JP5314146B2 - アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子 - Google Patents

アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子 Download PDF

Info

Publication number
JP5314146B2
JP5314146B2 JP2011525976A JP2011525976A JP5314146B2 JP 5314146 B2 JP5314146 B2 JP 5314146B2 JP 2011525976 A JP2011525976 A JP 2011525976A JP 2011525976 A JP2011525976 A JP 2011525976A JP 5314146 B2 JP5314146 B2 JP 5314146B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mol
dimethyl
inv
indeno
anthracene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2011525976A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2012501354A (ja
Inventor
シン、チャン−ジュ
キム、テ−ヒョン
キム、キョン−ス
イ、ジョン−スプ
Original Assignee
ドゥサン コーポレーション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ドゥサン コーポレーション filed Critical ドゥサン コーポレーション
Priority claimed from PCT/KR2009/004917 external-priority patent/WO2010027181A2/ko
Publication of JP2012501354A publication Critical patent/JP2012501354A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5314146B2 publication Critical patent/JP5314146B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
    • C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
    • C07D235/18—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with aryl radicals directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/06—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom
    • C07D213/22—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom containing only hydrogen and carbon atoms in addition to the ring nitrogen atom containing two or more pyridine rings directly linked together, e.g. bipyridyl
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/36—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms
    • C07D213/38—Radicals substituted by singly-bound nitrogen atoms having only hydrogen or hydrocarbon radicals attached to the substituent nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
    • C07D263/56—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached in position 2
    • C07D263/57—Aryl or substituted aryl radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D277/62—Benzothiazoles
    • C07D277/64—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2
    • C07D277/66—Benzothiazoles with only hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals attached in position 2 with aromatic rings or ring systems directly attached in position 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
    • C07D417/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
    • C07D417/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05B—ELECTRIC HEATING; ELECTRIC LIGHT SOURCES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; CIRCUIT ARRANGEMENTS FOR ELECTRIC LIGHT SOURCES, IN GENERAL
    • H05B33/00—Electroluminescent light sources
    • H05B33/12—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces
    • H05B33/14—Light sources with substantially two-dimensional radiating surfaces characterised by the chemical or physical composition or the arrangement of the electroluminescent material, or by the simultaneous addition of the electroluminescent material in or onto the light source
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1037—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

