WO2010027181A2 - 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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Definitions

  • the present invention relates to a novel anthracene derivative and an organic electroluminescent device using the same. More specifically, an anthracene moiety having excellent device characteristics and a moiety such as fluorene having excellent fluorescence properties are fused to each other while having a core fused to the core. Novel compounds substituted with a substituent having an electron transfer capability; And an organic material layer interposed between the anode and the cathode and containing the novel compound to improve characteristics of luminous efficiency, brightness, thermal stability, driving voltage, and lifespan.
  • organic light emitting phenomenon refers to a phenomenon in which light appears when electric energy is applied to an organic material. That is, when the organic material layer is positioned between the anode and the cathode, a voltage is applied between the two electrodes, and holes are injected into the organic material and electrons are injected into the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall back to the ground, they shine.
  • an organic electroluminescent device As one method for making an organic electroluminescent device efficiently, research has been conducted to manufacture an organic material layer in a multi-layer structure instead of a single layer.
  • Tang presented an organic electroluminescent device having a laminated structure divided into a functional layer of a hole layer and a light emitting layer, and most organic electroluminescent devices currently used are hole injections that receive holes as a substrate, an anode, and an anode. It consists of a layer, a hole transport layer for transferring holes, a light emitting layer for recombining holes and electrons to emit light, an electron transport layer for transferring electrons, an electron injection layer for receiving electrons from a cathode, and a cathode.
  • the reason why the organic electroluminescent device is manufactured in multiple layers is that the movement speed of the holes and the electrons is different. Therefore, if the appropriate hole injection layer, the transfer layer, the electron transfer layer, and the electron injection layer are made, the holes and the electrons can be effectively transferred. This is because light emission efficiency can be improved by balancing holes and electrons in the device.
  • the earliest reports on the material of electron transport include oxadiazole derivatives (PBDs). It has since been reported that triazole derivatives (TAZ) and phenanthroline derivatives (BCP) exhibit electron transport properties.
  • the electron transport layer is a good candidate for the organic monomolecular materials such as organometallic complexes having excellent electron stability and electron transfer speed, and Alq3 having high stability and electron affinity is the best candidate. Is being used.
  • conventionally known materials for electron transport include flavon derivatives published by Sanyo, germanium, and silicon cyclopentadiene derivatives of Chiso. (Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1998-017860, Japanese Laid-Open Patent Publication No. 1999-087067).
  • TPBI published by Kodak in 1996 and described in US Pat. No. 5,645,948, is known as a representative material for electron transport layers with imidazole groups, and its structure has three N-phenyl benzs at the 1,3,5 substitution positions of benzene. It contains an imidazole group and functionally blocks electrons from the light emitting layer as well as the ability to transfer electrons, but has a problem of low thermal stability for practical application.
  • the electron transport materials disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-345686 report that they contain oxazole groups and thiazole groups and can be applied to the light emitting layer, but have reached practical use in terms of driving voltage, luminance, and lifetime of the device. I can't.
  • the present invention is to provide a novel compound that can be applied to the organic electroluminescent device.
  • the present invention is to provide an organic electroluminescent device that includes a novel compound is low in driving voltage, the luminous efficiency, brightness, thermal stability and lifespan is improved.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • R 1 to R 7 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 of the cycloalkyl group, C 3 ⁇ C 40 of the heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, C 1 ⁇ alkyloxy group of C 40, C 5 ⁇ aryloxy C 40, C 5 ⁇ C 40 aryl group , A C 5 ⁇ C 40 heteroaryl group, a substituent represented by the formula (2) or a substituent represented by the formula (3),
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a substituent represented by Formula 2 or a substituent represented by Formula 3;
  • Y is NR 9 , S, or O;
  • R 8 to R 10 are the same or different, each independently represent hydrogen, deuterium, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 of the cycloalkyl group, C 3 ⁇ C 40 of the heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, C 1 ⁇ alkyloxy group of C 40, C 5 ⁇ aryloxy C 40, C 5 ⁇ C 40 aryl group Or a heteroaryl group of C 5 to C 40 ;
  • A is a single bond, an arylene group of C 5 to C 40 , or a hetero arylene group of C 5 to C 40 .
  • the present invention is an anode; cathode; And one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the one or more organic material layers is an organic material layer including the compound represented by Formula 1 of the present invention.
  • An organic electroluminescent device is provided.
  • the organic material layer containing the compound represented by Formula 1 is preferably an electron transport layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention has excellent electron transport performance, when it is adopted as an electron transport layer material of an organic light emitting device, the compound exhibits superior performance in terms of voltage and efficiency than conventional Alq3. Therefore, the compound represented by Chemical Formula 1 according to the present invention can greatly contribute to improving performance and lifespan of the organic light emitting device, and in particular, the improvement of electron transport performance has a great effect on maximizing performance in a full color organic light emitting panel.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention is a core in which an anthracene moiety having excellent device characteristics and a moiety such as fluorene having excellent fluorescence properties are fused to each other (for example, indenoanthracene ( indenoanthracene) and a substituent represented by the above formula (2) or (3) as a substituent having an electron transfer capability to the core (for example, benzimidazole group, benzothiazole group, benzoxazole group, pyridinyl group or BP) Heterocyclic groups, such as a ridinyl group), and is a kind of anthracene derivative.
  • an anthracene moiety having excellent device characteristics and a moiety such as fluorene having excellent fluorescence properties are fused to each other
  • an anthracene moiety having excellent device characteristics and a moiety such as fluorene having excellent fluorescence properties are fused to each other
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention may be used as a hole injection material, a hole transport material, a light emitting material, an electron transport material or an electron injection material in an organic light emitting device, preferably an electron transport material, or an electron injection material and It can be used as a transport material.
  • R 1 , R 2 , R 3 and R 4 is a substituent represented by the formula (2) or a substituent represented by the formula (3).
  • the heteroaryl group of C 5 to C 40 in R 1 to R 10 is not particularly limited, but non-limiting examples include pyridinyl, quinolinyl, isoquinolinyl, carbazolyl, N-carbazolephenyl and the like.
  • an aryl group of C 5 ⁇ C 40 in R 1 to R 10 is not particularly limited, but may be selected from the group consisting of the following structural formula (4).
  • Q 1 to Q 4 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, a halogen, a nitrile group, a nitro group, C 1 ⁇ alkenyl group of the C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 of, C 2 ⁇ C 40 of the alkynyl group, C 1 ⁇ C 40 alkoxy group, C 1 ⁇ C 40 of the amino group, C of 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C of 3 ⁇ C 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl alkyl group, a heteroaryl group of C 5 ⁇ C 40 aryl group, or a C 5 ⁇ C 40.
  • a cycloalkyl group, a C 3 to C 40 heterocycloalkyl group, a C 6 to C 40 aryl group and a C 5 to C 40 heteroaryl group are each independently deuterium, halogen, nitrile group, nitro group, C 1 to C 40 Alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 1 ⁇ C 40 alkoxy group, C 1 ⁇ C 40 amino group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 ⁇ It may be substituted with a C 40 heterocycloalkyl group, a C 6 ⁇ C 40 arylalkyl group, a C 5 ⁇ C 40 aryl group, or
  • arylene group of C 5 ⁇ C 40 may be an arylene group selected from the group consisting of the formula (4).
  • non-limiting examples of the C 5 ⁇ C 40 heteroarylene group include pyridinyl, quinoline, isoquinoline and the like.
  • Compound A to Compound E below are representative examples of the compound represented by Formula 1 of the present invention, but the compound represented by Formula 1 of the present invention is not limited to those illustrated below.
  • Scheme 1 below is an example of a scheme for preparing compounds according to the present invention as illustrated above, but is not limited thereto, and reactions and reagents known in the art may be appropriately applied.
  • R and R 2 are each independently deuterium, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 ⁇ C 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 40 arylalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 5 ⁇ C 40 aryloxy group, C 5 ⁇ C 40 aryl group, C 5 It is a heteroaryl group of -C 40 , a substituent represented by the formula (2) or a substituent represented by the formula (3).
  • the present invention is an anode; cathode; And one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the one or more organic material layers is an organic material layer including the compound represented by Formula 1 of the present invention.
  • An organic light emitting device is provided.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may include one or two or more kinds in the organic material layer.
  • the organic material layer including the compound represented by Formula 1 of the present invention may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be included in the organic electroluminescent device as an electron transport material or an electron injection and transport material, in which case the organic electroluminescent device has a low driving voltage, luminous efficiency, luminance, Thermal stability and lifespan can be improved. Therefore, preferably, the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 is an electron transport layer.
  • the organic electroluminescent device may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and / or an electron injection layer in addition to the organic material layer containing a compound represented by the formula (1) of the present invention.
  • a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode may be sequentially stacked, and the electron transport layer may be a chemical structure of the organic electroluminescent device according to the present invention. It includes the compound represented by 1.
  • An electron injection layer may be positioned on the electron transport layer.
  • the organic EL device according to the present invention may not only have a structure in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked, but an insulating layer or an adhesive layer may be inserted at an interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic material layer including the compound represented by Chemical Formula 1 may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention uses an organic material layer and an electrode using materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer is formed to include the compound represented by Formula 1 of the present invention. By forming.
  • a silicon wafer, quartz or glass plate, metal plate, plastic film or sheet may be used as the substrate.
  • the anode material may be a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole and polyaniline; Or carbon black, but is not limited thereto.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT),
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin or lead, or an alloy thereof; Multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer, the hole transport layer and the light emitting layer is not particularly limited, conventional materials known in the art may be used.
  • reaction solution was added to excess distilled water to form a solid, washed with distilled water, and then filtered through 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno [1,2 through Filter and column chromatography. -b] anthracene 2.9 g (74% yield) were obtained.
  • reaction solution was added to an excess of distilled water to form a solid, washed with distilled water, and then filtered through 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di (naphthalen-2-yl)-through a filter and column chromatography. 3.56 g (76% yield) of 13H-indeno [1,2-b] anthracene was obtained.
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 6, except that 11.18 g (0.054 mol) of 1-Bromonaphthalene was added instead of 2-bromonaphthalene and 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di (naphthalen-1-yl) 9.8 g of -11,13-dihydro-6H-indeno [1,2-b] anthracene-6,11-diol (yield 62%) was obtained.
  • reaction solution was added to excess distilled water to form a solid, washed with distilled water, and then filtered through 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno [1,2 through Filter and column chromatography. -b] anthracene 2.9 g (74% yield) were obtained.
  • reaction solution was added to an excess of distilled water to wash the produced solids, and then filtered through 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di (naphthalen-2-yl) -13H through filter and column chromatography. 8 g (71% yield) of -indeno [1,2-b] anthracene was obtained.
  • reaction solution was added to excess distilled water to wash the produced solid, and then filtered through 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di (naphthalen-1-yl) -13H through filter and column chromatography. 6.5 g (57% yield) of -indeno [1,2-b] anthracene was obtained.
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 35, except that 7.15 g (0.017 mol) of 13,13-dimethyl-11- (naphthalen-2-yl) -13H-indeno [1,2-b] anthracene was added. 6.3 g (74% yield) of bromo-13,13-dimethyl-11- (naphthalen-2-yl) -13H-indeno [1,2-b] anthracene was obtained.
  • Synthesis Example 34 and 9 except for the addition of 9 g (0.0241 mol) of 11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno [1,2-b] anthracene and 6.19 g (0.036 mol) of Naphthalen-1-ylboronic acid. Synthesis was carried out in the same manner to obtain 7.8 g (76% yield) of 13,13-dimethyl-11- (naphthalen-1-yl) -13H-indeno [1,2-b] anthracene.
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 35, except that 7.15 g (0.017 mol) of 13,13-dimethyl-11- (naphthalen-1-yl) -13H-indeno [1,2-b] anthracene was added. 5.8 g (68% yield) of bromo-13,13-dimethyl-11- (naphthalen-1-yl) -13H-indeno [1,2-b] anthracene were obtained.
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 2, except that 40 g (0.146 mol) of 4-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene was used and 2- (5-bromo-9,9-dimethyl-9H- 51 g (yield 83%) of fluorene-2-carbonyl) benzoic acid was obtained.
  • Synthesis was carried out in the same manner as in Synthesis Example 4, except that 10 g (0.024 mol) of 4-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno [1,2-b] anthracene-6,11-dione was used. Bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno [1,2-b] anthracene-6,11-diol 8 g (yield 60%) was obtained.
  • the glass substrate coated with ITO Indium tin oxide having a thickness of 1500 ⁇ was washed with distilled water ultrasonic waves. After washing the distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol and the like was dried and transferred to a plasma cleaner, and then the substrate was cleaned for 5 minutes using an oxygen plasma, and then the substrate was transferred to a vacuum depositor.
  • ITO Indium tin oxide
  • Product name DS-HIL (Doosan Corp.) was vacuum-deposited to a thickness of 600 kPa on the prepared ITO transparent electrode to form a hole injection layer.
  • NPB N , N- di (naphthalene-1-yl) -N , N- diphenylbenzidine
  • ADN acting as a light emitting layer thereon.
  • 9,10-di (naphthalen-2-yl) anthracene) was used as a host and DS-405 (Doosan Corp.) was used as a dopant to form a light emitting layer by depositing 300 ⁇ thick.
  • Inv-10 (Example 152), Inv-11 (Example 153), Inv-12 (Example 154), Inv-13 (Example 155), Inv- as materials for injecting and transporting electrons on the light emitting layer. 19 (Example 156), Inv-20 (Example 157), Inv-21 (Example 158), Inv-22 (Example 159), Inv-62 (Example 160), Inv-63 (Example 161) Inv-80 (Example 162), Inv-81 (Example 163), Inv-82 (Example 164), Inv-83 (Example 165), Inv-89 (Example 166), Inv-90 (Example 167), Inv-91 (Example 168), Inv-92 (Example 169), Inv-152 (Example 170), Inv-153 (Example 171), Inv-154 (Example 172) Inv-155 (Example 173), Inv-171 (
  • organic electroluminescent devices (Examples 151 to 187) using the compound according to the present invention exhibited superior performance in terms of voltage and efficiency than organic electroluminescent devices (Comparative Example 1) using Alq3. I could confirm it.

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Abstract

본 발명은 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 소자 특성이 우수한 안트라센 모이어티(moiety)와 형광 특성이 우수한 플루오렌 등의 모이어티(moiety)가 서로 융합(fused)된 코어 (예를 들면 인데노안트라센(indenoanthracene) 코어)를 가지면서, 상기 코어에 전자 전달 능력을 갖는 치환기 (예를 들면 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤즈옥사졸기, 피리디닐기 또는 비피리디닐기 등의 헤테로고리기)가 치환된 신규 화합물; 및 양극과 음극 사이에 개재(介在)되고 상기 신규 화합물을 함유하는 유기물층을 포함하여 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
본 발명은 신규 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 소자 특성이 우수한 안트라센 모이어티와 형광 특성이 우수한 플루오렌 등의 모이어티가 서로 융합된 코어를 가지면서 상기 코어에 전자 전달 능력을 갖는 치환기가 치환된 신규 화합물; 및 양극과 음극 사이에 개재되고 상기 신규 화합물을 함유하는 유기물층을 포함하여 발광효율, 휘도, 열적 안정성, 구동 전압, 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질에 전기에너지를 가했을 때 빛이 나타나는 현상을 말한다. 즉, 양극(anode)과 음극(cathode) 사이에 유기물층을 위치시켰을 때 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되고, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
유기 전계 발광 소자에 대한 연구는 1950년대 Bernanose가 유기 색소를 함유한 고분자 박막에 높은 교류 전압을 인가 하여 유기 박막으로부터 발광을 관측하였으며, 1965년 안트라센 단결정에 전류를 인가하여 일중항 여기자를 발생시켜 청색 형광을 얻었다.
유기 전계 발광 소자를 효율적으로 만들기 위한 한 방법으로서 소자 내의 유기물층을 단층 대신 다층 구조로 제조하는 연구가 진행되어 왔다. 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 전계 발광 소자가 제시 되었으며, 현재 사용되는 대부분의 유기 전계 발광 소자는 기판, 양극, 양극으로 정공을 받아들이는 정공 주입층, 정공을 전달하는 정공 전달층, 정공과 전자가 재결합하여 빛을 내는 발광층, 전자를 전달하는 전자 전달층, 음극으로부터 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 음극으로 이루어져 있다. 이렇게 유기 전계 발광 소자를 다층으로 제작하는 이유는 정공과 전자의 이동속도가 상이하며, 따라서 적절한 정공 주입층 및 전달층, 전자 전달층 및 전자 주입층을 만들어 주면 정공과 전자가 효과적으로 전달될 수 있으며, 소자 내 정공과 전자의 균형이 이루어져 발광 효율을 높일 수 있기 때문이다.
전자 수송의 재료에 관한 최초의 보고는 옥사디아졸 유도체(PBD)를 들 수 있다. 이후 트리아졸 유도체(TAZ) 및 페난스로린 유도체(BCP)가 전자 수송성을 나타낸다고 보고 되었다. 전자 수송층은 유기 단분자 물질로는 전자에 대한 안정도와 전자 이동 속도가 상대적으로 우수한 유기 금속착제들이 좋은 후보들이며, 안정성이 우수하고 전자 친화도가 큰 Alq3가 가장 우수한 것으로 보고 되었으며, 현재에도 가장 기본적으로 사용되고 있다. 또한, 종래에 공지된 전자 수송용 물질로는 산요(Sanyo)사에서 발표한 플라본(flavon)유도체 또는 치소(Chisso)사의 게르마늄 및 실리콘시클로펜타디엔 유도체 등이 알려져 있다. (일본공개특허공보 제1998-017860호, 일본공개특허공보 제1999-087067호).
또한, 종래의 전자 주입 및 수송층용 물질로는 이미다졸기, 옥사졸기, 티아졸기를 가진 유기 단분자 물질들이 많이 보고되었다. 그러나 이러한 물질들이 전자수송용 물질로 보고되기 이전에 모토롤라(Motorola)사의 EU 0700917 A2에 이러한 물질들의 금속착체 화합물들이 유기 발광 소자의 청색 발광층 또는 청록색 발광층에 적용된 것이 이미 보고되었다.
1996년도에 코닥사에서 발표하고 미국 특허 제5,645,948호에 기재된 TPBI는 이미다졸기를 가진 대표적인 전자 수송층용 물질로 알려져 있으며, 그 구조는 벤젠의 1,3,5 치환 위치에 세 개의 N-페닐 벤즈이미다졸기를 함유하고 기능적으로는 전자를 전달하는 능력뿐 아니라 발광층에서 넘어오는 정공을 차단하는 기능도 있으나, 실제 소자에 적용하기에는 열적 안정성이 낮은 문제점을 가지고 있다.
또한, 일본 공개특허공보 평11-345686호에 개시된 전자수송용 물질들은 옥사졸기, 티아졸기를 함유하고 있고 발광층에도 적용할 수 있다고 보고하고 있으나, 구동전압, 휘도 및 소자의 수명 측면에서 실용화에 도달하지 못하고 있다.
따라서, 상기와 같은 종래 기술의 문제점을 극복하고 유기 전계 발광 소자의 특성을 더욱 향상시키기 위하여, 유기 전계 발광 소자에서 전자 수송용 물질로 사용될 수 있는 보다 안정적이고 효율적인 재료에 대한 개발이 계속 요구된다.
