具体实施方式
下文参照以下实施例详细描述了本发明的有机电致发光化合物及其制备方法以及包含所述化合物的发光器件的制备方法和发光性质。
本发明中所用的各种化学药品如石油醚、乙酸乙酯、四氢呋喃、正己烷、甲苯、乙酸、二氯甲烷、DMF、1,8-二萘胺、N,N'-羰基二咪唑、4-溴-2-碘硝基苯、叔丁醇钠、三(二亚苄基丙酮)二钯、四三苯基膦钯、4-溴邻苯二甲酸二甲酯、4,5-二溴邻苯二甲酸二甲酯、苯硼酸、对甲苯硼酸,2-萘硼酸、对氟苯硼酸、4-联苯硼酸、4-吡啶硼酸、1,2-环己二酮、苯肼盐酸盐、4-溴苯肼盐酸盐、亚硝酸异戊酯、锌粉、硫酸钠等可在国内化工产品市场买到。
合成实施例1中间体M1的制备
2升反应瓶中加入33.3g(297.0mmol)1,2-环己二酮和86.0g(594.7mmol)的苯肼盐酸盐,加入1000ml乙醇溶解,然后将浓硫酸3.0g(30.6mmol)在5分钟内加到上述溶液中,此溶液在65℃下搅拌反应4小时。反应体系冷至室温,将棕色的沉淀过滤,用乙醇洗两遍,并在减压下进行干燥,得到棕色固体(80g,109.4mmol,96.3%)。
将72.0g上述产品(261.5mmol)溶解到720g乙酸和72.0g三氟乙酸的混合溶液中,反应体系在100℃下搅拌反应15小时,将反应体系冷却到室温,析出黄色固体,过滤固体,然后分别用200ml乙酸和200ml正己烷洗涤,在减压下干燥后得到白色固体M1(28.0g,109.4mmol,41.8%)。
1H-NMR(THF-d8)δ=10.01(s,2H),8.08(d,2H,J=7.8Hz),7.87(s,2H),7.50(d,2H,J=8.5Hz),7.31(ddd,J=8.5,7.1,1.22Hz),7.16(ddd,2H,7.8,7.1,1.0Hz).;13C-NMR(THF-d8)δ=140.7,127.0 125.7,125.2,122.2,120.4,119.8,112.8,111.7。
合成实施例2中间体M2的制备
按照合成实施例1相同的方法制备中间体M2,不同的是将苯肼盐酸盐换为对溴苯肼盐酸盐,得到白色固体中间体M2。
合成实施例3中间体M3的制备
在装有搅拌的1000ml三口瓶中,加入4,5-二溴邻苯二甲酸二甲酯(35.2g,0.1mol),苯硼酸(29.3g,0.24mol),Pd(PPh3)4(4.6g,4mmol),无水碳酸钠(42.4g,0.4mol),甲苯(300ml),乙醇(150ml),水(300ml)。氮气保护下,反应混合物机械均匀,开启加热升温至回流。回流反应7小时,反应完毕,停止反应,降温。反应体系中加入200ml乙酸乙酯,分液,水相用200ml乙酸乙酯洗涤两遍,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,然后抽干溶剂,残余物经柱层析分离,得到29.4克中间体M3,为白色固体,收率85%。
1H-NMR(CDCl3)δ=8.26(s,2H),7.76-8.82(m,4H),7.35-7.53(m,6H),3.8(s,6H)
合成实施例4中间体M4的制备
在装有搅拌的500ml三口瓶中,加入中间体M2(20.7g,0.05mol),苯硼酸(14.7g,0.12mol),Pd(PPh3)4(2.3g,2mmol),无水碳酸钠(21.2g,0.2mol),甲苯(100ml),乙醇(60ml),水(100ml)。氮气保护下,反应混合物机械均匀,开启加热升温至回流。回流反应16小时,反应完毕,停止反应,降温。反应体系中加入100ml乙酸乙酯,分液,水相用100ml乙酸乙酯洗涤两遍,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,然后抽干溶剂,残余物经柱层析分离,得到16克中间体M4,为白色固体,收率78%。
1H-NMR(CDCl3)δ=8.23(s,2H),8.18(d,2H,J=5Hz),7.71-7.78(m,4H),7.56-7.62(d,2H,J=10Hz),7.36-7.54(m,8H),7.35(s,2H)。
合成实施例5化合物A1的制备
在装有搅拌的250ml三口瓶中,加入中间体M1(12.8g,0.05mol)和100mlDMF,用冰水冷却反应体系至0℃,然后加入NaH(8g,含量60%,0.2mol),加完后在低温下搅拌反应1小时,然后加入中间体M3(17.3g,0.05mol),反应混合物升至室温,在室温下搅拌3小时,然后升温到80℃,继续反应10小时,TLC监测反应至完成。将反应体系冷却到室温,缓慢加入饱和NaHCO3水溶液,将未反应完的NaH分解,然后用100ml二氯甲烷萃取反应体系两遍,合并有机相,无水硫酸镁干燥,产物通过二氯甲烷/石油醚体系进行柱层析分离,得到类白色固体20.5克,收率76%。
1H-NMR(CDCl3)δ=8.52-8.58(m,2H),8.17(s,2H),8.08-8.14(m,2H),7.75-7.83(m,4H),7.31-7.51(m,10H),7.16(dd,2H,J=3Hz,15Hz)。