本発明は、新規なアントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子に関し、より具体的には、素子特性に優れたアントラセン部分（moiety）と蛍光特性に優れたフルオレンなどの部分（moiety）とが互いに結合されたコアを有しながら前記コアに電子伝達能力を有する置換基が置換された新規な化合物；及び陽極と陰極との間に介在し、前記新規な化合物を含有する有機物層を含み、発光効率、輝度、熱的安定性、駆動電圧、寿命などの特性が向上した有機電界発光素子に関する。
一般に、有機発光現象とは、有機物質に電気エネルギーを印加した時に光が出る現象を意味する。即ち、陽極（アノード）と陰極（カソード）との間に有機物層を位置させた場合、両電極間に電圧をかけると、陽極では正孔が、陰極では電子が有機物層に注入されるようになる。注入された正孔と電子とが出会うと、励起子（エキシトン）が形成され、この励起子が基底状態に落ちる時に発光するようになる。
有機電界発光素子に関する研究は、１９５０年代にＢｅｒｎａｎｏｓｅが有機色素を含有した高分子薄膜に高交流電圧を印加することで有機薄膜から発光を観測し、１９６５年にはアントラセン単結晶に電流を印加することで一重項励起子を発生させて青色蛍光を得た。
有機電界発光素子を効率的に作るための方法としては、素子内の有機物層を単層でなく多層構造として製造する研究が行われている。１９８７年にＴａｎｇによって正孔層と発光層の機能層とに分けた積層構造の有機電界発光素子が提示され、現在使用されている有機電界発光素子の多くは、基板、陽極、陽極に正孔を受け取る正孔注入層、正孔を伝達する正孔伝達層、正孔と電子とが再結合して光を出す発光層、電子を伝達する電子伝達層、陰極から電子を受け取る電子注入層及び陰極から構成される。このように有機電界発光素子を多層にする理由は、正孔と電子とは、その移動速度が相異し、従って、適切な正孔注入層及び伝達層、電子伝達層及び電子注入層を設けると、正孔と電子とが効果的に伝達され、素子内正孔と電子とのバランスが良くなり、発光効率を高めることができるためである。
電子輸送の材料に関する最初の報告としては、オキサジアゾール誘導体（ＰＢＤ）が挙げられる。その後、トリアゾール誘導体（ＴＡＺ）及びフェナントロリン誘導体（ＢＣＰ）が電子輸送性を示すことが報告された。電子輸送層については、有機単分子物質として、電子に対する安定度と電子移動速度が相対的に優れた有機金属錯体などが挙げられるが、安定性に優れ、且つ電子親和力の大きなＡｌｑ３が最も優れていることが報告され、現在、最も基本的に使用されている。また、従来公知の電子輸送用物質としては、Ｓａｎｙｏ社が発表したフラボン誘導体またはＣｈｉｓｓｏ社製のゲルマニウム及びシリコーンシクロペンタジエン誘導体などが知られている（特開平１０−１７８６０号公報、特開平１１−８７０６７号公報）。
また、従来の電子注入及び輸送層用物質としては、イミダゾール基、オキサゾール基、チアゾール基を有する有機単分子物質が数多く報告されている。しかし、このような物質が電子輸送用物質として報告される前に、モトローラ社の欧州特許出願公開第０７００９１７号（ＥＵ ０７００９１７ Ａ２）には、このような物質の金属錯体化合物が有機発光素子の青色発光層または青緑色発光層に適用されたことが報告されている。
１９９６年にコダック社が発表した、米国特許第５６４５９４８号に記載のＴＰＢＩは、イミダゾール基を有する代表的な電子輸送層用物質として知られており、その構造は、ベンゼンの１，３，５の置換位置に３つのＮ−フェニルベンズイミダゾール基を含有し、機能的には、電子を伝達する能力だけでなく、発光層からの正孔を遮断する機能を有するが、熱的安定性に劣るため、実際素子への適用は難しいという問題点がある。
また、特開平１１−３４５６８６号公報では、電子輸送用物質は、オキサゾール基、チアゾール基を含有しており、発光層にも適用可能であると報告されているが、駆動電圧、輝度及び素子寿命の側面において、実用化には未だ至っていない。
従って、上述のような従来の問題点を克服し、有機電界発光素子の特性をさらに向上させるため、有機電界発光素子において、電子輸送用物質として使用できる、より安定的で且つ効率的な材料の開発が求められている。
特開平１０−１７８６０号公報 特開平１１−８７０６７号公報 欧州特許出願公開第０７００９１７号 米国特許第５６４５９４８号 特開平１１−３４５６８６号公報
上記の問題点を解決するため、本発明の目的は、有機電界発光素子に適用できる新規な化合物を提供することにある。また、本発明の目的は、前記新規な化合物を含み、駆動電圧が低く、発光効率、輝度、熱的安定性及び寿命が向上した有機電界発光素子を提供することにある。
本発明は、下記の化１で示される化合物を提供する。
Figure 0005314146
式中、Ｘは、ＣＲ６Ｒ７、ＮＲ６、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、またはＳｉＲ６Ｒ７であり；
Ｒ１〜Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、下記の化２で示される置換基または化３で示される置換基であり、
このとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは、下記の化２で示される置換基または化３で示される置換基であり；
Figure 0005314146
Figure 0005314146
式中、Ｙは、Ｎ−Ｒ９、Ｓ、またはＯであり；
Ｒ８〜Ｒ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基であり；
Ａは、単一結合、Ｃ５〜Ｃ４０のアリーレン(arylene)基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリーレン(heteroarylene)基である。
また、本発明は、陽極、陰極及び前記陽極と陰極との間に介在した少なくとも１層の有機物層を含む有機電界発光素子であって、前記少なくとも１層の有機物層の少なくともいずれか１つは、本発明の前記化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子を提供する。本発明において、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、電子輸送層であることが好ましい。
本発明に係る化１で示される化合物は、電子輸送性能に優れているため、これを有機発光素子の電子輸送層材料として採用する場合、従来Ａｌｑ３を使用する場合に比べて電圧及び効率の点において優れた性能を発揮する。従って、本発明に係る化１で示される化合物は、有機発光素子の性能改善及び寿命向上に大きく寄与でき、特に、このような電子輸送性能の向上は、フルカラー有機発光パネルにおける性能最大化にも大きな効果がある。
本発明の化１で示される化合物は、素子特性に優れたアントラセン部分（moiety）と蛍光特性に優れたフルオレンなどの部分（moiety）とが互いに融合したコア（例えば、インデノアントラセン（indenoanthracene）コア）を有しながら、前記コアに電子伝達能力を有する置換基として前記化２または化３で示される置換基（例えば、ベンズイミダゾール基、ベンゾチアゾール基、ベンズオキサゾール基、ピリジニル基またはビピリジニル基などのヘテロ環基）が置換された化合物であり、一種のアントラセン誘導体である。
従って、本発明の化１で示される化合物は、有機発光素子において、正孔注入物質、正孔輸送物質、発光物質、電子輸送物質または電子注入物質として使用でき、好ましくは、電子輸送物質、または電子注入及び輸送物質として使用することができる。
本発明の化１で示される化合物において、前記Ｒ１〜Ｒ１０の、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基で置換されることができる。一例として、前記アルキル基の水素が上述の置換基に置換されることができる。
本発明の化１で示される化合物において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは、前記化２で示される置換基または化３で示される置換基である。
Ｒ１〜Ｒ１０において、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基は、特に限定されないが、例えば、ピリジニル、キノリニル、イソキノリニル、カルバゾリル、Ｎ−カルバゾールフェニルなどが挙げられる。
また、Ｒ１〜Ｒ１０において、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基は、特に限定されないが、下記の化４の構造式からなる群から選択されることができる。
Figure 0005314146
式中、Ｑ１〜Ｑ４は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基である。
また、前記Ｑ１〜Ｑ４における、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリール基及びＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基で置換されることができる。
また、前記化２で示される置換基及び化３で示される置換基において、前記Ａは、単結合、Ｃ５〜Ｃ４０のアリーレン基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基である。前記Ｃ５〜Ｃ４０のアリーレン基は、前記化４の構造式からなる群から選択されるアリーレン基であることができる。また、前記Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基としては、ピリジニル、キノリン、イソキノリンなどが挙げられるが、これらに制限されない。
下記の化合物Ａ〜Ｅは、本発明の化１で示される化合物の代表例であるが、本発明の化１で示される化合物は、これらに限定されないものではない。
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
Figure 0005314146
下記の反応式１は、先に挙げた本発明に係る化合物を製造するための反応式の例であるが、これらに限定されず、当業界で公知の反応及び試薬を適宜適用することができる。
Figure 0005314146
式中、Ｒ及びＲ２は、それぞれ独立に、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、前記化２で示される置換基または化３で示される置換基である。
本発明は、陽極、陰極及び前記陽極と陰極との間に介在した少なくとも１層の有機物層を含む有機電界発光素子であって、前記少なくとも１層の有機物層の少なくともいずれか１つは、本発明の前記化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子を提供する。なお、前記化１で示される化合物は、有機物層に１種または２種以上含まれることができる。
本発明の化１で示される化合物を含む有機物層は、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び電子注入層のいずれか１つであることができる。好ましくは、前記化１で示される化合物は、電子輸送物質、または電子注入及び輸送物質として有機電界発光素子に含まれることができ、これにより、有機電界発光素子は、駆動電圧が低く、発光効率、輝度、熱的安定性及び寿命が向上できる。従って、好ましくは、前記化１で示される化合物を含む有機物層は、電子輸送層である。
また、本発明に係る有機電界発光素子は、本発明の化１で示される化合物を含む有機物層の他に、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び／または電子注入層を含むことができる。
本発明に係る有機電界発光素子の構造としては、例えば、基板、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層及び陰極が順次積層されることができるが、これに制限されない。なお、前記電子輸送層は、前記化１で示される化合物を含むものである。前記電子輸送層の上には、電子注入層が位置することができる。
また、本発明に係る有機電界発光素子は、上述のように、陽極、少なくとも１層の有機物層及び陰極が順次積層された構造であり、また、電極と有機物層との界面に絶縁層または接着層を挿入することができる。
本発明の有機電界発光素子において、前記化１で示される化合物を含む前記有機物層は、真空蒸着法または溶液塗布法によって形成されることができる。前記溶液塗布法としては、例えば、スピンコート法、ディップコート法、ドクターブレードコート法、インクジェット印刷法、熱転写法などが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明の有機電界発光素子は、有機物層の少なくとも１層を、本発明の化１で示される化合物を含むように形成した以外は、当業界で公知の材料及び方法で有機物層及び電極を形成することで製造することができる。
例えば、基板としては、シリコンウェハ、石英またはガラス板、金属板、プラスチックフィルム、シートなどを使用することができる。
陽極物質としては、バナジウム、クロム、銅、亜鉛、金のような金属またはこれらの合金；亜鉛酸化物、インジウム酸化物、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、インジウム亜鉛酸化物（ＩＺＯ）のような金属酸化物；ＺｎＯ：ＡｌまたはＳｎＯ２：Ｓｂのような金属と酸化物との組み合せ；ポリチオフェン、ポリ（３−メチルチオフェン）、ポリ［３，４−（エチレン−１，２−ジオキシ）チオフェン］（ＰＥＤＴ）、ポリピロール及びポリアニリンのような伝導性ポリマー；またはカーボンブラックなどが挙げられるが、これらに限定されない。
陰極物質としては、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウム、チタニウム、インジウム、イットリウム、リチウム、ガドリニウム、アルミニウム、銀、スズまたは鉛のような金属またはこれらの合金；ＬｉＦ／ＡｌまたはＬｉＯ２／Ａｌのような多層構造物質などが挙げられるが、これらに限定されない。
また、前記正孔注入層、正孔輸送層及び発光層は、特に限定されず、当業界で公知のものを使用することができる。
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、これらは、本発明の例示に過ぎず、本発明はこれらに限定されるものではない。
［合成例１：２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレンの合成］
２−ブロモ−９Ｈ−フルオレン４４．１ｇ（０．１８mol）を１Ｌフラスコに入れ、ジメチルスルホキシド５００mlを添加した後、蒸留水２０mlに溶かしたＫＯＨ９４．２５ｇ（１．４４３mol）を添加した。０℃でヨードメタン７６．８５ｇ（０．５４１mol）を徐々に滴下した後、常温に昇温して攪拌した。反応終了後、反応溶液を蒸留水１Ｌに入れて３０分間攪拌した後、生成した固体をろ過した。生成した固体からコラムクロマトグラフィにより２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン３４ｇ（収率９６．９％）を得た。
GC-Mass（理論値：２７２．０２ｇ/mol、測定値：２７２ｇ/mol）
［合成例２：２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の合成］
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４０ｇ（０．１４６mol）と、無水フタル酸２３．８ｇ（０．１６１mol）を反応容器に入れ、ジクロロメタン１Ｌを添加した。０℃で塩化アルミニウム２９．２ｇ（０．２１９mol）を徐々に添加した後、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、最終反応液に蒸留水を徐々に添加した後、ジクロロメタンで抽出し、蒸留水で３回水洗した後、溶媒を除外し、生成した固体をヘキサン２Ｌ容器に入れて洗浄した後、ろ過し、乾燥して２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸５０．４ｇ（収率８２％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8): 8.44 (t, 1H), 8.23 (d, 1H), 7.96 (m, 6H), 7.72 (m, 5H), 7.55(t, 1H), 1.67 (s, 6H).
［合成例３：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオンの合成］
２−（７−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸２０ｇ（０．０６１mol）をフラスコに入れ、ここにポリリン酸５０mlを加えた後、２時間の間１３０℃に加熱した。５０℃以下までに冷却した後、蒸留水を徐々に加え、生成した固体をろ過した後、少量のメタノールで洗浄し、乾燥して２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１６．６ｇ（収率８１％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8): 8.29 (t, 2H), 8.09 (s, 2H), 7.85 (d, 2H), 7.72 (m, 3H), 1.67 (s, 6H).
［合成例４：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
ブロモベンゼン８．５ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた後、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下した。温度を維持しながら１時間攪拌した後、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１７時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１１ｇ（収率８２％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 7.96 (d, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.45 (m, 2H), 7.37 (t, 2H), 7.31(d, 2H), 7.19(m, 9H), 7.10 (t, 2H), 1.69 (s, 6H).
［合成例５：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール４．１９ｇ（０．００７５mol）とヨウ化カリウム(potassium idodide)１２．４５ｇ（０．０７５mol）及び次亜リン酸ナトリウム６ｇ（０．０３７mol）をフラスコに入れて酢酸２００mlに懸濁させた後、５時間加熱及び攪拌を行った。反応終了後、反応液を過量の蒸留水に入れて固体を生成させ、蒸留水で洗浄した後、ろ過及びカラムクロマトグラフィにより２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（収率７４％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.11 (s, 1H), 7.96 (d, 1H), 7.91 (d, 2H), 7.72 (s, 2H), 7.65 (m, 5H), 7.48(t, 2H), 7.34(m, 4H), 7.26 (t,2H), 1.67 (s, 6H).
［実施例１：Ｉｎｖ−１の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（０．００５６mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．３ｇ（０．００５６mol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．１９ｇ（０．００１７mol）をフラスコに入れ、窒素充填下でトルエン１００mlに溶解させた。炭酸ナトリウム１．７８ｇ（０．０１６８mol）を溶かした水溶液３０mlを添加させた後、５時間還流攪拌した。反応終了後、ジクロロメタンで抽出し、ヘキサン：ＭＣ＝９：１（ｖ：ｖ）でカラムクロマトグラフィを行い、化合物Ｉｎｖ−１を２．５ｇ（収率７０％）得た。
GC-Mass（理論値：６３８．８０ｇ/mol、測定値：６３８ｇ/mol）
［実施例２：Ｉｎｖ−１０の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（０．００５６mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．８ｇ（０．００５６mol）を入れ、トルエン１００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１０を３ｇ（収率７５％）得た。
GC-Mass（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例３：Ｉｎｖ−１９の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（０．００５６mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．８ｇ（０．００５６mol）を入れ、トルエン１００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１９を２．８ｇ（収率７０％）得た。
GC-Mass（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例４：Ｉｎｖ−２８の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（０．００５６mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸０．９１ｇ（０．００５６mol）を入れ、トルエン１００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２８を２．５ｇ（収率７９％）得た。
GC-Mass（理論値：５６３．６９ｇ/mol、測定値：５６３ｇ/mol）
［実施例５：Ｉｎｖ−４５の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（０．００５６mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１ｇ（０．００５６mol）を入れ、トルエン１００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−４５を２．６ｇ（収率８０％）得た。
GC-Mass（理論値：５７９．７５ｇ/mol、測定値：５７９ｇ/mol）
［実施例６：Ｉｎｖ−５４の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（０．００５６mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．４２ｇ（０．００５６mol）を入れ、トルエン１００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−５４を２．４ｇ（収率６５％）得た。
GC-Mass（理論値：６５５．８５ｇ/mol、測定値：６５５ｇ/mol）
［実施例７：Ｉｎｖ−６２の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（０．００５６mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン１．５８ｇ（０．００５６mol）を入れ、トルエン１００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−６２を２．７ｇ（収率８０％）得た。
GC-Mass（理論値：６００．７５ｇ/mol、測定値：６００ｇ/mol）
［合成例６：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
２−ブロモナフタレン１１．１８ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３９．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下し、温度を維持しながら１時間攪拌した後、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１１．３８ｇ（収率７２％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8): 7.95 (d, 1H), 7.78 (s, 1H), 7.70 (d, 2H), 7.64 (m, 8H), 7.61 (d, 2H), 7.45(m, 4H), 7.24(s, 1H), 7.18 (m, 4H), 1.68 (s, 6H).
［合成例７：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５ｇ（０．００７５mol）とＫＩ１２．４５ｇ（０．０７５mol）、次亜リン酸ナトリウム６ｇ（０．０３７mol）をフラスコに入れ、酢酸２００mlに入れ、５時間加熱攪拌した。反応終了後、反応液を過量の蒸留水に入れて固体を生成させ、蒸留水で洗浄した後、ろ過及びカラムクロマトグラフィにより２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン３．５６ｇ（収率７６％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.02 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 7.73 (d, 2H), 7.65 (m, 8H), 7.61 (d, 2H), 7.55(m, 4H), 7.34(s, 1H), 7.21 (m, 4H), 1.71 (s, 6H)
［実施例８：Ｉｎｖ−２の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．９ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２を４．５ｇ（収率７６％）得た。
GC-Mass（理論値：７３８．９１ｇ/mol、測定値：７３８ｇ/mol）
［実施例９：Ｉｎｖ−１１の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．５１ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１１を５．２ｇ（収率８１％）得た。
GC-Mass（理論値：８１５．０１ｇ/mol、測定値：８１５ｇ/mol）
［実施例１０：Ｉｎｖ−２０の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．５１ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２０を５．０ｇ（収率７８％）得た。
GC-Mass（理論値：８１５．０１ｇ/mol、測定値：８１５ｇ/mol）
［実施例１１：Ｉｎｖ−２９の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．３ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２９を３．６ｇ（収率７１％）得た。
