WO2017023126A1 - 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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WO2017023126A1
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aryl
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synthesis
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김충한
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주식회사 두산
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    • C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D491/04—Ortho-condensed systems
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    • C07D495/04—Ortho-condensed systems
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    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
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    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers

Definitions

  • the present invention relates to a novel organic light emitting compound and an organic electroluminescent device using the same, and more particularly, novel dibenzodioxin, thianthrene, phenazine, dihydroanthracene, which have excellent hole injection and transporting ability, and light emitting ability.
  • the present invention relates to an organic electroluminescent device having improved characteristics such as luminous efficiency, driving voltage, and lifespan by including xanthene, thioxanthene or acridine-based compound and at least one organic compound layer.
  • organic electroluminescent (EL) devices led to blue electroluminescence using anthracene single crystals in 1965, based on observation of Bernanose organic thin film emission in 1950s.
  • the organic electroluminescent device of the laminated structure divided into the functional layer of a hole layer and a light emitting layer was proposed. Since then, in order to make a high efficiency and long-life organic electroluminescent device, it has been developed in the form of introducing each characteristic organic material layer in the device, leading to the development of specialized materials used therein.
  • the material used as the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material and the like according to its function.
  • the light emitting layer forming material of the organic EL device may be classified into blue, green, and red light emitting materials according to light emission colors. In addition, yellow and orange light emitting materials are also used as light emitting materials for realizing a better natural color.
  • a host / dopant system may be used as the light emitting material in order to increase the light emission efficiency through increase in color purity and energy transfer.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt. The development of such phosphorescent materials can theoretically improve the luminous efficiency up to 4 times compared to fluorescence, and thus, attention has been focused on phosphorescent dopants as well as phosphorescent host materials.
  • NPB hole blocking layer
  • BCP hole blocking layer
  • Alq 3 hole blocking layer
  • anthracene derivatives have been reported as fluorescent dopant / host materials in the light emitting material.
  • phosphorescent materials having great advantages in terms of efficiency improvement among light emitting materials include metal complex compounds including Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , and (acac) Ir (btp) 2 as blue, green, and red dopant materials. It is used.
  • CBP has shown excellent properties as a phosphorescent host material.
  • the present invention can be applied to an organic electroluminescent device, and an object of the present invention is to provide a novel organic compound having excellent hole injection, transporting ability, light emitting ability, and the like.
  • Another object of the present invention is to provide an organic electroluminescent device including the novel organic compound, which exhibits low driving voltage and high luminous efficiency and improves characteristics such as lifetime.
  • At least one of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6, R 6 and R 7, and R 7 and R 8 is condensed and condensed with the ring represented by Formula 2 To form a ring;
  • the dotted line is the part where condensation takes place
  • X 1 to X 3 are each independently selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ), wherein X 3 Are plural, they are the same or different from each other;
  • a 1 to A 4 are each independently N or C (R 9 ), and when there are a plurality of A 1 to A 4 , each of them is the same or different from each other;
  • R 1 to R 8 and R 9 which do not form a ring and a condensed ring represented by Formula 2, and R 9 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 to C 40 alkyl group, C 2 to C 40 alkenyl group, C 2 to C 40 alkynyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl group, 5 to 60 nuclear atoms Heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 to C 60 aryloxy group, C 3 to C 40 alkylsilyl group, C 6 to C 60 arylsilyl group, C 1 to C 40 A group consisting of an alkylboron group of C 6 to C 60, an aryl boron group of C 6 to C 60 , an arylphosphine group of C 6 to C 60 , a mono or diarylphosphinyl group of C 6
  • Ar 1 to Ar 5 are each independently a C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atoms 3 to 40 Heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 3 to C 40 Alkyl silyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl silyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 It is selected from the group consisting of a mono or diaryl phosphinyl group and C 6 ⁇ C 60 An arylamine group, and when there are a plurality of Ar One To Ar 5 They are the same or different from each other;
  • the alkyl group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkyl boron group, aryl of R 1 to R 9 and Ar 1 to Ar 5 boron group, an aryl phosphine group, a mono- or diaryl phosphine blood group and the arylamine groups are each independently, C 1 ⁇ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ⁇ alkyloxy group of C 40, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40
  • the present invention also provides an organic electroluminescent device comprising (i) an anode, (ii) a cathode, and (iii) at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer
  • an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the formula (1).
  • Alkyl as used herein means a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon of 1 to 40 carbon atoms. Examples thereof include, but are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like.
  • alkenyl refers to a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon double bond. Examples thereof include, but are not limited to, vinyl, allyl, isopropenyl, 2-butenyl, and the like.
  • alkynyl refers to a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having at least one carbon-carbon triple bond. Examples thereof include, but are not limited to, ethynyl, 2-propynyl, and the like.
  • Aryl in the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms combined with a single ring or two or more rings.
  • monovalent having two or more rings condensed with each other, containing only carbon as a ring forming atom (for example, may have 8 to 60 carbon atoms), and the whole molecule has non-aromacity Substituents may also be included. Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, fluorenyl, and the like.
  • Heteroaryl as used herein means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms. At least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se. In addition, two or more rings are simply pendant or condensed with each other, and in addition to carbon as a ring forming atom, a hetero atom selected from N, O, P, S and Se, the entire molecule is non-aromatic (non- It is also interpreted to include monovalent groups having aromacity).
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl and 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl , 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but are not limited thereto.
  • 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carb
  • aryloxy is a monovalent substituent represented by RO-, wherein R means aryl having 5 to 60 carbon atoms.
  • R means aryl having 5 to 60 carbon atoms. Examples of such aryloxy include, but are not limited to, phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy, and the like.
  • alkyloxy is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means an alkyl having 1 to 40 carbon atoms, and linear, branched or cyclic structure It may include.
  • alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • Arylamine in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • cycloalkyl is meant herein monovalent substituents derived from monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbons having 3 to 40 carbon atoms.
  • examples of such cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.
  • Heterocycloalkyl as used herein means a monovalent substituent derived from 3 to 40 non-aromatic hydrocarbons of nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is N, O, S Or a hetero atom such as Se.
  • heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine, piperazine, and the like.
  • alkylsilyl means silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted with aryl having 5 to 60 carbon atoms.
  • condensed ring means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring, or a combination thereof.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention may be used as a material of the organic material layer of the organic electroluminescent device because of its excellent thermal stability and luminescence properties.
  • an organic electroluminescent device having excellent light emission performance, low driving voltage, high efficiency, and long life compared to a conventional host material can be manufactured. Full color display panels with improved performance and lifetime can also be manufactured.
  • the present invention provides a compound represented by Formula 1:
  • At least one of R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6, R 6 and R 7, and R 7 and R 8 is condensed and condensed with the ring represented by Formula 2 To form a ring;
  • the dotted line is the part where condensation takes place
  • X 1 to X 3 are each independently selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ), wherein X 3 Are plural, they are the same or different from each other;
  • a 1 to A 4 are each independently N or C (R 9 ), and when there are a plurality of A 1 to A 4 , each of them is the same or different from each other;
  • R 1 to R 8 and R 9 which do not form a ring and a condensed ring represented by Formula 2, and R 9 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 to C 40 alkyl group, C 2 to C 40 alkenyl group, C 2 to C 40 alkynyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl group, 5 to 60 nuclear atoms Heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 to C 60 aryloxy group, C 3 to C 40 alkylsilyl group, C 6 to C 60 arylsilyl group, C 1 to C 40 A group consisting of an alkylboron group of C 6 to C 60, an aryl boron group of C 6 to C 60 , an arylphosphine group of C 6 to C 60 , a mono or diarylphosphinyl group of C 6
  • Ar 1 to Ar 5 are each independently a C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atoms 3 to 40 Heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 3 to C 40 Alkyl silyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl silyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 It is selected from the group consisting of a mono or diaryl phosphinyl group and C 6 ⁇ C 60 An arylamine group, and when there are a plurality of Ar One To Ar 5 They are the same or different from each other;
  • the alkyl group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkyl boron group, aryl of R 1 to R 9 and Ar 1 to Ar 5 boron group, an aryl phosphine group, a mono- or diaryl phosphine blood group and the arylamine groups are each independently, C 1 ⁇ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ⁇ alkyloxy group of C 40, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40
  • the compound represented by Chemical Formula 1 has a higher molecular weight than the conventional organic electroluminescent device material (for example, 4,4-dicarbazolylbiphenyl (hereinafter referred to as 'CBP')), the glass transition temperature is high and thermally Not only is it excellent in stability, it is also excellent in carrier transport ability, light emitting ability, etc. Therefore, when the organic electroluminescent device includes the compound of Formula 1, the driving voltage, efficiency, lifespan, etc. of the device may be improved.
  • the conventional organic electroluminescent device material for example, 4,4-dicarbazolylbiphenyl (hereinafter referred to as 'CBP')
  • 'CBP' 4,4-dicarbazolylbiphenyl
  • the dotted line is the part where condensation takes place
  • X 1 to X 3 are each independently selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ), wherein X 3 Are plural, they are the same or different from each other;
  • a 1 to A 4 are each independently N or C (R 9 ), and when there are a plurality of A 1 to A 4 , each of them is the same or different from each other;
  • R 1 to R 8 and R 9 which do not form a ring and a condensed ring represented by Formula 2, and R 9 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 to C 40 alkyl group, C 2 to C 40 alkenyl group, C 2 to C 40 alkynyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl group, 5 to 60 nuclear atoms Heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 to C 60 aryloxy group, C 3 to C 40 alkylsilyl group, C 6 to C 60 arylsilyl group, C 1 to C 40 A group consisting of an alkylboron group of C 6 to C 60, an aryl boron group of C 6 to C 60 , an arylphosphine group of C 6 to C 60 , a mono or diarylphosphinyl group of C 6
  • Ar 1 to Ar 5 are each independently a C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, nuclear atoms 3 to 40 Heterocycloalkyl groups, C 6 to C 60 aryl groups, 5 to 60 heteroaryl groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 3 to C 40 Alkyl silyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl silyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 It is selected from the group consisting of a mono or diaryl phosphinyl group and C 6 ⁇ C 60 An arylamine group, and when there are a plurality of Ar One To Ar 5 They are the same or different from each other;
  • the alkyl group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, aryl group, heteroaryl group, alkyloxy group, aryloxy group, alkylsilyl group, arylsilyl group, alkyl boron group, aryl of R 1 to R 9 and Ar 1 to Ar 5 boron group, an aryl phosphine group, a mono- or diaryl phosphine blood group and the arylamine groups are each independently, C 1 ⁇ alkynyl group of C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ⁇ alkyloxy group of C 40, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 3 ⁇ C 40
  • the host material should have a triplet energy gap of which is higher than the triplet energy gap of the dopant. That is, when the lowest excited state of the host is higher in energy than the lowest emitted state of the dopant, phosphorescence efficiency may be improved.
  • the compound of Formula 1 has a high triplet energy, by introducing a specific substituent on the basic skeleton condensed with a broad singlet energy level and a high triplet energy level, the energy level can be controlled higher than the dopant It can be used as a host material.
  • the compound of the present invention since the compound of the present invention has a high triplet energy as described above, it is possible to prevent the excitons generated in the light emitting layer from diffusing into the electron transporting layer or the hole transporting layer adjacent to the light emitting layer. Therefore, when the organic material layer (hereinafter, referred to as a 'light emitting auxiliary layer') is formed between the hole transport layer and the light emitting layer by using the compound of Formula 1, the exciton is prevented from being diffused by the compound, and thus the first exciton is diffused. Unlike conventional organic electroluminescent devices that do not include a barrier layer, the number of excitons that substantially contribute to light emission in the light emitting layer may be increased, thereby improving the luminous efficiency of the device.
  • the organic material layer hereinafter, referred to as a 'light emitting auxiliary layer'
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a light emitting auxiliary layer material or a life improvement layer material other than the host of the light emitting layer.
  • the compound of Formula 1 may adjust HOMO and LUMO energy levels according to the type of substituents introduced into the basic skeleton, may have a wide bandgap, it may have a high carrier transport.
  • EWG electron-withdrawing electron
  • the compound is bonded to an electron-withdrawing electron (EWG) having a high electron absorption such as a nitrogen-containing heterocycle (eg, pyridine group, pyrimidine group, triazine group, etc.) to the basic skeleton, Since it has a bipolar characteristic, it is possible to increase the bonding force between the hole and the electron.