상기 문제점을 해결하고자, 본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있는 신규 화합물을 제공하고자 한다. 또한 본 발명은 상기 신규 화합물을 포함하여 구동전압이 낮고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 수명이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하고자 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 1
Figure PCTKR2009004917-appb-C000001
화학식 1에서, X는 CR6R7, NR6, O, S, S(=O), S(=O)2, 또는 SiR6R7이며;
R1 내지 R7은 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, 하기 화학식 2로 표시되는 치환기 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기이고,
이때 R1, R2, R3 및 R4 중에서 하나 이상은 하기 화학식 2로 표시되는 치환기 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기이며;
화학식 2
Figure PCTKR2009004917-appb-C000002
화학식 3
Figure PCTKR2009004917-appb-C000003
화학식 2 및 3에서, Y는 N-R9, S, 또는 O이며;
R8 내지 R10은 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴기이며;
A는 단일결합, C5~C40의 아릴렌기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴렌기이다.
또한, 본 발명은 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다. 본 발명에서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 전자 수송층인 것이 바람직하다.
본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자 수송 성능이 우수하므로, 이를 유기 발광 소자의 전자 수송층 재료로 채택할 경우 종래 Alq3을 사용하는 경우보다 전압 및 효율 면에서 월등한 성능을 나타낸다. 따라서 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자의 성능 개선 및 수명 향상에 크게 기여할 수 있으며, 특히 이러한 전자 수송 성능 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널에서의 성능 극대화에도 큰 효과가 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 소자 특성이 우수한 안트라센 모이어티(moiety)와 형광 특성이 우수한 플루오렌 등의 모이어티(moiety)가 서로 융합(fused)된 코어 (예를 들면 인데노안트라센(indenoanthracene) 코어)를 가지면서, 상기 코어에 전자 전달 능력을 갖는 치환기로서 상기 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기 (예를 들면 벤즈이미다졸기, 벤조티아졸기, 벤즈옥사졸기, 피리디닐기 또는 비피리디닐기 등의 헤테로고리기)가 치환된 화합물이며, 일종의 안트라센 유도체이다.
따라서, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 발광 소자에서 정공주입 물질, 정공수송 물질, 발광 물질, 전자수송 물질 또는 전자주입 물질로서 사용될 수 있으며, 바람직하게는 전자수송 물질, 또는 전자주입 및 수송 물질로서 사용할 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에 있어서, 상기 R1 내지 R10의 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C5~C40의 아릴기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴기로 치환될 수 있다. 일례로, 상기 알킬기의 수소가 전술한 치환기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에 있어서, R1, R2, R3 및 R4 중에서 하나 이상은 상기 화학식 2로 표시되는 치환기 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기이다.
R1 내지 R10에서 C5~C40의 헤테로아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 비제한적인 예로서 피리디닐, 퀴놀리닐, 이소퀴놀리닐, 카바졸일, N-카바졸페닐 등이 있다.
또한, R1 내지 R10에서 C5~C40의 아릴기는 특별히 한정되지 않으나, 하기 화학식 4의 구조식으로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
화학식 4
Figure PCTKR2009004917-appb-C000004
상기 화학식 4에서 Q1 내지 Q4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C5~C40의 아릴기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴기이다.
또한, 상기 Q1 내지 Q4에 있어서의 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기 및 C5~C40의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C5~C40의 아릴기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴기로 치환될 수 있다.
또한, 상기 화학식 2로 표시되는 치환기 및 화학식 3으로 표시되는 치환기에서, 상기 A는 단일결합, C5~C40의 아릴렌기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴렌기이다. 상기 C5~C40의 아릴렌기는 상기 화학식 4의 구조식으로 이루어진 군에서 선택되는 아릴렌기일 수 있다. 또한, 상기 C5~C40의 헤테로아릴렌기의 비제한적인 예로는 피리디닐, 퀴놀린, 이소퀴놀린 등이 있다.
아래 화합물 A 내지 화합물 E들은 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물의 대표적인 예들이나, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 예시된 것들에 한정되는 것은 아니다.
[화합물 A]
Figure PCTKR2009004917-appb-I000001
Figure PCTKR2009004917-appb-I000002
Figure PCTKR2009004917-appb-I000003
Figure PCTKR2009004917-appb-I000004
Figure PCTKR2009004917-appb-I000005
Figure PCTKR2009004917-appb-I000006
Figure PCTKR2009004917-appb-I000007
Figure PCTKR2009004917-appb-I000008
[화합물 B]
Figure PCTKR2009004917-appb-I000009
Figure PCTKR2009004917-appb-I000010
Figure PCTKR2009004917-appb-I000011
Figure PCTKR2009004917-appb-I000012
Figure PCTKR2009004917-appb-I000013
Figure PCTKR2009004917-appb-I000014
[화합물 C]
Figure PCTKR2009004917-appb-I000015
Figure PCTKR2009004917-appb-I000016
Figure PCTKR2009004917-appb-I000017
Figure PCTKR2009004917-appb-I000018
Figure PCTKR2009004917-appb-I000019
Figure PCTKR2009004917-appb-I000020
Figure PCTKR2009004917-appb-I000021
Figure PCTKR2009004917-appb-I000022
Figure PCTKR2009004917-appb-I000023
Figure PCTKR2009004917-appb-I000024
Figure PCTKR2009004917-appb-I000025
[화합물 D]
Figure PCTKR2009004917-appb-I000026
Figure PCTKR2009004917-appb-I000027
Figure PCTKR2009004917-appb-I000028
Figure PCTKR2009004917-appb-I000029
[화합물 E]
Figure PCTKR2009004917-appb-I000030
Figure PCTKR2009004917-appb-I000031
아래 반응식 1은 상기 예시된 본 발명에 따른 화합물들의 제조를 위한 반응식의 예이나, 이에 한정되는 것은 아니며 당업계에 알려진 반응 및 시약을 적절히 적용할 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2009004917-appb-I000032
상기 반응식 1에서, R 및 R2는 각각 독립적으로 중수소, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, 상기 화학식 2로 표시되는 치환기 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기이다.
본 발명은 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 본 발명의 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층인 것이 특징인 유기 발광 소자를 제공한다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층에 1종 또는 2종 이상이 포함될 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 전자수송 물질, 또는 전자주입 및 수송 물질로서 유기 전계 발광 소자에 포함될 수 있고, 이 경우 유기 전계 발광 소자는 구동전압이 낮아지고, 발광효율, 휘도, 열적 안정성 및 수명이 향상될 수 있다. 따라서, 바람직하게는, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 전자 수송층이다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층 이외에 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및/또는 전자주입층을 포함할 수 있다.
본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자 구조의 비제한적인 예를 들면, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 것일 수 있으며, 이때 상기 전자 수송층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 위치할 수도 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 전술한 바와 같이 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 상기 유기물층은 진공증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에만 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는, 유기물층 중 1층 이상을 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는, 당 기술 분야에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 유기물층 및 전극을 형성함으로써 제조될 수 있다.
예컨대, 기판으로는 실리콘 웨이퍼, 석영 또는 유리판, 금속판, 플라스틱 필름이나 시트 등이 사용될 수 있다.
양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 또는 카본블랙 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 또는 납과 같은 금속, 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
또한, 상기 정공 주입층, 정공 수송층 및 발광층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당업계에 알려진 통상의 물질이 사용될 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[합성예 1 : 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene의 합성]
2-bromo-9H-fluorene 44.1 g (0.18 mol)을 1L 플라스크에 넣고 Dimethylsulfoxide 500 ml 첨가 후, 여기에 증류수 20ml에 녹인 KOH 94.25g (1.443 mol)을 첨가하였다. 0℃ 하에서 Iodomethane 76.85g (0.541 mol)을 서서히 적하한 다음 상온으로 올려 교반하였다. 반응 종료 후 반응 용액을 1L 증류수에 넣고 30분 교반 후 생성된 고체를 Filter하였다. 생성된 고체를 컬럼크로마토그래피를 통하여 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene 34 g (수율 96.9%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 272.02g/mol, 측정치: 272g/mol)
[합성예 2 : 2-(7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid의 합성]
2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene 40g (0.146mol)과 phthalic anhydride 23.8g (0.161mol)을 반응 용기에 넣고 Dichloromethane 1ℓ첨가하였다. 0℃에서 aluminum chloride 29.2g (0.219mol) 서서히 첨가한 다음 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 최종반응액에 증류수를 서서히 첨가한 다음, Dichloromethane로 추출하고 증류수로 3회 수세 한 후, 용매를 제거하여 생성된 고체를 Hexane 2ℓ용기에 넣고 세척(washing)한 다음 filter, 건조하여 2-(7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid 50.4g (수율 82%)을 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8): 8.44 (t, 1H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 6H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H).
[합성예 3 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione의 합성]
2-(7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid 20g (0.061mol)을 플라스크에 넣고 Polyphosphoric acid 50ml 를 넣은 후 2시간 동안 130℃로 가열하였다. 50℃ 이하까지 냉각 시킨 후 증류수를 서서히 첨가 한 후, 생성된 고체를 Filter한 다음 소량의 Methanol로 세척 한 후 건조시켜 2-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 16.6g (수율 81%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.29 (t, 2H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 3H), 1.67 (s, 6H).
[합성예 4 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
Bromobenzene 8.5 g(0.054 mol)을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시킨 후 -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하하였다. 온도를 유지 하면서 1시간 교반 후, 2-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 10g (0.024 mol) 을 첨가한 후, 상온에서 17시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출 한 후 컬럼크로마토그래피를 통하여 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 11 g (수율 82%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 7.96 (d, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.37 (t, 2H), 7.31(d, 2H), 7.19(m, 9H), 7.10 (t, 2H), 1.69 (s, 6H).
[합성예 5 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 4.19 g (0.0075 mol)과 Potassiumiodide 12.45g (0.075mol) 및 Sodium hypophosphite 6g (0.037 mol)을 플라스크에 넣고 Acetic acid 200ml 에 현탁 시킨 후 5시간 가열 및 교반하였다. 반응 종료 후 반응 액을 증류수 과량에 넣어 고체를 생성시키고 증류수로 Washing한 다음, Filter 및 컬럼크로마토그래피를 통하여 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (수율 74%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.11 (s, 1H), 7.96 (d, 1H), 7.91 (d, 2H), 7.72 (s, 2H), 7.65 (m, 5H), 7.48(t, 2H), 7.34(m, 4H), 7.26 (t,2H), 1.67 (s, 6H).
[실시예 1 : Inv-1의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (0.0056 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.3 g(0.0056 mol), Pd(PPh3)4 0.19g (0.0017 mol)를 플라스크에 넣고 질소 충진 하에 Toluene 100 ml에 용해시켰다. Sodium Carbonate 1.78g (0.0168 mol)을 녹인 수용액 30 ml 를 첨가 시킨 후, 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 디클로로메탄으로 추출 후 Hexane: MC = 9: 1 (v:v)으로 컬럼 크로마토그래피를 진행하여, 화합물 Inv-1 2.5 g(수율 70%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 638.80 g/mol, 측정치: 638g/mol)
[실시예 2 : Inv-10의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (0.0056 mol)과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 1.8 g (0.0056 mol)을 넣고 톨루엔 100 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-10 3 g(수율 75%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714g/mol)
[실시예 3 : Inv-19의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (0.0056 mol)과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 1.8 g (0.0056 mol) 을 넣고 톨루엔 100 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-19 2.8 g (수율 70%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714g/mol)
[실시예 4 : Inv-28의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (0.0056 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 0.91 g (0.0056 mol) 을 넣고 톨루엔 100 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-28 2.5 g (수율 79%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[실시예 5 : Inv-45의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (0.0056 mol)과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1 g (0.0056 mol) 을 넣고 톨루엔 100 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-45 2.6 g (수율 80%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 579.75 g/mol, 측정치: 579g/mol)
[실시예 6 : Inv-54의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (0.0056 mol)과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 1.42 g (0.0056 mol) 을 넣고 톨루엔 100 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-54 2.4 g (수율 65%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 655.85g/mol, 측정치: 655 g/mol)
[실시예 7 : Inv-62의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (0.0056 mol)과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 1.58 g (0.0056 mol)을 넣고 톨루엔 100 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-62 2.7 g (수율 80%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 600.75 g/mol, 측정치: 600g/mol)
[합성예 6 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
2-Bromonaphthalene 11.18 g (0.054 mol)을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시켰다. -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하 한 후 온도를 유지하면서 1시간 교반 후 2-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 10g (0.024 mol) 첨가한 후, 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출 한 다음 컬럼크로마토그래피를 통하여 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 11.38g (수율 72%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8): 7.95 (d, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.70 (d, 2H), 7.64 (m, 8H), 7.61 (d, 2H), 7.45(m, 4H), 7.24(s, 1H), 7.18 (m, 4H), 1.68 (s, 6H).
[합성예 7 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 5g (0.0075 mol)과 KI 12.45g (0.075mol), Sodium hypophosphite 6g (0.037 mol) 을 플라스크에 넣고 Acetic acid 200ml 에 넣은 후 5시간 가열 교반하였다. 반응 종료 후 반응 액을 증류수 과량에 넣어 고체를 생성시키고 증류수로 Washing한 다음, Filter 및 컬럼크로마토그래피를 통하여 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 3.56g (수율 76%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.02 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.73 (d, 2H), 7.65 (m, 8H), 7.61 (d, 2H), 7.55(m, 4H), 7.34(s, 1H), 7.21 (m, 4H), 1.71 (s, 6H)
[실시예 8 : Inv-2의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.9 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-2 4.5 g (수율 76%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 738.91 g/mol, 측정치: 738 g/mol)
[실시예 9 : Inv-11의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.51 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-11 5.2 g (수율 81%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 815.01 g/mol, 측정치: 815 g/mol)
[실시예 10 : Inv-20의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.51 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-20 5.0 g (수율 78%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 815.01 g/mol, 측정치: 815 g/mol)
[실시예 11 : Inv-29의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.3 g (0.008 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-29 3.6 g (수율 71%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 663.80 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
[실시예 12 : Inv-38의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.9 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-38 4.3 g (수율 73%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 739.90 g/mol, 측정치: 739 g/mol)
[실시예 13 : Inv-46의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.43 g (0.008 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-46 3.8 g (수율 70%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 679.87 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[실시예 14 : Inv-55의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.04 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-55 4.2 g (수율 70%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 755.96 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[실시예 15 : Inv-63의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 2.26 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-63 3 g (수율 53%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 700.87 g/mol, 측정치: 700 g/mol)
[합성예 8 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
2-bromonaphthalene 대신 1-Bromonaphthalene 11.18 g (0.054 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 6과 동일한 방법으로 합성하여 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 9.8 g (수율 62%)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 659.61 g/mol, 측정치: 659 g/mol)
[합성예 9 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 5g (0.0075 mol)을 넣어 준 것 외에는 합성예 7과 동일한 방법으로 합성하여 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 3 g (수율 63%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 625.59 g/mol, 측정치: 625 g/mol)
[실시예 16 : Inv-3의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.9 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-3 4.0 g (수율 67%)을 획득하였다.
[실시예 17 : Inv-12의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.51 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-12 5.1 g (수율 78%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 738.91 g/mol, 측정치: 738 g/mol)
[실시예 18 : Inv-21의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.51 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-21 3.5 g (수율 54%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 815.01 g/mol, 측정치: 815 g/mol)
[실시예 19 : Inv-30의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.3 g (0.008 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-30 3.2 g (수율 60%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 663.80 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
[실시예 20 : Inv-39의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.9 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-39 3.5 g (수율 59%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 739.90 g/mol, 측정치: 739 g/mol)
[실시예 21 : Inv-47의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.43 g (0.008 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-47 3.1 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 679.87 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[실시예 22 : Inv-64의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.008 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 2.26 g (0.008 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-64 3.2 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass (이론치: 700.87 g/mol, 측정치: 700 g/mol)
[합성예 10 : 6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
4-bromobiphenyl 12.58 g (0.054 mol)을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시켰다. -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하 한 후 온도를 유지하면서 1시간 교반 후, 2-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 10g (0.024 mol) 첨가한 후, 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출한 다음 컬럼크로마토그래피를 통하여 6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 10.8 g (수율 63%)을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 711.68g/mol, 측정치:711 g/mol)
[합성예 11 : 6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 5.33 g (0.0075 mol)을 넣어 준 것 외에는 합성예 7과 동일한 방법으로 합성하여 6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 677.67 g/mol, 측정치: 677 g/mol)
[실시예 23 : Inv-4의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.76 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-4 3.8 g (수율 66%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 790.99 g/mol, 측정치:790 g/mol)
[실시예 24 : Inv-13의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.32 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-13 5.5 g (수율 85%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 867.08 g/mol, 측정치: 867 g/mol)
[실시예 25 : Inv-22의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.32 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-22 4.3 g (수율 67%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 867.08 g/mol, 측정치: 867 g/mol)
[실시예 26 : Inv-31의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.2 g (0.0074 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-31 3.0 g (수율 56 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 715.88 g/mol, 측정치: 715 g/mol)
[실시예 27 : Inv-40의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.76 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-40 3.2 g (수율 55%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 791.97 g/mol, 측정치: 791 g/mol)
[실시예 28 : Inv-48의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.32 g (0.0074 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-48 3.3 g (수율 61%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 731.94 g/mol, 측정치: 731 g/mol)
[실시예 29 : Inv-56의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 1.88 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-56 3.8 g (수율 64%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 808.04 g/mol, 측정치: 807 g/mol)
[실시예 30 : Inv-65의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 2.08 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-65 3.2 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 752.94 g/mol, 측정치: 752 g/mol)
[합성예 12 : 2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 의 합성]
2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene 14.75 g (0.054 mol) 을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시켰다. -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하 한 후 온도를 유지하면서 1시간 교반 후, 2-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 10g (0.024 mol) 첨가한 후, 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출한 다음 컬럼크로마토그래피를 통하여 2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 12.2 g (수율 64%)을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 791.81 g/mol, 측정치: 791 g/mol)
[합성예 13 : 2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
2-bromo-6-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-3-yl)-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 5.95 g (0.0075 mol) 을 넣어 준 것 외에는 합성예 7과 동일한 방법으로 합성하여 6,11-di(biphenyl-4-yl)-2-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 3.1 g (수율 54%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 757.80 g/mol, 측정치: 757 g/mol)
[실시예 31 : Inv-7의 합성]
2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.57 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-7 3.5 g (수율 61%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 871.12 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[실시예 32 : Inv-16의 합성]
2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.07 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-16 4.8 g (수율 77%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 947.21 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[실시예 33 : Inv-25의 합성]
2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.07 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-25 4.5 g (수율 72%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 947.21 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[실시예 34 : Inv-34의 합성]
2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.07 g (0.0066 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-34 2.9 g (수율 55 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 796.01 g/mol, 측정치: 795 g/mol)
[실시예 35 : Inv-43의 합성]
2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.57 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-43 3.3 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 872.10 g/mol, 측정치: 872 g/mol)
[실시예 36 : Inv-51의 합성]
2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.18 g (0.0066 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-51 2.8 g (수율 53%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 812.07 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[실시예 37 : Inv-59의 합성]
2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 1.68 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-59 3.5 g (수율 60%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 888.17 g/mol, 측정치: 887 g/mol)
[실시예 38 : Inv-68의 합성]
2-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 1.86 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-68 3.0 g (수율 55%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 833.07 g/mol, 측정치: 832 g/mol)
[합성예 14 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
9-bromophenanthrene 13.88 g (0.054 mol) 을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시켰다. -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하 한 후 온도를 유지하면서 1시간 교반 후, 2-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 10g (0.024 mol) 첨가한 후, 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출한 다음 컬럼크로마토그래피를 통하여 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 13.1 g (수율 72%)을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 759.73 g/mol, 측정치:759 g/mol)
[합성예 15 : 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 5.69 g (0.0075 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 7과 동일한 방법으로 합성하여 2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 3.5 g (수율 64%)을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 725.71 g/mol, 측정치: 725 g/mol)
[실시예 39 : Inv-8의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.61 g (0.0068 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-8 3.6 g (수율 63%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 839.03 g/mol, 측정치: 838 g/mol)
[실시예 40 : Inv-17의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.14 g (0.0068 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-17 4.1 g (수율 66%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 915.13 g/mol, 측정치: 915 g/mol)
[실시예 41 : Inv-27의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.14 g (0.0068 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-27 4.3 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 915.13 g/mol, 측정치: 915 g/mol)
[실시예 42 : Inv-35의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.11 g (0.0068 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-35 3.1 g (수율 59 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 763.92 g/mol, 측정치: 763 g/mol)
[실시예 43 : Inv-52의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.22 g (0.0068 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1 과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-52 3.0 g (수율 56%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 779.99 g/mol, 측정치: 779 g/mol)
[실시예 44 : Inv-60의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 1.73 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-60 3.2 g (수율 55%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 856.08 g/mol, 측정치: 856 g/mol)
[실시예 45 : Inv-69의 합성]
2-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 1.86 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-69 3.2 g (수율 59%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 800.98 g/mol, 측정치: 800 g/mol)
[합성예 16 : 4-bromo-2-(9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid의 합성]
Fluorene 27.78g (0.143 mol)과 4-Bromo Phthalic anhydride 48.69g (0.214 mol)을 반응 용기에 넣고 Dichloromethane 700 ml에 용해시킨 후, 0℃에서 aluminum chloride 28.7 g (0.214 mol) 서서히 첨가한 다음 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수를 서서히 첨가한 다음, Dichloromethane으로 추출하고 증류수로 3회 수세 한 후, 용매를 제거 하여 생성된 고체를 Hexane 2ℓ용기에 넣고 Washing한 다음 filter, 건조하여 4-bromo-2-(9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid 30 g (수율 50%)를 얻었다.
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.12 (d, 1H), 8.08 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.84 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.30 (t, 2H), 1.63 (s, 6H)
[합성예 17 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione의 합성]
4-bromo-2-(9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid 18.53g (0.044 mol)을 플라스크에 넣고 Polyphosphoric acid 50ml를 넣은 후 2시간 동안 140℃로 가열하였다. 50℃ 이하까지 식힌 후 증류수를 서서히 첨가하였다. 생성된 고체를 Filter한 다음 소량의 Methanol로 씻어 주고 건조시켜 9-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 11g (수율 62%)를 얻었다.
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.2 (s, 1H), 8.09 (s, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.84 (d, 1H), 7.70 (m, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.08 (t, 1H), 1.68 (s, 6H)
[합성예 18 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
Bromobenzene 8.5 g(0.054 mol)을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시킨 후. -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하하였다. 온도를 유지 하면 서 1시간 교반 후, 9-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 10g (0.024 mol) 을 첨가한 후, 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출 한 후 컬럼크로마토그래피를 통하여 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 8.5 g (수율 63%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 7.93 (d, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.48 (m, 2H), 7.34 (t, 2H), 7.31(d, 2H), 7.21(m, 9H), 7.15 (t, 2H), 1.67 (s, 6H).
[합성예 19 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 4.19 g (0.0075 mol)과 Potassiumiodide 12.45g (0.075mol), Sodium hypophosphite 6g (0.037 mol) 을 플라스크에 넣고 Acetic acid 200ml 에 현탁 시킨 후 5시간 동안 가열 및 교반하였다. 반응 종료 후 반응 액을 증류수 과량에 넣어 고체를 생성시키고 증류수로 Washing한 다음, Filter 및 컬럼크로마토그래피를 통하여 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.9 g (수율 74%)를 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 525.48 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[실시예 46 : Inv-71의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0095 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 2.26 g (0.0095 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-71 4.2 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 638.80 g/mol, 측정치: 638 g/mol)
[실시예 47 : Inv-80의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0095 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.98 g (0.0095 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-80 4.8 g (수율 72%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 48 : Inv-89의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0095 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.14 g (0.0095 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-89 4.6 g (수율 68%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 49 : Inv-98의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0095 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.11 g (0.0095 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-98 3.1 g (수율 58 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[실시예 50 : Inv-107의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0095 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 2.27 g (0.0095 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-107 4.7 g (수율 77%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 639.78 g/mol, 측정치: 639 g/mol)
[실시예 51 : Inv-117의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0095 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.7 g (0.0095 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1 과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-117 2.5 g (수율 45%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 579.75 g/mol, 측정치: 579 g/mol)
[실시예 52 : Inv-126의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0095 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.42 g (0.0095 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-126 5.0 g (수율 80%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 655.85 g/mol, 측정치: 655 g/mol)
[합성예 20 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
2-Bromonaphthalene 16.77 g (0.081 mol)을 플라스크에 넣고 THF 300 ml를 첨가하여 녹였다. -78℃에서 n-BuLi 5.18 g (0.081 mol)을 서서히 적하 시킨 후 1시간 동안 온도를 유지 시키면서 교반 한 후, 9-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 10.88 g (0.027 mol) 을 첨가하였다. 상온에서 12시간 교반 한 후, 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출 하고, 컬럼크로마토그래피를 하여 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 12 g(수율 67%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.06 (d, 1H), 8.02 (d, 2H), 7.64 (d, 2H), 7.61 (d, 3H), 7.58 (t, 2H), 7.55 (t, 2H), 7.45 (m, 5H), 7.36 (d, 1H), 7.24 (m, 3H), 7.18 (s, 2H), 1.59 (s, 6H)
[합성예 21 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 11.87 g (0.018 mol)과 Potassiumiodide 29.88 g (0.18 mol), Sodium hypophosphite 35.63 g (0.297 mol) 을 플라스크에 넣고 Acetic acid 300 ml에 현탁 시킨 후 5시간 가열 교반하였다. 반응이 종결 된 후 반응액을 증류수 과량에 넣어 생성된 고체를 Washing 한 후 Filter 및 컬럼크로마토그래피를 통하여 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 8 g(수율 71%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.14 (s, 1H), 8.10 (d, 2H), 8.06 (m ,2H), 8.01 (d, 2H), 7.92 (d, 2H), 7.82 (d, 1H), 7.73 (m, 3H), 7.61 (d, 1H), 7.59 (m, 6H), 7.53 (d, 1H), 7.44 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 1.75 (s, 6H)
[실시예 53 : Inv-72의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.88 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-72 3.2 g (수율 55%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 738.91 g/mol, 측정치: 738 g/mol)
[실시예 54 : Inv-81의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.48 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-81 4.1 g (수율 64%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 815.01 g/mol, 측정치: 815 g/mol)
[실시예 55 : Inv-90의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.48 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-90 4.6 g (수율 68%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 815.01 g/mol, 측정치: 814 g/mol)
[실시예 56 : Inv-99의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.29 g (0.0079 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-99 2.8 g (수율 53 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 663.80 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
[실시예 57 : Inv-108의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.88 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-108 3.9 g (수율 67%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 739.90 g/mol, 측정치: 739 g/mol)
[실시예 58 : Inv-118의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.41 g (0.0079 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1 과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-118 3.1 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 679.87 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[실시예 59 : Inv-127의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.01 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-127 4.4 g (수율 74%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 755.96 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 22 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
2-Bromonaphthalene 대신 1-Bromonaphthalene 16.77 g (0.081 mol)을 넣은 것을 제외 하고는 합성예 20과 동일 하게 합성하여 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 9.85 g(수율 55%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 659.61 g/mol, 측정치: 659 g/mol)
[합성예 23 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 11.87 g (0.018 mol)과 Potassiumiodide 29.88 g (0.18 mol), Sodium hypophosphite 35.63 g (0.297 mol)를 플라스크에 넣고 Acetic acid 300 ml에 현탁 시킨 후 5시간 가열 교반하였다. 반응이 종결 된 후 반응액을 증류수 과량에 넣어 생성된 고체를 Washing 한 후 Filter 및 컬럼크로마토그래피를 통하여 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.5 g(수율 57%)를 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 625.59 g/mol, 측정치: 625 g/mol)
[실시예 60 : Inv-73의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.88 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-73 3.0 g (수율 51%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 738.91 g/mol, 측정치: 738 g/mol)
[실시예 61 : Inv-82의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.48 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-82 3.9 g (수율 61%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 815.01 g/mol, 측정치: 815 g/mol)
[실시예 62 : Inv-91의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.48 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-91 4.2 g (수율 65%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 815.01 g/mol, 측정치: 814 g/mol)
[실시예 63 : Inv-100의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.29 g (0.0079 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-100 2.5 g (수율 48 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 663.80 g/mol, 측정치: 663 g/mol)
[실시예 64 : Inv-109의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.88 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-109 4.1 g (수율 70%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 739.90 g/mol, 측정치: 739 g/mol)
[실시예 65 : Inv-119의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.41 g (0.0079 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1 과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-119 3.5 g (수율 65%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 679.87 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[실시예 66 : Inv-128의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0079 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.01 g (0.0079 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-128 4.1 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 755.96 g/mol, 측정치: 755 g/mol)
[합성예 24 : 6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
4-bromobiphenyl 12.58 g (0.054 mol) 을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시켰다. -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하 한 후 온도를 유지하면서 1시간 교반 후 9-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 10g (0.024 mol) 첨가한 후, 상온에서 15시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출한 다음 컬럼크로마토그래피를 통하여 6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 9.2 g (수율 54%)을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 711.68g/mol, 측정치:711 g/mol)
[합성예 25 : 6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 5.33 g (0.0075 mol)을 넣어 준 것 외에는 합성예 7과 동일한 방법으로 합성하여 6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 3.1 g (수율 61%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 677.67 g/mol, 측정치: 677 g/mol)
[실시예 67 : Inv-74의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.76 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-74 2.9 g (수율 50%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 790.99 g/mol, 측정치:790 g/mol)
[실시예 68 : Inv-83의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.32 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-83 4.9 g (수율 76%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 867.08 g/mol, 측정치: 867 g/mol)
[실시예 69 : Inv-92의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.32 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-92 4.1 g (수율 64%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 867.08 g/mol, 측정치: 867 g/mol)
[실시예 70 : Inv-101의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.2 g (0.0074 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-101 2.8 g (수율 53 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 715.88 g/mol, 측정치: 715 g/mol)
[실시예 71 : Inv-110의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.76 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-110 3.4 g (수율 58%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 791.97 g/mol, 측정치: 791 g/mol)
[실시예 72 : Inv-120의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.32 g (0.0074 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1 과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-120 3.5 g (수율 65%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 731.94 g/mol, 측정치: 731 g/mol)
[실시예 73 : Inv-129의 합성]
6,11-di(biphenyl-4-yl)-9-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0074 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 1.88 g (0.0074 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-129 4.1 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 808.04 g/mol, 측정치: 807 g/mol)
[합성예 26 : 9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene 14.75 g (0.054 mol) 을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시켰다. -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하 한 후 온도를 유지하면서 1시간 교반 후, 9-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 9.67 g (0.024 mol) 첨가한 후, 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출한 다음 컬럼크로마토그래피를 통하여 9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 11.2 g (수율 66%)을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 791.81 g/mol, 측정치: 791 g/mol)
[합성예 27 : 9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 의 합성]
9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 5.94 g (0.0075 mol) 을 넣어 준 것 외에는 합성예 7과 동일한 방법으로 합성하여 9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 3.2 g (수율 56%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 757.80 g/mol, 측정치: 757 g/mol)
[실시예 74 : Inv-77의 합성]
9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.57 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-77 3.3 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 871.12 g/mol, 측정치: 871 g/mol)
[실시예 75 : Inv-86의 합성]
9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.07 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-86 5.0 g (수율 80%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 947.21 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[실시예 76 : Inv-95의 합성]
9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.07 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-95 4.7 g (수율 75%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 947.21 g/mol, 측정치: 947 g/mol)
[실시예 77 : Inv-104의 합성]
9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.07 g (0.0066 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-104 3.0 g (수율 57 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 796.01 g/mol, 측정치: 795 g/mol)
[실시예 78 : Inv-114의 합성]
9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.57 g (0.0066 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-114 3.1 g (수율 54%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 872.10 g/mol, 측정치: 872 g/mol)
[실시예 79 : Inv-123의 합성]
9-bromo-6,11-bis(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0066 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.18 g (0.0066 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-123 3.0 g (수율 56%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 812.07 g/mol, 측정치: 811 g/mol)
[합성예 28 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol의 합성]
9-bromophenanthrene 13.88 g (0.054 mol) 을 플라스크에 넣고 THF 200ml를 첨가하여 용해시켰다. -78℃에서 n-BuLi 38.4ml (0.06 mol)을 서서히 적하 한 후 온도를 유지하면서 1시간 교반 후 9-bromo-13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 9.67 g (0.024 mol) 첨가한 후, 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 Washing 및 Ethyl acetate로 추출한 다음 컬럼크로마토그래피를 통하여 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 11.7 g (수율 64%)을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 759.73 g/mol, 측정치:759 g/mol)
[합성예 29 : 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 5.69 g (0.0075 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 7과 동일한 방법으로 합성하여 9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 3.1 g (수율 67%)을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 725.71 g/mol, 측정치: 725 g/mol)
[실시예 80 : Inv-78의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl boronic acid 1.61 g (0.0068 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-78 3.9 g (수율 68%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 839.03 g/mol, 측정치: 838 g/mol)
[실시예 81 : Inv-87의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.14 g (0.0068 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-87 4.5 g (수율 72%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 915.13 g/mol, 측정치: 915 g/mol)
[실시예 82 : Inv-96의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.14 g (0.0068 mol) 을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-96 3.9 g (수율 63%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 915.13 g/mol, 측정치: 915 g/mol)
[실시예 83 : Inv-105의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.11 g (0.0068 mol)을 Toluene 150 ml 에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-105 3.4 g (수율 65 %)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 763.92 g/mol, 측정치: 763 g/mol)
[실시예 84 : Inv-115의 합성]
9-bromo-13,13-dimethyl-6,11-di(phenanthren-9-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0068 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 1.63 g (0.0068 mol)을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예1 과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-115 2.9 g (수율 50%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 840.02 g/mol, 측정치: 839 g/mol)
[합성예 30 : 2-(9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid의 합성]
Fluorene 20 g (0.102 mol)과 Phthalic anhydride 22.87 g (0.154 mol)을 반응 용기에 넣고 Dichloromethane 400 ml를 첨가하였다. 0℃에서 aluminum chloride 20.53 g (0.154 mol) 서서히 첨가한 다음 상온에서 12시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수를 서서히 첨가한 다음, 과량의 Dichloromethane으로 추출하고 증류수로 3회 Washing(수세)하였다. 용매 제거 후 생성된 고체를 Hexane 1ℓ용기에 넣고 Washing한 다음 filter, 건조 하여 2-(9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid 27 g (수율 76%)를 얻었다.
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.32 (t, 1H), 8.23 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 7.90 (m, 2H), 7.84 (d, 1H), 7.82 (d, 1H), 7.66 (t, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.30 (m, 2H), 1.64 (s, 6H).
[합성예 31 : 13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione의 합성]
2-(9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid 27 g (0.079 mol)을 플라스크에 넣고 Polyphosphoric acid 300 ml 를 넣은 후 2시간 동안 140℃ 가열하였다. 50℃ 이하까지 식힌 후 증류수를 서서히 첨가하였다. 생성된 고체를 Filter한 후 소량의 Methanol로 씻어 주고 건조시켜 목적 화합물인 13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 19 g (수율 74%)를 얻었다.
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.38 (s, 1H), 8.30 (t, 2H), 8.09 (s, 1H), 7.85 (d, 2H), 7.70 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.30 (t, 2H), 1.57 (s, 6H)
[합성예 32 : 13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
13,13-dimethyl-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11(13H)-dione 19g (0.058 mol)을 초산 200 ml 에 용해시킨 후 57% HI 50 ml를 넣은 후 48 시간 동안 환류 교반시켰다. 반응 종료 후 반응액에 증류수 500ml를 첨가시키고, 생성된 고체를 Filter 한 후 Toluene 200 ml에 다시 녹여 Iodine 4.56 g (0.018 mol)을 넣은 후 3시간 동안 환류 교반 시켰다. 반응 종결 후 추출 및 컬럼크로마토그래피를 하여 13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 10 g(수율 58%)를 얻었다.
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.30 (s, 1H), 8.22 (s, 2H), 8.06 (d, 1H), 7.91 (d, 2H), 7.76 (s, 1H), 7.50 (m, 3H), 7.39 (t, 2H), 1.75 (s, 6H)
[합성예 33 : 11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 10g (0.034 mol)과 N-bromosuccinimide 7.68g (0.034 mol)을 Carbon tetrachloride 200 ml에 용해시킨 후 60℃에서 8시간 교반하였다. 반응 종료 후 증류수로 추출 한 후 컬럼크로마토그래피 하여 11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 9 g(수율 71%)를 얻었다.
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.30 (s, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.06 (m, 3H), 7.76 (s, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.55 (m, 3H), 7.24 (t, 1H), 1.72 (s, 6H),
[합성예 34 : 13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 9g (0.0241 mol)과 bromobenzene 5.65 g(0.036 mol), Pd(PPh3)4 0.83g (0.00072 mol), Na2CO3 7.6g (0.072 mol)을 플라스크에 넣고, Toluene 150 ml 및 증류수 40 ml에 용해시켜 4시간 동안 환류 교반시켰다. 반응 종결 후 Methylene Chloride 로 추출 및 컬럼크로마토그래피 하여 13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.5 g(수율 73%)를 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 370.48 g/mol, 측정치: 370 g/mol)
[합성예 35 : 6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.3 g (0.017 mol)과 N-bromosuccinimide 3.76g (0.017 mol)을 Carbon tetrachloride 150 ml에 용해시킨 후, 60℃ 에서 4시간 동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 증류수로 추출하고 컬럼크로마토그래피 하여 6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.2 g(수율 68%)를 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 449.38 g/mol, 측정치: 449 g/mol)
[실시예 85 : Inv-152의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-152 5.2 g (수율 74%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 638.80 g/mol, 측정치: 638 g/mol)
[실시예 86 : Inv-171의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-171 5.4 g (수율 77%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 638.80 g/mol, 측정치: 638 g/mol)
[실시예 87 : Inv-181의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.79 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일 한 방법으로 합성하여 Inv-181을 3.5 g (수율 65%) 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 487.59 g/mol, 측정치: 487 g/mol)
[실시예 88 : Inv-191의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.97 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-191을 3.5 g (수율 63%) 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 503.66 g/mol, 측정치: 503 g/mol)
[실시예 89 : Inv-201의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 2.63 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-201 4.1 g (수율 66%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[실시예 90 : Inv-211의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.80 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-211 4.3 g (수율 67%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 579.75 g/mol, 측정치: 579 g/mol)
[실시예 91 : Inv-221의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-phenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 3.10 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-221을 3.8 g (수율 66%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 524.65 g/mol, 측정치: 524 g/mol)
[합성예 36 : 13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 9 g (0.0241 mol)과 Naphthalen-2-ylboronic acid 6.19 g(0.036 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 34 와 동일한 방법으로 합성하여 13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 7.2 g (수율 71%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 420.54 g/mol, 측정치: 420 g/mol)
[합성예 37 : 6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 7.15 g (0.017 mol)을 넣은 것을 제외 하고는 합성예 35와 동일한 방법으로 합성하여 6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.3 g(수율 74%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 499.44 g/mol, 측정치: 499 g/mol)
[실시예 92 : Inv-153의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-153 5.8 g (수율 77%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 688.86 g/mol, 측정치: 688 g/mol)
[실시예 93 : Inv-172의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-172 5.4 g (수율 71%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 688.86 g/mol, 측정치: 688 g/mol)
[실시예 94 : Inv-182의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthra
cene 5.49 g (0.011 mol) benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.79 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일 한 방법으로 합성하여 Inv-182 4.1 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 537.67 g/mol, 측정치: 537 g/mol)
[실시예 95 : Inv-192의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.97 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-192 3.8 g (수율 62%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 553.71 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[실시예 96 : Inv-202의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 2.63 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-202 4.3 g (수율 63%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 613.74 g/mol, 측정치: 613 g/mol)
[실시예 97 : Inv-212의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.80 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-212 3.9 g (수율 56%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 629.81 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[실시예 98 : Inv-222의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-2-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 3.10 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-222 4.2 g (수율 66%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 574.74 g/mol, 측정치: 574 g/mol)
[합성예 38 : 13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 9 g (0.0241 mol)과 Naphthalen-1-ylboronic acid 6.19 g(0.036 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 34 와 동일한 방법으로 합성하여 13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 7.8 g (수율 76%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 420.54 g/mol, 측정치: 420 g/mol)
[합성예 39 : 6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 7.15 g (0.017 mol)을 넣은 것을 제외 하고는 합성예 35와 동일한 방법으로 합성하여 6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.8 g(수율 68%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 499.44 g/mol, 측정치: 499 g/mol)
[실시예 99 : Inv-154의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-154 5.2 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 688.86 g/mol, 측정치: 688 g/mol)
[실시예 100 : Inv-173의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-173 5.8 g (수율 76%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 688.86 g/mol, 측정치: 688 g/mol)
[실시예 101 : Inv-183의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.79 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일 한 방법으로 합성하여 Inv-183 4.5 g (수율 76%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 537.67 g/mol, 측정치: 537 g/mol)
[실시예 102 : Inv-193의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.97 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-193 4.0 g (수율 66%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 553.71 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[실시예 103 : Inv-203의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 2.63 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-203 4.9 g (수율 73%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 613.74 g/mol, 측정치: 613 g/mol)
[실시예 104 : Inv-213의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.80 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-213 3.7 g (수율 53%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 629.81 g/mol, 측정치: 629 g/mol)
[실시예 105 : Inv-223의 합성]
6-bromo-13,13-dimethyl-11-(naphthalen-1-yl)-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.49 g (0.011 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 3.10 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-223 5.3 g (수율 84%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 574.74 g/mol, 측정치: 574 g/mol)
[합성예 40 : 11-(biphenyl-4-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 9 g (0.0241 mol)과 biphenyl-4-ylboronic acid 7.12 g (0.036 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 34 와 동일한 방법으로 합성하여 11-(biphenyl-4-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 8.1 g (수율 75%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 446.58 g/mol, 측정치: 446 g/mol)
[합성예 41 : 11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 의 합성]
11-(biphenyl-4-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 7.59 g (0.017 mol)을 넣은 것을 제외 하고는 합성예 35와 동일한 방법으로 합성하여 11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.3 g(수율 71%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 525.48 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[실시예 106 : Inv-155의 합성]
11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.78 g (0.011 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-155 5.7 g (수율 73%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 107 : Inv-174의 합성]
11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-174 5.5 g (수율 70%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 108 : Inv-184의 합성]
11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.79 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일 한 방법으로 합성하여 Inv-184 3.9 g (수율 63%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[실시예 109 : Inv-194의 합성]
11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.97 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-194 4.2g (수율 66%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 579.75 g/mol, 측정치: 579 g/mol)
[실시예 110 : Inv-204의 합성]
11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 2.63 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-204 5.8 g (수율 83%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 639.78 g/mol, 측정치: 639 g/mol)
[실시예 111 : Inv-214의 합성]
11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.80 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-214 4.4 g (수율 61%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 655.85 g/mol, 측정치: 655 g/mol)
[실시예 112 : Inv-224의 합성]
11-(biphenyl-4-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 3.10 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-224 4.1 g (수율 62%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 600.75 g/mol, 측정치: 600 g/mol)
[합성예 42 : 11-(biphenyl-3-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 9 g (0.0241 mol)과 biphenyl-3-ylboronic acid 7.12 g (0.036 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 34 와 동일한 방법으로 합성하여 11-(biphenyl-3-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 7.0 g (수율 65%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 446.58 g/mol, 측정치: 446 g/mol)
[합성예 43 : 11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 의 합성]
11-(biphenyl-3-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 7.59 g (0.017 mol)을 넣은 것을 제외 하고는 합성예 35와 동일한 방법으로 합성하여 11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.4 g(수율 60%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 525.48 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[실시예 113 : Inv-156의 합성]
11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.78 g (0.011 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-156 5.4 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 114 : Inv-175의 합성]
11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-175 5.8 g (수율 74%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 115 : Inv-185의 합성]
11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.79 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일 한 방법으로 합성하여 Inv-185 3.7 g (수율 60%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 563.69 g/mol, 측정치: 563 g/mol)
[실시예 116 : Inv-195의 합성]
11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.97 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-195 4.6g (수율 72%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 579.75 g/mol, 측정치: 579 g/mol)
[실시예 117 : Inv-205의 합성]
11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 2.63 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-205 5.7 g (수율 80%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 639.78 g/mol, 측정치: 639 g/mol)
[실시예 118 : Inv-215의 합성]
11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.80 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-215 5.1 g (수율 70%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 655.85 g/mol, 측정치: 655 g/mol)
[실시예 119 : Inv-225의 합성]
11-(biphenyl-3-yl)-6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5.47 g (0.011 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 3.10 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-225 5.1 g (수율 77%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 600.75 g/mol, 측정치: 600 g/mol)
[합성예 44 : 11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 9 g (0.0241 mol)과 9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-ylboronic acid 8.57 g (0.036 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 34 와 동일한 방법으로 합성하여 11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 8.2 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 486.64 g/mol, 측정치: 486 g/mol)
[합성예 45 : 6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 8.27 g (0.017 mol)을 넣은 것을 제외 하고는 합성예 35와 동일한 방법으로 합성하여 6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 7.2 g(수율 75%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 565.54 g/mol, 측정치: 565 g/mol)
[실시예 120 : Inv-158의 합성]
6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.22 g (0.011 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-158 6.2 g (수율 75%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 754.96 g/mol, 측정치: 754 g/mol)
[실시예 121 : Inv-177의 합성]
6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.22 g (0.011 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 3.5 g (0.011 mol)을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-177 6.4 g (수율 77%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 754.96 g/mol, 측정치: 754 g/mol)
[실시예 122 : Inv-187의 합성]
6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.22 g (0.011 mol) benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 1.79 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일 한 방법으로 합성하여 Inv-187 4.5 g (수율 68%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 603.73 g/mol, 측정치: 603 g/mol)
[실시예 123 : Inv-197의 합성]
6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.22 g (0.011 mol) 과 benzo[d]thiazol-2-ylboronic acid 1.97 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-197 4.3 g (수율 63%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 619.82 g/mol, 측정치: 619 g/mol)
[실시예 124 : Inv-207의 합성]
6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.22 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 2.63 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-207 5.3 g (수율 71%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 679.85 g/mol, 측정치: 679 g/mol)
[실시예 125 : Inv-217의 합성]
6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.22 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 2.80 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-217 5.8 g (수율 76%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 695.91 g/mol, 측정치: 695 g/mol)
[실시예 126 : Inv-227의 합성]
6-bromo-11-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.22 g 5.47 g (0.011 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 3.10 g (0.011 mol) 을 Toluene 200 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-227 5.3 g (수율 75%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 640.81 g/mol, 측정치: 640 g/mol)
[합성예 46 : 2-(4-(13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole의 합성]
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.013 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 4.08 g (0.013 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 34와 동일하게 합성하여 2-(4-(13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5.5 g (수율 75%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 562.70 g/mol, 측정치: 562 g/mol)
[합성예 47 : 2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole의 합성]
2-(4-(13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0088 mol) 을 넣어 준 것 외에는 합성예 35와 동일한 방법으로 합성하여 2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]
Imidazole 4.6 g (수율 82%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 641.60 g/mol, 측정치: 641 g/mol)
[실시예 127 : Inv-142의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 Phenylboronic acid 0.95 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-142 3.2 g (수율 64%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 638.80 g/mol, 측정치: 638 g/mol)
[실시예 128 : Inv-143의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 naphthalen-2-ylboronic acid 1.34 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-143 3.2 g (수율 65%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 688.86 g/mol, 측정치: 688 g/mol)
[실시예 129 : Inv-144의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 naphthalen-1-ylboronic acid 1.34 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-144 2.9 g (수율 54%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 688.86 g/mol, 측정치: 688 g/mol)
[실시예 130 : Inv-145의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 biphenyl-4-ylboronic acid 1.54 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-145 3.0 g (수율 54%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 131 : Inv-146의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 biphenyl-3-ylboronic acid 1.54 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-146 3.2 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 132 : Inv-147의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 biphenyl-2-ylboronic acid 1.54 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-147 2.8 g (수율 50%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 133 : Inv-148의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-ylboronic acid 1.85 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-148 3.1 g (수율 53%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 754.96 g/mol, 측정치: 754 g/mol)
[실시예 134 : Inv-149의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 phenanthren-9-ylboronic acid 1.73 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-149 3.3 g (수율 57%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 738.91 g/mol, 측정치: 738 g/mol)
[실시예 135 : Inv-150의 합성]
2-(4-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]Imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 fluoranthen-3-ylboronic acid 1.92 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-150 4.1 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 762.94 g/mol, 측정치: 762 g/mol)
[합성예 48 : 2-(3-(13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole의 합성]
11-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.013 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 4.08 g (0.013 mol) 을 넣은 것을 제외하고는 합성예 34와 동일하게 합성하여 2-(3-(13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5.6 g (수율 77%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 562.70 g/mol, 측정치: 562 g/mol)
[합성예 49 : 2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole의 합성]
2-(3-(13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0088 mol) 을 넣어 준 것 외에는 합성예 35와 동일한 방법으로 합성하여 2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 4.8 g (수율 85%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 641.60 g/mol, 측정치: 641 g/mol)
[실시예 136 : Inv-162의 합성]
2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 Phenylboronic acid 0.95 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-162 3.5 g (수율 70%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 638.80 g/mol, 측정치: 638 g/mol)
[실시예 137 : Inv-163의 합성]
2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 naphthalen-2-ylboronic acid 1.34 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-163 2.9 g (수율 54%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 688.86 g/mol, 측정치: 688 g/mol)
[실시예 138 : Inv-164의 합성]
2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 naphthalen-1-ylboronic acid 1.34 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-164 2.7 g (수율 50%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 688.86 g/mol, 측정치: 688 g/mol)
[실시예 139 : Inv-165의 합성]
2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 biphenyl-4-ylboronic acid 1.54 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-165 3.5 g (수율 63%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 140 : Inv-166의 합성]
2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 biphenyl-3-ylboronic acid 1.54 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-166 3.3 g (수율 60%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 141 : Inv-167의 합성]
2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-ylboronic acid 1.85 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-167 3.2 g (수율 54%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 754.96 g/mol, 측정치: 754 g/mol)
[실시예 142 : Inv-168의 합성]
2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 phenanthren-9-ylboronic acid 1.73 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-168 3.1 g (수율 54%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 738.91 g/mol, 측정치: 738 g/mol)
[실시예 143 : Inv-169의 합성]
2-(3-(6-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracen-11-yl)phenyl)-1-phenyl-1H-benzo[d]imidazole 5 g (0.0078 mol) 과 fluoranthen-3-ylboronic acid 1.92 g (0.0078 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-169 4.5 g (수율 76%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 762.94 g/mol, 측정치: 762 g/mol)
[합성예 50 : 6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.017 mol)과 N-bromosuccinimide 7.68 g (0.034 mol)을 Carbon tetrachloride 150 ml에 용해시킨 후, 60℃ 에서 5시간 동안 환류 교반하였다. 반응 완료 후 증류수로 추출하고 컬럼크로마토그래피 하여 6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 6.1 g(수율 79%)를 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 452.18 g/mol, 측정치: 452 g/mol)
[실시예 144 : Inv-242의 합성]
6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-ylboronic acid 5.23 g (0.022 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-242 5.6 g (수율 75%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 678.82 g/mol, 측정치: 678 g/mol)
[실시예 145 : Inv-243의 합성]
6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 6.91 (0.022 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-243 7.2 g (수율 78%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 831.01 g/mol, 측정치: 830 g/mol)
[실시예 146 : Inv-248의 합성]
6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 3-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 6.91 (0.022 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-248 6.7 g (수율 73%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 831.01 g/mol, 측정치: 830 g/mol)
[실시예 147 : Inv-251의 합성]
6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,2'-bipyridine 6.02 (0.022 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-251 4.3 g (수율 65%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 602.73 g/mol, 측정치: 602 g/mol)
[실시예 148 : Inv-252의 합성]
6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 benzo[d]oxazol-2-ylboronic acid 3.58 (0.022 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-252 3.1 g (수율 53%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 528.60 g/mol, 측정치: 528 g/mol)
[실시예 149 : Inv-258의 합성]
6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]oxazol-2-yl)phenylboronic acid 5.25 (0.022 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-258 6.0 g (수율 80%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 680.79 g/mol, 측정치: 680 g/mol)
[실시예 150 : Inv-259의 합성]
6,11-dibromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.011 mol) 과 4-(benzo[d]thiazol-2-yl)phenylboronic acid 5.61 (0.022 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-259 5.4 g (수율 69%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 712.92 g/mol, 측정치: 712 g/mol)
[합성예 51 : 2-(5-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid의 합성]
4-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene 40g (0.146mol) 을 사용 한 것을 제외 하고는 합성예 2와 동일 한 방법으로 합성하여 2-(5-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid 51 g (수율 83%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 421.28 g/mol, 측정치: 421 g/mol)
[합성예 52 : 4-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-dione 의 합성]
2-(5-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene-2-carbonyl)benzoic acid 20g (0.061mol) 을 사용 한 것을 제외 하고는 합성예 3과 동일한 방법으로 합성하여 4-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-dione 15 g (수율 58%) 을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 403.27 g/mol, 측정치: 403 g/mol)
[합성예 53 : 4-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 의 합성]
4-bromo-13,13-dimethyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-dione 10g (0.024 mol) 을 사용 한 것을 제외 하고는 합성예 4와 동일한 방법으로 합성하여 4-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 8 g (수율 60%) 을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 559.49 g/mol, 측정치: 559 g/mol)
[합성예 54 : 4-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene의 합성]
4-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-11,13-dihydro-6H-indeno[1,2-b]anthracene-6,11-diol 4.19 g (0.0075 mol) 을 사용 한 것을 제외 하고는 합성예 5 와 동일 한 방법으로 합성하여 4-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 2.5 g (수율 65%) 을 얻었다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 525.48 g/mol, 측정치: 525 g/mol)
[실시예 151 : Inv-276의 합성]
4-bromo-13,13-dimethyl-6,11-diphenyl-13H-indeno[1,2-b]anthracene 5 g (0.0095 mol) 과 4-(1-phenyl-1H-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronic acid 2.98 g (0.0095 mol) 을 Toluene 150 ml에 용해시킨 후 실시예 1과 동일한 방법으로 합성하여 Inv-276 3.5 g (수율 52%)을 획득하였다.
GC-Mass(FAB) : (이론치: 714.89 g/mol, 측정치: 714 g/mol)
[실시예 152-187 및 비교예 1] 유기 전계 발광 소자 제조
ITO (Indium tin oxide)가 1500Å의 두께가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 제품명 DS-HIL(두산社)를 600Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공 주입층을 형성하였다. 상기 정공 주입층 위에 정공 이송 물질인 NPB (N, N-di(naphthalene-1-yl)-N, N-diphenylbenzidine)를 150Å의 두께로 증착하여 정공 수송층을 형성하였고, 그 위에 발광층 역할을 하는 ADN (9,10-di(naphthalen-2-yl)anthracene)을 Host로 사용하고 DS-405(두산社)를 Dopant로 사용하여 300Å 두께로 증착하여 발광층을 형성하였다.
발광층 위에 전자의 주입 및 이송 역할을 하는 물질로서 Inv-10(실시예152),Inv-11(실시예153),Inv-12(실시예154),Inv-13(실시예155),Inv-19(실시예156),Inv-20(실시예157),Inv-21(실시예158),Inv-22(실시예159),Inv-62(실시예160),Inv-63(실시예161),Inv-80(실시예162),Inv-81(실시예163),Inv-82(실시예164),Inv-83(실시예165),Inv-89(실시예166),Inv-90(실시예167),Inv-91(실시예168),Inv-92(실시예169),Inv-152(실시예170),Inv-153(실시예171),Inv-154(실시예172),Inv-155(실시예173),Inv-171(실시예174),Inv-172(실시예175),Inv-173(실시예176),Inv-174(실시예177),Inv-175(실시예178),Inv-221(실시예179),Inv-222(실시예180),Inv-223(실시예181),Inv-224(실시예182),Inv-225(실시예183),Inv-243(실시예184),Inv-248(실시예185),Inv-251(실시예186),Inv-276(실시예187) 또는 비교물질로서 Alq3 (aluminum tris(8-hydroxyquinoline)) (비교예 1)을 250Å의 두께로 증착하여 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 10 Å 두께의 LiF와 2,000Å 두께의 Al을 증착하여 전자 주입층 및 음극을 형성하여 소자를 제조하였다.
제작된 각각의 유기 전계 발광 소자의 특성은 표 1에 기재하였다.
표 1
Figure PCTKR2009004917-appb-T000001
이상에서 살펴본 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 사용한 유기 전계 발광 소자(실시예 151~187)는 종래 Alq3을 사용한 유기 전계 발광 소자(비교예 1) 보다 전압 및 효율 면에서 월등한 성능을 나타내는 것을 확인할 수 있었다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 본 발명의 범위에 속하는 것은 당연하다.

Claims (4)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2009004917-appb-I000033
    화학식 1에서, X는 CR6R7, NR6, O, S, S(=O), S(=O)2, 또는 SiR6R7이며;
    R1 내지 R7은 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기, C5~C40의 헤테로아릴기, 하기 화학식 2로 표시되는 치환기 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기이고,
    이때 R1, R2, R3 및 R4 중에서 하나 이상은 하기 화학식 2로 표시되는 치환기 또는 화학식 3으로 표시되는 치환기이며;
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2009004917-appb-I000034
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2009004917-appb-I000035
    화학식 2 및 3에서, Y는 N-R9, S, 또는 O이며;
    R8 내지 R10은 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 수소, 중수소, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴기이며;
    A는 단일결합, C5~C40의 아릴렌기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴렌기이다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 R1 내지 R10의 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C1~C40의 알킬옥시기, C5~C40의 아릴옥시기, C5~C40의 아릴기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 니트릴기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C1~C40의 알콕시기, C1~C40의 아미노기, C3~C40의 시클로알킬기, C3~C40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴알킬기, C5~C40의 아릴기, 또는 C5~C40의 헤테로아릴기로 치환된 것이 특징인 화학식 1로 표시되는 화합물.
  3. 양극; 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 또는 제2항에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  4. 제3항에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 전자 수송층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
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