GC-Mass（理論値：６６３．８０ｇ/mol、測定値：６６３ｇ/mol）
［実施例１２：Ｉｎｖ−３８の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．９ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−３８を４．３ｇ（収率７３％）得た。
GC-Mass（理論値：７３９．９０ｇ/mol、測定値：７３９ｇ/mol）
［実施例１３：Ｉｎｖ−４６の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．４３ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−４６を３．８ｇ（収率７０％）得た。
GC-Mass（理論値：６７９．８７ｇ/mol、測定値：６７９ｇ/mol）
［実施例１４：Ｉｎｖ−５５の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．０４ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−５５を４．２ｇ（収率７０％）得た。
GC-Mass（理論値：７５５．９６ｇ/mol、測定値：７５５ｇ/mol）
［実施例１５：Ｉｎｖ−６３の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン２．２６ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−６３を３ｇ（収率５３％）得た。
GC-Mass（理論値：７００．８７ｇ/mol、測定値：７００ｇ/mol）
［合成例８：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
２−ブロモナフタレンの代わりに１−ブロモナフタレン１１．１８ｇ（０．０５４mol）を入れた以外は、合成例６と同様にして２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール９．８ｇ（収率６２％）を得た。
GC-Mass（理論値：６５９．６１ｇ/mol、測定値：６５９ｇ/mol）
［合成例９：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５ｇ（０．００７５mol）を入れた以外は、合成例７と同様にして２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン３ｇ（収率６３％）を得た。
GC-Mass（理論値：６２５．５９ｇ/mol、測定値：６２５ｇ/mol）
［実施例１６：Ｉｎｖ−３の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．９ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−３を４．０ｇ（収率６７％）得た。
［実施例１７：Ｉｎｖ−１２の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．５１ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１２を５．１ｇ（収率７８％）得た。
GC-Mass（理論値：７３８．９１ｇ/mol、測定値：７３８ｇ/mol）
［実施例１８：Ｉｎｖ−２１の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．５１ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２１を３．５ｇ（収率５４％）得た。
GC-Mass（理論値：８１５．０１ｇ/mol、測定値：８１５ｇ/mol）
［実施例１９：Ｉｎｖ−３０の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．３ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−３０を３．２ｇ（収率６０％）得た。
GC-Mass（理論値：６６３．８０ｇ/mol、測定値：６６３ｇ/mol）
［実施例２０：Ｉｎｖ−３９の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．９ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−３９を３．５ｇ（収率５９％）得た。
GC-Mass（理論値：７３９．９０ｇ/mol、測定値：７３９ｇ/mol）
［実施例２１：Ｉｎｖ−４７の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．４３ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−４７を３．１ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass（理論値：６７９．８７ｇ/mol、測定値：６７９ｇ/mol）
［実施例２２：Ｉｎｖ−６４の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６−１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００８mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン２．２６ｇ（０．００８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−６４を３．２ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass（理論値：７００．８７ｇ/mol、測定値：７００ｇ/mol）
［合成例１０：６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
４−ブロモビフェニル１２．５８ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下した後、温度を維持しながら１時間攪拌した後、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１０．８ｇ（収率６３％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１１．６８ｇ/mol、測定値：７１１ｇ/mol）
［合成例１１：６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５．３３ｇ（０．００７５mol）を入れた以外は、合成例７と同様にして６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（収率５７％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６７７．６７ｇ/mol、測定値：６７７ｇ/mol）
［実施例２３：Ｉｎｖ−４の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．７６ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−４を３．８ｇ（収率６６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７９０．９９ｇ/mol、測定値：７９０ｇ/mol）
［実施例２４：Ｉｎｖ−１３の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．３２ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１３を５．５ｇ（収率８５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８６７．０８ｇ/mol、測定値：８６７ｇ/mol）
［実施例２５：Ｉｎｖ−２２の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．３２ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２２を４．３ｇ（収率６７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８６７．０８ｇ/mol、測定値：８６７ｇ/mol）
［実施例２６：Ｉｎｖ−３１の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．２ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−３１を３．０ｇ（収率５６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１５．８８ｇ/mol、測定値：７１５ｇ/mol）
［実施例２７：Ｉｎｖ−４０の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．７６ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−４０を３．２ｇ（収率５５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７９１．９７ｇ/mol、測定値：７９１ｇ/mol）
［実施例２８：Ｉｎｖ−４８の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．３２ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−４８を３．３ｇ（収率６１％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７３１．９４ｇ/mol、測定値：７３１ｇ/mol）
［実施例２９：Ｉｎｖ−５６の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．８８ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−５６を３．８ｇ（収率６４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８０８．０４ｇ/mol、測定値：８０７ｇ/mol）
［実施例３０：Ｉｎｖ−６５の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン２．０８ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−６５を３．２ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５２．９４ｇ/mol、測定値：７５２ｇ/mol）
［合成例１２：２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン１４．７５ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下し、温度を維持しながら１時間攪拌した後、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１２．２ｇ（収率６４％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７９１．８１ｇ/mol、測定値：７９１ｇ/mol）
［合成例１３：２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
２−ブロモ−６−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−３−イル）−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５．９５ｇ（０．００７５mol）を入れた以外は、合成例７と同様にして６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン３．１ｇ（収率５４％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５７．８０ｇ/mol、測定値：７５７ｇ/mol）
［実施例３１：Ｉｎｖ−７の合成］
２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イルボロン酸１．５７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−７を３．５ｇ（収率６１％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８７１．１２ｇ/mol、測定値：８７１ｇ/mol）
［実施例３２：Ｉｎｖ−１６の合成］
２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．０７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６を４．８ｇ（収率７７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：９４７．２１ｇ/mol、測定値：９４７ｇ/mol）
［実施例３３：Ｉｎｖ−２５の合成］
２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．０７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２５を４．５ｇ（収率７２％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：９４７．２１ｇ/mol、測定値：９４７ｇ/mol）
［実施例３４：Ｉｎｖ−３４の合成］
２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．０７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−３４を２．９ｇ（収率５５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７９６．０１ｇ/mol、測定値：７９５ｇ/mol）
［実施例３５：Ｉｎｖ−４３の合成］
２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．５７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−４３を３．３ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８７２．１０ｇ/mol、測定値：８７２ｇ/mol）
［実施例３６：Ｉｎｖ−５１の合成］
２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．１８ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−５１を２．８ｇ（収率５３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８１２．０７ｇ/mol、測定値：８１１ｇ/mol）
［実施例３７：Ｉｎｖ−５９の合成］
２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．６８ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−５９を３．５ｇ（収率６０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８８８．１７ｇ/mol、測定値：８８７ｇ/mol）
［実施例３８：Ｉｎｖ−６８の合成］
２−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン１．８６ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−６８を３．０ｇ（収率５５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８３３．０７ｇ/mol、測定値：８３２ｇ/mol）
［合成例１４：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
９−ブロモフェナントレン１３．８８ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下し、温度を維持しながら１時間攪拌した後、２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１３．１ｇ（収率７２％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５９．７３ｇ/mol、測定値：７５９ｇ/mol）
［合成例１５：２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５．６９ｇ（０．００７５mol）を入れた以外は、合成例７と同様にして２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン３．５ｇ（収率６４％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７２５．７１ｇ/mol、測定値：７２５ｇ/mol）
［実施例３９：Ｉｎｖ−８の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．６１ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−８を３．６ｇ（収率６３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８３９．０３ｇ/mol、測定値：８３８ｇ/mol）
［実施例４０：Ｉｎｖ−１７の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．１４ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１７を４．１ｇ（収率６６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：９１５．１３ｇ/mol、測定値：９１５ｇ/mol）
［実施例４１：Ｉｎｖ−２７の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．１４ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２７を４．３ｇ（収率６９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：９１５．１３ｇ/mol、測定値：９１５ｇ/mol）
［実施例４２：Ｉｎｖ−３５の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．１１ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−３５を３．１ｇ（収率５９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７６３．９２ｇ/mol、測定値：７６３ｇ/mol）
［実施例４３：Ｉｎｖ−５２の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．２２ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−５２を３．０ｇ（収率５６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７７９．９９ｇ/mol、測定値：７７９ｇ/mol）
［実施例４４：Ｉｎｖ−６０の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．７３ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−６０を３．２ｇ（収率５５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８５６．０８ｇ/mol、測定値：８５６ｇ/mol）
［実施例４５：Ｉｎｖ−６９の合成］
２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン１．８６ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−６９を３．２ｇ（収率５９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８００．９８ｇ/mol、測定値：８００ｇ/mol）
［合成例１６：４−ブロモ−２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の合成］
フルオレン２７．７８ｇ（０．１４３mol）と４−ブロモ無水フタル酸４８．６９ｇ（０．２１４mol）を反応容器に入れ、ジクロロメタン７００mlに溶解させた後、０℃で塩化アルミニウム２8．７ｇ（０．２１４mol）を徐々に添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水を徐々に添加した後、ジクロロメタンで抽出し、蒸留水で３回水洗した後、溶媒を除去し、生成した固体をヘキサン２Ｌ容器に入れて洗浄した後、ろ過し、乾燥して４−ブロモ−２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸３０ｇ（収率５０％）を得た。
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.12 (d, 1H), 8.08 (s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.92 (m, 3H), 7.84 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.30 (t, 2H), 1.63 (s, 6H)
［合成例１７：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオンの合成］
４−ブロモ−２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸１８．５３ｇ（０．０４４mol）をフラスコに入れ、ここにポリリン酸５０mlを入れた後、２時間の間１４０℃に加熱した。５０℃以下までに冷却し、蒸留水を徐々に添加した。生成した固体をろ過した後、少量のメタノールで洗い、乾燥して９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１１ｇ（収率６２％）を得た。
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.2 (s, 1H), 8.09 (s, 1H), 7.97 (s, 1H), 7.84 (d, 1H), 7.70 (m, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.08 (t, 1H), 1.68 (s, 6H)
［合成例１８：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
ブロモベンゼン８．５ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた後、−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下した。温度を維持しながら１時間攪拌した後、９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール８．５ｇ（収率６３％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 7.93 (d, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.48 (m, 2H), 7.34 (t, 2H), 7.31(d, 2H), 7.21(m, 9H), 7.15 (t, 2H), 1.67 (s, 6H).
［合成例１９：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール４．１９ｇ（０．００７５mol）とヨウ化カリウム１２．４５ｇ（０．０７５mol）、次亜リン酸ナトリウム(sodium hypophosphite)６ｇ（０．０３７mol）をフラスコに入れ、酢酸２００mlに懸濁させた後、５時間加熱及び攪拌を行った。反応終了後、反応液を過量の蒸留水に入れて固体を生成させ、蒸留水で洗浄した後、ろ過及びカラムクロマトグラフィにより９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．９ｇ（収率７４％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５２５．４８ｇ/mol、測定値：５２５ｇ/mol）
［実施例４６：Ｉｎｖ−７１の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００９５mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸２．２６ｇ（０．００９５mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−７１を４．２ｇ（収率６９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６３８．８０ｇ/mol、測定値：６３８ｇ/mol）
［実施例４７：Ｉｎｖ−８０の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００９５mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．９８ｇ（０．００９５mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−８０を４．８ｇ（収率７２％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例４８：Ｉｎｖ−８９の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００９５mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．１４ｇ（０．００９５mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−８９を４．６ｇ（収率６８％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例４９：Ｉｎｖ−９８の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００９５mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．１１ｇ（０．００９５mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−９８を３．１ｇ（収率５８％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５６３．６９ｇ/mol、測定値：５６３ｇ/mol）