产物MS(m/e):538,元素分析(C38H22N2O2):理论值C:84.74%,H:4.12%,N:5.20%;实测值C:84.56%,H:4.25%,N:5.45%。
合成实施例6化合物A2的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M5,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的对甲苯硼酸,得到白色中间体M5。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A2,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M5。
1H-NMR(CDCl3)δ=8.55(dd,J=3Hz,15Hz,2H),8.15(s,2H),8.07-8.13(m,2H),7.45-7.53(m,4H),7.31-7.40(m,3H),7.11-7.21(m,6H),2.34(s,6H)。
产物MS(m/e):566,元素分析(C40H26N2O2):理论值C:84.78%,H:4.62%,N:4.94%;实测值C:84.66%,H:4.55%,N:5.13%。
合成实施例7化合物A3的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M6,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的对氟苯硼酸,得到白色中间体M6。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A3,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M6。
产物MS(m/e):574,元素分析(C38H20F2N2O2):理论值C:79.43%,H:3.51%,N:4.88%;实测值C:79.46%,H:3.35%,N:4.85%。
合成实施例8化合物A4的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M7,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的2-萘硼酸,得到类白色中间体M7。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A4,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M7。
产物MS(m/e):638,元素分析(C46H26N2O2):理论值C:86.50%,H:4.10%,N:4.39%;实测值C:86.37%,H:4.21%,N:4.45%。
合成实施例9化合物A5的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M8,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的4-联苯硼酸,得到类白色中间体M8。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A5,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M8。
产物MS(m/e):690,元素分析(C50H30N2O2):理论值C:86.94%,H:4.38%,N:4.06%;实测值C:86.76%,H:4.27%,N:4.12%。
合成实施例10化合物A6的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M9,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的4-吡啶硼酸,得到白色中间体M9。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A6,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M9。
产物MS(m/e):540,元素分析(C36H20N4O2):理论值C:79.88%,H:3.73%,N:10.36%;实测值C:79.76%,H:3.57%,N:10.45%。
合成实施例11化合物A7的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M10,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的4-(3-吡啶基)苯硼酸,得到白色中间体M10。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A7,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M10。
