KR101975945B1 - 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
KR101975945B1
KR101975945B1 KR1020170103626A KR20170103626A KR101975945B1 KR 101975945 B1 KR101975945 B1 KR 101975945B1 KR 1020170103626 A KR1020170103626 A KR 1020170103626A KR 20170103626 A KR20170103626 A KR 20170103626A KR 101975945 B1 KR101975945 B1 KR 101975945B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
compound
substituted
layer
unsubstituted
Prior art date
Application number
KR1020170103626A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20180020108A (ko
Inventor
이기곤
김공겸
김동헌
이우철
이형진
허난슬아
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Publication of KR20180020108A publication Critical patent/KR20180020108A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101975945B1 publication Critical patent/KR101975945B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
    • C07C15/20—Polycyclic condensed hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H01L51/0052—
    • H01L51/0056—
    • H01L51/5012—
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/93—Spiro compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

본 명세서는 화학식 1의 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 {ANTHRACENE BASED COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 출원은 2016년 08월 17일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2016-0104439호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다.
상기와 같은 유기 발광 소자를 위한 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
한국 특허공개공보 2006-0050915
본 명세서에는 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자가 기재된다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 안트라센계 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112017078906103-pat00001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 내지 R8은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 히드록시기; 시아노기; 니트로기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기고,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이며,
u 및 v는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수이고, u가 2인 경우 L1은 서로 같거나 상이하고, v가 2인 경우 L2는 서로 같거나 상이하고,
Ar2는 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
Ar1은 하기 화학식 2 내지 6 중 하나로 표시되고,
[화학식 2]
Figure 112017078906103-pat00002
[화학식 3]
Figure 112017078906103-pat00003
[화학식 4]
Figure 112017078906103-pat00004
[화학식 5]
Figure 112017078906103-pat00005
[화학식 6]
Figure 112017078906103-pat00006
상기 화학식 2 내지 6에 있어서,
Figure 112017078906103-pat00007
는 L1과 결합되는 부위이고,
R9 및 R10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하고,
R, R', R", 및 R11 내지 R30은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 히드록시기; 시아노기; 니트로기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기고,
a, c 및 g는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수이고, k, p 및 s는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, b, d, e, f, h, l, m, n, q, r 및 t는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, i, j 및 o는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이며, a 내지 t가 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
또한, 본 명세서의 일 실시상태는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 화학식 1의 안트라센계 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 화합물들은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있고, 안트라센의 9, 10 위치에 아릴기 또는 헤테로아릴기를 포함하는 치환기를 가짐으로써, 유기 발광 소자에 적용되는 경우 발광 효율과 수명을 크게 향상시킬 수 있다.
도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(10)를 도시한 것이다.
도 2는 본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(11)를 도시한 것이다.
도 3은 본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르는 유기 발광 소자(12)를 도시한 것이다.
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서의 일 실시상태는 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센계 화합물을 제공한다.
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에 있어서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, "치환" 이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치, 즉 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에 있어서, "치환 또는 비치환된"이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 알킬기로 치환된 아릴기, 아릴기로 치환된 아릴기, 헤테로아릴기로 치환된 아릴기, 실릴기로 치환된 아릴기, 알킬기로 치환된 실릴기, 알킬기로 치환된 헤테로아릴기, 아릴기로 치환된 헤테로아릴기, 헤테로아릴기로 치환된 헤테로아릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기는 F, Cl, Br, I 등일 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 6이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸부틸, 1-에틸부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 이소헥실, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 50인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 시클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 알콕시기는 직쇄, 분지쇄 또는 고리쇄일 수 있다. 알콕시기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적으로, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, tert-부톡시, sec-부톡시, n-펜틸옥시, 네오펜틸옥시, 이소펜틸옥시, n-헥실옥시, 3,3-디메틸부틸옥시, 2-에틸부틸옥시, n-옥틸옥시, n-노닐옥시, n-데실옥시 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴옥시기로는 페녹시기, p-토릴옥시기, m-토릴옥시기, 3,5-디메틸페녹시기, 2,4,6-트리메틸페녹시기, p-tert-부틸페녹시기, 3-바이페닐옥시기, 4-바이페닐옥시기, 1-나프틸옥시기, 2-나프틸옥시기, 4-메틸-1-나프틸옥시기, 5-메틸-2-나프틸옥시기, 1-안트릴옥시기, 2-안트릴옥시기, 9-안트릴옥시기, 1-페난트릴옥시기, 3-페난트릴옥시기, 9-페난트릴옥시기 등이 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 50일 수 있고, 상기 아릴기는 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 플루오란테닐기, 트라이페닐레닐기, 페날레닐기, 크라이세닐기, 플루오레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 트리페닐렌기, 및 스피로벤조안트라센플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 N, P, O, S, Se, Ge 및 Si 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 50인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 헤테로아릴기의 탄소수는 2 내지 20이다. 상기 헤테로아릴기는 단환식 또는 다환식일 수 있다. 헤테로아릴기의 예로는 티오펜기, 퓨라닐기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 트리아졸릴기, 아크리딜기, 인돌로아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미딜기, 피리도피라지닐기, 피라지노피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌릴기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨라닐기, 디벤조퓨라닐기, 나프토벤조퓨라닐기, 페난쓰롤리닐기(phenanthroline), 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기, 아세나프토퀴녹살릴기, 인데노퀴나졸릴기, 인데노이소퀴놀릴기, 인데노퀴놀릴기, 프테리디닐기, 페녹사지닐기, 벤조퀴나졸릴기, 인다졸릴기, 벤조페리미디놀릴기, 벤조페리미디닐기 및 스피로아크리딘플루오레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 50인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸안트라세닐아민기, 디페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기, N-페닐나프틸아민기, N-바이페닐나프틸아민기, N-나프틸플루오레닐아민기, N-페닐페난트레닐아민기, N-바이페닐페난트레닐아민기, N-페닐플루오레닐아민기, N-페닐터페닐아민기, N-페난트레닐플루오레닐아민기, N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리아릴아민기가 있다. 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 단환식 아릴기일 수 있고, 다환식 아릴기일 수 있다. 상기 아릴기가 2 이상을 포함하는 아릴아민기는 단환식 아릴기, 다환식 아릴기, 또는 단환식 아릴기와 다환식 아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 아릴아민기 중의 아릴기는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴아민기의 예로는 치환 또는 비치환된 모노헤테로아릴아민기, 치환 또는 비치환된 디헤테로아릴아민기, 또는 치환 또는 비치환된 트리헤테로아릴아민기가 있다. 상기 헤테로아릴기가 2 이상을 포함하는 헤테로아릴아민기는 단환식 헤테로아릴기, 다환식 헤테로아릴기, 또는 단환식 헤테로아릴기와 다환식 헤테로아릴기를 동시에 포함할 수 있다. 예컨대, 상기 헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기는 전술한 헤테로아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기 및 N-알킬헤테로아릴아민기 중의 헤테로아릴기의 예시는 전술한 헤테로아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알케닐기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 2 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 3-메틸-1-부테닐, 1,3-부타디에닐, 알릴, 1-페닐비닐-1-일, 2-페닐비닐-1-일, 2,2-디페닐비닐-1-일, 2-페닐-2-(나프틸-1-일)비닐-1-일, 2,2-비스(디페닐-1-일)비닐-1-일, 스틸베닐기(stilbenyl), 스티레닐기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, tert-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 플루오레닐기는 치환될 수 있고, 치환기 2개가 서로 결합하여 스피로 구조를 형성할 수 있다.
상기 플루오레닐기, 벤조플루오레닐기, 스피로비플루오레닐기, 또는 스피로아크리딘플루오레닐기가 치환되는 경우,
Figure 112017078906103-pat00008
,
Figure 112017078906103-pat00009
,
Figure 112017078906103-pat00010
,
Figure 112017078906103-pat00011
,
Figure 112017078906103-pat00012
,
Figure 112017078906103-pat00013
,
Figure 112017078906103-pat00014
및
Figure 112017078906103-pat00015
등이 될 수 있다. 다만, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴아민기, 아릴옥시기, 아르알킬기, 및 알킬아릴기 중의 아릴기는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기, 알킬실릴기, 알콕시기, 아르알킬기 및 알킬아릴기 중 알킬기는 전술한 알킬기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고는 전술한 헤테로아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 인접한 기와 결합하여 형성할 수 있는 치환 또는 비치환된 고리는 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 포함한다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소 고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족 고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로 고리는 탄소가 아닌 원자, 즉 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로 고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기에 관한 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar1은 하기 화학식 2 내지 6 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 2]
Figure 112017078906103-pat00016
[화학식 3]
Figure 112017078906103-pat00017
[화학식 4]
Figure 112017078906103-pat00018
[화학식 5]
Figure 112017078906103-pat00019
[화학식 6]
Figure 112017078906103-pat00020
상기 화학식 2 내지 6에 있어서,
Figure 112017078906103-pat00021
는 L1과 결합되는 부위이고,
R9 및 R10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하고,
R, R', R", 및 R11 내지 R30은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 히드록시기; 시아노기; 니트로기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기고,
a, c 및 g는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수이고, k, p 및 s는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, b, d, e, f, h, l, m, n, q, r 및 t는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, i, j 및 o는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이며, a 내지 t가 2 이상인 경우 괄호 내 치환기는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R9 및 R10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R9 및 R10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R9 및 R10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기; 아릴기; 또는 헤테로아릴기이고, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R9 및 R10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 페닐기; 또는 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성할 수 있고, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로 고리를 형성하는 경우, 예를 들면 치환 또는 비치환된 아크리딘기일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R1 내지 R8은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R, R', R", R11 내지 R30은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로, 수소; 중수소; 할로겐기; 히드록시기; 시아노기; 니트로기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴옥시기; 치환 또는 비치환된 알케닐기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, R, R', R", R11 내지 R30은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 중수소, 할로겐기, 아미노기, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 시클로알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 중수소, 할로겐기, 아미노기, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 시클로알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 중수소, 할로겐기, 아미노기, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 시클로알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴렌기; 또는 중수소, 할로겐기, 아미노기, 시아노기, 니트로기, 알킬기, 알케닐기, 알콕시기, 시클로알킬기, 아릴기 및 헤테로아릴기로 이루어진 군에서 선택된 1 이상의 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 나프틸렌기; 비페닐릴렌기; 터페닐릴렌기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 페난트릴렌기; 안트라세닐렌기; 티오펜기; 퓨라닐렌기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 피롤렌기; 디벤조퓨라닐렌기; 디벤조티오펜기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 나프틸렌기; 비페닐릴렌기; 터페닐릴렌기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 50의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기; 페난트릴렌기; 안트라세닐렌기; 티오펜기; 퓨라닐렌기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 50의 아릴기로 치환 또는 비치환된 피롤렌기; 디벤조퓨라닐렌기; 디벤조티오펜기; 또는 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 50의 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 하기 표 1의 구조식들 중에서 선택될 수 있다.
[표 1]
Figure 112017078906103-pat00022
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, L1 및 L2는 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 실릴기, 헤테로아릴기 또는 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기; 또는 알킬기, 시클로알킬기, 아릴기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 실릴기, 헤테로아릴기 또는 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 치환기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 알킬기, 아릴기, 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 실릴기, 헤테로아릴기 또는 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 알킬기, 할로겐기, 시아노기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 알킬기, 할로겐기, 시아노기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 알킬기, 할로겐기, 시아노기 또는 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 알킬기, 할로겐기, 시아노기, 알킬실릴기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 페난트레닐기; 안트라세닐기; 알킬기 또는 시클로알킬기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 나프토벤조퓨라닐기; 알킬기 또는 시클로알킬기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 알킬기, 아릴기, 헤테로아릴기 또는 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 치환기로 치환 또는 비치환된 티오펜기; 퀴놀릴기; 이소퀴놀릴기; 피리다지닐기; 트리아지닐기; 피리미디닐기; 피리디닐기; 벤조옥사졸릴기; 벤조티아졸릴기; 벤조옥사티올릴기; 피레닐기; 플루오란테닐기; 스피로비플루오레닐기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸릴기; 퀴녹살리닐기; 또는 트리페닐레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 탄소수 1 내지 50의 알콕시기, 할로겐기, 시아노기, 탄소수 1 내지 50의 알킬실릴기, 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 또는 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 치환기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 할로겐기, 시아노기 또는 탄소수 1 내지 50의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 할로겐기, 시아노기 또는 탄소수 1 내지 50의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 할로겐기, 시아노기 또는 탄소수 1 내지 50의 알킬실릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 할로겐기, 시아노기, 탄소수 1 내지 50의 알킬실릴기 또는 탄소수 6 내지 50의 아릴기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기로 치환 또는 비치환된 벤조플루오레닐기; 페난트레닐기; 안트라세닐기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기; 나프토벤조퓨라닐기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 탄소수 3 내지 50의 시클로알킬기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 50의 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸릴기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기, 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 또는 이들 중 2 이상의 조합으로 이루어진 치환기로 치환 또는 비치환된 티오펜기; 퀴놀릴기; 이소퀴놀릴기; 피리다지닐기; 트리아지닐기; 피리미디닐기; 피리디닐기; 벤조옥사졸릴기; 벤조티아졸릴기; 벤조옥사티올릴기; 피레닐기; 플루오란테닐기; 스피로비플루오레닐기; 탄소수 1 내지 50의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 50의 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조이미다졸릴기; 퀴녹살리닐기; 또는 트리페닐레닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 하기 표 2의 구조식들 중 선택된 어느 하나로 표시될 수 있다.
[표 2]
Figure 112017078906103-pat00023
Figure 112017078906103-pat00024
Figure 112017078906103-pat00025
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨라닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 페닐기; 나프틸기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 또는 디벤조퓨라닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, Ar2는 페닐기; 나프틸기; 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 또는 디벤조퓨라닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에 있어서, R1 내지 R8은 수소이고, L1, L2, Ar1 및 Ar2는 각각 독립적으로 하기 표 3에서 선택된 어느 하나로 표시될 수 있다.
[표 3]
Figure 112017078906103-pat00026
Figure 112017078906103-pat00027
Figure 112017078906103-pat00028
Figure 112017078906103-pat00029
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 전술한 안트라센계 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 본 명세서의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 전자차단층, 발광층, 정공차단층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적거나 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 내지 도 3에 나타난 것과 같은 구조를 가질 수 있으나 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(20) 위에 제1 전극(30), 발광층(40) 및 제2 전극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(10)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 1은 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 2에는 기판(20) 위에 제1 전극(30), 정공주입층(60), 정공수송층(70), 발광층(40), 전자수송층(80), 전자주입층(90) 및 제2 전극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(11)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 2는 본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
도 3에는 기판(20) 위에 제1 전극(30), 정공주입층(60), 정공수송층(70), 발광층(40), 제1 전자수송층(80), 제2 전자수송층(81), 전자주입층(90) 및 제2 전극(50)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자(12)의 구조가 예시되어 있다. 상기 도 2는 본 명세서의 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 예시적인 구조이며, 다른 유기물층을 더 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 안트라센계 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 하기 화학식 1-D로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[화학식 1-D]
Figure 112017078906103-pat00030
상기 화학식 1-D에 있어서,
x는 1 이상의 정수이고, x가 2 이상인 경우 괄호 안의 구조는 서로 같거나 상이하고,
Ar11은 치환 또는 비치환된 1가 이상의 벤조플루오렌기; 치환 또는 비치환된 1가 이상의 플루오란텐기; 치환 또는 비치환된 1가 이상의 파이렌기; 또는 치환 또는 비치환된 1가 이상의 크라이센기이고,
L11은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 실릴기; 치환 또는 비치환된 아릴알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L11은 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 x는 2 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar11은 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 2가의 파이렌기; 또는 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 2가의 크리센기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar11은 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기 또는 tert-부틸기로 치환 또는 비치환된 2가의 파이렌기다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 알킬기, 니트릴기, 아릴기, 알킬실릴기, 또는 알킬게르마늄기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 중수소, 알킬기, 니트릴기, 아릴기, 알킬실릴기 또는 알킬게르마늄기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 페닐기, 트리메틸실릴기 또는 트리메틸게르마늄기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 60의 아릴기; 또는 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 페닐기, 트리메틸실릴기 또는 트리메틸게르마늄기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 60의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 페닐기, 트리메틸실릴기 또는 트리메틸게르마늄기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 페닐기, 트리메틸실릴기 또는 트리메틸게르마늄기로 치환 또는 비치환된 비페닐기; 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 페닐기, 트리메틸실릴기 또는 트리메틸게르마늄기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 또는 중수소, 메틸기, 에틸기, iso-프로필기, tert-부틸기, 니트릴기, 페닐기, 트리메틸실릴기 또는 트리메틸게르마늄기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1-D는 하기 화합물들 중에서 선택될 수 있다.
Figure 112017078906103-pat00031
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R21 및 R22는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 또는 디벤조퓨란기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 도펀트 물질 및 호스트 물질을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 안트라센계 화합물을 발광층의 호스트 물질로서 포함하고, 상기 화학식 D로 표시되는 화합물을 발광층의 도펀트 물질로서 포함한다.
이 경우, 상기 발광층에 포함되는 호스트 물질을 기준으로, 도펀트 물질은 0.1중량% 내지 15중량% 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 1중량% 내지 10중량%, 더 바람직하게는 2중량% 내지 10중량%, 더 바람직하게는 2중량% 내지 6중량%일 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층의 발광층에는, 상기 화학식 D로 표시되는 도펀트 물질이, 발광층의 호스트 물질을 기준으로 2중량% 내지 4중량% 포함될 수 있고, 더 바람직하게는 4중량%로 포함될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층은 상기 안트라센계 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 유기물층은 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 안트라센계 화합물을 포함한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센계 화합물을 포함한다. 그 외, 정공수송층, 정공주입층, 전자수송층 및 전자주입층 중 선택되는 1층 이상의 유기물층을 더 포함할 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고, 더 적거나 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 제1 전극과 발광층 사이에 정공주입층, 또는 정공수송층을 포함할 수 있고, 상기 제2 전극과 발광층 사이에 전자수송층 또는 전자주입층을 포함할 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고, 더 적거나 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센계 화합물을 도펀트로서 포함하고, 상기 제1 전극과 발광층 사이에 정공주입층, 또는 정공수송층을 포함할 수 있고, 상기 제2 전극과 발광층 사이에 전자수송층 또는 전자주입층을 포함할 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고, 더 적거나 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센계 화합물을 호스트 물질로서 포함하고, 상기 화학식 1-D로 표시되는 화합물을 도펀트 물질로서 포함하고, 상기 제1 전극과 발광층 사이에 전자차단층, 정공주입층, 또는 정공수송층을 포함할 수 있고, 상기 제2 전극과 발광층 사이에 제1 전자수송층, 제2 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층을 포함할 수 있고, 상기 전자수송층, 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 n형 도펀트를 더 포함할 수 있다. 이 때, n형 도펀트 물질은 LiQ 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자는, 제1 전극; 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센계 화합물을 호스트 물질로서 포함하고, 상기 화학식 1-D로 표시되는 화합물을 도펀트 물질로서 포함하고, 상기 제1 전극과 상기 발광층 사이에 정공주입층을 포함할 수 있고, 상기 발광층과 상기 정공주입층 사이에 정공수송층을 포함할 수 있고, 상기 발광층과 상기 정공수송층 사이에 전자차단층을 포함할 수 있고, 상기 제2 전극과 발광층 사이에 제1 전자수송층을 포함할 수 있고, 상기 제2전극과 상기 제1 전자수송층 사이에 제2 전자수송층을 포함할 수 있고, 상기 제1 전자수송층은 n형 도펀트를 더 포함할 수 있다. 이 때, n형 도펀트 물질은 LiQ 일 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 전자수송층, 전자주입층, 또는 전자수송 및 전자주입을 동시에 하는 층은 전자 수송 물질, 또는 전자 주입 물질 외에 n형 도펀트를 더 포함할 수 있고, 이 경우, 전자 수송 물질 또는 전자 주입 물질과 n형 도펀트의 중량비는 1:100 내지 100:1 일 수 있다. 구체적으로는 1:10 내지 10:1 일 수 있다. 더 구체적으로는 1:1 일 수 있다.
본 명세서의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 명세서의 화합물, 즉, 상기 안트라센계 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 명세서의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 물리 증착 방법(PVD: Physical Vapor Deposition)을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 제1 전극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 제2 전극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 제2 전극 물질부터 유기물층, 제1 전극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
또한, 상기 안트라센계 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다.
본 명세서의 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2:Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨(yttrium), 리튬, 가돌리늄(gadolinium), 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al, Mg/Ag과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자(exciton)의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층의 발광 물질로는 정공수송층과 전자수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq(Bis(8-hydroxy-2-methylquinoline)-(4-phenylphenoxy)aluminum); 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤즈옥사졸, 벤조티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌(rubrene) 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로 고리 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로 고리 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 도펀트 재료로는 방향족 아민 유도체, 스티릴아민 화합물, 붕소 착체, 플루오란텐 화합물, 금속 착체 등이 있다. 구체적으로 방향족 아민 유도체로는 치환 또는 비치환된 아릴아미노기를 갖는 축합 방향족환 유도체로서, 아릴아미노기를 갖는 피렌, 안트라센, 크리센, 페리플란텐 등이 있으며, 스티릴아민 화합물로는 치환 또는 비치환된 아릴아민에 적어도 1개의 아릴비닐기가 치환되어 있는 화합물로, 아릴기, 실릴기, 알킬기, 시클로알킬기 및 아릴아미노기로 이루어진 군에서 1 이상 선택되는 치환기가 치환 또는 비치환된다. 구체적으로 스티릴아민, 스티릴디아민, 스티릴트리아민, 스티릴테트라아민 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다. 또한, 금속 착체로는 이리듐 착체, 백금 착체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 전자수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀(ytterbium) 및 사마륨(samarium)이고, 각 경우 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
이하, 본 명세서를 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다. 그러나, 본 명세서에 따른 실시예들은 여러 가지 다른 형태로 변형될 수 있으며, 본 명세서의 범위가 아래에서 상술하는 실시예들에 한정되는 것으로 해석되지 않는다. 본 명세서의 실시예들은 당업계에서 평균적인 지식을 가진 자에게 본 명세서를 보다 완전하게 설명하기 위해 제공되는 것이다.
< 합성예 >
< 제조예 1> 화합물 A의 제조
9-브로모안트라센 (10.0g, 38.9mmol), 페닐보론산 (5.0g, 40.8mmol), Pd(t-Bu3P)2 (0.01g, 0.02mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20mL)과 THF (200mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압 증류 후 톨루엔(Tol)/에틸아세테이트(EtOAc)로 재결정하여 화합물 A (8.2g, 83%)를 합성하였다.
[화합물 A]
Figure 112017078906103-pat00032
MS [M+] = found 254.11, calc. 254.33
< 제조예 2> 화합물 B의 제조
상기 제조예 1에서, 페닐보론산 대신 1-나프탈레닐 보론산을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 화합물 B (9.8g, 83%)를 합성하였다.
[화합물 B]
Figure 112017078906103-pat00033
MS [M+] = found 304.13, calc. 304.39
< 제조예 3> 화합물 C의 제조
상기 제조예 1에서, 페닐보론산 대신 4-다이벤조퓨란일 보론산을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 화합물 C (10.9g, 81%)를 합성하였다.
[화합물 C]
Figure 112017078906103-pat00034
MS [M+] = found 344.12, calc. 344.41
< 제조예 4> 화합물 D의 제조
상기 제조예 1에서, 페닐보론산 대신 9,9’-다이페닐플루오렌-4-일 보론산을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 화합물 D (17.5g, 91%)를 합성하였다.
[화합물 D]
Figure 112017078906103-pat00035
MS [M+] = found 494.20, calc. 494.64
< 제조예 5> 화합물 E의 제조
상기 제조예 1에서, 페닐보론산 대신 9,9’-스파이로바이플루오렌-4-일 보론산을 사용한 것을 제외하고는 제조예 1과 동일한 방법으로 화합물 E (17.7g, 92%)를 합성하였다.
[화합물 E]
Figure 112017078906103-pat00036
MS [M+] = found 492.19, calc. 492.62
< 제조예 6> 화합물 F의 제조
화합물 A (8.0g, 31.5mmol)를 클로로포름 (150mL)에 녹인 후 NBS (5.8g, 32.6mmol)을 넣고, 80℃에서 12시간 동안 환류 교반하였다. 반응 종료 후 반응 중 생성된 고체를 여과하고 증류수로 씻어준 후 건조하여 화합물 F (9.5g, 91%)를 합성하였다.
[화합물 F]
Figure 112017078906103-pat00037
MS [M+] = found 332.02, calc. 333.23
< 제조예 7> 화합물 G의 제조
상기 제조예 6에서, 화합물 A 대신 화합물 B (9.0g, 29.6mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 6과 동일한 방법으로 화합물 G (8.9g, 90%)를 합성하였다.
[화합물 G]
Figure 112017078906103-pat00038
MS [M+] = found 382.04, calc. 383.29
< 제조예 8> 화합물 H의 제조
상기 제조예 6에서, 화합물 A 대신 화합물 C (10.0g, 29.0mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 6과 동일한 방법으로 화합물 H (9.5g, 86%)를 합성하였다.
[화합물 H]
Figure 112017078906103-pat00039
MS [M+] = found 422.03, calc. 423.31
< 제조예 9> 화합물 I의 제조
상기 제조예 6에서, 화합물 A 대신 화합물 D (15.0g, 30.3mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 6과 동일한 방법으로 화합물 I (15.3g, 88%)를 합성하였다.
[화합물 I]
Figure 112017078906103-pat00040
MS [M+] = found 572.11, calc. 573.53
< 제조예 10> 화합물 J의 제조
상기 제조예 6에서, 화합물 A 대신 화합물 E (15.0g, 30.4mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 6과 동일한 방법으로 화합물 J (15.0g, 86%)를 합성하였다.
[화합물 J]
Figure 112017078906103-pat00041
MS [M+] = found 570.10, calc. 571.52
< 제조예 11> 화합물 K의 제조
4-브로모-9,9’-스파이로바이플루오렌 (10.0g, 25.3mmol)을 THF (150mL)에 용해하여 -78℃까지 냉각 후, 2.5M 농도의 노말부틸리튬용액 (15mL, 38mmol)을 주입하고, 트리이소프로필보레인 (9.5g, 50.6mmol)을 넣은 후 5시간동안 교반한다. 반응 종료 후 1N HCl로 퀀치(quench)하고, 에틸아세테이트와 물을 이용해서 추출한다. 유기층을 감압증류하고, 컬럼 크로마토그래피(Column chromatography)(EtOAc:Hexane)를 이용 정제하여 화합물 K (8.2g, 90)를 합성하였다.
[화합물 K]
Figure 112017078906103-pat00042
MS [M+] = found 360.13, calc. 360.22
< 제조예 12> 화합물 L의 제조
상기 제조예 11에서, 4-브로모-9,9’-스파이로바이플루오렌 대신 4-브로모-9,9’-다이페닐플루오렌 (10.0g, 25.3mmol)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법으로 화합물 L (8.0g, 88%)을 합성하였다.
[화합물 L]
Figure 112017078906103-pat00043
MS [M+] = found 362.15, calc. 362.24
< 제조예 13> 화합물 M의 제조
상기 제조예 11에서, 4-브로모-9,9’-스파이로바이플루오렌 대신 4-브로모-9,9-다이메틸플루오렌 (10.0g, 36.6mmol)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법으로 화합물 M (10.5g, 79%)을 합성하였다.
[화합물 M]
Figure 112017078906103-pat00044
MS [M+] = found 238.12, calc. 238.09
< 제조예 14> 화합물 N의 제조
상기 제조예 11에서, 4-브로모-9,9’-스파이로바이플루오렌 대신 4’-브로모-10-페닐 스파이로[아크리딘-9,9’-플루오렌] (10.0g, 20.6mmol)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법으로 화합물 N (8.0g, 86%)을 합성하였다.
[화합물 N]
Figure 112017078906103-pat00045
MS [M+] = found 451.17, calc. 451.33
< 제조예 15> 화합물 O의 제조
상기 제조예 11에서, 4-브로모-9,9’-스피로바이플루오렌 대신 4-브로모스파이로[플루오렌-9,8’-인돌로[3,2,1]-아크리딘 (10.0g, 20.6mmol)을 사용한 것을 제외하고는 제조예 11과 동일한 방법으로 화합물 O (7.8g, 84%)를 합성하였다.
[화합물 O]
Figure 112017078906103-pat00046
MS [M+] = found 449.16, calc. 449.32
< 제조예 16> 화합물 1-1의 제조
화합물 F (5.0g, 15.0mmol)와 화합물 K (5.9g, 16.5mmol), Pd(t-Bu3P)2 (0.01g, 0.02mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20mL)과 THF (200mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압증류 후 Tol/EtOAc로 재결정하여 화합물 1-1 (7.0 g, 82%)을 합성하였다.
[화합물 1-1]
Figure 112017078906103-pat00047
MS [M+] = found 570.23, calc. 570.74
< 제조예 17> 화합물 1-2의 제조
상기 제조예 16에서, 화합물 F 대신 화합물 G (5.0g, 13.0mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 16과 동일한 방법으로 화합물 1-2 (6.1g, 76%)를 합성하였다.
[화합물 1-2]
Figure 112017078906103-pat00048
MS [M+] = found 618.23, calc. 618.78
< 제조예 18> 화합물 1-3의 제조
상기 제조예 16에서, 화합물 F 대신 화합물 H (5.0g, 11.8mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 16과 동일한 방법으로 화합물 1-3 (5.6g, 72%)을 합성하였다.
[화합물 1-3]
Figure 112017078906103-pat00049
MS [M+] = found 658.23, calc. 658.80
< 제조예 19> 화합물 1-4의 제조
상기 제조예 16에서, 화합물 F 대신 화합물 I (5.0g, 8.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 16과 동일한 방법으로 화합물 1-4 (4.5g, 64%)를 합성하였다.
[화합물 1-4]
Figure 112017078906103-pat00050
MS [M+] = found 808.31, calc. 809.02
< 제조예 20> 화합물 1-5의 제조
상기 제조예 16에서, 화합물 F 대신 화합물 J (5.0g, 8.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 16과 동일한 방법으로 화합물 1-5 (4.3g, 61%)를 합성하였다.
[화합물 1-5]
Figure 112017078906103-pat00051
MS [M+] = found 806.30, calc. 807.01
< 제조예 21> 화합물 2-1의 제조
화합물F (5.2g, 15.7mmol)와 화합물 L (5.0g, 14.3mmol), Pd(t-Bu3P)2 (0.01g, 0.02mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20mL)과 THF (200mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압증류 후 Tol/EtOAc로 재결정하여 화합물 2-1 (6.2g, 76%)을 합성하였다.
[화합물 2-1]
Figure 112017078906103-pat00052
MS [M+] = found 570.23, calc. 570.74
< 제조예 22> 화합물 2-2의 제조
상기 제조예 21에서, 화합물 F 대신 화합물 G (6.0g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 21과 동일한 방법으로 화합물 2-2 (6.5g, 73%)를 합성하였다.
[화합물 2-2]
Figure 112017078906103-pat00053
MS [M+] = found 620.25, calc. 620.80
< 제조예 23> 화합물 2-3의 제조
상기 제조예 21에서, 화합물 F 대신 화합물 H (6.7g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 21과 동일한 방법으로 화합물 2-3 (7.3g, 77%)을 합성하였다.
[화합물 2-3]
Figure 112017078906103-pat00054
MS [M+] = found 660.25, calc. 660.82
< 제조예 24> 화합물 2-4의 제조
상기 제조예 21에서, 화합물 F 대신 화합물 I (9.0g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 21과 동일한 방법으로 화합물 2-4 (9.4g, 81%)를 합성하였다.
[화합물 2-4]
Figure 112017078906103-pat00055
MS [M+] = found 810.33, calc. 811.04
< 제조예 25> 화합물 2-5의 제조
상기 제조예 21에서, 화합물 F 대신 화합물 J (9.0g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 21과 동일한 방법으로 화합물 2-5 (9.7g, 84%)를 합성하였다.
[화합물 2-5]
Figure 112017078906103-pat00056
MS [M+] = found 808.31, calc. 809.02
< 제조예 26> 화합물 3-1의 제조
화합물 F (5.2g, 15.7mmol)와 화합물 M (3.74g, 15.7mmol), Pd(t-Bu3P)2 (0.01g, 0.02mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20mL)과 THF (200mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압증류 후 Tol/EtOAc로 재결정하여 화합물 3-1을 합성하였다.
[화합물 3-1]
Figure 112017078906103-pat00057
< 제조예 27> 화합물 3-2의 제조
상기 제조예 26에서, 화합물 F 대신 화합물 G (6.0g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 26과 동일한 방법으로 화합물 3-2를 합성하였다.
[화합물 3-2]
Figure 112017078906103-pat00058
< 제조예 28> 화합물 3-3의 제조
상기 제조예 26에서, 화합물 F 대신 화합물 H (6.6g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 26과 동일한 방법으로 화합물 3-3을 합성하였다.
[화합물 3-3]
Figure 112017078906103-pat00059
< 제조예 29> 화합물 3-4의 제조
상기 제조예 26에서, 화합물 F 대신 화합물 I (9.0g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 26과 동일한 방법으로 화합물 3-4를 합성하였다.
[화합물 3-4]
Figure 112017078906103-pat00060
< 제조예 30> 화합물 3-5의 제조
상기 제조예 26에서, 화합물 F 대신 화합물 J (8.9g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 26과 동일한 방법으로 화합물 3-5를 합성하였다.
[화합물 3-5]
Figure 112017078906103-pat00061
< 제조예 31> 화합물 4-1의 제조
화합물 F (5.2g, 15.7mmol)와 화합물 N (7.1g, 15.7mmol), Pd(t-Bu3P)2 (0.01g, 0.02mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20mL)과 THF (200mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압증류 후 Tol/EtOAc로 재결정하여 화합물 4-1을 합성하였다.
[화합물 4-1]
Figure 112017078906103-pat00062
< 제조예 32> 화합물 4-2의 제조
상기 제조예 31에서, 화합물 F 대신 화합물 G (6.0g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 31과 동일한 방법으로 화합물 4-2를 합성하였다.
[화합물 4-2]
Figure 112017078906103-pat00063
< 제조예 33> 화합물 4-3의 제조
상기 제조예 31에서, 화합물 F 대신 화합물 H (6.6g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 31과 동일한 방법으로 화합물 4-3을 합성하였다.
[화합물 4-3]
Figure 112017078906103-pat00064
< 제조예 34> 화합물 4-4의 제조
상기 제조예 31에서, 화합물 F 대신 화합물 I (7.1g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 31과 동일한 방법으로 화합물 4-4를 합성하였다.
[화합물 4-4]
Figure 112017078906103-pat00065
< 제조예 35> 화합물 4-5의 제조
상기 제조예 31에서, 화합물 F 대신 화합물 J (8.9g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 31과 동일한 방법으로 화합물 4-5를 합성하였다.
[화합물 4-5]
Figure 112017078906103-pat00066
< 제조예 36> 화합물 5-1의 제조
화합물 F (5,2g, 15.7mmol)와 화합물 O (7.1g, 15.7mmol), Pd(t-Bu3P)2 (0.01g, 0.02mmol)을 2M K2CO3 수용액 (20mL)과 THF (200mL)에 넣고, 약 12시간 환류 교반시켰다. 반응이 끝난 후 상온으로 냉각시키고 반응 혼합액에서 유기층을 분리하고 유기층을 황산 마그네슘으로 건조하고 감압증류 후 Tol/EtOAc로 재결정하여 화합물 5-1을 합성하였다.
[화합물 5-1]
Figure 112017078906103-pat00067
< 제조예 37> 화합물 5-2의 제조
상기 제조예 36에서, 화합물 F 대신 화합물 G (6.0g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 36과 동일한 방법으로 화합물 5-2를 합성하였다.
[화합물 5-2]
Figure 112017078906103-pat00068
< 제조예 38> 화합물 5-3의 제조
상기 제조예 36에서, 화합물 F 대신 화합물 H (6.6g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 36과 동일한 방법으로 화합물 5-3을 합성하였다.
[화합물 5-3]
Figure 112017078906103-pat00069
< 제조예 39> 화합물 5-4의 제조
상기 제조예 36에서, 화합물 F 대신 화합물 I (7.1g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 36과 동일한 방법으로 화합물 5-4를 합성하였다.
[화합물 5-4]
Figure 112017078906103-pat00070
< 제조예 40> 화합물 5-5의 제조
상기 제조예 36에서, 화합물 F 대신 화합물 J (8.9g, 15.7mmol)를 사용한 것을 제외하고는 제조예 36과 동일한 방법으로 화합물 5-5를 합성하였다.
[화합물 5-5]
Figure 112017078906103-pat00071
< 실험예 > 유기 발광 소자의 제조
< 실시예 1>
ITO(indium tin oxide)가 1,500Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이 때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀리포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후, 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후, 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
상기와 같이 준비된 ITO 투명 전극 위에 하기 화학식 [HAT]을 50Å의 두께로 열 진공증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 화학식 [NPB]를 1100Å의 두께로 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 상기 정공수송층 위에 하기 화학식 [HT-A]를 200 Å의 두께로 진공 증착하여 전자차단층을 형성하였다. 이어서, 상기 전자차단층 위에 하기 화합물 1-1을 300Å의 두께로 진공 증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층에 청색 발광 도판트로 하기 화합물 [BD] (N1,N6-비스(디벤조[b,d]퓨란-4-일)-N1,N6-디-m-톨릴파이렌-1,6-디아민(N,N,N,N'-테트라페닐-1,6-피렌디아민(N1,N6-bis(dibenzo[b,d]furan-4-yl)-N1,N6-di-m-tolylpyrene-1,6-diamine))을 4중량% 사용하였다. 상기 발광층 위에 하기 화학식 [TPBI] 및 하기 화학식 [LiQ] 를 1:1 중량비로 진공증착하여 200Å의 두께로 제1 전자수송층을 형성하였다. 상기 제1 전자수송층 위에 [LiF]을 진공 증착하여 100Å의 두께로 제2 전자수송층을 형성하였다. 상기 제2 전자수송층 위에 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다. 상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4 ~ 0.9 Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플루오라이드는 0.3 Å/sec, 알루미늄은 2 Å/sec의 증착속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 1 × 10-7 ~ 5 × 10-8 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
