TW201105777A

TW201105777A - Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same

Info

Publication number: TW201105777A
Application number: TW099109825A
Authority: TW
Inventors: Young-Gil Kim; Young-Jun Cho; Hyuck-Joo Kwon; Bong-Ok Kim; Sung-Min Kim; Seung-Soo Yoon
Original assignee: Dow Advanced Display Material Ltd
Priority date: 2009-03-31
Filing date: 2010-03-31
Publication date: 2011-02-16
Also published as: CN102449109A; JP2012522042A; KR20100109060A; WO2010114266A2; US20120091885A1; CN103772120A; KR101427605B1; CN102449109B; WO2010114266A3; JP2015216382A

Description

201105777 六、發明說明： • 【發明所屬之技術領域】 - 本發明係關於新穎有機電場發光化合物’具體而:言’

S 化學式（1)所示之新穎有機電場發光化合物’以及包括該化合物之有機電場發光裝置。化學式（1)

【先前技術】在顯示裝置中，電場發光（EL)裝置作為自身發光顯示裝置的優越性在於其具有寬闊的視角、優異的對比度及快速的反應速度。Eastman Kodak於1987年首先開發使用低分子量芳香二胺與鋁之錯合物作為形成EL層之材料之有機 EL 裝置[Appl.Phys.Lett. 51，913, 1987]。有機EL裝置4 一種如下所述之裝荷施加至形成於電子注入電極（陰極）與電洞注入電極（陽 =)之間=有機膜時，電子與電洞形成對，之後消失異發示平==諸如塑膠等透明撓性基板上。與電聚顧率消耗，卻且I器相比，該裝置可以具有相對低的功 10伏（V))下操竹異的色純度之方式於較低電壓（不超過色（綠、藍n/於電場發光⑽裝置可開發為三種顏它們已成為下一代全彩顯示器裝置 3 94868 201105777 焦點。於有機EL裝置中，其發光效率、壽命等之最重要決定因素係電場發光材料。電場發光材料需具備的一些性能包括該材料需具有於固態之高螢光量子產率、高電子及電洞移動性、於真空氣相沈積過程中不易分解、以及形成均勻且安定的薄膜。有機EL裝置由陽極/HIL/HTL/EML/ETL/EIL/陰極組成。取決於電場發光層⑽L)如何形成可實現自有機電場發光裝置發出的光之顏色（藍色、綠色、紅色）。電場發光材料從其功能方面係分為主體材料及摻雜劑材料。咸知具有最優異EL性能之裝置結構可由下述EL 層製造，該EL層藉由將摻雜劑摻雜主體材料而製備。最近’開發高效率及長壽命之有機乩裝置成為亟待解決的問題，且當考量中型至大型尺寸之〇LED平板所需之EL特性時’特別急迫者為開發具有比傳統EL材料遠遠優異之EL 特性之材料。同時’對於傳統藍色材料來說，自從Idemitsu-Kosan 公司開發了二苯基乙埽基—聯苯（DPVBi，化合物a)，大量材料已開發並商業化。除了 Idemitsu-Kosan公司的藍色材料系統’習知的材料還有Kodak公司的二萘基蒽（DNA，化合物b)及四（第三丁基）茈（化合物幻等。然而，應對這些材料進行大量研究及開發。

Idemitsu-Kosan公司之二桂皮基（distryl)化合物系統是迄今為止已知效率最高的發光材料，其功率效率為6 4 94868 201105777 流明⑽/瓦⑷，有用的裝置壽命超過3〇，_小時。炒 ^時用於全彩顯示器時，由於不健全色純度（隨著操 =ί：Γ)，該裝置之壽命將僅為幾千小時。對於藍色電麥發先來說，從發光效率的角度來看，若，往較長波長方向移動則變得有利、然而，= ς不理想而不易於將該材料應用於高品質之顯示器。此 #由於存在於色純度、效率及熱安定財面之問題，此材料之研究及開發成為急需解決的課題。

如上所述，傳統材料由單層構成_形触體_推雜 2層，且從色純度及效率方面來講，傳統材料難以實際 …用。傳統材料缺少與其具長壽命有關之可靠數據。 I發明内容】技術問題包本發明之一目的係克服傳統技術之上述問題且提供優異骨架之有機電場發光化合物以獲得比傳統主體材優異之發光效率、裝置壽命及適當的色坐標。機I發月之另目的係提供具有高效率及長壽命之有場發光農置，該裝置使用該有機電場發光化合物作為 94868 5 201105777 電場發光材料。【實施方式】技術手段本發明係關於化學式⑴所表示之有機電場發光化合物以及包括該化合物之有機電場發光裝置。由於本發明之有機電場發光化合物具有高發光效率及優異材料性質，因此可自該等化合物生產具有非常優異操作壽命之漏。化學式（1)

其中，

Ar 1至An獨立表示cr31或n ;

LiL’立表示化學鍵、具有或不具有取代基之 (C6-C3G)伸芳基、具有或不具有取代基之⑹伸雜芳基、、具有或不具有取代基之5元至7元伸雜環烧基、與一個或少個芳香_合之經取代或未經取代之5元至7元伸雜環烧基、具有或不具有取代基之（C3-C3G)伸環烧基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之（C3-C30)伸環烷基、具有或不具有取代基之伸金剛烷基 (adamantylene)、具有或不具有取代基之（C7_C3〇)伸雙環烧基、具有或不具有取代基之（C2_C30)伸烯基、具有或不具有取代基之（C2-C30)伸炔基、具有或不具有取代基之伸 6 94868 201105777 (C6-C30)芳基（C1-C30)烧基、具有或不具有取代基之 (C1-C30)伸烷硫基、具有或不具有取代基之（cl_C3〇)伸烷氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)伸芳氧基、具有戍不具有取代基之（C6-C30)伸芳硫基、_〇_或_^_ ; 、R2、心及Ar獨立表示氫、氘、鹵素、具有或不具有取代基之（H-C30)烷基、具有或不具有取代基之（C6_C3〇) 芳基、與一個或多個具有或不具有取代基之（C3_C3〇)環烷基稠合之經取代或未經取代之（C6-C30)芳基、具有或不具有取代基之（C3-C30)雜芳基、具有或不具有取代基之5元至7元雜環烧基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之5元至7元雜環烧基、具有或不具有取代基之 (C3-C30)環烧基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之（C3-C30)環烧基、具有或不具有取代基之金剛燒基、具有或不具有取代基之（C7-C30)雙環烷基、氰基、 NR11R12、BR13R14、PRl5Rl6、P(=〇)R17R18(其中至 r18 獨立表示具有或不具有取代基之（C1-C30)燒基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基或具有或不具有取代基之（C3-C30)雜芳基）、具有或不具有取代基之三（C1-C30)院基石夕院基、| 有或不具有取代基之二（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基矽燒基、具有或不具有取代基之三（C6-C30)芳基矽烷基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷氧基、具有或不具有取代基之 (C1-C30)烷硫基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳氧基、具有或不具有取代基之(C6-C30)芳硫基、具有或不| 7 94868 201105777 有取代基之（C1-C30)烷氧基羰基、具有或不具有取代基之 (C1-C30)院基幾基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基羰基、具有或不具有取代基之（C2-C30)烯基、具有或不具有取代基之（C2-C30)炔基、具有或不具有取代基之（C6-C30) 芳氧基羰基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷氧基羰氧基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷基羰氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基羰氧基、具有或不具有取代