［実施例５０：Ｉｎｖ−１０７の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００９５mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．２７ｇ（０．００９５mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１０７を４．７ｇ（収率７７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６３９．７８ｇ/mol、測定値：６３９ｇ/mol）
［実施例５１：Ｉｎｖ−１１７の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００９５mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．７ｇ（０．００９５mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１１７を２．５ｇ（収率４５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５７９．７５ｇ/mol、測定値：５７９ｇ/mol）
［実施例５２：Ｉｎｖ−１２６の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００９５mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．４２ｇ（０．００９５mol）をトルエン１５０mlに溶解させ、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１２６を５．０ｇ（収率８０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６５５．８５ｇ/mol、測定値：６５５ｇ/mol）
［合成例２０：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
２−ブロモナフタレン１６．７７ｇ（０．０８１mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ３００mlを添加して溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ５．１８ｇ（０．０８１mol）を徐々に滴下し、１時間温度を維持しながら攪拌した後、９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０．８８ｇ（０．０２７mol）を添加した。常温で１２時間攪拌した後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出し、カラムクロマトグラフィにより９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１２ｇ（収率６７％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.06 (d, 1H), 8.02 (d, 2H), 7.64 (d, 2H), 7.61 (d, 3H), 7.58 (t, 2H), 7.55 (t, 2H), 7.45 (m, 5H), 7.36 (d, 1H), 7.24 (m, 3H), 7.18 (s, 2H), 1.59 (s, 6H)
［合成例２１：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１１．８７ｇ（０．０１８mol）とヨウ化カリウム２９．８８ｇ（０．１８mol）、次亜リン酸ナトリウム３５．６３ｇ（０．２９７mol）をフラスコに入れ、酢酸３００mlに懸濁させた後、５時間加熱及び攪拌を行った。反応終了後、反応液を過量の蒸留水に入れ、生成した固体を洗浄した後、ろ過及びカラムクロマトグラフィにより９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン８ｇ（収率７１％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.14 (s, 1H), 8.10 (d, 2H), 8.06 (m ,2H), 8.01 (d, 2H), 7.92 (d, 2H), 7.82 (d, 1H), 7.73 (m, 3H), 7.61 (d, 1H), 7.59 (m, 6H), 7.53 (d, 1H), 7.44 (t, 1H), 7.24 (t, 1H), 1.75 (s, 6H)
［実施例５３：Ｉｎｖ−７２の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．８８ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−７２を３．２ｇ（収率５５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７３８．９１ｇ/mol、測定値：７３８ｇ/mol）
［実施例５４：Ｉｎｖ−８１の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．４８ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−８１を４．１ｇ（収率６４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８１５．０１ｇ/mol、測定値：８１５ｇ/mol）
［実施例５５：Ｉｎｖ−９０の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．４８ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−９０を４．６ｇ（収率６８％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８１５．０１ｇ/mol、測定値：８１４ｇ/mol）
［実施例５６：Ｉｎｖ−９９の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．２９ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−９９を２．８ｇ（収率５３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６６３．８０ｇ/mol、測定値：６６３ｇ/mol）
［実施例５７：Ｉｎｖ−１０８の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．８８ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１０８を３．９ｇ（収率６７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７３９．９０ｇ/mol、測定値：７３９ｇ/mol）
［実施例５８：Ｉｎｖ−１１８の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．４１ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１１８を３．１ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６７９．８７ｇ/mol、測定値：６７９ｇ/mol）
［実施例５９：Ｉｎｖ−１２７の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．０１ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１２７を４．４ｇ（収率７４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５５．９６ｇ/mol、測定値：７５５ｇ/mol）
［合成例２２：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
２−ブロモナフタレンの代わりに１−ブロモナフタレン１６．７７ｇ（０．０８１mol）を入れた以外は、合成例２０と同様にして９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール９．８５ｇ（収率５５％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６５９．６１ｇ/mol、測定値：６５９ｇ/mol）
［合成例２３：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１１．８７ｇ（０．０１８mol）とヨウ化カリウム２９．８８ｇ（０．１８mol）、次亜リン酸ナトリウム３５．６３ｇ（０．２９７mol）をフラスコに入れ、酢酸３００mlに懸濁させた後、５時間加熱及び攪拌を行った。反応終了後、反応液を過量の蒸留水に入れ、生成した固体を洗浄した後、ろ過及びカラムクロマトグラフィにより９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．５ｇ（収率５７％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６２５．５９ｇ/mol、測定値：６２５ｇ/mol）
［実施例６０：Ｉｎｖ−７３の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．８８ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−７３を３．０ｇ（収率５１％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７３８．９１ｇ/mol、測定値：７３８ｇ/mol）
［実施例６１：Ｉｎｖ−８２の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．４８ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−８２を３．９ｇ（収率６１％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８１５．０１ｇ/mol、測定値：８１５ｇ/mol）
［実施例６２：Ｉｎｖ−９１の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．４８ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−９１を４．２ｇ（収率６５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８１５．０１ｇ/mol、測定値：８１４ｇ/mol）
［実施例６３：Ｉｎｖ−１００の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．２９ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１００を２．５ｇ（収率４８％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６６３．８０ｇ/mol、測定値：６６３ｇ/mol）
［実施例６４：Ｉｎｖ−１０９の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．８８ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１０９を４．１ｇ（収率７０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７３９．９０ｇ/mol、測定値：７３９ｇ/mol）
［実施例６５：Ｉｎｖ−１１９の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．４１ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１１９を３．５ｇ（収率６５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６７９．８７ｇ/mol、測定値：６７９ｇ/mol）
［実施例６６：Ｉｎｖ−１２８の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７９mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．０１ｇ（０．００７９mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１２８を４．１ｇ（収率６９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５５．９６ｇ/mol、測定値：７５５ｇ/mol）
［合成例２４：６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジ メチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
４−ブロモビフェニル１２．５８ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下し、温度を維持しながら１時間攪拌した後、９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１０ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１５時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール９．２ｇ（収率５４％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１１．６８ｇ/mol、測定値：７１１ｇ/mol）
［合成例２５：６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジ メチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５．３３ｇ（０．００７５mol）を入れた以外は、合成例７と同様にして６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン３．１ｇ（収率６１％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６７７．６７ｇ/mol、測定値：６７７ｇ/mol）
［実施例６７：Ｉｎｖ−７４の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．７６ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−７４を２．９ｇ（収率５０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７９０．９９ｇ/mol、測定値：７９０ｇ/mol）
［実施例６８：Ｉｎｖ−８３の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．３２ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−８３を４．９ｇ（収率７６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８６７．０８ｇ/mol、測定値：８６７ｇ/mol）
［実施例６９：Ｉｎｖ−９２の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．３２ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−９２を４．１ｇ（収率６４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８６７．０８ｇ/mol、測定値：８６７ｇ/mol）
［実施例７０：Ｉｎｖ−１０１の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．２ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１０１を２．８ｇ（収率５３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１５．８８ｇ/mol、測定値：７１５ｇ/mol）
［実施例７１：Ｉｎｖ−１１０の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．７６ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１１０を３．４ｇ（収率５８％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７９１．９７ｇ/mol、測定値：７９１ｇ/mol）
［実施例７２：Ｉｎｖ−１２０の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．３２ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１２０を３．５ｇ（収率６５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７３１．９４ｇ/mol、測定値：７３１ｇ/mol）
［実施例７３：Ｉｎｖ−１２９の合成］
６，１１−ジ（ビフェニル−４−イル）−９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００７４mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．８８ｇ（０．００７４mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１２９を４．１ｇ（収率６９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８０８．０４ｇ/mol、測定値：８０７ｇ/mol）
［合成例２６：９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
２−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン１４．７５ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下し、温度を維持しながら１時間攪拌した後、９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン９．６７ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１１．２ｇ（収率６６％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７９１．８１ｇ/mol、測定値：７９１ｇ/mol）
［合成例２７：９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５．９４ｇ（０．００７５mol）を入れた以外は、合成例７と同様にして９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン３．２ｇ（収率５６％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５７．８０ｇ/mol、測定値：７５７ｇ/mol）
［実施例７４：Ｉｎｖ−７７の合成］
９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．５７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−７７を３．３ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８７１．１２ｇ/mol、測定値：８７１ｇ/mol）
［実施例７５：Ｉｎｖ−８６の合成］
９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．０７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−８６を５．０ｇ（収率８０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：９４７．２１ｇ/mol、測定値：９４７ｇ/mol）
［実施例７６：Ｉｎｖ−９５の合成］
９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．０７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−９５を４．７ｇ（収率７５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：９４７．２１ｇ/mol、測定値：９４７ｇ/mol）
［実施例７７：Ｉｎｖ−１０４の合成］
９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．０７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１０４を３．０ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７９６．０１ｇ/mol、測定値：７９５ｇ/mol）
［実施例７８：Ｉｎｖ−１１４の合成］
９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．５７ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１１４を３．１ｇ（収率５４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８７２．１０ｇ/mol、測定値：８７２ｇ/mol）
［実施例７９：Ｉｎｖ−１２３の合成］
９−ブロモ−６，１１−ビス（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６６mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．１８ｇ（０．００６６mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１２３を３．０ｇ（収率５６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８１２．０７ｇ/mol、測定値：８１１ｇ/mol）
［合成例２８：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
９−ブロモフェナントレン１３．８８ｇ（０．０５４mol）をフラスコに入れ、ＴＨＦ２００mlを添加して溶解させた。−７８℃でｎ−ＢｕＬｉ３８．４ml（０．０６mol）を徐々に滴下し、温度を維持しながら１時間攪拌した後、９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン９．６７ｇ（０．０２４mol）を添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で洗浄及び酢酸エチルで抽出した後、カラムクロマトグラフィにより９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール１１．７ｇ（収率６４％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５９．７３ｇ/mol、測定値：７５９ｇ/mol）
［合成例２９：９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール５．６９ｇ（０．００７５mol）を入れた以外は、合成例７と同様にして９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン３．１ｇ（収率６７％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７２５．７１ｇ/mol、測定値：７２５ｇ/mol）
［実施例８０：Ｉｎｖ−７８の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル ボロン酸１．６１ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−７８を３．９ｇ（収率６８％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８３９．０３ｇ/mol、測定値：８３８ｇ/mol）
［実施例８１：Ｉｎｖ−８７の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．１４ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−８７を４．５ｇ（収率７２％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：９１５．１３ｇ/mol、測定値：９１５ｇ/mol）
［実施例８２：Ｉｎｖ−９６の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．１４ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−９６を３．９ｇ（収率６３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：９１５．１３ｇ/mol、測定値：９１５ｇ/mol）
［実施例８３：Ｉｎｖ−１０５の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．１１ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１０５を３．４ｇ（収率６５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７６３．９２ｇ/mol、測定値：７６３ｇ/mol）
［実施例８４：Ｉｎｖ−１１５の合成］
９−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジ（フェナントレン−９−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００６８mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸１．６３ｇ（０．００６８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１１５を２．９ｇ（収率５０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８４０．０２ｇ/mol、測定値：８３９ｇ/mol）
［合成例３０：２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の合成］
フルオレン２０ｇ（０．１０２mol）と無水フタル酸２２．８７ｇ（０．１５４mol）を反応容器に入れ、ここにジクロロメタン４００mlを添加した。０℃で塩化アルミニウム２０．５３ｇ（０．１５４mol）を徐々に添加し、常温で１２時間攪拌した。反応終了後、蒸留水を徐々に添加し、過量のジクロロメタンで抽出した後、蒸留水で３回水洗した。溶媒を除去した後、生成した固体をヘキサン１Ｌ容器に入れて水洗した後、ろ過し、乾燥して２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸２７ｇ（収率７６％）を得た。
1H-NMR(500MHz, THF-d8) : 8.32 (t, 1H), 8.23 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 7.90 (m, 2H), 7.84 (d, 1H), 7.82 (d, 1H), 7.66 (t, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.30 (m, 2H), 1.64 (s, 6H).
