WO2015111943A1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2015111943A1
WO2015111943A1 PCT/KR2015/000700 KR2015000700W WO2015111943A1 WO 2015111943 A1 WO2015111943 A1 WO 2015111943A1 KR 2015000700 W KR2015000700 W KR 2015000700W WO 2015111943 A1 WO2015111943 A1 WO 2015111943A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
formula
groups
synthesis
mol
Prior art date
Application number
PCT/KR2015/000700
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
박성진
조현종
김회문
이인혁
김은진
김영배
김태형
Original Assignee
주식회사 두산
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 두산 filed Critical 주식회사 두산
Publication of WO2015111943A1 publication Critical patent/WO2015111943A1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D498/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D498/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D498/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C09K2211/1033—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1048—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1044—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms
    • C09K2211/1051—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing two nitrogen atoms as heteroatoms with sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/321—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3]
    • H10K85/324—Metal complexes comprising a group IIIA element, e.g. Tris (8-hydroxyquinoline) gallium [Gaq3] comprising aluminium, e.g. Alq3
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the present invention relates to an organic compound and an organic electroluminescent device comprising the same.
  • the organic electroluminescent device when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic material layer at the anode, and electrons are injected into the organic material layer at the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall to the ground, they shine.
  • the material included in the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material, and the like according to its function.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • the existing materials are not satisfactory in terms of lifespan of the organic EL device due to low thermal stability due to low glass transition temperature, and still need improvement in terms of emission characteristics.
  • an object of the present invention is to provide an organic compound having a high glass transition temperature, excellent thermal stability, and improving the bonding force between holes and electrons.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • Y 1 and Y 2 , Y 2 and Y 3, and Y 3 and Y 4 are all C (R 1 ), and each C (R 1 ) is a condensed ring represented by the following Formula 2 by R 1 being condensed with each other:
  • Y 5 and Y 6 , Y 6 and Y 7 and Y 7 and Y 8 are all C (R 2 ), and each C (R 2 ) is a condensed ring represented by the following Formula 3 by R 2 condensing with each other:
  • the remainder that does not form a condensed ring of Formula 3 is each independently N or C (R 2 ), wherein when R 2 is plural, a plurality of R 2 are the same as or different from each other,
  • X 1 , X 4 and X 5 are each independently selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ), Wherein at least one of X 4 and X 5 is C (Ar 2 ) (Ar 3 ),
  • R 1 to R 4 and Ar 1 to Ar 5 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, amino group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 of the alkynyl Neyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, C 5 ⁇ C 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 arylamine group, an aryl boronic of C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, a number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 ⁇ C 40 alkyl silyl group, C 1 ⁇ C 40 group of an alkyl boron, C 6 ⁇ C 40 group, C 1 ⁇ C 40 of the phosphine group, C 1 ⁇ C 40 phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 40 aryl selected from
  • Alkyl boron group, aryl boron group, phosphine group, phosphine oxide group and arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, amino group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, heteroaryl group of 5 to 40 nuclear atoms, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 -arylamine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 ⁇
  • the host included in the phosphorescent layer should have a triplet energy gap higher than that of the dopant. That is, in order to effectively provide phosphorescence from the dopant, the energy of the lowest excited state of the host must be higher than the energy of the lowest emission state of the dopant.
  • Compound represented by Formula 1 of the present invention (hereinafter referred to as 'compound') is a dopant when a specific substituent is introduced into the indene moiety having a wide singlet energy level and a high triplet energy level is applied as a host of the light emitting layer Higher energy levels can be indicated.
  • the compound of the present invention having high triplet energy prevents the excitons generated in the light emitting layer from diffusing to the adjacent electron transport layer or the hole transport layer, thereby increasing the number of excitons contributing to the emission, thereby improving luminous efficiency.
  • the compounds of the present invention can control HOMO and LUMO energy levels according to the substituents introduced, can have a wide bandgap, and has high carrier transport properties.
  • the entire molecule may have a bipolar characteristic to increase the binding force between the hole and the electron.
  • the compound of the present invention has various substituents, particularly aryl groups and / or heteroaryl groups, introduced into the basic skeleton, thereby significantly increasing the molecular weight of the compound, thereby improving the glass transition temperature, thereby improving the conventional organic material (for example, CBP). It can have a higher thermal stability than).
  • the compound is effective in suppressing crystallization of the organic material layer.
  • Such compounds represented by the formulas (10) to (15), in consideration of the physical and chemical properties of the compound, may be more specifically embodied by the compounds represented by the formulas (A-1 to A-24).
  • Such a compound of the present invention may be any one of the compounds represented by the following Chemical Formulas 4 to 9.
  • X 1 to X 4 and Y 1 to Y 8 are as defined above.
  • the compound of this invention is any one of the compound represented by the following general formula C-1-C-36.
  • X 1 to X 5 and Y 1 to Y 12 are as defined above.
  • R 1 to R 4 and Ar 1 to Ar 5 are each independently consisting of hydrogen, deuterium, an arylamine of C 6 ⁇ C 40 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 40 heteroaryl group, and a C 6 ⁇ C 40 of It is preferably selected from the group.
  • R 1 to R 4 and Ar 1 to Ar 5 may be each independently selected from the group consisting of hydrogen, deuterium, or a substituent represented by the following S1 to S211.
  • R 1 to R 4 and Ar 1 to Ar 5 may be each independently selected from the group consisting of substituents represented by the following general formulas D-1 to D-15.
  • L is selected from the group consisting of a single bond, an arylene group having 6 to 18 carbon atoms and a heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms,
  • R 11 and R 21 are each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, nitro group, amino group, C 1 -C 40 alkyl group, C 2 -C 40 alkenyl group, C 2 -C 40 alkynyl group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, the number of nuclear atoms of 3 to 40 of the heterocycloalkyl of the alkyl group, C 6 ⁇ C 60 aryl group, the number of nuclear atoms of 5 to 60 heteroaryl group, C 1 ⁇ alkyloxy group of C 40, C 6 to C 60 aryloxy group, C 1 to C 40 alkylsilyl group, C 6 to C 60 arylsilyl group, C 1 to C 40 alkyl boron group, C 6 to C 60 aryl boron group, C of 1 ⁇ C 60 of the phosphine group, C 1 ⁇ C 60 of the phosphine oxide group, and a C 6 ⁇ C 60 selected from the group
  • Alkyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, and examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl and the like. Can be mentioned.
  • Alkenyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having one or more carbon-carbon double bonds. Examples thereof include vinyl and allyl. ), Isopropenyl, 2-butenyl, and the like.
  • Alkynyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a C2-C40 straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having at least one carbon-carbon triple bond, examples of which are ethynyl, 2- Propanyl (2-propynyl) etc. are mentioned.
  • Aryl in the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms combined with a single ring or two or more rings.
  • a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may also be included.
  • aryls include phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl and the like.
  • Heteroaryl in the present invention means a monovalent substituent derived from monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 60 nuclear atoms. At least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se.
  • a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may be included, and a form may be included in a condensation with an aryl group.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl , 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like.
  • 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl, phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl ( polycyclic rings such as indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl, 2-furany
  • Aryloxy in the present invention is a monovalent substituent represented by RO-, wherein R means aryl having 6 to 60 carbon atoms. Examples of such aryloxy include phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy and the like.
  • Alkyloxy in the present invention is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means 1 to 40 alkyl, and includes a linear, branched or cyclic structure
  • alkyloxy include methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • Arylamine in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • Cycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such cycloalkyl include cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine and the like.
  • Heterocycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons is N, O, S or Substituted with a hetero atom such as Se.