Re 基之（C6-C30)芳氧基羰氧基、羧基、硝基、 ^62 或羥基，或者Ri、R2、Rui及Ar之各者可經由具有或不具有稠合環之（C3-C30)伸烷基或（C3-C30)伸稀基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環； W 獨立表示化學鍵、---(R5i)C=C(R52)-, -N(R53)-、-S-、-〇-、-Si(R54)(R55)-、-p(R56)_、 -p(=o)(r57) c(=〇)-或-b(r58)- ’ 以及 r51 至 r58及 Rei至 R63係如Ri及R2般定義；該雜環烷基及雜芳基之各者係含有一個或多個選 B、N、0、S、P(=0)、Si 及 P 之雜原子； m表示整數1或2;以及 η表示整數1或2。本文所述之術語，烷基，、’烷氧基，及其他任何含有 94868 8 201105777 .烷基部分之取代基包括直鏈及分支鏈基團兩種。本文所述之術語’芳基，表示自芳香族烴去掉一個氫原 •子所獲得之有機自由基。芳基可為單環及稠合環系，每個環適合含有4個至7個環原子，較佳含有5個或6個環原子。亦包括其中兩個或更多個芳基通過化學鍵組合之結構。具體實例包括，但不限於苯基、萘基、聯苯基、蒽基、茚基、薙基、菲基、聯伸二苯基（tiphenyieny 1)、芘基、花基、蒯基、稠四苯基（naphthacenyl)、丙二烯合苐基 (fluoranthenyl)等。該萘基可為卜萘基或2_萘基，該蒽基可為1-蒽基、2-蒽基或9-蒽基，該苐基可為1-苐基、 2-苐基、3-第基、4-g基及9-第基之任一者。本文所述之術語‘雜芳基，意指含有作爲芳香環骨架原子之1個至4個選自B、N、〇、S、P(=0)、Si及P之雜原子以及作為剩餘芳香環骨架原子之碳原子之芳基。該雜芳基可為5員或6員單環雜芳基或與一個或多個苯環稠 σ之夕每雜方基’並可為部分飽和。亦包括具有一個或多個通過單鍵鍵合之雜芳基之結構。該雜芳基可包括二價芳基，其中雜原子經氧化或四級化以形成Ν_氧化物、四級鹽等。具體實例包括，但不限於單環雜芳基，諸如呋喃基、噻吩基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噻二唑基、異噻唑基、異噚唑基、噚唑基、噚二唑基、三畊基、四畊基一唾基、四唾基、吱吖基、„比β定基、吨哄基、。密变基、 °合啡基；多環雜芳基，諸如苯并呋喃基、苯并噻吩基、異苯并呋喃基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并異噻唑基、 9 94868 201105777 苯并異曙β坐基、苯并卩等°坐基、異°引Π朵基、D引U朵基、引嗤基、苯并噻二唑基、喹啉基、異喹啉基、噌啉基、喹唑啉基、喹噚琳基、咔唑基、啡啶基及笨并苯并二曙呃基 (benzodioxolyl);及其相應的N-氧化物（例如吡啶基N-氧化物、01淋基N-氧化物）及其四級鹽。本文所述之’（C1-C30)烷基、三（C1-C30)烷基矽烷基、二（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基矽烷基、（C6-C30)芳基 (C1-C30)烷基、（C1-C30)烷氧基、（C1-C30)烷硫基、（C1-C30) 烷氧基羰基、（C卜C30)烷基羰基、（C1-C30)烷氧基羰氧基、 (C1-C30)烧基羰氧基’中之烧基可具有1個至20個或1個至10個有限之碳原子。’（C6-C30)芳基、二（C1-C30)烷基 (C6-C30)芳基矽烷基、三（C6-C30)芳基矽烷基、（C6-C30) 芳基（C1-C30)烷基、（C6-C30)芳氧基、（C6-C30)芳硫基、 (C6-C30)芳基羰基、（C6-C30)芳氧基羰基、（C6-C30)芳基羰氧基或（C6-C30)芳氧基羰氧基’中之芳基可具有6個至 20個或6個至12個有限之碳原子。，（C3_C3〇)雜芳基，中之雜芳基可具有4個至20個或4個至12個有限之碳原子。 (C3-C60)環烷基，中之環烷基可具有3個至20個或3個至 7個有限之碳原子。’（C2-C30)稀基或炔基，中之烯基或炔基可具有2個至20個或2個至1 〇個有限之碳原子。本文所述之’經取代或未經取代之（或具有或不具有）取代基，意指一個或多個獨立選自下列之取代基：氘、鹵素、具有或不具有_素取代基之（C1-C30)烷基、（C6-C30) 芳基、具有或不具有（C6-C30)芳基取代基之（C3-C30)雜芳 94868 201105777 基、含有一個或多個選自B、N、0、S、P(=0)、Si及P之雜原子之5元至7元雜壤烧基、與一個或多個芳香環祠合之5元至7元雜環烷基、（C3-C30)環烷基、與一個或多個芳香環稠合之（C6-C30)環烷基、三（C1-C30)烷基矽烷基、一（C1-C30)烧基（C6-C30)芳基石夕烧基、三（C6-C30)芳基石夕烷基、金剛烷基、（C7-C30)雙環烷基、（C2-C30)烯基、 (C2-C30)炔基、氰基、咔唑基、NR21R22、BH、PR25R26、. P(=0)R27R28(其中 1^至 R28獨立表示（C1-C30)烷基、（C6-C30) 芳基或（C3-C30)雜芳基）、（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基、 (C1-C30)烷基（C6-C30)芳基、（C1-C30)烷氧基、（C1-C30) 院硫基、（C6-C30)芳氧基、（C6-C30)芳硫基、（C1-C30)烷氧基羰基、（C1-C30)烷基羰基、（C6-C30)芳基羰基、（C6-C30) 芳氧基羰基、（C1-C30)烷氧基羰氧基、（C1-C30)烷基羰氧基、（C6-C30)芳基羰氧基、（C6-C30)芳氧基羰氧基、羧基、硝基及羥基；或者相鄰之取代基相鍵聯以形成環者。於化學式(1)中’ Li及L2獨立選自化學鍵；伸芳基（如伸苯基、伸萘基、伸蒽基、伸聯苯基、伸第基、伸聯伸三苯基（triphenylenylene)、伸丙二烯合苐基 (fluoranthenylene)、伸蒯基、伸聯三苯基、伸菲基、伸比基及伸花基）；以及伸雜芳基（如伸η比淀基 (pyridinylene)、伸吡畊基（pyrazinylene)、伸呋喃基、伸噻吩基、伸硒吩基、伸喹啉基（qUinolinylene)、伸喹噚琳基、伸_琳基、丨丨及丨，但不限於此。 94868 11 201105777 彼等基團可如化學式（1)所述而進一步被取代。 R,、R2、心及Ar之各者係獨立選自芳基（如苯基、萘基、蒽基、聯苯基、苐基、菲基、芘基及茈基）；雜芳基（如。比啶基（pyridinyl)、吼畊基、呋喃基、噻吩基、硒吩基、喹啉基（quinolinyl)、喹Pf啉基、啡啉基、及苯并六氫吼啶基（benzopiperidinyl));與環烷基稍合之芳基（如四氫萘基）；與一個或多個芳香環稠合之雜環烷基（如苯并1六氫0比啶基（benzopiperidino)、二苯并N-嗎琳基 (dibenzomorpholino)及二苯并N-氮雜環庚燒 (dibenzoazepino)) ; NH、BR73R74、pR75r76 及 p(=〇)R77R78 (其中R”至R78獨立表示經取代或未經取代之（d_c3〇)燒基、經取代或未經取代之（C6-C30)芳基或經取代或未經取代之（C3-C30)雜芳基）’但不限於此，且每個基團可進一步經取代基取代（如化學式（1)所述）。

之各者可藉由下列結構例示之

〇ίχ>ι 〇5>ι 94868 12 201105777

其中，R51至R58獨立表示經取代或未經取代之（H-C30) 烷基、經取代或未經取代之（C6-C30)芳基或經取代或未經取代之（C3-C30)雜芳基，或心至R58之各者可經由具有或不具有稠合環之（C3-C30)伸烷基或（C3-C30)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環；化學式（1)所表示之有機電場發光化合物可藉由下列化合物具體例示之，但不限於此。

13 94868 0 201105777

於該化學式中，Li、L2、Ar及η係如化學式（1)所定義；以及R8。丨及R809係如化學式（1)之Rl及R2所定義。本發明之有機電場發光化合物可藉由下列化合物更具體地例示之，但不限於此。

14 94868 201105777

15 94868 201105777

16 94868 201105777

17 94868 201105777

18 94868 201105777

用於製備本發明之有機電場發光化合物之製程藉由反應路線（1)例示之，但不限於此。 19 94868 201105777 反應路線（1)

於該反應路線中，Ri及R2、Li及L2以及Ar係如化學式（1)所定義。本發明亦提供一種有機電場發光裝置，其包含第一電極；第二電極；以及至少一層插置於該第一電極與該第二電極間之有機層；其中該有機層包括一種或多種化學式（1) 所表示之有機電場發光化合物。該有機電場發光化合物係用來作為電場發光層之主體材料。本發明之有機電場發光裝置的特徵在於該有機層包括電場發光層，該電場發光層含有一種或多種化學式（1) 所表示之有機電場發光化合物以及一種或多種摻雜劑。對於施加至本發明之有機電場發光裝置之摻雜劑沒有特別限制，但較佳選自化學式（2)或化學式（3)所示之化合物：化學式（2)

其中，Ar41& Ar42獨立表示具有或不具有取代基之 (C1-C30)烷基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基、具 20 94868 201105777 有或不具有取代基之（C4-C30)雜芳基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基胺基、（C1_C30)烷基胺基、具有或不具有取代基之5元至7元雜環烧基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之5元至7元雜環烷基、具有或不具有取代基之（C3-C30)環烧基或與一個或多個芳香環稠人之經取代或未經取代之（C3-C30)環烷基，或者及〜與Ar42 可經由具有或不具有稠合環之（C3-C30)伸烷基或（C3_C3〇) 伸烯基相鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；當i為1時’ An3表示具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基、具有或不具有取代基之（C4-C30)雜芳基或選自下列結構之取代基；

當i為2時，Ar43表示具有或不具有取代基之（C6-C60) 伸芳基、具有或不具有取代基之（C4-C30)伸雜芳基或選自下列結構之取代基； ^^+崎· —A㈠

An!表示具有或不具有取代基之（C6-C60)伸芳基或具有或不具有取代基之（C4-C30)伸雜芳基； R90!獨立表示氫、氘、具有或不具有取代基之（C1-C30；) 燒基或具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基；該雜環烷基及雜芳基之各者含有一個或多個選自B、 N、0、S、p(=〇)、Si 及 P 之雜原子； 94868 21 201105777 i表示1至4之整數； j表示1至4之整數；以及 k表示整數0或1; 化學式（3)

其中，Reoi至Ret»4獨立表示氫、氘、齒素、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷基、具有或不具有取代基之（C6-C30) 芳基、具有或不具有取代基之（C6-C30)雜芳基、具有或不具有取代基之5元至7元雜環烷基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之5元至7元雜環烷基、具有或不具有取代基之（C3-C30)環烧基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之（C3-C30)環烷基、具有或不具有取代基之金剛烷基、具有或不具有取代基之（C7_C3〇)雙環烷基、氰基、NR41R42、BR43R44、pr45r46、p(=〇)R47r48(其中 R4i 至R48獨立表不具有或不具有取代基之（C卜C30)烷基、具有或不具有取代基之（C6_C3〇)芳基或具有或不具有取代基之 (C3 C3G)料基）、具有或*具有取代基之三（G卜⑽）燒基石夕烧基、具麵不具有取代基之二（G1_⑽綠（心⑽ 芳基石夕烧基、具有或不具有取代基之三«：6_⑽芳基残基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基、具有或不具有取代基之⑹-C30)烧氧基、具有或不具有取 94868 22 201105777 代基之（C1-C30)烷硫基、具有或不具有取代基之（C6-C30) 芳氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳硫基、具有或不具有取代基之（Cl-t30)院氧基载基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷基羰基、具有或不具有取代基之（C6-C30) 芳基羰基、具有或不具有取代基之（C2-C30)烯基、具有或不具有取代基之（C2-C30)炔基、具有或不具有取代基之 (C6-C30)芳氧基羰基、具有或不具有取代基之（cl_C3〇)烷氧基羰氧基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷基羰氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基羰氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳氧基羰氧基、羧基、硝基或經基，或者Reoi至Rm之各者可經由具有或不具有稠合環之 (C3-C30)伸烷基或（C3-C30)伸烯基鍵聯至相鄰碳原子以形成稠合環；該雜環烷基及雜芳基之各者含有一個或多個選自B、 N、0、S、P(=〇)、Si 及 P 之雜原子；電場發光層係指產生電場發光之層，其可為單層或由可兩層或更多層層積之多層。當根據本發明之組成使用主體-摻雜劑之混合物時，可確認因該發明性電場發光主體所致之顯著提升的發光效率。彼等結果可由摻為至10重量％而實現。與其他傳統主體材料相比，2發明之主體材料顯現較高電洞及電子傳導性、優異之材料安定性，且供改進之裝置壽命及發光效率。化學式（2)或化學式（3)所示之摻雜劑化合物可藉由第10-2GG9-G023442號韓國專利申請案所揭示之化合物例 94868 23 201105777 示之。更佳地，該等摻雜劑化合物選自下列結構，但不限於此。

24 94868 201105777

本發明之錢料發光裝置除了包括式不之有機電場發光化合物，還可式（1)所表自芳基胺（町—）化合物及笨乙稀基包芳含基—胺種或多種選 (styryiaryiamine)化合物所組成鮮组之胺化合物或苯乙稀基芳基胺化合物之實例係；干：等芳基 10一2008一0123276 號、第號及第 10-2008-G11觀號韓國專利申請案，但不限於此。於本發明之有機電場發光裝置中，該有機層除化學式（1)所表示之有機電場發光化合物之外，還可進包括-種或多種選自下列所組成群組之金屬：元素二第1族之有機金屬、第2族、第4周期與第5周期之過渡金屬、鑭系金屬及d-過渡元素；或其錯合_。該有機層可同時包括電場發光層及電荷產生層。 ‘丨該有機電場發光裝置除了包括化學式0)所表示之有機電場發光化合物之外，還可包括一層或多層發出藍光、綠光或紅光之有機電場發光層，以形成發出白光之有機電場發光裝置。發出藍光、綠光及紅光之化合物係揭示於第 10-2008-0123276 號、第 10-2008-0107606 號及第 10-2008-0118428號韓國專利申請案，但不限於此。於本發明之有機電場發光裝置中，較佳將一層或多層選自硫屬化合物（chalcogenide)層、金屬鹵化物層及金屬 25 94868 201105777 氧化物層之層體（後文中稱為「表面層」）設置於該電極對之至少一侧的内表面上。具體而言，較佳將矽與鋁金屬之硫屬化合物（包括氧化物）層6又置於該電場發光介質層之陽極表面上’並可將金屬齒化物層或金屬氧化物層設置於該電場發光介質層之陰極表面上。藉此，可得到操作安定性。硫屬化合物之實例較佳包括、 A10x(l^xSl. 5)、SiON、SiAlON等。金屬函化物之實例較佳包括LiF、MgF2、Cah、稀土金屬之氟化物等。金屬氧化物之實例較佳包括Cs2〇、Li2〇、Mg〇、sr〇、BaO、CaO等。於本發明之有機電場發光裝置中，亦較佳將電子傳輸化合物與還原性摻雜劑之混合區域或電洞傳輸化合物與氧化性掺雜劑之混合區域設置於前迷所製造之電極對的至少一個表面上。藉此，電子傳輸化合物被還原成陰離子，因而促進電子自混合區域注入及傳輪至電場發光介質。此外，由於電洞傳輸化合物被氧化而形成陽離子，因此促進電洞自混合區域注入及傳輸至電場發光介質。較佳的氧化性摻雜劑，括各声易士酸及接受者化合物（acceptor compound)。較佳銪還原性摻雜劑包括鹼金屬、鹼金屬化合物、鹼土金屬、稀土金屬及其混合物。具有兩層或更多層電場發光層之白色電場發光裝置可藉由將還原性摻雜劑層用作電荷產生層而製造。有利效果由於本發明之有機電場發光化合物具有高發光效率及優異的材料壽命特性，因此可由該有機電場發光化合物 94868 26 201105777 製造具有非常高操作壽命之0LED。最佳模式本發明係藉由參考本發明之代表化合物以進一步說明本發明之有機電場發光化合物、該化合物之製備方法、以及由該化合物所製造之裝置之發光特性，但彼等實施例僅作為例示具體實施例之用，而非意欲以任何形式限制本發明之範圍。 [製備例1]化合物（1)之製備

化合物（A)之製備將2-溴苯曱酸曱酯（40公克（g)，152. 6毫莫耳 (mmol))、萘-1-基蝴酸（naphthalen-l-ylboronic acid) (31. 5g，183. 2mmol)及肆（三苯基膦）鈀[Pd(PPh3)4](8. 8g， 7· 62mmol)填充至雙頸瓶中。攪拌該混合物的同時添加曱苯 (1公升（L))，再添加2M碳酸鉀溶液（228毫升（mL)， 458mmol)及乙醇（228毫升）。將該混合物於100°C回流加熱 5小時。反應結束時，將反應混合物冷卻至室溫，以蒸餾水及乙酸乙酯萃取。以MgS〇4乾燥有機層並藉由使用旋轉蒸發器蒸發而去除溶劑。經由管柱層析法純化（以己烷及乙 27 94868 201105777 酸乙酯為抽提液）獲得化合物A(35g，87%)。化合物（B)之製備將含有化合物A(24g，9149mm〇1)之單頸瓶抽真空並填充氬氣。添加四心夫嗔（1L)之後，於_?5ΐ齡該混合物 ίο分鐘。添加曱基鋰（1.6M MeLi溶於己烷中）（275虹， 0.41mol)且於~75<3C攪拌所得混合物10分鐘，再於環境溫度下攪拌3小時。反應結束時’以蒸顧水及乙酸乙醋萃取反應混合物。以MgS〇4乾燥有機層並藉由使用旋轉蒸發器蒸發而去除溶劑。經由管柱層析法純化（以已烷及乙'酸X乙酯為抽提液）獲得化合物B(2〇g，83%)。化合物（C)之製備冑AcGH(3GGmL)添加至含有化合物B(2Gg, 76.23_υ 之單頸瓶中，於攪拌該混合物1〇分鐘。添加Η3ρ〇4 (400mL)之後，於環境溫度下攪拌所得混合物丨小時。反應結束時藉由添加NaOH中和反應混合物並以蒸餾水及乙酸乙酯萃取反應混合物。以MgS〇4乾燥有機層並藉由使用旋轉黑:發器而蒸發去除溶劑。經由管柱層析法純化（以己烷及乙酉欠乙醋為抽提液）獲得化合物C( 13. 5g，729〇。化合物（D)之製備將含有化合物C(13.5g，55.25mmol)之單頸瓶抽真空並填充氬氣。添加四氫呋喃（5〇〇mL)之後，於攪拌該混合物10分鐘。添加NBS(19. 6g，〇. u莫耳（m〇1))且於環境 /里度下授拌所得混合物1天。反應結束時，以蒸餾水及乙酸乙酯萃取反應混合物。以MgS〇4乾燥有機層並以藉由使 28 94868 201105777 賊轉蒸發$蒸發而去除溶齊卜經由管柱層析法純化（以己烷及乙酸乙酯為抽提液）獲得化合物D(13g，73%)。化合物（E)之製備將含有化合物j)(13g，42. 21_〇1)之單頸瓶抽真空並填充氬氣。添加四氫呋喃（5〇〇mL)之後，於_78。〇攪拌該混合物 10分鐘。將正丁基鐘（2· 5M於己燒中）（24. lmL，6〇 32顏〇1) 添加至該混合物且於相同溫度攪拌所得混合物丨· 5小時。再於-78°C添加硼酸三曱酯（6. 85mL，60. 32mm〇1)。於相同溫度下攪拌反應混合物30分鐘，再於室溫下擾拌4小時。反應結束時，以蒸餾水及乙酸乙酯萃取反應混合物。以MgS〇4 乾燥有機層並藉由使用旋轉蒸發器蒸發而去除溶劑。經由管柱層析法純化（以己烷及乙酸乙酯為抽提液）獲得化合物 E(8g， 69%)。化合物（1)之製備將化合物D(5· 〇g，13. 4mmol)、9-苯基-蒽-10-硼酸 (4. 8g，16· lmmol)、Pd(PPh3)4(0. 8g，0. 7mmol)、2M K2CO3 水溶液（20mL)、甲笨（i〇〇mL)及乙醇（5〇mL)之混合物於回流下攪拌12小時。反應結束時，以蒸餾水及乙酸乙酯萃取反應混合物。萃取物以硫酸鎂乾燥並於減壓下蒸餾。經由管柱層析法純化獲得化合物l(4.3g，7.9mmol，58.8%)。以製備例1之相同製程製備有機電場發光化合物（化合物1至化合物150)，其1H NMR及MS/FAB數據如表1所不° 94868 29 201105777 表1 化合物 ΧΗ NMR(CDC13, 200 MHz) MS/FAB 實測值计算值 1 δ » 1.78(6H, 3) , 7.24(Ifl, m), 7.39-7.44 (6H, m), 7.51-7.54(6H, m) , 7.61(1H, in) , 7.91(4H, m) f 7.99(11 s), 8·09(1Η, n〇, 8.52〜8.56(2H, n〇 496.64 496.22 2 δ « 1.78(6H, s) f 7.24 (1H, m) / 7.39-7.44(5H, m) r 7.51-7.6K6H, m) , 7.73(1H, m) f 7.91-7.92 (5H, m) f 7.99 (1H, s), 8(2H, m) , 8.09(1H, m), 8.52〜8·56(2Η, m) 546.70 546.23 4 δ «= 1,78 (6H, s) , 7.24 (1H, m), 7.39-7.44 (5H, m), 7.51- 7.54 (2H, m), 7.6K1H, m), 7.82-7.93 (9Hf m) , 7.99(lHf s), 8·09〜8·12(3H, m), 8.52- 8.56(2H, m) f 8.93(2H, m) 596.76 596.25 6 δ = 1.72(6H, s) , 1.78 (6Hr s), 7.24〜7·28(2H, m), 7.3B-7.44(6H, m)f 7.51-7.55(3H, m), 7.61-7.63(2H, m), 7-77(lH/ m)f 7.87-7.93(6Hf m), 7.99(1H, s) , 8.09J1H, m), 8.52-B.56(2H, m) 612.80 612.28 10 5 = 1.78(6H, s) , 7.24 (lHf m) , 7.39-7.44 (7H, m), 7·51 〜*7_54(10H, m), 7·61 〜7,66(4H, m), 7·91(4Η, m), 7·99(1Η, s}, 8.09(lHf m>, 8.52〜8·5β(2Η, m) 648.83 648.28 16 δ = 1.78{6H, s) , 7.24 (1H, m), 7.39-7.44{6H, m), 7.51- 7.61(7Hf m) r 7.79(2Hf m) , 7.91(4H, m), 7.99(lHf s), 8{2H, m), 8.09(1H, m>, 8.4 {2H, m), 8.52- 8.56(2H, m) 622.79 622.27 19 5 = 1.78(6Hf s), 7.24 (1H, m) , 7.39-7.44 (5H, m), 7.51- 7.54(2Hf m), 7.61(lHr m), 7.82-7.84(4H, m), 7·91(4Η, m), 7·99(1Η, s), 8.09(1H, m), 8.52- 8.56(2Hf m) 521.65 521.21 24 δ = 1.78(6H,. s)r 7.24(1H, m) , 7.37~7.46 {24H, m), 7.61(1H, m) , 7.89-7.91(6H, m) , 7.99(1H, s) f 8.09(1H, m), 8.52-8.56(2H, m) · 755.03 754.31 26 6 = 1.78(6Hf s) , 7.24 (1H, m), 7.39-7.54 (9H, m), 7.6K1H, m), 7.86-7.91 (5H, m), 7.98(1H, m) r 7.99(1H, s), 8(2H, m), 8.09(1H, m), 8.45{lHf τι) , 8·52~8·56(2Η, m) 602.78 602.21 28 5= 1·78 (6H, s> , 7.24〜7·25(2Η, m) , 7·33(1Η, m> , 7.39~7.5(13H, m>, 7·69(1Η, m), 7.77UH, m), 7·87~7.94(6H, m>, 7.99(1H, s), 8.09(1H, m>, 661.83 661.28 30 94868 201105777 8.52-8.56 (3Η, m) 35 δ = 1.78(6Η, s), 7.1(1Η, m) , 7.24(1Η, m), 7.39-7.54(9Η, m) , 7.61-7.63(2Η, m), 7.91-7.92(5Η, m), 7.99(1Η, s), 8.09(1Η, m), Β.42(1Η, m), 8.52~8.56(2Η, m) 547.69 547.23 39 δ = 1.78 (6Η, s) r 7,24-7.33 (4Η, m) , 7.4-7.54 (8Η, m) f 7.61-7.63 (2Η, m) ,7.9-7.94 (5Hf m), 7.99( 1H, s), 8.09-8.12 (2H, m) r 8.52-8.56(3H, m) 585.73 585.25 46 δ = 1.78(6H, s), 7.11(4H, m)f 7.24-7.44(14H, m) , 7.51〜7.55 (3H, m) r 7.61-7.63(2H, m), 7.77(1H； m)f 7.87-7.93(6H, m), 7.99(1H, s), 8.09(1H, m), 8·52〜8.56(2Hf m) 736.94 736.31 47 δ = 1·78(12Η, s>, 7·14【1Η, m), 7.24(1H, nth 7.39-7.44 (5Hf m), 7.51-7.54 (4H, τα) , 7.61(1Η, m), 7·69(1Η, m), 7,83(1H, m), 7·91(4Η, m), 7.98(1H, m) f 7.99(1H, s), 8.09ί2Η, m) , 8.15(1H, m), 8.52-8.55(3H/ m) 662.86 662.30 4β δ = 1.78(12H, s), 7.24C2H, m), 7.39~7.44(6H, m) , 7.51~7.54 (4H, m) , 7.61 (2H, m) , 7.91 (4H, ία), 7.99(2H, s), 