［合成例３１：１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオンの合成］
２−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸２７ｇ（０．０７９mol）をフラスコに入れ、ここにポリリン酸３００mlを入れた後、２時間の間１４０℃に加熱した。５０℃以下までに冷却した後、蒸留水を徐々に添加した。生成した固体をろ過した後、少量のメタノールで洗い、乾燥して目的の化合物である１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１９ｇ（収率７４％）を得た。
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.38 (s, 1H), 8.30 (t, 2H), 8.09 (s, 1H), 7.85 (d, 2H), 7.70 (d, 1H), 7.55 (d, 1H), 7.30 (t, 2H), 1.57 (s, 6H)
［合成例３２：１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１３，１３−ジメチル−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１（１３Ｈ）−ジオン１９ｇ（０．０５８mol）を酢酸２００mlに溶解させた後、５７％ＨＩ５０mlを入れ、４８時間還流攪拌した。反応終了後、反応液に蒸留水５００mlを添加し、生成した固体をろ過した後、トルエン２００mlに再度溶かしてヨウ素(Iodine)４．５６ｇ（０．０１８mol）を入れ、３時間還流攪拌した。反応終了後、抽出及びカラムクロマトグラフィにより１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン１０ｇ（収率５８％）を得た。
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.30 (s, 1H), 8.22 (s, 2H), 8.06 (d, 1H), 7.91 (d, 2H), 7.76 (s, 1H), 7.50 (m, 3H), 7.39 (t, 2H), 1.75 (s, 6H)
［合成例３３：１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン１０ｇ（０．０３４mol）とＮ−ブロモスクシンイミド７．６８ｇ（０．０３４mol）を四塩化炭素２００mlに溶解させた後、６０℃で８時間攪拌した。反応終了後、蒸留水で抽出した後、カラムクロマトグラフィにより１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン９ｇ（収率７１％）を得た。
1H NMR(500MHz, THF-d8) : 8.30 (s, 1H), 8.25 (d, 1H), 8.06 (m, 3H), 7.76 (s, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.55 (m, 3H), 7.24 (t, 1H), 1.72 (s, 6H),
［合成例３４：１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン９ｇ（０．０２４１mol）とブロモベンゼン５．６５ｇ（０．０３６mol）、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４ ０．８３ｇ（０．０００７２mol）、Ｎａ２ＣＯ３ ７．６ｇ（０．０７２mol）をフラスコに入れ、トルエン１５０ml及び蒸留水４０mlに溶解させ、４時間還流攪拌した。反応終了後、塩化メチレンで抽出及びカラムクロマトグラフィにより１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．５ｇ（収率７３％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：３７０．４８ｇ/mol、測定値：３７０ｇ/mol）
［合成例３５：６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．３ｇ（０．０１７mol）とＮ−ブロモスクシンイミド３．７６ｇ（０．０１７mol）を四塩化炭素１５０mlに溶解させた後、６０℃で４時間還流攪拌した。反応終了後、蒸留水で抽出及びカラムクロマトグラフィにより６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．２ｇ（収率６８％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４４９．３８ｇ/mol、測定値：４４９ｇ/mol）
［実施例８５：Ｉｎｖ−１５２の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１５２を５．２ｇ（収率７４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６３８．８０ｇ/mol、測定値：６３８ｇ/mol）
［実施例８６：Ｉｎｖ−１７１の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１７１を５．４ｇ（収率７７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６３８．８０ｇ/mol、測定値：６３８ｇ/mol）
［実施例８７：Ｉｎｖ−１８１の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．７９ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１８１を３．５ｇ（収率６５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４８７．５９ｇ/mol、測定値：４８７ｇ/mol）
［実施例８８：Ｉｎｖ−１９１の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．９７ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１９１を３．５ｇ（収率６３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５０３．６６ｇ/mol、測定値：５０３ｇ/mol）
［実施例８９：Ｉｎｖ−２０１の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．６３ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２０１を４．１ｇ（収率６６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５６３．６９ｇ/mol、測定値：５６３ｇ/mol）
［実施例９０：Ｉｎｖ−２１１の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．８０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２１１を４．３ｇ（収率６７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５７９．７５ｇ/mol、測定値：５７９ｇ/mol）
［実施例９１：Ｉｎｖ−２２１の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−フェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン３．１０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２２１を３．８ｇ（収率６６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５２４．６５ｇ/mol、測定値：５２４ｇ/mol）
［合成例３６：１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン９ｇ（０．０２４１mol）とナフタレン−２−イルボロン酸６．１９ｇ（０．０３６mol）を入れた以外は、合成例３４と同様にして１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン７．２ｇ（収率７１％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４２０．５４ｇ/mol、測定値：４２０ｇ/mol）
［合成例３７：６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン７．１５ｇ（０．０１７mol）を入れた以外は、合成例３５と同様にして６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．３ｇ（収率７４％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４９９．４４ｇ/mol、測定値：４９９ｇ/mol）
［実施例９２：Ｉｎｖ−１５３の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１５３を５．８ｇ（収率７７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８８．８６ｇ/mol、測定値：６８８ｇ/mol）
［実施例９３：Ｉｎｖ−１７２の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１７２を５．４ｇ（収率７１％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８８．８６ｇ/mol、測定値：６８８ｇ/mol）
［実施例９４：Ｉｎｖ−１８２の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．７９ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１８２を４．１ｇ（収率６９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５３７．６７ｇ/mol、測定値：５３７ｇ/mol）
［実施例９５：Ｉｎｖ−１９２の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．９７ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１９２を３．８ｇ（収率６２％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５５３．７１ｇ/mol、測定値：５５３ｇ/mol）
［実施例９６：Ｉｎｖ−２０２の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．６３ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２０２を４．３ｇ（収率６３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６１３．７４ｇ/mol、測定値：６１３ｇ/mol）
［実施例９７：Ｉｎｖ−２１２の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．８０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２１２を３．９ｇ（収率５６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６２９．８１ｇ/mol、測定値：６２９ｇ/mol）
［実施例９８：Ｉｎｖ−２２２の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−２−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン３．１０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２２２を４．２ｇ（収率６６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５７４．７４ｇ/mol、測定値：５７４ｇ/mol）
［合成例３８：１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン９ｇ（０．０２４１mol）とナフタレン−１−イルボロン酸６．１９ｇ（０．０３６mol）を入れた以外は、合成例３４と同様にして１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン７．８ｇ（収率７６％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４２０．５４ｇ/mol、測定値：４２０ｇ/mol）
［合成例３９：６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン７．１５ｇ（０．０１７mol）を入れた以外は、合成例３５と同様にして６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．８ｇ（収率６８％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４９９．４４ｇ/mol、測定値：４９９ｇ/mol）
［実施例９９：Ｉｎｖ−１５４の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１５４を５．２ｇ（収率６９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８８．８６ｇ/mol、測定値：６８８ｇ/mol）
［実施例１００：Ｉｎｖ−１７３の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１７３を５．８ｇ（収率７６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８８．８６ｇ/mol、測定値：６８８ｇ/mol）
［実施例１０１：Ｉｎｖ−１８３の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．７９ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１８３を４．５ｇ（収率７６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５３７．６７ｇ/mol、測定値：５３７ｇ/mol）
［実施例１０２：Ｉｎｖ−１９３の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．９７ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１９３を４．０ｇ（収率６６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５５３．７１ｇ/mol、測定値：５５３ｇ/mol）
［実施例１０３：Ｉｎｖ−２０３の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．６３ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２０３を４．９ｇ（収率７３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６１３．７４ｇ/mol、測定値：６１３ｇ/mol）
［実施例１０４：Ｉｎｖ−２１３の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．８０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２１３を３．７ｇ（収率５３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６２９．８１ｇ/mol、測定値：６２９ｇ/mol）
［実施例１０５：Ｉｎｖ−２２３の合成］
６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１１−（ナフタレン−１−イル）−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４９ｇ（０．０１１mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン３．１０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２２３を５．３ｇ（収率８４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５７４．７４ｇ/mol、測定値：５７４ｇ/mol）
［合成例４０：１１−（ビフェニル−４−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン９ｇ（０．０２４１mol）とビフェニル−４−イルボロン酸７．１２ｇ（０．０３６mol）を入れた以外は、合成例３４と同様にして１１−（ビフェニル−４−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン８．１ｇ（収率７５ｇ）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４４６．５８ｇ/mol、測定値：４４６ｇ/mol）
［合成例４１：１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−（ビフェニル−４−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン７．５９ｇ（０．０１７mol）を入れた以外は、合成例３５と同様にして１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．３ｇ（収率７１％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５２５．４８ｇ/mol、測定値：５２５ｇ/mol）
［実施例１０６：Ｉｎｖ−１５５の合成］
１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．７８ｇ（０．０１１mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１５５を５．７ｇ（収率７３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１０７：Ｉｎｖ−１７４の合成］
１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１７４を５．５ｇ（収率７０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１０８：Ｉｎｖ−１８４の合成］
１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．７９ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１８４を３．９ｇ（収率６３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５６３．６９ｇ/mol、測定値：５６３ｇ/mol）
［実施例１０９：Ｉｎｖ−１９４の合成］
１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．９７ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１９４を４．２ｇ（収率６６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５７９．７５ｇ/mol、測定値：５７９ｇ/mol）
［実施例１１０：Ｉｎｖ−２０４の合成］
１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．６３ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２０４を５．８ｇ（収率８３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６３９．７８ｇ/mol、測定値：６３９ｇ/mol）
［実施例１１１：Ｉｎｖ−２１４の合成］
１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．８０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２１４を４．４ｇ（収率６１％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６５５．８５ｇ/mol、測定値：６５５ｇ/mol）
［実施例１１２：Ｉｎｖ−２２４の合成］
１１−（ビフェニル−４−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン３．１０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２２４を４．１ｇ（収率６２％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６００．７５ｇ/mol、測定値：６００ｇ/mol）
［合成例４２：１１−（ビフェニル−３−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン９ｇ（０．０２４１mol）とビフェニル−３−イルボロン酸７．１２ｇ（０．０３６mol）を入れた以外は、合成例３４と同様にして１１−（ビフェニル−３−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン７．０ｇ（収率６５％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４４６．５８ｇ/mol、測定値：４４６ｇ/mol）
［合成例４３：１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−（ビフェニル−３−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン７．５９ｇ（０．０１７mol）を入れた以外は、合成例３５と同様にして１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４ｇ（収率６０％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５２５．４８ｇ/mol、測定値：５２５ｇ/mol）
［実施例１１３：Ｉｎｖ−１５６の合成］
１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．７８ｇ（０．０１１mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１５６を５．４ｇ（収率６９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１１４：Ｉｎｖ−１７５の合成］
１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１７５を５．８ｇ（収率７４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１１５：Ｉｎｖ−１８５の合成］
１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．７９ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１８５を３．７ｇ（収率６０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５６３．６９ｇ/mol、測定値：５６３ｇ/mol）
［実施例１１６：Ｉｎｖ−１９５の合成］
１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．９７ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１９５を４．６ｇ（収率７２％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５７９．７５ｇ/mol、測定値：５７９ｇ/mol）
［実施例１１７：Ｉｎｖ−２０５の合成］
１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．６３ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２０５を５．７ｇ（収率８０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６３９．７８ｇ/mol、測定値：６３９ｇ/mol）
［実施例１１８：Ｉｎｖ−２１５の合成］
１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．８０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２１５を５．１ｇ（収率７０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６５５．８５ｇ/mol、測定値：６５５ｇ/mol）
［実施例１１９：Ｉｎｖ−２２５の合成］
１１−（ビフェニル−３−イル）−６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５．４７ｇ（０．０１１mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン３．１０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２２５を５．１ｇ（収率７７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６００．７５ｇ/mol、測定値：６００ｇ/mol）
［合成例４４：１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン９ｇ（０．０２４１mol）と９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルボロン酸８．５７ｇ（０．０３６mol）を入れた以外は、合成例３４と同様にして１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン８．２ｇ（収率６９％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４８６．６４ｇ/mol、測定値：４８６ｇ/mol）
［合成例４５：６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン８．２７ｇ（０．０１７mol）を入れた以外は、合成例３５と同様にして６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン７．２ｇ（収率７５％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５６５．５４ｇ/mol、測定値：５６５ｇ/mol）
［実施例１２０：Ｉｎｖ−１５８の合成］
