WO2011145876A2 - 신규 하이브리드 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광소자 - Google Patents

신규 하이브리드 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광소자 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a novel hybrid organic compound and an organic electroluminescent device comprising the same.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which light appears when electric energy is applied to an organic material.
  • An organic electroluminescent device using an organic light emitting phenomenon usually has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • When the voltage is applied between the two electrodes in the structure of the organic EL device holes are injected into the organic material layer in the anode and electrons in the cathode.
  • excitons are formed, and when the excitons fall back to the ground, they shine.
  • an organic material layer interposed between the anode and the cathode is often manufactured in a multilayer structure composed of different materials instead of a single layer.
  • Tang presented an organic electroluminescent device having a laminated structure divided into a functional layer of a hole layer and a light emitting layer, and most organic electroluminescent devices currently used are hole injection that accepts holes as a substrate, an anode, and an anode. It consists of a layer, a hole transport layer for transferring holes, a light emitting layer for recombining holes and electrons to emit light, an electron transport layer for transferring electrons, an electron injection layer for receiving electrons from the cathode, and a cathode.
  • the organic electroluminescent device is manufactured in a multi-layered manner, the movement speeds of the holes and the electrons are different. Therefore, if the hole injection layer, the hole transport layer, the electron transport layer, and the electron injection layer are properly made, holes and electrons can be effectively transferred. As a result, a balance between holes and electrons in the device may be achieved, thereby improving light emission efficiency.
  • the first material developed as an electron transport material is an oxadiazole derivative (PBD). Thereafter, it was known that triazole derivatives (TAZ) and phenanthroline derivatives (BCP) exhibit electron transport properties.
  • the electron transporting material is an organic monomolecular material, and organic metal complexes having excellent electron stability and electron transfer speed are appropriate, and Alq 3 having high stability and electron affinity is most suitable. This is the most widely used at present.
  • organic monomolecular materials having an imidazole group, an oxazole group, or a thiazole group are known as materials for the electron injection layer and the electron transport layer.
  • TPBI known from Kodak Corporation in 1996 is known as a representative electron transport layer material having an imidazole group.
  • the structure of the TPBI contains three N-phenyl benzimidazole groups at 1,3,5 substituted positions of benzene and functionally blocks electrons from the light emitting layer as well as the ability to transfer electrons.
  • the TPBI has a problem of low thermal stability when applied to actual devices.
  • the electron transporting materials disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 11-345686 contain oxazole groups and thiazole groups, and these materials are known to be applicable to the light emitting layer.
  • the electron transporting materials have not been put to practical use in terms of driving voltage, brightness and lifetime of the device.
  • the present invention is to solve the above problems, to provide a novel hybrid organic compound and a organic electroluminescent device comprising the same, a low driving voltage, which can improve the luminous efficiency, brightness, thermal stability and device life.
  • the present invention provides a novel hybrid compound represented by the following formula (1).
  • L is a substituted or unsubstituted indenoanthracene, anthrabenzosilol, naphthocarbazole or anthrabenzofuran,
  • the HTM is a hole transporting group
  • the ETM represents an electron transporting group
  • the HTM and ETM are each independently C 2 ⁇ C 40 heteroaryl group containing at least one element selected from the group consisting of N, O and S to be.
  • the present invention also provides an organic electroluminescent device comprising (i) an anode, (ii) a cathode, and (iii) at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer is It provides an organic electroluminescent device characterized in that it comprises a novel hybrid compound represented by the general formula (1).
  • a hybrid compound in which a hole transporter and an electron transporter are simultaneously introduced into the compound controls carrier transporting. This improves recombination efficiency by controlling fast hole transportability and improving charge balance, thereby improving luminous efficiency, luminance, thermal stability, driving voltage, and lifetime characteristics of organic EL devices compared with conventional electron transport materials and / or host materials. Can be.
  • the novel hybrid compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention is an anthracene derivative, and a part of carbon of a core in which an anthracene moiety having excellent device properties and a moiety such as fluorene having excellent fluorescence properties are bonded to each other
  • a substituent (electron transporting group) having an electron transporting capacity and a substituent (hole transporting group) having a hole transporting capacity are simultaneously substituted, wherein the electron transporting group and the hole transporting group are each independently an element selected from the group consisting of N, O and S It is characterized by being a C 2 ⁇ C 40 heteroaryl group containing.
  • the hybrid compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention may be a compound represented by the following Chemical Formula 2.
  • R 1 to R 7 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ⁇ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of, C 3 ⁇ C 40 Cycloalkyl group, C 3 ⁇ C 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 40 arylalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 5 ⁇ C 40 aryloxy group, C 5 ⁇ C 40 aryl Group and C 5 ⁇ C 40 heteroaryl group; Or a group which forms a fused aliphatic ring, a fused aromatic ring, a fused heteroaliphatic ring or a fused heteroaromatic ring with an adjacent group.
  • the cycloalkyl group of the R 1 to R 7 wherein the C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 of the, C 3 ⁇ C 40 Heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 40 arylalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 5 ⁇ C 40 aryloxy group, C 5 ⁇ C 40 aryl group and C 5 ⁇ C 40 hetero
  • the aryl groups are each independently deuterium, halogen, nitrile group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 1 ⁇ C 40 alkoxy group, C 1 ⁇ C 40 amino group, C It may be unsubstituted or substituted with one or more selected from the group consisting of 3 to C 40 cycloalkyl group, C 3 to C 40 heterocycloalkyl group
  • R 1 to R 4 are each independently a C 2 to C 40 heteroaryl group including one or more elements selected from the group consisting of N, O, and S.
  • the R 1 to R 4 of R 1 and R 2 are each independently selected from N, O and can heteroaryl date of C 2 ⁇ C 40 comprising at least one element selected from the group consisting of S have.
  • C 2 to C 40 heteroaryl groups including one or more elements selected from the group consisting of N, O and S include functional groups represented by the following Chemical Formulas 3 to 39, but are not limited thereto:
  • L, m, n, o and p are each independently integers ranging from 1 to 5;
  • a plurality of Q 1 is the same or different from each other, a plurality of Q 2 is the same or different from each other, a plurality of Q 3 is the same or different from each other, a plurality of Q 4 is the same or different from each other, a plurality of Q 5 is each other Same or different;
  • Q One , Q 2 , Q 3 , Q 4 And Q 5 Is are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, nitrile group, nitro group, C One ⁇ C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl, C One ⁇ C 40 Alkoxy group, C One ⁇ C 40 Amino group, C 3 ⁇ C 40 Cycloalkyl group, C 3 ⁇ C 40 Heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 40 Aryl group and C 5 ⁇ C 40 It is selected from the group consisting of a heteroaryl group of; Or a group forming a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring or a condensed heteroaromatic ring with an adjacent group, or a linking group.
  • hybrid compound represented by Formula 1 according to the present invention include, but are not limited to:
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a hybrid compound represented by the above formula (1).
  • An organic electroluminescent device is an organic electroluminescent device comprising (i) an anode, (ii) a cathode, and (iii) at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein the organic electroluminescent device comprises At least one is characterized in that it comprises a hybrid compound represented by the formula (1).
  • the organic material layer including the compound represented by Formula 1 may be a layer selected from the group consisting of an electron transport layer, a light emitting layer, and a combination thereof.
  • the hybrid compound represented by Chemical Formula 1 When the hybrid compound represented by Chemical Formula 1 is included in the electron transport layer, it may be used alone, or may be used in combination with a conventional electron transport material known in the art.
  • conventional electron transport materials include Alq3 [aluminum tris (8-hydroxyquinoline)], Liq [8-quinolinollithium], PBD [2- (biphenyl-4-yl) -5- (4-tert-butylphenyl ) -1,3,4-oxadiazole], TAZ [3- (biphenyl-4-yl) -5- (4-tert-butylphenyl) -4-phenyl-4H-1,2,4-triazole], Bphen [ 4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline], TPBI [1,3,5-tris (1-phenyl-1H-benzo [d] imidazol-2-yl) benzene].
  • the hybrid compound represented by Chemical Formula 1 when included in the light emitting layer, it may be used as a host material capable of bonding with a dopant.
  • the organic material layer other than the organic material layer containing the compound represented by Formula 1 of the present invention may be a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and / or an electron injection layer.
  • a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and a cathode may be sequentially stacked, wherein the electron transport layer and the light emitting layer At least one is to include a hybrid compound represented by the formula (1).
  • An electron injection layer may be positioned on the electron transport layer.
  • the organic EL device according to the present invention may not only have a structure in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked, but an insulating layer or an adhesive layer may be inserted at an interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic material layer including the hybrid compound represented by Chemical Formula 1 may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the organic electroluminescent device according to the present invention is an organic material layer using any material and method known in the art, except that at least one layer of at least one organic material layer is formed to include the hybrid compound represented by the formula (1) of the present invention and It can be produced by forming an electrode.
  • a silicon wafer, a quartz or glass plate, a metal plate, a plastic film or sheet may be used as the substrate.
  • the anode material may be a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbon black, but is not limited thereto.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT),
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • materials such as a hole injection layer, a hole transport layer, an electron injection layer are not particularly limited, and conventional materials known in the art may be used.
  • the concentrate was purified by column chromatography, dissolved in dichloromethane (DCM), precipitated in n-hexane, and the resulting solid was filtered.
  • the solid obtained by filtration was dried under reduced pressure to obtain 27 g of a compound represented by Chemical Formula 1-3 (yield: 76%).
  • Example 1-1 except that 33.4 g of 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole is used instead of the compound represented by Formula 1-14 used in Synthesis Example 1-12 9.7 g (yield: 53.5%) of a compound represented by the following Chemical Formula 1-010 as a light yellow solid was obtained.
  • Example 1-1 The same procedure as in Example 1-1 was carried out except for using 26.7 g of 3-bromo-9-methyl-9H-carbazole instead of the compound represented by Formula 1-14 used in Synthesis Example 1-12. This yielded 7.8 g (yield: 47.2%) of the compound represented by the following Chemical Formula 1-011 as a pale yellow solid.