  • heterocycloalkyl include morpholine, piperazine and the like.
  • Alkylsilyl in the present invention is silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • Condensed ring in the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring or a combination thereof.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising the compound.
  • the organic electroluminescent device of the present invention includes an anode, a cathode, and one or more organic material layers interposed between the anode and the cathode, and at least one of the one or more organic material layers is Compound.
  • the compound may be used alone, or two or more may be mixed and used.
  • the at least one organic material layer may be at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and an electron injection layer.
  • the organic material layer containing the compound is preferably a light emitting layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention may include a light emitting layer including a host, wherein the host includes the compound.
  • the compound when included as a light emitting layer material of the organic EL device, preferably a blue, green, or red phosphorescent host material, the binding force between the holes and the electrons in the light emitting layer increases, so that the efficiency of the organic EL device (light emitting efficiency) is increased. And power efficiency), lifespan, brightness, driving voltage, and the like can be improved.
  • the structure of the organic EL device of the present invention is not particularly limited, and may be, for example, a structure in which a substrate, an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked.
  • An electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • the structure of the organic EL device according to the present invention may be a structure in which an anode, one or more organic material layers, and a cathode are sequentially stacked, and an insulating layer or an adhesive layer is inserted at an interface between the electrode and the organic material layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention is manufactured by forming other organic material layers and electrodes using materials and methods known in the art, except that at least one layer (eg, the light emitting layer) of the organic material layer is formed to include the compound. Can be.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • the substrate used in manufacturing the organic EL device of the present invention is not particularly limited, but a silicon wafer, quartz, glass plate, metal plate, plastic film, or the like may be used.
  • the anode material is not particularly limited, but a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black and the like can be used.
  • a metal such as vanadium, chromium, copper, zinc, gold or an alloy thereof
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthi
  • the negative electrode material is not particularly limited, but may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or alloys thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al and the like.
  • the materials included in the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer and the electron transport layer are not particularly limited as long as they are known in the art.
  • N- (2,5-dibromophenyl) benzamide was carried out in the same manner as in ⁇ Step 1> of Preparation Example 1, except that 2,5-dibromoaniline (250 g, 1.0 mol) was used instead of 2,4-dibromoaniline. (251.14 g, yield 71%) was obtained.
  • IC-1 (5 g, 12.49 mmol), 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (4.00 g, 14.98 mmol), Pd (OAc) 2 (0.14 g, 5 mol%), NaO (t-bu) under nitrogen stream ) (3.60 g, 37.46 mmol), P (t-bu) 3 (0.25 g, 1.25 mmol) and Toluene (100 ml) were mixed and stirred at 110 ° C. for 12 h.
  • Inv-487 (3.39 g, Yield 49%) was obtained by the same procedure as in Synthesis Example 1, except that IC-31 (5 g, 12.49 mmol) was used instead of IC-12.
  • Exv-492 (5.91 g, yield 75%) was obtained by the same procedure as in Synthesis Example 2, except that IC-31 (5 g, 12.49 mmol) was used instead of IC-1.
  • Exv-637 (2.91 g, yield 42%) was obtained by the same procedure as in Synthesis Example 1, except that IC-42 (5 g, 12.49 mmol) was used instead of IC-1.
  • the compound synthesized in the synthesis example was subjected to high purity sublimation purification by a conventionally known method, and then a green organic EL device was manufactured according to the following procedure.
  • a glass substrate coated with ITO Indium tin oxide having a thickness of 1500 ⁇ was ultrasonically washed with distilled water. After washing the distilled water, ultrasonic cleaning with a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol, etc., dried and transferred to a UV OZONE cleaner (Power sonic 405, Hwasin Tech), and then the substrate is cleaned for 5 minutes by UV and vacuum evaporator The substrate was transferred to.
  • ITO Indium tin oxide
  • a device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that CBP was used instead of the Inv-13 compound of Synthesis Example 1 as a light emitting host material.
  • Example 1 Inv-13 6.83 517 39.1 Example 2 Inv-24 6.81 517 40.7 Example 3 Inv-26 6.76 516 40.5 Example 4 Inv-27 6.79 516 39.7
  • Example 5 Inv-86 6.83 517 39.1 Example 6 Inv-89 6.81 517 39.2
  • Example 7 Inv-132 6.83 518 38.8
  • Example 8 Inv-133 6.83 517 39.1
  • Example 9 Inv-218 6.83 517 39.1
  • Example 12 Inv-255 6.79 516 39.7 Example 13 Inv-344 6.83 517 39.1
  • Example 14 Inv-371 6.79 517 39.8 Example 15 Inv-487 6.75 515 41.5
  • Example 16 Inv-492 6.71 516 38.4 Example 17 Inv-629 6.72 517 41.2
  • Example 18 Inv-630 6.88 519 38.5
  • Example 19 In
  • Example 1 the case where the compound of the present invention was used for the light emitting layer of the green organic electroluminescent device (Examples 1 to 20) was compared to the case where the conventional CBP was used for the light emitting layer of the green organic electroluminescent device (Comparative Example 1). It was confirmed that the efficiency and the driving voltage are excellent.
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention may be used as an organic material layer material of the organic electroluminescent device because of excellent thermal stability and phosphorescence properties.
  • an organic electroluminescent device having excellent light emission performance, low driving voltage, high efficiency and long life compared to a conventional host material can be manufactured. Furthermore, full-color display panels with significantly improved performance and lifetime can be manufactured.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명의 유기 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층에 포함되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때 인광 도판트는 이론적으로 형광 도판트에 비해 최대 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재 발광층에 사용되는 형광 도판트/호스트 물질로는 안트라센 유도체들이 알려져 있다. 또한 발광층에 사용되는 인광 도판트 물질로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 알려져 있고, 인광 호스트 물질로는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 알려져 있다.
그러나 기존의 재료들은 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 떨어지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있으며, 발광 특성 측면에서도 여전히 개선이 필요하다.
상기한 문제점을 해결하기 위해 본 발명은 유리전이온도가 높고, 열적 안정성이 우수하며, 정공과 전자의 결합력을 향상시킬 수 있는 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하여 구동전압 및 발광효율이 향상된 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것도 목적으로 한다.
상기한 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000001
상기 화학식 1에서,
Y1과 Y2, Y2와 Y3 및 Y3와 Y4 중 하나는 모두 C(R1)이되, 각각의 C(R1)은 R1이 서로 축합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
Y1 내지 Y4 중에서 하기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 나머지는 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)이며, 이때 R1이 복수인 경우, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하고,
[화학식 2]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000002
상기 화학식 2에서,
Y5와 Y6, Y6과 Y7 및 Y7과 Y8 중 하나는 모두 C(R2)이되, 각각의 C(R2)은 R2가 서로 축합하여 하기 화학식 3으로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
Y5 내지 Y8 중에서 하기 화학식 3의 축합 고리를 형성하지 않은 나머지는 각각 독립적으로 N 또는 C(R2)이며, 이때 R2가 복수인 경우, 복수의 R2는 서로 동일하거나 상이하며,
[화학식 3]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000003
Y9 내지 Y12는 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)이고, 이때 R3이 복수인 경우, 복수의 R3는 서로 동일하거나 상이하며,
상기 화학식 1 내지 3에서,
X1, X4 및 X5는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 X4 및 X5 중 적어도 하나는 C(Ar2)(Ar3)이며,
X2 및 X3는 각각 독립적으로 N 또는 C(R4)이고, 이때 R4가 복수인 경우, 복수의 R4는 서로 동일하거나 상이하며,
R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C1~C40의 포스핀기, C1~C40의 포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며,
R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 포스핀기, 포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C1~C40의 포스핀기, C1~C40의 포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된다. 여기서 R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5가 복수의 치환기로 치환될 경우, 복수의 치환기는 서로 동일하거나 상이하다.