６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．２２ｇ（０．０１１mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１５８を６．２ｇ（収率７５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５４．９６ｇ/mol、測定値：７５４ｇ/mol）
［実施例１２１：Ｉｎｖ−１７７の合成］
６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．２２ｇ（０．０１１mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸３．５ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１７７を６．４ｇ（収率７７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５４．９６ｇ/mol、測定値：７５４ｇ/mol）
［実施例１２２：Ｉｎｖ−１８７の合成］
６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．２２ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸１．７９ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１８７を４．５ｇ（収率６８％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６０３．７３ｇ/mol、測定値：６０３ｇ/mol）
［実施例１２３：Ｉｎｖ−１９７の合成］
６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．２２ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イルボロン酸１．９７ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１９７を４．３ｇ（収率６３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６１９．８２ｇ/mol、測定値：６１９ｇ/mol）
［実施例１２４：Ｉｎｖ−２０７の合成］
６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．２２ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．６３ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２０７を５．３ｇ（収率７１％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６７９．８５ｇ/mol、測定値：６７９ｇ/mol）
［実施例１２５：Ｉｎｖ−２１７の合成］
６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．２２ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．８０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２１７を５．８ｇ（収率７６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６９５．９１ｇ/mol、測定値：６９５ｇ/mol）
［実施例１２６：Ｉｎｖ−２２７の合成］
６−ブロモ−１１−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．２２ｇ（０．０１１mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン３．１０ｇ（０．０１１mol）をトルエン２００mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２２７を５．３ｇ（収率７５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６４０．８１ｇ/mol、測定値：６４０ｇ/mol）
［合成例４６：２−（４−（１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールの合成］
１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１３mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸４．０８（０．０１３mol）を入れた以外は、合成例３４と同様にして２−（４−（１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５．５ｇ（収率７５％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５６２．７０ｇ/mol、測定値：５６２ｇ/mol）
［合成例４７：２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールの合成］
２−（４−（１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００８８mol）を入れた以外は、合成例３５と同様にして２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール４．６ｇ（収率８２％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６４１．６０ｇ/mol、測定値：６４１ｇ/mol）
［実施例１２７：Ｉｎｖ−１４２の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とフェニルボロン酸０．９５ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１４２を３．２ｇ（収率６４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６３８．８０ｇ/mol、測定値：６３８ｇ/mol）
［実施例１２８：Ｉｎｖ−１４３の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とナフタレン−２−イルボロン酸１．３４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１４３を３．２ｇ（収率６５％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８８．８６ｇ/mol、測定値：６８８ｇ/mol）
［実施例１２９：Ｉｎｖ−１４４の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とナフタレン−１−イルボロン酸１．３４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１４４を２．９ｇ（収率５４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８８．８６ｇ/mol、測定値：６８８ｇ/mol）
［実施例１３０：Ｉｎｖ−１４５の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とビフェニル−４−イルボロン酸１．５４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１４５を３．０ｇ（収率５４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１３１：Ｉｎｖ−１４６の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とビフェニル−３−イルボロン酸１．５４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１４６を３．２ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１３２：Ｉｎｖ−１４７の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とビフェニル−２−イルボロン酸１．５４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１４７を２．８ｇ（収率５０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１３３：Ｉｎｖ−１４８の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）と９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルボロン酸１．８５ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１４８を３．１ｇ（収率５３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５４．９６ｇ/mol、測定値：７５４ｇ/mol）
［実施例１３４：Ｉｎｖ−１４９の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とフェナントレン−９−イルボロン酸１．７３ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１４９を３．３ｇ（収率５７％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７３８．９１ｇ/mol、測定値：７３８ｇ/mol）
［実施例１３５：Ｉｎｖ−１５０の合成］
２−（４−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とフルオランテン−３−イルボロン酸１．９２ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１５０を４．１ｇ（収率６９％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７６２．９４ｇ/mol、測定値：７６２ｇ/mol）
［合成例４８：２−（３−（１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールの合成］
１１−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１３mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸４．０８ｇ（０．０１３mol）を入れた以外は、合成例３４と同様にして２−（３−（１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５．６ｇ（収率７７％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５６２．７０ｇ/mol、測定値：５６２ｇ/mol）
［合成例４９：２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾールの合成］
２−（３−（１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００８８mol）を入れた以外は、合成例３５と同様にして２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール４．８ｇ（収率８５％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６４１．６０ｇ/mol、測定値：６４１ｇ/mol）
［実施例１３６：Ｉｎｖ−１６２の合成］
２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とフェニルボロン酸０．９５ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６２を３．５ｇ（収率７０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６３８．８０ｇ/mol、測定値：６３８ｇ/mol）
［実施例１３７：Ｉｎｖ−１６３の合成］
２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とナフタレン−２−イルボロン酸１．３４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６３を２．９ｇ（収率５４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８８．８６ｇ/mol、測定値：６８８ｇ/mol）
［実施例１３８：Ｉｎｖ−１６４の合成］
２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とナフタレン−１−イルボロン酸１．３４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６４を２．７ｇ（収率５０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８８．８６ｇ/mol、測定値：６８８ｇ/mol）
［実施例１３９：Ｉｎｖ−１６５の合成］
２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とビフェニル−４−イルボロン酸１．５４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６５を３．５ｇ（収率６３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１４０：Ｉｎｖ−１６６の合成］
２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とビフェニル−３−イルボロン酸１．５４ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６６を３．３ｇ（収率６０％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１４１：Ｉｎｖ−１６７の合成］
２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）と９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イルボロン酸１．８５ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６７を３．２ｇ（収率５４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７５４．９６ｇ/mol、測定値：７５４ｇ/mol）
［実施例１４２：Ｉｎｖ−１６８の合成］
２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とフェナントレン−９−イルボロン酸１．７３ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６８を３．１ｇ（収率５４％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７３８．９１ｇ/mol、測定値：７３８ｇ/mol）
［実施例１４３：Ｉｎｖ−１６９の合成］
２−（３−（６−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−１１−イル）フェニル）−１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール５ｇ（０．００７８mol）とフルオランテン−３−イルボロン酸１．９２ｇ（０．００７８mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−１６９を４．５ｇ（収率７６％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７６２．９４ｇ/mol、測定値：７６２ｇ/mol）
［合成例５０：６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１７mol）とＮ−ブロモスクシンイミド７．６８ｇ（０．０３４mol）を四塩化炭素１５０mlに溶解させた後、６０℃で５時間還流攪拌した。反応終了後、蒸留水で抽出及びカラムクロマトグラフィにより６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン６．１ｇ（収率７９％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４５２．１８ｇ/mol、測定値：４５２ｇ/mol）
［実施例１４４：Ｉｎｖ−２４２の合成］
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イルボロン酸５．２３ｇ（０．０２２mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２４２を５．６ｇ（収率７５％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６７８．８２ｇ/mol、測定値：６７８ｇ/mol）
［実施例１４５：Ｉｎｖ−２４３の合成］
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸６．９１ｇ（０．０２２mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２４３を７．２ｇ（収率７８％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８３１．０１ｇ/mol、測定値：８３０ｇ/mol）
［実施例１４６：Ｉｎｖ−２４８の合成］
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と３−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸６．９１ｇ（０．０２２mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２４８を６．７ｇ（収率７３％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：８３１．０１ｇ/mol、測定値：８３０ｇ/mol）
［実施例１４７：Ｉｎｖ−２５１の合成］
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と５−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）−２，２’−ビピリジン６．０２ｇ（０．０２２mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２５１を４．３ｇ（収率６５％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６０２．７３ｇ/mol、測定値：６０２ｇ/mol）
［実施例１４８：Ｉｎｖ−２５２の合成］
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）とベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イルボロン酸３．５８ｇ（０．０２２mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２５２を３．１ｇ（収率５３％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５２８．６０ｇ/mol、測定値：５２８ｇ/mol）
［実施例１４９：Ｉｎｖ−２５８の合成］
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］オキサゾール−２−イル）フェニルボロン酸５．２５ｇ（０．０２２mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２５８を６．０ｇ（収率８０％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：６８０．７９ｇ/mol、測定値：６８０ｇ/mol）
［実施例１５０：Ｉｎｖ−２５９の合成］
６，１１−ジブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．０１１mol）と４−（ベンゾ［ｄ］チアゾール−２−イル）フェニルボロン酸５．６１ｇ（０．０２２mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２５９を５．４ｇ（収率６９％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１２．９２ｇ/mol、測定値：７１２ｇ/mol）
［合成例５１：２−（５−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸の合成］
４−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン４０ｇ（０．１４６mol）を使用した以外は、合成例２と同様にして２−（５−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸５１ｇ（収率８３％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４２１．２８ｇ/mol、測定値：４１２ｇ/mol）
［合成例５２：４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオンの合成］
２−（５−ブロモ−９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−カルボニル）安息香酸２０ｇ（０．０６１mol）を使用した以外は、合成例３と同様にして４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオン１５ｇ（収率５８％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：４０３．２７ｇ/mol、測定値：４０３ｇ/mol）
［合成例５３：４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオールの合成］
４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオン１０ｇ（０．０２４mol）を使用した以外は、合成例４と同様にして４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール８ｇ（収率６０％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５５９．４９ｇ/mol、測定値：５５９ｇ/mol）
［合成例５４：４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセンの合成］
４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１１，１３−ジヒドロ−６Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン−６，１１−ジオール４．１９ｇ（０．００７５mol）を使用した以外は、合成例５と同様にして４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン２．５ｇ（収率５６％）を得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：５２５．４８ｇ/mol、測定値：５２５ｇ/mol）
［実施例１５１：Ｉｎｖ−２７６の合成］
４−ブロモ−１３，１３−ジメチル−６，１１−ジフェニル−１３Ｈ−インデノ［１，２−ｂ］アントラセン５ｇ（０．００９５mol）と４−（１−フェニル−１Ｈ−ベンゾ［ｄ］イミダゾール−２−イル）フェニルボロン酸２．９８ｇ（０．００９５mol）をトルエン１５０mlに溶解させた後、実施例１と同様にしてＩｎｖ−２７６を３．５ｇ（収率５２％）得た。
GC-Mass(FAB)：（理論値：７１４．８９ｇ/mol、測定値：７１４ｇ/mol）
［実施例１５２〜１８７及び比較例１］有機電界発光素子の製造
ＩＴＯ（インジウムスズ酸化物）が１５００Å厚さの薄膜としてコートされたガラス基板を蒸留水超音波で洗浄した。蒸留水洗浄が終わると、イソプロピルアルコール、アセトン、メタノールなどの溶剤で超音波洗浄し、乾燥させた後、プラズマ洗浄装置に移送させ、酸素プラズマを用いて前記基板を５分間洗浄した後、真空蒸着機へ基板を移送した。
このように用意されたＩＴＯ透明電極の上に商品名ＤＳ−ＨＩＬ（Ｄｏｏｓａｎ社製）を６００Å厚さで熱真空蒸着することで正孔注入層を形成した。前記正孔注入層の上に正孔移送物質であるＮＰＢ（Ｎ，Ｎ−ジ（ナフタレン−１−イル）―Ｎ，Ｎ−ジフェニルベンジジン）を１５０Åの厚さで蒸着して正孔輸送層を形成し、その上に発光層として機能するＡＤＮ（９，１０−ジ（ナフタレン−２−イル）アントラセン）をホストとし、ＤＳ−４０５（Ｄｏｏｓａｎ社製）をドーパントとして３００Å厚さで蒸着することで発光層を形成した。
発光層の上に電子の注入及び移送の役割を果たすことができる物質として、Ｉｎｖ−１０（実施例１５２）、Ｉｎｖ−１１（実施例１５３）、Ｉｎｖ−１２（実施例１５４）、Ｉｎｖ−１３（実施例１５５）、Ｉｎｖ−１９（実施例１５６）、Ｉｎｖ−２０（実施例１５７）、Ｉｎｖ−２１（実施例１５８）、Ｉｎｖ−２２（実施例１５９）、Ｉｎｖ−６２（実施例１６０）、Ｉｎｖ−６３（実施例１６１）、Ｉｎｖ−８０（実施例１６２）、Ｉｎｖ−８１（実施例１６３）、Ｉｎｖ−８２（実施例１６４）、Ｉｎｖ−８３（実施例１６５）、Ｉｎｖ−８９（実施例１６６）、Ｉｎｖ−９０（実施例１６７）、Ｉｎｖ−９１（実施例１６８）、Ｉｎｖ−９２（実施例１６９）、Ｉｎｖ−１５２（実施例１７０）、Ｉｎｖ−１５３（実施例１７１）、Ｉｎｖ−１５４（実施例１７２）、Ｉｎｖ−１５５（実施例１７３）、Ｉｎｖ−１７１（実施例１７４）、Ｉｎｖ−１７２（実施例１７５）、Ｉｎｖ−１７３（実施例１７６）、Ｉｎｖ−１７４（実施例１７７）、Ｉｎｖ−１７５（実施例１７８）、Ｉｎｖ−２２１（実施例１７９）、Ｉｎｖ−２２２（実施例１８０）、Ｉｎｖ−２２３（実施例１８１）、Ｉｎｖ−２２４（実施例１８２）、Ｉｎｖ−２２５（実施例１８３）、Ｉｎｖ−２４３（実施例１８４）、Ｉｎｖ−２４８（実施例１８５）、Ｉｎｖ−２５１（実施例１８６）、Ｉｎｖ−２７６（実施例１８７）または比較物質としてＡｌｑ３（アルミニウムトリス（８−ヒドロキシキノリン））（比較例１）を２５０Åの厚さで蒸着して電子注入及び輸送層を形成した。前記電子注入及び輸送層の上に順次１０Å厚さのＬｉＦと、２，０００Å厚さのＡｌとを蒸着して電子注入層及び陰極を形成することで素子を製造した。
製造したそれぞれの有機電界発光素子の特性を表１にまとめた。
Figure 0005314146
このように、本発明に係る化合物を使用した有機電界発光素子（実施例１５１〜１８７）では、従来Ａｌｑ３を使用した有機電界発光素子（比較例１）に比べて電圧及び効率の点ではるかに優れていることがわかる。
以上、本発明の好適な実施例を挙げて説明してきたが、本発明は、これらに限定されるものではなく、特許請求の範囲及び発明の詳細な説明を逸脱しない範囲内で種々に変更して実施することができ、それらも本発明の範囲に包含されるものであることはいうまでもない。

Claims (4)

  1. 下記の化１で示される化合物：
    Figure 0005314146
     式中、Ｘは、ＣＲ６Ｒ７、ＮＲ６、Ｏ、Ｓ、Ｓ（＝Ｏ）、Ｓ（＝Ｏ）２、またはＳｉＲ６Ｒ７であり；
    Ｒ１〜Ｒ７は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、Ｃ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基、下記の化２で示される置換基または化３で示される置換基であり、
    このとき、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の少なくとも１つは、下記の化２で示される置換基または化３で示される置換基であり；
    Figure 0005314146
    Figure 0005314146
     式中、Ｙは、Ｎ−Ｒ９、Ｓ、またはＯであり；
    Ｒ８〜Ｒ１０は、互いに同一または異なり、それぞれ独立に、水素、重水素、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基であり；
    Ａは、単結合、Ｃ５〜Ｃ４０のアリーレン基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリーレン基である。
  2. 前記Ｒ１〜Ｒ１０の、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキルオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリールオキシ基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基は、それぞれ独立に、重水素、ハロゲン、ニトリル基、ニトロ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルキル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ４０のアルキニル基、Ｃ１〜Ｃ４０のアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ４０のアミノ基、Ｃ３〜Ｃ４０のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４０のヘテロシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ４０のアリールアルキル基、Ｃ５〜Ｃ４０のアリール基、またはＣ５〜Ｃ４０のヘテロアリール基で置換されるものであることを特徴とする請求項１に記載の化１で示される化合物。
  3. 陽極、陰極及び前記陽極と陰極との間に介在した少なくとも１層の有機物層を含む有機電界発光素子であって、
    前記少なくとも１層の有機物層の少なくともいずれか１つは、請求項１または２に記載の化１で示される化合物を含む有機物層であることを特徴とする有機電界発光素子。
  4. 前記化１で示される化合物を含む有機物層は、電子輸送層であることを特徴とする請求項３に記載の有機電界発光素子。
JP2011525976A 2008-09-02 2009-09-01 アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子 Expired - Fee Related JP5314146B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR20080086113 2008-09-02
KR10-2008-0086113 2008-09-02
KR1020090055440A KR101176261B1 (ko) 2008-09-02 2009-06-22 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR10-2009-0055440 2009-06-22
PCT/KR2009/004917 WO2010027181A2 (ko) 2008-09-02 2009-09-01 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2012501354A JP2012501354A (ja) 2012-01-19
JP5314146B2 true JP5314146B2 (ja) 2013-10-16