  • Example 1-1 except that 33.5 g of 4- (3-bromophenyl) dibenzo [b, d] furan was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-14 used in Synthesis Example 1-12. 12.9 g (yield: 71.2%) of a compound represented by the following Chemical Formula 1-012 was obtained as a light yellow solid.
  • Example 1-1 except that 33.5 g of 4- (4-bromophenyl) dibenzo [b, d] furan was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-14 used in Synthesis Example 1-12. 11.1 g (yield: 61.2%) of the compound represented by the following Chemical Formula 1-013 was obtained as a light yellow solid.
  • Example 1-1 except that 35.2 g of 4- (3-bromophenyl) dibenzo [b, d] thiophene was used instead of the compound represented by Chemical Formula 1-14 used in Synthesis Example 1-12. 10.9 g (yield: 59.2%) of the compound represented by the following Chemical Formula 1-014 was obtained as a light yellow solid.
  • Example 1-1 except that 35.2 g of 4- (4-bromophenyl) dibenzo [b, d] thiophene was used instead of the compound represented by Formula 1-14 used in Synthesis Example 1-12. 10.5 g (yield: 56.3%) of the compound represented by the following Chemical Formula 1-015 as a light yellow solid was obtained by the method.
  • the compound obtained using 9.3 g of 2,2'-bipyridin-5-ylboronic acid instead of 13.1 g of compound 1-9 used in Synthesis Example 1-9 was obtained by Chemical Formula 1-10 used in Synthesis Example 1-10.
  • the compound obtained using 9.3 g of 2,2'-bipyridin-6-ylboronic acid instead of 13.1 g of compound 1-9 used in Synthesis Example 1-9 was obtained by Chemical Formula 1-10 used in Synthesis Example 1-10.
  • Synthesis Example 1- except that 49.2 g of 9- (4-bromophenyl) -3,6-diphenyl-9H-carbazole was used instead of the compound represented by Formula 1-14 used in Synthesis Example 1-12.
  • a compound obtained by performing the same method as 12 was used in the same manner as in Synthesis Example 4-4, except that the compound represented by Formula 1-12 used in Synthesis Example 4-4 was used. 18.9 g (yield: 51.8%) of the compound represented by -004 was obtained.
  • An organic light emitting device was manufactured by the following method.
  • a glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) having a thickness of 1500 ⁇ was washed with distilled water ultrasonically. After the washing of distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, and the like was dried, transferred to a plasma cleaner, and then the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum depositor.
  • ITO Indium tin oxide
  • Product name DS-205 (Doosan Co., Ltd.) was vacuum deposited to a thickness of 800 kPa on the prepared ITO transparent electrode (anode) to form a hole injection layer. Subsequently, a hole transporting material was formed on the hole injection layer by vacuum deposition of NPB ( N , N- di (naphthalene-1-yl) -N , N- diphenylbenzidine) as a thickness of 150 kV.
  • NPB N , N- di (naphthalene-1-yl) -N , N- diphenylbenzidine
  • ADN (9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene) was used as a host material, and DS-405 (Doosan Corp.) was doped with 5% as a dopant material and deposited to a thickness of 300 ⁇ to form a light emitting layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1-001 synthesized in Example 1-1 which is an electron transporting material, was deposited on the light emitting layer to a thickness of 250 GPa to form an electron transporting layer. Thereafter, LiF, which is an electron injection material, was deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 ⁇ to form an electron injection layer, and then aluminum (Al) was deposited on the thickness of 2,000 ⁇ to form a cathode.
  • Example 5-1 was the same except that Alq3 (aluminum tris (8-hydroxyquinoline)) was used instead of the compound represented by Formula 1-001 (Example 1-1) as the electron transporting material in the formation of the electron transporting layer.
  • Alq3 aluminum tris (8-hydroxyquinoline)
  • Formula 1-001 Example 1-1
  • An organic light emitting device was manufactured by the method.
  • Example 5-1 Formula 1-001 4.9 8.3
  • Example 5-2 Formula 1-002 4.6 6.4
  • Example 5-3 Formula 1-003 5.5 6.8
  • Example 5-4 Formula 1-008 5.2 7.1
  • Example 5-5 Formula 1-010 5.2 7.5
  • Example 5-6 Formula 2-001 4.8 6.8
  • Example 5-7 Formula 2-002 5.1 6.7
  • Example 5-8 Formula 2-013 5.6 6.5
  • Example 5-9 Formula 2-016 4.9 6.6
  • Example 5-10 Formula 3-001 5.4 6.6
  • Example 5-11 Formula 3-004 5.3 7.1
  • Example 5-12 Formula 4-002 4.8 6.6
  • Example 5-13 Formula 4-007 4.6 7.8
  • Example 5-14 Formula 4-009 5.1 5.8
  • Example 5-15 Formula 4-010 5.2 7.9 Comparative Example 1 Alq3 5.7 6
  • the organic light emitting device (Examples 5-1 to 5-15) using the compound according to the present invention as the electron transporting material is an organic light emitting device using the conventional Alq3 (Comparative Example 1)
  • the driving voltage and luminous efficiency were much better, and it was confirmed that the high efficiency blue device can be driven.
  • An organic light emitting device was manufactured by the following method.
  • a glass substrate coated with ITO (Indium tin oxide) having a thickness of 1500 ⁇ was washed with distilled water ultrasonically. After the washing of distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, and the like was dried, transferred to a plasma cleaner, and then the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum depositor.
  • ITO Indium tin oxide
  • the product name DS-205 (Doosan Corporation) was vacuum-deposited to a thickness of 800 ⁇ to form a hole injection layer, on which NPB ( N , N -di (naphthalene-1- yl) -N , N- diphenylbenzidine) was deposited to a thickness of 150 ⁇ to form a hole transport layer.
  • a phosphorescent host material As a phosphorescent host material, a compound represented by Chemical Formula 1-001 synthesized in Example 1-1 was used, and Ir (ppy) 3 was doped by 10% as a dopant material to be deposited to a thickness of 300 Pa to form a light emitting layer.
  • BCP (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline) was deposited on the light emitting layer to a thickness of 100 ⁇ to form a hole blocking layer, and Alq3 (aluminum tris ( 8-hydroxyquinoline)) was deposited to a thickness of 200 ⁇ to form an electron transport layer.
  • LiF which is an electron injection material, was deposited on the electron transport layer to a thickness of 10 kW to form an electron injection layer, and then Al was deposited on the electron transport layer to a thickness of 2,000 kW to form a cathode.
  • Example 1-1 Except for using CBP (4,4'-di (9H-carbazol-9-yl) biphenyl) instead of the compound represented by the formula (1-001) as a phosphorescent host material in the formation of the light emitting layer (Example 1-1) was manufactured in the same manner as in Example 6-1.
  • the organic light emitting device (Example 6-1 and Example 6-2) using the compound according to the present invention as a host material than the organic light emitting device (Comparative Example 2) using the conventional CBP It was confirmed that the driving voltage and the luminous efficiency were excellent.

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Abstract

본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물은 안드라센 유도체로서, 소자 특성이 우수한 안트라센 모이어티(moiety)와 형광 특성이 우수한 플루오렌 등의 모이어티(moiety)가 서로 결합된 코어의 일부 탄소에, 전자 전달 능력을 갖는 치환기(전자 수송기) 및 정공 수송 능력을 갖는 치환기(전공 수송기)가 동시에 치환되어 있고, 이때 전자 수송기 및 정공 수송기는 각각 독립적으로 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기인 것이 특징이다. 이러한 안드라센 유도체가 유기 전계 발광 소자의 전자 수송 물질 및/또는 호스트 물질로서 이용됨으로써, 유기 전계 발광 소자는 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 특성이 향상될 수 있다.

Description

신규 하이브리드 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광소자
본 발명은 신규 하이브리드 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질에 전기에너지를 가했을 때 빛이 나타나는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 전계 발광 소자는 통상 양극(anode)과 음극(cathode) 및 이들 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 이러한 유기 전계 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 각각 유기물층에 주입되게 된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
유기 전계 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 양극과 음극 사이에 개재되는 유기물층을 단층 대신 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 제조하는 경우가 많다. 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 전계 발광 소자가 제시 되었으며, 현재 사용되는 대부분의 유기 전계 발광 소자는 기판, 양극, 양극으로 정공을 받아들이는 정공 주입층, 정공을 전달하는 정공 수송층, 정공과 전자가 재결합하여 빛을 내는 발광층, 전자를 전달하는 전자 수송층, 음극으로부터 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 음극으로 이루어져 있다.
이렇게 유기 전계 발광 소자가 다층으로 제작됨으로써, 정공과 전자의 이동속도가 상이하게 되기 때문에, 정공 주입층과 정공 수송층, 전자 수송층 과 전자 주입층을 적절하게 만들어 주면, 정공과 전자가 효과적으로 전달될 수 있고, 이로 인해 소자 내 정공과 전자의 균형이 이루어져 발광 효율이 향상될 수 있다.
전자 수송 재료로서 최초 개발된 물질은 옥사디아졸 유도체(PBD)이다. 이후, 트리아졸 유도체(TAZ) 및 페난스로린 유도체(BCP)가 전자 수송성을 나타낸다고 알려졌다. 이러한 물질들 이외에, 전자 수송 재료는 유기 단분자 물질로서, 전자에 대한 안정도와 전자 이동 속도가 상대적으로 우수한 유기 금속착제들이 적절하며, 안정성이 우수하고 전자 친화도가 큰 Alq3가 가장 적절한 것으로 알려져 있으며, 이는 현재 가장 널리 사용되고 있다.
또한, 종래 전자 주입층용 물질 및 전자 수송층용 물질로는 이미다졸기, 옥사졸기 또는 티아졸기를 가진 유기 단분자 물질들이 알려져 있다.
예를 들어, 1996년도에 코닥사에서 공지한 TPBI는 이미다졸기를 가진 대표적인 전자 수송층용 물질로 알려져 있다. 상기 TPBI의 구조는 벤젠의 1,3,5 치환 위치에 세 개의 N-페닐 벤즈이미다졸기를 함유하고 기능적으로는 전자를 전달하는 능력뿐 아니라 발광층에서 넘어오는 정공을 차단하는 기능도 있다. 그러나, 상기 TPBI는 실제 소자에 적용함에 있어 열적 안정성이 낮은 문제점을 갖고 있다.
또한, 일본 공개특허공보 평11-345686호에 개시된 전자 수송용 물질들은 옥사졸기, 티아졸기를 함유하고 있는데, 이들 물질은 발광층에도 적용될 수 있다고 알려져 있다. 그러나, 상기 전자 수송용 물질들은 구동 전압, 휘도 및 소자의 수명 측면에서 실용화에 도달하지 못했다.
이와 같은 종래 기술의 문제점을 극복하고, 유기 전계 발광 소자의 특성을 더욱 향상시키기 위하여, 유기 전계 발광 소자 내 전자 수송층용 물질로 사용될 수 있는 보다 안정적이고 효율적인 재료에 대한 개발이 필요하다.
본 발명은 전술한 문제점을 해결하고자, 구동전압이 낮고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 소자 수명을 향상시킬 수 있는 신규 하이브리드 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 신규 하이브리드 화합물을 제공한다.
화학식 1
Figure PCTKR2011003662-appb-C000001
상기 화학식 1에서, 상기 L은 치환 또는 비치환된 인데노안트라센(indenoanthracene), 안트라벤조실롤(anthrabenzosilole), 나프토카르바졸(naphthocarbazole) 또는 안트라벤조퓨란(anthrabenzofuran)이며,
상기 HTM은 정공 수송기이고, 상기 ETM은 전자 수송기를 나타내는 것으로서, 상기 HTM 및 ETM은 각각 독립적으로 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기이다.
또한, 본 발명은 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 전술한 화학식 1로 표시되는 신규 하이브리드 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에 따라 상기 화학식 1로 표시되는 신규 하이브리드 화합물을 유기 전계 발광 소자의 전자 수송 물질 및/또는 호스트 물질로 이용하는 경우, 상기 화합물 내에 정공 수송기와 전자 수송기를 동시에 도입된 하이브리드 화합물이 캐리어 수송을 조절하여 빠른 정공의 수송성을 조절하고 charge 밸런스를 개선해 재결합 효율이 향상되므로, 종래의 전자 수송 물질 및/또는 호스트 물질에 비해 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 특성이 향상될 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 자세히 설명한다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 신규 하이브리드 화합물은 안트라센 유도체로서, 소자 특성이 우수한 안트라센 모이어티(moiety)와 형광 특성이 우수한 플루오렌 등의 모이어티(moiety)가 서로 결합된 코어의 일부 탄소에, 전자 전달 능력을 갖는 치환기(전자 수송기) 및 정공 수송 능력을 갖는 치환기(전공 수송기)가 동시에 치환되어 있고, 이때 전자 수송기 및 정공 수송기는 각각 독립적으로 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택된 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기인 것이 특징이다. 이러한 하이브리드 화합물이 유기 전계 발광 소자의 전자 수송 물질 및/또는 호스트 물질로서 이용됨으로써, 유기 전계 발광 소자는 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 특성이 향상될 수 있다.
본 발명에 따른 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다.
화학식 2
Figure PCTKR2011003662-appb-C000002
상기 화학식 2에서,
상기 X는 CR6R7, NR6, O, S, S(=O), S(=O)2, 및 SiR6R7으로 이루어진 군에서 선택되며,
상기 R1 내지 R7은 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이다.
또한, 상기 R1 내지 R7의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 것으로 치환되거나 또는 비치환될 수 있다.
다만, 상기 R1 내지 R4 중 2개 이상은 각각 독립적으로 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기이다.
본 발명의 일례에 따르면, 상기 R1 내지 R4 중 R1 및 R2는 각각 독립적으로 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기일 수 있다.
상기 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기의 예로는 하기 화학식 3 내지 화학식 39로 표시되는 작용기들이 있는데, 이에 제한되지 않는다:
화학식 3
Figure PCTKR2011003662-appb-C000003
화학식 4
Figure PCTKR2011003662-appb-C000004
화학식 5
Figure PCTKR2011003662-appb-C000005
화학식 6
Figure PCTKR2011003662-appb-C000006
화학식 7
Figure PCTKR2011003662-appb-C000007
화학식 8
Figure PCTKR2011003662-appb-C000008
화학식 9
Figure PCTKR2011003662-appb-C000009
화학식 10
Figure PCTKR2011003662-appb-C000010
화학식 11
Figure PCTKR2011003662-appb-C000011
화학식 12
Figure PCTKR2011003662-appb-C000012
화학식 13
Figure PCTKR2011003662-appb-C000013
화학식 14
Figure PCTKR2011003662-appb-C000014
화학식 15
Figure PCTKR2011003662-appb-C000015
화학식 16
Figure PCTKR2011003662-appb-C000016
화학식 17
Figure PCTKR2011003662-appb-C000017
화학식 18
Figure PCTKR2011003662-appb-C000018
화학식 19
Figure PCTKR2011003662-appb-C000019
화학식 20
Figure PCTKR2011003662-appb-C000020
화학식 21
Figure PCTKR2011003662-appb-C000021
화학식 22
Figure PCTKR2011003662-appb-C000022
화학식 23
Figure PCTKR2011003662-appb-C000023
화학식 24
Figure PCTKR2011003662-appb-C000024
화학식 25
Figure PCTKR2011003662-appb-C000025
화학식 26
Figure PCTKR2011003662-appb-C000026
화학식 27
Figure PCTKR2011003662-appb-C000027
화학식 28
Figure PCTKR2011003662-appb-C000028
화학식 29
Figure PCTKR2011003662-appb-C000029
화학식 30
Figure PCTKR2011003662-appb-C000030
화학식 31
Figure PCTKR2011003662-appb-C000031
화학식 32
Figure PCTKR2011003662-appb-C000032
화학식 33
Figure PCTKR2011003662-appb-C000033
화학식 34
Figure PCTKR2011003662-appb-C000034
화학식 35
Figure PCTKR2011003662-appb-C000035
화학식 36
Figure PCTKR2011003662-appb-C000036
화학식 37
Figure PCTKR2011003662-appb-C000037
화학식 38
Figure PCTKR2011003662-appb-C000038
화학식 39
Figure PCTKR2011003662-appb-C000039
상기 화학식 3 내지 화학식 39에서,
상기 l, m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 5 범위의 정수이고;
복수의 Q1은 서로 같거나 상이하고, 복수의 Q2는 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q3는 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q4는 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q5는 서로 같거나 상이하며;
Q1, Q2, Q3, Q4 및 Q5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이거나, 또는 연결기일 수 있다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물의 대표적인 예로는 다음과 같은 것들이 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다:
[화학식 1-001]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000001
[화학식 1-002]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000002
[화학식 1-003]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000003
[화학식 1-004]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000004
[화학식 1-005]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000005
[화학식 1-006]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000006
[화학식 1-007]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000007
[화학식 1-008]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000008
[화학식 1-009]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000009
(여기서, Me는 메틸기임)
[화학식 1-010]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000010
[화학식 1-011]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000011
[화학식 1-012]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000012
[화학식 1-013]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000013
[화학식 1-014]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000014
[화학식 1-015]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000015
[화학식 1-016]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000016
[화학식 2-001]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000017
[화학식 2-002]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000018
[화학식 2-003]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000019
[화학식 2-004]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000020
[화학식 2-005]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000021
[화학식 2-006]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000022
[화학식 2-007]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000023
[화학식 2-008]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000024
[화학식 2-009]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000025
(여기서, Me는 메틸기임)
[화학식 2-010]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000026
[화학식 2-011]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000027
[화학식 2-012]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000028
[화학식 2-013]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000029
[화학식 2-014]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000030
[화학식 2-015]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000031
[화학식 2-016]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000032
[화학식 3-001]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000033
[화학식 3-002]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000034
[화학식 3-003]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000035
[화학식 3-004]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000036
[화학식 3-005]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000037
[화학식 3-006]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000038
[화학식 3-007]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000039
[화학식 3-008]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000040
[화학식 3-009]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000041
[화학식 3-010]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000042
[화학식 3-011]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000043
[화학식 3-012]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000044
[화학식 3-013]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000045
[화학식 3-014]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000046
[화학식 4-001]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000047
[화학식 4-002]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000048
[화학식 4-003]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000049
[화학식 4-004]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000050
[화학식 4-005]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000051
[화학식 4-006]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000052
[화학식 4-007]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000053
[화학식 4-008]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000054
[화학식 4-009]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000055
; 및
[화학식 4-010]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000056
한편, 본 발명은 전술한 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물을 포함하는 것이 특징이다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 전자 수송층, 발광층 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택된 층일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물이 전자 수송층에 포함되는 경우, 단독으로 사용하는 것도 가능하고, 당업계에 알려진 통상적인 전자 수송 물질과 혼합하여 사용될 수도 있다. 상기 통상적인 전자 수송 물질의 비제한적인 예로는 Alq3 [aluminum tris(8-hydroxyquinoline)], Liq [8-quinolinollithium], PBD [2-(biphenyl-4-yl)-5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazole], TAZ [3-(biphenyl-4-yl)-5-(4-tert-butylphenyl)-4-phenyl-4H-1,2,4-triazole], Bphen [4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline], TPBI [1,3,5-tris(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)benzene] 등이 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물이 발광층에 포함되는 경우, 도펀트(dopant)와 결합할 수 있는 호스트(host) 재료로 사용될 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층 이외의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및/또는 전자 주입층일 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있으며, 이때 상기 전자 수송층 및 발광층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물을 포함하는 것이다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물을 포함하는 상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 하나 이상의 유기물층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.
예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
이외에 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 등의 물질들은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
<실시예 1-1> 화학식 1-001로 표시되는 화합물의 합성
<합성예 1-1> 화학식 1-3로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-1]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000057
상기 화학식 1-1로 표시되는 화합물(9,9-dimethylfluorene) 20 g과 상기 화학식 1-2로 표시되는 화합물(phthalic anhydride) 23 g을, 디클로로메탄(dichloromethane, DCM) 700 mL를 첨가하여 상온에서 교반하다가 0 ℃에서 염화 알루미늄(AlCl3) 20.5 g을 천천히 첨가하였다. 이후, 반응이 안정화되면 반응물을 상온에서 6 시간 동안 교반하고 반응 종료 후 0℃ 하에서 반응물에 증류수를 서서히 첨가한 다음 과량의 디클로로메탄으로 추출하고 증류수로 여러 번 씻어 주었다. 상기 농축물을 컬럼 크로마토그래피로 정제한 후 디클로로메탄(DCM)에 녹여 n-헥산에서 침전시켜 생성된 고체를 여과(filter)하였다. 여과로 얻은 고체를 감압 건조하여 화학식 1-3으로 표시되는 화합물 27 g (수율: 76 %)을 얻었다.
1H NMR: 8.44 (t, 2H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 5H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H)
<합성예 1-2> 화학식 1-4로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-2]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000058
상기 합성예 1-1에서 얻은 화학식 1-3으로 표시되는 화합물 27 g을, 폴리인산(H3PO4) 50 mL에 첨가하였다. 반응물을 130 ℃의 온도에서 3 시간 동안 가열 교반한 다음 상온으로 내린 후, 여기에 얼음물 400 mL를 넣어 생성된 고체를 여과한 후 메탄올로 여러 번 세척하였다. 여과로 얻은 고체를 감압 건조하여 화학식 1-4로 표시되는 화합물 19 g (수율: 74%)을 얻었다.
1H NMR: 8.29 (t, 3H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 2H), 1.67 (s, 6H)
<합성예 1-3> 화학식 1-5로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-3]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000059
상기 합성예 1-2에서 얻은 화학식 1-4로 표시되는 화합물 64 g을, 메탄올(MeOH) 2 L에 첨가한 후 분산시켰다. 상기 반응 용액에 sodium borohydride(NaBH4) 30 g을 0 ℃ 하에서 세 번으로 나누어 천천히 첨가하였다. 이 후, 반응 용액을 0 ℃ 하에서 3 시간 동안 교반한 후 물 3 L를 넣고, 생성된 고체를 여과하였다. 여과하여 얻은 고체를 과량의 물로 여러 번 세척한 후 자연 건조하여 화학식 1-5로 표시되는 화합물 115 g을 얻었다.
<합성예 1-4> 반응식 1-4의 화학식 1-6으로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-4]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000060
상기 합성예 1-3에서 얻은 화학식 1-5로 표시되는 화합물 115 g을, 5 N의 HCl 300 mL에 분산시킨 다음, 20 시간 동안 환류 교반하였다. 상온으로 내린 다음, 상기 반응 용액에 물을 첨가하여 고체를 생성한 후, 생성된 고체를 여과하였다. 이후, 여과로 얻은 고체를 과량의 물로 충분히 세척한 후 감압 건조하여 화학식 1-6으로 표시되는 화합물 60.3 g (수율: 98.5 %)을 얻었다.
<합성예 1-5> 화학식 1-7로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-5]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000061
상기 합성예 1-4에서 얻은 화학식 1-6으로 표시되는 화합물 60.3 g을, 이소프로판올 1.5 L에 분산시킨 후, sodium borohydride 36.7 g을 첨가하였다. 상기 반응 용액을 22 시간 동안 환류 교반시킨 후 상온으로 냉각시킨 다음, 생성된 붉은색의 반응물을 물 2 L에 넣고 교반하였다. 생성된 고체를 여과한 후, 여과로 얻은 고체를 과량의 물로 충분히 세척하여 황토색 고체를 얻었다. 생성된 황토색 고체를 컬럼 크로마토그래피를 통해 정제하여 밝은 연두색의 고체인 화학식 1-7로 표시되는 화합물 27.9 g (수율: 48.7 %)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.49 (s, 1H), 8.43 (s, 1H), 8.34 (s, 1H), 8.03 (s, 1H), 7.98 (dd, 2H), 7.95 (m, 1H), 7.50 (m, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.35 (m, 2H), 1.60 (s, 6H)
Mass: [M+1]+ 294
<합성예 1-6> 화학식 1-8로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-6]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000062
상기 합성예 1-5에서 얻은 화학식 1-7로 표시되는 화합물 27.9 g을 디메틸포름아미드(dimethylformamide, DMF) 400 mL에 용해시켜 얻은 용액에, N-bromosuccinimide(NBS) 18.5 g을 첨가하여 반응 용액을 얻었다. 이후, 상기 반응 용액을 상온에서 1 시간 동안 교반한 다음, 물 1 L에 넣어 고체를 얻은 후, 생성된 고체를 여과하였다. 여과시킨 고체를 물과 메탄올로 충분히 세척한 후, 감압 건조하여 연노랑색의 고체인 화학식 1-8로 표시되는 화합물 33.3 g (수율: 94.2 %)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.83 (s, 1H), 8.53 (s, 1H), 8.48 (d, 1H), 8.08 (s, 1H), 8.06 (t, 1H), 8.03 (d, 1H), 7.59 (m, 1H), 7.53 (m, 1H), 7.49 (m, 1H), 7.40 (m, 2H), 1.62 (s, 6H)
Mass: [M+1]+ 372
<합성예 1-7> 반응식 1의 화학식 1-13으로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-7]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000063
2-bromopyridine 13 mL와 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g을, 톨루엔 1 L에 용해시킨 후, 여기에 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) [Pd(PPh3)4] 4.7 g과 2 N의 탄산칼륨(K2CO3) 300 mL를 첨가하였다. 반응물을 22 시간 동안 환류 교반한 후 상온으로 냉각시켜 유기물 층과 물 층으로 분리하였다. 이후, 상기 유기물 층을, 물과 포화 염화나트륨 용액으로 세척한 다음, 무수 황산나트륨으로 건조하여 농축하고, 이후 컬럼 크로마토그래피(n-헥산; n-헥산/디클로로메탄=9/1; 및 n-헥산/초산에틸=10/1)를 통해 정제한 후 건조하여 흰색의 고체인 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 19.6 g (수율: 77.0%)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.62 (d, 1H), 8.11 (dd, 2H), 7.86 (d, 1H), 7.77 (td, 1H), 7.44 (dd, 2H), 7.23 (m, 1H)
Mass: [M+1]+ 189
<합성예 1-8> 화학식 1-9로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-8]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000064
상기 합성예 1-7에서 얻은 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 15.3 g을, bis(pinacolato)diboron 24.6 g과 함께 1,4-디옥산(1,4-dioxane) 400 mL에 분산시킨 다음, 여기에 bis(dibenzylideneacetone) palladium(0) [Pd(dba)2] 2.8 g, tricyclohexylphosphine (PCy3) 5.4 g과 초산칼륨(KOAc) 23.8 g을 첨가하고, 환류 교반하여 반응 용액을 얻었다. 상온으로 냉각시킨 후, 상기 반응 용액에 증류수 400 mL를 넣고 교반시킨 다음, 디클로로메탄 400 mL를 첨가하여 유기물 층과 물 층으로 분리시켰다. 물 층과 분리된 유기물 층을 과량의 포화 염화나트륨 용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조하여 농축하고, 이후 컬럼 크로마토그래피(n-헥산; n-헥산/초산에틸=10/1)를 통해 정제하여 연한 노란색의 고체인 화학식 1-9로 표시되는 화합물 13.2 g (수율: 58.1 %)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.63 (dt, 1H), 8.10 (d, 2H), 7.89 (d, 1H), 7.82 (d, 2H), 7.76 (td, 1H), 7.22 (m, 1H)
Mass: [M+1]+ 281
<합성예 1-9> 화학식 1-10으로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-9]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000065
상기 합성예 1-6에서 얻은 화학식 1-8로 표시되는 화합물 14.5 g과 상기 합성예 1-8에서 얻은 화학식 1-9로 표시되는 화합물 13.1 g을, 톨루엔 400 mL에 용해시킨 다음, 여기에 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)[Pd(PPh3)4] 1.4 g, 2 N의 탄산나트륨(Na2CO3) 100 mL와 aliquat 336 1.8 mL를 첨가하여 반응물을 얻었다. 이 반응물을 22 시간 동안 환류 교반한 후, 상온으로 냉각시켜 유기물 층과 물 층으로 분리하였다. 물 층과 분리된 유기물 층을, 물과 포화 염화나트륨 용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조하여 농축하였다. 이후, 상기 농축물을 컬럼 크로마토그래피(n-헥산; n-헥산/초산에틸=10/1)를 통해 정제하고, 이후 탁한 노랑색의 고체인 디클로로메탄에 용해시킨 다음, 메탄올에서 고체화하여 연한 노란색의 고체인 화학식 1-10으로 표시되는 화합물 13.3 g(수율: 76.5%)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.73 (d, 1H), 8.55 (s, 1H), 8.44 (d, 2H), 8.07 (m, 4H), 7.87 (td, 1H), 7.66 (dd, 2H), 7.58 (d, 2H), 7.48 (d, 1H), 7.42 (t, 1H), 7.31 (m, 3H), 7.22 (t, 1H), 1.65 (s, 6H)
Mass: [M+1]+ 448
<합성예 1-10> 화학식 1-11로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-10]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000066
상기 합성예 1-9에서 얻은 화학식 1-11로 표시되는 화합물 13.3 g을 디메틸포름아미드(DMF) 150 mL에 분산시킨 후 80 ℃의 온도에서 용해시킨 다음, N-bromosuccinimide 5.8 g을 40 ℃의 온도에서 첨가하여 반응물을 얻었다. 이후, 반응물을 상온에서 1 시간 동안 교반한 후 물 300 mL에 넣고 다시 교반하여 고체를 얻은 다음, 생성된 고체를 여과하였다. 얻은 고체를 과량의 디클로로메탄으로 추출한 후 포화 티오황산나트륨 수용액과 포화 염화나트륨 용액으로 세척하고, 이후 무수 황산나트륨으로 건조하여 농축하였다. 상기 농축물을 디클로로메탄에 용해시킨 다음 메탄올에서 고체화한 후 건조하여 겨자색의 고체인 화학식 1-11로 표시되는 화합물 13.9 g (수율: 88.7%)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.74 (d, 1H), 8.66 (s, 1H), 8.60 (d, 1H), 8.46 (d, 2H), 8.09 (d, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.88 (td, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.65 (d, 1H), 7.58 (m, 3H), 7.51 (d, 1H), 7.39 (t, 1H), 7.32 (m, 2H), 7.24 (t, 1H), 1.65 (s, 6H)
Mass: [M]+ 525
<합성예 1-11> 화학식 1-14로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-11]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000067
Carbazole 40 g과 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g을 톨루엔에 용해시킨 다음, 여기에 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0)[Pd2(dba)3] 6.6 g, hexane에 용해된 50 wt%의 tri-tert-butylphosphine[P(t-Bu)3] 12 mL와 sodium tert-butoxide[NaO(t-Bu)] 57.5 g을 첨가한 후 환류 교반하였다. 상기 반응물을 상온으로 냉각한 다음 celite 545를 이용하여 여과하고, 이후 과량의 디클로로메탄으로 충분히 세척한 다음, 이 여액을 농축하였다. 상기 농축물을 컬럼 크로마토그래피(n-헥산; n-헥산/디클로로메탄=9/1)를 통해 정제하여 반짝이는 흰색의 고체인 화학식 1-14로 표시되는 화합물 33.4 g(수율: 43.3 %)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.13 (d, 2H), 7.80 (dd, 2H), 7.55 (dd, 2H), 7.37 (m, 4H), 7.24 (m, 2H)
Mass: [M]+ 321
<합성예 1-12> 화학식 1-12로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-12]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000068
상기 합성예 1-11에서 얻은 화학식 1-14로 표시되는 화합물 33.4 g과 bis(pinacolato)diboron 31.6 g을 1,4-디옥산 400 mL에 분산시키고, 여기에 [1,1′-bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II)[Pd(dppf)Cl2] 2.3 g과 초산칼륨 30.5 g을 첨가한 후 환류 교반하였다. 상온으로 냉각시킨 반응물에 증류수 400 mL를 첨가하여 교반시킨 후, 여기에 디클로로메탄 400 mL을 첨가하여 유기물 층과 물 층으로 분리하였다. 물 층과 분리된 유기물 층을 포화 염화나트륨 용액으로 세척한 후 무수 황산나트륨으로 건조하여 농축하고, 이후 컬럼 크로마토그래피 (n-헥산; n-헥산/디클로로메탄=9/1 ~ 4/1)를 통해 정제하여 흰색의 고체인 화학식 1-12로 표시되는 화합물 32.4 g (수율: 84.5 %)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.13 (d, 2H), 8.02 (d, 2H), 7.61 (d, 2H), 7.42 (d, 2H), 7.36 (td, 2H), 7.23 (td, 2H), 1.38 (s, 12H)
Mass: [M+1]+ 369
<합성예 1-13: 화학식 1-001로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 1-13]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000069
상기 합성예 1-11에서 얻은 화학식 1-11로 표시되는 화합물 13.9 g과 상기 합성예 1-12에서 얻은 화학식 1-12로 표시되는 11.7 g을 톨루엔 200 mL에 용해시킨 다음, 여기에 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)[Pd(PPh3)4] 0.9 g, 2 N의 탄산나트륨 60mL, 및 aliquat 336 1.2 mL를 첨가한 후 13 시간 동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각시킨 반응물을 유기물 층과 물 층으로 분리한 후, 상기 유기물층을 물과 포화 염화나트륨 용액으로 세척한 다음 무수 황산나트륨으로 건조하여 농축하였다. 농축물을 컬럼 크로마토그래피(n-헥산; n-헥산/디클로로메탄=9/1; n-헥산/초산에틸=10/1; 클로로포름)를 통해 정제한 후 n-헥산에서 침전시키고 여과하여 연한 노란색의 고체인 상기 화학식 1-001으로 표시되는 화합물 11.8 g(수율: 64.9 %)을 얻었다.
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.75 (d, 1H), 8.49 (d, 2H), 8.22 (d, 2H), 8.11 (d, 2H), 7.96 (d, 2H), 7.86 (m, 6H), 7.77 (d, 2H), 7.72 (d, 2H), 7.67 (d, 2H), 7.48 (m, 3H), 7.39 (m, 2H), 7.30 (m, 4H), 7.23 (t, 1H), 1.51 (s, 6H)
Mass: 689,
Elemental Analysis: C, 90.67; H, 5.27; N, 4.07
<실시예 1-2> 화학식 1-002로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1-bromo-3-iodobenzene 81.2 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-002로 표시되는 화합물 12.4 g (수율: 68.2 %)을 얻었다.
[화학식 1-002]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000070
1H NMR (500MHz, THF-d8) 8.74 (d, 1H), 8.47 (m, 2H), 8.15 (d, 2H), 8.09 (m, 2H), 7.98 (t, 1H), 7.89 (m, 3H), 7.82 (m, 2H), 7.75 (d, 1H), 7.66 (m, 5H), 7.61 (d, 1H), 7.47 (d, 1H), 7.38 (t, 3H), 7.31 (m, 3H), 7.24 (m, 3H), 1.58 (s, 3H), 1.52 (s, 3H)
Mass: 689,
Elemental Analysis: C, 90.67; H, 5.27; N, 4.07
<실시예 1-3> 화학식 1-003으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 2,7-dibromo-9,9-dimethylfluorene 101.1 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-003으로 표시되는 화합물 9.1 g (수율: 43.2 %)을 얻었다.
[화학식 1-003]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000071
Mass: 805,
Elemental Analysis: C, 91.01; H, 5.51; N, 3.48
<실시예 1-4> 화학식 1-004로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1,4-dibromonaphthalene 82.1 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-004로 표시되는 화합물 11.9 g (수율: 61.1 %)을 얻었다.
[화학식 1-004]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000072
Mass: 739,
Elemental Analysis: C, 91.03; H, 5.18; N, 3.79
<실시예 1-5> 화학식 1-005로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1,3,5-tribromobenzene 37.7 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-005로 표시되는 화합물 8.5 g (수율: 37.9 %)을 얻었다.
[화학식 1-005]
Mass: 854,
Elemental Analysis: C, 90.01; H, 5.07; N, 4.92
<실시예 1-6> 화학식 1-006으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 3,4′,5-tribromobiphenyl 46.8 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-006으로 표시되는 화합물 6.9 g (수율: 28.4 %)을 얻었다.
[화학식 1-006]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000074
Mass: 930,
Elemental Analysis: C, 90.39; H, 5.09; N, 4.52
< 실시예 1-7> 화학식 1-007로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 Carbazole 40 g 대신에 3,6-di-tert-butyl-9H-carbazole 66.8 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-007로 표시되는 화합물 14.6 g (수율: 69.1 %)을 얻었다.
[화학식 1-007]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000075
Mass: 801,
Elemental Analysis: C, 89.96; H, 6.54; N, 3.50
<실시예 1-8> 화학식 1-008로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 Carbazole 40 g 대신에 3,6-dimethyl-9H-carbazole 46.7 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-008로 표시되는 화합물 13.3 g (수율: 70.4 %)을 얻었다.
[화학식 1-008]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000076
Mass: 717,
Elemental Analysis: C, 90.47; H, 5.62; N, 3.91
< 실시예 1-9> 화학식 1-009로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 Carbazole 40 g 대신에 3,6-dimethoxy-9H-carbazole 54.4 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-009로 표시되는 화합물 11.6 g (수율: 58.9 %)을 얻었다(하기 화학식 1-009에서, Me는 메틸기임).
[화학식 1-009]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000077
Mass: 749,
Elemental Analysis: C, 86.60; H, 5.38; N, 3.74; O, 4.27
<실시예 1-10> 화학식 1-010으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole 33.4 g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-010로 표시되는 화합물 9.7 g (수율: 53.5 %)을 얻었다.
[화학식 1-010]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000078
Mass: 689,
Elemental Analysis: C, 90.67; H, 5.27; N, 4.07
<실시예 1-11> 화학식 1-011로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 3-bromo-9-methyl-9H-carbazole 26.7 g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-011로 표시되는 화합물 7.8 g (수율: 47.2 %)을 얻었다.
[화학식 1-011]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000079
Mass: 627,
Elemental Analysis: C, 90.06; H, 5.47; N, 4.47
<실시예 1-12> 화학식 1-012로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 4-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]furan 33.5 g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-012로 표시되는 화합물 12.9 g (수율: 71.2 %)을 얻었다.
[화학식 1-012]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000080
Mass: 690,
Elemental Analysis: C, 90.54; H, 5.11; N, 2.03; O, 2.32
<실시예 1-13> 화학식 1-013으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 4-(4-bromophenyl)dibenzo[b,d]furan 33.5 g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-013으로 표시되는 화합물 11.1 g (수율: 61.2%)을 얻었다.
[화학식 1-013]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000081
Mass: 690,
Elemental Analysis: C, 90.54; H, 5.11; N, 2.03; O, 2.32
<실시예 1-14> 화학식 1-014로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 4-(3-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene 35.2 g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-014로 표시되는 화합물 10.9 g (수율: 59.2 %)을 얻었다.
[화학식 1-014]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000082
Mass: 706,
Elemental Analysis: C, 88.48; H, 5.00; N, 1.98; S, 4.54
<실시예 1-15> 화학식 1-008으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 4-(4-bromophenyl)dibenzo[b,d]thiophene 35.2 g을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-015로 표시되는 화합물 10.5 g (수율: 56.3 %)을 얻었다.
[화학식 1-015]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000083
Mass: 706,
Elemental Analysis: C, 88.48; H, 5.00; N, 1.98; S, 4.54
< 실시예 1-16> 화학식 1-016으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1,6-dibromopyrene 129.2 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 1-016으로 표시되는 화합물 9.2 g (수율: 43.1 %)을 얻었다.
[화학식 1-016]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000084
Mass: 813,
Elemental Analysis: C, 91.60; H, 4.96; N, 3.45
<실시예 2-1> 화학식 2-001로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 3-chlorophenylboronic acid 25.2 g을 사용하고, 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-001로 표시되는 화합물 13.9 g (수율: 76.4 %)을 얻었다.
[화학식 2-001]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000085
Mass: 689,
Elemental Analysis: C, 90.67; H, 5.27; N, 4.07
<실시예 2-2> 화학식 2-002로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-002로 표시되는 화합물 12.1 g (수율: 66.5 %)을 얻었다.
[화학식 2-002]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000086
Mass: 689,
Elemental Analysis: C, 90.67; H, 5.27; N, 4.07
<실시예 2-3> 화학식 2-003으로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-003으로 표시되는 화합물 10.4 g (수율: 49.2 %)을 얻었다.
[화학식 2-003]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000087
Mass: 805,
Elemental Analysis: C, 91.01; H, 5.51; N, 3.48
<실시예 2-4> 화학식 2-004로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-004로 표시되는 화합물 11 g (수율: 56.4 %)을 얻었다.
[화학식 2-004]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000088
Mass: 739,
Elemental Analysis: C, 91.03; H, 5.18; N, 3.79
<실시예 2-5> 화학식 2-005로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-005로 표시되는 화합물 9.5 g (수율: 42.2 %)을 얻었다.
[화학식 2-005]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000089
Mass: 854,
Elemental Analysis: C, 90.01; H, 5.07; N, 4.92
<실시예 2-6> 화학식 2-006으로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-006으로 표시되는 화합물 6.1 g (수율: 25.1 %)을 얻었다.
[화학식 2-006]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000090
Mass: 930,
Elemental Analysis: C, 90.39; H, 5.09; N, 4.52
<실시예 2-7> 화학식 2-007로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-007로 표시되는 화합물 12.7 g (수율: 60.1 %)을 얻었다.
[화학식 2-007]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000091
Mass: 801,
Elemental Analysis: C, 89.96; H, 6.54; N, 3.50
<실시예 2-8> 화학식 2-008로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-008로 표시되는 화합물 12.3 g (수율: 65.3 %)을 얻었다.
[화학식 2-008]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000092
Mass: 717,
Elemental Analysis: C, 90.47; H, 5.62; N, 3.91
<실시예 2-9> 화학식 2-009로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-009로 표시되는 화합물 12.3 g (수율: 62.7 %)을 얻었다(하기 화학식 2-009에서, Me는 메틸기임).
[화학식 2-009]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000093
Mass: 749,
Elemental Analysis: C, 86.60; H, 5.38; N, 3.74; O, 4.27
<실시예 2-10> 화학식 2-010으로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-010으로 표시되는 화합물 11.9 g (수율: 65.6 %)을 얻었다.
[화학식 2-010]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000094
Mass: 689,
Elemental Analysis: C, 90.67; H, 5.27; N, 4.07
<실시예 2-11> 화학식 2-011로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-011로 표시되는 화합물 8.5 g (수율: 51.4 %)을 얻었다.
[화학식 2-011]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000095
Mass: 627,
Elemental Analysis: C, 90.06; H, 5.47; N, 4.47
<실시예 2-12> 화학식 2-012로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-012로 표시되는 화합물 10.7 g (수율: 59.1 %)을 얻었다.
[화학식 2-012]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000096
Mass: 690,
Elemental Analysis: C, 90.54; H, 5.11; N, 2.03; O, 2.32
<실시예 2-13> 화학식 2-013으로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-013으로 표시되는 화합물 7.4 g (수율: 40.8 %)을 얻었다.
[화학식 2-013]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000097
Mass: 690,
Elemental Analysis: C, 90.54; H, 5.11; N, 2.03; O, 2.32
<실시예 2-14> 화학식 2-014로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-014로 표시되는 화합물 11.7 g (수율: 63.5 %)을 얻었다.
[화학식 2-014]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000098
Mass: 706,
Elemental Analysis: C, 88.48; H, 5.00; N, 1.98; S, 4.54
<실시예 2-15> 화학식 2-015로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-015로 표시되는 화합물 13.1 g (수율: 70.2 %)을 얻었다.
[화학식 2-015]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000099
Mass: 706,
Elemental Analysis: C, 88.48; H, 5.00; N, 1.98; S, 4.54
<실시예 2-16> 화학식 2-016으로 표시되는 화합물의 제조
상기 실시예 1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 2-016으로 표시되는 화합물 11.9 g (수율: 55.7 %)을 얻었다.
[화학식 2-016]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000100
Mass: 813,
Elemental Analysis: C, 91.60; H, 4.96; N, 3.45
<실시예 3-1> 화학식 3-001로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 2-bromopyridine 13 mL 대신에 2,5-dibromopyridine 31.8 g을 사용하고, 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 phenanthren-9-ylboronic acid 35.8 g을 사용하여 화합물을 얻었고(하기 반응식 1-14 참조), 이때 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-001로 표시되는 화합물 15.6 g (수율: 75.3 %)을 얻었다.
[반응식 1-14]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000101
[화학식 3-001]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000102
Mass: 789,
Elemental Analysis: C, 91.34; H, 5.11; N, 3.55
< 실시예 3-2> 화학식 3-002로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 2-bromopyridine 13 mL 대신에 2,6-dibromopyridine 31.8 g을 사용하고, 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 phenanthren-9-ylboronic acid 35.8 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-002로 표시되는 화합물 12.3 g (수율: 59.3 %)을 얻었다.
[화학식 3-002]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000103
Mass: 789,
Elemental Analysis: C, 91.34; H, 5.11; N, 3.55
<실시예 3-3> 화학식 3-003으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 2-bromopyridine 13 mL 대신에 2,5-dibromopyridine 31.8 g을 사용하고, 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 triphenylen-2-ylboronic acid 43.9 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-003으로 표시되는 화합물 10.9 g (수율: 49.6%)을 얻었다.
[화학식 3-003]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000104
Mass: 838,
Elemental Analysis: C, 91.62; H, 5.05; N, 3.34
<실시예 3-4> 화학식 3-004로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 2-bromopyridine 13 mL 대신에 2,6-dibromopyridine 31.8 g을 사용하고, 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 triphenylen-2-ylboronic acid 43.9 g 을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-004로 표시되는 화합물 11.9 g (수율: 54.2 %)을 얻었다.
[화학식 3-004]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000105
Mass: 838,
Elemental Analysis: C, 91.62; H, 5.05; N, 3.34
<실시예 3-5> 화학식 3-001로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 2-bromopyridine 13 mL 대신에 1,3,5-tribromobenzene 42.3 g을 사용하고, 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 2-(tributylstannyl)pyridine 87 mL를 사용하며, 여기에 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0) [Pd(PPh3)4]을 4.7 g 대신에 9.4 g 사용하되, 2 N의 탄산칼륨 300 mL를 첨가하지 않고 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-005로 표시되는 화합물 12.7 g (수율: 63.1 %)을 얻었다.
[화학식 3-005]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000106
Exact Mass: 766,
Elemental Analysis: C, 89.38; H, 5.13; N, 5.49
<실시예 3-6> 화학식 3-006으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 2-bromopyridine 13 mL 대신에 1-bromo-4-iodobenzene 38 g을 사용하고, 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 3-quinolineboronic acid 23.2g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-006으로 표시되는 화합물 13.3 g (수율: 68.2 %)을 얻었다.
[화학식 3-006]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000107
Mass: 739,
Elemental Analysis: C, 91.03; H, 5.18; N, 3.79
<실시예 3-7> 화학식 3-007로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 2-bromopyridine 13 mL 대신에 1-bromo-4-iodobenzene 38 g을 사용하고, 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 8-quinolineboronic acid 23.2 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-007로 표시되는 화합물 15.1 g (수율: 77.4 %)을 얻었다.
[화학식 3-007]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000108
Mass: 739,
Elemental Analysis: C, 91.03; H, 5.18; N, 3.79
<실시예 3-8> 화학식 3-008로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 2-bromopyridine 13 mL 대신에 1-bromo-4-iodobenzene 38 g을 사용하고, 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 4-isoquinolineboronic acid 23.2 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-8에서 사용된 화학식 1-13으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-008로 표시되는 화합물 13.5 g (수율: 69.2 %)을 얻었다.
[화학식 3-008]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000109
Mass: 739,
Elemental Analysis: C, 91.03; H, 5.18; N, 3.79
<실시예 3-9> 화학식 3-009로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-9에서 사용된 화합물 1-9 13.1 g 대신에 2,2'-bipyridin-5-ylboronic acid 9.3 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-10에서 사용된 화학식 1-10으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-009로 표시되는 화합물 8.5 g (수율: 47.1 %)을 얻었다.
[화학식 3-009]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000110
Mass: 690,
Elemental Analysis: C, 88.79; H, 5.11; N, 6.09
< 실시예 3-10> 화학식 3-010으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-9에서 사용된 화합물 1-9 13.1 g 대신에 2,2'-bipyridin-6-ylboronic acid 9.3 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-10에서 사용된 화학식 1-10으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-010으로 표시되는 화합물 9.6 g (수율: 53.2 %)을 얻었다.
[화학식 3-010]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000111
Mass: 690,
Elemental Analysis: C, 88.79; H, 5.11; N, 6.09
<실시예 3-11> 화학식 3-011로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-9에서 사용된 화합물 1-9 13.1 g 대신에 2,2'-bipyridin-5-ylboronic acid 9.3 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-10에서 사용된 화학식 1-10으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것과, 상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1-bromo-3-iodobenzene 81.2 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-011로 표시되는 화합물 12.2 g (수율: 67.6 %)을 얻었다.
[화학식 3-011]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000112
Mass: 690,
Elemental Analysis: C, 88.79; H, 5.11; N, 6.09
<실시예 3-12> 화학식 3-012로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-9에서 사용된 화합물 1-9 13.1 g 대신에 2,2'-bipyridin-6-ylboronic acid 9.3 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-10에서 사용된 화학식 1-10으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것과, 상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1-bromo-3-iodobenzene 81.2 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-012로 표시되는 화합물 11.6 g (수율: 64.3 %)을 얻었다.
[화학식 3-012]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000113
Mass: 690,
Elemental Analysis: C, 88.79; H, 5.11; N, 6.09
<실시예 3-13> 화학식 3-013으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 pyrene-1,6-diyldiboronic acid 38.9 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-9에서 사용된 화학식 1-9로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-013으로 표시되는 화합물 10.8 g (수율: 50.5 %)을 얻었다.
[화학식 3-013]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000114
Mass: 813,
Elemental Analysis: C, 91.60; H, 4.96; N, 3.45
<실시예 3-14> 화학식 3-014으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-7에서 사용된 4-chlorophenylboronic acid 25.2 g 대신에 pyrene-1,6-diyldiboronic acid 38.9 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-9에서 사용된 화학식 1-9로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것과, 상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1-bromo-3-iodobenzene 81.2 g을 사용하여 얻은 화합물을 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1-1과 동일한 방법으로 수행하여 연한 노란색의 고체인 하기 화학식 3-014으로 표시되는 화합물 9.1 g (수율: 42.6 %)을 얻었다.
[화학식 3-014]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000115
Mass: 813,
Elemental Analysis: C, 91.60; H, 4.96; N, 3.45
<실시예 4-1> 화학식 4-001로 표시되는 화합물의 제조
<합성예 4-1> 화학식 2-1로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 2-1]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000116
상기 합성예 1-5에서 얻은 화학식 1-7로 표시되는 화합물 30 g을 디메틸포름아미드(dimethylformamide, DMF) 500 mL에 첨가해 얻은 용액을 60 ℃로 가온하여 완전히 용해시키고, 상온에서 N-bromosuccinimide(NBS) 41.7 g을 첨가하여 하루 동안 교반하였다. 이 반응물을 물 1 L에 넣어 고체를 얻은 후, 생성된 고체를 여과하였다. 여과시킨 고체를 물과 메탄올로 충분히 세척한 후 감압 건조하여 연노랑색의 고체인 화학식 2-1로 표시되는 화합물 38.1 g (수율: 82.7 %)을 얻었다.
<합성예 4-2> 화학식 2-2로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 2-2]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000117
상기 반응식 2-2에 따라 4-bromobenzaldehyde 66g과 N-phenyl-1,2-phenylene-diamine 65.7을 반응시켜 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid(이하, 화학식 2-2로 표시되는 화합물) 19.5 g을 얻었다.
<합성예 4-3> 화학식 2-3으로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 2-3]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000118
상기 합성예 2-1에서 얻은 화학식 2-1로 표시되는 화합물 28 g과 상기 화학식 2-2로 표시되는 화합물 19.5 g을, 톨루엔 600 mL 및 에틸 알코올(EtOH) 200 mL에 용해시킨 다음, 여기에 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)[Pd(PPh3)4] 2.1 g, 6 N의 탄산나트륨(Na2CO3) 50 mL를 첨가하여 반응물을 얻었다. 이 반응물을 13 시간 동안 환류 교반한 후, 상온으로 냉각시켜 유기물 층과 물 층으로 분리하였다. 물 층과 분리된 유기물 층을, 물과 포화 염화나트륨 용액으로 세척한 후, 무수 황산나트륨으로 건조하여 농축하였다. 이후, 상기 농축물을 컬럼 크로마토그래피(n-헥산; n-헥산/초산에틸=8/1 ~ 2/1)를 통해 정제하고, 이후 탁한 노랑색의 고체인 디클로로메탄에 용해시킨 다음, 메탄올에서 고체화하여 연한 노란색의 고체인 화학식 2-3으로 표시되는 화합물 24.6 g(수율: 61.8 %)을 얻었다.
<합성예 4-4 > 화학식 4-001로 표시되는 화합물의 제조
[반응식 2-4]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000119
상기 합성예 4-3에서 얻은 화학식 2-3으로 표시되는 화합물 24.5 g과 상기 합성예 1-12에서 얻은 화학식 1-12로 표시되는 16.9 g을 톨루엔 300 mL에 용해시킨 다음, 여기에 tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)[Pd(PPh3)4] 2 g, 2 N의 탄산나트륨 100 mL, 및 aliquat 336 1.7 mL를 첨가한 후 2일 동안 환류 교반하였다. 상온으로 냉각시킨 반응물을 유기물 층과 물 층으로 분리한 후, 상기 유기물층을 물과 포화 염화나트륨 용액으로 세척한 다음 무수 황산나트륨으로 건조하여 농축하였다. 농축물을 컬럼 크로마토그래피(n-헥산; n-헥산/디클로로메탄=9/1; n-헥산/초산에틸=6/1)를 통해 정제한 후 n-헥산에서 침전시키고 여과하여 연한 노란색의 고체인 상기 화학식 4-001으로 표시되는 화합물 22.1 g(수율: 72.0 %)을 얻었다.
Mass: 804,
Elemental Analysis: C, 89.63; H, 5.14; N, 5.23
<실시예 4-2> 화학식 4-002로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1-bromo-3-iodobenzene 81.2 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1-11에서와 동일한 방법으로 수행하여 화합물 A를 얻었다. 이후, 상기 화합물 A를 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1-12과 동일한 방법으로 수행하여 화합물 B를 얻은 다음, 상기 화합물 B를 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 1-12로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-4와 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-002로 표시되는 화합물 19.6 g(수율: 63.8 %)을 얻었다.
[화학식 4-002]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000120
Mass: 804,
Elemental Analysis: C, 89.63; H, 5.14; N, 5.23
<실시예 4-3> 화학식 4-003으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole 33.4 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1-12와 동일한 방법으로 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 1-12로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-4와 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-003으로 표시되는 화합물 23.9 g(수율: 77.9 %)을 얻었다.
[화학식 4-003]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000121
Mass: 804,
Elemental Analysis: C, 89.63; H, 5.14; N, 5.23
<실시예 4-4> 화학식 4-004로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 9-(4-bromophenyl)-3,6-diphenyl-9H-carbazole 49.2 g을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1-12과 동일한 방법으로 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 1-12로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-4와 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-004로 표시되는 화합물 18.9 g(수율: 51.8 %)을 얻었다.
[화학식 4-004]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000122
Mass: 956,
Elemental Analysis: C, 90.44; H, 5.17; N, 4.39
<실시예 4-5> 화학식 4-005로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 4-3에서 사용된 화학식 2-2로 표시되는 화합물 19.5 g 대신에 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 19.5 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-3과 동일하게 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 2-3으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 4-4와 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-005로 표시되는 화합물 20.6 g(수율: 67.1 %)을 얻었다.
[화학식 4-005]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000123
Mass: 804,
Elemental Analysis: C, 89.63; H, 5.14; N, 5.23
<실시예 4-6> 화학식 4-006으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 4-3에서 사용된 화학식 2-2로 표시되는 화합물 19.5 g 대신에 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 19.5 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-3과 동일하게 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 2-3으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것과, 상기 합성예 1-11에서 사용된 1-bromo-4-iodobenzene 81.2 g 대신에 1-bromo-3-iodobenzene 81.2 g을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 1-11에서와 동일한 방법으로 수행하여 얻은 화합물을 화학식 1-12로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-4와 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-006으로 표시되는 화합물 23.5 g(수율: 76.5 %)을 얻었다.
[화학식 4-006]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000124
Mass: 804,
Elemental Analysis: C, 89.63; H, 5.14; N, 5.23
<실시예 4-7> 화학식 4-007로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 4-3에서 사용된 화학식 2-2로 표시되는 화합물 대신에 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 19.5 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-3와 동일하게 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 2-3으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것과, 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 3-bromo-9-phenyl-9H-carbazole 33.4 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1-12와 동일한 방법으로 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 1-12로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 4-4과 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-007로 표시되는 화합물 24.8 g(수율: 80.6 %)을 얻었다.
[화학식 4-007]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000125
Mass: 804,
Elemental Analysis: C, 89.63; H, 5.14; N, 5.23
<실시예 4-8> 화학식 4-008로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 4-3에서 사용된 화학식 2-2로 표시되는 화합물 대신에 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 19.5 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-3와 동일하게 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 2-3으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것과, 상기 합성예 1-12에서 사용된 화학식 1-14로 표시되는 화합물 대신에 9-(4-bromophenyl)-3,6-diphenyl-9H-carbazole 49.2 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 1-12와 동일한 방법으로 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 1-12로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-4와 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-008로 표시되는 화합물 17.7 g(수율: 48.5 %)을 얻었다.
[화학식 4-008]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000126
Mass: 956,
Elemental Analysis: C, 90.44; H, 5.17; N, 4.39
<실시예 4-9> 화학식 4-009로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 4-3에서 사용된 화학식 2-2로 표시되는 화합물 대신에 4-(3,6-diphenyl-9H-carbazol-9-yl)phenylboronic acid 27.2 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-3와 동일하게 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 2-3으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것과, 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 1-12로 표시되는 화합물 대신에 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-4와 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-009로 표시되는 화합물 14.8 g(수율: 40.5 %)을 얻었다.
[화학식 4-009]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000127
Mass: 956,
Elemental Analysis: C, 90.44; H, 5.17; N, 4.39
< 실시예 4-10> 화학식 4-010으로 표시되는 화합물의 제조
상기 합성예 4-3에서 사용된 화학식 2-2로 표시되는 화합물 대신에 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 19.5 g을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-3과 동일하게 수행하여 얻은 화합물을 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 2-3으로 표시되는 화합물 대신에 사용하는 것과, 상기 합성예 4-4에서 사용된 화학식 1-12로 표시되는 화합물 대신에 3-(dibenzo[b,d]thiophen-4-yl)phenylboronic acid를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 합성예 4-4와 동일하게 수행하여 하기 화학식 4-010으로 표시되는 화합물 18.3 g(수율: 36.0 %)을 얻었다.
[화학식 4-010]
Figure PCTKR2011003662-appb-I000128
Mass: 821,
Elemental Analysis: C, 87.77; H, 4.91; N, 3.41; S, 3.91
<실시예 5-1> 유기 발광 소자 제조
다음과 같은 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극(양극) 위에 제품명 DS-205 (두산社)를 800Å의 두께로 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 이후, 상기 정공 주입층 위에 정공 이송 물질인 NPB (N, N-di(naphthalene-1-yl)-N, N-diphenylbenzidine)를 150Å의 두께로 진공 증착하여 정공 수송층을 형성하였다.
그 위에 호스트 물질로서 ADN (9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene)을 사용하고, 도판트 물질로서 DS-405 (두산社)를 5 % 도핑하여 300Å 두께로 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 전자 수송 물질인 실시예 1-1에서 합성된 화학식 1-001로 표시되는 화합물을 250Å의 두께로 증착하여 전자 수송층을 형성하였다. 이후, 상기 전자 수송층 위에 전자 주입 물질인 LiF를 10Å 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 다음, 이 위에 알루미늄(Al)을 2,000Å 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
< 실시예 5-2> ~ < 실시예 5-15>
전자 수송층의 형성시 전자 수송 물질로서 화학식 1-001로 표시되는 화합물 (실시예 1-1) 대신에, 화학식 1-002로 표시되는 화합물(실시예 1-2), 화학식 1-003으로 표시되는 화합물(실시예 1-3), 화학식 1-008로 표시되는 화합물(실시예 1-8), 화학식 1-010로 표시되는 화합물(실시예 1-10), 화학식 2-001로 표시되는 화합물(실시예 2-1), 화학식 2-002로 표시되는 화합물(실시예 2-1), 화학식 2-013으로 표시되는 화합물(실시예 2-13), 화학식 2-016으로 표시되는 화합물(실시예 2-16), 화학식 3-001로 표시되는 화합물(실시예 3-1), 화학식 3-004로 표시되는 화합물(실시예 3-4), 화학식 4-002로 표시되는 화합물(실시예 4-2), 화학식 4-007로 표시되는 화합물(실시예 4-7), 화학식 4-009로 표시되는 화합물(실시예 4-9) 및 화학식 4-010으로 표시되는 화합물(실시예 4-10)을 각각 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5-1과 동일한 방법으로 수행하여 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 비교예 1> 유기 발광 소자의 제조
전자 수송층의 형성시 전자 수송 물질로서 화학식 1-001로 표시되는 화합물 (실시예 1-1) 대신에 Alq3 (aluminum tris(8-hydroxyquinoline))을 사용한 것을 제외하고는, 실시예 5-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실험예 >
실시예 5-1 내지 실시예 5-15, 및 비교예 1에서 각각 제작된 유기 발광 소자에 대하여 전류밀도 10mA/㎠에서의 발광 효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
구분 전자 수송 물질 구동 전압 (V) 발광 효율 (cd/A)
실시예 5-1 화학식 1-001 4.9 8.3
실시예 5-2 화학식 1-002 4.6 6.4
실시예 5-3 화학식 1-003 5.5 6.8
실시예 5-4 화학식 1-008 5.2 7.1
실시예 5-5 화학식 1-010 5.2 7.5
실시예 5-6 화학식 2-001 4.8 6.8
실시예 5-7 화학식 2-002 5.1 6.7
실시예 5-8 화학식 2-013 5.6 6.5
실시예 5-9 화학식 2-016 4.9 6.6
실시예 5-10 화학식 3-001 5.4 6.6
실시예 5-11 화학식 3-004 5.3 7.1
실시예 5-12 화학식 4-002 4.8 6.6
실시예 5-13 화학식 4-007 4.6 7.8
실시예 5-14 화학식 4-009 5.1 5.8
실시예 5-15 화학식 4-010 5.2 7.9
비교예 1 Alq3 5.7 6
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 전자 수송 물질로서 본 발명에 따른 화합물을 사용한 유기 발광 소자(실시예 5-1 내지 실시예 5-15)가 종래 Alq3을 사용한 유기 발광 소자(비교예 1)보다 구동 전압 및 발광 효율 면에서 월등히 우수하며, 특히 고효율 청색 소자 구동이 가능한 것을 확인할 수 있었다.
<실시예 6-1> 유기 발광 소자 제조
다음과 같은 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극(양극) 위에 제품명 DS-205 (두산社)를 800Å의 두께로 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하고, 그 위에 정공 이송 물질인 NPB (N, N-di(naphthalene-1-yl)-N, N-diphenylbenzidine)를 150Å의 두께로 증착하여 정공 수송층을 형성하였다.
그 위에 인광 호스트 물질로서 실시예 1-1에서 합성된 화학식 1-001로 표시되는 화합물을 사용하고, 도판트 물질로서 Ir(ppy)3를 10 % 도핑하여 300Å 두께로 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 정공 저지 물질로서 BCP (2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-1,10-phenanthroline)를 100Å의 두께로 증착하여 정공 저지층을 형성하고, 전자 수송 물질로서 Alq3 (aluminum tris(8-hydroxyquinoline))을 200Å의 두께로 증착하여 전자 수송층을 형성하였다. 상기 전자 수송층 위에 전자 주입 물질인 LiF를 10Å의 두께로 증착하여 전자 주입층을 형성한 다음, 이 위에 Al을 2,000Å의 두께로 증착하여 음극을 형성하였다.
< 실시예 6-2> 유기 발광 소자 제조
발광층의 형성시 인광 호스트 물질로서 화학식 1-001로 표시되는 화합물(실시예 1-1) 대신에 화학식 1-002로 표시되는 화합물(실시예 1-2)을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 6-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 비교예 2> 유기 발광 소자의 제조
발광층의 형성시 인광 호스트 물질로서 화학식 1-001로 표시되는 화합물(실시예 1-1) 대신에 CBP (4,4'-di(9H-carbazol-9-yl)biphenyl)를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 6-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실험예 2>
실시예 6-1 및 실시예 6-2와, 비교예 1에서 각각 제작된 유기 발광 소자에 대하여 전류밀도 10mA/㎠에서의 발광 효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
표 2
구분 인광 호스트 물질 구동 전압 (V) 발광 효율 (cd/A)
실시예 6-1 화학식 1-001 6.2 42.1
실시예 6-2 화학식 1-002 5.9 39.7
비교예 2 CBP 6.9 35.2
상기 표 2에서 알 수 있는 바와 같이, 호스트 물질로서 본 발명에 따른 화합물을 사용한 유기 발광 소자(실시예 6-1 및 실시예 6-2)는 종래 CBP를 사용한 유기 발광 소자(비교예 2)보다 구동 전압 및 발광 효율 면에서 월등히 우수하다는 것을 확인할 수 있었다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000129
    상기 화학식 1에서, 상기 L은 치환 또는 비치환된 인데노안트라센(indenoanthracene), 안트라벤조실롤(anthrabenzosilole), 나프토카르바졸(naphthocarbazole) 또는 안트라벤조퓨란(anthrabenzofuran)이며,
    상기 HTM은 정공 수송기이고, 상기 ETM은 전자 수송기를 나타내는 것으로서, 상기 HTM 및 ETM은 각각 독립적으로 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물인 것이 특징인 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000130
    상기 화학식 2에서,
    상기 X는 CR6R7, NR6, O, S, S(=O), S(=O)2, 및 SiR6R7으로 이루어진 군에서 선택되며,
    상기 R1 내지 R7은 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합(fused) 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기로서,
    상기 R1 내지 R7의 상기 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 것으로 치환되거나 또는 비치환되며,
    이때 R1 내지 R4 중 2개 이상은 각각 독립적으로 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기이다.
  3. 제2항에서, 상기 R1 내지 R4 중에서 R1 및 R2이 각각 독립적으로 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기인 것이 특징인 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에서,
    상기 N, O 및 S로 이루어진 군에서 선택되는 1 이상의 원소를 포함하는 C2~C40의 헤테로아릴기는 하기 화학식 3 내지 화학식 39로 이루어진 군에서 선택된 헤테로아릴기인 것이 특징인 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물:
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000131
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000132
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000133
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000134
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000135
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000136
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000137
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000138
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000139
    [화학식 12]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000140
    [화학식 13]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000141
    [화학식 14]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000142
    [화학식 15]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000143
    [화학식 16]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000144
    [화학식 17]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000145
    [화학식 18]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000146
    [화학식 19]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000147
    [화학식 20]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000148
    [화학식 21]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000149
    [화학식 22]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000150
    [화학식 23]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000151
    [화학식 24]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000152
    [화학식 25]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000153
    [화학식 26]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000154
    [화학식 27]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000155
    [화학식 28]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000156
    [화학식 29]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000157
    [화학식 30]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000158
    [화학식 31]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000159
    [화학식 32]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000160
    [화학식 33]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000161
    [화학식 34]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000162
    [화학식 35]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000163
    [화학식 36]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000164
    [화학식 37]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000165
    [화학식 38]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000166
    ; 및
    [화학식 39]
    Figure PCTKR2011003662-appb-I000167
    (상기 화학식 3 ~ 39에서,
    상기 l, m, n, o 및 p는 각각 독립적으로 1 내지 5 범위의 정수이고;
    복수의 Q1은 서로 같거나 상이하고, 복수의 Q2는 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q3는 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q4는 서로 같거나 상이하며, 복수의 Q5는 서로 같거나 상이하며;
    Q1, Q2, Q3, Q4 및 Q5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되거나; 또는 인접하는 기와 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리 또는 축합 헤테로방향족 고리를 형성하는 기이거나, 또는 연결기임).
  5. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  6. 제5항에 있어서, 상기 안드라센 유도체를 포함하는 유기물층은 전자 수송층, 발광층 또는 이들 모두인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  7. 제6항에 있어서, 상기 발광층에서 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물이 호스트로 사용되는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  8. 제6항에 있어서, 상기 발광층에서 상기 화학식 1로 표시되는 하이브리드 화합물이 인광 호스트로 사용되는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
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