한편 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
이하, 본 발명을 설명한다.
1. 유기 화합물
본 발명의 유기 화합물은 N, O, S 등의 헤테로원자를 1개 이상 함유하는 3개의 인덴 모이어티가 순차적으로 축합되어 기본 골격을 이루며, 이러한 기본 골격에 다양한 치환기가 결합된 구조로서, 상기 화학식 1로 표시된다.
유기 전계 발광 소자에 포함되는 유기물층에서 인광 발광층에 포함되는 호스트는 삼중항 에너지 갭이 도펀트보다 높아야 한다. 즉, 도펀트로부터 효과적으로 인광 발광을 제공하기 위해서는 호스트의 가장 낮은 여기 상태의 에너지가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태의 에너지보다 높아야 한다. 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물(이하, '화합물'이라 함)은 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 인덴 모이어티에 특정의 치환기가 도입되어 있어 발광층의 호스트로 적용할 경우 도펀트보다 높은 에너지 준위를 나타낼 수 있다.
또한 높은 삼중항에너지를 가지는 본 발명의 화합물은 발광층에서 생성된 엑시톤이 인접하는 전자수송층 또는 정공수송층으로 확산되는 것을 방지하여, 발광에 기여하는 엑시톤의 수를 증가시켜 발광 효율을 개선할 수 있다.
또 본 발명의 화합물은 도입되는 치환기에 따라 HOMO 및 LUMO 에너지 레벨을 조절할 수 있어 넓은 밴드갭을 가질 수 있고, 높은 캐리어 수송성을 가진다. 이외에도 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG) 및/또는 전자 공여성이 큰 전자 주게기(EDG)가 결합될 경우, 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 가져 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다.
한편 본 발명의 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환기, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상되어 종래의 유기물층 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또한, 상기 화합물은 유기물층의 결정화 억제에도 효과가 있다.
따라서 본 발명의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층(구체적으로, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 발광 보조층 등)에 적용할 경우 유기 전계 발광 소자의 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 이러한 유기 전계 발광 소자의 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
이러한 본 발명의 화합물은 하기 화학식 10 내지 15로 표시되는 화합물 중 어느 하나로 구체화될 수 있다.
[화학식 10]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000004
[화학식 11]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000005
[화학식 12]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000006
[화학식 13]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000007
[화학식 14]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000008
[화학식 15]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000009
상기 화학식 10 내지 15에서, X2 및 X3, Y1 내지 Y4 및 Ar1 내지 Ar5는 상기에서 정의한 바와 같다.
이러한 화학식 10 내지 15로 표시되는 화합물은, 화합물의 물리적, 화학적 특성을 고려할 때, 하기 화학식 A-1 내지 A-24로 표시되는 화합물로 보다 구체화될 수 있다.
Figure PCTKR2015000700-appb-I000010
상기 화학식 A-1 내지 A-24에서, Y1 내지 Y4, Ar1 내지 Ar5 및 R4는 상기에서 정의한 바와 같다.
이러한 본 발명의 화합물은 하기 화학식 4 내지 9로 표시되는 화합물 중 어느 하나일 수 있다.
[화학식 4]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000011
[화학식 5]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000012
[화학식 6]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000013
[화학식 7]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000014
[화학식 8]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000015
[화학식 9]
Figure PCTKR2015000700-appb-I000016
상기 화학식 4 내지 9에서, X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y8은 상기에서 정의한 바와 같다.
본 발명의 화합물은 하기 화학식 C-1 내지 C-36으로 표시되는 화합물 중 어느 하나인 것이 바람직하다.
Figure PCTKR2015000700-appb-I000017
Figure PCTKR2015000700-appb-I000018
Figure PCTKR2015000700-appb-I000019
Figure PCTKR2015000700-appb-I000020
Figure PCTKR2015000700-appb-I000021
Figure PCTKR2015000700-appb-I000022
상기 화학식 C-1 내지 C-36 에서,
X1 내지 X5 및 Y1 내지 Y12는 상기에서 정의한 바와 같다.
한편 유기 전계 발광 소자의 특성을 고려할 때, 본 발명의 화합물에서, X4가 C(Ar2)(Ar3)일 경우 X5는 N(Ar1)이고, X5가 C(Ar2)(Ar3)일 경우 X4는 N(Ar1)인 것이 바람직하다. 또한 본 발명의 화합물에서, Y1 내지 Y4는 모두 C(R1)이고, Y5 내지 Y8는 모두 C(R2)이며, Y9 내지 Y12는 모두 C(R3)인 것이 바람직하다.
또 R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기 및 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 것이 바람직하다. 구체적으로 R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 또는 하기 S1 내지 S211로 표시되는 치환기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
Figure PCTKR2015000700-appb-I000023
Figure PCTKR2015000700-appb-I000024
Figure PCTKR2015000700-appb-I000025
Figure PCTKR2015000700-appb-I000026
Figure PCTKR2015000700-appb-I000027
Figure PCTKR2015000700-appb-I000028
Figure PCTKR2015000700-appb-I000029
Figure PCTKR2015000700-appb-I000030
또 R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 하기 화학식 D-1 내지 D-15로 표시되는 치환기로 이루어진 군에서 선택될 수도 있다.
Figure PCTKR2015000700-appb-I000031
상기 화학식 D-1 내지 D-15에서,
L은 단일결합, C6~C18의 아릴렌기 및 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
R11 및 R21은 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 니트로기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C6~C60의 아릴기, 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C60의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬실릴기, C6~C60의 아릴실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C60의 아릴보론기, C1~C60의 포스핀기, C1~C60의 포스핀옥사이드기 및 C6~C60의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접한 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며, n은 0 내지 4의 정수이다. 여기서 복수의 R11은 서로 동일하거나 상이하며, 복수의 R21도 서로 동일하거나 상이하다.
이상에서 설명한 본 발명의 화합물의 구체적인 예로, 하기 화합물 Inv-1 내지 화합물 Inv-740을 들 수 있으나, 본 발명의 화합물이 이들로 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2015000700-appb-I000032
Figure PCTKR2015000700-appb-I000033
Figure PCTKR2015000700-appb-I000034
Figure PCTKR2015000700-appb-I000035
Figure PCTKR2015000700-appb-I000036
Figure PCTKR2015000700-appb-I000037
Figure PCTKR2015000700-appb-I000038
Figure PCTKR2015000700-appb-I000039
Figure PCTKR2015000700-appb-I000040
Figure PCTKR2015000700-appb-I000041
Figure PCTKR2015000700-appb-I000042
Figure PCTKR2015000700-appb-I000043
Figure PCTKR2015000700-appb-I000044
Figure PCTKR2015000700-appb-I000045
Figure PCTKR2015000700-appb-I000046
Figure PCTKR2015000700-appb-I000047
Figure PCTKR2015000700-appb-I000048
Figure PCTKR2015000700-appb-I000049
Figure PCTKR2015000700-appb-I000050
Figure PCTKR2015000700-appb-I000051
Figure PCTKR2015000700-appb-I000052
Figure PCTKR2015000700-appb-I000053
Figure PCTKR2015000700-appb-I000054
Figure PCTKR2015000700-appb-I000055
Figure PCTKR2015000700-appb-I000056
한편 본 발명에서의 알킬은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알케닐(alkenyl)은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알키닐(alkynyl)은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 아릴은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 헤테로아릴은 핵원자수 5 내지 60의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 아릴기와 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리, 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리, 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 아릴옥시는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 6 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알킬옥시는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 아릴아민은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 시클로알킬은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 헤테로시클로알킬은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등을 들 수 있다.
본 발명에서의 알킬실릴은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, 아릴실릴은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서의 축합 고리는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
2. 유기 전계 발광 소자
본 발명은 상기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다. 구체적으로, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층 중 어느 하나 이상일 수 있다. 여기서 상기 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층인 것이 바람직하다.
구체적으로, 본 발명의 유기 전계 발광 소자는 호스트를 포함하는 발광층을 포함할 수 있는데, 이때, 호스트로서 상기 화합물을 포함하는 것이다. 이와 같이, 상기 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등이 향상될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판, 양극, 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 전자 수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 상기 전자 수송층 위에는 전자 주입층이 추가로 적층될 수 있다. 또한 본 발명의 유기 전계 발광 소자의 구조는 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(예컨대, 발광층)이 상기 화합물을 포함하도록 형성하는 것을 제외하고는 당업계에 알려져 있는 재료 및 방법을 이용하여 다른 유기물층 및 전극을 형성하여 제조될 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법으로 형성할 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자 제조 시 사용되는 기판은 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 등이 사용될 수 있다.
또 양극 물질도 특별히 한정되지 않으나, 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등이 사용될 수 있다.
또 음극 물질도 특별히 한정되지 않으나, 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 사용될 수 있다.
또한 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층에 포함되는 물질도 당업계에 알려진 것이라면 특별히 한정되지 않는다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] IC-1의 합성
<단계 1> N-(2,4-dibromophenyl)benzamide의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000057
질소 기류 하에서 2,4-dibromoaniline (250 g, 1.0 mol)과 디클로로메탄 1L를 교반시키고, 상온에서 benzoyl chloride (140.05 g, 1.0 mol)과 pyridine (157.62 mL, 1.99 mol)을 천천히 적가하였다. 2시간 후 반응을 종결시키고, 디클로로메탄을 이용하여 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (258.72 g, 수율 73%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 7.53 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.65 (dd, 2H), 7.72 (t, 1H), 7.98 (s, 1H), 8.04 (d, 2H), 9.16 (s, 1H)
<단계 2> 6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000058
질소 기류 하에서 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (258.72 g, 0.73 mol), K2CO3 (201.04 g, 1.45 mol) 및 DMSO (5000 ml)를 혼합하고 140℃에서 1.5시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 9:1 (v/v))로 정제하여 6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole (161.48 g, 수율 81 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.42 (t, 1H) 7.44 (s, 1H), 7.53 (m, 3H), 7.62 (d, 1H), 8.07 (d, 2H)
<단계 3> 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000059
질소 기류 하에서 6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole (161.48 g, 0.589 mol), 4,4,4',4',5,5,5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (179.52 g, 0.707 mol), Pd(dppf)Cl2 (24.05 g, 29.46 mmol), KOAc (173.44 g, 1.77 mol) 및 1,4-Dioxane (3000 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (149.48 g, 수율 79%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.25 (s, 12H) 7.42 (d, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.52 (dd, 2H), 7.63 (d, 1H), 7.76 (s, 1H), 8.07 (d, 2H)
<단계 4> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000060
질소 기류 하에서 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (149.48 g, 0.465 mol), 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (138.73 g, 0.423 mol), Pd(PPh3)4 (24.45 g, 21.15 mmol), K2CO3 (175.43 g, 1.27 mol), THF/H2O (2000 ml/1000 ml)를 혼합하고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (113.7 g, 수율 68 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.42 (t, 1H) 7.49 (s, 1H), 7.55 (dd, 2H), 7.69 (d, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.78 (d, 1H), 7.96 (d, 1H), 8.07 (d, 2H), 8.24 (d, 1H)
<단계 5> 7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000061
질소 기류 하에서 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (113.7 g, 0.29 mol), triphenylphosphine (188.65 g, 0.72 mol), 1,2-dichlorobenzene (1500 ml)를 넣은 후 12시간 동안 교반하였다. 반응 종료 후 1,2-dichlorobenzene를 제거하고 디클로로메탄으로 추출한 후 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:MC = 4:1 (v/v))로 정제하여 7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (47 g, 수율 45 %)를 획득하였다.
1H-NMR: δ 7.22 (d, 1H), 7.33 (t, 1H) 7.43 (d, 1H), 7.53 (dd, 2H), 7.55 (d, 1H), 8.07 (m, 3H), 8.13 (d, 1H), 10.2 (s, 1H)
<단계 6> 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000062
질소 기류 하에서 7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (47 g, 0.129 mol), 2-isopropylphenylboronic acid (25.47 g, 0.155 mol), Pd(PPh3)4 (8.97 g, 7.76 mmol), K2CO3 (64.38 g, 0.466 mol), THF/H2O (300 ml/150 ml)를 혼합하고 80℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (30.21 g, 수율 58 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.21 (s, 6H), 2.88 (s, 1H), 7.23 (d, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.69 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.12 (d, 1H), 10.53 (s, 1H)
<단계 7> IC-1의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000063
질소 기류 하에서 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole (30 g, 74.54 mmol)과 RhCl(PPh3)3(0.34 g, 0.5 mol%)를 1,4-dioxane 300 ml에 녹인 다음 135℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 용매를 제거하고 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v:v))로 정제하여 IC-1 (12.84 g, 수율 43 %)을 얻었다.
1H NMR: δ 1.72 (s, 6H), 7.24 (d, 2H), 7.33 (s, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.50 (d, 2H), 7.61 (d, 1H), 7.69 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.09 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 10.49 (s, 1H)
[준비예 2] IC-4의 합성
<단계 1> 8-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000064
상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 8-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (44.93 g, 수율 43 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41 (m, 3H), 7.51 (d, 3H), 7.57 (s, 1H), 8.05 (m, 3H), 11.54 (s, 1H)
<단계 2> 8-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000065
7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 8-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (40 g, 0.11 mol)을 사용하고 2-isopropylphenylboronic acid (21.67 g, 0.132 mol)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 8-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (26.6 g, 수율 60 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.19 (s, 6H), 2.88 (s, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.50 (d, 2H), 7.54 (s, 1H), 7.70 (d, 2H), 7.86 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.52 (s, 1H)
<단계 3> IC-4의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000066
7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-b]carbazole 대신 8-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (25 g, 62.11 mmol)을 사용하고, RhCl(PPh3)3 (0.29 g, 0.5 mol%)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 7>와 동일한 과정을 수행하여 IC-4 (9.95 g, 수율 40 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.73 (s, 6H), 7.24 (d, 1H), 7.33 (s, 1H), 7.40 (s, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.50 (d, 2H), 7.55 (s, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.68 (s, 1H), 8.08 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 10.48 (s, 1H)
[준비예 3] IC-7의 합성
<단계 1> N-(2,5-dibromophenyl)benzamide의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000067
2,4-dibromoaniline 대신 2,5-dibromoaniline (250 g, 1.0 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 1>와 동일한 과정을 수행하여 N-(2,5-dibromophenyl)benzamide (251.14 g, 수율 71 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.23 (d, 1H), 7.47 (d, 1H), 7.63 (d, 2H), 7.70 (t, 1H), 7.76 (s, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.25 (s, 1H)
<단계 2> 5-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000068
N-(2,4-dibromophenyl)benzamide 대신 N-(2,5-dibromophenyl)benzamide (251.14 g, 0.71 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 5-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole (155.12 g, 수율 80 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.42 (m, 2H), 7.51 (d, 2H), 7.60 (d, 1H), 7.68 (d, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 3> 2-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo [d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000069
6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole 대신 5-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole (155.12 g, 0.566 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 2-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (136.32 g, 수율 75 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 7.30 (s, 1H), 7.42 (t, 1H), 7.53 (d, 2H), 7.75 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 8.07 (d, 2H)
<단계 4> 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000070
2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole 대신 2-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (136.32 g, 0.434 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (108.27 g, 수율 71 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.42 (t, 1H), 7.52 (d, 2H), 7.72 (s, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.04 (d, 2H), 8.09 (s, 1H), 8.21 (d, 1H)
<단계 5> 7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[4,5-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000071
6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole 대신 5-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (108.27 g, 0.273 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[4,5-a]carbazole (41.79 g, 수율 42 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.00 (d, 1H), 7.42 (m, 2H), 7.52 (d, 3H), 8.05 (m, 3H), 8.12 (d, 1H), 11.68 (s, 1H)
<단계 6> 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[4,5-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000072
7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[4,5-a]carbazole (40 g, 0.11 mol)을 사용하고, 2-isopropylphenylboronic acid (21.67 g, 0.132 mol)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[4,5-a]carbazole (24.38 g, 수율 55 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.22 (s, 6H), 2.86 (s, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.68 (d, 1H), 7.00 (d, 2H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.04 (d, 2H), 8.11 (d, 1H), 10.50 (s, 1H)
<단계 7> IC-7의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000073
7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[4,5-a]carbazole (25 g, 62.11 mmol)을 사용하고 RhCl(PPh3)3 (0.29 g, 0.5 mol%)을 적용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 7>와 동일한 과정을 수행하여 IC-7 (10.2 g, 수율 41 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.70 (s, 6H), 7.00 (d, 1H), 7.24 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.51 (d, 3H), 7.61 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.09 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 10.51 (s, 1H)
[준비예 4] IC-13의 합성
<단계 1> 6-(4-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000074
4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene (138.73 g, 0.423 mol) 대신 4-bromo-1-iodo-2-nitrobenzene (138.73 g, 0.423 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 6-(4-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (110.36 g, 수율 66 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.40 (t, 1H), 7.48 (s, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.68 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.05 (d, 3H), 8.63 (d, 1H)
<단계 2> 7-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000075
6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole 대신 6-(4-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (110.36 g, 0.279 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (43.61 g, 수율 43 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.34 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.50 (d, 2H), 7.55 (s, 1H), 7.57 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.04 (d, 2H)
<단계 3> 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000076
7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 7-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (40 g, 0.11 mol)을 사용하고, 2-isopropylphenylboronic acid (21.67 g, 0.132 mol)을 적용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (25.27 g, 수율 57 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 6H), 2.88 (s, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.39 (s, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.54 (s, 1H), 7.62 (s, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.18 (d, 1H), 10.53 (s, 1H)
<단계 4> IC-13의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000077
7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[4,5-b]carbazole (25 g, 62.11 mmol)을 사용하고, RhCl(PPh3)3 (0.29 g, 0.5 mol%)을 적용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 7>와 동일한 과정을 수행하여 IC-13 (9.45 g, 수율 38 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 7.24 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.54 (s, 2H), 7.61 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.09 (d, 1H), 8.12 (s, 1H), 10.50 (s, 1H)
[준비예 5] IC-15의 합성
<단계 1> 5-(4-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000078
2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole 과 4-bromo-2-iodo-1-nitrobenzene 대신 2-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (120 g, 0.374 mol)과 4-bromo-1-iodo-2-nitrobenzene (111.37 g, 0.340 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 5-(4-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (93.96 g, 수율 70 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.40 (t 1H), 7.50 (d, 2H), 7.79 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 7.94 (d, 1H), 8.04 (d, 3H), 8.09 (s, 1H), 8.62 (s, 1H)
<단계 2> 7-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[5,4-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000079
6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole대신 5-(4-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (93.96 g, 0.238 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[5,4-b]carbazole (44.04 g, 수율 51 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.34 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.50 (d, 2H), 7.56 (s, 2H), 8.01 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 11.66 (s, H)
<단계 3> 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[5,4-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000080
7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 7-bromo-2-phenyl-5H-oxazolo[5,4-b]carbazole (40 g, 0.11 mol)을 사용하고, 2-isopropylphenylboronic acid (21.67 g, 0.132 mol)을 적용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[5,4-b]carbazole (27.04 g, 수율 61 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 6H), 2.88 (s, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.40 (m, 2H), 7.51 (d, 2H), 7.55 (s, 1H), 7.62 (s, 1H), 7.71 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.18 (d, 1H), 10.50 (s, 1H)
<단계 4> IC-15의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000081
7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-oxazolo[5,4-b]carbazole (25 g, 62.11 mmol)을 사용하고, RhCl(PPh3)3 (0.29 g, 0.5 mol%)을 적용한 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 7>와 동일한 과정을 수행하여 IC-15 (9.2 g, 수율 37 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.70 (s, 6H), 7.24 (d, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.44 (d, 1H), 7.50 (d, 2H), 7.55 (s, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.71 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.05 (d, 2H), 8.09 (d, 1H), 10.52 (s, 1H)
[준비예 6] IC-21의 합성
<단계 1> N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000082
반응기에 N-(2,4-dibromophenyl)benzamide (200 g, 0.56 mol)을 투입하고, toluene (2500 ml)를 가한 후 교반하였다. 이후, Lawesson's reagent (172.14 g, 0.39 mol)을 적가하고 110℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출한 다음 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide (192.33 g, 수율 92 %)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.41 (d, 1H), 7.29 (d, 1H), 7.44-7.45 (m, 3H), 7.75 (s, 1H), 7.98 (d, 2H), 8.59 (b, 1H)
<단계 2> 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000083
N-(2,4-dibromophenyl)benzamide 대신 N-(2,4-dibromophenyl)benzothioamide (192.32 g, 518.26 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole (106.78 g, 수율 71 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41 (t, 1H) 7.51 (dd, 2H), 7.64 (d, 1H), 7.72 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.83 (s, 1H)
<단계 3> 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000084
6-bromo-2-phenylbenzo[d]oxazole 대신 6-bromo-2-phenylbenzo[d]thiazole (106.78 g, 0.367.98 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole (93.07 g, 수율 75 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H) 7.38 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.75 (d, 1H), 7.95 (s, 1H), 8.03 (d, 2H)
<단계 4> 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000085
2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole대신 2-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]thiazole (93.07 g, 0.276 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole (65 g, 수율 63 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41 (t, 1H), 7.51 (dd, 2H), 7.72 (s, 1H), 7.77 (d, 1H), 7.81 (d, 1H), 7.98 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.34 (s, 1H)
<단계 5> 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000086
6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole 대신 6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]thiazole (65 g, 0.158 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (25.18 g, 수율 42 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41-7.42 (m, 2H), 7.51-7.55 (m, 4H), 7.75 (d, 1H), 8.03-8.05 (m, 3H), 10.1 (b, 1H)
<단계 6> 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000087
7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (25 g, 65.92 mmol)을 사용하고, 2-isopropylphenylboronic acid (12.97 g, 79.02 mmol)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (16.28 g, 수율 59 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 6H), 2.88 (s, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.40 (t, 1H), 7.50 (d, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.70 (d, 2H), 7.75 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.03 (d, 2H), 10.50 (s, 1H)
<단계 7> IC-21의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000088
7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole (15 g, 35.84 mmol)을 사용하고, RhCl(PPh3)3 (0.29 g, 0.5 mol%)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 7>와 동일한 과정을 수행하여 IC-21 (5.82 g, 수율 39 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.24 (d, 1H), 7.33 (s, 1H), 7.40 (t, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.69 (s, 1H), 7.75 (d, 1H), 8.02 (d, 2H), 8.09 (d, 1H), 10.51 (s, 1H)
[준비예 7] IC-23의 합성
<단계 1> 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000089
상기 준비예 6의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (20.75 g, 수율 45 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 7.41 (m, 2H), 7.52 (d, 3H), 8.01 (d, 2H), 8.05 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 11.68 (s, 1H)
<단계 2> 8-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000090
7-bromo-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole 대신 8-bromo-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (20 g, 52.73 mmol)을 사용하고, 2-isopropylphenylboronic acid (10.38 g, 63.28 mmol)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 6의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 8-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (12.36 g, 수율 56 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 6H), 2.87 (s, 1H), 7.33 (d, 2H), 7.36 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.50 (d, 2H), 7.69 (d, 2H), 7.77 (s, 1H), 7.88 (d, d, 1H), 8.03 (d, 2H), 8.12 (s, 1H), 8.23 (s, 1H), 10.50 (s, 1H)
<단계 3> IC-23의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000091
7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-thiazolo[5,4-a]carbazole 대신 8-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-5H-thiazolo[4,5-b]carbazole (10 g, 23.89 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 6의 <단계 7>와 동일한 과정을 수행하여 IC-23 (3.48 g, 수율 35 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.24 (d, 1H), 7.33 (s, 1H), 7.40 (t, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.49 (d, 2H), 7.60 (d, 1H), 7.69 (s, 1H), 8.02 (d, 2H), 8.08 (d, 1H), 8.12 (s, 1H), 8.22 (s, 1H), 10.48 (s, 1H)
[준비예 8] IC-31의 합성
<단계 1> 5-(5-bromo-2-isopropylphenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000092
7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 2-phenyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)benzo[d]oxazole (100 g, 0.311 mol)를 사용하고, 2-isopropylphenylboronic acid 대신 4-bromo-2-iodo-1-isopropylbenzene (101.18 g, 0.311 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>과 동일한 과정을 수행하여 5-(5-bromo-2-isopropylphenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (65.96 g, 수율 54 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.21 (s, 6H), 7.25 (d, 1H), 7.38 (s, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.50 (d, 2H), 7.79 (d, 1H), 7.85 (d, 2H), 8.04 (d, 2H), 8.09 (s, 1H)
<단계 2> 6-bromo-9,9-dimethyl-2-phenyl-9H-fluoreno[3,2-d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000093
7-(2-isopropylphenyl)-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 5-(5-bromo-2-isopropylphenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (65 g, 0.166 mol)을 사용하고, RhCl(PPh3)3 (0.77 g, 0.5 mol%)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 7>와 동일한 과정을 수행하여 6-bromo-9,9-dimethyl-2-phenyl-9H-fluoreno[3,2-d]oxazole (33.63 g, 수율 52 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.70 (s, 6H), 7.40 (t, 1H), 7.42 (d, 1H), 7.45 (d, 1H), 7.54 (s, 1H), 7.84 (s, 1H), 7.50 (d, 2H), 8.00 (s, 1H), 8.05 (d, 2H)
<단계 3> 10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000094
7-bromo-2-phenyl-10H-oxazolo[5,4-a]carbazole 대신 6-bromo-9,9-dimethyl-2-phenyl-9H-fluoreno[3,2-d]oxazole (30 g, 76.87 mmol)를 사용하고, 2-isopropylphenylboronic acid 대신 2-nitrophenylboronic acid (15.4 g, 92.24 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 6>와 동일한 과정을 수행하여 10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole (14.29 g, 수율 43 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.41 (t, 1H), 7.50 (d, 2H), 7.53 (d, 1H), 7.61 (d, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 7.90 (d, 1H), 8.00 (d, 2H), 8.04 (d, 3H), 8.06 (s, 1H)
<단계 4> IC-31의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000095
6-(5-bromo-2-nitrophenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole 대신 10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole (10 g, 23.12 mmol)을 사용하고, Triphenylphosphine (15.16 g, 57.81 mmol)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 1의 <단계 5>와 동일한 과정을 수행하여 IC-31 (3.61 g, 수율 39 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.28 (d, 1H), 7.41 (t, 1H), 7.43 (d, 2H), 7.50 (d, 3H), 7.62 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.04 (d, 2H), 8.09 (d, 1H), 8.12 (d, 1H), 10.52 (s, 1H)
[준비예 9] IC-41의 합성
<단계 1> 5-(4-bromo-2-isopropylphenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000096
4-bromo-2-iodo-1-isopropylbenzene 대신 4-bromo-1-iodo-2-isopropylbenzene (101.18 g, 0.311 mol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 8의 <단계 1>과 동일한 과정을 수행하여 5-(4-bromo-2-isopropylphenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (62.29 g, 수율 51 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.20 (s, 6H), 2.87 (s, 1H), 7.40 (t, 1H), 7.48 (d, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.60 (d, 1H), 7.79 (d, 1H), 7.85 (d, 1H), 8.04 (d, 2H), 8.08 (s, 1H)
<단계 2> 8-bromo-10,10-dimethyl-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000097
5-(5-bromo-2-isopropylphenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole 대신 5-(4-bromo-2-isopropylphenyl)-2-phenylbenzo[d]oxazole (60 g, 0.153 mol)을 사용하고, RhCl(PPh3)3 (0.71 g, 0.5 mol%)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 8의 <단계 2>와 동일한 과정을 수행하여 8-bromo-10,10-dimethyl-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole (29.84 g, 수율 50 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.70 (s, 6H), 7.38 (d, 1H), 7.40 (t, 1H), 7.50 (d, 2H), 7.55 (d, 1H), 7.71 (s, 1H), 7.76 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 8.04 (d, 2H)
<단계 3> 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000098
6-bromo-9,9-dimethyl-2-phenyl-9H-fluoreno[3,2-d]oxazole (30 g, 76.87 mmol) 대신 8-bromo-10,10-dimethyl-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole (25 g, 64.06 mmol)을 사용하고, 2-nitrophenylboronic acid (12.83 g, 76.87 mmol)을 적용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 8의 <단계 3>와 동일한 과정을 수행하여 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole (11.36 g, 수율 41 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.70 (s, 6H), 7.41 (t, 1H), 7.51 (d, 2H), 7.57 (d, 1H), 7.63 (d, 1H), 7.67 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.90 (d, 1H), 7.93 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.04 (d, 3H)
<단계 4> IC-41의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000099
10,10-dimethyl-7-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole 대신 10,10-dimethyl-8-(2-nitrophenyl)-2-phenyl-10H-fluoreno[1,2-d]oxazole (10 g, 23.12 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 준비예 8의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-41 (3.15 g, 수율 34 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.29 (d, 1H), 7.40 (t, 1H), 7.44 (d, 1H), 7.50 (d, 3H), 7.54 (s, 1H), 7.63 (d, 1H), 8.04 (d, 2H), 8.08 (d, 1H), 8.12 (s, 2H), 10.52 (s, 1H)
[준비예 10] IC-42의 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000100
상기 준비예 9의 <단계 4>와 동일한 과정을 수행하여 IC-42 (3.43 g, 수율 37 %)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.71 (s, 6H), 7.28 (d, 1H), 7.40 (t, 1H), 7.43 (d, 1H), 7.49 (d, 3H), 7.63 (d, 1H), 7.72 (d, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.04 (d, 2H), 8.08 (d, 1H), 8.11 (d, 1H), 10.48 (s, 1H)
[합성예 1] Inv-13 합성
질소 기류 하에서 IC-1 (5 g, 12.49 mmol), 6-bromo-2,3'-bipyridine (4.40 g, 18.73 mmol), Cu powder (0.08 g, 1.25 mmol), K2CO3 (1.73 g, 12.49 mmol), Na2SO4 (1.77 g, 12.49 mmol), nitrobenzene (100 ml)를 혼합하고 200℃에서 24시간 동안 교반하였다. 반응 종결 후 nitrobenzene을 제거하고 메틸렌클로라이드로 유기층을 분리하고 MgSO4를 사용하여 물을 제거하였다. 물이 제거된 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-13 (3.67 g, 수율 53 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 554.21 g/mol, 측정치: 554 g/mol)
[합성예 2] Inv-24 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000102
질소 기류 하에서 IC-1 (5 g, 12.49 mmol), 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (4.00 g, 14.98 mmol), Pd(OAc)2 (0.14 g, 5 mol%), NaO(t-bu) (3.60 g, 37.46 mmol), P(t-bu)3 (0.25 g, 1.25 mmol) 및 Toluene (100 ml)을 혼합하고 110℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-24 (5.67 g, 수율 72 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 630.24 g/mol, 측정치: 630 g/mol)
[합성예 3] Inv-26 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000103
4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 4-(4-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (5.14 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-26 (6 g, 수율 68 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.27 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 4] Inv-27 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000104
4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.15 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-27 (6.1 g, 수율 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 707.27 g/mol, 측정치: 707 g/mol)
[합성예 5] Inv-86 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000105
질소 하에서 IC-4 (5 g, 12.49 mmol)을 DMF 100 ml에 녹이고 여기에 NaH (0.75 g, 31.21 mmol)를 넣고 1시간 동안 교반하였다. 이후, DMF 100ml에 녹인 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.68 g, 24.97 mmol)을 천천히 첨가하였다. 3시간 동안 교반 후 반응을 종료시키고 혼합물을 실리카 필터링하고 물과 메탄올로 씻은 후 용매를 제거하였다. 용매가 제거된 고체를 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-86 (3.39 g, 수율 43 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 631.24 g/mol, 측정치: 631 g/mol)
[합성예 6] Inv-89 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000106
IC-1 (5 g, 12.49 mmol)과 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine (4.00 g, 14.98 mmol) 대신 IC-4 (5 g, 12.49 mmol)와 4-(3-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (5.15 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-89 (6.1 g, 수율 71 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.27 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 7] Inv-132 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000107
IC-1 대신 IC-7 (5 g, 12.49 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-132 (5.91 g, 수율 75 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 630.24 g/mol, 측정치: 630 g/mol)
[합성예 8] Inv-133 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000108
IC-1 과 6-bromo-2,3'-bipyridine 대신 IC-7 (5 g, 12.49 mmol)과 3-bromo-N,N-diphenylaniline (6.07 g, 18.73 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-133 (4.02 g, 수율 50 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 643.26 g/mol, 측정치: 643 g/mol)
[합성예 9] Inv-218 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000109
IC-1과 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 IC-13 (5 g, 12.49 mmol)과 4-chloro-2-phenylpyrimidine (5.15 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-218 (4.43 g, 수율 64 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 554.21 g/mol, 측정치: 554 g/mol)
[합성예 10] Inv-219 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000110
IC-1과 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 IC-13 (5 g, 12.49 mmol)과 2-chloroquinoline (2.45 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-219 (4.28 g, 수율 65 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 527.20 g/mol, 측정치: 527 g/mol)
[합성예 11] Inv-250 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000111
IC-1과 6-bromo-2,3'-bipyridine 대신 IC-15 (5 g, 12.49 mmol)와 4'-bromobiphenyl-4-carbonitrile (4.83 g, 18.73 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-250 (3.46 g, 수율 48 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 577.22 g/mol, 측정치: 577 g/mol)
[합성예 12] Inv-255 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000112
IC-1과 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 IC-15 (5 g, 12.49 mmol)와 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.15 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-255 (6.1 g, 수율 69 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 707.27 g/mol, 측정치: 707 g/mol)
[합성예 13] Inv-344 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000113
IC-1과 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 IC-21 (5 g, 12.00 mmol)과 4-(4-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (4.95 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-344 (5.81 g, 수율 67 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 722.25 g/mol, 측정치: 722 g/mol)
[합성예 14] Inv-371 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000114
질소 하에서 IC-23 (5 g, 12.00 mmol)을 DMF 100 ml에 녹이고 여기에 NaH (0.72 g, 30.01 mmol)를 넣고 1시간 동안 교반하였다. 이후, DMF 100ml에 녹인 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (6.43 g, 24.01 mmol)을 천천히 첨가하였다. 3시간 동안 교반 후 반응을 종료시키고 혼합물을 실리카 필터링하고 물과 메탄올로 씻은 후 용매를 제거하였다. 용매가 제거된 고체를 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 2:1 (v/v))로 정제하여 목적 화합물인 Inv-371 (3.58 g, 수율 46 %)을 얻었다.
GC-Mass (이론치: 647.21 g/mol, 측정치: 647 g/mol)
[합성예 15] Inv-487 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000115
IC-12 대신 IC-31 (5 g, 12.49 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-487 (3.39 g, 수율 49 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 554.21 g/mol, 측정치: 554 g/mol)
[합성예 16] Inv-492 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000116
IC-1 대신 IC-31 (5 g, 12.49 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-492 (5.91 g, 수율 75 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 630.24 g/mol, 측정치: 630 g/mol)
[합성예 17] Inv-629 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000117
IC-1과 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 IC-41 (5 g, 12.49 mmol)과 4-(4-chlorophenyl)-2,6-diphenylpyrimidine (5.14 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-629 (6.35 g, 수율 72 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 706.27 g/mol, 측정치: 706 g/mol)
[합성예 18] Inv-630 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000118
IC-1과 4-chloro-2,6-diphenylpyrimidine 대신 IC-41 (5 g, 12.49 mmol)과 2-(4-chlorophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (5.15 g, 14.98 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 2과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-630 (6.19 g, 수율 70 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 707.27 g/mol, 측정치: 707 g/mol)
[합성예 19] Inv-636 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000119
IC-1과 6-bromo-2,3'-bipyridine 대신 IC-42 (5 g, 12.49 mmol)와 2-bromo-6-phenylpyridine (4.38 g, 18.73 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-636 (3.53 g, 수율 51 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 553.22 g/mol, 측정치: 553 g/mol)
[합성예 20] Inv-637 합성
Figure PCTKR2015000700-appb-I000120
IC-1 대신 IC-42 (5 g, 12.49 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는 상기 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Inv-637 (2.91 g, 수율 42 %)를 얻었다.
GC-Mass (이론치: 554.21 g/mol, 측정치: 554 g/mol)
[실시예 1 내지 20] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
합성예에서 합성한 화합물을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 녹색 유기 전계 발광 소자를 제조하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수로 초음파 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음 UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 기판(전극) 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/90% 하기 표 1의 호스트 화합물 + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 소자를 제조하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 전계 발광 소자의 제조
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 합성예 1의 Inv-13 화합물 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 과정으로 소자를 제조하였다.
상기 실시예 1 내지 20 및 비교예 1에서 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, CBP 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2015000700-appb-I000121
[평가예 1]
실시예 1 내지 20 및 비교예 1에서 제조한 각각의 녹색 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 Inv-13 6.83 517 39.1
실시예 2 Inv-24 6.81 517 40.7
실시예 3 Inv-26 6.76 516 40.5
실시예 4 Inv-27 6.79 516 39.7
실시예 5 Inv-86 6.83 517 39.1
실시예 6 Inv-89 6.81 517 39.2
실시예 7 Inv-132 6.83 518 38.8
실시예 8 Inv-133 6.83 517 39.1
실시예 9 Inv-218 6.83 517 39.1
실시예 10 Inv-219 6.81 517 40.7
실시예 11 Inv-250 6.76 516 40.5
실시예 12 Inv-255 6.79 516 39.7
실시예 13 Inv-344 6.83 517 39.1
실시예 14 Inv-371 6.79 517 39.8
실시예 15 Inv-487 6.75 515 41.5
실시예 16 Inv-492 6.71 516 38.4
실시예 17 Inv-629 6.72 517 41.2
실시예 18 Inv-630 6.88 519 38.5
실시예 19 Inv-636 6.88 516 39.2
실시예 20 Inv-637 6.81 517 40.7
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명의 화합물을 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층에 사용한 경우(실시예 1 내지 20)가 종래 CBP를 녹색 유기 전계 발광 소자의 발광층에 사용한 경우(비교예 1)보다 효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
본 발명의 화학식 1 로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에 유기 전계 발광 소자의 유기물층 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명은 화학식 1로 표시되는 화합물을 발광층의 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 종래 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 갖는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능, 수명이 크게 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.

Claims (9)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000122
    상기 화학식 1에서,
    Y1과 Y2, Y2와 Y3, 및 Y3와 Y4 중 하나는 모두 C(R1)이되, 각각의 C(R1)은 R1이 서로 축합하여 하기 화학식 2로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
    Y1 내지 Y4 중에서 하기 화학식 2의 축합 고리를 형성하지 않은 나머지는 각각 독립적으로 N 또는 C(R1)이며, 이때 R1이 복수인 경우, 복수의 R1은 서로 동일하거나 상이하고,
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000123
    상기 화학식 2에서,
    Y5와 Y6, Y6과 Y7 및 Y7과 Y8 중 하나는 모두 C(R2)이되, 각각의 C(R2)은 R2가 서로 축합하여 하기 화학식 3으로 표시되는 축합 고리를 형성하고,
    Y5 내지 Y8 중에서 하기 화학식 3의 축합 고리를 형성하지 않은 나머지는 각각 독립적으로 N 또는 C(R2)이며, 이때 R2가 복수인 경우, 복수의 R2는 서로 동일하거나 상이하며,
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000124
    Y9 내지 Y12는 각각 독립적으로 N 또는 C(R3)이고, 이때 R3이 복수인 경우, 복수의 R3는 서로 동일하거나 상이하며,
    상기 화학식 1 내지 3에서,
    X1, X4 및 X5는 각각 독립적으로 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 X4 및 X5 중 적어도 하나는 C(Ar2)(Ar3)이며,
    X2 및 X3는 각각 독립적으로 N 또는 C(R4)이고, 이때 R4가 복수인 경우, 복수의 R4는 서로 동일하거나 상이하며,
    R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C1~C40의 포스핀기, C1~C40의 포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성하며,
    R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 포스핀기, 포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, 아미노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C1~C40의 포스핀기, C1~C40의 포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화학식 4 내지 9 중 어느 하나로 표시되는 화합물.
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000125
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000126
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000127
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000128
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000129
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000130
    상기 화학식 4 내지 9에서,
    X1 내지 X4 및 Y1 내지 Y8은 제1항에서 정의한 바와 같다.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화학식 C-1 내지 C-36 중 어느 하나로 표시되는 화합물.
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000131
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000132
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000133
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000134
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000135
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000136
    상기 화학식 C-1 내지 C-36에서,
    X1 내지 X5 및 Y1 내지 Y12는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물이 하기 화학식 A-1 내지 A-24 중 어느 하나로 표시되는 화합물.
    Figure PCTKR2015000700-appb-I000137
    상기 화학식 A-1 내지 A-24에서,
    Y1 내지 Y4, Ar1 내지 Ar5 및 R4는 제1항에서 정의한 바와 같다.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 X4가 C(Ar2)(Ar3)일 경우, 상기 X5는 N(Ar1)이고,
    상기 X5가 C(Ar2)(Ar3)일 경우, 상기 X4는 N(Ar1)인 화합물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 Y1 내지 Y4는 모두 C(R1)이고,
    상기 Y5 내지 Y8는 모두 C(R2)이며,
    상기 Y9 내지 Y12는 모두 C(R3)인 화합물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 R1 내지 R4 및 Ar1 내지 Ar5는 각각 독립적으로 수소, 중수소, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기 및 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되는 화합물.
  8. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층이 발광층인 유기 전계 발광 소자.
PCT/KR2015/000700 2014-01-23 2015-01-23 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 WO2015111943A1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020140008433A KR101599597B1 (ko) 2014-01-23 2014-01-23 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
KR10-2014-0008433 2014-01-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2015111943A1 true WO2015111943A1 (ko) 2015-07-30

Family

ID=53681681

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2015/000700 WO2015111943A1 (ko) 2014-01-23 2015-01-23 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR101599597B1 (ko)
WO (1) WO2015111943A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019000494A1 (zh) * 2017-06-26 2019-01-03 上海道亦化工科技有限公司 一种芴类有机电致发光化合物及其有机电致发光器件
WO2019039402A1 (ja) * 2017-08-23 2019-02-28 保土谷化学工業株式会社 インデノベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102384293B1 (ko) 2015-12-22 2022-04-08 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR102579752B1 (ko) 2015-12-22 2023-09-19 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170075122A (ko) 2015-12-22 2017-07-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20170075114A (ko) 2015-12-22 2017-07-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
KR20200041422A (ko) * 2018-10-11 2020-04-22 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 아민 화합물

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011198900A (ja) * 2010-03-18 2011-10-06 Nippon Steel Chem Co Ltd 有機電界発光素子

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011198900A (ja) * 2010-03-18 2011-10-06 Nippon Steel Chem Co Ltd 有機電界発光素子

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
WAKIM, S. ET AL.: "Synthesis of Diindolocarbazoles by Ullmann Reaction: A Rapid Route to Ladder Oligo(p-aniline)s", ORGANIC LETTERS, vol. 6, no. 19, August 2004 (2004-08-01), pages 3413 - 3416, XP055188439 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019000494A1 (zh) * 2017-06-26 2019-01-03 上海道亦化工科技有限公司 一种芴类有机电致发光化合物及其有机电致发光器件
WO2019039402A1 (ja) * 2017-08-23 2019-02-28 保土谷化学工業株式会社 インデノベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2019039402A1 (ja) * 2017-08-23 2020-07-30 保土谷化学工業株式会社 インデノベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7179734B2 (ja) 2017-08-23 2022-11-29 保土谷化学工業株式会社 インデノベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150088066A (ko) 2015-07-31
KR101599597B1 (ko) 2016-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2015190718A1 (ko) 유기 전계 발광 소자
WO2018216921A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2018038400A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020209679A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015060684A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014142488A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017003009A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2014010810A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015111943A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017209488A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2014092354A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015133804A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015125986A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016105123A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020027463A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2013191355A1 (ko) 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2017111389A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015111942A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020218680A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2015133808A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2018186551A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2015126156A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2020130555A1 (ko) 유기 발광 화합물 및 이를 이용한 유기 전계 발광 소자
WO2014081131A1 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
WO2016105072A2 (ko) 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15740606

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

32PN Ep: public notification in the ep bulletin as address of the adressee cannot be established

Free format text: NOTING OF LOSS OF RIGHTS PURSUANT TO RULE 112(1) EPC (EPO FORM 1205N DATED 29.09.2016)

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15740606

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1