Family

ID=42178842

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011525976A Expired - Fee Related JP5314146B2 (ja) 2008-09-02 2009-09-01 アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子

Country Status (3)

Country Link
US (1) US8525158B2 (ja)
JP (1) JP5314146B2 (ja)
KR (1) KR101176261B1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011105718A (ja) * 2009-11-13 2011-06-02 Doosan Corp アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子

Families Citing this family (86)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20100108909A (ko) * 2009-03-31 2010-10-08 다우어드밴스드디스플레이머티리얼 유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자
KR101120917B1 (ko) * 2009-06-19 2012-02-27 주식회사 두산 아미노 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR101857250B1 (ko) 2011-05-13 2018-05-14 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 평판 표시 장치
KR101910996B1 (ko) 2011-05-13 2018-10-24 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물, 이를 포함하는 유기 발광 소자 및 평판 표시 장치
KR20130100635A (ko) * 2012-03-02 2013-09-11 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
CN102766011A (zh) * 2012-08-07 2012-11-07 吉林奥来德光电材料股份有限公司 一种芴基蒽衍生物、制备方法及由其制成的有机电发光器件
KR20140106046A (ko) * 2013-02-25 2014-09-03 삼성디스플레이 주식회사 안트라센계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102050484B1 (ko) 2013-03-04 2019-12-02 삼성디스플레이 주식회사 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102029696B1 (ko) 2013-03-07 2019-10-08 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR102107106B1 (ko) 2013-05-09 2020-05-07 삼성디스플레이 주식회사 스티릴계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102269131B1 (ko) 2013-07-01 2021-06-25 삼성디스플레이 주식회사 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
CN103555320B (zh) * 2013-10-25 2015-10-28 泰山学院 一种磷杂菲基苯并噁唑类紫外发光材料及其制备方法
US10062850B2 (en) 2013-12-12 2018-08-28 Samsung Display Co., Ltd. Amine-based compounds and organic light-emitting devices comprising the same
KR101581821B1 (ko) 2014-02-26 2015-12-31 인제대학교 산학협력단 새로운 구조의 포스포릴 유도체 및 이를 이용한 유기 전기 소자
KR101648621B1 (ko) * 2014-05-14 2016-08-16 이-레이 옵토일렉트로닉스 테크놀로지 컴퍼니 리미티드 전자전달 화합물 및 이를 이용한 유기 전자 발광식 장치
KR20150132795A (ko) 2014-05-16 2015-11-26 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102327086B1 (ko) * 2014-06-11 2021-11-17 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102270304B1 (ko) 2014-07-17 2021-07-01 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 표시 장치
KR102293729B1 (ko) 2014-08-14 2021-08-27 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102343145B1 (ko) 2015-01-12 2021-12-27 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
US10164194B2 (en) * 2015-01-26 2018-12-25 Luminescence Technology Corporation Compound for organic electroluminescent device
US9929361B2 (en) 2015-02-16 2018-03-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11056657B2 (en) 2015-02-27 2021-07-06 University Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US9859510B2 (en) 2015-05-15 2018-01-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10418568B2 (en) 2015-06-01 2019-09-17 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11127905B2 (en) 2015-07-29 2021-09-21 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672996B2 (en) 2015-09-03 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
KR101794217B1 (ko) 2015-09-18 2017-11-07 인제대학교 산학협력단 새로운 구조의 포스포릴 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
KR101736135B1 (ko) 2015-09-24 2017-05-16 인제대학교 산학협력단 새로운 구조의 포스포릴 유도체 및 이를 이용한 유기 전자 소자
US20170229663A1 (en) 2016-02-09 2017-08-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10236456B2 (en) 2016-04-11 2019-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11482683B2 (en) 2016-06-20 2022-10-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10672997B2 (en) 2016-06-20 2020-06-02 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10862054B2 (en) 2016-06-20 2020-12-08 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10490749B2 (en) 2016-07-28 2019-11-26 Samsung Display Co., Ltd. Organic light emitting device
US10608186B2 (en) 2016-09-14 2020-03-31 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680187B2 (en) 2016-09-23 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11196010B2 (en) 2016-10-03 2021-12-07 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11011709B2 (en) 2016-10-07 2021-05-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180130956A1 (en) 2016-11-09 2018-05-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10680188B2 (en) 2016-11-11 2020-06-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780865B2 (en) 2017-01-09 2023-10-10 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10844085B2 (en) 2017-03-29 2020-11-24 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US10944060B2 (en) 2017-05-11 2021-03-09 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20180370999A1 (en) 2017-06-23 2018-12-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11228010B2 (en) 2017-07-26 2022-01-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11744142B2 (en) 2017-08-10 2023-08-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20190161504A1 (en) 2017-11-28 2019-05-30 University Of Southern California Carbene compounds and organic electroluminescent devices
EP3492480B1 (en) 2017-11-29 2021-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11937503B2 (en) 2017-11-30 2024-03-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11542289B2 (en) 2018-01-26 2023-01-03 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20200075870A1 (en) 2018-08-22 2020-03-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP7325731B2 (ja) 2018-08-23 2023-08-15 国立大学法人九州大学 有機エレクトロルミネッセンス素子
US11737349B2 (en) 2018-12-12 2023-08-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US11780829B2 (en) 2019-01-30 2023-10-10 The University Of Southern California Organic electroluminescent materials and devices
US20200251664A1 (en) 2019-02-01 2020-08-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
JP2020158491A (ja) 2019-03-26 2020-10-01 ユニバーサル ディスプレイ コーポレイション 有機エレクトロルミネセンス材料及びデバイス
US20210032278A1 (en) 2019-07-30 2021-02-04 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210047354A1 (en) 2019-08-16 2021-02-18 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210135130A1 (en) 2019-11-04 2021-05-06 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20210217969A1 (en) 2020-01-06 2021-07-15 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220336759A1 (en) 2020-01-28 2022-10-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP3937268A1 (en) 2020-07-10 2022-01-12 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220158096A1 (en) 2020-11-16 2022-05-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220165967A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220162243A1 (en) 2020-11-24 2022-05-26 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220271241A1 (en) 2021-02-03 2022-08-25 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4060758A3 (en) 2021-02-26 2023-03-29 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4059915A3 (en) 2021-02-26 2022-12-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298192A1 (en) 2021-03-05 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298190A1 (en) 2021-03-12 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220298193A1 (en) 2021-03-15 2022-09-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20220340607A1 (en) 2021-04-05 2022-10-27 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4075531A1 (en) 2021-04-13 2022-10-19 Universal Display Corporation Plasmonic oleds and vertical dipole emitters
US20220352478A1 (en) 2021-04-14 2022-11-03 Universal Display Corporation Organic eletroluminescent materials and devices
US20220407020A1 (en) 2021-04-23 2022-12-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230006149A1 (en) 2021-04-23 2023-01-05 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230133787A1 (en) 2021-06-08 2023-05-04 University Of Southern California Molecular Alignment of Homoleptic Iridium Phosphors
EP4151699A1 (en) 2021-09-17 2023-03-22 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4212539A1 (en) 2021-12-16 2023-07-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4231804A3 (en) 2022-02-16 2023-09-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230337516A1 (en) 2022-04-18 2023-10-19 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20230389421A1 (en) 2022-05-24 2023-11-30 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
EP4293001A1 (en) 2022-06-08 2023-12-20 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240016051A1 (en) 2022-06-28 2024-01-11 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices
US20240107880A1 (en) 2022-08-17 2024-03-28 Universal Display Corporation Organic electroluminescent materials and devices

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004002351A (ja) 2002-03-27 2004-01-08 Tdk Corp 有機ｅｌ素子
JP4392206B2 (ja) 2003-07-30 2009-12-24 三井化学株式会社 アントラセン化合物、および該アントラセン化合物を含有する有機電界発光素子
JP4790260B2 (ja) 2004-12-22 2011-10-12 出光興産株式会社 アントラセン誘導体を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101561479B1 (ko) 2008-12-05 2015-10-19 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 발광소자

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011105718A (ja) * 2009-11-13 2011-06-02 Doosan Corp アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012501354A (ja) 2012-01-19
KR20100027950A (ko) 2010-03-11
US20110210320A1 (en) 2011-09-01
KR101176261B1 (ko) 2012-08-22
US8525158B2 (en) 2013-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5314146B2 (ja) アントラセン誘導体及びこれを用いた有機電界発光素子
JP5809691B2 (ja) フェナントロカルバゾール化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
JP4842319B2 (ja) 新規なアントラセン誘導体、その製造方法、およびこれを用いた有機電気発光素子
JP4991737B2 (ja) 新規のビナフタレン誘導体、その製造方法およびそれを用いた有機電子素子
JP5165671B2 (ja) 新規なジアミン誘導体、その製造方法およびそれを用いた有機電気素子
KR101367514B1 (ko) 신규한 안트라센 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
JP5922766B2 (ja) 新規な化合物およびこれを用いた有機電子素子
JP5711220B2 (ja) 有機光電素子用化合物およびこれを含む有機光電素子
KR101398711B1 (ko) 질소 함유 복소환 화합물 및 이를 이용한 유기전자소자
JP5781499B2 (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP5253378B2 (ja) 新規なアントラセン誘導体、その製造方法、およびそれを用いた有機電子素子
JP2016111346A (ja) 有機光電子素子および表示装置
JP2013539205A (ja) 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2014511352A (ja) 新規な化合物およびこれを含む有機発光素子
KR20070012218A (ko) 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자
JP2010199592A (ja) 新規な有機化合物を利用した有機発光素子
KR20110077831A (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
KR20160079514A (ko) 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR20110098293A (ko) 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JPWO2014163173A1 (ja) 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子
KR20110127784A (ko) 신규 하이브리드 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광소자
JP5667213B2 (ja) トリフェニレン系化合物及びこれを含む有機電界発光素子
KR20130140709A (ko) 전자 수송 재료 및 이것을 사용한 유기 전계 발광 소자
KR100767571B1 (ko) 인덴 유도체 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101317531B1 (ko) 신규한 이미다졸 유도체 및 이를 이용한 유기전자소자

Legal Events

Date Code Title Description
TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130604

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130704

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 5314146

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees