WO2015126156A1 - 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 - Google Patents

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자 Download PDF

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신진용
김회문
백영미
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Definitions

  • the present invention relates to a novel organic compound and an organic electroluminescent device comprising the same.
  • the organic electroluminescent device when a voltage is applied between two electrodes, holes are injected into the organic material layer at the anode, and electrons are injected into the organic material layer at the cathode. When the injected holes and electrons meet, excitons are formed, and when the excitons fall to the ground, they shine.
  • the material included in the organic material layer may be classified into a light emitting material, a hole injection material, a hole transport material, an electron transport material, an electron injection material, and the like according to its function.
  • the light emitting material may be classified into blue, green, and red light emitting materials according to the light emitting color, and yellow and orange light emitting materials required to realize a better natural color.
  • a host / dopant system may be used as a light emitting material to increase luminous efficiency through an increase in color purity and energy transfer.
  • the dopant material may be divided into a fluorescent dopant using an organic material and a phosphorescent dopant using a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • a metal complex compound containing heavy atoms such as Ir and Pt.
  • anthracene derivatives are known as fluorescent dopant / host materials used in the light emitting layer.
  • a phosphorescent dopant material used in the light emitting layer metal complex compounds containing Ir such as Firpic, Ir (ppy) 3 , and (acac) Ir (btp) 2 are known, and as a phosphorescent host material, 4,4-dicarbazolybiphenyl (CBP) is known.
  • the conventional materials have advantages in terms of light emission characteristics, but the glass transition temperature is low, and thus the thermal stability is poor, and thus the materials are not satisfactory in terms of lifespan of the organic EL device.
  • An object of the present invention is to provide a novel organic compound having a high glass transition temperature and excellent thermal stability.
  • an object of this invention is to provide the organic electroluminescent element containing the said organic compound.
  • the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • X 1 is selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 );
  • L is a single bond or is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 60 arylene group and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 60 nuclear atoms,
  • L is connected to one carbon selected from R 7 to R 10 position, and at the same time it is connected to one carbon or nitrogen selected from R 11 to R 21 position, but there is no substituent at the position connected to L ;
  • Ar 1 to Ar 5 are the same as or different from each other, and each independently a substituted or unsubstituted C 1 ⁇ C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, substituted or unsubstituted C 6 to C 40 aryl group, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C 6 to C 40 aryloxy group , Substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyloxy group, substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylamine group, substituted or unsubstituted C 3 to C 40 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted Heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C 1 to C
  • R 1 to R 21 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium (D), a halogen, a cyano group, a substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 40 An alkenyl group, a substituted or unsubstituted C 2 to C 40 alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, substituted or Unsubstituted C 6 to C 40 aryloxy group, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyloxy group, substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylamine group, substituted or unsubstituted C 3 A cycloalkyl group of ⁇ C 40 , a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl
  • the arylene group, heteroarylene group of L, Ar 1 to Ar 5 and R 1 to R 21 alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group , Cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, aryl phosphine group, aryl phosphine oxide group, aryl silyl group and condensed ring are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atom 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryl Oxy group, C 1 to C 40 alkyloxy group, C 6 to C 40 arylamine
  • the present invention also includes an anode, a cathode and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, wherein at least one of the at least one organic layer includes the compound represented by Formula 1 above.
  • An organic electroluminescent device is provided.
  • the one or more organic material layers include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein the organic material layer comprising the compound of Formula 1 is a transport transport layer or a light emitting layer (preferably Is a phosphorescent light emitting layer).
  • the one or more organic material layers may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • at least one organic material layer including the compound represented by Formula 1 is a light emission auxiliary layer.
  • the one or more organic material layers may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a life improvement layer, an electron transport layer and an electron injection layer.
  • at least one organic material layer including the compound represented by Formula 1 is a life improvement layer.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention is excellent in thermal stability and phosphorescence property, it may be used as a material of the organic material layer of the organic EL device.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention when used as a phosphorescent host material, an organic electroluminescent device having excellent light emission performance, low driving voltage, high efficiency and long life compared to a conventional host material can be manufactured, and further, performance And full color display panels with improved lifetime.
  • novel compounds of the present invention are dibenzoazine moiety (dibenzo [b, f] azepine moiety) in dibenzoazine (5H-dibenzo [b, f] azepine), dibenzooxepin (dibenzo [b, f] oxepine, dibenzo [b, f] thiepine, dibenzosilene (5H-dibenzo [b, f] silepine), or dibenzocycloheptene (5H-dibenzo [a, d] cycloheptene)
  • a linker eg, arylene group, heteroarylene group
  • the host material should have a triplet energy gap of the host higher than the dopant. That is, in order to effectively provide phosphorescence from the dopant, the lowest excited state of the host must be higher in energy than the lowest emitted state of the dopant.
  • the compound of Formula 1 has a high triplet energy of 2.3 eV or more.
  • the compound represented by Formula 1 may be used as a host material by introducing a specific substituent to the dibenzoazine derivative having a wide singlet energy level and a high triplet energy level, so that the energy level can be controlled higher than the dopant. Can be.
  • the compound of the present invention since the compound of the present invention has a high triplet energy as described above, it is possible to prevent the excitons generated in the light emitting layer from diffusing into the electron transport layer or the hole transport layer adjacent to the light emitting layer. Therefore, when the organic material layer (hereinafter, referred to as a 'light emitting auxiliary layer') is formed between the hole transport layer and the light emitting layer by using the compound of Formula 1, the exciton is prevented from being diffused by the compound, and thus the first exciton is diffused. Unlike conventional organic electroluminescent devices that do not include a barrier layer, the number of excitons that substantially contribute to light emission in the light emitting layer may be increased, thereby improving the luminous efficiency of the device.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 may be used as a light emitting auxiliary layer material or a life improvement layer material other than the host of the light emitting layer.
  • the compound represented by Formula 1 since the dibenzo azepine moiety (dibenzo [b, f] azepine moiety) has excellent hole transporting ability, the compound represented by Formula 1 may be replaced with an organic material layer (specifically, , A hole transport layer), it is possible to improve the performance of the device.
  • an organic material layer specifically, , A hole transport layer
  • the compound of Formula 1 may adjust the HOMO and LUMO energy level according to the type of substituents introduced into the basic skeleton, can have a wide bandgap, it may have a high carrier transport.
  • the compound of Formula 1 may increase the binding force between the hole and the electron because the whole molecule has a bipolar property when the electron withdrawing electron (EWG) having a high electron absorption in the basic skeleton is bonded.
  • EWG electron withdrawing electron
  • the compound of Formula 1 having EWG introduced into the basic skeleton may exhibit excellent carrier transport properties and luminescence properties, and thus may be usefully applied as an electron injection / transport layer material or lifespan improvement layer material of an organic EL device. have.
  • the compound of Formula 1 can be usefully applied as a hole injection / transport layer material, or a light emitting auxiliary layer material when the electron donor (EDG) having a large electron donor (EDG) is bonded to the basic skeleton.
  • EDG electron donor
  • EDG electron donor having a large electron donor
  • the compound represented by the formula (1) has a variety of substituents, especially aryl groups and / or heteroaryl groups introduced into the basic skeleton significantly increases the molecular weight of the compound, thereby improving the glass transition temperature, thereby It may have a higher thermal stability than the organic material of the material (for example, CBP).
  • the compound represented by the formula (1) also has a crystallization inhibitory effect of the organic material layer.
  • the performance and lifespan characteristics of the organic light emitting device may be greatly improved.
  • the life improvement of the organic EL device may maximize the performance of the full color organic light emitting panel.
  • X 1 is selected from the group consisting of O, S, Se, N (Ar 1 ), C (Ar 2 ) (Ar 3 ) and Si (Ar 4 ) (Ar 5 ) And preferably N (Ar 1 ).
  • Ar 1 to Ar 5 are the same as or different from each other, each independently substituted or unsubstituted C 1 ⁇ C 40 Alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 Alkynyl group of -C 40 , substituted or unsubstituted C 6 -C 40 aryl group, substituted or unsubstituted heteroaryl group of 5 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C 6 -C 40 aryl jade Periodic, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyloxy group, substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylamine group, substituted or unsubstituted C 3 to C 40 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted Heterocycloalkyl group having 3 to 40 nuclear atoms, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyls
  • Ar 1 to Ar 5 are the same as or different from each other, each independently represent a substituted or unsubstituted C 1 ⁇ C 40 alkyl group, a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 40 aryl group and a substituted or unsubstituted nucleus It may be selected from the group consisting of heteroaryl group having 5 to 40 atoms.
  • L is a divalent linker, which is a single bond, or a substituted or unsubstituted C 6 -C 40 arylene group and a substituted or unsubstituted nuclear atom. It may be selected from the group consisting of 5 to 40 heteroarylene groups.
  • Non-limiting examples of the arylene group and hetero arylene group are phenylene group, biphenylene group, naphthylene group, anthracenylene group, indenylene group, pyrantrenylene group, carbazolylene group, thiophenylene group, indolylene group, And a furinylene group, a quinolinyl group, a pyrroylene group, an imidazolylene group, an oxazolylene group, a thiazolylene group, a triazolylene group, a pyridinylene group, and a pyrimidinylene group.
  • L may be a single bond, or a phenylene group or a biphenylene group.
  • L is connected to one carbon selected from R 7 to R 10 positions of Formula 1, and at the same time it is connected to one carbon or nitrogen selected from R 11 to R 21 positions of Formula 1. However, there is no substituent at the position linked to L.
  • the compound of Formula 1 when L is connected to one carbon selected from R 7 to R 10 positions of Formula 1, and at the same time to one carbon selected from R 11 to R 14 positions of Formula 1, the compound of Formula 1 is It may be a compound represented by the formula (2).
  • L is connected to one carbon selected from R 7 to R 10 , and at the same time it is connected to one carbon selected from R 11 to R 14 , but there is no substituent at the position connected to L.
  • the compound of formula 1 may be a compound represented by the following formula (3).
  • L is connected to one carbon selected from positions R 7 to R 10 , and at the same time it is connected to one carbon or nitrogen selected from R 15 , R 16 and R 21 positions, except that the substituent at the position linked to L does not exist.
  • the compound of Formula 1 may be embodied as a compound represented by Formula 4 to Formula 9, but is not limited thereto.
  • X 1 , L, R 1 to R 21 are the same as defined in Chemical Formula 1, respectively.
  • R 1 to R 21 are the same as or different from each other, and each independently hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyl group, substituted or unsubstituted C Alkenyl group of 2 to C 40 , substituted or unsubstituted alkynyl group of C 2 to C 40 , substituted or unsubstituted C 6 to C 40 aryl group, substituted or unsubstituted heteroaryl of 5 to 40 nuclear atoms Groups, substituted or unsubstituted C 6 -C 40 aryloxy group, substituted or unsubstituted C 1 -C 40 alkyloxy group, substituted or unsubstituted C 6 -C 40 arylamine group, substituted or unsubstituted A substituted C 3 to C 40 cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 3 to 40
  • R 1 to R 21 are the same as or different from each other, each independently hydrogen, a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, And it may be selected from the group consisting of substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 40 arylamine group, or may be combined with adjacent groups to form a condensed ring.
  • R 1 and R 2 , R 2 and R 3 , R 3 and R 4 , R 5 and R 6 , R 7 and R 8 , R 8 and R 9 , R 9 and R 10 , R 11 and R 12 , R 12 and R 13 , R 13 and R 14 , R 15 and R 16 , R 17 and R 18 , R 18 and R 19 , and R 19 and R 20 may be bonded to each other to form a condensed aromatic ring.
  • R 5 and R 6 may be bonded to each other to form a C 6 to C 20 condensed aromatic ring, and preferably may form a condensed benzene ring.
  • the condensed ring (preferably condensed aromatic ring) is deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 of the aryl group, the number of nuclear atoms aryl of from 5 to 40 heteroaryl group, a C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 aryl amine group, a C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, the number of nuclear atoms of 3 to 40 heterocycloalkyl group, C group 1 ⁇ C 40 alkyl silyl group, the group alkyl boronic of C 1 ⁇ C 40, an aryl boronic a C 6 ⁇ C 40, C 6 ⁇ C When substituted or unsubstituted with one or more substituents selected from the group consisting of an halogen,
  • the compound of Formula 1 may be represented by the following Formula 10.
  • L is connected to one carbon selected from R 7 to R 10 position, and at the same time it is connected to one carbon or nitrogen selected from R 11 to R 21 position, but there is no substituent at the position connected to L ;
  • a is an integer of 0 to 4, and if a is 0, hydrogen is not substituted with the substituent R. If a is an integer of 1 to 4, R is deuterium (D), halogen, cyano group, substituted or unsubstituted.
  • R is plural, they are the same as or different from each other;
  • Arylphosphine group, arylphosphine oxide group and arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atom 5 ⁇ 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group, C 6 ⁇ C 40 arylamine group, C 3 ⁇ C 40 cycloalkyl group, C 3 ⁇ C 40 heterocyclo
  • R is a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, and substituted Or an unsubstituted C 6 -C 40 arylamine group, wherein the aryl group, heteroaryl group, and arylamine group of R are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 -C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atoms 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 C 3 -C 40 alkyloxy group, C 6 -C 40 arylamine group, C 3 -C 40 cycloalkyl group, nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl group, C 1 -C 40
  • the compound of Formula 1 may be a compound represented by the following formula (11).
  • R and a are as defined in Formula 10, respectively,
  • L is connected to one carbon selected from R 7 to R 10 , and at the same time it is connected to one carbon selected from R 11 to R 14 , but there is no substituent at the position connected to L.
  • R 5 and R 6 are bonded to each other to form a condensed benzene ring, and L is connected to one carbon selected from R 7 to R 10 in Formula 1, and at the same time, R 15 , When connected with one carbon or nitrogen selected from the R 16 and R 21 positions, the compound of Formula 1 may be a compound represented by the following formula (12).
  • R and a are as defined in Formula 10, respectively,
  • L is connected to one carbon selected from positions R 7 to R 10 , and at the same time it is connected to one carbon or nitrogen selected from R 15 , R 16 and R 21 positions, except that the substituent at the position linked to L does not exist.
  • An arylamine group, a cycloalkyl group, a heterocycloalkyl group, an alkylsilyl group, an alkyl boron group, an aryl boron group, an arylphosphine group, an arylphosphine oxide group and an arylsilyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 -C 40 alkyl groups, C 2 to C 40 alkenyl groups, C 2 to C 40 alkynyl groups, C 6 to C 40 aryl groups, nuclear atoms 5 to 40 heteroaryl groups, C 6 to C 40 aryl jade group, C 1 ⁇ C 40 alkyloxy group of, C 6 ⁇ C 40 ary
  • Ar 1 to Ar 5 and R 1 to R 21 are the same as or different from each other, and each independently may be selected from the group consisting of hydrogen or the following substituents S1 to S204, but is not limited thereto.
  • At least one of Ar 1 to Ar 5 and R 21 may be a substituent represented by Formula 13, in which case the compound of Formula 1 may further improve the performance of the organic EL device.
  • An asterisk (*) means a site bonded to nitrogen (N),
  • L 1 is a single bond or is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 18 arylene group and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms, preferably a single bond Or a phenylene group or a biphenylene group;
  • Y 1 to Y 5 may be the same as or different from each other, and each independently N or C (R 22 ), preferably at least one of Y 1 to Y 5 is N, and the rest may be C (R 22 ), When R 22 is plural, they are the same as or different from each other;
  • R 22 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 to C 40 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 to C 40 An alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 aryloxy group, substituted or Unsubstituted C 1 to C 40 alkyloxy group, substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylamine group, substituted or unsubstituted C 3 to C 40 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl groups, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkylsilyl groups, substitute
  • the arylene group, heteroarylene group of L 1 , alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, heteroaryl group, aryloxy group, alkyloxy group, arylamine group, cycloalkyl group, heterocycloalkyl group, alkyl of R 22 Silyl group, alkyl boron group, aryl boron group, aryl phosphine group, aryl phosphine oxide group and aryl silyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 alkenyl group , C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, an aryloxy group of nuclear atoms aryl of from 5 to 40 heteroaryl group, a C 6 ⁇ C 40, alkyloxy group of C 1 ⁇ C 40 of, C 6 ⁇ C 40 arylamine group
  • Examples of the substituent represented by Formula 13 include a substituent represented by the following Formulas A-1 to A-15, but are not limited thereto.
  • L 1 is a single bond or is selected from the group consisting of a substituted or unsubstituted C 6 ⁇ C 18 arylene group and a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 5 to 18 nuclear atoms,
  • R 22 is plural, they are the same as or different from each other,
  • R 22 is hydrogen, deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkyl group, substituted or unsubstituted C 2 to C 40 alkenyl group, substituted or unsubstituted C 2 to C 40 An alkynyl group, a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 aryl group, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 5 to 40 nuclear atoms, a substituted or unsubstituted C 6 to C 40 aryloxy group, substituted or Unsubstituted C 1 to C 40 alkyloxy group, substituted or unsubstituted C 6 to C 40 arylamine group, substituted or unsubstituted C 3 to C 40 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted nuclear atom 3 to 40 heterocycloalkyl groups, substituted or unsubstituted C 1 to C 40 alkylsilyl groups, substitute
  • n is an integer of 0 to 4, and when n is 0, hydrogen is not substituted with a substituent R 23.
  • R 23 is deuterium, halogen, cyano group, substituted or unsubstituted.
  • Alkyl group, alkylsilyl group, alkyl boron group, aryl boron group, aryl phosphine group, aryl phosphine oxide group and aryl silyl group are each independently deuterium, halogen, cyano group, C 1 ⁇ C 40 alkyl group, C 2 ⁇ C 40 Alkenyl group, C 2 ⁇ C 40 alkynyl group, C 6 ⁇ C 40 aryl group, nuclear atom 5 to 40 heteroaryl group, C 6 ⁇ C 40 aryloxy group, C 1 ⁇ C 40 alkyl Oxy group, C 6 to C 40 arylamine group, C 3 to C 40
  • the compound represented by Formula 1 of the present invention may be embodied by the compounds illustrated below, but is not limited thereto.
  • Alkyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain saturated hydrocarbon having 1 to 40 carbon atoms, examples of which are methyl, ethyl, propyl, isobutyl, sec-butyl, pentyl, iso-amyl and hexyl And the like, but are not limited thereto.
  • alkenyl is a monovalent substituent derived from a C2-C40 straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having one or more carbon-carbon double bonds. Examples thereof include vinyl and allyl. (allyl), isopropenyl, 2-butenyl, and the like, but is not limited thereto.
  • Alkynyl in the present invention is a monovalent substituent derived from a straight or branched chain unsaturated hydrocarbon having 2 to 40 carbon atoms having one or more carbon-carbon triple bonds. Examples thereof include ethynyl, 2-propynyl and the like, but are not limited thereto.
  • Aryl in the present invention means a monovalent substituent derived from an aromatic hydrocarbon having 6 to 60 carbon atoms combined with a single ring or two or more rings.
  • a form in which two or more rings are pendant or condensed with each other may also be included.
  • Examples of such aryl include, but are not limited to, phenyl, naphthyl, phenanthryl, anthryl, and the like.
  • Heteroaryl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monoheterocyclic or polyheterocyclic aromatic hydrocarbon having 5 to 40 nuclear atoms. At least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons, is substituted with a heteroatom such as N, O, S or Se.
  • a form in which two or more rings are simply attached or condensed with each other may also be included, and is also construed to include a form condensed with an aryl group.
  • heteroaryl examples include 6-membered monocyclic rings such as pyridyl, pyrazinyl, pyrimidinyl, pyridazinyl, triazinyl; Polycyclics such as phenoxathienyl, indolinzinyl, indolyl, purinyl, quinolyl, benzothiazole, carbazolyl ring; 2-furanyl, N-imidazolyl, 2-isoxazolyl, 2-pyridinyl, 2-pyrimidinyl, and the like, but are not limited thereto.
  • aryloxy is a monovalent substituent represented by RO-, wherein R means aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • R means aryl having 6 to 60 carbon atoms. Examples of such aryloxy include, but are not limited to, phenyloxy, naphthyloxy, diphenyloxy, and the like.
  • alkyloxy is a monovalent substituent represented by R'O-, wherein R 'means 1 to 40 alkyl and has a linear, branched or cyclic structure.
  • alkyloxy include, but are not limited to, methoxy, ethoxy, n-propoxy, 1-propoxy, t-butoxy, n-butoxy, pentoxy and the like.
  • Arylamine in the present invention means an amine substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms.
  • Cycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a monocyclic or polycyclic non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 carbon atoms.
  • Examples of such cycloalkyl include, but are not limited to, cyclopropyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, adamantine, and the like.
  • Heterocycloalkyl in the present invention means a monovalent substituent derived from a non-aromatic hydrocarbon having 3 to 40 nuclear atoms, wherein at least one carbon in the ring, preferably 1 to 3 carbons is N, O, Substituted with a hetero atom such as S or Se.
  • heterocycloalkyl include, but are not limited to, morpholine, piperazine, and the like.
  • alkylsilyl means silyl substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • arylsilyl means silyl substituted with aryl having 6 to 40 carbon atoms
  • alkyl boron group means a boron group substituted with alkyl having 1 to 40 carbon atoms
  • aryl boron group means a boron group substituted with aryl having 6 to 60 carbon atoms
  • arylphosphine group is carbon atoms It means a phosphine group substituted with 1 to 60 aryl
  • aryl phosphine oxide group means a phosphine oxide group substituted with an aryl having 1 to 60 carbon atoms.
  • Condensed ring in the present invention means a condensed aliphatic ring, a condensed aromatic ring, a condensed heteroaliphatic ring, a condensed heteroaromatic ring or a combination thereof.
  • the compound of formula 1 of the present invention may be synthesized according to a general synthetic method.
  • the compound represented by Chemical Formula 1 of the present invention can be synthesized in various ways with reference to the following synthesis examples.
  • the present invention provides an organic electroluminescent device comprising a compound represented by the above formula (1).
  • the organic electroluminescent device comprises an anode, a cathode and at least one organic layer interposed between the anode and the cathode, at least one of the at least one organic layer It includes a compound represented by the formula (1).
  • the compound may be used alone, or two or more may be used in combination.
  • the one or more organic material layers may be any one or more of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer is a compound represented by Formula 1 It may include.
  • the organic material layer including the compound of Formula 1 may be a light emitting layer or a hole transport layer, more preferably a light emitting layer.
  • the light emitting layer of the organic EL device may include a host material, and may include the compound of Formula 1 as the host material.
  • the compound of Formula 1 when included as the light emitting layer material of the organic EL device, preferably blue, green, or red phosphorescent host material, the binding force between the holes and the electrons in the light emitting layer is increased.
  • Efficiency luminescence efficiency and power efficiency
  • lifetime lifetime
  • brightness and driving voltage can be improved.
  • the one or more organic material layers may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emission auxiliary layer, a light emitting layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer, preferably the light emission auxiliary layer is It may include a compound of formula (1).
  • the one or more organic material layers may include a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, a life improvement layer, an electron transport layer and an electron injection layer, wherein at least one organic material layer, preferably a life improvement layer It may include a compound of Formula 1.
  • the structure of the organic EL device according to the present invention described above is not particularly limited, and for example, an anode, one or more layers of organic material and a cathode are sequentially stacked on a substrate, and an insulating layer or an adhesive layer is inserted at an interface between the electrode and the organic material layer. It may be a structure.
  • the organic electroluminescent device may have a structure in which an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • a light emitting auxiliary layer may be interposed between the hole transport layer and the light emitting layer, or a life improvement layer may be interposed between the light emitting layer and the electron transport layer.
  • At least one of the hole injection layer, the hole transport layer, the light emitting auxiliary layer, the light emitting layer, the electron transport layer and the electron injection layer may include a compound represented by the formula (1), preferably a hole transport layer, light emitting auxiliary layer, light emitting layer It may include a compound represented by the formula (1).
  • an electron injection layer may be further stacked on the electron transport layer.
  • the organic electroluminescent device of the present invention forms an organic material layer and an electrode by a material and a method known in the art, except that at least one layer (preferably a light emitting layer) of the organic material layer includes the compound represented by Chemical Formula 1. Can be prepared.
  • the organic material layer may be formed by a vacuum deposition method or a solution coating method.
  • the solution coating method include, but are not limited to, spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, or thermal transfer.
  • substrate which can be used by this invention, A silicon wafer, a quartz, a glass plate, a metal plate, a plastic film, a sheet, etc. are mentioned.
  • examples of the anode material include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb; Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDT), polypyrrole or polyaniline; And carbon black, but are not limited thereto.
  • metals such as vanadium, chromium, copper, zinc and gold or alloys thereof.
  • Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO); Combinations of metals and oxides such as ZnO: Al or SnO 2 : Sb
  • Conductive polymers such as polythiophene, poly (3-methylthiophene
  • the negative electrode material may be a metal such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin, or lead or an alloy thereof; And multilayer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, and the like, but are not limited thereto.
  • the hole injection layer, the hole transport layer, the electron injection layer and the electron transport layer is not particularly limited, and conventional materials known in the art may be used.
  • a target compound was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 41, except that 2- (4-bromophenyl) triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 41. Phosphorus E-8 (3.1 g, yield 60%) was obtained.
  • a target compound was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 71, except that 2- (4-bromophenyl) triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 71. Phosphorus H-8 (4.0 g, yield 65%) was obtained.
  • Synthesis Example 81 was the same as in Synthesis Example 81 except that 2- (3-bromophenyl) dibenzo [b, d] thiophene (2.71 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine. The process was carried out to obtain the title compound I-6 (4.6 g, yield 75%).
  • a target compound was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 81, except that 2- (4-bromophenyl) triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 81. Phosphorus I-8 (4.2 g, yield 65%) was obtained.
  • BAz-7 (3.6 g, 6.7 mmol), 5'-bromo- (1,1 ', 3', 1 ") terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol) synthesized in Preparation Example 11 under nitrogen stream, CuI (0.13 g) , 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs 2 CO 3 (4.37 g, 13.4 mmol) and nitrobenzene (25 ml) were mixed and stirred at 210 ° C. for 3 hours. After filtering, the solid salt was filtered and purified by column chromatography to obtain the title compound K-1 (3.5 g, yield 68%).
  • BAz-8 (4.1 g, 6.7 mmol), 5'-bromo- (1,1 ', 3', 1 ") terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol) synthesized in Preparation Example 12 under nitrogen stream, CuI (0.13 g) , 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs 2 CO 3 (4.37 g, 13.4 mmol) and nitrobenzene (25 ml) were mixed and stirred at 210 ° C. for 3 hours. After filtering the solid salt was purified by column chromatography to give the title compound L-1 (3.7 g, 65% yield).
  • BAz-9 (4.4 g, 6.7 mmol), 5'-bromo- (1,1 ', 3', 1 ") terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol) synthesized in Preparation Example 13 under nitrogen stream, CuI (0.13 g) , 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs 2 CO 3 (4.37 g, 13.4 mmol) and nitrobenzene (25 ml) were mixed and stirred at 210 ° C. for 3 hours. After filtering, the solid salt was filtered and purified by column chromatography to obtain the title compound M-1 (3.8 g, yield 64%).
  • a target compound was prepared by the same procedure as in Synthesis Example 103, except that 2- (4-bromophenyl) triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol) was used instead of 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine used in Synthesis Example 103. Phosphorus Q-8 (3.3 g, yield 60%) was obtained.
  • a glass substrate coated with ITO Indium tin oxide
  • ITO Indium tin oxide
  • a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol
  • UV OZONE cleaner Power sonic 405, Hwasin Tech
  • a green organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that each compound described in Table 1 was used instead of the compound A-1 used as a host material in forming the emission layer in Example 1.
  • a green organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 1, except that CBP was used instead of Compound A-1 as a light emitting host material in forming the emission layer.
  • Example 1 Sample Host Drive voltage (V) EL peak (nm) Current efficiency (cd / A)
  • Example 1 A-1 6.48 517 41.3
  • Example 2 A-2 6.86 518 41.3
  • Example 3 A-3 6.77 517 43.1
  • Example 4 A-4 6.66 515 43.5
  • Example 5 A-5 6.65 518 41.4
  • Example 6 A-6 6.65 518 42.2
  • Example 7 A-7 6.7 518 42
  • Example 9 B-1 6.65 518 41.3
  • Example 10 B-2 6.65 517 41.2
  • Example 11 B-3 6.71 515 41.2
  • Example 12 B-4 6.65 518 41.4
  • Example 13 B-5 6.71 518 41.4
  • Example 14 B-6 6.72 518 41.9
  • Example 16 B-8 6.73 518 41.5 Example 17 C-1 6.73 517 39.2
  • Example 19 C-3 6.48 518 39.7
  • a glass substrate coated with ITO Indium tin oxide
  • ITO Indium tin oxide
  • a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol
  • UV OZONE cleaner Power sonic 405, Hwasin Tech
  • a red organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 81, except that each compound shown in Table 2 was used instead of the compound A-9 used as a host material in forming the emission layer in Example 81.
  • a red organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 81, except that CBP was used instead of Compound A-9, which was used as a light emitting host material, in forming the emission layer. At this time, the structure of the CBP used is as described in Comparative Example 1.
  • Example 81 A-9 4.91 12.1
  • Example 82 A-10 4.55 12.4
  • Example 83 B-9 4.67 8.6
  • Example 84 B-10 4.87 13.7
  • Example 85 C-9 4.78 12.1
  • Example 86 C-10 4.91 9.1
  • Example 88 D-10 4.87 13.7
  • Example 89 E-9 4.78 12.1
  • Example 90 E-10 4.55 9.1
  • Example 91 F-9 4.87 12.1
  • Example 92 F-10 4.78 9.1
  • Example 93 G-9 4.78 9.2
  • Example 94 G-10 4.91 8.9
  • Example 96 H-10 4.87 12.1 Example 97 I-9 4.78 9.1
  • Example 98 I-10 4.91 9.2
  • Example 99 Q-9 4.80 10.8
  • Example 100 Q-10 4.90 11.0 Comparative Example 2 CBP 5.25 8.2
  • the red organic electroluminescent device of Examples 81 to 100 using the compound (A-9 ⁇ Q-10) according to the present invention as a host of the light emitting layer is the red organic of Comparative Example 2 using the conventional CBP It was confirmed that the current efficiency and the driving voltage are superior to the EL device.
  • a glass substrate coated with ITO Indium tin oxide
  • ITO Indium tin oxide
  • a solvent such as isopropyl alcohol, acetone, methanol
  • UV OZONE cleaner Power sonic 405, Hwasin Tech
  • a green organic EL device was manufactured in the same manner as in Example 101, except that each compound shown in Table 3 was used instead of the compound J-1 used as the hole transport layer material in Example 101.
  • a green organic electroluminescent device was manufactured in the same manner as in Example 101, except that TCTA was used instead of Compound J-1 used as the hole transport layer material. At this time, the structure of the TCTA used is as described in Example 1.

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Abstract

본 발명은 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것으로서, 본 발명에 따른 화합물은 유기 전계 발광 소자의 유기물층, 바람직하게는 발광층에 사용됨에 따라 유기 전계 발광 소자의 발광효율, 구동 전압, 수명 등을 향상시킬 수 있다.

Description

유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자
본 발명은 신규 유기 화합물 및 이를 포함하는 유기 전계 발광 소자에 관한 것이다.
유기 전계 발광 소자는 두 전극 사이에 전압을 걸어 주면 양극에서는 정공이 유기물층으로 주입되고, 음극에서는 전자가 유기물층으로 주입된다. 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 상기 유기물층에 포함되는 물질은 그 기능에 따라, 발광 물질, 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등으로 분류될 수 있다.
상기 발광 물질은 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색의 발광 물질과, 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색의 발광 물질로 구분될 수 있다. 또한 색순도의 증가와 에너지 전이를 통해 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 물질로서 호스트/도판트 계를 사용할 수 있다.
도판트 물질은 유기 물질을 사용하는 형광 도판트와 Ir, Pt 등의 중원자(heavy atoms)가 포함된 금속 착체 화합물을 사용하는 인광 도판트로 나눌 수 있다. 이때 인광 도판트는 이론적으로 형광 도판트에 비해 최대 4배의 발광 효율을 향상시킬 수 있기 때문에 인광 도판트 뿐만 아니라 인광 호스트에 대한 연구가 많이 진행되고 있다.
현재 발광층에 사용되는 형광 도판트/호스트 물질로는 안트라센 유도체들이 알려져 있다. 또한 발광층에 사용되는 인광 도판트 물질로는 Firpic, Ir(ppy)3, (acac)Ir(btp)2 등의 Ir을 포함하는 금속 착체 화합물이 알려져 있고, 인광 호스트 물질로는 4,4-dicarbazolybiphenyl(CBP)가 알려져 있다.
그러나, 기존의 재료들은 발광 특성 측면에서는 유리한 면이 있으나, 유리전이온도가 낮아 열적 안정성이 떨어지기 때문에 유기 전계 발광 소자의 수명 측면에서 만족할 만한 수준이 되지 못하고 있다.
본 발명은 유리 전이온도가 높으며 열적 안정성이 우수한 신규 유기 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또, 본 발명은 상기 유기 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
화학식 1
Figure PCTKR2015001625-appb-C000001
상기 화학식 1에서,
X1은 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고;
L은 단일 결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
이때, L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R11 내지 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않고;
Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고;
R1 내지 R21은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
이때, 상기 L의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, Ar1 내지 Ar5 및 R1 내지 R21의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴실릴기 및 축합 고리는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 본 발명은 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중에서 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하는데, 이때 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 정송수송층 또는 발광층(바람직하게는 인광 발광층)이다.
또, 본 발명의 다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 발광 보조층이다.
또한, 본 발명의 또 다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 수명 개선층, 전자수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있다. 이때, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층은 수명 개선층이다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 열적 안정성 및 인광 특성이 우수하기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 유기물층의 재료로 사용될 수 있다. 특히, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 인광 호스트 재료로 사용할 경우, 종래 호스트 재료에 비해 우수한 발광 성능, 낮은 구동전압, 높은 효율 및 장수명을 가지는 유기 전계 발광 소자를 제조할 수 있고, 나아가 성능 및 수명이 향상된 풀 칼라 디스플레이 패널도 제조할 수 있다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
<신규 유기 화합물>
본 발명의 신규 화합물은 디벤조아제핀 모이어티(dibenzo[b,f]azepine moiety)에 디벤조아제핀(5H-dibenzo[b,f]azepine), 디벤조옥세핀(dibenzo[b,f]oxepine), 디벤조싸이에핀(dibenzo[b,f]thiepine), 디벤조실레핀(5H-dibenzo[b,f]silepine), 또는 디벤조싸이클로헵텐(5H-dibenzo[a,d]cycloheptene)이 직접결합되거나 또는 링커(예컨대, 아릴렌기, 헤테로아릴렌기)를 통해 결합되어 기본 골격을 이루며, 상기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
일반적으로 유기 전계 발광 소자의 인광 발광층에서, 호스트 물질은 호스트의 삼중항 에너지 갭이 도펀트보다 높아야 한다. 즉, 도펀트로부터 효과적으로 인광 발광을 제공하기 위해서는 호스트의 가장 낮은 여기 상태가 도펀트의 가장 낮은 방출 상태보다 에너지가 더 높아야 한다. 그런데, 상기 화학식 1의 화합물은 2.3 eV 이상의 높은 삼중항에너지를 갖고 있다. 또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 넓은 일중항 에너지 준위와 높은 삼중항 에너지 준위를 가지는 디벤조아제핀 유도체에 특정의 치환기가 도입됨으로써, 에너지 준위가 도펀트보다 높게 조절될 수 있어 호스트 물질로 사용될 수 있다.
또한, 본 발명의 화합물은 전술한 바와 같이 높은 삼중항 에너지를 갖기 때문에, 발광층에서 생성된 엑시톤이 발광층에 인접하는 전자수송층 또는 정공수송층으로 확산되는 것을 방지할 수 있다. 따라서, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 정공 수송층과 발광층 사이에 유기물층(이하, '발광 보조층'이라 함)을 형성할 경우, 상기 화합물에 의해서 엑시톤의 확산이 방지되기 때문에, 상기 제1 엑시톤 확산 방지층을 포함하지 않은 종래의 유기 전계 발광 소자와 달리, 실질적으로 발광층 내에서 발광에 기여하는 엑시톤의 수가 증가되어 소자의 발광 효율이 개선될 수 있다. 또한, 상기 화학식 1의 화합물을 이용하여 발광층과 전자 수송층 사이에 유기물층(이하, '수명 개선층'이라 함)을 형성할 경우에도, 상기 화학식 1의 화합물에 의해 엑시톤의 확산이 방지됨으로써, 유기 전계 발광 소자의 내구성 및 안정성이 향상될 수 있고, 이로 인해 소자의 반감 수명이 효율적으로 증가될 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 발광층의 호스트 이외, 발광 보조층 재료 또는 수명 개선층 재료로 사용될 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물에서, 디벤조 아제핀 모이어티(dibenzo[b,f]azepine moiety)는 정공 수송능이 우수하기 때문에, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층(구체적으로, 정공 수송층)에 적용할 경우, 소자의 성능을 향상시킬 수 있다.
또, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 도입되는 치환기의 종류에 따라 HOMO 및 LUMO에너지 레벨을 조절할 수 있어, 넓은 밴드갭을 가질 수 있고, 높은 캐리어 수송성을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 화학식 1의 화합물은 상기 기본 골격에 전자 흡수성이 큰 전자 끌개기(EWG)가 결합될 경우, 분자 전체가 바이폴라(bipolar) 특성을 갖기 때문에, 정공과 전자의 결합력을 높일 수 있다. 이와 같이, 상기 기본 골격에 EWG가 도입된 상기 화학식 1의 화합물은 우수한 캐리어 수송성 및 발광 특성을 나타낼 수 있어, 유기 전계 발광 소자의 전자주입/수송층 재료, 또는 수명개선층 재료로 유용하게 적용할 수 있다. 한편, 상기 화학식 1의 화합물이 상기 기본 골격에 전자 공여성이 큰 전자 주게기(EDG)가 결합될 경우, 정공주입/수송층 재료, 또는 발광보조층 재료로 유용하게 적용할 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 기본 골격에 다양한 치환체, 특히 아릴기 및/또는 헤테로아릴기가 도입되어 화합물의 분자량이 유의적으로 증대됨으로써, 유리 전이온도가 향상될 수 있고, 이로 인해 종래의 유기물층 재료(예를 들어, CBP)보다 높은 열적 안정성을 가질 수 있다. 또, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 유기물층의 결정화 억제 효과도 있다.
이와 같이, 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기 전계 발광 소자의 유기물층에 적용할 경우 유기 전계 발광 소자의 성능 및 수명 특성이 크게 향상될 수 있다. 또한, 이러한 유기 전계 발광 소자 수명 향상은 풀 칼라 유기 발광 패널의 성능을 극대화시킬 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물에서, X1은 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 N(Ar1)일 수 있다.
상기 Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게 Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물에서, 상기 L은 2가(divalent)의 연결기(linker)로서, 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택될 수 있다.
상기 아릴렌기 및 헤테로아릴렌기의 비제한적인 예로는 페닐렌기, 비페닐렌기, 나프틸렌기, 안트라세닐렌기, 인데닐렌기, 피란트레닐렌기, 카르바졸릴렌기, 티오페닐렌기, 인돌일렌기, 푸리닐렌기, 퀴놀리닐렌기, 피롤일렌기, 이미다졸릴렌기, 옥사졸릴렌기, 티아졸릴렌기, 트리아졸릴렌기, 피리디닐렌기, 피리미디닐렌기 등이 있다.
바람직하게 상기 L은 단일결합이거나, 또는 페닐렌기, 또는 비페닐렌기일 수 있다.
이때, 상기 L은 화학식 1의 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 화학식 1의 R11 내지 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결된다. 다만, L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않는다.
일례로, 상기 L이 화학식 1의 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결됨과 동시에, 화학식 1의 R11 내지 R14 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결될 경우, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다.
화학식 2
Figure PCTKR2015001625-appb-C000002
상기 화학식 2에서,
X1, L, 및 R1 내지 R21은 각각 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
이때, L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R11 내지 R14 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않는다.
다른 일례로, 상기 L이 화학식 1의 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결됨과 동시에, 화학식 1의 R15, R16 및 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결될 경우, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 수 있다.
화학식 3
Figure PCTKR2015001625-appb-C000003
상기 화학식 3에서,
X1, L, 및 R1 내지 R21은 각각 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
이때, L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R15, R16 및 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않는다.
상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 4 내지 화학식 9로 표시되는 화합물로 구체화 될 수 있는데, 이에 한정되지 않는다.
화학식 4
Figure PCTKR2015001625-appb-C000004
화학식 5
Figure PCTKR2015001625-appb-C000005
화학식 6
Figure PCTKR2015001625-appb-C000006
화학식 7
Figure PCTKR2015001625-appb-C000007
화학식 8
Figure PCTKR2015001625-appb-C000008
화학식 9
Figure PCTKR2015001625-appb-C000009
상기 화학식 4 내지 화학식 9에서
X1, L, R1 내지 R21은 각각 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
상기 화학식 1의 화합물에서, R1 내지 R21은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
바람직하게 상기 R1 내지 R21은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있다.
예를 들어, R1과 R2, R2와 R3, R3와 R4, R5와 R6, R7와 R8, R8과 R9, R9와 R10, R11과 R12, R12와 R13, R13과 R14, R15와 R16, R17과 R18, R18과 R19, R19와 R20 중에서 어느 하나가 서로 결합하여 축합 방향족 고리를 형성할 수 있다. 일례에 따르면, R5 및 R6는 서로 결합하여 C6~C20의 축합 방향족 고리를 형성할 수 있고, 바람직하게 축합 벤젠 고리를 형성할 수 있다.
이때, 상기 축합 고리(바람직하게 축합 방향족 고리)는 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
이와 같이, 상기 R5와 R6이 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 축합 방향족 고리를 형성할 경우, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 10으로 표시될 수 있다.
화학식 10
Figure PCTKR2015001625-appb-C000010
상기 화학식 10에서,
X1, L, 및 R1 내지 R21은 각각 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
이때, L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R11 내지 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않고;
a는 0 내지 4의 정수로서, a가 0이면 수소가 치환기 R로 치환되지 않는 것을 의미하며, a가 1 내지 4의 정수이면, R은 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
다만 R이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
이때, 상기 R의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직하게 상기 화학식 10에서, a가 1 내지 4의 정수인 경우, R은 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기로 이루어진 군에서 선택되고, 이때 R의 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴아민기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
구체적인 일례로, 상기 R5 및 R6이 서로 결합하여 축합 벤젠 고리를 형성하고, 상기 L이 화학식 1의 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결됨과 동시에, 화학식 1의 R11 내지 R14 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결될 경우, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 11로 표시되는 화합물일 수 있다.
화학식 11
Figure PCTKR2015001625-appb-C000011
상기 화학식 11에서,
X1, L, 및 R1 내지 R21은 각각 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R 및 a는 각각 상기 화학식 10에서 정의한 바와 같으며,
이때, L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R11 내지 R14 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않는다.
다른 구체적인 일례로, 상기 R5 및 R6이 서로 결합하여 축합 벤젠 고리를 형성하고, 상기 L이 화학식 1의 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결됨과 동시에, 화학식 1의 R15, R16 및 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결될 경우, 상기 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 12로 표시되는 화합물일 수 있다.
화학식 12
Figure PCTKR2015001625-appb-C000012
상기 화학식 12에서,
X1, L, 및 R1 내지 R21은 각각 화학식 1에서 정의한 바와 같고,
R 및 a는 각각 상기 화학식 10에서 정의한 바와 같으며,
이때, L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R15, R16 및 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않는다.
상기 화학식 1에서, 상기 L의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, Ar1 내지 Ar5 및 R1 내지 R21의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있다. 이때, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
바람직하게 상기 Ar1 내지 Ar5 및 R1 내지 R21은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소 혹은 하기 치환체 S1 내지 S204로 이루어진 군에서 선택될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2015001625-appb-I000001
Figure PCTKR2015001625-appb-I000002
Figure PCTKR2015001625-appb-I000003
Figure PCTKR2015001625-appb-I000004
Figure PCTKR2015001625-appb-I000005
Figure PCTKR2015001625-appb-I000006
더 바람직하게 Ar1 내지 Ar5 및 R21 중 적어도 하나는 하기 화학식 13으로 표시되는 치환체일 수 있는데, 이 경우 화학식 1의 화합물은 유기 전계 발광 소자의 성능을 더 향상시킬 수 있다.
화학식 13
Figure PCTKR2015001625-appb-C000013
상기 화학식 13에서,
별표(*)는 질소(N)과 결합되는 부위를 의미하며,
L1은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C18의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고, 바람직하게는 단일결합이거나, 또는 페닐렌기, 또는 비페닐렌기일 수 있으며;
Y1 내지 Y5는 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 N 또는 C(R22)이며, 바람직하게는 Y1 내지 Y5 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 C(R22)일 수 있으며, 이때 R22가 복수인 경우 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
R22은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고;
상기 L1의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, R22의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며, 이때, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
상기 화학식 13으로 표시되는 치환체의 예로는 하기 화학식 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환체 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
Figure PCTKR2015001625-appb-I000007
상기 A-1 내지 A-15 에서,
L1은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C18의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
R22가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하고,
R22은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 0이면 수소가 치환기 R23으로 치환되지 않는 것을 의미하며, 상기 n이 1 내지 4인 경우, R23는 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
상기 L1의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, R22 및 R23의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되며,상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 예시된 화합물들로 구체화될 수 있는데, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2015001625-appb-I000008
Figure PCTKR2015001625-appb-I000009
Figure PCTKR2015001625-appb-I000010
Figure PCTKR2015001625-appb-I000011
Figure PCTKR2015001625-appb-I000012
Figure PCTKR2015001625-appb-I000013
Figure PCTKR2015001625-appb-I000014
Figure PCTKR2015001625-appb-I000015
Figure PCTKR2015001625-appb-I000016
Figure PCTKR2015001625-appb-I000017
Figure PCTKR2015001625-appb-I000018
Figure PCTKR2015001625-appb-I000019
본 발명에서의 "알킬"은 탄소수 1 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, sec-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알케닐(alkenyl)"은 탄소-탄소 이중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 비닐(vinyl), 알릴(allyl), 이소프로펜일(isopropenyl), 2-부텐일(2-butenyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알키닐(alkynyl)"은 탄소-탄소 삼중 결합을 1개 이상 가진 탄소수 2 내지 40의 직쇄 또는 측쇄의 불포화 탄화수소에서 유래되는 1가의 치환기이며, 이의 예로는 에티닐(ethynyl), 2-프로파닐(2-propynyl) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴"은 단독 고리 또는 2 이상의 고리가 조합된 탄소수 6 내지 60의 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 또한, 2 이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있다. 이러한 아릴의 예로는 페닐, 나프틸, 페난트릴, 안트릴 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "헤테로아릴"은 핵원자수 5 내지 40의 모노헤테로사이클릭 또는 폴리헤테로사이클릭 방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이때, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로원자로 치환된다. 또한, 2이상의 고리가 서로 단순 부착(pendant)되거나 축합된 형태도 포함될 수 있고, 나아가 아릴기와의 축합된 형태도 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 헤테로아릴의 예로는 피리딜, 피라지닐, 피리미디닐, 피리다지닐, 트리아지닐과 같은 6-원 모노사이클릭 고리; 페녹사티에닐(phenoxathienyl), 인돌리지닐(indolizinyl), 인돌릴(indolyl), 퓨리닐(purinyl), 퀴놀릴(quinolyl), 벤조티아졸(benzothiazole), 카바졸릴(carbazolyl)과 같은 폴리사이클릭 고리; 2-퓨라닐, N-이미다졸릴, 2-이속사졸릴, 2-피리디닐, 2-피리미디닐 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴옥시"는 RO-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R은 탄소수 6 내지 60의 아릴을 의미한다. 이러한 아릴옥시의 예로는 페닐옥시, 나프틸옥시, 디페닐옥시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알킬옥시"는 R'O-로 표시되는 1가의 치환기로 상기 R'는 1 내지 40개의 알킬을 의미하며, 직쇄(linear), 측쇄(branched) 또는 사이클릭(cyclic) 구조를 포함하는 것으로 해석한다. 이러한 알킬옥시의 예로는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 1-프로폭시, t-부톡시, n-부톡시, 펜톡시 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "아릴아민"은 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 아민을 의미한다.
본 발명에서의 "시클로알킬"은 탄소수 3 내지 40의 모노사이클릭 또는 폴리사이클릭 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미한다. 이러한 사이클로알킬의 예로는 사이클로프로필, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 놀보닐(norbornyl), 아다만틴(adamantine) 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "헤테로시클로알킬"은 핵원자수 3 내지 40의 비-방향족 탄화수소로부터 유래된 1가의 치환기를 의미하며, 고리 중 하나 이상의 탄소, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소가 N, O, S 또는 Se와 같은 헤테로 원자로 치환된다. 이러한 헤테로시클로알킬의 예로는 모르폴린, 피페라진 등이 있는데, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에서의 "알킬실릴"은 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 실릴이고, "아릴실릴"은 탄소수 6 내지 40의 아릴로 치환된 실릴을 의미한다.
본 발명에서 "알킬보론기"는 탄소수 1 내지 40의 알킬로 치환된 보론기를 의미하며, "아릴보론기"는 탄소수 6 내지 60의 아릴로 치환된 보론기를 의미하고, "아릴포스핀기"는 탄소수 1 내지 60의 아릴로 치환된 포스핀기를 의미하고, "아릴포스핀옥사이드기" 탄소수 1 내지 60의 아릴로 치환된 포스핀옥사이드기를 의미한다.
본 발명에서의 "축합 고리"는 축합 지방족 고리, 축합 방향족 고리, 축합 헤테로지방족 고리, 축합 헤테로방향족 고리 또는 이들의 조합된 형태를 의미한다.
본 발명의 화학식 1의 화합물은 일반적인 합성방법에 따라 합성될 수 있다. 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 합성예를 참조하여 다양하게 합성할 수 있다.
<유기 전계 발광 소자>
본 발명은 전술한 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기 전계 발광 소자를 제공한다.
구체적으로, 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자는 양극(anode), 음극(cathode) 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함한다. 이때, 상기 화합물은 단독으로 사용되거나, 또는 2 이상이 혼합되어 사용될 수 있다.
일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 어느 하나 이상일 수 있고, 이 중에서 적어도 하나의 유기물층은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 바람직하게 상기 화학식 1의 화합물을 포함하는 유기물층은 발광층, 또는 정공수송층일 수 있고, 더 바람직하게는 발광층일 수 있다. 예를 들어, 유기 전계 발광 소자의 발광층은 호스트 재료를 포함할 수 있는데, 이때 호스트 재료로서 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다. 이와 같이, 상기 화학식 1의 화합물을 유기 전계 발광 소자의 발광층 재료, 바람직하게는 청색, 녹색, 적색의 인광 호스트 재료로 포함할 경우, 발광층에서 정공과 전자의 결합력이 높아지기 때문에, 유기 전계 발광 소자의 효율(발광효율 및 전력효율), 수명, 휘도 및 구동전압 등을 향상시킬 수 있다.
다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광 보조층, 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있는데, 이때 적어도 하나의 유기물층, 바람직하게는 발광 보조층이 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다.
또 다른 일례에 따르면, 상기 1층 이상의 유기물층은 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층, 수명 개선층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함할 수 있는데, 이때 적어도 하나의 유기물층, 바람직하게는 수명 개선층이 상기 화학식 1의 화합물을 포함할 수 있다.
전술한 본 발명에 따른 유기 전계 발광 소자의 구조는 특별히 한정되지 않으며, 예컨대 기판 위에, 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층될 뿐만 아니라, 전극과 유기물층 계면에 절연층 또는 접착층이 삽입된 구조일 수 있다.
구체적으로, 상기 유기 전계 발광 소자의 구조는 기판 위에, 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조일 수 있다. 선택적으로, 상기 정공수송층과 발광층 사이에 발광보조층이 개재(介在)될 수 있고, 또는 상기 발광층과 전자수송층 사이에 수명 개선층이 개재될 수 있다. 이때, 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광보조층, 발광층, 전자수송층 및 전자주입층 중 하나 이상은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있고, 바람직하게는 정공수송층, 발광보조층, 발광층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다. 한편 상기 전자수송층 위에는 전자주입층이 추가로 적층될 수 있다.
본 발명의 유기 전계 발광 소자는 상기 유기물층 중 1층 이상(바람직하게는 발광층)이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 것을 제외하고는, 당업계에 공지된 재료 및 방법으로 유기물층 및 전극을 형성하여 제조할 수 있다.
상기 유기물층은 진공 증착법이나 용액 도포법에 의하여 형성될 수 있다. 상기 용액 도포법의 예로는 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등이 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
본 발명에서 사용 가능한 기판으로는 특별히 한정되지 않으나, 실리콘 웨이퍼, 석영, 유리판, 금속판, 플라스틱 필름 및 시트 등이 있다.
또, 양극 물질로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연산화물, 인듐산화물, 인듐 주석 산화물(ITO), 인듐 아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리티오펜, 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDT), 폴리피롤 또는 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자; 및 카본블랙 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또, 음극 물질로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 타이타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석, 또는 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; 및 LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등을 들 수 있으나, 이에 한정되지는 않는다.
또한, 정공 주입층, 정공 수송층, 전자 주입층 및 전자 수송층은 특별히 한정되는 것은 아니며, 당 업계에 알려진 통상의 물질을 사용할 수 있다.
이하 본 발명을 실시예를 통하여 상세히 설명하면 다음과 같다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
[준비예 1] CAz-1 의 합성
<단계 1> 1-(4-chlorophenyl)-1H-indole 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000020
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), 1-chloro-4-iodobenzene (244.3 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기물층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 1-(4-chlorophenyl)-1H-indole (163.3 g, 수율 84%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.33-7.37 (m, 3H), 7.49 (d, 2H), 7.60 (d, 1H), 7.93-7.94 (m, 2H)
<단계 2> CAz-1 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000021
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(4-chlorophenyl)-1H-indole (163.3g, 717.4 mmol), polyphosphoric acid (817 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 물에서 유기물을 추출한 다음, 여과하여 CAz-1 (49 g, 수율 30%)을 얻었다.
CAz-1 의 1H-NMR: δ 6.57 (d, 1H), 6.81 (dd, 1H), 6.99-7.09 (m, 4H), 7.17 (s, 1H), 7.25 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H)
[준비예 2] CAz-2 및 CAz-3 의 합성
<단계 1> 1-(3-chlorophenyl)-1H-indole 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000022
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), 1-chloro-3-iodobenzene (244.3 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기물층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 8:1 (v/v))로 정제하여 1-(3-chlorophenyl)-1H-indole (171.0 g, 수율 88%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.33-7.39 (m, 3H), 7.49 (d, 1H), 7.60 (d, 1H), 7.81 (s, 1H), 7.93-7.94 (m, 2H)
<단계 2> CAz-2 및 CAz-3 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000023
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(3-chlorophenyl)-1H-indole (171.0 g, 751.2 mmol), polyphosphoric acid (855.2 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 물에서 유기물층을 추출한 다음, 여과하여 CAz-2 (21.6 g, 수율 12.6 %)와 CAz-3 (8.4 g, 14.4 %)을 얻었다.
CAz-2 의 1H-NMR: δ 6.81-6.85 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.19-7.25 (m, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H)
CAz-3 의 1H-NMR: δ 6.81-6.85 (m, 2H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.25 (d, 1H), 8.09 (d, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H)
[준비예 3] CAz-4 의 합성
<단계 1> 1-(2-chlorophenyl)-1H-indole 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000024
질소 기류 하에서 1H-indole (100g, 854.0 mmol), 1-chloro-3-iodobenzene (244.3 g, 1024.8 mmol), Cu (27.2 g, 427.0 mmol), K2CO3 (236.1 g, 1.70 mol) 및 nitrobenzene (3000 ml)를 혼합하고, 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기물층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 1-(2-chlorophenyl)-1H-indole (167.1 g, 수율 86%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 6.87 (dd, 1H), 7.33-7.60 (m, 6H), 7.93-7.94 (m, 2H)
<단계 2> CAz-4 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000025
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 1-(2-chlorophenyl)-1H-indole (171.0 g, 751.2 mmol), polyphosphoric acid (855.2 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 물에서 유기물층을 추출한 다음, 여과하여 CAz-4 (51.8 g, 31 %) 를 얻었다.
CAz-4 의 1H-NMR: δ 6.75-6.81 (m, 2H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.25-7.26 (m, 2H), 8.21 (d, 1H), 8.42 (b, 1H)
[준비예 4] CAz-5 의 합성
<단계 1> 5-phenyl-1H-indole 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000026
질소 기류 하에서 5-bromo-1H-indole (100 g, 439.2 mmol), phenylboronic acid (64.3 g, 527.0 mmol), Pd(PPh3)4 (25.4 g, 22.0 mmol), K2CO3 (121.4 g, 878 mmol), 1,4-dioxane/H2O (200 ml/50 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 후, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-phenyl-1H-indole (70.4 g, 수율 83%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.45 (d, 1H), 7.27 (d, 1H), 7.41-7.52 (m, 5H), 7.69 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.87 (d, 1H), 10.1 (b, 1H)
<단계 2> 1-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1H-indole의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000027
질소 기류 하에서 <단계 1>에서 얻은 5-phenyl-1H-indole (70.4g, 364.0 mmol), 1-chloro-4-iodobenzene (104.3 g, 437.4 mmol), Cu (11.6 g, 182.2 mmol), K2CO3 (100.8 g, 729.1 mmol) 및 nitrobenzene (2000 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 1-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1H-indole (88.6 g, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.52 (d, 1H), 7.37-7.52 (m, 9H), 7.60 (d, 1H), 7.77 (s, 1H), 8.00 (d, 1H), 8.18 (d, 1H)
<단계 3> CAz-5 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000028
질소 기류 하에서 <단계 2>에서 얻은 1-(4-chlorophenyl)-5-phenyl-1H-indole (88.6 g, 291.6 mmol), polyphosphoric acid (442.9 g)를 혼합하고 100℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 물에서 유기층을 추출한 다음, 여과하여 CAz-5 (29 g, 수율 33%)를 얻었다.
CAz-5 의 1H-NMR: δ 6.57 (d, 1H), 6.69 (d, 1H), 6.99-7.00 (m, 2H), 7.09 (d, 1H), 7.17 (s, 1H), 7.39-7.52 (m, 6H), 7.82 (s, 1H), 8.42 (b, 1H)
[준비예 5] BAz-1 의 합성
<단계 1> 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000029
질소 기류 하에서 상기 준비예 1에서 합성된 CAz-1 (49 g, 215.2 mmol), iodobenzene (52.7 g, 258.1 mmol), Cu (6.8 g, 107.6 mmol), K2CO3 (59.5 g, 430 mmol) 및 nitrobenzene (1000 ml)를 혼합하고, 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (52.3 g, 수율 80%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57-6.63 (m, 4H), 6.80-6.81 (m, 2H), 6.99-7.09 (m, 4H), 7.17-7.25 (m, 4H)
<단계 2> 5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000030
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 2-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (52.3 g, 172.2 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (48.1 g, 189.4 mmol), Pd(dppf)Cl2 (15.1 g, 17.2 mmol), KOAc (48.6 g, 516.5 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (48.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.61-6.63 (m, 4H), 6.81-6.83 (m, 2H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.20-7.25 (m, 3H), 7.35-7.36 (m, 2H)
<단계 3> BAz-1 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000031
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (48.3 g, 122.2 mmol), CAz-1 (33.4 g, 146.7 mmol), Pd(PPh3)4 (7.1 g, 6.1 mmol), K2CO3 (33.8 g, 244.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 BAz-1 (42.2 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 5H), 6.80-6.81 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 6H), 7.20-7.25 (m, 4H), 7.39-7.40 (m, 2H), 7.80-7.82 (m, 2H), 8.12 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 6] BAz-2 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000032
질소 기류 하에서 준비예 5의 상기 <단계 2>에서 합성된 5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (48.3 g, 122.2 mmol), 준비예 2에서 합성된 CAz-2 (33.4 g, 146.7 mmol), Pd(PPh3)4 (7.1 g, 6.1 mmol), K2CO3 (33.8 g, 244.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 BAz-2 (40.0 g, 수율 71%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.80-6.81 (m, 3H), 6.89 (s, 1H), 6.99-7.05 (m, 7H), 7.20-7.31 (m, 5H), 7.39 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 7] BAz-3 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000033
질소 기류 하에서 준비예 5의 상기 <단계 2>에서 얻은 5-phenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (48.3 g, 122.2 mmol), 준비예 2에서 합성된 CAz-3 (33.4 g, 146.7 mmol), Pd(PPh3)4 (7.1 g, 6.1 mmol), K2CO3 (33.8 g, 244.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 BAz-3 (36.6 g, 수율 65%)를 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.80-6.81 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 6H), 7.20-7.29 (m, 5H), 7.39 (d, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 8.17-8.21 (m, 2H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 8] BAz-4 의 합성
<단계 1> 4-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000034
질소 기류 하에서 준비예 3에서 합성된 CAz-4 (45 g, 197.6 mmol), iodobenzene (48.4 g, 237.2 mmol), Cu (6.3 g, 98.8 mmol), K2CO3 (54.6 g, 395.3 mmol) 및 nitrobenzene (1000 ml)를 혼합하고, 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 4-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (49.2 g, 수율 82%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.58-6.62 (m, 3H), 6.75-6.81 (m, 3H), 6.99-7.25 (m, 8H)
<단계 2> 5-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000035
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 4-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (49.2 g, 162.1 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (45.3 g, 178.3 mmol), Pd(dppf)Cl2 (14.2 g, 16.2 mmol), KOAc (45.8 g, 486.2 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (47.4 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.61-6.63 (m, 3H), 6.81-6.83 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.20-7.25 (m, 4H), 7.35 (d, 1H)
<단계 3> BAz-4 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000036
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-phenyl-4-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (47.4 g, 119.9 mmol), 준비예 1에서 합성된 CAz-1 (32.8 g, 143.9 mmol), Pd(PPh3)4 (6.9 g, 6.0 mmol), K2CO3 (33.2 g, 239.9 mmol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 BAz-4 (38.1 g, 수율 69%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.81-6.87 (m, 4H), 6.99-7.05 (m, 6H), 7.20-7.25 (m, 5H), 7.39-7.40 (m, 2H), 7.82 (s, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 9] BAz-5 의 합성
<단계1> 3-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000037
질소 기류 하에서 준비예 2에서 합성된 CAz-2 (35.9 g, 157.7 mmol), iodobenzene (38.6 g, 189.3 mmol), Cu (5.0 g, 78.9 mmol), K2CO3 (43.6 g, 315.5 mmol) 및 nitrobenzene (1000 ml)를 혼합하고, 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 3-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (35.9 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.60-6.63 (m, 3H), 6.81-6.83 (m, 4H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.19-7.24 (m, 4H)
<단계 2> 5-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000038
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 3-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (35.9 g, 118.3 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (33.0 g, 130.1 mmol), Pd(dppf)Cl2 (10.4 g, 11.8 mmol), KOAc (33.4 g, 354.8 mmol) 및 1,4-Dioxane (400 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 5-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (36.5 g, 수율 78%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.61-6.69 (m, 4H), 6.81-6.83 (m, 2H), 6.99-7.11 (m, 4H), 7.20-7.25 (m, 4H)
<단계 3> BAz-5 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000039
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-phenyl-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (36.5 g, 92.2 mmol), CAz-1 (25.2 g, 110.7 mmol), Pd(PPh3)4 (5.3 g, 4.6 mmol), K2CO3 (25.5 g, 184.5 mmol), 1,4-dioxane/H2O (300 ml/70 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후, 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 BAz-5 (28.5 g, 수율 67%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.61-6.69 (m, 4H), 6.81-6.83 (m, 3H), 6.89 (s, 1H), 6.99-7.05 (m, 7H), 7.20-7.31 (m, 5H), 7.39 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 10] BAz-6 의 합성
<단계 1> 1-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000040
질소 기류 하에서 준비예 2에서 합성된 CAz-3 (32 g, 140.5 mmol), iodobenzene (34.4 g, 168.7 mmol), Cu (4.5 g, 70.3 mmol), K2CO3 (38.8 g, 281.1 mmol) 및 nitrobenzene (500 ml)를 혼합하고, 210℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 7:1 (v/v))로 정제하여 1-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (34.6 g, 수율 81%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.51 (d, 1H), 6.61-6.63 (m, 3H), 6.81-6.85 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 4H), 7.20-7.25 (m, 3H)
<단계 2> 5-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000041
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 1-chloro-5-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (34.6 g, 113.8 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (31.8 g, 125.2 mmol), Pd(dppf)Cl2 (10.0 g, 11.4 mmol), KOAc (32.2 g, 341.5 mmol) 및 1,4-Dioxane (300 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 5-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (48.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.61-6.63 (m, 4H), 6.81-6.82 (m, 2H), 6.99-7.11 (m, 5H), 7.20-7.25 (m, 3H)
<단계 3> BAz-6 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000042
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (33.8 g, 85.4 mmol), CAz-1 (23.3 g, 102.5 mmol), Pd(PPh3)4 (4.9 g, 4.3 mmol), K2CO3 (23.6 g, 170.1 mmol), 1,4-dioxane/H2O (300 ml/70 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 BAz-6 (24.8 g, 수율 63%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 5H), 6.80-6.81 (m, 3H), 6.99-7.05 (m, 6H), 7.20-7.29 (m, 5H), 7.39 (d, 1H), 7.70 (d, 1H), 7.82 (s, 1H), 8.20 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 11] BAz-7 의 합성
<단계 1> 2-chloro-5,8-diphenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000043
질소 기류 하에서 준비예 4에서 얻은 CAz-5 (50 g, 164.6 mmol), iodobenzene (40.3 g, 197.5 mmol), Cu (5.2 g, 82.3 mmol), K2CO3 (45.5 g, 329.2 mmol) 및 nitrobenzene (500 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 2-chloro-5,8-diphenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (46.9 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57-6.69 (m, 4H), 6.81 (t, 1H), 6.99-7.00 (m, 2H), 7.09 (d, 1H), 7.17-7.20 (m, 3H), 7.39-7.52 (m, 6H), 7.82 (s, 1H)
<단계 2> 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000044
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 2-chloro-5,8-diphenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (46.9 g, 123.4 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (34.5 g, 135.8 mmol), Pd(dppf)Cl2 (10.8 g, 12.3 mmol), KOAc (34.9 g, 370.3 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (41.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.61-6.69 (m, 4H), 6.81-6.99 (m, 3H), 7.20 (t, 2H), 7.35-7.41 (m, 4H), 7.51-7.52 (m, 4H), 7.82 (s, 1H)
<단계 3> BAz-7 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000045
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 2,5-diphenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (41.3 g, 87.6 mmol), CAz-1 (23.9 g, 105.2 mmol), Pd(PPh3)4 (5.1 g, 4.4 mmol), K2CO3 (24.2 g, 175.3 mmol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고, 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 BAz-7 (29.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 5H), 6.80-6.81 (m, 2H), 6.99-7.05 (m, 5H), 7.20-7.25 (m, 3H), 7.39-7.52 (m, 8H), 7.79-7.82 (m, 3H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 12] BAz-8 의 합성
<단계 1> 5-(biphenyl-4-yl)-2-chloro-8-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000046
질소 기류 하에서 준비예 4에서 얻은 CAz-5 (50 g, 164.6 mmol), 4-iodobiphenyl (55.3 g, 197.5 mmol), Cu (5.2 g, 82.3 mmol), K2CO3 (45.5 g, 329.2 mmol) 및 nitrobenzene (500 ml)를 혼합하고, 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 5-(biphenyl-4-yl)-2-chloro-8-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (53.3 g, 수율 71%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.57 (d, 1H), 6.67-6.69 (m, 3H), 6.99-7.01 (m, 2H), 7.09 (d, 1H), 7.17 (s, 1H), 7.39-7.54 (m, 13H), 7.82 (s, 1H)
<단계 2> 5-(biphenyl-4-yl)-2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000047
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 5-(biphenyl-4-yl)-2-chloro-8-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (53.3 g, 116.9 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (32.6 g, 128.5 mmol), Pd(dppf)Cl2 (10.2 g, 11.7 mmol), KOAc (33.0 g, 350.6 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 5-(biphenyl-4-yl)-2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (47.3 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.63-6.69 (m, 4H), 6.97-6.99 (m, 2H), 7.35-7.41 (m, 5H), 7.51-7.54 (m, 10H), 7.82 (s, 1H)
<단계 3> BAz-8 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000048
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(biphenyl-4-yl)-2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (47.3 g, 86.4 mmol), CAz-1 (23.6 g, 103.8 mmol), Pd(PPh3)4 (5.0 g, 4.3 mmol), K2CO3 (23.9 g, 173.0 mmol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 BAz-8 (33.4 g, 수율 63%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.65-6.68 (m, 5H), 6.81 (t, 1H), 6.99-7.05 (m, 5H), 7.25 (d, 1H), 7.39-7.54 (m, 15H), 7.78-7.81 (m, 3H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 13] BAz-9 의 합성
<단계1> 2-chloro-5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-8-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000049
질소 기류 하에서 준비예 4에서 합성된 CAz-5 (50 g, 164.6 mmol), 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (54.0 g, 197.5 mmol), Cu (5.2 g, 82.3 mmol), K2CO3 (45.5 g, 329.2 mmol) 및 nitrobenzene (500 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 2-chloro-5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-8-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (61.2 g, 수율 75%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.57-6.58 (m, 2H), 6.69 (d, 1H), 6.75 (s, 1H), 6.99-7.00 (m, 2H), 7.09 (d, 1H), 7.17 (s, 1H), 7.28 (t, 1H), 7.38-7.41 (m, 3H), 7.51-7.55 (m, 5H), 7.62 (d, 1H), 7.82-7.87 (m, 2H)
<단계 2> 5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000050
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 2-chloro-5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-8-phenyl-5H-dibenzo[b,f]azepine (61.2 g, 123.4 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (34.5 g, 135.8 mmol), Pd(dppf)Cl2 (10.8 g, 12.3 mmol), KOAc (34.9 g, 370.3 mmol) 및 1,4-Dioxane (500 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 에틸아세테이트로 유기층을 추출한 다음, MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 6:1 (v/v))로 정제하여 5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (52.2 g, 수율 72%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 1.72 (s, 6H), 6.58-6.69 (m, 3H), 6.75 (s, 1H), 6.97-6.99 (m, 2H), 7.28-7.41 (m, 6H), 7.51-7.55 (m, 5H), 7.62 (d, 1H), 7.82-7.87 (m, 2H)
<단계 3> BAz-9 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000051
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 5-(9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-yl)-2-phenyl-8-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-5H-dibenzo[b,f]azepine (52.2 g, 88.9 mmol), CAz-1 (24.3 g, 106.7 mmol), Pd(PPh3)4 (5.1 g, 4.4 mmol), K2CO3 (24.6 g, 177.8 mmol), 1,4-dioxane/H2O (500 ml/125 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 메틸렌클로라이드로 유기층을 추출한 다음, MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 3:1 (v/v))로 정제하여 BAz-9 (38.3 g, 수율 66%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.72 (s, 6H), 6.58 (d, 1H), 6.69-6.81 (m, 5H), 6.99-7.05 (m, 5H), 7.25-7.28 (m, 2H), 7.39-7.55 (m, 11H), 7.82-7.87 (m, 4H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[준비예 14] BAz-10 의 합성
<단계 1> 6-chloro-9-phenyl-9H-tribenzo[b,d,f]azepine 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000052
질소 기류 하에서 6-chloro-9H-tribenzo[b,d,f]azepine (40 g, 144.0 mmol), iodobenzene (35.3 g, 172.8 mmol), Cu (4.5 g, 72.0 mmol), K2CO3 (39.8 g, 288.0 mmol) 및 nitrobenzene (400 ml)를 혼합하고 210℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 6-chloro-9-phenyl-9H-tribenzo[b,d,f]azepine (35.2 g, 수율 69%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.63-6.69 (m, 4H), 6.81-6.87 (m, 2H), 7.16-7.20 (m, 4H), 7.47-7.54 (m, 3H), 7.76 (s, 1H), 7.82-7.84 (m, 2H)
<단계 2> 9-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-tribenzo[b,d,f]azepine 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000053
질소 기류 하에서 상기 <단계 1>에서 얻은 6-chloro-9-phenyl-9H-tribenzo[b,d,f]azepine (35.2 g, 99.4 mmol), 4,4,4',4',5,5, 5',5'-octamethyl-2,2'-bi(1,3,2-dioxaborolane) (27.8 g, 109.3 mmol), Pd(dppf)Cl2 (8.7 g, 9.9 mmol), KOAc (28.1 g, 298.1 mmol) 및 1,4-Dioxane (300 ml)를 혼합하고 130℃에서 12시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 에틸아세테이트로 추출한 다음 MgSO4로 수분을 제거하고, 컬럼크로마토그래피 (Hexane:EA = 5:1 (v/v))로 정제하여 9-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-tribenzo[b,d,f]azepine (32.7 g, 수율 74%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 1.24 (s, 12H), 6.63-6.69 (m, 4H), 6.81-6.87 (m, 2H), 7.16-7.20 (m, 3H), 7.41-7.47 (m, 4H), 7.54 (d, 1H), 7.83-7.85 (m, 2H)
<단계 3> BAz-10 의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000054
질소 기류 하에서 상기 <단계 2>에서 얻은 9-phenyl-6-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-9H-tribenzo[b,d,f]azepine (32.7 g, 73.5 mmol), CAz-1 (20.1 g, 88.2 mmol), Pd(PPh3)4 (4.2 g, 3.7 mmol), K2CO3 (20.3 g, 147.1 mmol), 1,4-dioxane/H2O (400 ml/100 ml)를 혼합하고 120℃에서 4시간 동안 교반하였다.
반응이 종결된 후 메틸렌클로라이드로 추출하고 MgSO4를 넣고 여과하였다. 얻어진 유기층에서 용매를 제거한 후 컬럼 크로마토그래피 (Hexane:EA = 4:1 (v/v))로 정제하여 BAz-10 (27.4 g, 수율 73%)을 얻었다.
1H-NMR: δ 6.69-6.87 (m, 8H), 6.99-7.05 (m, 3H), 7.16-7.25 (m, 4H), 7.39-7.54 (m, 6H), 7.82-7.85 (m, 3H), 8.21 (d, 1H), 8.43 (b, 1H)
[합성예 1] A-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000055
질소 기류 하에서 준비예 5에서 합성된 BAz-1 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 A-1 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.27, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 2] A-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000056
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-2 (3.1 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 690.27, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 3] A-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000057
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-3 (2.9 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.27, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 4] A-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000058
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-4 (3.5 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 5]A-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000059
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-5 (3.7 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 6] A-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000060
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-6 (2.9 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 718.24, 측정치: 718 g/mol)
[합성예 7] A-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000061
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-7 (2.8 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.23, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 8] A-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000062
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-8 (3.3 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 762.30, 측정치: 762 g/mol)
[합성예 9] A-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000063
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-9 (2.9 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 10] A-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000064
합성예 1에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 1과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 A-10 (3.9 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 790.30, 측정치: 790 g/mol)
[합성예 11] B-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000065
질소 기류 하에서 준비예 6에서 합성된 BAz-2 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 B-1 (3.1 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.27, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 12] B-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000066
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-2 (3.0 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 690.27, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 13] B-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000067
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-3 (2.8 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.27, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 14] B-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000068
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-4 (3.5 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 15] B-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000069
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-5 (3.3 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 16] B-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000070
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-6 (3.2 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 718.24, 측정치: 718 g/mol)
[합성예 17] B-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000071
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-7 (2.7 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.23, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 18] B-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000072
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-8 (3.5 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 762.30, 측정치: 762 g/mol)
[합성예 19] B-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000073
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-9 (3.1 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 20] B-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000074
합성예 11에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 11과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 B-10 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 790.30, 측정치: 790 g/mol)
[합성예 21] C-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000075
질소 기류 하에서 준비예 7에서 합성된 BAz-3 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 C-1 (3.0 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.27, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 22] C-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000076
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-2 (3.1 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 690.27, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 23] C-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000077
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-3 (3.4 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.27, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 24] C-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000078
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-4 (3.6 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 25]C-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000079
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-5 (3.1 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 26] C-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000080
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-6 (3.3 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 718.24, 측정치: 718 g/mol)
[합성예 27] C-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000081
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-7 (2.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.23, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 28] C-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000082
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-8 (3.1 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 762.30, 측정치: 762 g/mol)
[합성예 29] C-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000083
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-9 (3.1 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 30] C-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000084
합성예 21에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 21과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 C-10 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 790.30, 측정치: 790 g/mol)
[합성예 31] D-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000085
질소 기류 하에서 준비예 8에서 합성된 BAz-4 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 D-1 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.27, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 32] D-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000086
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-2 (3.3 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 690.27, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 33] D-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000087
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-3 (2.8 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.27, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 34] D-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000088
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-4 (3.4 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 35] D-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000089
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-5 (3.8 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 36] D-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000090
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-6 (2.9 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 718.24, 측정치: 718 g/mol)
[합성예 37] D-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000091
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-7 (2.8 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.23, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 38] D-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000092
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-8 (3.5 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 762.30, 측정치: 762 g/mol)
[합성예 39] D-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000093
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-9 (2.8 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 40] D-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000094
합성예 31에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 31과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 D-10 (4.0 g, 수율 76%)을 얻었다.
Mass (이론치: 790.30, 측정치: 790 g/mol)
[합성예 41] E-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000095
질소 기류 하에서 준비예 9에서 합성된 BAz-5 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 E-1 (2.9 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.27 g/mol, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 42] E-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000096
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-2 (3.2 g, 수율 69%)를 얻었다.
Mass (이론치: 690.27 g/mol, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 43] E-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000097
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-3 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.27 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 44] E-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000098
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-4 (3.7 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30 g/mol, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 45] E-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000099
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-5 (3.8 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30 g/mol, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 46] E-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000100
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-6 (3.1 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 718.24 g/mol, 측정치: 718 g/mol)
[합성예 47] E-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000101
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-7 (2.6 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.23 g/mol, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 48] E-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000102
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-8 (3.1 g, 수율 60%)을 얻었다.
Mass (이론치: 762.3 g/mol, 측정치: 762 g/mol)
[합성예 49] E-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000103
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.93 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-9 (2.8 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 50] E-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000104
합성예 41에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 41과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 E-10 (3.7 g, 수율 69%)을 얻었다.
Mass (이론치: 790.30 g/mol, 측정치: 790 g/mol)
[합성예 51] F-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000105
질소 기류 하에서 준비예 10에서 합성된 BAz-6 (3.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 F-1 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 690.27 g/mol, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 52] F-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000106
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-2 (2.9 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 690.27 g/mol, 측정치: 690 g/mol)
[합성예 53] F-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000107
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-3 (3.2 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 691.27 g/mol, 측정치: 691 g/mol)
[합성예 54] F-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000108
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-4 (3.3 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30 g/mol, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 55]F-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000109
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-5 (3.7 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 767.30 g/mol, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 56] F-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000110
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-6 (3.3 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 718.24 g/mol, 측정치: 718 g/mol)
[합성예 57] F-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000111
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-7 (2.5 g, 수율 60%)을 얻었다.
Mass (이론치: 626.23 g/mol, 측정치: 626 g/mol)
[합성예 58] F-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000112
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-8 (3.2 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 762.30 g/mol, 측정치: 762 g/mol)
[합성예 59] F-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000113
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-9 (3.2 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 664.26 g/mol, 측정치: 664 g/mol)
[합성예 60] F-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000114
합성예 51에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 51과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 F-10 (3.6 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 790.30 g/mol, 측정치: 790 g/mol)
[합성예 61] G-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000115
질소 기류 하에서 준비예 11에서 합성된 BAz-7 (3.6 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 G-1 (3.2 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 766.31 g/mol, 측정치: 766 g/mol)
[합성예 62] G-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000116
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-2 (3.1 g, 수율 61%)를 얻었다.
Mass (이론치: 766.31 g/mol, 측정치: 766 g/mol)
[합성예 63] G-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000117
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-3 (3.3 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 767.31 g/mol, 측정치: 767 g/mol)
[합성예 64] G-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000118
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-4 (3.7 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 843.34 g/mol, 측정치: 843 g/mol)
[합성예 65]G-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000119
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-5 (3.6 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 843.34 g/mol, 측정치: 843 g/mol)
[합성예 66] G-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000120
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-6 (3.8 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 794.28 g/mol, 측정치: 794 g/mol)
[합성예 67] G-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000121
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-7 (3.5 g, 수율 74%)을 얻었다.
Mass (이론치: 702.27 g/mol, 측정치: 702 g/mol)
[합성예 68] G-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000122
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-8 (3.4 g, 수율 60%)을 얻었다.
Mass (이론치: 838.34 g/mol, 측정치: 838 g/mol)
[합성예 69] G-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000123
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-9 (3.4 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.30 g/mol, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 70] G-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000124
합성예 61에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 61과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 G-10 (4.2 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 866.34 g/mol, 측정치: 866 g/mol)
[합성예 71] H-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000125
질소 기류 하에서 준비예 12에서 합성된 BAz-8 (4.1 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 H-1 (3.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 842.34 g/mol, 측정치: 842 g/mol)
[합성예 72] H-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000126
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-2 (3.7 g, 수율 66%)를 얻었다.
Mass (이론치: 842.34 g/mol, 측정치: 842 g/mol)
[합성예 73] H-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000127
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-3 (3.5 g, 수율 62%)을 얻었다.
Mass (이론치: 843.34 g/mol, 측정치: 843 g/mol)
[합성예 74] H-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000128
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-4 (3.9 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 919.37 g/mol, 측정치: 919 g/mol)
[합성예 75]H-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000129
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-5 (4.4 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 919.37 g/mol, 측정치: 919 g/mol)
[합성예 76] H-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000130
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-6 (3.8 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 870.31 g/mol, 측정치: 870 g/mol)
[합성예 77] H-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000131
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-7 (3.7 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 778.30 g/mol, 측정치: 778 g/mol)
[합성예 78] H-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000132
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-8 (4.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 914.37 g/mol, 측정치: 914 g/mol)
[합성예 79] H-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000133
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-9 (3.7 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 816.33 g/mol, 측정치: 816 g/mol)
[합성예 80] H-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000134
합성예 71에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 71과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 H-10 (4.5 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 942.37 g/mol, 측정치: 942 g/mol)
[합성예 81] I-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000135
질소 기류 하에서 준비예 13에서 합성된 BAz-9 (4.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 I-1 (3.7 g, 수율 63%)을 얻었다.
Mass (이론치: 882.37 g/mol, 측정치: 882 g/mol)
[합성예 82] I-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000136
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-2 (4.0 g, 수율 67%)를 얻었다.
Mass (이론치: 882.37 g/mol, 측정치: 882 g/mol)
[합성예 83] I-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000137
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-3 (3.6 g, 수율 60%)을 얻었다.
Mass (이론치: 883.37 g/mol, 측정치: 883 g/mol)
[합성예 84] I-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000138
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-4 (4.4 g, 수율 68%)를 얻었다.
Mass (이론치: 959.40 g/mol, 측정치: 959 g/mol)
[합성예 85] I-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000139
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.15 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-5 (4.7 g, 수율 73%)를 얻었다.
Mass (이론치: 959.40 g/mol, 측정치: 959 g/mol)
[합성예 86] I-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000140
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.71 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-6 (4.6 g, 수율 75%)을 얻었다.
Mass (이론치: 910.34 g/mol, 측정치: 910 g/mol)
[합성예 87] I-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000141
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (1.98 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-7 (3.9 g, 수율 72%)을 얻었다.
Mass (이론치: 818.33 g/mol, 측정치: 818 g/mol)
[합성예 88] I-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000142
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-8 (4.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 954.40 g/mol, 측정치: 954 g/mol)
[합성예 89] I-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000143
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (3.07 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-9 (3.8 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 856.36 g/mol, 측정치: 856 g/mol)
[합성예 90] I-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000144
합성예 81에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.94 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 81과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 I-10 (4.7 g, 수율 71%)을 얻었다.
Mass (이론치: 982.40 g/mol, 측정치: 982 g/mol)
[합성예 91] J-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000145
질소 기류 하에서 준비예 5에서 합성된 BAz-1 (3.1 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 J-1 (3.0 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 688.28, 측정치: 688 g/mol)
[합성예 92] J-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000146
합성예 91에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-2 (3.0 g, 수율 72%)를 얻었다.
Mass (이론치: 612.25, 측정치: 612 g/mol)
[합성예 93] J-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000147
합성예 91에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 91과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 J-3 (3.1 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 652.28, 측정치: 652 g/mol)
[합성예 94] K-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000148
질소 기류 하에서 준비예 11에서 합성된 BAz-7 (3.6 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 K-1 (3.5 g, 수율 68%)을 얻었다.
Mass (이론치: 764.32, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 95] K-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000149
합성예 94에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 94와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-2 (3.0 g, 수율 65%)를 얻었다.
Mass (이론치: 688.29, 측정치: 688 g/mol)
[합성예 96] K-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000150
합성예 94에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 94와 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 K-3 (3.0 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 728.32, 측정치: 728 g/mol)
[합성예 97] L-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000151
질소 기류 하에서 준비예 12에서 합성된 BAz-8 (4.1 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 필터링한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 L-1 (3.7 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 840.35, 측정치: 840 g/mol)
[합성예 98] L-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000152
합성예 97에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-2 (3.3 g, 수율 64%)를 얻었다.
Mass (이론치: 764.32, 측정치: 764 g/mol)
[합성예 99] L-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000153
합성예 97에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 97과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 L-3 (3.3 g, 수율 61%)을 얻었다.
Mass (이론치: 804.35, 측정치: 804 g/mol)
[합성예 100] M-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000154
질소 기류 하에서 준비예 13에서 합성된 BAz-9 (4.4 g, 6.7 mmol), 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃ 에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후, 고체염을 필터링한 다음, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 M-1 (3.8 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 880.38, 측정치: 880 g/mol)
[합성예 101] M-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000155
합성예 100에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 4-bromobiphenyl (1.90 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 100과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-2 (3.8 g, 수율 70%)를 얻었다.
Mass (이론치: 804.35, 측정치: 804 g/mol)
[합성예 102] M-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000156
합성예 100에서 사용된 5'-bromo-(1,1',3',1")terphenyl 대신 2-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluorene (2.18 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 100과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 M-3 (4.1 g, 수율 73%)을 얻었다.
Mass (이론치: 844.38, 측정치: 844 g/mol)
[합성예 103] Q-1의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000157
질소 기류 하에서 준비예 14에서 합성된 BAz-10 (3.4 g, 6.7 mmol), 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol), CuI (0.13 g, 0.67 mmol), 1,10-phenanthroline (0.24 g, 1.34 mmol), Cs2CO3 (4.37 g, 13.4 mmol) 및 nitrobenzene (25 ml)를 혼합하고 210℃에서 3시간 동안 교반하였다. 반응이 종결된 후 고체염을 filter한 후, 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 목적 화합물인 Q-1 (3.2 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 740.71, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 104] Q-2의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000158
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 4-bromo-2,6-diphenylpyrimidine (2.5 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-2 (3.1 g, 수율 62%)를 얻었다.
Mass (이론치: 740.71, 측정치: 740 g/mol)
[합성예 105] Q-3의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000159
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (2.14 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-3 (3.2 g, 수율 64%)을 얻었다.
Mass (이론치: 741.71, 측정치: 741 g/mol)
[합성예 106] Q-4의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000160
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-4 (3.9 g, 수율 71%)를 얻었다.
Mass (이론치: 817.7, 측정치: 817 g/mol)
[합성예 107] Q-5의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000161
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazine (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-5 (4.1 g, 수율 75%)를 얻었다.
Mass (이론치: 817.7, 측정치: 817 g/mol)
[합성예 108] Q-6의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000162
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(3-bromophenyl)dibenzo [b,d]thiophene (2.7 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-6 (3.6 g, 수율 70%)을 얻었다.
Mass (이론치: 768.68, 측정치: 768 g/mol)
[합성예 109] Q-7의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000163
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-bromodibenzo[b,d]furan (2.0 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-7 (3.0 g, 수율 67%)을 얻었다.
Mass (이론치: 676.67, 측정치: 676 g/mol)
[합성예 110] Q-8의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000164
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-(4-bromophenyl)triphenylene (3.1 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-8 (3.3 g, 수율 60%)을 얻었다.
Mass (이론치: 812.74, 측정치: 812 g/mol)
[합성예 111] Q-9의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000165
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-phenylquinazoline (1.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-9 (3.1 g, 수율 65%)을 얻었다.
Mass (이론치: 714.7, 측정치: 714 g/mol)
[합성예 112] Q-10의 합성
Figure PCTKR2015001625-appb-I000166
합성예 103에서 사용된 2-bromo-4,6-diphenylpyrimidine 대신 2-chloro-4-(4-(naphthalen-1-yl)phenyl)quinazoline (2.9 g, 8.0 mmol)을 사용하는 것을 제외하고는, 합성예 103과 동일한 과정을 수행하여 목적 화합물인 Q-10 (3.7 g, 수율 66%)을 얻었다.
Mass (이론치: 840.74, 측정치: 840 g/mol)
[실시예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
상기 합성예 1에서 합성된 화합물 A-1를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후, 아래의 과정에 따라 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm)/ 90% 화합물 A-1 + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 EL 소자를 제작하였다.
이때, 사용된 m-MTDATA, TCTA, Ir(ppy)3, 및 BCP의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2015001625-appb-I000167
[실시예 2] ~ [실시예 80] 녹색 유기 EL 소자의 제작
실시예 1에서 발광층 형성시 호스트 물질로 사용된 화합물 A-1 대신 하기 표 1에 기재된 각 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일하게 수행하여 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 1] 녹색 유기 EL 소자의 제작
발광층 형성시 발광 호스트 물질로서 화합물 A-1 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 과정으로 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
Figure PCTKR2015001625-appb-I000168
[평가예 1]
실시예 1 내지 80 및 비교예 1에서 각각 제작된 녹색 유기 EL 소자에 대하여, 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압, 전류효율 및 발광 피크를 측정하였고, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
표 1
샘플 호스트 구동 전압(V) EL 피크(nm) 전류효율(cd/A)
실시예 1 A-1 6.48 517 41.3
실시예 2 A-2 6.86 518 41.3
실시예 3 A-3 6.77 517 43.1
실시예 4 A-4 6.66 515 43.5
실시예 5 A-5 6.65 518 41.4
실시예 6 A-6 6.65 518 42.2
실시예 7 A-7 6.7 518 42
실시예 8 A-8 6.66 515 41.8
실시예 9 B-1 6.65 518 41.3
실시예 10 B-2 6.65 517 41.2
실시예 11 B-3 6.71 515 41.2
실시예 12 B-4 6.65 518 41.4
실시예 13 B-5 6.71 518 41.4
실시예 14 B-6 6.72 518 41.9
실시예 15 B-7 6.72 517 41.6
실시예 16 B-8 6.73 518 41.5
실시예 17 C-1 6.73 517 39.2
실시예 18 C-2 6.73 515 41.3
실시예 19 C-3 6.48 518 39.7
실시예 20 C-4 6.86 518 38.9
실시예 21 C-5 6.77 518 41.3
실시예 22 C-6 6.66 518 39.7
실시예 23 C-7 6.65 518 38.9
실시예 24 C-8 6.65 515 41.3
실시예 25 D-1 6.64 518 41.3
실시예 26 D-2 6.64 518 41.3
실시예 27 D-3 6.64 517 41.2
실시예 28 D-4 6.63 518 41.2
실시예 29 D-5 6.72 517 41.3
실시예 30 D-6 6.73 515 41.3
실시예 31 D-7 6.73 518 41.3
실시예 32 D-8 6.73 518 41.2
실시예 33 E-1 6.48 518 41.2
실시예 34 E-2 6.86 517 41.4
실시예 35 E-3 6.77 518 42.2
실시예 36 E-4 6.66 517 42
실시예 37 E-5 6.77 515 41.8
실시예 38 E-6 6.66 518 42
실시예 39 E-7 6.66 518 42.5
실시예 40 E-8 6.81 517 41.3
실시예 41 F-1 6.66 515 41.3
실시예 42 F-2 6.81 518 39.7
실시예 43 F-3 6.68 518 38.9
실시예 44 F-4 6.66 518 41.3
실시예 45 F-5 6.7 517 41.3
실시예 46 F-6 6.7 515 43.1
실시예 47 F-7 6.51 518 41.3
실시예 48 F-8 6.77 518 41.3
실시예 49 G-1 6.46 518 41.2
실시예 50 G-2 6.81 517 41.2
실시예 51 G-3 6.68 515 41.4
실시예 52 G-4 6.66 518 42.2
실시예 53 G-5 6.73 518 42
실시예 54 G-6 6.73 517 41.2
실시예 55 G-7 6.73 515 41.4
실시예 56 G-8 6.48 518 43.1
실시예 57 H-1 6.86 518 43.5
실시예 58 H-2 6.77 517 41.4
실시예 59 H-3 6.66 515 42.2
실시예 60 H-4 6.77 518 41.9
실시예 61 H-5 6.66 517 41.8
실시예 62 H-6 6.73 515 41.4
실시예 63 H-7 6.73 518 42.2
실시예 64 H-8 6.48 518 42.0
실시예 65 I-1 6.70 518 43.5
실시예 66 I-2 6.75 517 41.4
실시예 67 I-3 6.60 517 42.0
실시예 68 I-4 6.70 518 42.1
실시예 69 I-5 6.65 517 41.6
실시예 70 I-6 6.72 515 41.4
실시예 71 I-7 6.70 518 42.0
실시예 72 I-8 6.50 518 41.9
실시예 73 Q-1 6.66 518 41.2
실시예 74 Q-2 6.60 518 42.1
실시예 75 Q-3 6.60 518 41.8
실시예 76 Q-4 6.60 517 42.1
실시예 77 Q-5 6.70 515 42.0
실시예 78 Q-6 6.64 518 41.5
실시예 79 Q-7 6.50 518 41.9
실시예 80 Q-8 6.55 518 42.6
비교예 1 CBP 6.93 516 38.2
상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(A-1 ~ Q-8)을 발광층의 호스트로 사용한 실시예 1 내지 80의 녹색 유기 EL 소자는 종래 CBP를 사용한 비교예 1의 녹색 유기 EL 소자에 비해 전류효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
[실시예 81] 적색 유기 EL 소자의 제조
상기 합성예 9에서 합성된 화합물 A-9를 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/TCTA (80 nm) / 90% 화합물 A-9 + 10 % (piq)2Ir(acac) (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
이때, 사용된 m-MTDATA, TCTA 및 BCP의 구조는 실시예1에 기재된 바와 같고, (piq)2Ir(acac)의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2015001625-appb-I000169
[실시예 82] ~ [실시예 100] 적색 유기 EL 소자의 제작
실시예 81에서 발광층 형성시 호스트 물질로 사용된 화합물 A-9 대신 하기 표 2에 기재된 각 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 81과 동일하게 수행하여 적색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 2]
발광층 형성시 발광 호스트 물질로 사용된 화합물 A-9 대신 CBP를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 81과 동일한 과정으로 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때, 사용된 CBP의 구조는 비교예 1에 기재된 바와 같다.
[평가예 2]
실시예 81 내지 100 및 비교예 2 에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
표 2
샘플 호스트 구동 전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 81 A-9 4.91 12.1
실시예 82 A-10 4.55 12.4
실시예 83 B-9 4.67 8.6
실시예 84 B-10 4.87 13.7
실시예 85 C-9 4.78 12.1
실시예 86 C-10 4.91 9.1
실시예 87 D-9 4.52 9.2
실시예 88 D-10 4.87 13.7
실시예 89 E-9 4.78 12.1
실시예 90 E-10 4.55 9.1
실시예 91 F-9 4.87 12.1
실시예 92 F-10 4.78 9.1
실시예 93 G-9 4.78 9.2
실시예 94 G-10 4.91 8.9
실시예 95 H-9 4.52 8.6
실시예 96 H-10 4.87 12.1
실시예 97 I-9 4.78 9.1
실시예 98 I-10 4.91 9.2
실시예 99 Q-9 4.80 10.8
실시예 100 Q-10 4.90 11.0
비교예 2 CBP 5.25 8.2
상기 표 2에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(A-9~Q-10)을 발광층의 호스트로 사용한 실시예 81내지 100의 적색 유기 전계 발광 소자는 종래 CBP를 사용한 비교예 2의 적색 유기 전계 발광 소자에 비해 전류효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
[실시예 101] 녹색 유기 EL 소자의 제조
상기 합성예 91에서 합성된 화합물 J-1을 통상적으로 알려진 방법으로 고순도 승화정제를 한 후 아래의 과정에 따라 적색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
먼저, ITO (Indium tin oxide)가 1500 Å 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면, 이소프로필 알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, UV OZONE 세정기 (Power sonic 405, 화신테크)로 이송시킨 다음, UV를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정하고 진공 증착기로 기판을 이송하였다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 m-MTDATA (60 nm)/화합물 J-1 (80 nm) / 90% CBP + 10 % Ir(ppy)3 (30nm)/BCP (10 nm)/Alq3 (30 nm)/LiF (1 nm)/Al (200 nm) 순으로 적층하여 유기 전계 발광 소자를 제작하였다.
[실시예 102] ~ [실시예 112] 녹색 유기 EL 소자의 제작
실시예 101에서 정공 수송층 물질로 사용된 화합물 J-1 대신 하기 표 3에 기재된 각 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 101과 동일하게 수행하여 녹색 유기 EL 소자를 제작하였다.
[비교예 3]
정공 수송층 물질로서 사용된 화합물 J-1 대신 TCTA를 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 101과 동일한 과정으로 녹색 유기 전계 발광 소자를 제작하였다. 이때, 사용된 TCTA의 구조는 실시예 1에 기재된 바와 같다.
[평가예 3]
실시예 101 내지 112 및 비교예 3에서 제작한 각각의 유기 전계 발광 소자에 대하여 전류밀도 10 mA/㎠에서의 구동전압 및 전류효율을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
표 3
샘플 정공수송층 물질 구동 전압(V) 전류효율(cd/A)
실시예 101 J-1 6.50 40.9
실시예 102 J-2 6.45 41.9
실시예 103 J-3 6.50 41.9
실시예 104 K-1 6.55 41.5
실시예 105 K-2 6.60 42.0
실시예 106 K-3 6.45 42.3
실시예 107 L-1 6.50 40.9
실시예 108 L-2 6.60 41.3
실시예 109 L-3 6.65 41.8
실시예 110 M-1 6.60 42.1
실시예 111 M-2 6.70 41.6
실시예 112 M-3 6.55 41.8
비교예 3 TCTA 6.93 38.2
상기 표 3에 나타낸 바와 같이, 본 발명에 따른 화합물(J-1~M-3)을 정공수송층 재료로 사용한 실시예 101 내지 112의 녹색 유기 전계 발광 소자는 종래 TCTA를 사용한 비교예 3의 녹색 유기 전계 발광 소자에 비해 전류효율 및 구동전압이 우수한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (12)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000170
    (상기 화학식 1에서,
    X1은 O, S, Se, N(Ar1), C(Ar2)(Ar3) 및 Si(Ar4)(Ar5)로 이루어진 군에서 선택되고,
    L은 단일 결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C60의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 60의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되며,
    이때, L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R11 내지 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않고;
    Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되고;
    R1 내지 R21은 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 수소, 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며;
    상기 L의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기, Ar1 내지 Ar5 및 R1 내지 R21의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기, 아릴실릴기 및 축합 고리는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기 화학식 2 또는 3으로 표시되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000171
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000172
    (상기 화학식 2 및 3에서,
    X1, L, 및 R1 내지 R21은 각각 제1항에서 정의한 바와 같고,
    다만, 화학식 2의 L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R11 내지 R14 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않으며,
    화학식 3의 L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R15, R16 및 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않음).
  3. 상기 화합물은 하기 화학식 4 내지 화학식 9 중 어느 하나로 표시되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000173
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000174
    [화학식 6]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000175
    [화학식 7]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000176
    [화학식 8]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000177
    [화학식 9]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000178
    (상기 화학식 4 내지 화학식 9에서
    X1, L, R1 내지 R21은 각각 제1항에서 정의한 바와 같음).
  4. 제1항에 있어서,
    상기 R5와 R6은 서로 결합하여 C6~C20의 축합 방향족 고리를 형성하고,
    상기 축합 방향족 고리는 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기 화학식 10으로 표시되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 10]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000179
    상기 화학식 10에서,
    X1, L, 및 R1 내지 R21은 각각 제1항에서 정의한 바와 같고,
    이때, L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R11 내지 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않고;
    a는 0 내지 4의 정수로서, a가 1 내지 4의 정수인 경우, R은 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    다만 R이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    이때, 상기 R의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 화합물은 하기 화학식 11 또는 12로 표시되는 것이 특징인 화합물:
    [화학식 11]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000180
    [화학식 12]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000181
    (상기 화학식 11 및 12에서,
    X1, L, 및 R1 내지 R21은 각각 제1항에서 정의한 바와 같고,
    다만, 화학식 11의 L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R11 내지 R14 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않으며,
    화학식 12의 L은 R7 내지 R10 위치 중에서 선택된 하나의 탄소와 연결되고, 이와 동시에 R15, R16 및 R21 위치 중에서 선택된 하나의 탄소 또는 질소와 연결되며, 다만 L과 연결되는 위치의 치환기는 존재하지 않으며;
    a는 0 내지 4의 정수로서, a가 1 내지 4의 정수인 경우, R은 중수소(D), 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    다만 R이 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하며;
    이때, 상기 R의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환되거나 비치환되고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  7. 제1항에 있어서,
    X1은 N(Ar1)이고,
    Ar1은 제1항에서 정의한 바와 같은 것이 특징인 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    Ar1 내지 Ar5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택되고,
    이때, 상기 Ar1 내지 Ar5의 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있고, 이때 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있는 것이 특징인 화합물.
  9. 제1항에 있어서,
    Ar1 내지 Ar5 및 R21 중 적어도 하나는 하기 화학식 13으로 표시되는 치환체인 것이 특징인 화합물:
    [화학식 13]
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000182
    (상기 화학식 13에서,
    L1은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C18의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    Y1 내지 Y5는 서로 동일하거나 상이하며, 각각 독립적으로 N 또는 C(R22)이며, 이때 R22가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하고,
    R22은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    상기 L1의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, R22의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  10. 제1항에 있어서,
    Ar1 내지 Ar5 및 R21 중에서 적어도 하나는 하기 화학식 A-1 내지 A-15로 표시되는 치환체로 이루어진 군에서 선택되는 것이 특징인 화합물:
    Figure PCTKR2015001625-appb-I000183
    (상기 화학식 A-1 내지 A-15 에서,
    L1은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 C6~C18의 아릴렌기 및 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 18의 헤테로아릴렌기로 이루어진 군에서 선택되고,
    R22가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이하고,
    R22은 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있으며,
    n은 0 내지 4의 정수로서, 상기 n이 1 내지 4인 경우, R23는 중수소, 할로겐, 시아노기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2~C40의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬옥시기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 C3~C40의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 C1~C40의 알킬보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴보론기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀기, 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 치환 또는 비치환된 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택되거나, 또는 인접하는 기와 결합하여 축합 고리를 형성할 수 있고,
    상기 L1의 아릴렌기, 헤테로아릴렌기와, R22 및 R23의 알킬기, 알케닐기, 알키닐기, 아릴기, 헤테로아릴기, 아릴옥시기, 알킬옥시기, 아릴아민기, 시클로알킬기, 헤테로시클로알킬기, 알킬실릴기, 알킬보론기, 아릴보론기, 아릴포스핀기, 아릴포스핀옥사이드기 및 아릴실릴기는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 시아노기, C1~C40의 알킬기, C2~C40의 알케닐기, C2~C40의 알키닐기, C6~C40의 아릴기, 핵원자수 5 내지 40의 헤테로아릴기, C6~C40의 아릴옥시기, C1~C40의 알킬옥시기, C6~C40의 아릴아민기, C3~C40의 시클로알킬기, 핵원자수 3 내지 40의 헤테로시클로알킬기, C1~C40의 알킬실릴기, C1~C40의 알킬보론기, C6~C40의 아릴보론기, C6~C40의 아릴포스핀기, C6~C40의 아릴포스핀옥사이드기 및 C6~C40의 아릴실릴기로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 치환기로 치환될 수 있으며, 상기 치환기가 복수인 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음).
  11. 양극, 음극 및 상기 양극과 음극 사이에 개재(介在)된 1층 이상의 유기물층을 포함하며,
    상기 1층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 기재된 화합물을 포함하는 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 1층 이상의 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 인광 발광층, 전자 수송층 및 전자 주입층을 포함하고,
    상기 화합물을 포함하는 유기물층은 정공수송층 또는 인광 발광층인 것이 특징인 유기 전계 발광 소자.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017203026A (ja) * 2016-05-09 2017-11-16 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 多環化合物及びこれを含む有機電界発光素子
WO2019190212A1 (ko) * 2018-03-30 2019-10-03 에스케이머티리얼즈 주식회사 화합물, 유기 전계 발광 소자 및 표시 장치
WO2019191454A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-03 Kyulux, Inc. Composition of matter for use organic light-emitting diodes
CN115304547A (zh) * 2022-08-16 2022-11-08 山东金吉利新材料有限公司 一种10-甲氧基亚氨基芪化合物的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1059943A (ja) * 1996-08-20 1998-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd ベンゾアゼピン構造を有する芳香族三級アミン化合物
JPH1126163A (ja) * 1997-07-03 1999-01-29 Toray Ind Inc 発光素子
JP2000113985A (ja) * 1998-08-07 2000-04-21 Fuji Photo Film Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004217592A (ja) * 2003-01-16 2004-08-05 Mitsubishi Chemicals Corp イミノスチルベン系化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料、および有機電界発光素子
JP2005243394A (ja) * 2004-02-26 2005-09-08 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1059943A (ja) * 1996-08-20 1998-03-03 Fuji Photo Film Co Ltd ベンゾアゼピン構造を有する芳香族三級アミン化合物
JPH1126163A (ja) * 1997-07-03 1999-01-29 Toray Ind Inc 発光素子
JP2000113985A (ja) * 1998-08-07 2000-04-21 Fuji Photo Film Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2004217592A (ja) * 2003-01-16 2004-08-05 Mitsubishi Chemicals Corp イミノスチルベン系化合物、電荷輸送材料、有機電界発光素子材料、および有機電界発光素子
JP2005243394A (ja) * 2004-02-26 2005-09-08 Fuji Photo Film Co Ltd 有機電界発光素子

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2017203026A (ja) * 2016-05-09 2017-11-16 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 多環化合物及びこれを含む有機電界発光素子
JP7084698B2 (ja) 2016-05-09 2022-06-15 三星ディスプレイ株式會社 多環化合物及びこれを含む有機電界発光素子
WO2019191454A1 (en) * 2018-03-28 2019-10-03 Kyulux, Inc. Composition of matter for use organic light-emitting diodes
WO2019190212A1 (ko) * 2018-03-30 2019-10-03 에스케이머티리얼즈 주식회사 화합물, 유기 전계 발광 소자 및 표시 장치
KR20190117568A (ko) * 2018-03-30 2019-10-16 에스케이머티리얼즈 주식회사 화합물, 유기 전계 발광 소자 및 표시 장치
KR102084907B1 (ko) 2018-03-30 2020-03-04 에스케이머티리얼즈 주식회사 화합물, 유기 전계 발광 소자 및 표시 장치
CN115304547A (zh) * 2022-08-16 2022-11-08 山东金吉利新材料有限公司 一种10-甲氧基亚氨基芪化合物的制备方法
CN115304547B (zh) * 2022-08-16 2024-01-16 山东金吉利新材料有限公司 一种10-甲氧基亚氨基芪化合物的制备方法

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