WO2015047018A1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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WO2015047018A1
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aryl
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김영배
조현종
이창준
신진용
김회문
백영미
김태형
이인혁
김은진
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주식회사 두산
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Definitions

  • the present invention relates to a novel organic compound and an organic electroluminescent device comprising the same.
  • the organic electroluminescent device when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic material layer at the anode, and electrons are injected into the organic material layer at the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall to the ground, they shine.
  • the material included in the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material, and the like according to its function.
  • the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials according to the light emitting color, and yellow and orange light emitting materials required to realize a better natural color.
  • a host / dopant system may be used as a light emitting material to increase luminous efficiency through an increase in color purity and energy transfer.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • anthracene derivatives are known as fluorescent dopant / host materials used in the light emitting layer.
  • a phosphorescent dopant material used in the light emitting layer metal complex compounds containing Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , and (acac) Ir (btp) 2 are known, and as a phosphorescent host material, 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) is known.
  • an object of the present invention is to provide an organic compound having a high glass transition temperature and excellent thermal stability.
  • an object of this invention is to provide the organic electroluminescent element containing the said organic compound.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1) or (2).
  • X 1 is selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 2 ), C (Ar 3 ) (Ar 4 ) and Si (Ar 5 ) (Ar 6 ),
  • L is selected from the group consisting of a single bond, a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 60 arylene group and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 60 nuclear atoms,
  • Ar 1 to Ar 6 are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 Aryl group, 5 to 40 nuclear atoms Heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 arylamine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 nuclear atoms Heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 40 Aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 40 It is selected from the group consisting of arylsilyl group,
  • R 1 to R 4 are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group , nuclear atoms heteroaryl of 5 to 40 group, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group , nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl silyl group, C 1 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ C 40 group of the arylboronic, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine A pin group, a C 6 -C 40 arylphosphine oxide group and a C 6 -C 40 arylsilyl group, or combine with an
  • the arylene group and heteroarylene group of L the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group and arylamine group of Ar 1 to Ar 6 and R 1 to R 4 ,
  • a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl boron group, an aryl phosphine group, an aryl phosphine oxide group and an arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 to C 40
  • a and d are each independently an integer of 0 to 4,
  • b and c are each independently an integer of 0-3.
  • the present invention comprises an anode, a cathode and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer comprises a compound represented by the formula (1) or (2) Provided is an organic electroluminescent device.
  • the organic material layer including the compound represented by Formula 1 or 2 may be a phosphorescent light emitting layer.
  • Alkyl of the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like. It is not limited to this.
  • Alkenyl of the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having one or more carbon-carbon double bonds. Examples thereof include vinyl and allyl. , Isopropenyl, 2-butenyl, and the like, but is not limited thereto.
  • Alkynyl of the present invention is a monovalent substituent derived from a C2-C40 straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having at least one carbon-carbon triple bond, examples of which are ethynyl, 2-pro Panyl (2-propynyl) and the like, but is not limited thereto.
  • Aryl of the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 40 carbon atoms in which a single ring or two or more rings are combined.
  • a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may also be included.
  • Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, and the like.
  • Heteroaryl of the present invention means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 40 nuclear atoms. At least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se.
  • a form in which two or more rings are simply attached or condensed with each other may be included, and is also construed to include a form condensed with an aryl group.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl; Polycyclics such as phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl ring; 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but are not limited thereto.
  • the aryloxy of the present invention is a monovalent substituent represented by RO-, wherein R means aryl having 6 to 40 carbon atoms.
  • R means aryl having 6 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such aryloxy include, but are not limited to, phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy, and the like.
  • the alkyloxy of the present invention is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and includes a linear, branched or cyclic structure. It is interpreted as. Examples of such alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • the arylamine of the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 40 carbon atoms.
  • Cycloalkyl of the present invention means monovalent substituents derived from monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbons having 3 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.
  • Heterocycloalkyl of the invention means monovalent substituents derived from non-aromatic hydrocarbons having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons is N, O, S or Se Is substituted with a hetero atom such as Examples of such heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine, piperazine, and the like.
  • Alkylsilyl of the present invention is silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted with aryl having 6 to 40 carbon atoms.
  • Condensed ring of the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring or a combination thereof.
  • the organic compound according to the present invention is a dibenzo azepine moiety (dibenzo [b, f] azepine moiety) in which dibenzothiophene, dibenzofuran, dibenzosilol, dibenzoselenophene, carbazole or fluorene are combined. Having a structure as a basic skeleton, it is represented by either the said Formula (1) or (2).
  • the dibenzo azepine moiety (dibenzo [b, f] azepine moiety) has excellent hole transporting ability and has a certain level of hole mobility, so any one of the compounds represented by Formula 1 or 2 above, or these When all are applied to the organic material layer (specifically, the hole transport layer) of the organic electroluminescent device, the performance of the device can be improved.
  • the organic electroluminescent device When applied to the organic material layer of the organic material layer (specifically, the light emitting layer) the binding force between the hole and the electron can be increased to improve the light emitting characteristics of the device.
  • the compound represented by Formula 1 or 2 can limit the excitons formed in the organic material layer to move to another organic material layer (specifically, the excitons formed in the light emitting layer move to the hole transport layer), so that the lifespan and efficiency of the organic EL device Can be improved.
  • the compound represented by the formula (1) or (2) has a significant increase in the molecular weight of the compound by introducing a variety of substituents, in particular aryl group and / or heteroaryl group, thereby improving the glass transition temperature, resulting in a conventional organic material layer material (eg For example, it may have higher thermal stability than CBP).
  • the compound represented by the formula (1) or (2) is effective in suppressing the crystallization of the organic material layer.
  • any one or all of the compounds represented by Formula 1 or 2 of the present invention is applied to an organic material layer (specifically, a hole transporting layer, a light emitting auxiliary layer or a light emitting layer) of the organic electroluminescent device performance and Lifespan characteristics can be greatly improved.
  • the life improvement of the organic EL device can maximize the performance of the full color organic light emitting panel.
  • Such compounds represented by Formula 1 or 2 of the present invention may be embodied as follows.
  • X 1 is selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 2 ), C (Ar 3 ) (Ar 4 ) and Si (Ar 5 ) (Ar 6 ) do.
  • L is a divalent group linker, and a single bond, a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 40 arylene group and a substituted or unsubstituted Selected from the group consisting of 5 to 40 heteroarylene groups.
  • Non-limiting examples of the arylene group and hetero arylene group are phenylene group, biphenylene group, naphthylene group, anthracenylene group, indenylene group, pyrantrenylene group, carbazolylene group, thiophenylene group, indolylene group, And a furinylene group, a quinolinyl group, a pyrroylene group, an imidazolylene group, an oxazolylene group, a thiazolylene group, a triazolylene group, a pyridinylene group, a pyrimidinylene group, and the like.
  • L is preferably a single bond, a phenylene group, or a biphenylene group.
  • Ar 1 to Ar 6 are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 6 - a heteroaryl group of C 40 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ alkyloxy group of C 40, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 C 40 -cycloalkyl group, C 3 -C 40 heterocycloalkyl group, C 1 -C 40 alkylsilyl group, C 1 -C 40 alkylboron group, C 6 -C 40 aryl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, and is selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 40 aryl group in the sily
  • Ar 1 to Ar 6 are each independently selected from the group consisting of an alkyl group of C 1 ⁇ C 40 , an aryl group of C 6 ⁇ C 40 and a heteroaryl group of 5 to 40 nuclear atoms, methyl group or It is more preferable that it is a phenyl group.
  • At least one of Ar 1 and Ar 2 in the compound represented by the formula (1) is a substituent represented by the following formula (3), or Ar 1 is a compound represented by the formula (2) It is preferable that it is a substituent represented by.
  • '*' means a site that is combined with nitrogen (N).
  • L 1 is selected from the group consisting of a single bond, a substituted or unsubstituted C 6 to C 18 arylene group, and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms, and a single bond, a phenylene group, or a ratio thereof. It is preferable that it is a phenylene group.
  • Y 1 to Y 5 are each independently N or C (R 11 ), wherein at least one is preferably N.
  • R 11 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 -C 40 alkyl group, C 2 -C 40 alkenyl group, C 2 -C 40 alkynyl group, C 6 -C 40 aryl group, nuclear atom number 5 to 40 heteroaryl group, C 6 to C 40 aryloxy group C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 to C 40 arylamine group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl silyl of the group, C 1 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ C 40 group of the arylboronic, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, C 6 ⁇ selected from the group consisting of C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 40 aryl group in the silyl, or combine tile adjacent to form a condensed
  • the alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group of R 11 is cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group,
  • the arylphosphine group, the arylphosphine oxide group and the arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 heteroaryl group, the aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 ⁇ C 40 groups of the cycloalkyl
  • the substituent represented by the formula (3) is preferably selected from the group consisting of substituents represented by the following A-1 to A-15.
  • L 1 and R 11 are as defined above, wherein a plurality of R 11 are the same as or different from each other,
  • R 12 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, the number of nuclear atoms 5 to 40 heteroaryl group, C 6 to C 40 aryloxy group C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 to C 40 arylamine group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl silyl of the group, C 1 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ C 40 group of the arylboronic, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, C 6 ⁇ selected from aryl phosphine oxide group, and the group consisting of a C 6 ⁇ C 40 aryl silyl group of C 40, or by combining the adjacent tile to form
  • the arylphosphine group, the arylphosphine oxide group and the arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 heteroaryl group, the aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 ⁇ C 40 groups of the cycloalkyl
  • the substituent represented by Formula 3 is preferably selected from the group consisting of substituents represented by S1-S63.
  • R 1 to R 4 are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, heteroaryl group of 5 to 40 nuclear atoms, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 Arylamine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 ⁇ C 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 Alkylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 Alkyl boron group, C 6 ⁇ C 40 of aryl boron group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 40 aryl group are selected from the group consisting of
  • the compound represented by Chemical Formula 2 of the present invention may be embodied as a compound represented by the following Chemical Formula 4.
  • X 2 may be selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 7 ), C (Ar 8 ) (Ar 9 ) and Si (Ar 10 ) (Ar 11 ). At this time, when X 2 is N (Ar 7 ) Ar 7 It may be combined with L 2 .
  • L 2 is selected from the group consisting of a single bond, a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 60 arylene group and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 60 nuclear atoms,
  • R 5 and R 6 are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group , nuclear atoms heteroaryl of 5 to 40 group, C 6 ⁇ C 40 of the aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group , nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl silyl group, C 1 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ C 40 group of the arylboronic, C 6 ⁇ C 40 aryl phosphine A pin group, a C 6 -C 40 arylphosphine oxide group and a C 6 -C 40 arylsilyl group, or combine with an
  • Ar 7 to Ar 11 are each independently C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 Aryl group, 5 to 5 nuclear atoms 40 heteroaryl groups, C 6 to C 40 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 40 arylamine groups, C 3 to C 40 cycloalkyl groups, nuclear atoms 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 to C 40 alkylsilyl group, C 1 to C 40 alkyl boron group C 6 to C 40 aryl boron group, C 6 to C 40 arylphosphine group, C 6 to C 40 It is selected from the group consisting of aryl phosphine oxide group and C 6 ⁇ C 40 arylsilyl group.
  • Ar 7 is preferably a heteroaryl group in the C 6 ⁇ C 40 aryl group, or a nuclear atoms of 5 to 40.
  • Ar 8 to Ar 11 are each independently an alkyl group of C 1 to C 40 or an aryl group of C 6 to C 40 , and more preferably a methyl group or a phenyl group.
  • E is an integer of 0 to 3
  • f is an integer of 0 to 4;
  • the compound represented by the formula (1) of the present invention is preferably selected from the group consisting of compounds represented by the following C-1 to C-129, the compound represented by the formula (2) of the present invention is C-130 to C- It is preferably selected from the group consisting of compounds represented by 237.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising the compound represented by Formula 1 or 2.
  • the organic electroluminescent device comprises an anode, a cathode and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, at least one of the at least one organic layer It includes any one or both of the compounds represented by Formula 1 or 2 above.
  • the one or more organic material layers may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer is any one of the compounds represented by Formula 1 or 2 It may include one or both.
  • the organic material layer including the compound represented by Formula 1 or 2 is preferably a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer or a light emitting layer.
  • the light emitting layer of the organic electroluminescent device of the present invention may include a host material, and may include any one or both of the compounds represented by Formula 1 or 2 as the host material.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 or 2 is included as the light emitting layer material of the organic electroluminescent device, preferably blue, green, or red phosphorescent host material, the bonding force between the holes and the electrons in the light emitting layer is increased.
  • the efficiency (light emitting efficiency and power efficiency), lifetime, luminance, driving voltage, etc. of the light emitting device can be improved.
  • the structure of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but may be a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked.
  • An electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • an insulating layer or an adhesive layer may be inserted between the electrode and the organic layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention comprises the organic material layer and the electrode by a material and method known in the art, except that at least one layer (preferably the light emitting layer) of the organic material layer comprises a compound represented by the formula (1) or (2). It can form and manufacture.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate used in manufacturing the organic electroluminescent device of the present invention is not particularly limited, but a silicon wafer, quartz, glass plate, metal plate, plastic sheet, or the like can be used.
  • examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, and materials known in the art may be used.

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Abstract

본 발명은 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층에 포함되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때 인광 도판트는 이론적으로 형광 도판트에 비해 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재 발광층에 사용되는 형광 도판트/호스트 물질로는 안트라센 유도체들이 알려져 있다. 또한 발광층에 사용되는 인광 도판트 물질로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 알려져 있고, 인광 호스트 물질로는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 알려져 있다.
그러나 기존의 재료들은 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 떨어지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다.
상기한 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 유리전이온도가 높으며 열적 안정성이 우수한 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2014009183-appb-I000001
[화학식 2]
Figure PCTKR2014009183-appb-I000002
상기 화학식 1 또는 2에서,
X1은 O, S, Se, N(Ar2), C(Ar3)(Ar4) 및 Si(Ar5)(Ar6)로 이루어진 군에서 선택되고,
L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
Ar1 내지 Ar6는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
R1 내지 R4는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며,
상기 L의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, 상기 Ar1 내지 Ar6 및 R1 내지 R4의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴실릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환되고, 복수개의 치환기로 치환될 때 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
a 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
b 및 c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.
또한 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
여기서, 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 발광층일 수 있다.
본 발명의 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 아릴은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 40의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 아릴옥시는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 6 내지 40의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 알킬옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 탄소수 1 내지 40의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 아릴아민은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명의 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명의 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
<유기 화합물>
본 발명에 따른 유기 화합물은 디벤조 아제핀 모이어티(dibenzo[b,f]azepine moiety)에 디벤조싸이오펜, 디벤조퓨란, 디벤조실롤, 디벤조셀레노펜, 카바졸 또는 플루오렌이 결합된 구조를 기본 골격으로 하는 것으로, 상기 화학식 1 또는 2 중 어느 하나로 표시된다.
디벤조 아제핀 모이어티(dibenzo[b,f]azepine moiety)는 정공 수송능이 우수하여 일정 수준 이상의 정공 이동도(Hole mobility)를 가지기 때문에 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물 중 어느 하나, 또는 이들 모두를 유기 전계 발광 소자의 유기물층(구체적으로, 정공 수송층)에 적용할 경우 소자의 성능을 향상시킬 수 있다.
또한 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물과 같이 삼중항 에너지가 높은 기본 골격에 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합된 경우 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가지기 때문에 이를 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 적용할 경우 유기물층(구체적으로, 발광층)에서의 정공과 전자의 결합력이 높아져 소자의 발광특성을 향상시킬 수 있다.
또 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 유기물층에서 형성된 엑시톤이 다른 유기물층으로 이동하는 것을(구체적으로 발광층에서 형성된 엑시톤이 정공수송층으로 이동하는 것) 제한할 수 있어 유기 전계 발광 소자의 수명 및 효율도 향상시킬 수 있다.
또한 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상되고, 이로 인해 종래의 유기물층 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다.
따라서 본 발명의 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물 중 어느 하나, 또는 이들 모두를 유기 전계 발광 소자의 유기물층(구체적으로, 정공 수송층, 발광보조층 또는 발광층)에 적용할 경우 유기 전계 발광 소자의 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 또 이와 같은 유기 전계 발광 소자의 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
이와 같은 본 발명의 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 하기와 같이 구체화 될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, X1은 O, S, Se, N(Ar2), C(Ar3)(Ar4) 및 Si(Ar5)(Ar6)로 이루어진 군에서 선택된다.
본 발명의 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물에서, 상기 L은 2가(divalent) 그룹의 연결기(linker)로서, 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 상기 아릴렌기와 헤테로아릴렌기의 비제한적인 예로는 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 안트라세닐렌기, 인데닐렌기, 피란트레닐렌기, 카르바졸릴렌기, 티오페닐렌기, 인돌일렌기, 푸리닐렌기, 퀴놀리닐렌기, 피롤일렌기, 이미다졸릴렌기, 옥사졸릴렌기, 티아졸릴렌기, 트리아졸릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기 등을 들 수 있다. 구체적으로, 상기 L은 단일결합, 페닐렌기, 또는 비페닐렌기인 것이 바람직하다.
본 발명의 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물에서, Ar1 내지 Ar6는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된다. 구체적으로, Ar1 내지 Ar6는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하며, 메틸기 또는 페닐기인 것이 더욱 바람직하다.
한편, 유기 전계 발광 소자의 성능을 고려할 때, 화학식 1로 표시되는 화합물에서 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나가 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체이거나, 화학식 2로 표시되는 화합물에서 Ar1이 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체인 것이 바람직하다. 이때 '*'는 질소(N)과 결합되는 부위를 의미한다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2014009183-appb-I000003
상기 화학식 3에서,
L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 C6~C18의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되는데, 단일결합, 페닐렌기, 또는 비페닐렌기인 것이 바람직하다.
Y1 내지 Y5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 이때, 적어도 하나는 N인 것이 바람직하다.
R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성한다.
상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환된다. 여기서 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
이러한 화학식 3으로 표시되는 치환체는 하기 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
Figure PCTKR2014009183-appb-I000004
상기 A-1 내지 A-15 에서,
L1 및 R11은 상기에서 정의한 바와 같고, 이때, 복수개의 R11은 서로 동일하거나 상이하며,
R12는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며, n은 1 내지 4의 정수이다.
상기 R12의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환된다. 여기서 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
구체적으로 상기 화학식 3으로 표시되는 치환체는 하기 S1-S63으로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
Figure PCTKR2014009183-appb-I000005
Figure PCTKR2014009183-appb-I000006
본 발명의 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물에서, R1 내지 R4는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는데, 그 중에서도 C6~C40의 아릴기, 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다.
한편 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 화학식 4로 표시되는 화합물로 구체화될 수 있다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2014009183-appb-I000007
상기 화학식 4에서,
L, Ar1, R1 내지 R4, a, b, c 및 d는 상기에서 정의한 바와 동일하고,
X2는 O, S, Se, N(Ar7), C(Ar8)(Ar9) 및 Si(Ar10)(Ar11)로 이루어진 군에서 선택될 수 있다. 이때, X2가 N(Ar7)인 경우 Ar7은 L2와 결합할 수 있다.
한편 L2은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
R5 및 R6는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
상기 Ar7 내지 Ar11은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기 C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된다. 여기서 Ar7은 C6~C40의 아릴기, 또는 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기인 것이 바람직하다. 또 Ar8 내지 Ar11은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, 또는 C6~C40의 아릴기인 것이 바람직하고, 메틸기 또는 페닐기인 것이 더욱 바람직하다.
상기 R5, R6, Ar7 내지 Ar11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환된다. 이때, 복수개의 치환기로 치환될 경우, 복수개의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
또 e는 0 내지 3의 정수이고, f는 0 내지 4의 정수이다.
이러한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 C-1 내지 C-129로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하며, 본 발명의 화학식 2로 표시되는 화합물은 하기 C-130 내지 C-237로 표시되는 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다.
Figure PCTKR2014009183-appb-I000008
Figure PCTKR2014009183-appb-I000009
Figure PCTKR2014009183-appb-I000010
Figure PCTKR2014009183-appb-I000011
Figure PCTKR2014009183-appb-I000012
Figure PCTKR2014009183-appb-I000013
Figure PCTKR2014009183-appb-I000014
Figure PCTKR2014009183-appb-I000015
Figure PCTKR2014009183-appb-I000016
Figure PCTKR2014009183-appb-I000017
Figure PCTKR2014009183-appb-I000018
본 발명의 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다.
<유기 전계 발광 소자>
본 발명은 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물 중 어느 하나, 또는 이들 모두를 포함한다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물 중 어느 하나, 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공수송층, 발광보조층 또는 발광층인 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물 중 어느 하나, 또는 이들 모두를 포함할 수 있다. 이와 같이 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등을 향상시킬 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다. 또 상기 전극과 유기물층 계면에는 절연층 또는 접착층이 삽입될 수도 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(바람직하게는 발광층)이 상기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 시트 등을 사용할 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층도 특별히 한정되지 않으며, 당 업계에 공지된 물질을 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] AzC-1의 합성
<단계1> 1-(4-chlorophenyl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000019
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), 1-chloro-4-iodobenzene (244.3 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 1-(4-chlorophenyl)-1H-indole (163.3 g, 수율 84%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.33-7.37 (m, 3H), 7.49 (d, 2H), 7.60 (d, 1H), 7.93-7.94 (m, 2H)
<단계2> 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000020
질소 기류 하에서 1-(4-chlorophenyl)-1H-indole (163.3g, 717.4 mmol), polyphosphoric acid (817 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (49 g, 수율 30%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.09 (m, 4H), 7.17 (s, 1H), 7.25 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H)
<단계3> 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000021
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (49 g, 215.2 mmol), iodobenzene (52.7 g, 258.1 mmol), Cu (6.8 g, 107.6 mmol), K2CO3 (59.5 g, 430 mmol) 및 nitrobenzene (1000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (52.3 g, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57-6.63 (m, 4H), 6.80-6.81 (m, 2H), 6.99-7.09 (m, 4H), 7.17-7.25 (m, 4H)
<단계4> AzC-1의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000022
질소 기류 하에서 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (52.3 g, 172.16 mmol), 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (60.6 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-1 (65.1 g, 수율 87%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.80-6.81 (m, 2H), 6.99-7.09 (m, 3H), 7.20-7.29 (m, 4H), 7.39 (d, 1H), 7.50 (dd, 1H), 7.63-7.87 (m, 5H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 2] AzC-2의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000023
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (39.2 g, 172.16 mmol), 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (76.3 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-2 (61.3 g, 수율 82%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.69 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.25-7.29 (m, 2H), 7.39-7.63 (m, 8H), 7.77-7.82 (m, 2H), 8.00 (d, 1H), 8.12-8.21 (m, 3H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 3] AzC-3의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000024
질소 기류 하에서 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (52.3 g, 172.16 mmol), 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (60.6 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-3 (59.8 g, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.80-6.81 (m, 2H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.20-7.29 (m, 4H), 7.39 (d, 1H), 7.50 (dd, 1H), 7.62-7.63 (m, 2H), 7.82-7.79 (m, 2H), 8.12-8.18 (m, 2H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 4] AzC-4의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000025
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (39.2 g, 172.16 mmol), 9-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (76.3 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 AzC-4 (56.1 g, 수율 75%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.69 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.25-7.29 (m, 2H), 7.39-7.63 (m, 9H), 7.82 (s, 1H), 8.10-8.12 (m, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H)
[준비예 5] AzC-5의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000026
질소 기류 하에서 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (52.3 g, 172.16 mmol), 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (60.6 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 AzC-5 (56.1 g, 수율 75%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.80-6.81 (m, 2H), 6.99-7.09 (m, 3H), 7.20-7.29 (m, 4H), 7.39-7.63 (m, 5H), 7.79-7.82 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 6] AzC-6의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000027
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (39.2 g, 172.16 mmol), 9-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (76.3 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 AzC-6 (60.6 g, 수율 81%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.69 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.25-7.63 (m, 11H), 7.82 (s, 1H), 7.90 (d, 1H), 8.10-8.12 (m, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H)
[준비예 7] AzC-7의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000028
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (39.2 g, 172.16 mmol), 9-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (76.3 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 AzC-7 (59.1 g, 수율 79%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.69 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.25-7.63 (m, 11H), 7.82 (s, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.30 (d, 1H), 8.45 (b, 1H), 8.51 (d, 1H)
[준비예 8] AzC-8의 합성
<단계1> 1-(3-chlorophenyl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000029
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), 1-chloro-3-iodobenzene (244.3 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 1-(3-chlorophenyl)-1H-indole (171.0 g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.33-7.39 (m, 3H), 7.49 (d, 2H), 7.81 (s, 1H), 7.93-7.94 (m, 2H)
<단계2> 3-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000030
질소 기류 하에서 1-(3-chlorophenyl)-1H-indole (171.0g, 751.1 mmol), polyphosphoric acid (855 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 3-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (35.9 g, 수율 21%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81-6.85 (m, 3H), 6.99-7.09 (m, 3H), 7.19-7.25 (m, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H)
<단계3> 3-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000031
질소 기류 하에서 3-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (35.9 g, 157.7 mmol), iodobenzene (38.6 g, 189.3 mmol), Cu (5.0 g, 78.9 mmol), K2CO3 (43.6 g, 315.5 mmol) 및 nitrobenzene (1000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 3-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (37.9 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.60-6.63 (m, 3H), 6.81-6.83 (m, 4H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.19-7.24 (m, 4H)
<단계 4> AzC-8의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000032
질소 기류 하에서 3-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (37.9 g, 124.6 mmol), 3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (35.7 g, 149.5 mmol), Pd(PPh3)4 (7.2 g, 6.2 mmol), K2CO3 (34.4 g, 249.2 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-8 (40.0 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.65 (m, 3H), 6.81-6.87 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.20-7.31 (m, 5H), 7.50 (dd, 1H), 7.63-7.69 (m, 2H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 9] AzC-9의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000033
질소 기류 하에서 3-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (35.9 g, 157.7 mmol), 9-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (69.9 g, 189.2 mmol), Pd(PPh3)4 (9.1 g, 7.9 mmol), K2CO3 (43.6 g, 315.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-9 (48.0 g, 수율 70%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (dd, 1H), 6.89 (s, 1H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.25-7.31 (m, 3H), 7.45-7.63 (m, 7H), 7.77 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.12-8.21 (m, 3H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 10] AzC-10의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000034
질소 기류 하에서 3-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (37.9 g, 124.6 mmol), 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (35.7 g, 149.5 mmol), Pd(PPh3)4 (7.2 g, 6.2 mmol), K2CO3 (34.4 g, 249.2 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-8 (43.9 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.65 (m, 3H), 6.81-6.86 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.20-7.31 (m, 5H), 7.50 (dd, 1H), 7.62-7.63 (m, 2H), 7.79 (d, 1H), 8.12-8.18 (m, 2H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 11] AzC-11의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000035
질소 기류 하에서 3-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (35.9 g, 157.7 mmol), 9-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (69.9 g, 189.2 mmol), Pd(PPh3)4 (9.1 g, 7.9 mmol), K2CO3 (43.6 g, 315.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-11 (49.3 g, 수율 72%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (dd, 1H), 6.89 (s, 1H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.25-7.31 (m, 3H), 7.45-7.63 (m, 8H), 8.00-8.12 (m, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H), 8.50 (d, 1H)
[준비예 12] AzC-12의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000036
질소 기류 하에서 3-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (37.9 g, 124.6 mmol), 4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (35.7 g, 149.5 mmol), Pd(PPh3)4 (7.2 g, 6.2 mmol), K2CO3 (34.4 g, 249.2 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 AzC-12 (37.4 g, 수율 69%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.65 (m, 3H), 6.81-6.87 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.20-7.31 (m, 5H), 7.43-7.63 (m, 4H), 7.79 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
[준비예 13] AzC-13의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000037
질소 기류 하에서 3-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (35.9 g, 157.7 mmol), 9-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (69.9 g, 189.2 mmol), Pd(PPh3)4 (9.1 g, 7.9 mmol), K2CO3 (43.6 g, 315.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 AzC-13 (49.3 g, 수율 72%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (dd, 1H), 6.89 (s, 1H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.25-7.59 (m, 11H), 7.79 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H), 8.55 (d, 1H)
[준비예 14] AzC-14의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000038
질소 기류 하에서 3-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (35.9 g, 157.7 mmol), 9-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-carbazole (69.9 g, 189.2 mmol), Pd(PPh3)4 (9.1 g, 7.9 mmol), K2CO3 (43.6 g, 315.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-14 (47.3 g, 수율 69%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.81 (dd, 1H), 6.89 (s, 1H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.25-7.58 (m, 10H), 7.87-7.94 (m, 2H), 8.08 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H), 8.53 (d, 1H)
[준비예 15] AzC-15의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000039
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (39.2 g, 172.16 mmol), 2-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (79.8 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 AzC-15 (67.6 g, 수율 87%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.69 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.25 (d, 1H), 7.48-7.57 (m, 5H), 7.70 (s, 1H), 7.82-7.86 (m, 2H), 7.98-8.00 (m, 3H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H), 8.51(d, 1H)
[준비예 16] AzC-16의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000040
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (39.2 g, 172.16 mmol), 2-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (6 6.2 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 AzC-16 (53.1 g, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.69 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.25-7.28 (m, 2H), 7.38-7.39 (m, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.77-7.93 (m, 4H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 17] AzC-17의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000041
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (39.2 g, 172.16 mmol), 5,5-dimethyl-3-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,d]silole (85.2 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 AzC-17 (61.7 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 0.66 (s, 6H), 6.69 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.25 (d, 1H), 7.35-7.41 (m, 4H), 7.51-7.52 (m, 4H), 7.80-7.82 (m, 3H), 7.93-7.95 (m, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 18] AzC-18의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000042
질소 기류 하에서 2-chloro-5H-dibenzo[b,f]azepine (39.2 g, 172.16 mmol), 2-(dibenzo[b,d]furan-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (60.8 g, 206.6 mmol), Pd(PPh3)4 (9.9 g, 8.6 mmol), K2CO3 (47.6 g, 344.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 AzC-18 (47.0 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.69 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.25-7.39 (m, 4H), 7.66-7.89 (m, 6H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 19] AzC-19의 합성
<단계1> 5-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000043
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), phenylboronic acid (64.3 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-phenyl-1H-indole (70.4 g, 수율 83%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.41-7.52 (m, 5H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계2> 1-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000044
질소 기류 하에서 5-phenyl-1H-indole (70.4g, 364.0 mmol), 1-chloro-4-iodobenzene (104.3 g, 437.4 mmol), Cu (11.6 g, 182.2 mmol), K2CO3 (100.8 g, 729.1 mmol) 및 nitrobenzene (2000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 1-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1H-indole (88.6 g, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.37-7.52 (m, 9H), 7.60 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.18 (d, 1H)
<단계3> 2-chloro-8-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000045
질소 기류 하에서 1-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1H-indole (88.6 g, 291.6 mmol), polyphosphoric acid (442.9 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 2-chloro-8-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (29 g, 수율 33%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57 (d, 1H), 6.69 (d, 1H), 6.99-7.00 (m, 2H), 7.09 (d, 1H), 7.17 (s, 1H), 7.39-7.52 (m, 6H), 7.82 (s, 1H), 8.42 (b, 1H)
<단계4> AzC-19의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000046
질소 기류 하에서 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (29.2 g, 96.2 mmol), 2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (34.0 g, 115.5 mmol), Pd(PPh3)4 (5.6 g, 4.8 mmol), K2CO3 (26.6 g, 192.4 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 AzC-19 (31.4 g, 수율 75%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.68-6.69 (m, 2H), 6.99-7.00 (m, 2H), 7.38-7.52 (m, 10H), 7.66 (d, 1H), 7.81-7.89 (m, 5H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 20] AzC-20의 합성
<단계1> 5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000047
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (155.0 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole (103.4 g, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27-7.38 (m, 4H), 7.66-7.89 (m, 7H), 10.1 (b, 1H)
<단계2> 1-(4-chlorophenyl)-5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000048
질소 기류 하에서 5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole (103.4g, 351.4 mmol), 1-chloro-4-iodobenzene (100.5 g, 421.6 mmol), Cu (11.2 g, 175.7 mmol), K2CO3 (97.1 g, 702.7 mmol) 및 nitrobenzene (2000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 1-(4-chlorophenyl)-5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole (103.8 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.32-7.38 (m, 5H), 7.49 (d, 2H), 7.60-7.66 (m, 2H), 7.77-7.89 (m, 4H), 8.00 (d, 1H), 8.18 (d, 1H)
<단계3> 2-chloro-8-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000049
질소 기류 하에서 1-(4-chlorophenyl)-5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole (103.8 g, 263.5 mmol), polyphosphoric acid (518.9 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 2-chloro-8-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (29 g, 수율 30 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57 (d, 1H), 6.69 (d, 1H), 6.99-7.00 (m, 2H), 7.09 (d, 1H), 7.17 (s, 1H), 7.32-7.39 (m, 4H), 7.66 (d, 1H), 7.81-7.89 (m. 4H), 8.44 (b, 1H)
<단계4> AzC-20의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000050
질소 기류 하에서 2-chloro-8-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (30.1 g, 76.4 mmol), 2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (27.0 g, 91.7 mmol), Pd(PPh3)4 (4.4 g, 3.8 mmol), K2CO3 (21.1 g, 152.8 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 AzC-20 (32.5 g, 수율 81%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.69 (d, 2H), 6.99 (s, 2H), 7.32-7.39 (m, 8H), 7.66 (d, 2H), 7.81-7.89 (m, 8H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 21] BPC-1의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000051
질소 기류 하에서 9H-carbazole (142g, 854.0 mmol), 1,4-dibromobenzene (241.6 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 BPC-1 (273.9 g, 수율 85%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.29 (t, 2H), 7.33 (t, 2H), 7.51 (d, 2H), 7.60-7.63 (m, 4H), 7.94 (d, 2H), 8.12 (d, 2H)
[준비예 22] BPC-2의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000052
질소 기류 하에서 9H-carbazole (142g, 854.0 mmol), 1,3-dibromobenzene (241.6 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 BPC-2 (267.4 g, 수율 83%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.29 (t, 2H), 7.34 (t, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.50 (t, 2H), 7.60-7.61 (m, 2H), 7.94 (d, 2H), 8.12 (d, 2H)
[준비예 23] AzC-21의 합성
<단계1> 9-(4-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000053
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), BPC-1 (322.2 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (260.1 g, 수율 85%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.25-7.33 (m, 4H), 7.50 (t, 1H), 7.60-7.63 (m, 6H), 7.93-7.94 (m, 3H), 8.12 (d, 2H)
<단계2> AzC-21의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000054
질소 기류 하에서 9-(4-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (260.1 g, 725.6 mmol), polyphosphoric acid (1300.3 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-21 (70.2 g, 수율 27 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.22-7.33 (m, 5H), 7.50 (t, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.06-8.12 (m, 3H), 8.42 (b, 1H), 8.55(d, 1H)
[준비예 24] AzC-22의 합성
<단계1> 9-(3-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000055
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), BPC-2 (322.2 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 9-(3-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (253.9 g, 수율 83%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.25-7.33 (m, 4H), 7.44-7.50 (m, 5H), 7.60-7.63 (m, 2H), 7.93-7.94 (m, 3H), 8.12 (d, 2H)
<단계2> AzC-22의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000056
질소 기류 하에서 9-(3-(1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (253.9 g, 708.4 mmol), polyphosphoric acid (1269.7 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-22 (78.7 g, 수율 31 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.64 (s, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.98-7.05 (m, 4H), 7.22-7.33 (m, 5H), 7.50 (t, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H), 8.55(d, 1H)
[준비예 25] AzC-23의 합성
<단계1> 5-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000057
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), phenylboronic acid (64.3 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-phenyl-1H-indole (60.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.41-7.52 (m, 5H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계2> 9-(4-(5-phenyl-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000058
질소 기류 하에서 5-phenyl-1H-indole (60.3g, 311.8 mmol), BPC-1 (120.6 g, 374.2 mmol), Cu (9.9 g, 155.9 mmol), K2CO3 (86.2 g, 623.7 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-phenyl-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (103.0 g, 수율 76%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.25-7.63 (m, 15H), 7.77 (s, 1H), 7.94-8.00 (m, 2H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.55 (d, 1H)
<단계3> AzC-23의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000059
질소 기류 하에서 9-(4-(5-phenyl-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (103.0 g, 237.0 mmol), polyphosphoric acid (514.9 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-23 (33.0 g, 수율 32 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.52 (m, 11H), 7.63 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.06-8.12 (m, 2H), 8.42 (b, 1H), 8.55(d, 1H)
[준비예 26] AzC-24의 합성
<단계1> 5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000060
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 2-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (155.0 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole (98.3 g, 수율 79%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27-7.38 (m, 4H), 7.66-7.89 (m, 7H), 10.1 (b, 1H)
<단계2> 9-(4-(5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000061
질소 기류 하에서 5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indole (98.3g, 347.0 mmol), BPC-1 (134.1 g, 416.3 mmol), Cu (11.0 g, 173.4 mmol), K2CO3 (95.9 g, 693.9 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (125.6 g, 수율 69%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.25-7.66 (m, 14H), 7.77-8.00 (m, 6H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.55 (d, 1H)
<단계3> AzC-24의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000062
질소 기류 하에서 9-(4-(5-(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (125.6 g, 239.4 mmol), polyphosphoric acid (628.0 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-24 (35.2 g, 수율 28 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.39 (m, 8H), 7.50 (t, 1H), 7.63-7.66 (m, 2H), 7.81-7.94 (m, 5H), 8.06-8.12 (m, 2H), 8.42 (b, 1H), 8.55(d, 1H)
[준비예 27] AzC-25의 합성
<단계1> 5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000063
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 2-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (203.6 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indole (123.7 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.48-7.57 (m, 5H), 7.69-7.77 (m, 3H), 7.86-7.87 (m, 2H), 7.98-8.00 (m, 3H), 8.45 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계2> 9-(4-(5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000064
질소 기류 하에서 5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indole (123.7g, 329.4 mmol), BPC-1 (127.4 g, 395.3 mmol), Cu (10.5 g, 164.7 mmol), K2CO3 (91.1 g, 658.8 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (148.3 g, 수율 73%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.25-7.33 (m, 3H), 7.48-7.63 (m, 12H), 7.70 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.86 (d, 1H), 7.94-8.00 (m, 5H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.45 (d, 1H), 8.55 (d, 1H)
<단계3> AzC-25의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000065
질소 기류 하에서 9-(4-(5-(3-(dibenzo[b,d]thiophen-2-yl)phenyl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (148.3 g, 240.5 mmol), polyphosphoric acid (741.5 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-25 (46.0 g, 수율 31 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.39 (m, 5H), 7.48-7.70 (m, 8H), 7.82-7.86 (m, 2H), 7.94-8.12 (m, 6H), 8.42 (b, 1H), 8.45-8.55 (m, 2H)
[준비예 28] AzC-26의 합성
<단계1> 5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000066
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 5,5-dimethyl-3-phenyl-7-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,d]silole (217.3 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indole (125.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 0.66 (s, 6H), 6.45 (d, 1H), 7.27-7.52 (m, 8H), 7.69 (d, 1H), 7.77-7.95 (m, 6H), 10.1 (b, 1H)
<단계2> 9-(4-(5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000067
질소 기류 하에서 5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indole (125.2 g, 311.8 mmol), BPC-1 (120.6 g, 374.2 mmol), Cu (9.9 g, 155.9 mmol), K2CO3 (86.2 g, 623.7 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (150.3 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 0.66 (s, 6H), 6.52 (d, 1H), 7.25-7.52 (m, 11H), 7.60-7.63 (m, 6H), 7.77-7.82 (m, 3H), 7.94-8.00 (m, 4H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.55 (d, 1H)
<단계3> AzC-26의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000068
질소 기류 하에서 9-(4-(5-(5,5-dimethyl-7-phenyl-5H-dibenzo[b,d]silol-3-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (150.3 g, 233.8 mmol), polyphosphoric acid (751.7 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-26 (43.6 g, 수율 29 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 0.66 (s, 6H), 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.52 (m, 13H), 7.63 (d, 1H), 7.82 (m, 2H), 7.94-7.95 (m, 3H), 8.06-8.12 (m, 3H), 8.42 (b, 1H), 8.55 (d, 1H)
[준비예 29] AzC-27의 합성
<단계1> 5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000069
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), 2-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane (168.8 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indole (100.6 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.45 (d, 1H), 7.27-7.28 (m, 2H), 7.38 (t, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.63-7.69 (m, 2H), 7.77-7.93 (m, 5H), 10.1 (b, 1H)
<단계2> 9-(4-(5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000070
질소 기류 하에서 5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indole (100.6 g, 325.0 mmol), BPC-1 (125.7 g, 390.0 mmol), Cu (10.3 g, 162.5 mmol), K2CO3 (89.8 g, 650.0 mmol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 9-(4-(5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (127.1 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.52 (d, 1H), 7.25-7.38 (m, 5H), 7.50-7.69 (m, 9H), 7.77-8.00 (m, 6H), 8.12-8.18 (m, 2H), 8.55 (d, 1H)
<단계3> AzC-27의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000071
질소 기류 하에서 9-(4-(5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-1H-indol-1-yl)phenyl)-9H-carbazole (127.1 g, 230.1 mmol), polyphosphoric acid (635.4 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 추출한 다음 여과하여 AzC-27 (44.5 g, 수율 35 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.63-6.69 (m, 2H), 6.99 (m, 2H), 7.22-7.39 (m, 7H), 7.50-7.63 (m, 4H), 7.77-7.94 (m, 5H), 8.06-8.12 (m, 2H), 8.42 (b, 1H), 8.55 (d, 1H)
[합성예 1] C-1의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000072
질소 기류 하에서 AzC-1 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-1 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 2] C-2의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000073
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-2 (3.0 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 3] C-3의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000074
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-3 (3.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 4] C-4의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000075
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-4 (3.0 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 5] C-5의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000076
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-5 (3.4 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 6] C-6의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000077
질소 기류 하에서 AzC-2 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-6 (2.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 7] C-7의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000078
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-7 (3.2 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 8] C-8의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000079
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-8 (3.2 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 9] C-9의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000080
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-9 (2.6 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 10] C-10의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000081
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-10 (3.5 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 11] C-11의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000082
질소 기류 하에서 AzC-3 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-11 (3.0 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 12] C-12의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000083
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-12 (3.3 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 13] C-13의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000084
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-13 (3.5 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 14] C-14의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000085
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-14 (2.8 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 15] C-15의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000086
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-15 (3.2 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 16] C-16의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000087
질소 기류 하에서 AzC-4 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-16 (2.9 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 17] C-17의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000088
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-17 (3.2 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 18] C-18의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000089
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-18 (3.3 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 19] C-19의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000090
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-19 (2.7 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 20] C-20의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000091
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-20 (3.6 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 21] C-21의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000092
질소 기류 하에서 AzC-5 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-21 (2.7 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 22] C-22의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000093
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-22 (3.3 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 23] C-23의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000094
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-23 (3.6 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 24] C-24의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000095
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-24 (3.2 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 25] C-25의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000096
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-25 (3.9 g, 수율 76%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 26] C-26의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000097
질소 기류 하에서 AzC-6 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-26 (3.1 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 27] C-27의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000098
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-27 (2.8 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 28] C-28의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000099
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-28 (3.1 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 29] C-29의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000100
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-29 (2.6 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 30] C-30의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000101
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-30 (3.1 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 31] C-31의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000102
질소 기류 하에서 AzC-7 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-31 (3.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 32] C-32의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000103
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-32 (3.2 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 33] C-33의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000104
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-33 (3.1 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 34] C-34의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000105
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-34 (2.9 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 35] C-35의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000106
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-35 (3.5 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 36] C-36의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000107
질소 기류 하에서 AzC-8 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-36 (2.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 37] C-37의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000108
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 36과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-37 (3.3 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 38] C-38의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000109
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 36과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-38 (3.4 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 39] C-39의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000110
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 36과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-39 (2.6 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 40] C-40의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000111
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 36과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-40 (3.1 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 41] C-41의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000112
질소 기류 하에서 AzC-9 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-41 (2.7 g, 수율 60%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 42] C-42의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000113
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-42 (2.8 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 43] C-43의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000114
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-43 (3.1 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 44] C-44의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000115
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-44 (3.0 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 45] C-45의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000116
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-45 (3.8 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 46] C-46의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000117
질소 기류 하에서 AzC-10 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-46 (3.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 47] C-47의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000118
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-47 (3.3 g, 수율 74%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 48] C-48의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000119
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-48 (3.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 49] C-49의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000120
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-49 (2.7 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 50] C-50의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000121
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 46과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-50 (3.3 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 51] C-51의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000122
질소 기류 하에서 AzC-11 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-51 (2.7 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 52] C-52의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000123
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-52 (2.7 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 53] C-54의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000124
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-54 (3.0 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 54] C-53의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000125
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-53 (2.7 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 55] C-55의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000126
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-55 (3.3 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 56] C-56의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000127
질소 기류 하에서 AzC-12 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-56 (3.1 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 57] C-57의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000128
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 56과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-57 (3.0 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 58] C-58의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000129
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 56과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-58 (3.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 59] C-59의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000130
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 56과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-59 (2.8 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 60] C-60의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000131
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 56과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-60 (3.4 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 61] C-61의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000132
질소 기류 하에서 AzC-13 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-61 (3.2 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 62] C-62의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000133
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-62 (3.2 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 63] C-63의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000134
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-63 (3.7 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 64] C-64의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000135
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-64 (3.0 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 65] C-65의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000136
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-65 (3.7 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 66] C-66의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000137
질소 기류 하에서 AzC-14 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-66 (2.8 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 67] C-67의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000138
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 66과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-67 (2.9 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 68] C-68의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000139
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 66과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-68 (3.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 69] C-69의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000140
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 66과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-69 (2.6 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 70] C-70의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000141
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 66과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-70 (3.3 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 71] C-71의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000142
질소 기류 하에서 AzC-15 (3.0 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-71 (2.8 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 681.84, 측정치: 681 g/mol)
[합성예 72] C-72의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000143
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-72 (3.0 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 682.22, 측정치: 682 g/mol)
[합성예 73] C-73의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000144
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-73 (3.2 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 758.25, 측정치: 758 g/mol)
[합성예 74] C-74의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000145
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-74 (3.0 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 655.21, 측정치: 655 g/mol)
[합성예 75] C-75의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000146
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-75 (3.4 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 781.26, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 76] C-76의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000147
질소 기류 하에서 AzC-16 (2.6 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-76 (2.6 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 615.27, 측정치: 615 g/mol)
[합성예 77] C-77의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000148
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 76과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-77 (2.7 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 616.26, 측정치: 616 g/mol)
[합성예 78] C-78의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000149
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 76과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-78 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 692.29, 측정치: 692 g/mol)
[합성예 79] C-79의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000150
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 76과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-79 (2.5 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 589.25, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 80] C-80의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000151
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 76과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-80 (3.2 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 715.30, 측정치: 715 g/mol)
[합성예 81] C-81의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000152
질소 기류 하에서 AzC-17 (3.2 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-81 (3.3 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 707.28, 측정치: 707 g/mol)
[합성예 82] C-82의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000153
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-82 (3.0 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 708.27, 측정치: 708 g/mol)
[합성예 83] C-83의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000154
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-83 (3.3 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 784.30, 측정치: 784 g/mol)
[합성예 84] C-84의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000155
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-84 (2.9 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 681.26, 측정치: 681 g/mol)
[합성예 85] C-85의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000156
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-85 (3.3 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 807.31, 측정치: 807 g/mol)
[합성예 86] C-86의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000157
질소 기류 하에서 AzC-18 (2.4 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-86 (2.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 589.22, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 87] C-87의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000158
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 86과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-87 (2.8 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 590.21, 측정치: 590 g/mol)
[합성예 88] C-88의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000159
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 86과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-88 (3.0 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 666.24, 측정치: 666 g/mol)
[합성예 89] C-89의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000160
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 86과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-89 (2.3 g, 수율 60%)를 얻었다.
Mass (이론치: 563.20, 측정치: 563 g/mol)
[합성예 90] C-90의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000161
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 86과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-90 (3.1 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 689.25, 측정치: 689 g/mol)
[합성예 91] C-91의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000162
질소 기류 하에서 AzC-19 (2.9 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-91 (3.0 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 665.25, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 92] C-92의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000163
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-92 (2.8 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 666.24, 측정치: 666 g/mol)
[합성예 93] C-93의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000164
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-93 (3.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 742.27, 측정치: 742 g/mol)
[합성예 94] C-94의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000165
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-94 (3.0 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 639.23, 측정치: 639 g/mol)
[합성예 95] C-95의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000166
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-95 (3.2 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 765.28, 측정치: 765 g/mol)
[합성예 96] C-96의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000167
질소 기류 하에서 AzC-20 (3.5 g, 6.7 mmol), 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-96 (3.1 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 755.26, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 97] C-97의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000168
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 96과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-97 (3.2 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 756.25, 측정치: 756 g/mol)
[합성예 98] C-98의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000169
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 96과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-98 (3.7 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 832.28, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 99] C-99의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000170
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 96과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-99 (3.0 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 729.24, 측정치: 729 g/mol)
[합성예 100] C-100의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000171
4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 96과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-100 (4.2 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 855.29, 측정치: 855 g/mol)
[합성예 101] C-107의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000172
질소 기류 하에서 AzC-1 (2.9 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-107 (3.0 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 662.27, 측정치: 662 g/mol)
[합성예 102] C-108의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000173
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-108 (2.6 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 586.24, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 103] C-109의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000174
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 101과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-109 (2.9 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.27, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 104] C-113의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000175
질소 기류 하에서 AzC-2 (2.9 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-113 (2.8 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 662.27, 측정치: 662 g/mol)
[합성예 105] C-114의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000176
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 104와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-114 (2.7 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 586.24, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 106] C-115의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000177
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 104와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-115 (2.7 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.27, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 107] C-110의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000178
질소 기류 하에서 AzC-16 (2.6 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-110 (2.7 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 613.28, 측정치: 613 g/mol)
[합성예 108] C-111의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000179
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 107과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-111 (2.5 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 537.25, 측정치: 537 g/mol)
[합성예 109] C-112의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000180
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 107과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-112 (2.4 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 577.28, 측정치: 577 g/mol)
[합성예 110] C-116의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000181
질소 기류 하에서 AzC-19 (2.9 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-116 (3.1 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 663.26, 측정치: 663 g/mol)
[합성예 111] C-118의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000182
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 110과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-118 (2.8 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 587.22, 측정치: 587 g/mol)
[합성예 112] C-120의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000183
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 110과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-120 (2.9 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 627.26, 측정치: 627 g/mol)
[합성예 113] C-117의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000184
질소 기류 하에서 AzC-20 (3.5 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-117 (3.2 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 753.27, 측정치: 753 g/mol)
[합성예 114] C-119의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000185
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 113과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-119 (2.9 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 677.24, 측정치: 677 g/mol)
[합성예 115] C-121의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000186
5'-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 113과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-121 (3.0 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 717.27, 측정치: 717 g/mol)
[합성예 116] C-130의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000187
질소 기류 하에서 AzC-21 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-130 (2.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 117] C-131의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000188
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-131 (2.7 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 118] C-132의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000189
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-132 (2.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 589.69, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 119] C-133의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000190
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-133 (2.9 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 120] C-134의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000191
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-134 (3.0 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 121] C-135의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000192
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-135 (3.0 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 616.20, 측정치: 616 g/mol)
[합성예 122] C-136의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000193
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-136 (2.4 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 524.19, 측정치: 524 g/mol)
[합성예 123] C-137의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000194
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-137 (3.1 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 660.26, 측정치: 660 g/mol)
[합성예 124] C-138의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000195
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-138 (2.4 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 562.22, 측정치: 562 g/mol)
[합성예 125] C-139의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000196
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 116과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-139 (3.2 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 688.26, 측정치: 688 g/mol)
[합성예 126] C-140의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000197
질소 기류 하에서 AzC-22 (2.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-140 (2.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 127] C-141의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000198
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-141 (3.0 g, 수율 76%)를 얻었다.
Mass (이론치: 588.23, 측정치: 588 g/mol)
[합성예 128] C-142의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000199
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.2 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-142 (2.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 589.69, 측정치: 589 g/mol)
[합성예 129] C-143의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000200
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-143 (3.0 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 130] C-144의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000201
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-144 (2.9 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 131] C-145의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000202
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-145 (2.8 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 616.20, 측정치: 616 g/mol)
[합성예 132] C-146의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000203
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-146 (2.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 524.19, 측정치: 524 g/mol)
[합성예 133] C-147의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000204
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-147 (3.1 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 660.26, 측정치: 660 g/mol)
[합성예 134] C-148의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000205
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-148 (2.6 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 562.22, 측정치: 562 g/mol)
[합성예 135] C-149의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000206
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 126과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-149 (3.2 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 688.26, 측정치: 688 g/mol)
[합성예 136] C-150의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000207
질소 기류 하에서 AzC-23 (2.9 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-150 (3.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 137] C-151의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000208
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-151 (2.9 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 138] C-152의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000209
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-152 (3.0 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 665.26, 측정치: 665 g/mol)
[합성예 139] C-153의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000210
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-153 (3.3 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 140] C-154의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000211
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-154 (3.4 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 741.29, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 141] C-155의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000212
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-155 (3.3 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 692.23, 측정치: 692 g/mol)
[합성예 142] C-156의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000213
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-156 (2.5 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 600.22, 측정치: 600 g/mol)
[합성예 143] C-157의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000214
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-157 (3.6 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 736.29, 측정치: 736 g/mol)
[합성예 144] C-158의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000215
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-158 (2.8 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 638.25, 측정치: 638 g/mol)
[합성예 145] C-159의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000216
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 136과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-159 (3.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 764.29, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 146] C-160의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000217
질소 기류 하에서 AzC-24 (3.5 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-160 (3.1 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 754.27, 측정치: 754 g/mol)
[합성예 147] C-161의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000218
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-161 (3.3 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 754.27, 측정치: 754 g/mol)
[합성예 148] C-162의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000219
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-162 (3.2 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 755.27, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 149] C-163의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000220
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-163 (4.1 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 831.30, 측정치: 831 g/mol)
[합성예 150] C-164의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000221
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-164 (3.6 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 831.30, 측정치: 831 g/mol)
[합성예 151] C-165의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000222
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-165 (3.2 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 782.24, 측정치: 782 g/mol)
[합성예 152] C-166의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000223
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-166 (3.2 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.23, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 153] C-167의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000224
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-167 (3.6 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 826.30, 측정치: 826 g/mol)
[합성예 154] C-168의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000225
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-168 (3.2 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 728.26, 측정치: 728 g/mol)
[합성예 155] C-169의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000226
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 146과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-169 (3.5 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 854.30, 측정치: 854 g/mol)
[합성예 156] C-170의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000227
질소 기류 하에서 AzC-25 (4.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-170 (3.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 846.28 g/mol, 측정치: 846 g/mol)
[합성예 157] C-171의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000228
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-171 (4.0 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 846.28 g/mol, 측정치: 846 g/mol)
[합성예 158] C-172의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000229
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-172 (3.6 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 847.28 g/mol, 측정치: 847 g/mol)
[합성예 159] C-173의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000230
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-173 (4.3 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 923.31 g/mol, 측정치: 923 g/mol)
[합성예 160] C-174의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000231
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-174 (4.0 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 923.31 g/mol, 측정치: 923 g/mol)
[합성예 161] C-175의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000232
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-175 (3.6 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 874.25 g/mol, 측정치: 874 g/mol)
[합성예 162] C-176의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000233
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-176 (3.5 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 784.24 g/mol, 측정치: 784 g/mol)
[합성예 163] C-177의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000234
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-177 (4.6 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 918.31 g/mol, 측정치: 918 g/mol)
[합성예 164] C-178의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000235
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.93 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-178 (3.8 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 820.27 g/mol, 측정치: 820 g/mol)
[합성예 165] C-179의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000236
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 156과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-179 (3.9 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 946.31 g/mol, 측정치: 946 g/mol)
[합성예 166] C-180의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000237
질소 기류 하에서 AzC-26 (4.3 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-180 (4.3 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 872.33 g/mol, 측정치: 872 g/mol)
[합성예 167] C-181의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000238
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-181 (4.1 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 872.33 g/mol, 측정치: 872 g/mol)
[합성예 168] C-182의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000239
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-182 (3.8 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 873.33 g/mol, 측정치: 873 g/mol)
[합성예 169] C-183의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000240
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-183 (4.5 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 949.36 g/mol, 측정치: 949 g/mol)
[합성예 170] C-184의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000241
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-184 (4.5 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 949.36 g/mol, 측정치: 949 g/mol)
[합성예 171] C-185의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000242
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-185 (3.8 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 900.30 g/mol, 측정치: 900 g/mol)
[합성예 172] C-186의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000243
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-186 (3.6 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 808.29 g/mol, 측정치: 808 g/mol)
[합성예 173] C-187의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000244
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-187 (4.6 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 944.36 g/mol, 측정치: 944 g/mol)
[합성예 174] C-188의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000245
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-188 (4.0 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 846.32 g/mol, 측정치: 846 g/mol)
[합성예 175] C-189의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000246
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 166과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-189 (4.0 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 972.36 g/mol, 측정치: 972 g/mol)
[합성예 176] C-190의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000247
질소 기류 하에서 AzC-27 (3.7 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-190 (3.4 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 780.33 g/mol, 측정치: 780 g/mol)
[합성예 177] C-191의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000248
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-191 (3.2 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 780.33 g/mol, 측정치: 780 g/mol)
[합성예 178] C-192의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000249
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-192 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 781.32 g/mol, 측정치: 781 g/mol)
[합성예 179] C-193의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000250
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-193 (3.8 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 857.35 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 180] C-194의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000251
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-194 (4.1 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 857.35 g/mol, 측정치: 857 g/mol)
[합성예 181] C-195의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000252
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-195 (3.5 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 808.29 g/mol, 측정치: 808 g/mol)
[합성예 182] C-196의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000253
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-196 (3.4 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 716.28 g/mol, 측정치: 716 g/mol)
[합성예 183] C-197의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000254
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-197 (3.8 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 852.35 g/mol, 측정치: 852 g/mol)
[합성예 184] C-198의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000255
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-198 (3.5 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 754.31 g/mol, 측정치: 754 g/mol)
[합성예 185] C-199의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000256
2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 176과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-199 (3.8 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 880.36 g/mol, 측정치: 880 g/mol)
[합성예 186] C-206의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000257
질소 기류 하에서 AzC-21 (2.4 g, 6.7 mmol), 5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-206 (2.7 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 586.24, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 187] C-207의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000258
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 186과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-207 (2.3 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 510.21, 측정치: 510 g/mol)
[합성예 188] C-208의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000259
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 186과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-208 (2.2 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 550.24, 측정치: 550 g/mol)
[합성예 189] C-209의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000260
질소 기류 하에서 AzC-27 (3.7 g, 6.7 mmol), 5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-209 (3.4 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 778.33, 측정치: 778 g/mol)
[합성예 190] C-210의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000261
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 189와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-210 (3.0 g, 수율 63%)를 얻었다.
Mass (이론치: 702.30, 측정치: 702 g/mol)
[합성예 191] C-211의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000262
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 189와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-211 (3.4 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 742.33, 측정치: 742 g/mol)
[합성예 192] C-212의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000263
질소 기류 하에서 AzC-23 (2.9 g, 6.7 mmol), 5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-212 (3.2 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 662.27, 측정치: 662 g/mol)
[합성예 193] C-213의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000264
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 192와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-213 (2.6 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 586.24, 측정치: 586 g/mol)
[합성예 194] C-214의 합성
Figure PCTKR2014009183-appb-I000265
5’-bromo-(1,1’,3’,1”)terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 합성예 192와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-214 (2.9 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.27, 측정치: 626 g/mol)
[실시예 1 내지 116] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
상기 합성예에서 합성된 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90 % 하기 표 1에 기재된 각각의 화합물(호스트) + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 C-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1 내지 116 및 비교예 1에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, BCP 및 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2014009183-appb-I000266
Figure PCTKR2014009183-appb-I000267
[평가예 1]
실시예 1 내지 116 및 비교예 1에서 제조한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
샘플 호스트 구동 전압(V) 발광 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 C-1 6.51 518 41.3
실시예 2 C-2 6.77 518 41.9
실시예 3 C-3 6.66 517 41.6
실시예 4 C-6 6.65 515 41.5
실시예 5 C-7 6.72 518 41.5
실시예 6 C-8 6.75 518 41.4
실시예 7 C-11 6.48 518 41.2
실시예 8 C-12 6.86 517 41.1
실시예 9 C-13 6.61 518 42.5
실시예 10 C-16 6.51 518 43.1
실시예 11 C-17 6.77 517 39.2
실시예 12 C-18 6.66 515 41.3
실시예 13 C-21 6.65 518 39.7
실시예 14 C-22 6.65 518 41.1
실시예 15 C-23 6.64 517 42.5
실시예 16 C-26 6.62 515 43.1
실시예 17 C-27 6.48 515 39.2
실시예 18 C-28 6.86 518 41.3
실시예 19 C-31 6.61 518 39.7
실시예 20 C-32 6.7 517 38.9
실시예 21 C-33 6.73 515 41.3
실시예 22 C-36 6.86 517 41.3
실시예 23 C-37 6.61 515 41.3
실시예 24 C-38 6.63 518 41.3
실시예 25 C-41 6.62 518 41.3
실시예 26 C-42 6.62 517 41.2
실시예 27 C-43 6.62 515 41.2
실시예 28 C-46 6.48 515 42.9
실시예 29 C-47 6.86 515 39.6
실시예 30 C-48 6.61 518 40.4
실시예 31 C-51 6.7 518 40.1
실시예 32 C-52 6.73 517 40.8
실시예 33 C-54 6.61 515 40.7
실시예 34 C-56 6.63 518 42.9
실시예 35 C-57 6.62 518 39.6
실시예 36 C-58 6.62 517 40.4
실시예 37 C-61 6.62 515 40.1
실시예 38 C-62 6.48 518 40.8
실시예 39 C-63 6.86 518 42.5
실시예 40 C-66 6.61 518 41.3
실시예 41 C-67 6.7 517 41.3
실시예 42 C-68 6.81 515 41.6
실시예 43 C-71 6.66 518 41.5
실시예 44 C-72 6.81 518 42.7
실시예 45 C-73 6.68 517 42.5
실시예 46 C-76 6.66 518 42
실시예 47 C-77 6.81 518 41.8
실시예 48 C-78 6.68 517 42
실시예 49 C-81 6.66 515 42.5
실시예 50 C-82 6.7 518 42
실시예 51 C-83 6.7 517 41.8
실시예 52 C-86 6.51 518 42
실시예 53 C-87 6.77 515 42.5
실시예 54 C-88 6.46 518 41.3
실시예 55 C-91 6.71 515 41.3
실시예 56 C-92 6.7 518 41.6
실시예 57 C-93 6.81 518 41.5
실시예 58 C-96 6.66 517 40.1
실시예 59 C-97 6.81 517 40.8
실시예 60 C-98 6.68 516 42.5
실시예 61 C-130 6.48 515 43
실시예 62 C-131 6.86 518 43.3
실시예 63 C-132 6.61 518 44.1
실시예 64 C-133 6.51 518 41.4
실시예 65 C-134 6.77 518 42.2
실시예 66 C-135 6.34 518 41.3
실시예 67 C-136 6.7 517 41.9
실시예 68 C-137 6.66 515 43.1
실시예 69 C-140 6.65 518 41.1
실시예 70 C-141 6.65 518 42
실시예 71 C-142 6.71 517 42.5
실시예 72 C-143 6.65 518 41.3
실시예 73 C-144 6.71 517 41.9
실시예 74 C-145 6.72 515 41.6
실시예 75 C-146 6.72 518 41.5
실시예 76 C-147 6.73 518 41.4
실시예 77 C-150 6.73 518 41.9
실시예 78 C-151 6.73 517 41.6
실시예 79 C-152 6.48 515 41.5
실시예 80 C-153 6.86 518 39.2
실시예 81 C-154 6.77 518 41.3
실시예 82 C-155 6.66 517 39.7
실시예 83 C-156 6.65 518 38.9
실시예 84 C-157 6.65 517 41.3
실시예 85 C-160 6.64 515 41.3
실시예 86 C-161 6.64 518 41.3
실시예 87 C-162 6.64 518 41.2
실시예 88 C-163 6.63 518 41.2
실시예 89 C-164 6.72 518 41.3
실시예 90 C-165 6.73 517 41.3
실시예 91 C-166 6.73 515 41.3
실시예 92 C-167 6.73 518 41.2
실시예 93 C-170 6.48 518 41.2
실시예 94 C-171 6.86 517 41.4
실시예 95 C-172 6.77 518 42.2
실시예 96 C-173 6.66 517 42
실시예 97 C-174 6.77 515 41.8
실시예 98 C-175 6.66 518 42
실시예 99 C-176 6.66 518 42.5
실시예 100 C-177 6.81 517 41.3
실시예 101 C-180 6.66 515 41.3
실시예 102 C-181 6.81 518 39.7
실시예 103 C-182 6.68 518 38.9
실시예 104 C-183 6.66 518 41.3
실시예 105 C-184 6.7 517 41.3
실시예 106 C-185 6.7 515 43.1
실시예 107 C-186 6.51 518 43.5
실시예 108 C-187 6.77 518 41.4
실시예 109 C-190 6.46 518 42.2
실시예 110 C-191 6.81 517 42
실시예 111 C-192 6.68 515 41.8
실시예 112 C-193 6.66 518 41.3
실시예 113 C-194 6.48 518 41.2
실시예 114 C-195 6.86 517 41.2
실시예 115 C-196 6.77 515 41.4
실시예 116 C-197 6.66 518 42.2
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 발광층에 적용한 녹색 유기 전계 발광 소자(실시예 1 내지 116)는 종래 CBP를 발광층에 적용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예 1)보다 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[실시예 117 내지 170] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조
상기 합성예을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90 % 하기 표 2에 기재된 각각의 화합물(호스트) + 10 % (piq)2Ir(acac) (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
[비교예 2]
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 C-4 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 117과 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
상기 실시예 117 내지 170 및 비교예 2에서 사용된 m-MTDATA, TCTA (piq)2Ir(acac), BCP 및 CBP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2014009183-appb-I000268
Figure PCTKR2014009183-appb-I000269
[평가예 2]
실시예 117 내지 170 및 비교예 2에서 제조한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
표 2
샘플 호스트 구동 전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 117 C-4 4.65 9.9
실시예 118 C-5 4.32 10.1
실시예 119 C-9 4.74 12.7
실시예 120 C-10 4.76 13.1
실시예 121 C-14 4.64 10.1
실시예 122 C-15 4.55 9.2
실시예 123 C-19 4.68 9.1
실시예 124 C-20 4.35 9.2
실시예 125 C-24 4.53 11.5
실시예 126 C-25 4.55 9.2
실시예 127 C-29 4.32 9.1
실시예 128 C-30 4.74 9.2
실시예 129 C-34 4.87 11.5
실시예 130 C-35 4.56 11.8
실시예 131 C-39 4.65 9.6
실시예 132 C-40 4.74 9.7
실시예 133 C-44 4.87 9.1
실시예 134 C-45 4.56 9.2
실시예 135 C-49 4.65 11.5
실시예 136 C-50 4.55 9.2
실시예 137 C-53 4.68 9.1
실시예 138 C-55 4.35 9.2
실시예 139 C-59 4.53 13.2
실시예 140 C-60 4.55 9.9
실시예 141 C-64 4.32 10.1
실시예 142 C-65 4.56 12.7
실시예 143 C-69 4.65 9.6
실시예 144 C-70 4.55 8.9
실시예 145 C-74 4.68 13.2
실시예 146 C-75 4.35 9.9
실시예 147 C-79 4.53 10.1
실시예 148 C-80 4.55 9.6
실시예 149 C-84 4.32 8.9
실시예 150 C-85 4.35 13.2
실시예 151 C-89 4.53 9.9
실시예 152 C-90 4.55 10.1
실시예 153 C-94 4.32 12.7
실시예 154 C-95 4.35 9.6
실시예 155 C-99 4.35 8.9
실시예 156 C-100 4.53 9.6
실시예 157 C-138 4.54 12.8
실시예 158 C-139 4.66 11.9
실시예 159 C-148 4.75 9.6
실시예 160 C-149 4.52 8.8
실시예 161 C-158 4.87 13.6
실시예 162 C-159 4.56 12.4
실시예 163 C-168 4.65 8.6
실시예 164 C-169 4.78 8.9
실시예 165 C-178 4.91 13.7
실시예 166 C-179 4.55 12.1
실시예 167 C-188 4.67 9.1
실시예 168 C-189 4.87 9.2
실시예 169 C-198 4.35 11.5
실시예 170 C-199 4.55 11.8
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 발광층에 적용한 적색 유기 전계 발광 소자(실시예 117 내지 170)는 종래 CBP를 발광층에 적용한 적색 유기 전계 발광 소자(비교예 2)보다 효율 및 구동전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[실시예 171 내지 194] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
상기 합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 하기 표 3에 기재된 각각의 화합물(40nm)/CBP + 10 % Ir(ppy)3 (300nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제작하였다.
[비교예 3] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제작
화합물 C-107를 사용하지 않은 것을 제외하고는 실시예 171과 동일한 과정으로 소자를 제조하였다.
실시예 171 내지 194 및 비교예 3에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, BCP 및 CBP의 구조는 상기와 같다.
[평가예 3]
실시예 171 내지 194 및 비교예 3에서 제조한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
표 3
샘플 화합물 구동 전압(V) 발광 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 171 C-107 6.90 519 41.5
실시예 172 C-108 6.95 518 41.0
실시예 173 C-109 6.85 517 41.3
실시예 174 C-113 6.85 515 41.9
실시예 175 C-114 6.90 519 41.5
실시예 176 C-115 6.95 518 41.0
실시예 177 C-110 6.90 518 41.2
실시예 178 C-111 6.85 517 41.1
실시예 179 C-112 6.80 519 42.1
실시예 180 C-116 6.85 518 42.3
실시예 181 C-118 6.80 516 39.9
실시예 182 C-120 6.80 519 41.0
실시예 183 C-117 6.90 518 39.8
실시예 184 C-119 6.85 518 41.0
실시예 185 C-121 6.87 519 42.0
실시예 186 C-206 6.80 519 41.6
실시예 187 C-207 6.85 520 41.4
실시예 188 C-208 6.80 517 41.0
실시예 189 C-209 6.85 516 42.0
실시예 190 C-210 6.90 519 41.5
실시예 191 C-211 6.90 517 41.0
실시예 192 C-212 6.80 518 41.2
실시예 193 C-213 6.85 517 41.1
실시예 194 C-214 6.85 517 42.3
비교예 3 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 발광보조층에 적용한 녹색 유기 전계 발광 소자(실시예 171 내지 194)는 종래 CBP를 발광층에 적용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예 3)보다 효율 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
본 발명에 따른 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명에 따른 화합물을 발광층의 인광 호스트 재료로 사용할 경우 종래 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 가지는 유기 전계 발광 소자를 제공할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제공할 수 있다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1 또는 2로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2014009183-appb-I000270
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2014009183-appb-I000271
    상기 화학식 1 또는 2에서,
    X1은 O, S, Se, N(Ar2), C(Ar3)(Ar4) 및 Si(Ar5)(Ar6)로 이루어진 군에서 선택되고,
    L은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
    Ar1 내지 Ar6는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    R1 내지 R4는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
    상기 Ar1 내지 Ar6 및 R1 내지 R4의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환되고,
    a 및 d는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    b 및 c는 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1 내지 Ar6은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C40의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1의 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나, 또는 상기 화학식 2의 Ar1이 하기 화학식 3으로 표시되는 치환체인 것을 특징으로 하는 화합물.
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2014009183-appb-I000272
    상기 화학식 3에서,
    L1은 단일 결합, 치환 또는 비치환된 C6~C18의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Y1 내지 Y5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R11)이며, 이때, 적어도 하나는 N이고
    R11은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
    상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환된다.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 화학식 3으로 표시되는 치환체는 하기 화학식 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2014009183-appb-I000273
    상기 화학식 A-1 내지 A-15에서,
    L1 및 R11은 제3항에서 정의한 바와 같고, 이때, 복수개의 R11은 서로 동일하거나 상이하며,
    R12는 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하고,
    상기 R12의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상으로 치환 또는 비치환되며,
    n은 1 내지 4의 정수이다.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 화학식 3으로 표시되는 치환체는 하기 S1-S63으로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure PCTKR2014009183-appb-I000274
    Figure PCTKR2014009183-appb-I000275
  6. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 인광 발광층인 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
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