产物MS(m/e):692,元素分析(C48H28N4O2):理论值C:83.22%,H:4.07%,N:8.09%;实测值C:83.16%,H:4.21%,N:8.15%。
合成实施例12化合物A8的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M11,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的6-苯基吡啶-3-硼酸,得到白色中间体M11。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A8,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M11。
产物MS(m/e):692,元素分析(C48H28N4O2):理论值C:83.22%,H:4.07%,N:8.09%;实测值C:83.34%,H:4.17%,N:8.23%。
合成实施例13化合物A9的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M12,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的3-菲硼酸,得到白色中间体M12。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A8,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M12。
产物MS(m/e):738,元素分析(C54H30N2O2):理论值C:87.78%,H:4.09%,N:3.79%;实测值C:87.69%,H:4.17%,N:3.85%。
合成实施例14化合物A10的制备
根据合成实施例3制备中间M3相同的方法制备中间体M13,不同之处为将苯硼酸替换为等当量的2-喹啉硼酸,得到白色中间体M13。
按照合成实施例5制备化合物A1的合成方法制备化合物A8,不同在于将中间体M3替换为等当量相对应的中间体M13。
产物MS(m/e):640,元素分析(C44H24N4O2):理论值C:82.49%,H:3.78%,N:8.74%;实测值C:82.37%,H:3.85%,N:8.95%。
合成实施例15化合物A11的制备
在装有搅拌的1000ml三口瓶中,加入4-溴邻苯二甲酸二甲酯(27.3g,0.1mol),3-荧蒽硼酸(29.5g,0.12mol),Pd(PPh3)4(2.3g,2mmol),无水碳酸钠(21.2g,0.2mol),甲苯(300ml),乙醇(150ml),水(300ml)。氮气保护下,反应混合物机械均匀,开启加热升温至回流。回流反应7小时,反应完毕,停止反应,降温。反应体系中加入200ml乙酸乙酯,分液,水相用200ml乙酸乙酯洗涤两遍,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,然后抽干溶剂,残余物经柱层析分离,得到36.3克中间体M14,为类白色固体,收率91%。
在装有搅拌的250ml三口瓶中,加入中间体M1(12.8g,0.05mol)和100mlDMF,用冰水冷却反应体系至0℃,然后加入NaH(8g,含量60%,0.2mol),加完后在低温下搅拌反应1小时,然后加入中间体M14(19.7g,0.05mol),反应混合物升至室温,在室温下搅拌3小时,然后升温到80℃,继续反应10小时,TLC监测反应至完成。将反应体系冷却到室温,缓慢加入饱和NaHCO3水溶液,将未反应完的NaH分解,然后用100ml二氯甲烷萃取反应体系两遍,合并有机相,无水硫酸镁干燥,产物通过二氯甲烷/石油醚体系进行柱层析分离,得到化合物A11为类白色固体24克,收率82%。
产物MS(m/e):586,元素分析(C42H22N2O2):理论值C:85.99%,H:3.78%,N:4.78%;实测值C:84.16%,H:3.81%,N:4.69%。
合成实施例16化合物A12的制备
在500mL三口瓶中加入4-溴邻苯二甲酸甲酯(27.3g,0.1mol),双联频哪醇硼酸酯(29g,0.12mol),Pd(dppf)Cl2(0.73g,1mmol),二氧六环(300ml),醋酸钾(19.5g,0.2mol),在氮气保护,升温到90℃,搅拌反应。4h后点板反应完成。反应完成后降至室温,加入乙酸乙酯和水分液,水相用乙酸乙酯洗涤,合并有机相,无水硫酸钠干燥,过硅胶柱,滤液收干,用石油醚超声震荡,得到中间体M15,共产品27.2g,纯度>99%,收率85%。
在装有搅拌的500ml三口瓶中,加入2-氯-4,6-二苯基三嗪(13.4g,0.05mol),中间体M15(19.2g,0.06mol),Pd(PPh3)4(1.15g,1mmol),无水碳酸钠(10.6g,0.1mol),甲苯(100ml),乙醇(80ml),水(100ml)。氮气保护下,反应混合物机械均匀,开启加热升温至回流。回流反应4小时,反应完毕,停止反应,降温。反应体系中加入100ml乙酸乙酯,分液,水相用100ml乙酸乙酯洗涤两遍,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,然后抽干溶剂,残余物经柱层析分离,得到19.5克中间体M16,为类白色固体,收率92%。
在装有搅拌的250ml三口瓶中,加入中间体M1(12.8g,0.05mol)和100mlDMF,用冰水冷却反应体系至0℃,然后加入NaH(8g,含量60%,0.2mol),加完后在低温下搅拌反应1小时,然后加入中间体M16(21.1g,0.05mol),反应混合物升至室温,在室温下搅拌3小时,然后升温到80℃,继续反应10小时,TLC监测反应至完成。将反应体系冷却到室温,缓慢加入饱和NaHCO3水溶液,将未反应完的NaH分解,然后用100ml二氯甲烷萃取反应体系两遍,合并有机相,无水硫酸镁干燥,产物通过二氯甲烷/石油醚体系进行柱层析分离,得到化合物A12为类白色固体24.4克,收率79%。
产物MS(m/e):617,元素分析(C41H23N5O2):理论值C:79.73%,H:3.75%,N:11.34%;实测值C:79.97%,H:3.56%,N:11.15%。
合成实施例17化合物A13的制备
根据合成实施例16制备化合物A12的合成方法制备化合物A13,不同在于将第二步反应中的2-氯-4,6-二苯基三嗪替换为等当量相对应的2-溴三亚苯。
产物MS(m/e):612,元素分析(C44H24N2O2):理论值C:86.26%,H:3.95%,N:4.57%;实测值C:86.16%,H:4.11%,N:4.62%。
合成实施例18化合物A14的制备
根据合成实施例16制备化合物A12的合成方法制备化合物A14,不同在于将第二步反应中的2-氯-4,6-二苯基三嗪替换为等当量相对应的1-(4-溴苯基)-2-苯基-1H-苯并[d]咪唑。
产物MS(m/e):654,元素分析(C45H26N4O2):理论值C:82.55%,H:4.00%,N:8.56%;实测值C:82.36%,H:4.03%,N:8.76%。
合成实施例19化合物A15的制备
在装有搅拌的500ml三口瓶中,加入中间体M2(20.7g,0.05mol),2-萘硼酸(14.7g,0.12mol),Pd(PPh3)4(2.3g,2mmol),无水碳酸钠(21.2g,0.2mol),甲苯(100ml),乙醇(60ml),水(100ml)。氮气保护下,反应混合物机械均匀,开启加热升温至回流。回流反应16小时,反应完毕,停止反应,降温。反应体系中加入100ml乙酸乙酯,分液,水相用100ml乙酸乙酯洗涤两遍,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,然后抽干溶剂,残余物经柱层析分离,得到21克中间体M17,为类白色固体,收率82%。
在装有搅拌的1000ml三口瓶中,加入4-溴邻苯二甲酸二甲酯(27.3g,0.1mol),2-萘硼酸(15.7g,0.12mol),Pd(PPh3)4(2.3g,2mmol),无水碳酸钠(21.2g,0.2mol),甲苯(300ml),乙醇(150ml),水(300ml)。氮气保护下,反应混合物机械均匀,开启加热升温至回流。回流反应7小时,反应完毕,停止反应,降温。反应体系中加入200ml乙酸乙酯,分液,水相用200ml乙酸乙酯洗涤两遍,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,然后抽干溶剂,残余物经柱层析分离,得到24.3克中间体M18,为类白色固体,收率90%。
在装有搅拌的250ml三口瓶中,加入中间体M17(25.4g,0.05mol)和100ml DMF,用冰水冷却反应体系至0℃,然后加入NaH(8g,含量60%,0.2mol),加完后在低温下搅拌反应1小时,然后加入中间体M18(13.5g,0.05mol),反应混合物升至室温,在室温下搅拌3小时,然后升温到80℃,继续反应10小时,TLC监测反应至完成。将反应体系冷却到室温,缓慢加入饱和NaHCO3水溶液,将未反应完的NaH分解,然后用100ml二氯甲烷萃取反应体系两遍,合并有机相,无水硫酸镁干燥,产物通过二氯甲烷/石油醚体系进行柱层析分离,得到化合物A15为类白色固体28.7克,收率75%。
产物MS(m/e):764,元素分析(C56H32N2O2):理论值C:87.94%,H:4.22%,N:3.66%;实测值C:87.85%,H:4.21%,N:3.89%。
合成实施例20化合物A16的制备
根据合成实施例16制备化合物A12的合成方法制备化合物A16,不同在于将第二步反应中的2-氯-4,6-二苯基三嗪替换为等当量相对应的9-(3-溴苯基)-10-苯基蒽。
产物MS(m/e):714,元素分析(C52H30N2O2):理论值C:87.37%,H:4.23%,N:3.92%;实测值C:87.25%,H:4.18%,N:4.15%。
合成实施例21化合物A17的制备
在装有搅拌的250ml三口瓶中,加入中间体M4(20.4g,0.05mol)和100mlDMF,用冰水冷却反应体系至0℃,然后加入NaH(8g,含量60%,0.2mol),加完后在低温下搅拌反应1小时,然后加入中间体M3(17.3g,0.05mol),反应混合物升至室温,在室温下搅拌3小时,然后升温到80℃,继续反应10小时,TLC监测反应至完成。将反应体系冷却到室温,缓慢加入饱和NaHCO3水溶液,将未反应完的NaH分解,然后用100ml二氯甲烷萃取反应体系两遍,合并有机相,无水硫酸镁干燥,产物通过二氯甲烷/石油醚体系进行柱层析分离,得到类白色固体28克,收率81%。
产物MS(m/e):690,元素分析(C50H30N2O2):理论值C:86.94%,H:4.38%,N:4.06%;实测值C:87.11%,H:4.24%,N:4.11%。
合成实施例22化合物A18的制备
在装有搅拌的1000ml三口瓶中,加入4-溴邻苯二甲酸二甲酯(27.3g,0.1mol),4-吡啶硼酸(16g,0.12mol),Pd(PPh3)4(2.3g,2mmol),无水碳酸钠(21.2g,0.2mol),甲苯(300ml),乙醇(150ml),水(300ml)。氮气保护下,反应混合物机械均匀,开启加热升温至回流。回流反应7小时,反应完毕,停止反应,降温。反应体系中加入200ml乙酸乙酯,分液,水相用200ml乙酸乙酯洗涤两遍,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,然后抽干溶剂,残余物经柱层析分离,得到22克中间体M19,为类白色固体,收率87%。
在装有搅拌的250ml三口瓶中,加入中间体M4(20.2g,0.05mol)和100ml DMF,用冰水冷却反应体系至0℃,然后加入NaH(8g,含量60%,0.2mol),加完后在低温下搅拌反应1小时,然后加入中间体M19(13.5g,0.05mol),反应混合物升至室温,在室温下搅拌3小时,然后升温到80℃,继续反应10小时,TLC监测反应至完成。将反应体系冷却到室温,缓慢加入饱和NaHCO3水溶液,将未反应完的NaH分解,然后用100ml二氯甲烷萃取反应体系两遍,合并有机相,无水硫酸镁干燥,产物通过二氯甲烷/石油醚体系进行柱层析分离,得到化合物A18为类白色固体21.7克,收率71%。
产物MS(m/e):615,元素分析(C43H25N3O2):理论值C:83.88%,H:4.09%,N:6.83%;实测值C:83.96%,H:4.23%,N:7.05%。
合成实施例23化合物A19的制备
在装有搅拌的500ml三口瓶中,加入中间体M2(20.7g,0.05mol),3-吡啶硼酸(14.8g,0.12mol),Pd(PPh3)4(2.3g,2mmol),无水碳酸钠(21.2g,0.2mol),甲苯(100ml),乙醇(60ml),水(100ml)。氮气保护下,反应混合物机械均匀,开启加热升温至回流。回流反应16小时,反应完毕,停止反应,降温。反应体系中加入100ml乙酸乙酯,分液,水相用100ml乙酸乙酯洗涤两遍,合并有机相,用无水硫酸钠干燥,然后抽干溶剂,残余物经柱层析分离,得到14克中间体M20,为类白色固体,收率67%。
在装有搅拌的250ml三口瓶中,加入中间体M20(20.5g,0.05mol)和100ml DMF,用冰水冷却反应体系至0℃,然后加入NaH(8g,含量60%,0.2mol),加完后在低温下搅拌反应1小时,然后加入中间体M3(17.3g,0.05mol),反应混合物升至室温,在室温下搅拌3小时,然后升温到80℃,继续反应10小时,TLC监测反应至完成。将反应体系冷却到室温,缓慢加入饱和NaHCO3水溶液,将未反应完的NaH分解,然后用100ml二氯甲烷萃取反应体系两遍,合并有机相,无水硫酸镁干燥,产物通过乙酸乙酯/石油醚体系进行柱层析分离,得到化合物A19为类白色固体22.5克,收率65%。
产物MS(m/e):692,元素分析(C48H28N4O2):理论值C:83.22%,H:4.07%,N:8.09%;实测值C:83.09%,H:4.18%,N:8.23%。
合成实施例24化合物A20的制备
化合物A20的合成方法同合成实施例23,不同在于将3-吡啶硼酸替换为等当量的7-喹啉硼酸。
产物MS(m/e):792,元素分析(C56H32N4O2):理论值C:84.83%,H:4.07%,N:7.07%;实测值C:85.11%,H:4.07%,N:7.09%。
合成实施例25化合物A21的制备
化合物A20的合成方法同合成实施例23,不同在于将3-吡啶硼酸替换为等当量的2-苯并噻唑硼酸。
产物MS(m/e):804,元素分析(C52H28N4O2S2):理论值C:77.59%,H:3.51%,N:6.96%;实测值C:77.71%,H:3.48%,N:7.09%。
器件应用例
为了进一步阐述本发明材料作为电子传输材料在OLED器件中的应用,以及与常用的电子传输材料的性能对比,本发明采用了下述简单电发光器件,本发明器件应用例中有机电致发光器件的具体结构为:
ITO/2-TNATA/NPB/CBP:(piq)2Ir(acac)(1:5%)/ETL/LiF/Al。
空穴注入材料采用2-TNATA;空穴传输材料使用常用的NPB;发光层材料使用红磷光染料(piq)2Ir(acac),搭配红光主体CBP;作为对比的电子传输层选用常见的电子传输材料Bphen。各功能层所使用材料的结构式如下:
基片可以使用传统有机发光器件中的基板,例如:玻璃或塑料。在本发明的有机电致发光器件制作中选用玻璃基板,ITO作阳极材料。
空穴传输层可以采用各种三芳胺类材料,在本发明的有机电致发光器件制作中所选用的空穴传输材料是NPB。
阴极可以采用金属及其混合物结构,如Mg:Ag、Ca:Ag等,也可以是电子注入层/金属层结构,如LiF/Al、Li2O/Al等常见阴极结构。在本发明的有机电致发光器件制作中所选用的阴极材料是LiF/Al。
器件实施例1本发明化合物A7用作电子传输材料:
将涂布了ITO(150nm)透明导电层的玻璃板在商用清洗剂中超声处理,在去离子水中冲洗,在丙酮:乙醇混合溶剂(体积比1∶1)中超声除油,在洁净环境下烘烤至完全除去水份,用紫外光和臭氧清洗,并用低能阳离子束轰击表面;
把上述带有阳极的玻璃基片置于真空腔内,抽真空至1×10-5-9×10-3Pa,在上述阳极层膜上真空蒸镀化合物2-TNATA,形成厚度为60nm的空穴注入层;在空穴注入层之上真空蒸镀化合物NPB,形成厚度为20nm的空穴传输层,蒸镀速率为0.1nm/s;
在上述空穴传输层上形成电致发光层,具体操作为:将作为发光层主体材料CBP[4,4'-N,N'-二咔唑-联苯放置在真空气相沉积设备的小室中,将作为掺杂剂的(piq)2Ir(acac)[二-(1-苯基异喹啉基)乙酰丙酮铱(III)]放置在真空气相沉积设备的另一室中,以不同的速率同时蒸发两种材料,(piq)2Ir(acac)的浓度为5%,蒸镀总膜厚为30nm;
在发光层之上真空蒸镀分别本发明化合物A7形成厚膜为20nm的电子传输层其蒸镀速率为0.1nm/s;
在电子传输层(ETL)上真空蒸镀厚度为0.5nm的LiF作为电子注入层,厚度为150nm的Al层作为器件的阴极。
制备好的器件进行封装测试。
器件实施例2本发明化合物A11用作电子传输材料:
参照器件实施例1的制备方法,使用本发明化合物A11替代化合物A7作为电子传输材料。
器件实施例3本发明化合物A12用作电子传输材料:
参照器件实施例1的制备方法,使用本发明化合物A12替代化合物A7作为电子传输材料。
器件实施例4本发明化合物A15用作电子传输材料:
参照器件实施例1的制备方法,使用本发明化合物A15替代化合物A7作为电子传输材料。
器件实施例5本发明化合物A16用作电子传输材料:
参照器件实施例1的制备方法,使用本发明化合物A16替代化合物A7作为电子传输材料。
器件实施例6本发明化合物A19用作电子传输材料:
参照器件实施例1的制备方法,使用本发明化合物A19替代化合物A7作为电子传输材料。
器件实施例7本发明化合物A21用作电子传输材料:
参照器件实施例1的制备方法,使用本发明化合物A21替代化合物A7作为电子传输材料。
对比器件例实施1使用Bphen作为电子传输材料
参照器件实施例1的制备方法,使用化合物Bphen替代化合物A7作为电子传输材料。
在同样亮度下,测定各个应用例中制备得到的有机电致发光器件的电压和电流效率,测定结果见下表1。
表1本发明化合物用作电子传输层和/或发光主体材料器件的测定结果
器件编号 |
ETL材料 |
要求亮度cd/m2 |
电压V |
电流效率cd/A |
器件实施例1 |
A7 |
2000 |
4.8 |
9.2 |
器件实施例2 |
A11 |
2000 |
4.7 |
9.3 |
器件实施例3 |
A12 |
2000 |
4.6 |
9.2 |
器件实施例4 |
A15 |
2000 |
5.0 |
8.7 |
器件实施例5 |
A16 |
2000 |
4.8 |
9.3 |
器件实施例6 |
A19 |
2000 |
4.9 |
9.1 |
器件实施例7 |
A21 |
2000 |
4.7 |
9.4 |
对比器件1 |
Bphen |
2000 |
5.3 |
8.1 |
从表1的实验数据来看,与对比器件实施例1相比较,本发明的新型有机材料用于有机电致发光器件中的电子传输材料,相比较Bphen可以有效的降低起降电压,提高电流效率,是性能良好的电子传输材料。这与本发明材料具有较高的电子亲和势以及较高的电子迁移率和良好的热稳定性有关。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例,而并非对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。