  • EWG electron-withdrawing electron
  • the compound of Formula 1 having EWG introduced into the basic skeleton has excellent carrier transport properties and luminescent properties, and thus, as an electron injection / transport layer material or a life improvement layer material, in addition to the light emitting layer material of the organic EL device. Can be used.
  • an electron donor group EWG
  • the hole injection and transport is smooth.
  • it can be usefully used as a hole injection / transport layer or a light emitting auxiliary layer material.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may improve the light emission characteristics of the organic EL device, and may also improve the hole injection / transport ability, the electron injection / transport capability, the luminous efficiency, the driving voltage, and the lifespan characteristics.
  • the compound of formula 1 according to the present invention is an organic material layer material of an organic electroluminescent device, preferably a light emitting layer material (blue, green and / or red phosphorescent host material), an electron transport / injection layer material and a hole transport / injection layer It can be used as a material, a light emission auxiliary layer material, a life improvement layer material, more preferably a light emission layer material, an electron injection layer material, a light emission auxiliary layer material, and a life improvement layer material.
  • the compound of Formula 1 has a variety of substituents, especially aryl groups and / or heteroaryl groups introduced into the basic skeleton significantly increases the molecular weight of the compound, thereby improving the glass transition temperature, thereby conventional light emission It may have a higher thermal stability than the material (eg CBP).
  • the compound represented by the formula (1) is effective in suppressing the crystallization of the organic material layer. Therefore, the organic electroluminescent device including the compound of Formula 1 according to the present invention can greatly improve performance and lifespan characteristics, and the full-color organic light emitting panel to which the organic electroluminescent device is applied can also maximize its performance.
  • the compound represented by Formula 1 may be a compound represented by any one of the following formula (3) to (5).
  • X 1 to X 3 and A 1 to A 4 are as defined in Formula 1 and Formula 2, two X 3 may be the same or different from each other, and each of two A 1 to A 4 is also the same or different from each other can do.
  • Ar 1 is a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 60 aryl group or substituted or unsubstituted 5 to 60 heteronuclear atoms It may be an aryl group.
  • Ar 1 is a C 6 ⁇ C 60 aryl group or a nuclear atom of 5 to 60 heteroaryl group
  • the aryl group and heteroaryl group are each independently unsubstituted or substituted with one or more substituents selected from the group consisting of an alkyl group of 1 to 40 carbon atoms, an aryl group of 6 to 60 carbon atoms and a heteroaryl group of 5 to 60 nuclear atoms And, when substituted with a plurality of substituents, they may be the same or different from each other.
  • Ar 1 is phenyl, biphenyl, terphenyl, dibenzofuranyl, fluorenyl, carbazolyl and dibenzothiophenyl Can be selected from the group consisting of
  • the phenyl, biphenyl, terphenyl, dibenzofuranyl, fluorenyl, carbazolyl and dibenzothiophenyl are each independently an alkyl group of C 1 ⁇ C 40 , an aryl group of C 6 ⁇ C 60 and the number of nuclear atoms 5
  • substituents selected from the group consisting of 60 heteroaryl groups, and substituted with a plurality of substituents, they may be the same or different from each other.
  • Ar 1 is phenyl, biphenyl, terphenyl, dibenzofuranyl, fluorenyl, carbazolyl and dibenzothiophenyl Can be selected from the group consisting of
  • phenyl, biphenyl, terphenyl, dibenzofuranyl, fluorenyl, carbazolyl and dibenzothiophenyl are each independently selected from the group consisting of methyl, ethyl, phenyl, biphenyl, phenanthrenyl and carbazolyl groups.
  • substituted or unsubstituted with at least one substituent, and substituted with a plurality of substituents they may be the same or different from each other.
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently substituted or unsubstituted C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C Or an aryl group of 60 or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 60 nuclear atoms.
  • Ar 2 and Ar 3 are each independently a substituted or unsubstituted methyl group, a substituted or unsubstituted ethyl group, a substituted or unsubstituted propyl group or It may be a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • At least one of R 9 and Ar 1 to Ar 5 may be a substituent represented by the following formula (6) or a phenyl group.
  • L 1 is selected from the group consisting of a single bond, a C 6 ⁇ C 18 arylene group and a nuclear atoms of 5 to 18 groups heteroarylene, preferably a single bond, phenylene group, biphenyl group or a carbazolyl group;
  • Z 1 to Z 5 are each independently N or C (R 10 ), but at least one of Z 1 to Z 5 is N;
  • R 10 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 -C 40 alkyl group, C 2 -C 40 alkenyl group, C 2 -C 40 alkynyl group, C 6 -C 60 aryl group, 5 to 60 heteroaryl groups, C 6 to C 60 aryloxy groups, C 1 to C 40 alkyloxy groups, C 3 to C 40 cycloalkyl groups, 3 to 40 heterocycloalkyl groups, C 6 ⁇ C 60 arylamine group, C 1 ⁇ C 40 alkylsilyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl boron group, C 6 ⁇ C 60 aryl phosphine group, C 6 ⁇ C 60 mono or diaryl phosphinyl group and C 6 ⁇ C 60 arylsilyl group selected from the group consisting of, or in combination with adjacent groups (e.g., L, other adjacent R 10 ) conden
  • the arylene group and heteroarylene group of L 1 are each independently deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of the alkynyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 6 ⁇ aryloxy C 60, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy groups, C 6 to C 60 arylamine groups, C
  • substituent represented by Formula 6 include a substituent represented by the following A-1 to A-15, but is not limited thereto:
  • n is an integer of 0 to 4, and when n is 0, it means that hydrogen is not substituted with a substituent R 11 , and when n is an integer of 1 to 4, R 11 is deuterium, halogen, cyano group, nitro C 1 to C 40 alkyl group, C 2 to C 40 alkenyl group, C 2 to C 40 alkynyl group, C 3 to C 40 cycloalkyl group, nuclear atom of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 6 An aryl group of ⁇ C 60 , a heteroaryl group of 5 to 40 nuclear atoms, an aryloxy group of C 6 ⁇ C 60 , an alkyloxy group of C 1 ⁇ C 40 , an arylamine group of C 6 ⁇ C 60 , C 1 C 40 alkyl alkyl group, C 1 -C 40 alkyl boron group, C 6 -C 60 aryl boron group, C 6 -C 60 arylphosphine group, C 6
  • the arylphosphine group, mono or diarylphosphinyl group and arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkynyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 60 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 60 An arylamine group, a C 3 to C 40 cycl
  • L 1 and R 10 are the same as defined in Chemical Formula 6, respectively.
  • R 11 is a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 60 aryl group or substituted or unsubstituted 5 to 60 heteronuclear atoms It may be an aryl group, more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group or a substituted or unsubstituted pyridinyl group.
  • At least one of R 9 and Ar 1 to Ar 5 may be a substituent represented by the following formula (7).
  • L 2 is a single bond, is selected from the group consisting of C 6 ⁇ C 18 arylene group and a nuclear atoms of 5 hetero arylene of 1 to 18 groups, preferably a single bond, phenylene group, biphenylene group or carbazolyl be an and ;
  • R 12 and R 13 are each independently a C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, and a C 6 ⁇ selected from the group consisting of an aryl amine of the C 60 of the Or R 12 and R 13 may combine to form a condensed ring;
  • the arylene group and heteroarylene group of L 2 and the alkyl group, aryl group, heteroaryl group and arylamine group of R 12 and R 13 are each independently deuterium, halogen, cyano group, nitro group, C 1 to C 40
  • R 12 and R 13 are each independently substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 60 aryl group or substituted or unsubstituted nuclear atom It may be from 5 to 60 heteroaryl groups, more preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, a substituted or unsubstituted biphenyl group or a substituted or unsubstituted fluorenyl group.
  • Compound represented by Formula 1 of the present invention may be represented by the following compounds, but is not limited thereto:
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be synthesized according to a general synthetic method. Detailed synthesis procedures for the compounds of the present invention will be described in detail in the synthesis examples described below.
  • organic electroluminescent device comprising the compound represented by the formula (1) according to the present invention.
  • the organic electroluminescent device includes an anode, a cathode, and one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, and at least one of the one or more organic material layers.
  • a compound represented by the formula (1) includes a compound represented by the formula (1).
  • the compound may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the at least one organic material layer may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer may include a compound represented by Formula 1 have.
  • the organic material layer including the compound of Formula 1 is preferably a light emitting layer, an electron transport layer, a hole transport layer.
  • the light emitting layer of the organic electroluminescent device of the present invention may include a host material, and may include the compound of Formula 1 as the host material.
  • the light emitting layer of the organic electroluminescent device of the present invention may include a compound other than the compound of Formula 1 as a host.
  • the structure of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but may be a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the light emission auxiliary layer, the light emitting layer, the electron transport layer and the electron injection layer may include a compound represented by the formula (1), preferably a hole transport layer, electron blocking layer, light emission
  • the auxiliary layer may include a compound represented by Chemical Formula 1. Meanwhile, an electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may have a structure in which an insulating layer or an adhesive layer is inserted between an electrode and an organic material layer interface.
  • the organic electroluminescent device of the present invention can be manufactured by forming an organic material layer and an electrode by materials and methods known in the art, except that at least one layer of the organic material layer includes the compound represented by Chemical Formula 1.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate used in the manufacture of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but silicon wafers, quartz, glass plates, metal plates, plastic films, sheets, and the like may be used.
  • examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, and conventional materials known in the art may be used.
  • N1 N6-bis (2-bromophenyl) dibenzo [b, e] [1,4] dioxin-1,6-diamine (50 g, 95.7 mmol), Pd (PPh 3 ) 4 (5.53 g , 4.78 mmol), KOAc (14 g, 143.5 mmol) and 200 ml DMA were added and stirred under reflux for 8 hours. After completion of the reaction, the mixture was extracted with methylene chloride and concentrated under reduced pressure, and then 29g (84.8%) of the title compound was obtained by column chromatography.
  • Step 3 (a-3 Preparation Step) of Preparation Example 1, except that 7H, 15H- [1,4] dioxino [2,3-a: 5,6-a '] dicarbazole was used as the reactant. 7.4 g of the title compound was obtained by the same procedure as the above procedure.
  • Step 3 of Preparation Example 2 (b-3 Preparation Step), except that 7H, 15H- [1,4] dioxino [2,3-a: 5,6-a '] dicarbazole was used as the reactant. 8.1 g of the target compound was obtained by carrying out the same procedure as in the following .;
  • Step 1 of Preparation Example 1 (preparation step a-1) and Step 2 of Preparation Example 2 ( 5.2 g of the target compound were obtained by the same procedure as the preparation step b-2);
  • Step 3 (a-3 Preparation Step) of Preparation Example 1, except that 5H, 13H- [1,4] dioxino [2,3-b: 5,6-b '] dicarbazole was used as the reactant. 5.9 g of the target compound were obtained by performing the same procedure as described above.
  • Step 4 of Preparation Example 2 (b-4 preparation step) except that 5H, 13H- [1,4] dioxino [2,3-b: 5,6-b '] dicarbazole was used as a reactant. 5 g of the target compound were obtained by performing the same procedure as described above.
  • step 3 (a-3 preparation step) of Preparation Example 1 The same procedure was followed to obtain 5.2 g of the target compound.
  • step 4 (preparation step a-4) of Preparation Example 1
  • step 4 (preparation step a-4) of Preparation Example 1
  • step 4 (preparation step a-4) of Preparation Example 1
  • Step 5 (Preparation step a-5) of Preparation Example 1 except that 1H, 9H- [1,4] dithiino [2,3-c: 5,6-c '] dicarbazole was used as the reactant. The same procedure was followed to obtain 7.1 g of the desired compound;
  • Step 3 (Preparation step b-3) of Preparation Example 2, except that 7H, 15H- [1,4] dithiino [2,3-a: 5,6-a '] dicarbazole was used as the reactant. The same procedure was followed to yield 7.4 g of the title compound;
  • Step 4 (Preparation step b-4) of Preparation Example 2 except that 7H, 15H- [1,4] dithiino [2,3-a: 5,6-a '] dicarbazole was used as the reactant. The same procedure was followed to obtain 8.1 g of the desired compound;
  • step 2 of Preparation Example 3 (c-2 preparation step) and The same procedure was followed to obtain 5.9 g of the target compound.
  • step 3 of Preparation Example 3 (c-3 manufacturing step) and The same procedure was followed to obtain 5 g of the target compound;
  • Step 1 (preparation step a-1) and steps of Preparation Example 1, except that 1,5-dibromo-9,9,10,10-tetramethyl-9,10-dihydroanthracene was used as the reactant. 7.6 g of the target compound were obtained in the same manner as 2 (preparation step a-2);
  • Step 1 preparation step b-1 and steps of Preparation Example 2, except that 1,5-dibromo-9,9,10,10-tetramethyl-9,10-dihydroanthracene was used as the reactant. 5.5 g of the target compound were obtained by the same procedure as 2 (b-2 preparation step);
  • step c-1 same as step 1 (preparation step c-1) of Preparation Example 3, except that 2,6-dibromo-9,9,10,10-tetramethyl-9,10-dihydroanthracene was used as the reactant. The procedure was followed to obtain 8.9 g of the target compound.
  • Step 1 (a-1 Preparation Step) of Preparation Example 1, except that 1,5-dibromo-9,10-dimethyl-9,10-diphenyl-9,10-dihydroanthracene was used as the reactant. And 7.6 g of the target compound were obtained in the same manner as step 2 (a-2 preparation step) .;
  • Step 1 (Preparation step b-1) of Preparation Example 2, except that 1,5-dibromo-9,10-dimethyl-9,10-diphenyl-9,10-dihydroanthracene was used as the reactant. And 5.5 g of the target compound were obtained in the same manner as step 2 (b-2 preparation step) .;
  • Step 1 (c-1 Preparation Step) of Preparation Example 3, except that 2,6-dibromo-9,10-dimethyl-9,10-diphenyl-9,10-dihydroanthracene was used as the reactant. 8.9 g of the target compound were obtained by performing the same procedure as described above.
  • Step 1 Preparation step a-1
  • Step 2 a) of Preparation Example 1 7.6 g of the target compound were obtained by the same procedure as in the -2 preparation step);
  • n-2 (7-([1,1'-biphenyl] -4-yl) -8,16-diphenyl-7,8,15,16- Tetrahydrodiindolo [2,3-a: 2 ', 3'-h] Phenazines)
  • n-3 (7- (3- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) phenyl) -8,16-diphenyl-7,8,15,16- Tetrahydrodiindolo [2,3-a: 2 ', 3'-h] phenazine)
  • Step 1 Preparation b-1
  • Step 2 Preparation b-2 of Preparation Example 2 above.
  • 5.5 g of the target compound were obtained by performing the same procedure as described above.
  • Step 1 Preparation a-1
  • Step 2 Preparation a-2
  • Step 1 Preparation a-1
  • Step 2 Preparation a-2
  • Step 1 Preparation b-1
  • Step 2 Preparation b-2 of Preparation Example 2 above.
  • 5.5 g of the target compound were obtained by the same procedure as in step).
  • Step 3 of Preparation Example 2 except that 16-methyl-16-phenyl-15,16-dihydro-7H-pyrano [2,3-a: 5,6-a '] dicarbazole was used as the reactant. 7.4 g of the target compound were obtained by the same procedure as in (b-3 preparation step);
  • Step 1 (Preparation step a-1) of Preparation Example 1, except that 1,5-dibromo-9,9-dimethyl-10-phenyl-9,10-dihydroacridine was used as a reactant; 7.6 g of the target compound were obtained in the same manner as step 2 (preparation a-2).
  • Step 1 (Preparation step b-1) of Preparation Example 2, except that 1,5-dibromo-9,9-dimethyl-10-phenyl-9,10-dihydroacridine was used as a reactant; 5.5 g of the target compound were obtained in the same manner as step 2 (b-2 preparation step);
  • step 1 (preparation step c-1) of Preparation Example 3
  • step 1 (preparation step c-1) of Preparation Example 3
  • step 1 (preparation step c-1) of Preparation Example 3
  • step 1 (preparation step c-1) of Preparation Example 3
  • step 1 (preparation step c-1) of Preparation Example 3
  • step 1 (preparation step c-1) of Preparation Example 3
  • Step 1 (a-1 Preparation Step) of Preparation Example 1, except that 1,5-dibromo-9-methyl-9,10-diphenyl-9,10-dihydroacridine was used as a reactant. And 7.6 g of the target compound were obtained in the same manner as step 2 (a-2 preparation step) .;
  • Step 1 (Preparation step b-1) of Preparation Example 2, except that 1,5-dibromo-9-methyl-9,10-diphenyl-9,10-dihydroacridine was used as a reactant. And 5.5 g of the target compound were obtained in the same manner as step 2 (b-2 preparation step).
  • 7.5 g of the target compound was obtained in the same manner as the Synthesis Example 10, except that the d-1 compound obtained in Preparation Example 4 was used as the reactant.
  • 7.5 g of the target compound was obtained in the same manner as the Synthesis Example 6, except that the g-1 compound obtained in Preparation Example 7 was used as the reactant.

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Abstract

본 발명은 발광능이 우수한 신규의 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광 효율, 구동 전압 및 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Description

유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규한 다이벤조다이옥신, 티안트렌, 페나진, 다이하이드로안트라센, 크산텐, 티오크산텐 또는 아크리딘계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압 및 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
1950년대 베르나소스(Bernanose)의 유기 박막 발광 관측을 시점으로 1965년 안트라센 단결정을 이용한 청색 전기발광으로 이어진 유기 전계 발광 (electroluminescent, EL) 소자(유기 EL 소자)에 대한 연구는 1987년 탕(Tang)에 의하여 정공층과 발광층의 기능층으로 나눈 적층구조의 유기 전계 발광 소자가 제시되었다. 이후 고효율 및 고수명의 유기 전계 발광 소자를 만들기 위하여, 소자 내 각각의 특징적인 유기물 층을 도입하는 형태로 발전하여 왔으며, 이에 사용되는 특화된 물질의 개발로 이어졌다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이때 유기물층으로 사용되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
유기 전계 발광 소자의 발광층 형성재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료로 구분될 수 있다. 그 밖에, 보다 나은 천연색을 구현하기 위한 발광 재료로 노란색 및 주황색 발광 재료도 사용된다. 또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 도펀트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도펀트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도펀트로 나눌 수 있다. 이러한 인광 재료의 개발은 이론적으로 형광에 비해 4배까지의 발광 효율을 향상시킬 수 있어 인광 도펀트 뿐만 아니라 인광 호스트 재료들에 대해 관심이 집중되고 있다.
현재까지 정공 주입층, 정공 수송층. 정공 차단층, 전자 수송층으로는, 하기 화학식으로 표현된 NPB, BCP, Alq3 등이 널리 알려져 있고, 발광 재료는 안트라센 유도체들이 형광 도펀트/호스트 재료로서 보고되고 있다. 특히 발광 재료 중 효율 향상 측면에서 큰 장점을 가지고 있는 인광 재료로서는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등과 같은 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 청색, 녹색, 적색 도펀트 재료로 사용되고 있다. 현재까지는 CBP가 인광 호스트 재료로 우수한 특성을 나타내고 있다.
[규칙 제91조에 의한 정정 26.09.2016]　
Figure WO-DOC-6
그러나 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮고 열적 안정성이 매우 좋지 않아 유기 전계 발광 소자에서의 수명 측면에서 만족할만한 수준이 되지 못하고 있다.
본 발명은 유기 전계 발광 소자에 적용할 수 있으며, 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 모두 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 신규 유기 화합물을 포함하여 낮은 구동 전압과 높은 발광 효율을 나타내며 수명 등의 특성이 향상되는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 또 다른 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000002
[화학식 2]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000003
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
R1과 R2, R2과 R3, R3과 R4, R5과 R6, R6과 R7 및 R7과 R8 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;
점선은 축합이 이루어지는 부분이며;
X1 내지 X3는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 X3가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
A1 내지 A4는 각각 독립적으로 N 또는 C(R9)이고, 상기 A1 내지 A4가 각각 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R8과, R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R9가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 Ar1 내지 Ar5가 각각 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R1 내지 R9 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명에서 "알킬"은 탄소수 1 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40개의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기를 의미한다. 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60개의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소만을 포함(예를 들어, 탄소수는 8 내지 60개일 수 있음)하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 치환기도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴, 플루오레닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 60개의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합되어 있고, 고리 형성 원자로서 탄소 외에 N, O, P, S 및 Se 중에서 선택된 헤테로 원자를 포함하고, 분자 전체가 비-방향족성(non-aromacity)를 갖는 1가 그룹도 포함하는 것으로 해석된다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리 및 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R은 탄소수 5 내지 60개의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로, 상기 R'는 탄소수 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함할 수 있다. 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60개의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40개의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 노르보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40개의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40개의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 5 내지 60개의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서 "축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 발광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 종래의 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000004
[화학식 2]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000005
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
R1과 R2, R2과 R3, R3과 R4, R5과 R6, R6과 R7 및 R7과 R8 중 적어도 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;
점선은 축합이 이루어지는 부분이며;
X1 내지 X3는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 X3가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
A1 내지 A4는 각각 독립적으로 N 또는 C(R9)이고, 상기 A1 내지 A4가 각각 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R8과, R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R9가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 Ar1 내지 Ar5가 각각 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R1 내지 R9 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
1. 신규 유기 화합물
다이벤조다이옥신, 티안트렌, 페나진, 다이하이드로안트라센, 크산텐, 티오크산텐 또는 아크리딘에 벤젠이 축합된 5원 헤테로방향족환 모이어티, 인덴 모이어티(indene moiety) 또는 인돌 모이어티(indole moiety)가 축합되어 기본 골격을 이루며, 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다. 이러한 화학식 1로 표시되는 화합물은 종래 유기 전계 발광 소자용 재료[예: 4,4-디카바졸릴비페닐 (이하, 'CBP'라 함)]보다 높은 분자량을 갖기 때문에, 유리전이온도가 높아 열적 안정성이 우수할 뿐만 아니라, 캐리어 수송능 및 발광능 등이 우수하다. 따라서, 하기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자가 포함할 경우, 소자의 구동전압, 효율, 수명 등이 향상될 수 있다.
구체적으로 하기 화학식 1로 표시되는 화합물은 다음과 같다:
[화학식 1]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000006
[화학식 2]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000007
상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
R1과 R2, R2과 R3, R3과 R4, R5과 R6, R6과 R7 및 R7과 R8 중 적어도 하나, 바람직하게는 R1과 R2, R2과 R3 및 R3과 R4 중 하나와 R5과 R6, R6과 R7 및 R7과 R8 중 하나는 상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;
점선은 축합이 이루어지는 부분이며;
X1 내지 X3는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 X3가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
A1 내지 A4는 각각 독립적으로 N 또는 C(R9)이고, 상기 A1 내지 A4가 각각 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R8과, R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R9가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 Ar1 내지 Ar5가 각각 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 R1 내지 R9 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
일반적으로 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에서, 호스트 물질은 이의 삼중항 에너지 갭이 도펀트의 삼중항 에너지 갭보다 높아야 한다. 즉, 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높은 경우, 인광 발광 효율이 향상될 수 있다. 상기 화학식 1의 화합물은 삼중항 에너지가 높고, 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 인돌 유도체가 축합되어 있는 기본 골격에 특정의 치환기가 도입됨으로써, 에너지 준위가 도펀트보다 높게 조절될 수 있어 호스트 물질로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 전술한 바와 같이 높은 삼중항 에너지를 갖기 때문에, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자 수송층 또는 정공 수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 정공 수송층과 발광층 사이에 유기물층(이하, '발광 보조층'이라 함)을 형성할 경우, 상기 화합물에 의해서 엑시톤의 확산이 방지되기 때문에, 상기 제1 엑시톤 확산 방지층을 포함하지 않은 종래의 유기 전계 발광 소자와 달리, 실질적으로 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 발광층과 전자 수송층 사이에 유기물층(이하, '수명 개선층'이라 함)을 형성할 경우에도, 상기 화학식 1의 화합물에 의해 엑시톤의 확산이 방지됨으로써, 유기 전계 발광 소자의 내구성 및 안정성이 향상될 수 있고, 이로 인해 소자의 반감 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 호스트 이외, 발광 보조층 재료 또는 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 도입되는 치환기의 종류에 따라 HOMO 및 LUMO 에너지 레벨을 조절할 수 있어, 넓은 밴드갭을 가질 수 있고, 높은 캐리어 수송성을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 화합물은 상기 기본 골격에 질소-함유 헤테로환(예컨대, 피리딘기, 피리미딘기, 트리아진기등)과 같이 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합될 경우, 분자 전체가 양극성(bipolar)의 특성을 갖기 때문에, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. 이와 같이, 상기 기본 골격에 EWG가 도입된 상기 화학식 1의 화합물은 우수한 캐리어 수송성 및 발광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료 이외, 전자주입/수송층 재료, 또는 수명 개선층 재료로도 사용될 수 있다. 한편, 상기 화학식 1의 화합물이 상기 기본 골격에 아릴아민기, 카바졸기, 터페닐기, 트리페닐렌기 등과 같이 전자 공여성이 큰 전자 주게기(EDG)가 결합될 경우, 정공의 주입 및 수송이 원활하게 이루어지기 때문에, 발광층 재료 이외, 정공주입/수송층 또는 발광 보조층 재료로도 유용하게 사용될 수 있다.
이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기 전계 발광 소자의 발광 특성을 향상시킴과 동시에, 정공 주입/수송 능력, 전자 주입/수송 능력, 발광 효율, 구동 전압, 수명 특성 등을 향상시킬 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료, 바람직하게는 발광층 재료(청색, 녹색 및/또는 적색의 인광 호스트 재료), 전자 수송/주입층 재료 및 정공 수송/주입층 재료, 발광 보조층 재료, 수명 개선층 재료, 더 바람직하게는 발광층 재료, 전자 주입층 재료, 발광 보조층 재료, 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환기, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래의 발광 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다. 따라서, 본 발명에 따른 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자는 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있고, 이러한 유기 전계 발광 소자가 적용된 풀 칼라 유기 발광 패널도 성능이 극대화될 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 구체적으로 하기 화학식 3 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물일 수 있다.
[화학식 3]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000008
[화학식 4]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000009
[화학식 5]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000010
상기 화학식 3 내지 화학식 5에 있어서,
X1 내지 X3 및 A1 내지 A4는 상기 화학식 1 및 화학식 2에서 정의된 바와 같고, 2개의 X3는 서로 동일하거나 상이할 수 있고, 각각 2개의 A1 내지 A4 역시 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar1은 C6~C60의 아릴기 또는 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기이며,
상기 아릴기 및 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar1은 페닐, 비페닐, 터페닐, 디벤조퓨라닐, 플루오레닐, 카바졸릴 및 디벤조티오페닐로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,
상기 페닐, 비페닐, 터페닐, 디벤조퓨라닐, 플루오레닐, 카바졸릴 및 디벤조티오페닐은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기 및 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경이 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 Ar1은 페닐, 비페닐, 터페닐, 디벤조퓨라닐, 플루오레닐, 카바졸릴 및 디벤조티오페닐로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,
상기 페닐, 비페닐, 터페닐, 디벤조퓨라닐, 플루오레닐, 카바졸릴 및 디벤조티오페닐은 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 페닐기, 비페닐기, 페난트레닐기 및 카바졸릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서 상기 Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서 상기 Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 에틸기, 치환 또는 비치환된 프로필기 또는 치환 또는 비치환된 페닐기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구체예에 따르면, 상기 R9 및 Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기이거나 페닐기일 수 있다.
[화학식 6]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000011
상기 화학식 6에서,
*는 상기 화학식 1 또는 화학식 2에 결합되는 부분을 의미하고;
L1은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 단일결합, 페닐렌기, 비페닐렌기 또는 카바졸릴기이며;
Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R10)이나, 상기 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고;
R10은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기(예컨대, L, 인접하는 다른 R10)와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R10이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
상기 L1의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 6로 표시되는 치환기의 구체적인 예로는 하기 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환기 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다:
Figure PCTKR2016008582-appb-I000012
상기 A-1 내지 A-15에서,
n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 0인 경우, 수소가 치환기 R11로 치환되지 않는 것을 의미하고, 상기 n이 1 내지 4의 정수인 경우, R11은 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기(예컨대, L1, R10 또는 다른 R11 등)와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R11이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
상기 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
*, L1 및 R10은 각각 상기 화학식 6에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 6으로 표시되는 치환기에서, 상기 R11은 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 비페닐기 또는 치환 또는 비치환된 피리디닐기일 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현 예에 따르면, 상기 R9 및 Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 하기 화학식 7로 표시되는 치환기일 수 있다.
[화학식 7]
Figure PCTKR2016008582-appb-I000013
상기 화학식 7에서,
*는 상기 화학식 1 또는 화학식 2에 결합되는 부분을 의미하고;
L2은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 단일결합, 페닐렌기, 비페닐렌기 또는 카바졸릴기일 수 있고;
R12 및 R13은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 상기 R12 및 R13가 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
상기 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R12 및 R13의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 바람직한 한 구현 예에 따르면, 상기 화학식 7로 표시되는 치환기에서, 상기 R12 및 R13은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기일 수 있고, 보다 바람직하게는 치환 또는 비치환된 페닐기, 치환 또는 비치환된 비페닐기 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐기일 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화합물로 나타낼 수 있으나 이에 한정되는 것은 아니다:
Figure PCTKR2016008582-appb-I000014
Figure PCTKR2016008582-appb-I000015
Figure PCTKR2016008582-appb-I000016
Figure PCTKR2016008582-appb-I000017
Figure PCTKR2016008582-appb-I000018
Figure PCTKR2016008582-appb-I000019
Figure PCTKR2016008582-appb-I000020
Figure PCTKR2016008582-appb-I000021
Figure PCTKR2016008582-appb-I000022
Figure PCTKR2016008582-appb-I000023
Figure PCTKR2016008582-appb-I000024
Figure PCTKR2016008582-appb-I000025
Figure PCTKR2016008582-appb-I000026
본 발명에서 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화합물에 대한 상세한 합성 과정은 후술하는 합성예에서 구체적으로 기술하도록 한다.
2. 유기 전계 발광 소자
한편, 본 발명의 다른 측면은 상기한 본 발명에 따른 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자(유기 EL 소자)에 관한 것이다.
보다 구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 구체적으로 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 전자 수송층, 정공 수송층인 것이 바람직하다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 또한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 발광층은 상기 화학식 1의 화합물 이외의 화합물을 호스트로 포함할 수 있다.
이러한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으나, 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 정공 수송층, 전자 저지층, 발광 보조층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 한편 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 추가로 적층될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등을 사용할 수 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질을 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[ 준비예 1]
1. a-1(1,6- 비스(2-니트로페닐)디벤조[b,e] [1, 4]디옥신 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000027
질소 기류 하에서 1,6-디브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 (50 g, 146 mmol), (2-니트로페닐)보로닉산 (53.6 g, 321.6 mmol), K2CO3 (100 g, 730 mmol), Pd(PPh3)4 (16.8 g, 14.6 mmol)와 200 ml/40 ml의 톨루엔/H2O를 넣고 100℃에서 8시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 감압조건에서 농축한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물을 56g(90%)얻었다.
GC-Mass (이론치: 426.09 g/mol, 측정치: 426.38 g/mol)
1H-NMR: 8.06 (m, 4H), 7.89(m, 2H), 7.72(m, 4H), 7.12 (m, 2H), 6.89 (m, 2H)
2. a-2( 1H,9H - [1,4]디옥시노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000028
질소 기류 하에서 1,6-비스(2-니트로페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신 (56g, 131 mmol), PPh3 (103 g, 394 mmol), 200ml 니트로벤젠을 넣고 8시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 감압조건에서 농축한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물을 40g(85%)얻었다.
GC-Mass (이론치: 362.11 g/mol, 측정치: 362.39 g/mol)
1H-NMR: 11.66 (bs, 2H), 8.19(d, 2H), 7.63(m, 6H), 7.21 (m, 4H)
3. a-3(1-([1,1'-비페닐]-4-일)- 1H,9H - [1,4]디옥시노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000029
1H,9H-[1,4]디옥시노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 10g(27.5mmol)과 4-브로모-1,1'-비페닐 7.2g(27.5mmol)에 자일렌 250 mL를 가하였다. Pd2(dba)3 2.5g (2.75mmol), Xphos 2.62g(5.5mmol), NaOtBu 6.6g(68.75mol)을 첨가 후 120℃에서 24시간 가열환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 M.C 500 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 9.19g(수율 65%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
1H-NMR: 11.2 (bs, 1H), 7.98(d, 3H), 7.77~7.58(m, 12H), 7.42 (m, 4H), 6.95 (m, 2H)
4. a-4(1-([1,1'-비페닐]-3-일)- 1H,9H - [1,4]디옥시노[2,3-c:5,6-c']디카바 졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000030
반응물로 3-브로모-1,1'-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
5. a-5(1-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)- 1H,9H - [1,4]디옥시노[2,3-c:5,6-c'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000031
반응물로 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 3 단계와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.8g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 593.16 g/mol, 측정치: 593.65 g/mol)
[ 준비예 2]
1. b-1( N1,N6 - 비스(2-브로모페닐)디벤조[b,e] [1, 4]디옥신 -1,6- 디아민 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000032
1,6-디브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신 50g(146mmol)과 2-브로모아닐린 27.6g(160.8mmol)에 자일렌 250 mL를 가하였다. Pd2(dba)3 13.36g (14.6mmol), Xphos 13.9g(29.2mmol), NaOtBu 35g(365mol)을 첨가 후 120℃에서 24시간 가열환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 M.C 500 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 52.8g(수율 69%)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 523.89 g/mol, 측정치: 524.21 g/mol)
1H-NMR: 9.9 (bs, 2H), 7.85(d, 2H), 7.6~7.48(m, 10H), 6.55 (m, 2H)
2. b-2( 7H,15H - [1,4]디옥시노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000033
질소 기류 N1,N6-비스(2-브로모페닐)디벤조[b,e][1,4]디옥신-1,6-디아민 (50g, 95.7 mmol), Pd(PPh3)4 (5.53 g, 4.78 mmol), KOAc (14 g, 143.5 mmol), 200ml DMA를 넣고 8시간 동안 환류교반하였다. 반응 종결 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 감압조건에서 농축한 후 컬럼크로마토그래피를 이용하여 목적 화합물을 29g(84.8%)얻었다.
GC-Mass (이론치: 362.11 g/mol, 측정치: 362.39 g/mol)
1H-NMR: 12.01 (bs, 2H), 7.98(d, 2H), 7.72(m, 6H), 7.17 (m, 4H)
3. b-3(1-([1,1'-비페닐]-4-일)- 1H,9H - [1,4]디옥시노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000034
반응물로 7H,15H-[1,4]디옥시노[2,3-a:5,6-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
4. b-4(7-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)- 7H,15H - [1,4]디옥시노[2,3-a:5,6-a'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000035
반응물로 7H,15H-[1,4]디옥시노[2,3-a:5,6-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 669.22 g/mol, 측정치: 669.74 g/mol)
[ 준비예 3]
1. c-1( 5H,13H - [1,4]디옥시노[2,3-b:5,6-b']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000036
반응물로 2,7-디브로모디벤조[b,e][1,4]디옥신을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계)과 준비예 2의 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 362.11 g/mol, 측정치: 362.39 g/mol)
2. c-2(5-([1,1'-비페닐]-4-일)- 5H,13H - [1,4]디옥시노[2,3-b:5,6-b']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000037
반응물로 5H,13H-[1,4]디옥시노[2,3-b:5,6-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
3. c-3(7-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)- 7H,15H - [1,4]디옥시노[2,3-a:5,6-a'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000038
반응물로 5H,13H-[1,4]디옥시노[2,3-b:5,6-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 4(b-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 669.22 g/mol, 측정치: 669.74 g/mol)
[ 준비예 4]
1. d-1( 1H,9H - [1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
1H,9H - [1,4]디티노[2,3-c:5,6-c']디카바졸의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000039
반응물로 1,6-디브로모티안트렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. d-2(1-([1,1'-비페닐]-4-일)- 1H,9H - [1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000040
반응물로 1H,9H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. d-3(1-([1,1'-비페닐]-3-일)- 1H,9H - [1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000041
반응물로 1H,9H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 4(a-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
4. d-4(1-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)- 1H,9H - [1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000042
반응물로 1H,9H-[1,4]디티이노[2,3-c:5,6-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 5(a-5 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 625.14 g/mol, 측정치: 625.77 g/mol)
[ 준비예 5]
1. e-1( 7H,15H - [1,4]디티이노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000043
반응물로 1,6-디브로모티안트렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계) 및 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. e-2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)- 7H,15H - [1,4]디티이노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000044
반응물로 7H,15H-[1,4]디티이노[2,3-a:5,6-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3 제조 단계) 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
3. e-3(7-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)- 7H,15H - [1,4]디티이노[2,3-a:5,6-a'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000045
반응물로 7H,15H-[1,4]디티이노[2,3-a:5,6-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 4(b-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 669.22 g/mol, 측정치: 669.74 g/mol)
[ 준비예 6]
1. f-1( 5H,13H - [1,4]디티이노[2,3-b:5,6-b']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000046
반응물로 2,7-디브로모티안트렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 1(c-1)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 934.92 g/mol, 측정치: 935.55 g/mol)
2. f-2(5-([1,1'-비페닐]-4-일)- 5H,13H - [1,4]디티이노[2,3-b:5,6-b']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000047
반응물로 5H,13H-[1,4]디티이노[2,3-b:5,6-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 2(c-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.17 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. f-3(5-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)- 5H,13H - [1,4]디티이노[2,3-b:5,6-b'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000048
반응물로 5H,13H-[1,4]디티이노[2,3-b:5,6-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 3(c-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 701.11 g/mol, 측정치: 701.87 g/mol)
[ 준비예 7]
1. g-1(6,6,14,14- 테트라메틸 -1,6,9,14- 테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000049
반응물로 1,5-디브로모-9,9,10,10-테트라메틸-9,10-디하이드로안트라센을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. g-2(1-([1,1'-비페닐]-4-일)-6,6,14,14- 테트라메틸 -1,6,9,14- 테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000050
반응물로 6,6,14,14-테트라메틸-1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계) 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. g-3(1-([1,1'-비페닐]-3-일)-6,6,14,14- 테트라메틸 -1,6,9,14- 테트라하이 드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000051
반응물로 6,6,14,14-테트라메틸-1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 4(a-4)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
4. g-4(1-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-6,6,14,14- 테트라메틸 -1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000052
반응물로 6,6,14,14-테트라메틸-1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 5(a-5)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 625.14 g/mol, 측정치: 625.77 g/mol)
[ 준비예 8]
1. h-1(1-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-6,6,14,14- 테트라메틸 -1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000053
반응물로 1,5-디브로모-9,9,10,10-테트라메틸-9,10-디하이드로안트라센을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계) 및 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. h-2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)-8,8,16,16- 테트라메틸 -7,8,15,16- 테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000054
반응물로 8,8,16,16-테트라메틸-7,8,15,16-테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
3. h-3(7-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-8,8,16,16- 테트라메틸 -7,8,15,16-테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000055
반응물로 8,8,16,16-테트라메틸-7,8,15,16-테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 4(b-4)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 669.22 g/mol, 측정치: 669.74 g/mol)
[ 준비예 9]
1. i-1(7,7,15,15- 테트라메틸 -5,7,13,15- 테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000056
반응물로 2,6-디브로모-9,9,10,10-테트라메틸-9,10-디하이드로안트라센을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 1(c-1 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 934.92 g/mol, 측정치: 935.55 g/mol)
2. i-2(5-([1,1'-비페닐]-4-일)-7,7,15,15- 테트라메틸 -5,7,13,15- 테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000057
반응물로 7,7,15,15-테트라메틸-5,7,13,15-테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 2(c-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.17 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. i-3(5-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-7,7,15,15- 테트라메틸 -5,7,13,15-테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000058
반응물로 7,7,15,15-테트라메틸-5,7,13,15-테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 3(c-3)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 701.11 g/mol, 측정치: 701.87 g/mol)
[ 준비예 10]
1. j-1(6,14-디메틸-6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000059
반응물로 1,5-디브로모-9,10-디메틸-9,10-디페닐-9,10-디하이드로안트라센을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. j-2(1-([1,1'-비페닐]-4-일)-6,14-디메틸-6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000060
반응물로 6,14-디메틸-6,14-디페닐-1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. j-3(1-([1,1'-비페닐]-3-일)-6,14-디메틸-6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000061
반응물로 6,14-디메틸-6,14-디페닐-1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 4(a-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
4. j-4(1-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-6,14-디메틸-6,14-디페닐-1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000062
반응물로 6,14-디메틸-6,14-디페닐-1,6,9,14-테트라하이드로벤조[1,2-c:4,5-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 5(a-5 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 625.14 g/mol, 측정치: 625.77 g/mol)
[ 준비예 11]
1. k-1(8,16-디메틸-8,16-디페닐-7,8,15,16- 테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000063
반응물로 1,5-디브로모-9,10-디메틸-9,10-디페닐-9,10-디하이드로안트라센을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계) 및 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. k-2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)-8,16-디메틸-8,16-디페닐-7,8,15,16- 테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000064
반응물로 8,16-디메틸-8,16-디페닐-7,8,15,16-테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
3. k-3(7-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-8,8,16,16- 테트라메틸 -7,8,15,16-테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000065
반응물로 8,16-디메틸-8,16-디페닐-7,8,15,16-테트라하이드로벤조[1,2-a:4,5-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 4(b-4 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 669.22 g/mol, 측정치: 669.74 g/mol)
[ 준비예 12]
1. l-1(7,15-디메틸-7,15-디페닐-5,7,13,15- 테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000066
반응물로 2,6-디브로모-9,10-디메틸-9,10-디페닐-9,10-디하이드로안트라센을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 1(c-1 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 934.92 g/mol, 측정치: 935.55 g/mol)
2. l-2(5-([1,1'-비페닐]-4-일)-7,15-디메틸-7,15-디페닐-5,7,13,15- 테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b'] 디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000067
반응물로 7,15-디메틸-7,15-디페닐-5,7,13,15-테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 2(c-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.17 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. l-3(5-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-7,15-디메틸-7,15-디페닐-5,7,13,15-테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000068
반응물로 7,15-디메틸-7,15-디페닐-5,7,13,15-테트라하이드로벤조[1,2-b:4,5-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 3(c-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 701.11 g/mol, 측정치: 701.87 g/mol)
[ 준비예 13]
1. m-1(6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000069
반응물로 1,6-디브로모-5,10-디페닐-5,10-디하이드로페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. m-2(1-([1,1'-비페닐]-4-일)-6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 페나진의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000070
반응물로 6,14-디페닐-1,6,9,14-테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h]페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. m-3(1-([1,1'-비페닐]-3-일)-6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000071
반응물로 6,14-디페닐-1,6,9,14-테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h]페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 4(a-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
4. m-4(1-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000072
반응물로 6,14-디페닐-1,6,9,14-테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h]페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 5(a-5 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 625.14 g/mol, 측정치: 625.77 g/mol)
[ 준비예 14]
1. n-1(8,16-디페닐-7,8,15,16- 테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h] 페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000073
반응물로 1,6-디브로모-5,10-디페닐-5,10-디하이드로페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계) 및 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. n-2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)-8,16-디페닐-7,8,15,16- 테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h] 페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000074
반응물로 8,16-디페닐-7,8,15,16-테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h]페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3 제조 단계) 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
3. n-3(7-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-8,16-디페닐-7,8,15,16-테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h]페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000075
반응물로 8,16-디페닐-7,8,15,16-테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h]페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 4(b-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 669.22 g/mol, 측정치: 669.74 g/mol)
[ 준비예 15]
1. o-1(7,15-디페닐-5,7,13,15- 테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i] 페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000076
반응물로 2,7-디브로모-5,10-디페닐-5,10-디하이드로페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 1(c-1 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 934.92 g/mol, 측정치: 935.55 g/mol)
2. o-2(5-([1,1'-비페닐]-4-일)-7,15-디페닐-5,7,13,15- 테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i] 페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000077
반응물로 7,15-디페닐-5,7,13,15-테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i]페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 2(c-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.17 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. o-3(5-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-7,15-디페닐-5,7,13,15-테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i]페나진)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000078
반응물로 7,15-디페닐-5,7,13,15-테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i]페나진을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 3(c-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 701.11 g/mol, 측정치: 701.87 g/mol)
[ 준비예 16]
1. p-1(14,14-디메틸-9,14- 디하이드로 -1H- 피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성=
Figure PCTKR2016008582-appb-I000079
반응물로 14,14-디메틸-9,14-디하이드로-1H-피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. p-2(9-([1,1'-비페닐]-4-일)-14,14-디메틸-9,14- 디하이드로 -1H- 피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000080
반응물로 14,14-디메틸-9,14-디하이드로-1H-피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. p-3(9-([1,1'-비페닐]-3-일)-14,14-디메틸-9,14- 디하이드로 -1H- 피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000081
반응물로 14,14-디메틸-9,14-디하이드로-1H-피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 4(a-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
[ 준비예 17]
1. q-1(16,16-디메틸-15,16- 디하이드로 -7H- 피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000082
반응물로 1,5-디브로모-9,9-디메틸-9H-크산텐을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계)와 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. q-2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)-16,16-디메틸-15,16- 디하이드로 -7H- 피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000083
반응물로 16,16-디메틸-15,16-디하이드로-7H-피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
3. q-3(7-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-16,16-디메틸-15,16- 디하이드로 -7H-피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000084
반응물로 16,16-디메틸-15,16-디하이드로-7H-피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 4(b-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 669.22 g/mol, 측정치: 669.74 g/mol)
[ 준비예 18]
1. r-1(15,15-디메틸-13,15- 디하이드로 -5H- 피라노[2,3-b:5,6-b']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000085
반응물로 2,6-디브로모-9,9-디메틸-9H-크산텐을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 1(c-1 제조 단계) 과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 934.92 g/mol, 측정치: 935.55 g/mol)
2. r-2(13-([1,1'-비페닐]-4-일)-15,15-디메틸-13,15- 디하이드로 -5H- 피라노[2,3-b:5,6-b']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000086
반응물로 15,15-디메틸-13,15-디하이드로-5H-피라노[2,3-b:5,6-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 2(c-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.17 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. r-3(5-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-15,15-디메틸-13,15- 디하이드로 -5H-피라노[2,3-b:5,6-b']디카바졸)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000087
반응물로 15,15-디메틸-13,15-디하이드로-5H-피라노[2,3-b:5,6-b']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 3(c-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 701.11 g/mol, 측정치: 701.87 g/mol)
[ 준비예 19]
1. s-1(14- 메틸 -14-페닐-9,14- 디하이드로 -1H- 피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000088
반응물로 1,5-디브로모-9-메틸-9-페닐-9H-크산텐을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. s-2(9-([1,1'-비페닐]-4-일)-14- 메틸 -14-페닐-9,14- 디하이드로 -1H- 피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000089
반응물로 14-메틸-14-페닐-9,14-디하이드로-1H-피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
[ 준비예 20]
1. t-1(16- 메틸 -16-페닐-15,16- 디하이드로 -7H- 피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000090
반응물로 1,5-디브로모-9-메틸-9-페닐-9H-크산텐을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계) 및 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. t-2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)-16- 메틸 -16-페닐-15,16- 디하이드로 -7H- 피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000091
반응물로 16-메틸-16-페닐-15,16-디하이드로-7H-피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
[ 준비예 21]
1. u-1(14- 메틸 -14-페닐-9,14- 디하이드로 -1H- 티오피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000092
반응물로 1,5-디브로모-9-메틸-9-페닐-9H-티오크산텐을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. u-2(9-([1,1'-비페닐]-4-일)-14- 메틸 -14-페닐-9,14- 디하이드로 -1H- 티오피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000093
반응물로 14-메틸-14-페닐-9,14-디하이드로-1H-티오피라노[2,3-c:5,6-c']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
[ 준비예 22]
1. v-1(16- 메틸 -16-페닐-15,16- 디하이드로 -7H- 티오피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000094
반응물로 1,5-디브로모-9-메틸-9-페닐-9H-티오크산텐을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계) 및 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. v-2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)-16- 메틸 -16-페닐-15,16- 디하이드로 -7H- 티오피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸 )의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000095
반응물로 16-메틸-16-페닐-15,16-디하이드로-7H-티오피라노[2,3-a:5,6-a']디카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
[ 준비예 23]
1. w-1(14,14-디메틸-6-페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000096
반응물로 1,5-디브로모-9,9-디메틸-10-페닐-9,10-디하이드로아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. w-2(9-([1,1'-비페닐]-4-일)-14,14-디메틸-6-페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000097
반응물로 14,14-디메틸-6-페닐-1,6,9,14-테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h]아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. w-3(9-([1,1'-비페닐]-3-일)-14,14-디메틸-6-페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000098
반응물로 14,14-디메틸-6-페닐-1,6,9,14-테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h]아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 4(a-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
[ 준비예 24]
1. x-1(16,16-디메틸-8-페닐-7,8,15,16- 테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000099
반응물로 1,5-디브로모-9,9-디메틸-10-페닐-9,10-디하이드로아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계) 및 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. x-2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)-16,16-디메틸-8-페닐-7,8,15,16- 테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000100
반응물로 16,16-디메틸-8-페닐-7,8,15,16-테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h]아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
3. x-3(7-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-16,16-디메틸-8-페닐-7,8,15,16-테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h]아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000101
반응물로 16,16-디메틸-8-페닐-7,8,15,16-테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h]아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 4(b-4 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 669.22 g/mol, 측정치: 669.74 g/mol)
[ 준비예 25]
1. y-1(15,15-디메틸-7-페닐-5,7,13,15- 테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000102
반응물로 2,6-디브로모-9,9-디메틸-10-페닐-9,10-디하이드로아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 1(c-1 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 934.92 g/mol, 측정치: 935.55 g/mol)
2. y-2(13-([1,1'-비페닐]-4-일)-15,15-디메틸-7-페닐-5,7,13,15- 테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000103
반응물로 15,15-디메틸-7-페닐-5,7,13,15-테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i]아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 2(c-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.17 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
3. y-3(5-(3-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)페닐)-15,15-디메틸-7-페닐-5,7,13,15-테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i]아크리딘의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000104
반응물로 13-([1,1'-비페닐]-4-일)-15,15-디메틸-7-페닐-5,7,13,15-테트라하이드로디인돌로[2,3-b:2',3'-i]아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 3의 단계 3(c-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 701.11 g/mol, 측정치: 701.87 g/mol)
[ 준비예 26]
1. z-1(14- 메틸 -6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000105
반응물로 1,5-디브로모-9-메틸-9,10-디페닐-9,10-디하이드로아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 1(a-1 제조 단계) 및 단계 2(a-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.06 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. z-2(9-([1,1'-비페닐]-4-일)-14- 메틸 -6,14-디페닐-1,6,9,14- 테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000106
반응물로 14-메틸-6,14-디페닐-1,6,9,14-테트라하이드로디인돌로[3,2-a:3',2'-h]아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 단계 3(a-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 546.14 g/mol, 측정치: 546.71 g/mol)
[ 준비예 27]
1. aa -1(16- 메틸 -8,16-디페닐-7,8,15,16- 테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000107
반응물로 1,5-디브로모-9-메틸-9,10-디페닐-9,10-디하이드로아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 1(b-1 제조 단계) 및 단계 2(b-2 제조 단계)와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 394.09 g/mol, 측정치: 394.51 g/mol)
2. aa -2(7-([1,1'-비페닐]-4-일)-16- 메틸 -8,16-디페닐-7,8,15,16- 테트라하이드로인돌로[2,3-a:2',3'-h] 아크리딘)의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000108
반응물로 16-메틸-8,16-디페닐-7,8,15,16-테트라하이드로디인돌로[2,3-a:2',3'-h]아크리딘을 사용한 것을 제외하고는 상기 준비예 2의 단계 3(b-3 제조 단계)과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
GC-Mass (이론치: 514.17 g/mol, 측정치: 514.58 g/mol)
[ 합성예 1] Mat 1의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000109
1H,9H-[1,4]디옥시노[2,3-c:5,6-c']디카바졸 10g(27.6mmol)과 요오드벤젠 12.39g(60.77mmol)에 자일렌 250 mL를 가하였다. Pd2(dba)3 1.6g (1.8mmol), Xphos 1.73g(3.64mmol), NaOtBu 29g(303.8mol)을 첨가 후 120℃에서 24시간 가열환류하였다. 상온으로 온도를 냉각하고 반응액에 염화암모늄 수용액 500 mL로 반응을 종결시켰다. 혼합액을 M.C 500 mL로 추출한 후, 증류수로 세척하였다. 얻어진 유기층을 무수 MgSO4로 건조하고, 감압증류하고 실리카겔 컬럼크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물 12.4g(수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: 11.2 7.88(d, 3H), 7.79~7.67(m, 17H), 7.52 (m, 4H), 6.83 (m, 2H); HRMS [M]+: 514.17
[ 합성예 2] Mat 2의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000110
반응물로 4-브로모-1,1'-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 666.23
[ 합성예 3] Mat 3의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000111
반응물로 3-브로모-1,1'-비페닐을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 666.23
[ 합성예 4] Mat 4의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000112
반응물로 5'-브로모-1,1':3',1''-터페닐을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.0g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 818.29
[ 합성예 5] Mat 5의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000113
반응물로 2-브로모디벤조[b,d]퓨란을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 694.19
[ 합성예 6] Mat 6의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000114
반응물로 3-브로모-9,9-디메틸-9H-플루오렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 746.29
[ 합성예 7] Mat 7의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000115
반응물로 3-브로모-9-페닐-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 844.28
[ 합성예 8] Mat 8의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000116
반응물로 9-(3-브로모페닐)-9H-카바졸을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 844.28
[ 합성예 9] Mat 9의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000117
반응물로 4-브로모디벤조[b,d]티오펜을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 726.14
[ 합성예 10] Mat 10의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000118
반응물로 9-(3-브로모페닐)페난트렌을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 866.29
[ 합성예 11] Mat 11의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000119
반응물로 2-클로로-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 824.26
[ 합성예 12] Mat 12의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000120
반응물로 2-(3-브로모페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.5g을 얻었다.
HRMS [M]+: 976.33
[ 합성예 13] Mat 13의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000121
반응물로 준비예 1에서 얻어진 a-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 666.23
[ 합성예 14] Mat 14의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000122
반응물로 준비예 1에서 얻어진 a-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 680.21
[ 합성예 15] Mat 15의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000123
반응물로 준비예 1에서 얻어진 a-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 745.25
[ 합성예 16] Mat 16의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000124
반응물로 준비예 1에서 얻어진 a-4 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 821.28
[ 합성예 17] Mat 17의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000125
반응물로 준비예 1에서 얻어진 a-5 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 900.30
[ 합성예 18] Mat 18의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000126
반응물로 준비예 2에서 얻어진 b-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 666.23
[ 합성예 19] Mat 19의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000127
반응물로 준비예 2에서 얻어진 b-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 694.19
[ 합성예 20] Mat 20의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000128
반응물로 준비예 2에서 얻어진 b-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 9 화합물과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 726.14
[ 합성예 21] Mat 21의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000129
반응물로 준비예 2에서 얻어진 b-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 666.23
[ 합성예 22] Mat 22의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000130
반응물로 준비예 2에서 얻어진 b-4 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 821.28
[ 합성예 23] Mat 23의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000131
반응물로 준비예 2에서 얻어진 b-4 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 835.26
[ 합성예 24] Mat 24의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000132
반응물로 준비예 3에서 얻어진 c-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 666.23
[ 합성예 25] Mat 25의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000133
반응물로 준비예 3에서 얻어진 c-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 694.19
[ 합성예 26] Mat 26의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000134
반응물로 준비예 3에서 얻어진 c-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 9와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 726.14
[ 합성예 27] Mat 27의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000135
반응물로 준비예 3에서 얻어진 c-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 666.23
[ 합성예 28] Mat 28의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000136
반응물로 준비예 3에서 얻어진 c-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 821.28
[ 합성예 29] Mat 29의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000137
반응물로 준비예 3에서 얻어진 c-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 835.26
[ 합성예 30] Mat 30의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000138
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 546.14
[ 합성예 31] Mat 31의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000139
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 698.19
[ 합성예 32] Mat 32의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000140
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 698.19
[ 합성예 33] Mat 33의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000141
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 850.25
[ 합성예 34] Mat 34의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000142
반응물로 준비예4, d-1을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.3g을 얻었다.; HRMS [M]+: 726.14
[ 합성예 35] Mat 35의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000143
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 778.25
[ 합성예 36] Mat 36의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000144
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 876.24
[ 합성예 37] Mat 37의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000145
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 876.24
[ 합성예 38] Mat 38의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000146
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 9와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 758.10
[ 합성예 39] Mat 39의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000147
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 898.25
[ 합성예 40] Mat40의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000148
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 856.22
[ 합성예 41] Mat 41의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000149
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 12g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1008.28
[ 합성예 42] Mat 42의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000150
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 698.19
[ 합성예 43] Mat 43의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000151
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 712.16
[ 합성예 44] Mat 44의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000152
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 777.20
[ 합성예 45] Mat 45의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000153
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 853.23
[ 합성예 46] Mat 46의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000154
반응물로 준비예 4에서 얻어진 d-4 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 932.29
[ 합성예 47] Mat 47의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000155
반응물로 준비예 5에서 얻어진 e-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 698.19
[ 합성예 48] Mat 48의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000156
반응물로 준비예 5에서 얻어진 e-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 726.14
[ 합성예 49] Mat 49의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000157
반응물로 준비예 5에서 얻어진 e-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 758.10
[ 합성예 50] Mat 50의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000158
반응물로 준비예 5에서 얻어진 e-2을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 698.19
[ 합성예 51] Mat 51의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000159
반응물로 준비예 5에서 얻어진 e-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 22와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 853.23
[ 합성예 52] Mat 52의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000160
반응물로 준비예 5에서 얻어진 e-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.7g을 얻었다.
HRMS [M]+: 867.21
[ 합성예 53] Mat 53의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000161
반응물로 준비예 6에서 얻어진 f-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 698.19
[ 합성예 54] Mat 54의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000162
반응물로 준비예 6에서 얻어진 f-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.78g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 726.14
[ 합성예 55] Mat 55의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000163
반응물로 준비예 6에서 얻어진 f-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 상기 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 758.10
[ 합성예 56] Mat 56의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000164
반응물로 준비예 6에서 얻어진 f-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 698.19
[ 합성예 57] Mat 57의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000165
반응물로 준비예 6에서 얻어진 f-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 853.23
[ 합성예 58] Mat 58의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000166
반응물로 준비예 6에서 얻어진 f-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 867.21
[ 합성예 59] Mat 59의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000167
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 566.27
[ 합성예 60] Mat 60의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000168
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 718.33
[ 합성예 61] Mat 61의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000169
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 718.33
[ 합성예 62] Mat 62의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000170
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 870.40
[ 합성예 63] Mat 63의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000171
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 746.29
[ 합성예 64] Mat 64의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000172
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 798.40
[ 합성예 65] Mat 65의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000173
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 896.39
[ 합성예 66] Mat 66의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000174
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.8g 얻었다.;
HRMS [M]+: 896.39
[ 합성예 67] Mat 67의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000175
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 9와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.; HRMS [M]+: 778.25
[ 합성예 68] Mat 68의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000176
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 918.40
[ 합성예 69] Mat69의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000177
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 876.37
[ 합성예 70] Mat 70의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000178
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1028.43
[ 합성예 71] Mat 71의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000179
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 718.33
[ 합성예 72] Mat 72의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000180
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 732.31
[ 합성예 73] Mat 73의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000181
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 797.35
[ 합성예 74] Mat 74의 합성
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 873.38
[ 합성예 75] Mat 75의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000183
반응물로 준비예 7에서 얻어진 g-4 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 952.40
[ 합성예 76] Mat 76의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000184
반응물로 준비예 8에서 얻어진 h-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 718.33
[ 합성예 77] Mat 77의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000185
반응물로 준비예 8에서 얻어진 h-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 746.29
[ 합성예 78] Mat 78의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000186
반응물로 준비예 8에서 얻어진 h-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 778.25
[ 합성예 79] Mat 79의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000187
반응물로 준비예 8에서 얻어진 h-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 718.33
[ 합성예 80] Mat 80의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000188
반응물로 준비예 8에서 얻어진 h-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 22와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 873.38
[ 합성예 81] Mat 81의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000189
반응물로 준비예 8에서 얻어진 h-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 887.36
[ 합성예 82] Mat 82의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000190
반응물로 준비예 9에서 얻어진 i-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 718.33
[ 합성예 83] Mat 83의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000191
반응물로 준비예 9에서 얻어진 i-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 746.29
[ 합성예 84] Mat 84의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000192
반응물로 준비예 9에서 얻어진 i-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 778.25
[ 합성예 85] Mat 85의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000193
반응물로 준비예 9에서 얻어진 i-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 718.33
[ 합성예 86] Mat 86의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000194
반응물로 준비예 9에서 얻어진 i-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 873.38
[ 합성예 87] Mat 87의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000195
반응물로 준비예 9에서 얻어진 i-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 887.36
[ 합성예 88] Mat 88의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000196
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 690.30
[ 합성예 89] Mat 89의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000197
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 842.37
[ 합성예 90] Mat 90의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000198
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 842.37
[ 합성예 91] Mat 91의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000199
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 994.43
[ 합성예 92] Mat 92의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000200
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 870.32
[ 합성예 93] Mat 93의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000201
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 922.43
[ 합성예 94] Mat 94의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000202
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1020.42
[ 합성예 95] Mat 95의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000203
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 12.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1020.42
[ 합성예 96] Mat 96의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000204
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 9와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 902.28
[ 합성예 97] Mat 97의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000205
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1042.43
[ 합성예 98] Mat98의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000206
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1000.40
[ 합성예 99] Mat 99의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000207
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 12.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1052.46
[ 합성예 100] Mat 100의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000208
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 842.37
[ 합성예 101] Mat 101의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000209
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 856.35
[ 합성예 102] Mat 102의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000210
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 921.38
[ 합성예 103] Mat 103의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000211
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 997.41
[ 합성예 104] Mat 104의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000212
반응물로 준비예 10에서 얻어진 j-4 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1076.43
[ 합성예 105] Mat 105의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000213
반응물로 준비예 11에서 얻어진 k-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 842.37
[ 합성예 106] Mat 106의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000214
반응물로 준비예 11에서 얻어진 k-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 870.32
[ 합성예 107] Mat 107의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000215
반응물로 준비예 11에서 얻어진 k-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 902.28
[ 합성예 108] Mat 108의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000216
반응물로 준비예 11에서 얻어진 k-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 842.37
[ 합성예 109] Mat 109의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000217
반응물로 준비예 11에서 얻어진 k-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 22와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 997.41
[ 합성예 110] Mat 110의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000218
반응물로 준비예 11에서 얻어진 k-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1011.39
[ 합성예 111] Mat 111의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000219
반응물로 준비예 12에서 얻어진 l-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 842.37
[ 합성예 112] Mat 112의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000220
반응물로 준비예 12에서 얻어진 l-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 970.32
[ 합성예 113] Mat 113의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000221
반응물로 준비예 12에서 얻어진 l-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 902.28
[ 합성예 114] Mat 114의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000222
반응물로 준비예 12에서 얻어진 l-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 842.37
[ 합성예 115] Mat 115의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000223
반응물로 준비예 12에서 얻어진 l-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 997.41
[ 합성예 116] Mat 116의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000224
반응물로 준비예 12에서 얻어진 l-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1011.39
[ 합성예 117] Mat 117의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000225
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 4.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 664.21
[ 합성예 118] Mat 118의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000226
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 816.33
[ 합성예 119] Mat 119의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000227
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 3과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 816.33
[ 합성예 120] Mat 120의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000228
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 4와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 968.39
[ 합성예 121] Mat 121의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000229
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 844.28
[ 합성예 122] Mat 122의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000230
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 6과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 896.39
[ 합성예 123] Mat 123의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000231
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 7과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 994.38
[ 합성예 124] Mat 124의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000232
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 994.38
[ 합성예 125] Mat 125의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000233
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 9와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 876.24
[ 합성예 126] Mat 126의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000234
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 10과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1016.39
[ 합성예 127] Mat127의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000235
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 974.36
[ 합성예 128] Mat 128의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000236
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1126.42
[ 합성예 129] Mat 129의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000237
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 816.33
[ 합성예 130] Mat 130의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000238
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 830.30
[ 합성예 131] Mat 131의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000239
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 15와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 985.34
[ 합성예 132] Mat 132의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000240
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 971.37
[ 합성예 133] Mat 133의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000241
반응물로 준비예 13에서 얻어진 m-4 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 17과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1050.39
[ 합성예 134] Mat 134의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000242
반응물로 준비예 14에서 얻어진 n-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.0g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 816.33
[ 합성예 135] Mat 135의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000243
반응물로 준비예 14에서 얻어진 n-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 844.28
[ 합성예 136] Mat 136의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000244
반응물로 준비예 14에서 얻어진 n-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 876.24
[ 합성예 137] Mat 137의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000245
반응물로 준비예 14에서 얻어진 n-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 816.33
[ 합성예 138] Mat 138의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000246
반응물로 준비예 14에서 얻어진 n-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 22와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 971.37
[ 합성예 139] Mat 139의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000247
반응물로 준비예 14에서 얻어진 n-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 23과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 985.33
[ 합성예 140] Mat 140의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000248
반응물로 준비예 15에서 얻어진 o-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 816.33
[ 합성예 141] Mat 141의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000249
반응물로 준비예 15에서 얻어진 o-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 844.28
[ 합성예 142] Mat 142의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000250
반응물로 준비예 15에서 얻어진 o-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 876.24
[ 합성예 143] Mat 143의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000251
반응물로 준비예 15에서 얻어진 o-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 816.33
[ 합성예 144] Mat 144의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000252
반응물로 준비예 15에서 얻어진 o-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 971.37
[ 합성예 145] Mat 145의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000253
반응물로 준비예 15에서 얻어진 o-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 29과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 985.35
[ 합성예 146] Mat 146의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000254
반응물로 준비예 16에서 얻어진 P-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 692.28
[ 합성예 147] Mat 147의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000255
반응물로 준비예 16에서 얻어진 P-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 720.24
[ 합성예 148] Mat 148의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000256
반응물로 준비예 16에서 얻어진, P-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 870.34
[ 합성예 149] Mat 149의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000257
반응물로 준비예 16에서 얻어진 P-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 9와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 752.20
[ 합성예 150] Mat 150의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000258
반응물로 준비예 16에서 얻어진 P-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1002.38
[ 합성예 151] Mat 151의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000259
반응물로 준비예 16에서 얻어진 P-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다;
HRMS [M]+: 692.28
[ 합성예 152] Mat 152의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000260
반응물로 준비예 16에서 얻어진 P-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 706.26
[ 합성예 153] Mat 153의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000261
반응물로 준비예 16에서 얻어진 P-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 847.33
[ 합성예 154] Mat 154의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000262
반응물로 준비예 17에서 얻어진 q-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 692.28
[ 합성예 155] Mat 155의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000263
반응물로 준비예 17에서 얻어진 q-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 720.24
[ 합성예 156] Mat 156의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000264
반응물로 준비예 17에서 얻어진 q-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 752.20
[ 합성예 157] Mat 157의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000265
반응물로 준비예 17에서 얻어진 q-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 692.28
[ 합성예 158] Mat 158의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000266
반응물로 준비예 17에서 얻어진, q-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 22와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 847.33
[ 합성예 159] Mat 159의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000267
반응물로 준비예 18에서 얻어진 r-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 692.28
[ 합성예 160] Mat 160의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000268
반응물로 준비예 18에서 얻어진 r-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 5.87g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 720.24
[ 합성예 161] Mat 161의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000269
반응물로 준비예 18에서 얻어진 r-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.; HRMS [M]+: 753.20
[ 합성예 162] Mat 162의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000270
반응물로 준비예 18에서 얻어진 r-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 692.28
[ 합성예 163] Mat 163의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000271
반응물로 준비예 18에서 얻어진 r-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 847.33
[ 합성예 164] Mat 164의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000272
반응물로 준비예 19에서 얻어진 s-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 754.30
[ 합성예 165] Mat 165의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000273
반응물로 준비예 19에서 얻어진 s-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 754.30
[ 합성예 166] Mat 166의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000274
반응물로 준비예 20에서 얻어진 t-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.7g을 얻었다.; HRMS [M]+: 754.30
[ 합성예 167] Mat 167의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000275
반응물로 준비예 20에서 얻어진 t-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 754.30
[ 합성예 168] Mat 168의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000276
반응물로 준비예 21에서 얻어진 u-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 770.28
[ 합성예 169] Mat 169의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000277
반응물로 준비예 21에서 얻어진 u-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.3g을 얻었다.; HRMS [M]+: 770.28
[ 합성예 170] Mat 170의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000278
반응물로 준비예 22에서 얻어진 v-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 770.28
[ 합성예 171] Mat 171의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000279
반응물로 준비예 22에서 얻어진 v-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.8g을 얻었다.; HRMS [M]+: 770.28
[ 합성예 172] Mat 172의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000280
반응물로 준비예 23에서 얻어진 w-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.9g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 767.33
[ 합성예 173] Mat 173의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000281
반응물로 준비예 23에서 얻어진 w-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 5와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 6.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 795.29
[ 합성예 174] Mat 174의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000282
반응물로 준비예 23에서 얻어진 w-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 8과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 945.38
[ 합성예 175] Mat 175의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000283
반응물로 준비예 23에서 얻어진 w-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 9와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 827.24
[ 합성예 176] Mat 176의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000284
반응물로 준비예 23에서 얻어진 w-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 12와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 12g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 1077.43
[ 합성예 177] Mat 177의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000285
반응물로 준비예 23에서 얻어진 w-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 767.33
[ 합성예 178] Mat 178의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000286
반응물로 준비예 23에서 얻어진 w-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 14와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 781.31
[ 합성예 179] Mat 179의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000287
반응물로 준비예 23에서 얻어진 w-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 16과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 922.38
[ 합성예 180] Mat 180의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000288
반응물로 준비예 24에서 얻어진 x-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.1g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 767.33
[ 합성예 181] Mat 181의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000289
반응물로 준비예 24에서 얻어진 x-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 19와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 7.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 795.29
[ 합성예 182] Mat 182의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000290
반응물로 준비예 24에서 얻어진 x-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 20과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.4g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 827.24
[ 합성예 183] Mat 183의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000291
반응물로 준비예 24에서 얻어진 x-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 767.33
[ 합성예 184] Mat 184의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000292
반응물로 준비예 24에서 얻어진 x-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 22와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 12g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 922.38
[ 합성예 185] Mat 185의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000293
반응물로 준비예 25에서 얻어진 y-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 24와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.3g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 767.33
[ 합성예 186] Mat 186의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000294
반응물로 준비예 25에서 얻어진 y-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 25와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 8.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 795.29
[ 합성예 187] Mat 187의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000295
반응물로 준비예 25에서 얻어진 y-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 26과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.6g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 827.24
[ 합성예 188] Mat 188의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000296
반응물로 준비예 25에서 얻어진 y-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 27과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.5g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 767.33
[ 합성예 189] Mat 189의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000297
반응물로 준비예 25에서 얻어진 y-3 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 28과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 922.38
[ 합성예 190] Mat 190의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000298
반응물로 준비예 26에서 얻어진 z-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 2와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 9.8g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 829.35
[ 합성예 191] Mat 191의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000299
반응물로 준비예 26에서 얻어진 z-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 13과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 11.7g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 829.35
[ 합성예 192] Mat 192의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000300
반응물로 준비예 27에서 얻어진 aa-1 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 18과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 10.2g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 829.35
[ 합성예 193] Mat 193의 합성
Figure PCTKR2016008582-appb-I000301
반응물로 준비예 27에서 얻어진 aa-2 화합물을 사용한 것을 제외하고는 상기 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물 12g을 얻었다.;
HRMS [M]+: 829.35
[ 실시예 1 ~ 31] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예 1~193에서 합성한 화합물 Mat 1 ~ Mat 193를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 하기 표 1에 기재된 각각의 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2016008582-appb-I000302
Figure PCTKR2016008582-appb-I000303
[ 비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 Mat 1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 평가예 1]
실시예 1 ~ 31 및 비교예 1에서 제작한 각각의 녹색 유기 EL 소자에 대하여 전류밀도 (10) mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 Mat 1 6.01 516 41.5
실시예 2 Mat 2 6.23 516 39.2
실시예 3 Mat 3 6.54 516 41.5
실시예 4 Mat 4 6.28 515 39.1
실시예 5 Mat 5 6.31 516 38.7
실시예 6 Mat 8 6.48 516 39.2
실시예 7 Mat 9 6.52 516 41.5
실시예 8 Mat 17 6.87 516 39.1
실시예 9 Mat 18 6.54 516 39.6
실시예 10 Mat 22 6.28 516 41.5
실시예 11 Mat 24 6.31 516 39.1
실시예 12 Mat 28 6.01 516 39.6
실시예 13 Mat 31 6.23 516 39.2
실시예 14 Mat 41 6.28 515 42.8
실시예 15 Mat 45 6.31 516 41.5
실시예 16 Mat 50 6.28 516 39.1
실시예 17 Mat 60 6.54 516 42.8
실시예 18 Mat 72 6.01 516 41.5
실시예 19 Mat 74 6.23 516 39.1
실시예 20 Mat 82 6.48 516 39.2
실시예 21 Mat 100 6.54 516 41.8
실시예 22 Mat 105 6.54 516 39.2
실시예 23 Mat 104 6.54 517 42.8
실시예 24 Mat 124 6.01 516 41.5
실시예 25 Mat 133 6.23 516 42.8
실시예 26 Mat 138 6.01 516 41.5
실시예 27 Mat 144 6.54 516 39.1
실시예 28 Mat 153 6.54 516 39.6
실시예 29 Mat 162 6.28 516 40.9
실시예 30 Mat 166 6.31 516 41
실시예 31 Mat 171 6.48 516 42
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물 (Mat 1 ~ Mat 171)을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층으로 사용하였을 경우(실시예 1-31) 종래 CBP를 사용한 녹색 유기 전계 발광 소자(비교예 1)와 비교해 볼 때 효율 및 구동전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[ 실시예 32 ~ 43] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 하기 표 2에 기재된 각각의 화합물 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[ 비교예 2] 적색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 Mat 2의 화합물 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예 32와 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
상기 실시예 32 ~ 43 및 비교예 2 에서 사용된 m-MTDATA, (piq)2Ir(acac), CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2016008582-appb-I000304
[ 평가예 2]
실시예 32 ~ 43 및 비교예 2에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
샘플 호스트 구동 전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 32 Mat 2 5.19 8.7
실시예 33 Mat 16 5.08 8.4
실시예 34 Mat 28 5.1 8.8
실시예 35 Mat 41 5.02 9.2
실시예 36 Mat 46 4.99 8.9
실시예 37 Mat 58 4.97 8.2
실시예 38 Mat 74 5.11 8.4
실시예 39 Mat 81 5.02 8.5
실시예 40 Mat 116 4.99 9.2
실시예 41 Mat 132 4.98 8.7
실시예 42 Mat 163 5.1 8.6
실시예 43 Mat 189 5.01 9.1
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물을 적색 유기 전계 발광 소자의 발광층의 재료로 사용하였을 경우(실시예 32-43) 종래 CBP를 발광층의 재료로 사용한 적색 유기 전계 발광 소자(비교예 2)와 비교해 볼 때 효율 및 구동 전압 면에서 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있다.
[ 실시예 44 ~ 51] 유기 전계 발광 소자의 제조
ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기(Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5 분간 세정한 후 진공 층착기로 기판을 이송하였다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA(60nm)/하기 표 3에 기재된 각각의 화합물(80nm)/DS-H522 + 5% DS-501(30nm)/BCP(10nm)/Alq3(30 nm)/LiF(1nm)/Al(200nm) 순서로 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
소자 제작에 사용된 DS-H522 및 DS-501은 ㈜두산 전자 BG의 제품이며, m-MTDATA, TCTA, CBP, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2016008582-appb-I000305
Figure PCTKR2016008582-appb-I000306
[ 비교예 3] 유기 전계 발광 소자의 제조
실시예 44에서 정공 수송층 형성시 정공 수송층 물질로 사용된 화합물 Mat 1 대신 NPB를 정공수송층 물질로 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 44과 동일한 방법으로 유기 전계 발광 소자를 제조하였다. 사용된 NPB의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2016008582-appb-I000307
[ 평가예 3]
실시예 45 ~ 51 및 비교예 3에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동 전압 및 전류 효율를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
샘플 정공수송층 구동 전압 (V) 전류효율 (cd/A)
실시예 44 Mat 1 5.0 19.1
실시예 45 Mat 4 4.9 19.8
실시예 46 Mat 19 5.1 19.9
실시예 47 Mat 33 4.8 19.3
실시예 48 Mat 62 4.9 18.7
실시예 49 Mat 91 4.8 19.2
실시예 50 Mat 120 4.8 18.9
실시예 51 Mat 160 4.9 18.6
비교예 3 NPB 5.2 18.1
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(Mat 1 ~ Mat 160)을 정공수송층으로 사용한 유기 전계 발광 소자(실시예 44 내지 51에서 각각 제조된 유기 전계 발광 소자)는, 종래 NPB를 사용한 유기 전계 발광 소자(비교예3의 유기 전계 발광 소자)에 비해 전류 효율 및 구동 전압 면에서 보다 우수한 성능을 나타내는 것을 알 수 있었다.
본 발명은 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로, 보다 상세하게는 정공 주입 및 수송능, 발광능 등이 우수한 신규한 다이벤조다이옥신, 티안트렌, 페나진, 다이하이드로안트라센, 크산텐, 티오크산텐 또는 아크리딘계 화합물 및 이를 하나 이상의 유기물층에 포함함으로써 발광효율, 구동 전압 및 수명 등의 특성이 향상된 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000308
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000309
    상기 화학식 1 및 화학식 2에서,
    R1과 R2, R2과 R3, R3과 R4, R5과 R6, R6과 R7 및 R7과 R8 중 적어도 하나는 하기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합되어 축합 고리를 형성하고;
    점선은 축합이 이루어지는 부분이며;
    X1 내지 X3는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 구성된 군으로부터 선택되고, 상기 X3가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    A1 내지 A4는 각각 독립적으로 N 또는 C(R9)이고, 상기 A1 내지 A4가 각각 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    상기 화학식 2로 표시되는 고리와 축합 고리를 형성하지 않는 R1 내지 R8과, R9는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 R9가 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 상기 Ar1 내지 Ar5가 각각 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    상기 R1 내지 R9 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 알킬옥시기, 아릴옥시기, 알킬실릴기, 아릴실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C3~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 3 내지 화학식 5 중 어느 하나로 표시되는 화합물인, 화합물:
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000310
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000311
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000312
    상기 화학식 3 내지 화학식 5에 있어서,
    X1 내지 X3 및 A1 내지 A4 각각은 제1항에서 정의된 바와 같고, 2개의 X3는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 2개의 A1 내지 A4 역시 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 Ar1은 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기이며,
    상기 Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기인, 화합물.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 Ar1은 페닐, 비페닐, 터페닐, 디벤조퓨라닐, 플루오레닐, 카바졸릴 및 디벤조티오페닐로 이루어진 군에서 선택될 수 있고,
    상기 페닐, 비페닐, 터페닐, 디벤조퓨라닐, 플루오레닐, 카바졸릴 및 디벤조티오페닐은 각각 독립적으로 메틸기, 에틸기, 페닐기, 비페닐기, 페난트레닐기 및 카바졸릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 Ar2 및 Ar3은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 메틸기, 치환 또는 비치환된 에틸기, 치환 또는 비치환된 프로필기 또는 치환 또는 비치환된 페닐기인 것을 특징으로 하는, 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 R9 및 Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 하기 화학식 6으로 표시되는 치환기이거나 페닐기인 화합물:
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000313
    상기 화학식 6에서,
    *는 상기 화학식 1 또는 화학식 2에 결합되는 부분을 의미하고;
    L1은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
    Z1 내지 Z5는 각각 독립적으로 N 또는 C(R10)이나, 상기 Z1 내지 Z5 중 적어도 하나는 N이고;
    R10은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R10이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    상기 L1의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R10의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 화학식 6로 표시되는 치환기는 하기 A-1 내지 A-15 중 어느 하나로 표시되는 치환기인 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000314
    상기 A-1 내지 A-15에서,
    *는 상기 화학식 1 또는 화학식 2에 결합되는 부분을 의미하고;
    L1은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18개의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
    R10은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R10이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 0인 경우, 수소가 치환기 R11로 치환되지 않는 것을 의미하고, 상기 n이 1 내지 4의 정수인 경우, R11은 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40 60의 아릴옥시기 C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고, 상기 R11이 복수 개인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 L1의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R10 및 R11의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C40의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 L1은 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 비페닐렌기 또는 치환 또는 비치환된 카바졸릴기이며,
    상기 R11은 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기인, 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 R9 및 Ar1 내지 Ar5 중 적어도 하나는 하기 화학식 7로 표시되는 치환기인 것을 특징으로 하는 화합물:
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000315
    상기 화학식 7에서,
    *는 상기 화학식 1 또는 화학식 2에 결합되는 부분을 의미하고;
    L2은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며;
    R12 및 R13은 각각 독립적으로 C1~C40의 알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 상기 R12 및 R13가 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
    상기 L2의 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기와, 상기 R12 및 R13의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 및 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40개의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C6~C60의 아릴포스핀기, C6~C60의 모노 또는 디아릴포스피닐기 및 C6~C60의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 복수 개의 치환기로 치환되는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 L2는 단일결합, 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 치환 또는 비치환된 비페닐렌기 또는 치환 또는 비치환된 카바졸릴기이며,
    상기 R12 및 R13은 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60개의 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 화합물.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 아래의 화합물로 이루어진 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 화합물:
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000316
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000317
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000318
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000319
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000320
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000321
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000322
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000323
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000324
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000325
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000326
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000327
    Figure PCTKR2016008582-appb-I000328
  11. (i) 양극, (ii) 음극, 및 (iii) 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 전계 발광 소자로서,
    상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 제1항의 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 전계 발광 소자.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 수송층, 전자 주입층, 수명 개선층, 발광층 및 발광 보조층으로 이루어진 군에서 선택되는 유기 전계 발광 소자.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107501292A (zh) * 2017-08-28 2017-12-22 长春海谱润斯科技有限公司 一种有机电致发光材料及其有机发光器件
CN112010866A (zh) * 2020-09-07 2020-12-01 京东方科技集团股份有限公司 二恶英类化合物及其制备方法和应用
WO2023231531A1 (zh) * 2022-05-30 2023-12-07 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、有机电致发光器件和电子装置

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102389254B1 (ko) 2017-05-16 2022-04-22 삼성디스플레이 주식회사 헤테로환 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR102661527B1 (ko) * 2018-12-19 2024-04-26 솔루스첨단소재 주식회사 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008013474A (ja) * 2006-07-05 2008-01-24 Canon Inc 有機ｅｌ素子用化合物及び発光素子
KR20110048254A (ko) * 2009-11-02 2011-05-11 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자
KR20110102055A (ko) * 2010-03-10 2011-09-16 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
KR20120081539A (ko) * 2011-01-11 2012-07-19 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
KR20130052485A (ko) * 2011-11-11 2013-05-22 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5288870B2 (ja) 2008-04-25 2013-09-11 山本化成株式会社 有機トランジスタ

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2008013474A (ja) * 2006-07-05 2008-01-24 Canon Inc 有機ｅｌ素子用化合物及び発光素子
KR20110048254A (ko) * 2009-11-02 2011-05-11 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 구비한 유기발광소자
KR20110102055A (ko) * 2010-03-10 2011-09-16 제일모직주식회사 유기광전소자용 화합물 및 이를 포함하는 유기광전소자
KR20120081539A (ko) * 2011-01-11 2012-07-19 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자
KR20130052485A (ko) * 2011-11-11 2013-05-22 (주)씨에스엘쏠라 유기발광화합물 및 이를 이용한 유기 광소자

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107501292A (zh) * 2017-08-28 2017-12-22 长春海谱润斯科技有限公司 一种有机电致发光材料及其有机发光器件
CN112010866A (zh) * 2020-09-07 2020-12-01 京东方科技集团股份有限公司 二恶英类化合物及其制备方法和应用
WO2023231531A1 (zh) * 2022-05-30 2023-12-07 陕西莱特光电材料股份有限公司 含氮化合物、有机电致发光器件和电子装置

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