを含むことが好ましい。

分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環とを有する単量体由来の構成単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を構成する全構成単位中、通常０〜２０重量％（例えば６〜１２重量％）である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、上で説明した式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステル、極性官能基を有する単量体、及び分子内に１個のオレフィン性二重結合と少なくとも１個の芳香環とを有する単量体以外の単量体（以下、「その他の単量体」ともいう。）に由来する構成単位を含んでいてもよい。その他の単量体の例としては、分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位、スチレン系単量体に由来する構成単位、ビニル系単量体に由来する構成単位、分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体に由来する構成単位、（メタ）アクリルアミド化合物に由来する構成単位等を挙げることができる。その他の単量体は、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

分子内に脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルにおける脂環式構造とは、炭素数が通常５以上、好ましくは５〜７程度のシクロパラフィン構造である。脂環式構造を有する（メタ）アクリル酸エステルの具体例は、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸シクロドデシル、（メタ）アクリル酸メチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸トリメチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチルシクロヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルフェニル、α−エトキシアクリル酸シクロヘキシル等を含む。

スチレン系単量体の具体例は、スチレン；メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレンのようなアルキルスチレン；フルオロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレンのようなハロゲン化スチレン；ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン、ジビニルベンゼン等を含む。

ビニル系単量体の具体例は、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、ラウリン酸ビニルのような脂肪酸ビニルエステル；塩化ビニル、臭化ビニルのようなハロゲン化ビニル；塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン；ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカルバゾールのような含窒素芳香族ビニル；ブタジエン、イソプレン、クロロプレンのような共役ジエン単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等を含む。

分子内に複数の（メタ）アクリロイル基を有する単量体の具体例は、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内に２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートのような分子内に３個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体等を含む。

（メタ）アクリルアミド化合物の具体例は、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（５−ヒドロキシペンチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（６−ヒドロキシヘキシル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−オキソ−１−イミダゾリジニル）エチル〕（メタ）アクリルアミド、２−アクリロイルアミノ−２−メチル−１−プロパンスルホン酸、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ−（イソブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ−（ブトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチルエトキシメチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−メトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−エトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−プロポキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（２−メチルプロポキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド〔別名：Ｎ−（２−イソブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド〕、Ｎ−（２−ブトキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ−〔２−（１，１−ジメチルエトキシ）エチル〕（メタ）アクリルアミド等を含む。中でも、Ｎ−（メトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（エトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（プロポキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（ブトキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−メチルプロポキシメチル）アクリルアミドが好ましく用いられる。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、これを構成する全構成単位中、その他の単量体に由来する構成単位を通常０〜２０重量％、好ましくは０〜１０重量％の割合で含有する。

粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）に属する（メタ）アクリル系樹脂を２種以上含有していてもよい。また粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）とは異なる他の（メタ）アクリル系樹脂を含有していてもよい。他の（メタ）アクリル系樹脂の例は、式（ＩＩ）で表される（メタ）アクリル酸エステルに由来する構成単位を有し、かつ極性官能基を有さない（メタ）アクリル樹脂である。ただし、粘着剤組成物は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を主成分として含有することが好ましく、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の含有量は、すべての（メタ）アクリル系樹脂の合計中、好ましくは６０重量％以上であり、より好ましくは８０重量％以上であり、さらに好ましくは９０重量％以上であり、特に好ましくは９５重量％以上（例えば１００重量％）である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定されるガラス転移温度（Ｔｇ）が−２０℃以下であり、好ましくは−２５℃以下である。Ｔｇが−２０℃以下である（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を含有する本発明に係る粘着剤組成物によれば、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性を向上させることができる。粘着剤層の耐久性の観点から、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のＴｇは、通常−５５℃以上であり、好ましくは−５０℃以上である。

また、Ｔｇが−２０℃以下である（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）を含有する本発明に係る粘着剤組成物によれば、粘着剤層の養生時間の短縮を図ることが可能となる。すなわち、粘着剤層（粘着剤シート）は、適度な取扱性や加工性が得られる程度に架橋反応を進行させるために養生されるのが一般的であるところ、本発明に係る粘着剤組成物によれば、十分に架橋反応が進行するのに必要な粘着剤層の養生時間を短縮させることが可能である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が５０万〜２００万の範囲にあることが好ましく、６０万〜１８０万の範囲にあることがより好ましい。Ｍｗが５０万以上であると、高温高湿環境下における粘着剤層と光学部材との密着性が向上し、粘着剤層と光学部材との間に浮きや剥れの発生する可能性が低くなる傾向にあり、しかも粘着剤層のリワーク性が向上する傾向にある。また、Ｍｗが２００万以下であると、粘着剤層を光学部材に貼合したときに光学部材の寸法が変化しても、その寸法変化に粘着剤層が追随して変動しやすくなるので、粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性の面で有利であり、また、上記追随性により、粘着剤層付光学部材を液晶表示装置に適用したとき、液晶セルの周縁部の明るさと中心部の明るさとの間に差がなくなり、白抜けや色ムラが抑制される傾向にある。重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ）で表される分子量分布は、通常２〜１０程度であり、好ましくは３〜７である。

（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）や任意で併用できる他の（メタ）アクリル系樹脂は、例えば、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の公知の方法によって製造することができる。（メタ）アクリル系樹脂の製造においては通常、重合開始剤が用いられる。重合開始剤は、（メタ）アクリル系樹脂の製造に用いられる全ての単量体の合計１００重量部に対して、０．００１〜５重量部程度使用される。また、（メタ）アクリル系樹脂は、例えば紫外線等の活性エネルギー線によって重合を進行させる方法により製造してもよい。

重合開始剤としては、熱重合開始剤や光重合開始剤等が用いられる。光重合開始剤として、例えば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ケトン等を挙げることができる。熱重合開始剤として、例えば、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、１，１’−アゾビス（シクロヘキサン−１−カルボニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチル−４−メトキシバレロニトリル）、ジメチル−２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオネート）、２，２’−アゾビス（２−ヒドロキシメチルプロピオニトリル）のようなアゾ系化合物；ラウリルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジプロピルパーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、（３，５，５−トリメチルヘキサノイル）パーオキサイドのような有機過酸化物；過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素のような無機過酸化物等を挙げることができる。また、過酸化物と還元剤を併用したレドックス系開始剤等も、重合開始剤として使用し得る。

（メタ）アクリル系樹脂の製造方法としては、上に示した方法の中でも溶液重合法が好ましい。溶液重合法の一例は、用いる単量体及び有機溶媒を混合し、窒素雰囲気下、熱重合開始剤を添加して、４０〜９０℃程度、好ましくは５０〜８０℃程度にて３〜１５時間程度攪拌することである。反応を制御するために、単量体や熱重合開始剤を重合中に連続的又は間歇的に添加したり、有機溶媒に溶解した状態で添加したりしてもよい。有機溶媒としては、例えば、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；酢酸エチル、酢酸ブチルのようなエステル類；プロピルアルコール、イソプロピルアルコールのような脂肪族アルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンのようなケトン類等を用いることができる。

〔２〕架橋剤（Ｂ）
架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のようなベースポリマー中の特に極性官能基含有単量体に由来する構成単位と反応し、ベースポリマーを架橋させる化合物である。具体的には、イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物、アジリジン系化合物、金属キレート系化合物等が例示される。中でも、イソシアネート系化合物を架橋剤として用いることが好ましく、これにより粘着剤層と光学部材との密着性や粘着剤層の耐久性をより高めることができる。イソシアネート系化合物、エポキシ系化合物及びアジリジン系化合物は、ベースポリマー中の極性官能基と反応し得る官能基を分子内に少なくとも２個有する。架橋剤（Ｂ）は、１種のみを単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

イソシアネート系化合物は、分子内に少なくとも２個のイソシアナト基（−ＮＣＯ）を有する化合物である。イソシアネート系化合物の具体例は、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート等を含む。また、これらのイソシアネート化合物に、グリセロールやトリメチロールプロパンのようなポリオールを反応させたアダクト体や、イソシアネート化合物を二量体、三量体等にしたものも架橋剤（Ｂ）となり得る。

エポキシ系化合物は、分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ系化合物の具体例は、ビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラグリシジル−ｍ−キシレンジアミン、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ’−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等を含む。

アジリジン系化合物は、エチレンイミンとも呼ばれる１個の窒素原子と２個の炭素原子とからなる３員環の骨格を分子内に少なくとも２個有する化合物である。アジリジン系化合物の具体例は、ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、イソフタロイルビス−１−（２−メチルアジリジン）、トリス−１−アジリジニルホスフィンオキサイド、ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリメチロールプロパン−トリス−β−アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン−トリス−β−アジリジニルプロピオネート等を含む。

金属キレート化合物の具体例は、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム及びジルコニウム等の多価金属に、アセチルアセトンやアセト酢酸エチルが配位した化合物等を含む。

架橋剤（Ｂ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、例えば０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜５重量部の割合で含有される。架橋剤（Ｂ）の含有量が０．０１重量部以上、好ましくは０．１重量部以上であると、粘着剤層の耐久性が向上する傾向にある。

〔３〕カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）
粘着剤組成物は、カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）を含む。シリコーン化合物は、シロキサン結合を骨格とする化合物であり、シロキサン結合を有することからポリシロキサンとも呼ばれ、側鎖及び両末端は通常、アルキル基である。カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）は、ポリシロキサンの側鎖、両末端及び片末端のいずれか１以上がカルボキシル基で置換された構造を有するシリコーン化合物であり、通常は液状でカルボキシル変性シリコーンオイルとも呼ばれる化合物である。カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）は、好ましくは、ポリシロキサンの側鎖、両末端及び片末端のいずれか１以上にアルキル基（メチル基、エチル基等）等の有機基を有するカルボキシル変性有機シリコーン化合物である。カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）は、その側鎖、両末端及び片末端のいずれか１以上にカルボキシル基を有していれば、その他の有機化合物等の変性剤を用いて共変性されていてもよい。粘着剤組成物にカルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）を含有させることにより、粘着剤層のリワーク性を向上させることができる。

カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）は、好ましくは、式（Ｉ）：

で表される化合物である。式（Ｉ）中、ｐは１以上の整数を表す。Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ独立して、式（Ｉ−１）：

（式（Ｉ−１）中、Ｒ⁴は、単結合、若しくは炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。）
で表される基、又はアルキル基を表す。ｐが２以上の整数であるとき、複数のＲ²は互いに同一であってもよいし、互いに異なっていてもよく、Ｒ¹及びＲ³並びにｐ個のＲ²のうちの少なくとも１つは、式（Ｉ−１）で表される基である。

式（Ｉ）においてＲ¹、Ｒ²又はＲ³を構成し得るアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれの構造でもよい。好ましくは、当該アルキル基は、炭素数が１〜４の直鎖状又は分岐状である。式（Ｉ−１）においてＲ⁴は、好ましくは単結合、又は炭素数１〜４の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基である。

上記式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、以下に掲げる化合物（ａ）〜化合物（ｆ）が挙げられる。

カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）は、官能基当量が１０００〜８０００ｇ／モルの範囲であることが好ましく、１２００〜５０００ｇ／モルの範囲であることがより好ましい。官能基当量がこの範囲であると、粘着剤層のリワーク性を向上させるうえでより有利となる。

カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）としては、粘度５０〜１００００ｍｍ²／ｓのものが通常、用いられる。

粘着剤層のリワーク性を向上させる観点から、カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜６重量部、より好ましくは０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．２〜３重量部の割合で含有される。

〔４〕シラン化合物（Ｄ）
粘着剤組成物は、シラン化合物（Ｄ）をさらに含有することができる。これにより粘着剤層とガラス基板等の光学部材との密着性をより高めることができる。

シラン化合物（Ｄ）としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルジメトキシメチルシラン、３−グリシドキシプロピルエトキシジメチルシラン等が挙げられる。２種以上のシラン化合物を使用してもよい。

シラン化合物（Ｄ）は、シリコーンオリゴマータイプのものであってもよい。シリコーンオリゴマーを（単量体）オリゴマーの形式で示すと、例えば、次のようなものを挙げることができる。

３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトプロピル基含有のコポリマー；
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
メルカプトメチルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメルカプトメチル基含有のコポリマー；
３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−グリジドキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等の３−グリジドキシプロピル基含有のコポリマー；
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のメタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー；
ビニルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
ビニルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のビニル基含有のコポリマー；
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルトリエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラメトキシシランコポリマー、
３−アミノプロピルメチルジエトキシシラン−テトラエトキシシランコポリマー
等のアミノ基含有のコポリマーなど。

以上で例示したシラン化合物（Ｄ）の多くは液体である。粘着剤組成物におけるシラン化合物（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、通常０．０１〜１０重量部であり、好ましくは０．０５〜５重量部であり、より好ましくは０．２〜０．５重量部である。シラン化合物（Ｄ）の含有量が０．０１重量部以上であると、粘着剤層とガラス基板等の光学部材との密着性向上効果が得られやすい。また含有量が１０重量部以下であると、粘着剤層からのシラン化合物（Ｄ）のブリードアウトを抑制することができる。

〔５〕イオン性化合物
粘着剤組成物は、粘着剤層に帯電防止性を付与するための帯電防止剤としてイオン性化合物をさらに含有していてもよい。イオン性化合物は、無機カチオン又は有機カチオンと、無機アニオン又は有機アニオンとを有する化合物である。２種以上のイオン性化合物を使用してもよい。

無機カチオンとしては、例えば、リチウムカチオン〔Ｌｉ⁺〕、ナトリウムカチオン〔Ｎａ⁺〕、カリウムカチオン〔Ｋ⁺〕のようなアルカリ金属イオンや、ベリリウムカチオン〔Ｂｅ²⁺〕、マグネシウムカチオン〔Ｍｇ²⁺〕、カルシウムカチオン〔Ｃａ²⁺〕のようなアルカリ土類金属イオン等が挙げられる。

有機カチオンとしては、例えば、イミダゾリウムカチオン、ピリジニウムカチオン、ピロリジニウムカチオン、アンモニウムカチオン、スルホニウムカチオン、ホスホニウムカチオン等が挙げられる。

上記したカチオン成分のうち、有機カチオン成分は、粘着剤組成物との相溶性に優れることから好ましく用いられる。有機カチオン成分の中でも特に、ピリジニウムカチオン及びイミダゾリウムカチオンは、粘着剤層の上に設けられる剥離フィルムを剥がすときに帯電しにくいという観点から好ましく用いられる。

無機アニオンとしては、例えば、クロライドアニオン〔Ｃｌ^-〕、ブロマイドアニオン〔Ｂｒ^-〕、ヨーダイドアニオン〔Ｉ^-〕、テトラクロロアルミネートアニオン〔ＡｌＣｌ₄ ^-〕、ヘプタクロロジアルミネートアニオン〔Ａｌ₂Ｃｌ₇ ^-〕、テトラフルオロボレートアニオン〔ＢＦ₄ ^-〕、ヘキサフルオロホスフェートアニオン〔ＰＦ₆ ^-〕、パークロレートアニオン〔ＣｌＯ₄ ^-〕、ナイトレートアニオン〔ＮＯ₃ ^-〕、ヘキサフルオロアーセネートアニオン〔ＡｓＦ₆ ^-〕、ヘキサフルオロアンチモネートアニオン〔ＳｂＦ₆ ^-〕、ヘキサフルオロニオベートアニオン〔ＮｂＦ₆ ^-〕、ヘキサフルオロタンタレートアニオン〔ＴａＦ₆ ^-〕、ジシアナミドアニオン〔（ＣＮ）₂Ｎ^-〕等が挙げられる。

有機アニオンとしては、例えば、アセテートアニオン〔ＣＨ₃ＣＯＯ^-〕、トリフルオロアセテートアニオン〔ＣＦ₃ＣＯＯ^-〕、メタンスルホネートアニオン〔ＣＨ₃ＳＯ₃ ^-〕、トリフルオロメタンスルホネートアニオン〔ＣＦ₃ＳＯ₃ ^-〕、ｐ−トルエンスルホネートアニオン〔ｐ−ＣＨ₃Ｃ₆Ｈ₄ＳＯ₃ ^-〕、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン〔（ＦＳＯ₂）₂Ｎ^-〕、ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオン〔（ＣＦ₃ＳＯ₂）₂Ｎ^-〕、トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニドアニオン〔（ＣＦ₃ＳＯ₂）₃Ｃ^-〕、ジメチルホスフィネートアニオン〔（ＣＨ₃）₂ＰＯＯ^-〕、（ポリ）ハイドロフルオロフルオライドアニオン〔Ｆ(ＨＦ)_n ^-〕（ｎは１〜３程度）、チオシアンアニオン〔ＳＣＮ^-〕、パーフルオロブタンスルホネートアニオン〔Ｃ₄Ｆ₉ＳＯ₃ ^-〕、ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミドアニオン〔（Ｃ₂Ｆ₅ＳＯ₂）₂Ｎ^-〕、パーフルオロブタノエートアニオン〔Ｃ₃Ｆ₇ＣＯＯ^-〕、（トリフルオロメタンスルホニル）（トリフルオロメタンカルボニル）イミドアニオン〔（ＣＦ₃ＳＯ₂）（ＣＦ₃ＣＯ）Ｎ^-〕、パーフルオロプロパン−１，３−ジスルホネートアニオン〔^-Ｏ₃Ｓ（ＣＦ₂）₃ＳＯ₃ ^-〕、カーボネートアニオン〔ＣＯ₃ ^2-〕等が挙げられる。

上記したアニオン成分の中でも特に、フッ素原子を含むアニオン成分は、帯電防止性能に優れるイオン性化合物を与えることから好ましく用いられる。具体的には、ビス（フルオロスルホニル）イミドアニオン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン、又はビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドアニオンが挙げられる。

イオン性化合物の具体例は、上記カチオン成分とアニオン成分との組み合わせから適宜選択することができる。有機カチオンを有するイオン性化合物の例を有機カチオンの構造ごとに分類して掲げると、次のようなものが挙げられる。

ピリジニウム塩：
Ｎ−ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−４−メチルルピリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−デシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ドデシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−テトラデシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキサデシルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ドデシル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−テトラデシル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキサデシル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ベンジル−２−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ベンジル−４−メチルピリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ヘキシルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−オクチル−４−メチルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−４−メチルルピリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。

イミダゾリウム塩：
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ヘキサフルオロホスフェート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ｐ−トルエンスルホネート、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
１−エチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム メタンスルホネート、
１−ブチル−３−メチルイミダゾリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド。

ピロリジニウム塩：
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ヘキサフルオロホスフェート、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルピロリジニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド。

４級アンモニウム塩：
テトラブチルアンモニウム ヘキサフルオロホスフェート、
テトラブチルアンモニウム ｐ−トルエンスルホネート、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
（２−ヒドロキシエチル）トリメチルアンモニウム ジメチルホスフィネート。

また、無機カチオンを有するイオン性化合物の例を挙げると、次のようなものがある。
リチウム ブロマイド、
リチウム ヨーダイド、
リチウム テトラフルオロボレート、
リチウム ヘキサフルオロホスフェート、
リチウム チオシアネート、
リチウム パークロレート、
リチウム トリフルオロメタンスルホネート、
リチウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
リチウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
リチウム ビス（ペンタフルオロエタンスルホニル）イミド、
リチウム トリス（トリフルオロメタンスルホニル）メタニド、
リチウム ｐ−トルエンスルホネート、
ナトリウム ヘキサフルオロホスフェート、
ナトリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
ナトリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
ナトリウム ｐ−トルエンスルホネート、
カリウム ヘキサフルオロホスフェート、
カリウム ビス（フルオロスルホニル）イミド、
カリウム ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、
カリウム ｐ−トルエンスルホネート。

イオン性化合物は、室温において固体であることが好ましい。これにより、常温で液体であるイオン性化合物を用いる場合に比べ、帯電防止性能を長期間保持することができる。このような帯電防止性の長期安定性という観点からすると、イオン性化合物は、３０℃以上、さらには３５℃以上の融点を有することが好ましい。一方で、その融点があまり高すぎると、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）との相溶性が悪くなるため、融点は好ましくは９０℃以下、より好ましくは７０℃以下、さらに好ましくは５０℃未満である。

粘着剤組成物におけるイオン性化合物の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．２〜８重量部であり、より好ましくは０．２〜５重量部であり、さらに好ましくは０．３〜５重量部であり、特に好ましくは０．５〜３重量部である。イオン性化合物の含有量が０．２重量部以上であることは、帯電防止性能の向上に有利であり、８重量部以下であることは粘着剤層の耐久性維持に有利である。

〔６〕その他の成分
粘着剤組成物は、架橋触媒、耐候安定剤、タッキファイヤー、可塑剤、軟化剤、染料、顔料、無機フィラー、光散乱性微粒子、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）以外の樹脂等の添加剤を含有することができる。そのほか、粘着剤組成物に紫外線硬化性化合物を配合し、粘着剤層を形成した後に紫外線を照射して硬化させ、より硬い粘着剤層とすることも有用である。架橋触媒としては、例えば、ヘキサメチレンジアミン、エチレンジアミン、ポリエチレンイミン、ヘキサメチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、トリメチレンジアミン、ポリアミノ樹脂及びメラミン樹脂等のアミン系化合物を挙げることができる。

〔７〕粘着剤組成物の剥離力
粘着剤組成物の剥離力は、粘着剤組成物を短辺２５ｍｍ長辺１５０ｍｍの長方形のシート状に成形し、ガラス板に貼合した後、直ちに、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、シート状の粘着剤組成物を一方の短辺側から他方の短辺側へ向けて、シート状の粘着剤組成物におけるガラス板から剥離される部分が、温度２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％の大気中に晒されるようにして剥離した場合に、剥離に要する力（Ｎ／２５ｍｍ）として測定される。剥離に要する力の測定には、（株）島津製作所製「オートグラフＡＧＳ−５００Ｄ」が使用される。以上のようにして測定される剥離に要する力を、本明細書では「初期剥離力（Ｆａ）」と呼ぶ。

初期剥離力（Ｆａ）は、通常０．５Ｎ／２５ｍｍ〜７Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは１Ｎ／２５ｍｍ〜６Ｎ／２５ｍｍであり、本発明に係る粘着剤組成物によれば、この範囲の初期剥離力（Ｆａ）を実現することが可能である。初期剥離力（Ｆａ）が７Ｎ／２５ｍｍ以下であることにより、粘着剤層付光学部材、例えば粘着剤層付偏光板を他の光学部材、例えば液晶セルに貼合した後、比較的短時間のうちに粘着剤層ごと他の光学部材から剥離することが容易となる。

また、粘着剤組成物を短辺２５ｍｍ長辺１５０ｍｍの長方形のシート状に成形し、ガラス板に貼合した後、直ちに、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、シート状の粘着剤組成物を一方の短辺側から他方の短辺側へ向けて、シート状の粘着剤組成物におけるガラス板から剥離される部分が水に接触した状態で剥離した場合に測定される剥離に要する力（Ｎ／２５ｍｍ）を、本明細書では「水添加後剥離力（Ｆｂ）」と呼ぶ。

粘着剤組成物は、水添加後剥離力（Ｆｂ）が、初期剥離力（Ｆａ）に対して０．８倍以上であることが好ましい。水添加後剥離力（Ｆｂ）と初期剥離力（Ｆａ）との比（Ｆｂ／Ｆａ）が０．８以上であることにより、粘着剤組成物は水に濡れても剥離力が低下しにくく、耐水性を高めることができる。この比（Ｆｂ／Ｆａ）は１．０を超えてもよいが、通常は１．０以下であり、好ましくは０．９以上、より好ましくは０．９５以上、さらに好ましくは０．９９以上である。本発明に係る粘着剤組成物によれば、上記範囲の比（Ｆｂ／Ｆａ）を実現することが可能である。

なお、水添加後剥離力（Ｆｂ）は、通常０．５Ｎ／２５ｍｍ〜６Ｎ／２５ｍｍ、好ましくは１Ｎ／２５ｍｍ〜５．５Ｎ／２５ｍｍであり、本発明に係る粘着剤組成物によれば、この範囲の水添加後剥離力（Ｆｂ）を実現することが可能でる。また、水添加後剥離力（Ｆｂ）の測定においても、（株）島津製作所製「オートグラフＡＧＳ−５００Ｄ」が使用される。

＜粘着剤層＞
本発明に係る粘着剤層は、上述の本発明に係る粘着剤組成物を含むものであり、典型的には本発明に係る粘着剤組成物からなる。粘着剤層は、上記粘着剤組成物を構成する各成分を溶剤に溶解又は分散して溶剤含有の粘着剤組成物とし、次いで、基材フィルム上に塗布し、乾燥させることによって得ることができる。本発明に係る粘着剤層は、リワーク性、密着性及び耐久性に優れている。また、本発明に係る粘着剤層は、高い水添加後剥離力（Ｆｂ）、及び剥離力の比（Ｆｂ／Ｆａ）を有することができ、粘着剤層が水に濡れても剥離力が低下しにくく優れた耐水性を示すことができる。

基材フィルムは、プラスチックフィルムであるのが一般的であり、その典型的な例として、離型処理が施された剥離フィルム（セパレーター）を挙げることができる。剥離フィルムは、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアレート等の各種樹脂からなるフィルムの粘着剤層が形成される面に、シリコーン処理等の離型処理が施されたものであることができる。例えば、剥離フィルムの離型処理面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、この剥離フィルム付粘着剤層を光学部材に積層することにより粘着剤層付光学部材を得ることができる。また、光学部材の表面に粘着剤組成物を直接塗布して粘着剤層を形成し、必要に応じて粘着剤層の外面に剥離フィルムを積層して粘着剤層付光学部材としてもよい。粘着剤層を光学部材の表面に設ける際には、光学部材の貼合面及び／又は粘着剤層の貼合面に表面活性化処理、例えばプラズマ処理、コロナ処理等を施すことが好ましく、コロナ処理を施すことがより好ましい。

粘着剤層の厚みは、１０〜４５μｍであることが好ましく、１０〜３０μｍであることがより好ましく、１０〜２０μｍであることがさらに好ましい。粘着剤層の厚みがこの範囲であると、粘着剤層と光学部材との密着性、及び粘着剤層を光学部材に貼合したときの耐久性に有利である。同様の理由で粘着剤層は、ゲル分率が３０〜８５％の範囲にあることが好ましい。

＜粘着剤層付光学部材＞
本発明に係る粘着剤層は、部材同士、とりわけ光学部材同士を貼合するための粘着剤層として好適に用いることができる。本発明に係る粘着剤層付光学部材は、例えば、ある光学部材に粘着剤層が積層されたものであることができるほか、その粘着剤層の外面にさらに他の光学部材が積層貼合されたものであることができる。

〔１〕第１実施形態
本発明に係る粘着剤層付光学部材の１つの好ましい実施形態は、光学部材としての樹脂フィルムとその少なくとも一方の面に積層される粘着剤層とを含むものである。樹脂フィルムは、偏光子、保護フィルム、位相差フィルム等の光学フィルムや、被保護体である光学フィルム等に貼合され、その表面を傷や汚れから保護する目的で用いられる表面保護フィルム（プロテクトフィルム）を挙げることができる。

偏光子は、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであり、好適な例は、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素が吸着配向しているものである。偏光子の厚みは特に制限されないが、通常０．５〜３５μｍである。

保護フィルムは、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリエーテルエーテルケトン樹脂；ポリスルホン樹脂等の熱可塑性樹脂からなるフィルムであることができる。

鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂のような鎖状オレフィンの単独重合体のほか、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。

環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称である。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物等である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマー等のノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。

セルロース系樹脂は、セルロースの部分又は完全エステル化物であり、例えば、セルロースの酢酸エステル、プロピオン酸エステル、酪酸エステル、それらの混合エステル等が挙げられる。中でも、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート等が好ましく用いられる。

ポリエステル系樹脂はエステル結合を有する、上記セルロース系樹脂以外の樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としてはジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチル等が挙げられる。多価アルコールとしてはジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。

ポリエステル系樹脂の具体例は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリトリメチレンナフタレート、ポリシクロへキサンジメチルテレフタレート、ポリシクロヘキサンジメチルナフタレートを含む。

ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなる。ポリカーボネート系樹脂は、ポリマー骨格を修飾したような変性ポリカーボネートと呼ばれる樹脂や、共重合ポリカーボネート等であってもよい。

（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸エステルを主たるモノマーとする重合体であることができ、これに少量の他のコモノマー成分が共重合されている共重合体であることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂は、より好ましくはメタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとの共重合体であり、第三の単官能モノマーをさらに共重合させてもよい。

第三の単官能モノマーとしては、例えば、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなメタクリル酸メチル以外のメタクリル酸エステル類；アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルのようなアクリル酸エステル類；２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル、２−（１−ヒドロキシエチル）アクリル酸メチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸エチル、２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸ブチルのようなヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類；メタクリル酸、アクリル酸のような不飽和酸類；クロロスチレン、ブロモスチレンのようなハロゲン化スチレン類；ビニルトルエン、α−メチルスチレンのような置換スチレン類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルのような不飽和ニトリル類；無水マレイン酸、無水シトラコン酸のような不飽和酸無水物類；フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミドのような不飽和イミド類等を挙げることができる。第三の単官能モノマーは、１種のみを単独で用いてもよいし２種以上を併用してもよい。

（メタ）アクリル系樹脂には、多官能モノマーをさらに共重合させてもよい。多官能モノマーとしては、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのようなエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；プロピレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートのような２価アルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、又はこれらのハロゲン置換体の両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールのような多価アルコールをアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの、並びにこれら末端水酸基にグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、及びこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジルアクリレート又はグリシジルメタクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの；アリール（メタ）アクリレート；ジビニルベンゼンのような芳香族ジビニル化合物等が挙げられる。中でも、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレートが好ましく用いられる。

（メタ）アクリル系樹脂は、さらに共重合体が有する官能基間の反応を行い、変性されたものであってもよい。その反応としては、例えば、アクリル酸メチルのメチルエステル基と２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱メタノール縮合反応、アクリル酸のカルボキシル基と２−（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチルの水酸基との高分子鎖内脱水縮合反応等が挙げられる。また（メタ）アクリル系樹脂は、グルタルイミド誘導体、グルタル酸無水物誘導体又はラクトン環構造のいずれかの構造を有してもよい。

（メタ）アクリル系樹脂は、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、耐光剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤等を挙げることができる。他の熱可塑性樹脂からなるフィルムにおいても、これらから選択される添加剤を使用することができる。

（メタ）アクリル系樹脂は、フィルムへの製膜性やフィルムの耐衝撃性等の観点から、アクリル系ゴム粒子を含有していてもよい。アクリル系ゴム粒子とは、アクリル酸エステルを主体とする弾性重合体を必須成分とする粒子であり、実質的にこの弾性重合体のみからなる単層構造のものや、この弾性重合体を１つの層とする多層構造のものが挙げられる。この弾性重合体の例として、アクリル酸アルキルを主成分とし、これに共重合可能な他のビニルモノマー及び架橋性モノマーを共重合させた架橋弾性共重合体が挙げられる。弾性重合体の主成分となるアクリル酸アルキルとしては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルへキシル等、アルキル基の炭素数が１〜８程度のものが挙げられ、特に炭素数４以上のアルキル基を有するアクリル酸が好ましく用いられる。このアクリル酸アルキルに共重合可能な他のビニルモノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を１個有する化合物を挙げることができ、より具体的には、メチルメタクリレートのようなメタクリル酸エステル、スチレンのような芳香族ビニル化合物、アクリロニトリルのようなビニルシアン化合物等が挙げられる。架橋性モノマーとしては、分子内に重合性炭素−炭素二重結合を少なくとも２個有する架橋性の化合物を挙げることができ、より具体的には、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレートのような多価アルコールの（メタ）アクリレート類、アリル（メタ）アクリレートのような（メタ）アクリル酸のアルケニルエステル、ジビニルベンゼン等が挙げられる。

ゴム粒子を含まない（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムと、ゴム粒子を含む（メタ）アクリル系樹脂からなるフィルムとの積層物を保護フィルムとすることもできる。

位相差フィルムは、光学異方性を示す光学フィルムであり、上記保護フィルムに用いることができる樹脂のほか、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリビニリデンフルオライド／ポリメチルメタクリレート系樹脂、液晶ポリエステル系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリ塩化ビニル系樹脂等からなる樹脂フィルムを１．０１〜６倍程度に延伸することにより得られる延伸フィルムであることができる。中でも、ポリカーボネート系樹脂フィルムやシクロオレフィン系樹脂フィルム、（メタ）アクリル系樹脂フィルム又はセルロース系樹脂フィルムを一軸延伸又は二軸延伸した延伸フィルムが好ましい。また本明細書においては、ゼロレタデーションフィルムも位相差フィルムに含まれる（ただし、保護フィルムとして用いることもできる。）。そのほか、一軸性位相差フィルム、広視野角位相差フィルム、低光弾性率位相差フィルム等と称されるフィルムも位相差フィルムとして適用可能である。

ゼロレタデーションフィルムとは、面内位相差値Ｒ_e及び厚み方向位相差値Ｒ_thがともに−１５〜１５ｎｍであるフィルムをいう。この位相差フィルムは、ＩＰＳモードの液晶表示装置に好適に用いられる。面内位相差値Ｒ_e及び厚み方向位相差値Ｒ_thは、好ましくはともに−１０〜１０ｎｍであり、より好ましくはともに−５〜５ｎｍである。ここでいう面内位相差値Ｒ_e及び厚み方向位相差値Ｒ_thは、波長５９０ｎｍにおける値である。

面内位相差値Ｒ_e及び厚み方向位相差値Ｒ_thは、それぞれ下記式：
Ｒ_e＝（ｎ_x−ｎ_y）×ｄ
Ｒ_th＝〔（ｎ_x＋ｎ_y）／２−ｎ_z〕×ｄ
で定義される。式中、ｎ_xはフィルム面内の遅相軸方向（ｘ軸方向）の屈折率であり、ｎ_yはフィルム面内の進相軸方向（面内でｘ軸に直交するｙ軸方向）の屈折率であり、ｎ_zはフィルム厚み方向（フィルム面に垂直なｚ軸方向）の屈折率であり、ｄはフィルムの厚みである。

ゼロレタデーションフィルムには、例えば、セルロース系樹脂、鎖状ポリオレフィン系樹脂及び環状ポリオレフィン系樹脂のようなポリオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂からなる樹脂フィルムを用いることができる。特に、位相差値の制御が容易で、入手も容易であることから、セルロース系樹脂、ポリオレフィン系樹脂又は（メタ）アクリル系樹脂が好ましく用いられる。例えば、（メタ）アクリル系樹脂とは異なる樹脂からなる位相差発現層の片面又は両面に、（メタ）アクリル系樹脂を積層したものを位相差フィルムとすることもできる。

また、液晶性化合物の塗布・配向によって光学異方性を発現させたフィルムや、無機層状化合物の塗布によって光学異方性を発現させたフィルムも、位相差フィルムとして用いることができる。このような位相差フィルムには、温度補償型位相差フィルムと称されるもの、また、ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）から「ＮＨフィルム」の商品名で販売されている棒状液晶が傾斜配向したフィルム、富士フイルム（株）から「ＷＶフィルム」の商品名で販売されている円盤状液晶が傾斜配向したフィルム、住友化学（株）から「ＶＡＣフィルム」の商品名で販売されている完全二軸配向型のフィルム、同じく住友化学（株）から「ｎｅｗ ＶＡＣフィルム」の商品名で販売されている二軸配向型のフィルム等がある。

一方、表面保護フィルムは、被保護体である光学フィルム等の表面を傷や汚れから保護する目的で用いられるフィルムであり、例えば、液晶表示装置用の光学部材である偏光子、保護フィルム、位相差フィルム、光拡散シート、反射シート等の各種光学フィルムは通常、その表面（片面に粘着剤層を有する場合は、その粘着剤層と反対側の面）に表面保護フィルムを貼合した状態で流通している。表面保護フィルムは、上記光学フィルムを液晶セル等に貼合した後、剥離除去されるのが通例である。

表面保護フィルムの基材としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン系樹脂；ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレンのようなフッ素化ポリオレフィン系樹脂；ポリエチレンナフタート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレート共重合体のようなポリエステル系樹脂；ナイロン６、ナイロン６，６のようなポリアミド；ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ビニロンのようなビニル重合体；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、セロハンのようなセルロース系樹脂；ポリメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチルのような（メタ）アクリル系樹脂；その他、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリイミド等が挙げられる。樹脂フィルムが表面保護フィルムである本発明に係る粘着剤層付光学部材は、この基材上に粘着剤層を設けたものである。

本実施形態に係る粘着剤層付光学部材において、その粘着剤層表面には、上述の剥離フィルムを貼着し、使用時まで仮着保護しておくことが好ましい。剥離フィルムが貼着された本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、剥離フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、得られた粘着剤層にさらに樹脂フィルムを積層する方法、樹脂フィルムの上に粘着剤組成物を塗布して粘着剤層を形成し、その粘着剤面に剥離フィルムを貼り合わせる方法によって製造できる。

本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、粘着剤層が上記本発明に係る粘着剤組成物を含むものであるため、リワーク性、粘着剤層と光学部材との密着性、及び耐久性が良好である。また、本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、その粘着剤層が水に濡れても剥離力が低下しにくく優れた耐水性を示すことができる。

〔２〕第２実施形態
本発明に係る粘着剤層付光学部材の他の好ましい実施形態は、樹脂フィルムの積層体とその少なくとも一方の面に積層される粘着剤層とを含むものである。樹脂フィルムの積層体は、偏光子、保護フィルム、位相差フィルム等の光学フィルムなどから選択される光学フィルムの積層体であることが好ましい。光学フィルムの積層体の代表例は、偏光板である。本実施形態に係る粘着剤層付光学部材においても、その粘着剤層表面には、剥離フィルムを貼着し、使用時まで仮着保護しておくことが好ましい。

偏光板としては、フィルム面に入射するある方向の振動面を有する直線偏光を吸収し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する直線偏光板、フィルム面に入射するある方向の振動面を有する直線偏光を反射し、それと直交する振動面を有する直線偏光を透過する性質を有する偏光分離板、直線偏光板に位相差フィルムを積層した楕円偏光板等が挙げられる。

直線偏光板は一般に、上述の偏光子の片面又は両面に、上述の保護フィルムが貼合された構成を有する。偏光子の両面に保護フィルムが貼合される場合は、その保護フィルムの少なくとも一方の表面に粘着剤層を形成することができる。偏光子の片面にのみ保護フィルムを貼合する場合は、偏光子の表面（保護フィルムの貼合されていない面）に粘着剤層を形成することができる。楕円偏光板は、直線偏光板に位相差フィルムを積層したものであるが、その直線偏光板も一般に、上と同じ構成を有する。楕円偏光板に粘着剤層を積層するときは通常、位相差フィルム側に粘着剤層を積層する。

光学部材が偏光板である場合における粘着剤層付光学部材の具体例を、図面を参照して説明する。図１に示される例では、偏光子１の片面に、表面処理層２を有する保護フィルム３をその表面処理層２とは反対側の面で貼着して偏光板１０が構成されている。偏光子１の保護フィルム３とは反対側の面に粘着剤層２０が設けられ、粘着剤層付偏光板（粘着剤層付光学部材）２５が構成されている。この粘着剤層２０は、偏光板５とは反対側の面でガラス基板３０に貼合することができるが、ガラス基板３０については後述する。

図２に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が偏光子１の他面に貼着される第２の保護フィルム４を含むこと以外は図１と同じである。粘着剤層２０は、第２の保護フィルム４の外面に積層されている。図３に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が、偏光子１の他面に層間粘着剤８を介して貼着される位相差フィルム７を含むこと以外は図１と同じである。図４に示される粘着剤層付偏光板２５は、偏光板１０が、第２の保護フィルム４の外面に層間粘着剤８を介して貼着される位相差フィルム７を含むこと以外は図２と同じである。図３及び図４に示される例において粘着剤層２０は、位相差フィルム７に貼着されている。

保護フィルム３の表面に形成される表面処理層２は、ハードコート層、防眩層、反射防止層、帯電防止層等であることができる。これらのうち複数の層を設けることも可能である。図３及び図４に示される例のように、偏光板１０が位相差フィルム７を含む場合、中小型の液晶表示装置であれば、位相差フィルム７の好適な例として、１／４波長板を挙げることができる。この場合は、偏光子１の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ４５度で交差するように配置するのが一般的であるが、液晶セルの特性に応じてその角度を４５度からある程度ずらすこともある。一方で、テレビ等の大型液晶表示装置であれば、液晶セルの位相差補償や視野角補償を目的に、その液晶セルの特性に合わせて各種の位相差値を有する位相差フィルム７が用いられる。この場合は、偏光子１の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ直交又はほぼ平行の関係となるように配置するのが一般的である。位相差フィルム７を１／４波長板で構成する場合は、一軸又は二軸の延伸フィルムが好適に用いられる。また、位相差フィルム７を液晶セルの位相差補償や視野角補償の目的で設ける場合には、一軸又は二軸延伸フィルムのほか、一軸又は二軸延伸に加えて厚み方向にも配向させたフィルム、支持フィルム上に液晶等の位相差発現物質を塗布して配向固定させたフィルム等、光学補償フィルムと呼ばれるものを、位相差フィルム７として用いることもできる。

図３及び図４における層間粘着剤８には、一般的な（メタ）アクリル系粘着剤を用いるのが通例であるが、本発明に係る粘着剤層を形成することももちろん可能である。先に述べた大型液晶表示装置のように、偏光子１の吸収軸と位相差フィルム７の遅相軸とがほぼ直交又はほぼ平行の関係となるように配置する場合等においては、層間粘着剤８に代えて、接着剤を用いることも可能である。接着剤としては、例えば、水溶液又は水分散液で構成され、溶剤である水を蒸発させることによって接着力を発現する水系接着剤、紫外線照射によって硬化し、接着力を発現する紫外線硬化型接着剤等を挙げることができる。偏光子１と保護フィルム３，４との貼合も通常接着剤を用いて行われる。

本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、粘着剤層が上記本発明に係る粘着剤組成物を含むものであるため、リワーク性、粘着剤層と光学部材との密着性、及び耐久性が良好である。また、本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、その粘着剤層が水に濡れても剥離力が低下しにくく優れた耐水性を示すことができる。

〔３〕第３実施形態
本発明に係る粘着剤層付光学部材のさらに他の好ましい実施形態は、上記第１又は第２実施形態に係る粘着剤層付光学部材における粘着剤層の外面にさらに他の光学部材が積層貼合されたものである。当該他の光学部材は、好適にはガラス基板であり、図１〜図４には、第２実施形態に係る粘着剤層付偏光板をガラス基板３０に貼合する様子を併せて示している。

ガラス基板３０としては、例えば、液晶セルのガラス基板、防眩用ガラス、サングラス用ガラス等を挙げることができる。ガラス基板３０の材料としては、例えば、ソーダライムガラス、低アルカリガラス、無アルカリガラス等が挙げられる。中でもガラス基板は、液晶セルのガラス基板であることが好ましい。

液晶セルには通常、その両面に粘着剤層を介して偏光板が積層されるが、これらの偏光板のうち、液晶セルの前面側（視認側）に配置される偏光板のみが本発明に係る粘着剤層付偏光板であってもよいし、液晶セルの背面側（バックライト側）に配置される偏光板のみが本発明に係る粘着剤層付偏光板であってもよいし、これらの双方が本発明に係る粘着剤層付偏光板であってもよい。液晶セルの駆動方式は、従来公知のいかなる方式であってもよい。背面側（バックライト側）に配置される偏光板は通常、表面処理層２を有しない。背面側に配置される外側の偏光板の外面に輝度向上フィルム、集光フィルム、拡散フィルム等、液晶セルの背面側に配置されることが知られている各種光学フィルムを設けることもできる。

粘着剤層付偏光板等の粘着剤層付光学部材は、液晶表示装置に好適に用いることができる。液晶表示装置は、例えば、ノート型、デスクトップ型、ＰＤＡ（Ｐｅｒｓｏｎａｌ Ｄｉｇｉｔａｌ Ａｓｓｉｓｔａｎｔ）等を包含するパーソナルコンピュータ；スマートフォン、タブレット型端末等の各種モバイル機器；テレビ；車載用ディスプレイ；電子辞書；デジタルカメラ；デジタルビデオカメラ；電子卓上計算機；時計用等の液晶表示装置として好適に用いることができる。

本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、粘着剤層が上記本発明に係る粘着剤組成物を含むものであるため、上記他の光学部材から剥離する際のリワーク性、粘着剤層と光学部材との密着性、及び耐久性が良好である。また、本実施形態に係る粘着剤層付光学部材は、その粘着剤層が水に濡れても、上記他の光学部材に対する剥離力が低下しにくく優れた耐水性を示すことができる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。以下、使用量ないし含有量を表す部及び％は、特に断りのない限り重量基準である。

＜製造例１及び２：（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の製造＞
冷却管、窒素導入管、温度計及び攪拌機を備えた反応容器に、表２に示されるモノマー組成（モノマー全量を１００重量％としたときの重量％）を有し、酢酸エチルで希釈したモノマー混合物を仕込み、窒素ガスで装置内の空気を置換して酸素不含としながら内温を５５℃に上げた。その後、アゾビスイソブチロニトリル（重合開始剤）を酢酸エチルに溶かした溶液を全量添加した。開始剤を添加した後１時間この温度で保持し、次いで内温を５４〜５６℃に保ちながら酢酸エチルを反応容器内へ連続的に加え、（メタ）アクリル系樹脂の濃度が３５重量％となった時点で酢酸エチルの添加を止め、さらに酢酸エチルの添加開始から１２時間経過するまでこの温度で保温した。最後に酢酸エチルを加えて（メタ）アクリル系樹脂の濃度が２０重量％となるように調節し、（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の酢酸エチル溶液を調製した。

得られた（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定した。Ｍｗは、ＧＰＣ装置にカラムとして、東ソー（株）製の「ＴＳＫｇｅｌ ＸＬ」を４本、及び昭和電工（株）製で昭光通商（株）が販売する「Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ−８０２」を１本の計５本を直列につないで配置し、溶出液としてテトラヒドロフランを用い、試料濃度５ｍｇ／ｍＬ、試料導入量１００μＬ、温度４０℃、流速１ｍＬ／分の条件で、標準ポリスチレン換算により測定した。用いたモノマー混合物のモノマー組成（重量％）、並びに得られた（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）のＭｗを表２にまとめた。

表２の「モノマー組成」の欄にある略称は、次のモノマーを意味する。
ＢＡ：アクリル酸ｎ−ブチル、
ＭＡ：アクリル酸メチル、
ＡＡ：アクリル酸、
ＨＥＡ：アクリル酸２−ヒドロキシエチル。

＜実施例１〜６、比較例１＞
（１）粘着剤組成物の調製
上記製造例で得られた（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）の固形分１００重量部に対し、表２に示す架橋剤（Ｂ）、カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）、及びシラン化合物（Ｄ）をそれぞれ表２に示す量（重量部）混合し、さらに固形分濃度が２８重量％となるように酢酸エチルを添加して粘着剤組成物の溶液を調製した。表３に示す各配合成分の配合量は、使用した商品が溶剤等を含む場合は、そこに含まれる有効成分としての重量部数である。

表３において略称で示される各配合成分の詳細は次のとおりである。
・架橋剤（Ｂ）：トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液（固形分濃度７５％）、日本ポリウレタン（株）から入手した「コロネートＬ」、
・カルボキシル変性シリコーン化合物Ａ：側鎖カルボキシル変性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）から入手した「Ｘ−２２−３７０１Ｅ」であり、式（Ｉ）におけるＲ¹がメチル基であり、ｐ個（２個以上）のＲ²のうちの一部が式（Ｉ−１）で表される基であり、残りのＲ²がメチル基であり、Ｒ³がメチル基である化合物、
・カルボキシル変性シリコーン化合物Ｂ：片末端カルボキシル変性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）から入手した「Ｘ−２２−３７１０」であり、式（Ｉ）におけるＲ¹が式（Ｉ−１）で示される置換基であり、ｐ個（２個以上）のＲ²が全てメチル基であり、Ｒ³がメチル基である化合物、
・カルボキシル変性シリコーン化合物Ｃ：両末端カルボキシル変性シリコーンオイル、信越シリコーン（株）から入手した「Ｘ−２２−１６２Ｃ」であり、式（Ｉ）におけるＲ¹が式（Ｉ−１）で示される置換基であり、ｐ個（２個以上）のＲ²が全てメチル基であり、Ｒ³が式（Ｉ−１）で示される化合物、
・シラン化合物：３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、信越化学工業（株）から入手した「ＫＢＭ４０３」。

（２）粘着剤層の作製
上記（１）で調製した各粘着剤組成物を、離型処理が施されたポリエチレンテレフタレートフィルムからなる剥離フィルム〔リンテック（株）から入手した「ＰＬＲ−３８２０５１」〕の離型処理面に、アプリケーターを用いて乾燥後の厚みが２０μｍとなるように塗布し、１００℃で１分間乾燥して、剥離フィルムの離型処理面に粘着剤層（厚み２０μｍ）が形成された粘着剤シートを作製した。

（３）粘着剤層付偏光板の作製
一軸延伸ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向された厚み２３μｍの偏光子の片面に（メタ）アクリル系樹脂からなる保護フィルムを、他方の面に環状ポリオレフィン系樹脂からなる位相差フィルムをそれぞれ接着剤を介して貼合することにより偏光板を作製した。次いで、上記位相差フィルムの外面に、上記（２）で作製した粘着剤シートにおける剥離フィルムとは反対側の面（粘着剤面）をラミネーターにより貼り合わせた後、温度２３℃、相対湿度６５％の条件で養生して粘着剤層付偏光板を得た。

（４）リワーク性の評価
上記（３）で作製した粘着剤層付偏光板から短辺（幅）２５ｍｍ長辺１５０ｍｍの長方形のシート状評価用サンプルを裁断した。この際、評価用サンプルの長辺が偏光子の吸収軸（ＭＤ）と平行になるようにした。

初期剥離力（Ｆａ）の測定：評価用サンプルの粘着剤層側をガラス板に貼合した。次に、温度２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％の雰囲気中、（株）島津製作所製「オートグラフＡＧＳ−５００Ｄ」を用い、評価用サンプルを一方の短辺側が上になり、他方の短辺側が下になるように、ガラス板への貼合後直ちに載置し、その一方の短辺側（上側）から他方の短辺側（下側）へ向けて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、評価用サンプルをガラス板から剥離した。この剥離に要する力を上記オートグラフにより測定し、これを初期剥離力（Ｆａ（Ｎ／２５ｍｍ））とした。

水添加後剥離力（Ｆｂ）の測定：評価用サンプルの粘着剤層側をガラス板に貼合した。次に、温度２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％の雰囲気中、（株）島津製作所製「オートグラフＡＣＳ−５００Ｄ」を用い、評価用サンプルを一方の短辺側が上になり、他方の短辺側が下になるように、ガラス板への貼合後直ちに載置し、その一方の短辺側（上側）から他方の短辺側（下側）へ向けて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、評価用サンプルをガラス板から剥離した。このとき、剥離開始直後の評価用サンプルとガラス板との間に純水を滴下しておき、剥離が進行する間にも必要により純水を滴下して、評価用サンプルにおけるガラス板から剥離された部分が常に水と接触するようにして剥離した。この剥離に要する力を上記オートグラフにより測定し、これを水添加後剥離力（Ｆｂ（Ｎ／２５ｍｍ））とした。

得られた値から、初期剥離力（Ｆａ）と水掛け後剥離力（Ｆｂ）との比（Ｆｂ／Ｆａ）を算出した。結果を、Ｆａ及びＦｂの測定値とともに表３に示す。

（５）耐久性の評価
上記（３）で作製した粘着剤層付偏光板から剥離フィルムを剥がした後、その粘着剤層面を液晶セル用ガラス基板〔コーニング社製の「Ｅａｇｌｅ ＸＧ」〕の両面にクロスニコルになるように貼着して評価用サンプルを作製した。このサンプルを用いて次の３種の耐久性試験を実施した。
〔耐久性試験〕
・温度８０℃の乾燥条件下で３００時間保持する耐熱試験、
・温度６０℃、相対湿度９０％の環境下で３００時間保持する耐湿熱試験、
・温度７０℃の乾燥条件下で３０分保持し、次いで温度−４０℃の乾燥条件下で３０分保持する操作を１サイクルとし、これを１００サイクル繰り返す耐ヒートショック（ＨＳ）試験。

各試験後のサンプルを目視観察し、下記の評価基準に従って耐久性を評価した。結果を表３に示す。

Ａ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が全くみられない、
Ｂ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がほとんどみられない、
Ｃ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化がやや目立つ、
Ｄ：浮き、剥れ、発泡等の外観変化が顕著に認められる。

１ 偏光子、２ 表面処理層、３，４ 保護フィルム、７ 位相差フィルム、８ 層間粘着剤、１０ 偏光板、２０ 粘着剤層、２５ 粘着剤層付偏光板、３０ ガラス基板。

Claims (8)

1. 水酸基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位を含有する（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部と、
   架橋剤（Ｂ）０．０１〜１０重量部と、
   カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）と、
   を含有し、
   前記カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）は、式（Ｉ）：
   

   

   
   ［式（Ｉ）中、ｐは１以上の整数を表す。
   Ｒ ¹ 、Ｒ ² 及びＲ ³ はそれぞれ独立して、式（Ｉ−１）：
   

   

   
   （式（Ｉ−１）中、Ｒ ⁴ は、単結合、若しくは炭素数１〜１０のアルキレン基を表す。）
   で表される基、又はアルキル基を表し、
   ｐが２以上の整数であるとき、複数のＲ ² は互いに同一であってもよいし、互いに異なっていてもよく、
   Ｒ ¹ 及びＲ ³ のうちの少なくとも１つは、前記式（Ｉ−１）で表される基である。］
   で表される化合物である、粘着剤組成物。
2. 前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）は、カルボキシル基を有する（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位の含有量が５重量％以下である、請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. 前記カルボキシル変性シリコーン化合物（Ｃ）の含有量が、前記（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜６重量部である、請求項１又は２に記載の粘着剤組成物。
4. 前記粘着剤組成物を短辺２５ｍｍ長辺１５０ｍｍの長方形のシート状に成形し、ガラス板に貼合した後、直ちに、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、シート状の粘着剤組成物を一方の短辺側から他方の短辺側へ向けて、シート状の粘着剤組成物におけるガラス板から剥離される部分が、温度２３℃±２℃、相対湿度５０％±５％の大気中に晒されるようにして剥離した場合に測定される剥離力を初期剥離力（Ｆａ）とし、
   前記粘着剤組成物を短辺２５ｍｍ長辺１５０ｍｍの長方形のシート状に成形し、ガラス板に貼合した後、直ちに、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で、シート状の粘着剤組成物を一方の短辺側から他方の短辺側へ向けて、シート状の粘着剤組成物におけるガラス板から剥離される部分が水に接触した状態で剥離した場合に測定される剥離力を水添加後剥離力（Ｆｂ）とするとき、
   水添加後剥離力（Ｆｂ）と初期剥離力（Ｆａ）との比（Ｆｂ／Ｆａ）が０．８〜１．０である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
5. 前記架橋剤（Ｂ）は、イソシアネート系架橋剤である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
6. シラン化合物（Ｄ）をさらに含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
7. 請求項１〜６のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を含む粘着剤層。
8. 光学部材と、その上に積層される請求項７に記載の粘着剤層とを含む、粘着剤層付光学部材。

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