Figure 112017078906103-pat00072
상기에서 제조된 유기 발광 소자에 하기 표 4에 기재된 전압으로 순방향 전계를 가한 결과, 10 mA/㎠의 전류밀도에서 1931 CIE color coordinate 기준으로 하기 표 4에 기재된 바와 같은 x 및 y값을 갖는 빛이 관찰되었다.
< 실시예 2>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 1-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 3>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 1-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 4>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 1-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 5>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 1-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 6>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 2-1로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 7>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 2-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 8>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 2-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 9>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 2-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 10>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 2-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 11>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 3-1로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 12>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 3-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 13>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 3-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 14>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 3-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 15>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 3-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 16>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 4-1로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 17>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 4-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 18>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 4-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 19>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 4-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 20>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 4-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 21>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 5-1로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 22>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 5-2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 23>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 5-3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 24>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 5-4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
< 실시예 25>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 화합물 5-5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure 112017078906103-pat00073
< 비교예 1>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 일반식 1로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
[일반식 1]
Figure 112017078906103-pat00074
< 비교예 2>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 일반식 2로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
[일반식 2]
Figure 112017078906103-pat00075
< 비교예 3>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 일반식 3으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
[일반식 3]
Figure 112017078906103-pat00076
< 비교예 4>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 일반식 4로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
[일반식 4]
Figure 112017078906103-pat00077
< 비교예 5>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 일반식 5로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
[일반식 5]
Figure 112017078906103-pat00078
< 비교예 6>
실시예 1에서 화합물 1-1 대신에 하기 일반식 6으로 표시되는 화합물을 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
[일반식 6]
Figure 112017078906103-pat00079
상기 실시예 1 내지 25 및 비교예 1 내지 6과 같이 각각의 화합물을 청색 도판트 물질로 사용하여 제조한 유기발광소자를 20mA/cm2의 전류밀도에서 실험한 결과를 하기 표 4에 나타내었다.
실험예 물질 전압(V) 효율(Cd/A) 수명 T97%(h)
비교예 1 일반식 1 5.29 6.75 120
비교예 2 일반식 2 5.45 5.55 99
비교예 3 일반식 3 5.42 6.60 81
비교예 4 일반식 4 5.36 4.49 86
비교예 5 일반식 5 5.35 6.22 95
비교예 6 일반식 6 5.38 5.98 94
실시예 1 화합물 1-1 5.36 6.94 141
실시예 2 화합물 1-2 5.20 7.12 157
실시예 3 화합물 1-3 5.23 7.00 92
실시예 4 화합물 1-4 5.31 7.05 138
실시예 5 화합물 1-5 5.25 6.97 161
실시예 6 화합물 2-1 5.16 6.79 155
실시예 7 화합물 2-2 5.30 7.02 150
실시예 8 화합물 2-3 5.44 6.89 169
실시예 9 화합물 2-4 5.31 7.08 90
실시예 10 화합물 2-5 5.32 7.03 102
실시예 11 화합물 3-1 5.43 7.06 91
실시예 12 화합물 3-2 5.20 7.13 87
실시예 13 화합물 3-3 5.21 6.99 111
실시예 14 화합물 3-4 5.27 6.95 150
실시예 15 화합물 3-5 5.26 7.00 156
실시예 16 화합물 4-1 5.31 7.11 143
실시예 17 화합물 4-2 5.20 7.03 153
실시예 18 화합물 4-3 5.15 7.13 161
실시예 19 화합물 4-4 5.30 6.88 120
실시예 20 화합물 4-5 5.44 7.27 115
실시예 21 화합물 5-1 5.22 6.97 153
실시예 22 화합물 5-2 5.45 6.84 164
실시예 23 화합물 5-3 5.40 7.03 122
실시예 24 화합물 5-4 5.30 7.00 107
실시예 25 화합물 5-5 5.24 6.80 157
상기 표 4의 실시예 1 내지 25 및 비교예 1 내지 6을 비교하면, 상기 화학식 1로 표시되는 안트라센계 화합물을 발광층의 도펀트 물질로 포함시켜 제조된 유기 발광 소자의 경우 효율 및 수명 측면에서 우수함을 확인할 수 있었다.
특히, 실시예 2와 비교예 6를 비교하면, 안트라센 코어에 스피로비플루오렌기가 치환된 위치에 따라, 실시예 2의 안트라센계 화합물을 발광층의 도펀트 물질로서 포함시켜 제조된 유기 발광 소자의 경우, 구동전압이 낮고, 효율이 높고, 장수명의 우수한 효과를 확인할 수 있었다.
또한, 실시예 12와 비교예 5를 비교하면, 안트라센 코어에 디메틸플루오렌기가 치환된 위치에 따라, 실시예 12의 안트라센계 화합물을 발광층의 도펀트 물질로 포함시켜 제조된 유기 발광 소자의 경우, 구동전압이 낮고, 효율이 높은 것을 확인할 수 있었다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속한다.
10, 11, 12: 유기 발광 소자
20: 기판
30: 제1 전극
40: 발광층
50: 제2 전극
60: 정공주입층
70: 정공수송층
80: 제1 전자수송층
81: 제2 전자수송층
90: 전자주입층