8.09(2H, m), 8.52~8.56(4H, m) 662.86 662.30 54 δ = 1·78{6Η, s), 7,24(1H, m), 7·25-7·39(11Η, m), 7.61-7.68(4H, m), 7.79(2H, m), 7.91-7.94{5H/ m) t 7.99(1H, 3) f 8.09-8.12(2H, m) , 8.52-8.56(3H/ m) 661.83 661.28 59 δ = 0.14{6H, s), 1.78(6H, s), 5.2(1H, m), 6.68(1H, s), 7.04(1H, s), 7.24(1H, m), 7.39-7.44 (5H, m) , 7.51-7.54 (2H, m) , 7.6K1H, m), 7.91(4H, m), 7.99(1H, s), 8.09C1H, m), 8.52~8.56{2H, m) 528.76 528.23 62 δ = 1.72(12H, s), 1.78(6H, s), 7；24{2H/ m), 7.39-7,44(6H； m) f 7,51〜7.54(2H, m), l.Si-l.S3[3Et m), 7.69(1H, s), 7.77(2H/ s), 7.77(0H, m), 7·91〜7.93(5H, m), 7.99(1H, s), 8.09(2H, m), 8.52~B.56(2H, m) | 728.96 728.34 31 94868 201105777 64 δ = 1_78(6H, s), s), 7·24(1Η, πι), 7.39-7.44 (5Hf m) , 7.51-7.54 (6H, m) , 7.6K1H, m)f 7.82UH, m), 1.3H4hf m), 7.98{lHr m), 7.99(2H/ s), 8.05-8.09(2Hf m), 8.18(1H, m) r 8.52-8.56(4H, m) 712.92 712.31 65 δ - 1.78(6H, s), 1.85(6H, s), 7.24(1H, m), 7.39-7.44(5H, m) ( 7.51-7.54(4H, m) , 7.61(1H, m), 7.69(1H, m) , 7.82-7.83(2H, m) , 7.91(4Hf m), 7.98(1H, m), 7.99(1H, s) , 8.05~8.09 (2H, in), 8.15~8.18(2H, m), 8.52~8.56(2H, m) 662.Θ6 662.30 66 δ = 1·78(6Η, s), 1·84(6Η, s), 7·24(1Η, m), 7.39-7,44(5H, m), 7.51-7.61(8H, m), 7.91-7.97 (5Hf irt) f 7.99(2H, s) f 8.01(1H, m), 8.09(1H, m), 8.28(1H, ni), 8·52~8·56(4Η, m) 712.92 712.31 68 δ = 1.78(12H, s), 7.24(1H, m), 7.39-7.44(5H, m), 7.51-7.61(6H, m), 7.69(1H, m), 7.83(1H, m), 7.91-7.97 (5H, m) , 7.99(1H, s), 8.0K1H, m), 8.09(1H, m), 8.15(1H, m), 8.28{1H, m), 8.52-8.56(2H, m) 662.86 662.30 69 δ = 1.78(6H, s), 1.84(6H, s), 7.14I1H, m), 7.24(1H, m), 7.39-7.44(5H, m), 7.51~7.54(6H, m), 7.61(1H, m), 7.91(4H, m), 7.9811H, m), 7.99(2H, s), 8.09(2H, in), 8.52~8.56 (5H, m) 712.92 712.31 70 δ = 1.78(12H, s), 7·14(1Η, m), 7·24(2Η, it〇, 7.39-7.44(6H, m)f 7.51-7.54(2H, m), 7.61(2H, m), 7.9-7.98(7H, m) , 7.99(1H, s), 8 - 09-8.11(3H, m), 8.52〜8.56(2H, m) 662.86 662.30 71 δ = 1.78(6Hf s)f 1.96(2Η7 m), 2.76(2H, m) f 3.06(2H, m), 6·55(1Η, m), 6.72(1H, m) r 7.05-7.07 (2H, m), 7.24(1H, m), 7.38(4H, m), 7.44(1H, m), 7.51~7.54 (2Hr m) f 7.6K1H, m) f 7.88-7.9(4H, m) f 7.99(lHf s), 8/〇9(lHr m), 8·52〜8·56(2Η, m) 551.72 551.26 73 δ = 1.78{6H, s), 3.81(2H, s), 6.5K2H, m), 6.69(2H, m), 6.98~7.01(4H, m), 7.24(1H, m), 7.38(4H, m), 7.44(^, m), 7.51~7.54 (2H, in), 7.6K1H, m), 7.88~7.9(4H, m) , 7.99(1H, s), 8.09(1H, m), 8.52~8.56(2H, m) 599.76 599.26 32 94868 201105777 85 δ = 1.72(6H, s), 1.78(6H, s) , 6.55(1H, m), 6.61~6.63(3H, m), 6.73(1H, m) , 6.81{1H, m), 7.02~7.05{2H, m), 7.2-7.24(3H, m), 7.36-7.44 (6H, m), 7.51~7.54 (2H, m) , 7.6K2H, m) , 7.9K4H, m) , 7.99(1H, s) , 8.09(1H, m), 8.52-8.56(2H, m) 703.91 703.32 90 δ = 1.78 (6H, s) , 7.24〜7.25 (5H, m), 7.39〜7.44 (5H, m) , 7.51-7.55 (4H, in), 7.61 (2H, m), 7.9K4H, m), 7.99(1H/ s), 8.04-8.09(3Hf m), 8.42(1H, m), 8.52〜8.56(3H, m) 622.79 622.27 93 δ = 1.78(6H, s) f 7.24(1H, m) , 7.39-7.55(11H, m), 7.61I2H, m), 7.85(2H, m), 7.9114H, m) f 7.99(1H, s), 8.04-8.09(3H, m), 8.42(1H, m), 8,52〜8·56(3Η, m} 622.79 622.27 95 δ = 1.78(6H, s), 7.24(1H, m), 7.39~7.44(10H, m) , 7.51-7.54(6H, m) , 7.61(1H, m) , 7.91(8H, m), 7.99(1H, s), 8.09(1H, m), 8.52~8.56(2H, m) 672.85 672.28 97 δ = 1.78{6H, s), 7.24(1H, m)f 7.39-7.55(15Hf rr〇, 7·61(2Η, m), 7·85(2Η, m), 7·91(8Η, m>, 7·99(1Η, s), 8.04〜8·09(3Η, m), 8.42(1H, m), 8·52〜8.56(3H, m) 799.01 798.33 100 δ = 1.78(6H, s>, 7.24-7.25(5H, m), 7.39-7.44 (10H, m) r 7.51-7.54 (6H, m) , 7.6K1H, m), 7.9K8H, m), 7.99(1H, s), 8.09UH, m), 8·52~Β·56(2Η, m) 748.95 748,31 104 δ « 1.78{6Hf s), 7.24 (1H, m), 7.39-7.4 4 (6H, m), 7.51-7.6K9H, m) r 7.73(2H, m) r 7.91-7.92 (6H, m), 7·99(1Η, s), 8·09(1Η, m), 8·52〜8·56(2Η, π〇 622.79 622.27 105 δ = 1.78(6H, s) , 7.24 (1Η, m) , 7.39~7.44 (6H, m), 7.51-7.54(4H, m), 7.61(3H, m), 7.79(2H/ m), 7.91 (4H, m), 7.99(1H, s) , 8.09 (lfl, m_) , 8.42 {2H, ta) , 8.51~8.56(4H, m) 622.79 622.27 109 δ = 1.78(6H, s), 6.63(4H, m), 6.69(2H, m), 6.8K2H, m) ,7.2-7.24 (5H, m) , 7.39-7.44 (5H, m), 7.51~7.54(4H, m)f.7.61(lfi, m), 7.91(4Η, ia), 7·99(1Η, s), 8·09(1Η, 8·52〜Β·56(2Η, m) 663.85 663.29 * 110 I 5 = 1.78(6H, s)f 7.11(6H, m), 7.24-7.44(19H, η) , 7·51〜7.54(2Hr m) , 7.61(1H, m), 7.91(4H, m> , 738.95 738.33 33 94868 201105777 7.99(1H, s), 8.09(1H, m) , 8.52~8.56(2H, m) 111 δ = 1.78(6H, s) , 7.24(lHf m) f 7.39-7.44(5H, m) f 7.51-7.55{4H, m), 7.61-7.64(2H, m), 7.74-7.84(6H, m) , 7.91(4H, m) , 7.99(1H, s), 8.09(1H, m)r 8.52-8.56(2H, m) 600.75 600.25 114 δ · 1·78(6Η, s>, 6.63(4fi, m), 6.日 1(2H, m), 7.2-7.24(5H, m), 7.38(4Hf m), 7.44(1H, m), 7.51-7.54(2H, m), 7.61(1H, m), 7.88-7.9(4H, m), 7.99(1Η, s), S.09(1H, m), 8.52-8-56(2H, m) 587.75 587.26 119 δ " 1.78(6H, s), 7.24(1H, m), 7·39(8Η, m), 7.41~7.51(12Hf m>, 7.7(1H, m), 7-91(8H, m), 7.99(1H, s), 8.09(lHf m) f 8.52-8.56(2H, m) 748.95 748.31 120 δ = 1.78(6Η, s)f 7.24(1H, m) f 7.35-7.44 (6H, m), 7.51- 7.61{4Hr m), 7.8K1H, m) , 7.91(4H, m) f 1.99(IH, s)f 8.06-8.K3H, m) f Q.3Q(lHf m), 8.52- 8·5β(2Η, m) , 8.83UH； m) 598.73 598.24 121 δ =* 1·78(6Η, s), 3·05(2Η, m)r 4·14(2Η, m), 6.55(1H, m) r 6.72(lHf m) , 7.05-7.07(2H, m), 7.24 (1H, in), 7.38 (4H, m), 7.44 (1H, m), 7.51-7.54(2Hf m) , 7.61(1H, m) , 7.88-7.9(4Hf m), 7.99(1H, s), 8.09I1H, m) , B.52-8.56(2H, m) 537.69 537.25 125 δ = 1.18(6Rf s)r 7.15{1H, m), 7.32(lHf m)t 7.39(4H/ m), 7.51-7.59(5H, m), 7.73(1H, m)t 7.91-7.92(5H, m) , 7.99(lHf s), 8(2H, m), 8·07(1Η, m)\ 8.52〜8·56(2Η, m) 569.69 569.23 129 δ = 1·78(6Η, s)r 7.15(1H, m), 7.32(lHf m), 7.39-7.41 (9H, m), 7.51-7.54 (6H, m) , 7.9K8H, m), 7.99(1H, s), 8.07(1H, m), 8.52~8.56(2H, m) 690.84 690.27 133 δ - 1.72(6H/ s), 7.15C1H, m), 7.32(1Η, m) r 7.39-7.4K5H, m) , 7.51-7.54 (5Hf m) f 7.76(1H, s), 7.9K4H, m) , 8.07(lHf m) , 8.39(1H, m), 8.82(1H, m) 515.62 515.20 134 δ = 1.72{6Hr s), 2·34(3Η, s), 7·24(1Η, m), 7.39-7.41(6H, m), 7.51-7.54(5^ m), 7.76(1H, s), 7.91〜7.S7(5H, m>, 8·39(1Η, m), 8.82(1H, m) 511.65 511.23 34 94868 201105777 135 δ = 1.72(6H, s) t 1.24 (lRe m) , 7.39-7.44(6H, m), 7.51-7.54(5H, m), 7.61(1H, m), 7.76(lHf s), 7.91 (4H/ m) , 8.09 (1H, m) , 8.39(1H, in) , 8.82(lHf m) 497.63 497.21 136 δ = 1.78(6Η, s),7.39-7.41(5H, m), 7.51-7.54(6H, ta) , 7.66(1H, m), 7.9K4H, m) f 7.99(1H, s>, 8.47-8.56{3H, m), 8.95(1H, m) 497.63 497.21 137 δ = 1.78(6Hf s) f 7.24(1H, m), 7.39-7.54(13H, m), 7.61(lHf ra), 7.75-7.81 {8H, m) f 7.91{4H, m), 7·99(1Η, s), 8.09(1H, m), 8·52〜8.56(2H, m) 660.65 660.30 138 5 = 1.72 (6H, s) , 7.33-7.41 (9H,m), 7.48-7.52 (5H, m), 7·71〜7·73(2Η, m), 7·91~7.93(5Η, m) 497.63 497.21 139 δ = 1.78(6H, s), S.63[6Hf m), 6.81(2H, m), 6,95(2H, m), 7,2-7.24(5H, m), 7.39-7,44(5H, m), 7·51~7·54(2Η, m), 7·61(1Η, nO, 7.77(2H, m), 7.91 (4H, m), 7.99 (1H, s), 8.09UH, m), 8-52-8.56(2H, m) 689,88 689.31 141 δ = 1.78(6H, s)f 6.95(2H, m), 7.24(1H, m)f 7.39-7.54 (15H, m), 7.6K1H, m) f 7.75(6H, m), 7,91(4H, m), 7.99{1H, s), 8.09(1H, m), 8.52〜8·56(2Η, m) 686.69 686.31 142 δ = l.lB(6Rf s), 6.95(2H, m) , 7.24{1H, m) f 7.39-7.54(13H, m) f 7.61(1H, m), 7.75-7.81(6H, m) t 7.9K4H, m) f 7.99(1H, s) , 8.09(1H, m), 8.52-8.56(2H, m) 684.67 684.30 143 δ = 1.78(6H, s), 6.95(2H, m), 7.24(1H, m), 7.25~7.39(13H, m), 7.61~7.63{4H, m), 7.91-7.94(5H, m), 7.99(1H, s), 8.09~8.12(2H, m), 8.52-8.56{3H, m) 687.87 687.29 144 δ = 1.78(6Hr s) r 6.59-6.63 (6H, m), 6.81 (2H, m) f 7.2-7.24(5R/ it〇, 7.34-7.44 (.7H, m) r 7.51-7.54 (2Hf m) f 7.6K1H, m), 7.91(4Hf m), 7.99J1H, s), 8.09(1H, m), 8,52-8.56(2H, m) 687.87 687.29 145 δ = 1.72(6H, s), 1.78(12H, s), 7.24-7.28(2H, u), 7.38-7.44 (6H, m), 7·51~7.55(5H, m), 7.61(1H, m), 7.69(1H, s) , 7.77(1H, s), 7.87-7.9K5H, m), 7.99(2H, s) , 8.09(1H, m), 5.52~θ.56(4H, m) 779.02 778.36 35 94868 201105777 146 δ = 1.78(6H, s) , 7.24(1Η, m) , 7.39-7.44(5Η, in), 7.51-7.54 (2H, m) , 7.61(1H, m>, 7.9K4H, m), 7.99(1H, s), 8.09(1H, m), 8.52-8.56(2H, m) 501.67 501.25 147 δ * 1.78(6H, s), 7.24(1H, m), 7.39(4H, m), 7·44{1Η, m>, 7.45{1H, m), 7.5~7.58(11H, m), 1-11{1H, m), 7.91(4H, m), 7.99(1H, s) , 8(1H, m), 8.09(1H, m) , 8.16^8.18 (2H, m), 852~θ.56(3H, m) 711.89 711.29 150 δ = 1.78(6H, s), 7.24(1H, m) , 7.39(4H, m), 7.4(1H, m) , 7.44(1H, m), 7.45~7.54(11H, m), 7.77(1H, m), 7.91(4H, m), 7.99(1H, s), 8(1H, Λ), 8.09(111, m), 8.16~8.18 (3H, m), 8.52-8.56(2H, m) 711.89 711,29 [實施例1]使用本發明之有機電場發光化合物之0LED之製造使用本發明之電場發光材料製造0LED裝置。首先，使用超音波依序以三氯乙烯、丙酮、乙醇及蒸傲水清洗由0LED用玻璃（由Samsung Corning製造）所製得之透明電極ΙΤ0薄膜（15 Ω/口），並儲存於異丙醇中備用。然後’將ΙΤ0基板裝配於真空氣相沈積裝置之基板夾中’並將4,4’，4Π-參（N，N-(2-萘基）-苯基胺基）三笨胺 (2-TNATA)(其結構如下所示）置於該真空氣相沈積裝置之 --小室中，接著於腔室中通氣以達到1〇-6托（t〇rr)真空。對該小室施加電流以揮發2_TNATA，從而在該IT〇基板上提供厚度為60 nm之電洞注入層之氣相沈積。接著，將比1^’_雙（〇：-萘基）-趴1^_二苯基-4,4，-二胺 (NPB)充填入該真空氣相沈積裝置之另一小室中，對該小室施加電流以揮發NPB，從而於該電洞注入層上提供厚度為 2〇nm之電洞傳輸層之氣相沈積。 94868 36 201105777

形成電洞注入層及電洞傳輸層後，以下列方式氣相沈積電場發光層。將本發明之化合物1填充入該真空氣相沈積農置之一小室中，並將化合物D(其結構如下所示）注入另一小室中。以化合物A之氣相沈積速度為2至5重量％之摻雜濃度，同時加熱該兩小室。從而於電洞傳輸層上氣相沈積厚度為30 nm之電場發光層。

接著’氣相沈積參（8-羥基喹啉）鋁(其蜂構如下所示）作為厚度為20 ηπι之電子傳輪層，以及氣相°沈積8-羥基喹啉鋰（Liq)(其結構如下所示）作為厚度為至2nro之電子注入層。而後，再使用另一真置來氣相沈積厚度為15〇11111之鋁陰極，進而製造出讥肋。 94868 37 201105777

用於製造0LED的各材料皆於1(Γ6 torr壓力下經真空昇華而純化後方作為電場發光材料。 [比較例1]使用傳統電場發光材料之0LED之製造以實施例1所述之相同製程形成電洞注入層及電洞傳輸層之後，將二萘基蒽（MA)填充入該真空氣相沈積裝置之另一小室中作為電場發光主體材料，並將化合物D填充入該真空氣相沈積裝置之又一小室中作為藍色電場發光材料。以100: 1之氣相沈積速度於電洞傳輸層上氣相沈積厚度為30nm之電場發光層。

隨後，使用實施例1所述之相同製程氣相沈積電子傳輸層及電子注入層，再使用另一真空氣相沈積裝置氣相沈積厚度為150 nm之鋁陰極而製造出0LED。於1，000燭光（cd)/平方米（m2)分別測定包括本發明 38 94868 201105777 m 之有機電場發光化合物（實施例1)之OLED之發光效率及包 ' 括傳統EL化合物（比較例1)之0LED之發光效率，其結果如表2所示。表2 編號主體摻雜劑摻雜濃度 (重量％) 發光效率（cd/安培 (A)) 顏色 @1000 cd/m2 1 1 化合物D 3.0 12.5 淺綠色實施例1 2 2 化合物D 3.0 12.7 淺綠色 3 40 化合物D 3.0 12.6 淺綠色 4 48 化合物D 3.0 12.8 淺綠色 5 128 化合物D 3.0 12.7 淺綠色比較例 1 DNA 化合物D 3.0 12.0 淺綠色由表2可以看出，與比較例1之裝置相比，使用本發明之電場發光材料之藍色電場發光裝置顯現相當或更高的發光效率。【圖式簡單說明】無【主要元件符號說明】無 39 94868

Claims

201105777 七、申請專利範圍： 1· 一種化學式（1)所表示之有機電場發光化合物·· 化學式（1)

An至Ar9獨立表示CR31或N ; Li及U獨立表示化學鍵、具有或不具有取代基之 (C6-C30)伸芳基、具有或不具有取代基之（C3_C3〇)伸雜方基具有或不具有取代基之5元至7元伸雜環烧基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之5元至7元伸雜環烧基、具有或不具有取代基之（c3_c3〇) 伸環烷基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之（C3-C30)伸環烷基、具有或不具有取代基之伸金剛烷基、具有或不具有取代基之（C7-C30)、伸雙環烧基、具有或不具有取代基之（C2-C30)伸烯基、具有或不具有取代基之（C2-C30)伸炔基、具有或不具有取代基之 (C6-C30)芳基（C1-C30)伸烧基、具有或不具有取代基之 (C1-C30)伸烷硫基、具有或不具有取代基之（C1-C30) 伸烷氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)伸芳氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)伸芳硫基、-〇-或_^~ ; Ri、R2、R”及Ar獨立表示氫、氘 '鹵素、具有或 40 94868 201105777 ψ 不具有取代基之（C1-C30)炫基、具有或不具有取代基之 (C6-C30)芳基、與一個或多個具有或不具有取代基之 (C3-C30)環烧基稍合之經取代或未經取代之（c6_c3〇) 方基、具有或不具有取代基之（C3-C30)雜芳基、具有或不具有取代基之5元至7元雜環烷基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之5元至7元雜環院基、具有或不具有取代基之（C3-C30)環烷基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之（C3-C30)環烧基、具有或不具有取代基之金剛院基、具有或不具有取代基之 (C7-C30)雙環烷基、氰基、NH、BR13R14、PRi5Ri6、 P(=0)RnR18(其中心至Rls獨立表示具有或不具有取代基之（C1-C30)烧基、具有或不具有取代基之（C6-C30) 芳基或具有或不具有取代基之（C3-C30)雜芳基）、具有或不具有取代基之三（C1-C30)烷基矽烷基、具有或不具有取代基之二（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基矽烷基、具有或不具有取代基之三（C6-C30)芳基矽烷基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基、具有或不具有取代基之（C1-C30)炫氧基、具有或不具有取代基之 (C1-C30)烷硫基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳硫基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷氧基羰基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烧基幾基、具有或不具有取代基之 (C6-C30)芳基羰基、具有或不具有取代基之（C2-C30) 烯基、具有或不具有取代基之（C2-C30)炔基、具有或不 41 94868 201105777 具有取代基之（C6-C30)芳氧基羰基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷氧基羰氧基、具有或不具有取代基之 (C1-C30)烷基羰氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30) 芳基羰氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳氧基羰氧基、羧基、硝基、〜、κ81 〆或羥基，或者Ri、R2、R31及Ar之各者可經由具有或不具有稠合環之（C3-C30)伸烷基或（C3-C3G)伸烯基鍵聯至相鄰取代基以形成脂環、或單環或多環之芳香環； W 表示化學鍵、-(CR5lR52)m-、-（R51)C = C(R52)-、 -NCR53)- ' -S- ' -〇- ' -Si (R54) (R55)- ' -P(R56)- ' -P(=0)(R57)-、-C(=0)-或-B(R58)-，R51 至 R58 及 R6I 至 R63係如Rl及R2定義；該雜環烷基及雜芳基之各者含有一個或多個選自 B、N、0、S、P(=0)、Si 及 P 之雜原子； m表示整數1或2;以及 η表示整數1或2。 2.如申請專利範圍第1項之有機電場發光化合物，其係選自下列結構： 42 94868 201105777

其中，Li、L2、紅^ . p R D y 久n係如申請專利範圍第1項所疋義，Κ8〇ι及R8。9係如由上主義甲δ月專利範圍第1項之h及R2定 3.如申請專利範圍第i項之有機電場發光化合物，其中， Ll、L2、Rl、R2、Ru 至 Rl8、心、R51 至 R58、R61 至 R63 或 A r係獨立經一個或多個選自下列所組成群組之取代基取代：氫、氛、S素、具有或不具有鹵素取代基之（(^_C30) 43 94S68 201105777 烷基、（C6-C30)芳基、具有或不具有彳⑶-㈡叼芳基取代基之（C3-C30)雜芳基、5元至7元雜環烷基、與一個或多個芳香環稠合之5元至7元雜環烷基、（C3-C30)環燒基、與一個或多個芳香環稠合之（C3_C3〇)環烷基、三 (C1-C30)烷基矽烷基、二（C1-C30)烷基（C6-C30)芳基矽烷基、三（C6-C30)芳基矽烷基、金剛烷基、（C7-C30) 雙環烷基、（C2-C30)烯基、（C2-C30)炔基、氰基、咔唑基、NH ' BR23R24、pr25r26、p(=0)R27R28(其中 R2i 至心獨立表示具有或不具有取代基之（cl_C3〇)烷基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基或具有或不具有取代基之（C3-C30)雜芳基）、（C6-C30)芳基（C1-C30)烷基、 (C1-C30)烷基（C6-C30)芳基、（C1-C30)烷氧基、（C1-C30) 烷疏基、（C6-C30)芳氧基、（C6-C30)芳硫基、（C1-C30) 烷氧基羰基、（C1-C30)烷基羰基、（C6_C30)芳基羰基、 (C6-C30)芳氧基羰基、（C1-C30)烷氧基羰氧基、（C1-C30) 烷基羰氧基、（C6-C30)芳基羰氧基、（C6-C30)芳氧基羰氧基、羧基、硝基及羥基；或者係鍵聯至相鄰取代基以形成環。 4.—種包括如申請專利範圍第i項至第3項中任一項之有機電場發光化合物之有機電場發光裝置。 3.如申請專利範圍第4項之有機電場發光裝置，其包含第一電極；第二電極；以及一層或多層插置於該第一電極與該第二電極間之有機層；其中，該有機層包括一種或夕種如申請專利範圍第1項或第2項之有機電場發光化 44 94868 201105777 °物以及一種或多種化學式⑵或化學式（3)所示之摻雜劑：修化學式（2)

Γ42 I 、中，Αηι及An2獨立表示具有或不具有取代基之且烷基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基、取有或不財取代基之（G4_G3Q)雜絲、具有或不具有戋2 =之（C6_C3〇)芳基胺基、（C1_C30)烷基胺基、具有 1二有取代基之5元至7元雜環烷基、與一個或多個 ^香^祠合之經取代或未經取代之5元至7元雜環烷土具有或不具有取代基之（C3-C30)環烷基或與一個或多個芳吞芦衣稍合之經取代或未經取代之（C3-C30)環烷土’或#Ar41與可經由具有或不具有稠合環之 (C3 C30)伸烷基或（C3-C30)伸烯基相鍵聯以形成脂環、或單環或多環之芳香環；虽1為1時，Αι*43表示具有或不具有取代基之 (C6-C30)芳基、具有或不具有取代基之（c4_C3〇)雜芳基或選自下列結構之取代基；

R 抑當1為2時’ A1·43表示具有或不具有取代基之 (C6-C60)伸芳基、具有或不具有取代基之（c4_C3〇)伸雜 45 94868 201105777 芳基或選自下列結構之取代基；七丨—鳩1"1 Αηι表示具有或不具有取代基之（C6-C60)伸芳基或具有或不具有取代基之（C4-C30)伸雜芳基； Rgoi獨立表示氫、氛、具有或不具有取代基之 (a-C30)烷基或具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基; 該雜環烷基及雜芳基之各主含有一個或多個選自 B、N、0、S、P(=0)、Si 及 P 之雜原子； i表示1至4之整數； j表示1至4之整數；以及 k表示整數0或1 ; 化學式（3)

其中，R6G1至R6D4獨立表示氫、；H、il素、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷基、具有或不具有取代基之 (C6-C30)芳基、具有或不具有取代基之（C6-C30)雜芳基、具有或不具有取代基之5元至7元雜環烷基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之5元至7 元雜環烷基、具有或不具有取代基之（C3-C30)環烷基、與一個或多個芳香環稠合之經取代或未經取代之 (C3-C30)環烷基、具有或不具有取代基之金剛烷基、具 46 94868 201105777 m 有或不具有取代基之（C7-C30)雙環烷基、氰基、NR41R42、 BR43R44、PR45R46、P(=〇)R47R48(其中尺41 至 R48 獨立表示具 " 有或不具有取代基之（C1-C30)烷基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基或具有或不具有取代基之（C3-C30) 雜芳基）、具有或不具有取代基之三（C1-C30)烷基矽燒基、具有或不具有取代基之二（n-C30)烷基（C6-C30) 芳基矽烷基、具有或不具有取代基之三（C6-C30)芳基石夕燒基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基（C1-C30) 貌基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷氧基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷硫基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳氧基、具有或不具有取代基之（C6-C30) 芳硫基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷氧基羰基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷基羰基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳基羰基、具有或不具有取代基之 (C2-C30)烯基、具有或不具有取代基之（C2_C3〇)炔基、具有或不具有取代基之（C6-C30)芳氧基羰基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷氧基羰氧基、具有或不具有取代基之（C1-C30)烷基羰氧基、具有或不具有取代基之 (_C6-C30)芳基羰氧基、具有或不具有取代基之（C6_C3〇) 方氣基幾氧基、緩基、硝基或經基，或者‘至―之各者可經由具有或不具有稍合環之（C3_C3〇)伸坑基或 (C3'C3G)伸烯基鍵聯至相鄰碳原子以形成稍合環；該雜環烧基及雜芳基之各者含有-個或多個選自 B、N、〇 ' s、p(=Q)、& 及 p 之雜原子。 47 94868 201105777 6. ;申請專利範圍第5項之有機電場發光裝置，其中，該有機廣包括-種或多種選自芳基胺化合物及苯乙稀基方基胺化合物所組成群組之化合物。 7. 如申請專利範圍第5項之有機電場發光裝置，其中，該有機層進-步包括-種或多種選自下列所組成群組之金屬.兀素週期表第i族之有機金屬、第2族、第4 周期與第5周期之過渡金屬、鑭系金屬及d-過渡元素，或其錯合物。 8. 如申晴專利ί巳圍帛5項之有機電場發光裝置，其中，該有機層同時包括電場發光層及電荷產生層。 9·如申請專利顧第5項之有機電場發光裝置，其為白色發光有機電場發光裝置，其中，該有機層同時包括一層或多層發出藍光、紅光或綠光之有機電場發光層。 94868 48 201105777 四、指定代表圖：本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為：第（）圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明：五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：化學式（1)

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