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 것인 안트라센계 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112019017250548-pat00080

    상기 화학식 1에 있어서,
    R1 내지 R8은 각각 독립적으로, 수소이고,
    L1 및 L2는 각각 독립적으로 직접결합이고,
    u 및 v는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수이고,
    Ar2는 페닐기; 나프틸기; 디벤조퓨라닐기; 알킬기 또는 아릴기로 치환된 플루오레닐기; 또는 9,9'-스파이로바이플루오레닐기이며,
    Ar1은 하기 화학식 2 내지 6 중 하나로 표시되고,
    [화학식 2]
    Figure 112019017250548-pat00098

    [화학식 3]
    Figure 112019017250548-pat00099

    [화학식 4]
    Figure 112019017250548-pat00100

    [화학식 5]
    Figure 112019017250548-pat00101

    [화학식 6]
    Figure 112019017250548-pat00102

    상기 화학식 2 내지 6에 있어서,
    Figure 112019017250548-pat00086
    는 L1과 결합되는 부위이고,
    R9 및 R10은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기이고,
    R, R', R", 및 R11 내지 R30은 각각 독립적으로 수소이고,
    a, c 및 g는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 2의 정수이고, k, p 및 s는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이고, b, d, e, f, h, l, m, n, q, r 및 t는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고, i, j 및 o는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 0 내지 5의 정수이다.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 표 3의 화합물들 중에서 선택된 어느 하나로 표시되는 것인 안트라센계 화합물:
    [표 3]
    Figure 112019017250548-pat00091

    Figure 112019017250548-pat00092

    Figure 112019017250548-pat00093

    Figure 112019017250548-pat00103
  7. 제1 전극; 상기 제1 전극에 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 제2 전극 사이에 구비된 1층 또는 2층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 청구항 1 및 6 중 어느 한 항의 안트라센계 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층은 상기 안트라센계 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  9. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 전자차단층은 상기 안트라센계 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  10. 청구항 7에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층을 포함하고, 상기 정공차단층, 전자수송층 또는 전자주입층은 상기 안트라센계 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
KR1020170103626A 2016-08-17 2017-08-16 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 KR101975945B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020160104439 2016-08-17
KR20160104439 2016-08-17

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180020108A KR20180020108A (ko) 2018-02-27
KR101975945B1 true KR101975945B1 (ko) 2019-05-08

Family

ID=61394637

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170103626A KR101975945B1 (ko) 2016-08-17 2017-08-16 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101975945B1 (ko)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108997345A (zh) * 2018-08-20 2018-12-14 上海大学 一种氮杂螺环化合物及含有该化合物的有机光电器件
CN113056463B (zh) * 2019-01-25 2024-04-23 株式会社Lg化学 化合物及包含其的有机发光器件

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010114263A2 (en) * 2009-03-31 2010-10-07 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR101427605B1 (ko) * 2009-03-31 2014-08-07 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602005026533D1 (de) 2004-09-02 2011-04-07 Lg Chemical Ltd Anthracenderivate und deren verwendung als lichtemittierendes material in organischer lichtemittierender vorrichtung
KR20110123701A (ko) * 2010-05-07 2011-11-15 에스에프씨 주식회사 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자
KR102160946B1 (ko) * 2012-08-07 2020-09-29 주식회사 동진쎄미켐 아크리딘 유도체를 포함하는 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
KR20170096860A (ko) * 2016-02-17 2017-08-25 삼성에스디아이 주식회사 유기 화합물, 유기 광전자 소자 및 표시 장치
KR102093535B1 (ko) * 2016-04-25 2020-03-25 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2010114263A2 (en) * 2009-03-31 2010-10-07 Dow Advanced Display Materials,Ltd. Novel organic electroluminescent compounds and organic electroluminescent device using the same
KR101427605B1 (ko) * 2009-03-31 2014-08-07 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 신규한 유기 발광 화합물 및 이를 채용하고 있는 유기 전계발광 소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR20180020108A (ko) 2018-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102116161B1 (ko) 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101779664B1 (ko) 함질소 축합고리 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR101883591B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR101991050B1 (ko) 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101849872B1 (ko) 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR101941149B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101991049B1 (ko) 스피로형 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
JP2019515879A (ja) 多重環化合物およびこれを含む有機発光素子
KR101872580B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101928935B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101869657B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광 소자
KR101981245B1 (ko) 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101787195B1 (ko) 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20190105838A (ko) 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102081473B1 (ko) 함질소 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180137426A (ko) 안트라센 유도체 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101984081B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101896151B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기 전자 소자
KR102003366B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101907317B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101958321B1 (ko) 화합물 및 이를 포함하는 유기전계 발광소자
KR101975945B1 (ko) 안트라센계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180041603A (ko) 유기전계 발광 소자
KR101907797B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR101964607B1 (ko) 헤테로고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant