TW200948853A - Resin composition and molded article - Google Patents

Description

200948853 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關生物量度爲50%以上，具有優良耐衝擊 性、剛性、低吸濕性、耐水解性及高循環成型性，含有芳 香族聚酯（A成份）、聚乳酸（B成份）及改質劑（c成 份）的樹脂組成物。 0 【先前技術】 聚對苯二甲酸丁二醇酯（以下簡稱爲ΡΒτ )等工程塑 料因具有優良成型加工性、機械強度、耐熱性、耐藥性及 保香性等，而廣泛使用爲汽車零件、電器電子機械零件、 精密機器零件用等材料。但工程塑料需耗費大量石油資源 ’使用後會成爲廢棄物而破壞景觀影響生物系。又燒毁處 理時會增加大氣中二氧化碳量，而強烈影響地球暖化。 此背景下更期待以非石油資源爲原料的生分解性塑料 ® ，也開始檢討塑料中表示生物基礎原材料之使用比率的生 物量度。 生物基礎聚合物之聚乳酸可由，使用發酵法由原料L-乳酸大量且廉價製造’其具有高剛性之優良特性等，因此 期待其用途。但比較先前以石油資源爲原料之聚合物，聚 乳酸於實用上尙存在待解決之課題。特別是寄望於提升成 型性、耐熱性、耐藥性、耐衝擊性、耐水解性等。 先前聚乳酸爲主要原料爲L-乳酸之聚乳酸，相對於其 又開發原料含有D -乳酸之立體配位聚乳酸（例如參考非 -5- 200948853 專利文獻1 )。立體配位聚乳酸爲，比先前聚L-乳酸具有 更高之熔點的結晶性樹脂，因此可期待特性高於聚L-乳酸 。但尙未完成以良好再現性高度發現立體配位相之技術。 有鑑於該狀況而嘗試開發添加工程塑料及生物基礎聚 合物，而倂有相互特性之樹脂材料。 例如曾提案混入聚對苯二甲酸乙二醇酯及脂肪族聚酯 之構造物（參考專利文獻1)。該提案係藉由加熱分解或 溶劑分解構造物所含的脂肪族聚酯，同時分解所含的酯鍵 部，而得使用後易廢棄處理之成型品。但該類聚對苯二甲 酸乙二醇酯中添加脂肪族聚酯之樹脂組成物爲，熔融成型 時之熱安定性、成型性較差，而無法實現實用化爲耐衝擊 性較高之工程塑料。 又，爲了改善含有PBT及聚乳酸之樹脂組成物的成型 性，曾提案含有15重量％以下之PBT，且以不熔化其之條 件成型，而提高成型品之熱變形溫度及提升成型性（專利 文獻2)。但該提案中熱變形溫度、成型性之實用化尙不 足。又，工程塑料所必需的耐衝擊強度非PBT單獨之耐衝 擊強度所能及。 又，曾揭示除了 PBT及聚乳酸外，另添加聚縮醛以改 善成型性之方法（專利文獻3)。但該方法會降低玻璃化 溫度，恐降低耐熱性。又耐衝擊性也不足。 上述各種提案係以聚乳酸用可安定生產之聚L-乳酸或 聚D-乳酸的單獨聚合物（以下簡稱爲乳酸均聚物）作爲 檢討對象，而未檢討PBT及立體配位聚乳酸之樹脂組成物 -6 - 200948853 。現狀上未確立安定形成立體配位相聚乳酸之方法，因此 未曾提案PBT及發現立體配位相之聚乳酸的樹脂組成物^ 該狀況下期待提案含有PBT及充分發現立體配位相之 聚乳酸，具有優良成型性、耐水解性、耐衝擊性、剛性之 樹脂組成物。 非專利文獻 1 : Macromolecules 1987，20, 904-906 專利文獻1 :特開平8-104797號公報 ❹ 專利文獻2:特開2006-36818號公報 專利文獻3 :特開2003-342459號公報 【發明內容】 [發明之揭示] 本發明之目的爲，提供含有PBT及立體配位聚乳酸， 可形成具有優良耐衝擊性及剛性之成型品的樹脂組成物。 又本發明之目的爲，提供生物量度50%以上之樹脂組成物 Ο 。又本發明之目的爲，提供可形成吸濕率較低、耐水解性 優良之成型品的樹脂組成物。又本發明之目的爲，提供可 形成耐熱性優良之成型品的樹脂組成物。又本發明之目的 爲，提供高循環性優良之樹脂組成物。 本發明者們爲了解決上述課題，經專心檢討後完成本 發明。即，本發明係包含下述發明。 (1) 一種樹脂組成物，其爲含有主要構成單位爲對 苯二甲酸丁二醇酯骨架的芳香族聚酯（A成份）、由聚L-乳酸及聚D-乳酸形成的聚乳酸（B成份）與改質劑（C成 -7- 200948853 份），又 (1) 差示掃描熱量計測定時出現190°C以上之立體配 位相聚乳酸的結晶熔化峰， (i i )生物量度爲5 0 %以上， (iii) 附切口之艾佐德耐衝擊強度爲4至15kJ/m2， 及 ， (iv) 彎曲彈性率爲2.5至6GPa。 (2) 如前項（1)所記載之樹脂組成物，其中立體結 @ 晶化比率（Cr )爲50%以上，立體化度（S )爲80%以上 ，又，立體結晶化比率（Cr)如下述式（1)所表示，

Cr(%) = [IIsci/(XISci + lHM)]x 1〇〇 ⑴ Σ I S C i = I S C 1 + I S C 2 +1S C 3

(ISCi(i=l至3)各自爲廣角X線繞射（XRD)測定時2 0 = 12.0°、20.7' 24.0°附近之各繞射峰的積分強度，EISCi Q 爲來自立體配位結晶之各繞射峰的積分強度總和，Ihm爲 來自均結晶之繞射峰的積分強度） 立體化度（S )爲來自D S C測定時聚乳酸結晶之熔化熱函 數如下述式（2)所表示，

S(〇/〇) = [(AHms/AHms0)/(AHmh/AHmh° + AHms/AHms0)]xlOO (2) (AHms0 = 203.4J/g、AHmh0=142 J/g、AHms =立體配位相聚 -8- 200948853 乳酸之結晶熔化熱函數，AHmh =聚乳酸均相結晶之熔化熱 函數）。 (3 )如前項（2 )所記載之樹脂組成物，其中立體結 晶化比率（Cr )爲50%以上，立體化度（S )爲95%以上 〇 (4 )如前項（1 )所記載之樹脂組成物，其中改質劑 (C成份）爲，共聚合聚酯、共聚合聚乙烯及具有聚矽氧/ φ 丙烯酸基系或丙烯酸基系橡膠之芯殻型樹脂所成群中所選 出之至少一種樹脂，其含量相對於A成份及B成份合計 1〇〇重量份爲1至30重量份。 (5 )如前項（4 )所記載之樹脂組成物，其中相對於 A成份及B成份合計100重量份，含有50重量份以上未 達100重量份之B成份，及1至30重量份之C成份。 (6)如前項（4)所記載之樹脂組成物，其中以A成 份、B成份及C成份之合計量爲基準時，碳二醯亞胺化合 〇 物（D成份）之含量爲0.001至5重量％，交酯含量爲0 至700wtppm以下，羧基濃度爲0至30當量/ton。 (7 )如前項（4 )所記載之樹脂組成物，其中附切口 之艾佐德衝擊強度爲4至7.5kJ/m2。 (8 )如前項（4 )所記載之樹脂組成物，其中吸濕率 未達1重量％。 (9 )如前項（1 )所記載之樹脂組成物，其中改質劑 (C成份）爲聚醯胺彈性體。 (1 0 )如前項（9 )所記載之樹脂組成物，其中相對 -9- 200948853 於A成份及B成份合計100重量份，B成份之含量爲50 重量份以上未達100重量份，C成份之含量爲0.1至10重 量份。 (11)如前項（9)所記載之樹脂組成物，其中以A 成份、B成份及C成份之合計量爲基準時，碳二醯亞胺化 合物（D成份）之含量爲0.001至5重量％，交酯含量爲0 至700 wt ppm，殘基濃度爲〇至30當量/ton。 (1 2 )如前項（1 )所記載之樹脂組成物，其中芳香 族聚酯（A成份）爲，羧基濃度爲〇至60當量/ton，固有 黏度爲0.7至1.8。 (1 3 )如前項（1 )所記載之樹脂組成物，其中聚乳 酸（B成份）爲，立體結晶化比率（Cr)爲50%以上，立 體化度（S )爲80%以上。 (14)如前項（1)所記載之樹脂組成物，其中聚乳 酸（B成份）爲，含有o.ooi至5重量％之碳二醯亞胺化 合物（D成份），羧基濃度爲10當量/ton以下，交酯含 量爲 〇 至 700wtppm。 (1 5 )如前項（1 )所記載之樹脂組成物，其中相對 於A成份及B成份合計1〇〇重量份，含有〇.〇1至5重量 份之酯交換抑制劑（E成份）。 (1 6 )如前項（1 )所記載之樹脂組成物，其中相對 於A成份及B成份合計1〇〇重量份，含有〇.〇1至10重量 份之結晶核劑（F成份）。 (1 7 ) —種成型品，其係由如前項1所記載之樹脂組 -10- 200948853 成物形成。 本發明係包含’將前項（1 )所記載之樹脂組成物作 爲成型材料，以提升成型品之耐衝擊性、剛性、耐吸濕率 、耐水解性、耐熱性等諸特性的方法。又包含作爲前項（ 1)所記載之樹脂組成物的成型材料之使用法。 [實施發明之最佳形態] 0 下面將詳細說明本發明。 (190°c以上結晶熔化峰） 本發明之樹脂組成物爲，差示掃描熱量測定（DSC測 定）時出現190 °C以上之立體配位相聚乳酸的結晶熔化峰 。未觀測到1 9 0 °C以上之立體配位相聚乳酸的結晶熔化峰 時，本發明之樹脂組成物除了無法發揮立體配位聚乳酸原 有的耐熱性外，恐無法將耐衝擊強度維持於4至15kJ/m2 φ ，及將彎曲彈性率維持於2.5至6GPa。 (生物量度） 本發明之樹脂組成物的生物量度爲50%以上。因生物 量度爲50%以上，故可充分符合社會需求。另外考量環境 上，生物量度較佳爲60%以上，更佳爲70%以上。 生物量度係由就成份不明之塑料，同時準備塑料混合 堆肥之物（樣品）及僅堆肥之物（坯料）’置於同樣環境 下數天之數個月進行分解，再藉由AMS法（加速質量分 200948853 析法）測定所產生之二氧化碳量中的14c濃度，其後由該 値計算求取（AMS法）。又就原料及來源明確之塑料，可 藉由來自生體及來自石油之成份的重量比計算求取（計算 法），且已知兩者一致。因此本發明之生物量度可由下述 計算法求取。 生物量度（％) = (聚乳酸（B成份）之重量+其他生物量成 份之重量）/組成物總重量xl 00 (附切口之艾佐德耐衝擊強度） 由本發明之樹脂組成物成型的試驗片測得之附切口的 艾佐德耐衝擊強度爲4至15kJ/m2，較佳爲4至7.5kJ/m2 。附切口之艾佐德耐衝擊強度係依據 JIS-K7110(IS0180 )所記載，藉由艾佐德衝擊試驗裝置測定。 (彎曲彈性率） 由本發明之樹脂組成物成型的試驗片測得之彎曲彈性 率爲 2.5至 6GPa。彎曲彈性率係依據 JIS-K7017 ( ISO/FDIS 14125)所記載測定。 (吸濕率） 本發明之樹脂組成物的吸濕率較佳爲未達1重量％。 吸濕率係由，真空下以120°C將試料乾燥5小時後，靜置 於25°C、60%RH環境下1周後，求取其重量增加量再計 算而得。 -12- 200948853 (立體結晶化比率、立體化度） 本發明之樹脂組成物的立體結晶化比率（Cr )較佳爲 50%以上，立體化度較佳爲80%以上。 立體結晶化比率（Cr )係如下述式（1 )所表示。

Cr(%) = [EIsci/(2Isci + lHM)]xl〇〇 (1) Σ Isci = lsc 1+IsC2 + IsC3 ❹

Isci(i = l至3)各自爲，廣角X線繞射（XRD )測定時2 0 = 12.0°、20.7°、24.0°附近之各繞射峰的積分強度，Slsci 爲，來自立體配位結晶之各繞射峰的積分強度總和，IHM 爲，來自均結晶之繞射峰的積分強度。 立體化度（S)爲，來自DSC測定時聚乳酸結晶之熔 化熱函數如下述式（2)所表示。

❹ S(%) = [(AHms/AHms0)/(AHmh/AHmh° + AHms/AHms°)]xlOO (2) (式中，AHms0 = 203.4J/g、AHmh0=142 J/g、ΔΗηιβ:立體配 位相聚乳酸之結晶熔化熱函數’ ΔΗιηΙιι聚乳酸均相結晶之 熔化熱函數）。 立體結晶化比率（Cr )較高時係指樹脂組成物中聚乳 酸的L-及或D-聚乳酸之單獨結晶比率較低，加熱時170 °C 以下熔化之成份較少。又立體化度（S )較高時係指加熱 時1 90°C以上熔化之立體配位聚乳酸的比率較高。即，兩 -13- 200948853 値均符合上述範圍時可有效提高樹脂組成物之耐熱性，同 時可提升耐衝擊強度及彎曲彈性率。 其意味樹脂組成物之立體結晶化比率（C r )又以5 5 % 以上爲佳’更佳爲60%以上。立體化度（S )又以85%以 上爲佳，更佳爲95%以上’特佳爲，僅觀測到立體配位聚 乳酸相結晶之熔化峰的立體化度1 〇 0 %。本發明之樹脂組 成物較佳爲，立體結晶化比率（Cr )爲5 0%以上，立體化 度（S )爲95%以上。 (交酯含量） 本發明之樹脂組成物的交酯含量，即L-交酯及D-交 酯之合計含量較佳爲0至700wtppm，又以0至200wtppm 爲佳，更佳爲0至100wtppm。就色相等物性之觀點又以 交酯含量較少爲佳，過剩時雖適用減量操作，但無法期待 提升物性且不利於成本面而不宜。 (羧基濃度） 本發明之樹脂組成物的羧基濃度較佳爲0至30當量 /ton ’又以〇至1 〇當量/ton爲佳，更佳爲0至5當量/ton ，特佳爲〇至1當量/ton。 (芳香族聚酯：A成份） 本發明所使用的芳香族聚酯（A成份）爲，以對苯二 甲酸丁二醇酯骨架爲主要構成單位。該主要係指，芳香族 -14- 200948853 聚酯中對苯二甲酸丁二醇酯骨架佔有莫耳分率50^3 上。就提升成型性之觀點，對苯二甲酸丁二醇酯骨架之含 量較佳爲莫耳分率70%以上，又以85%以上爲佳，更佳爲 9 5 %以上。 芳香族聚酯（A成份）除了對苯二甲酸丁二醇醋外， 可含有共聚合成份。共聚合成份如，羥基羧酸、二竣_、 二元醇類等。羥基羧酸如，乙醇酸、D_乳酸、L_乳酸、3_ φ 羥基丙酸、4-羥基丁酸、3-羥基丁酸、6-羥基己酸、經基 安息香酸、羥基萘羧酸等。二羧酸如，間苯二甲酸、蔡二 羧酸、二苯氧基乙烷羧酸、二苯基醚二羧酸、二苯基颯二 羧酸等芳香族二羧酸。又如，六氫對苯二甲酸、六氫(間苯 二甲酸等脂肪族環式二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、 壬二酸等脂肪族二羧酸、p-yS-羥基乙氧基苯甲酸、£_氧 基苯甲酸等含氧酸等之二官能性羧酸等。又二元醇類如， 三甲二醇、四甲二醇、六甲二醇、十甲二醇、新戊二醇、 ❹ 二乙二醇、1,1-環己烷二甲醇、1，4-環己烷二甲醇、2，2-雙 (4’- 經基苯基）丙院、雙（4’-/3-經基乙氧基苯基） 磺酸等。 芳香族聚酯（Α成份）之固有黏度較佳爲〇.5至2.0 ，又以0.7至1.8爲佳’更佳爲0.8至1.5。芳香族聚酯（ Α成份）之羧基濃度較佳爲0至60當量/ton。因此芳香族 聚酯（A成份）較佳爲，羧基濃度爲〇至6〇當量/ton，固 有黏度爲0.7至1.8。 相對於A成份及B成份合計1〇〇重量份，芳香族聚酷 -15- 200948853 (A成份）之比率較佳爲5至50重量份。就本發明之目 的的改善成型品等之效果，及使用生物基礎聚合物之觀點 更佳爲6至45重量份，特佳爲7至40重量份。 (聚乳酸：B成份）

聚乳酸（B成份）爲，含有由聚L -乳酸及聚〇-乳酸 形成的立體配位聚乳酸。實質上聚L -乳酸及聚D -乳酸係 由下述式（3)所表示的L -乳酸單位及D -乳酸單位形成。

(3) 聚L -乳酸較佳由90至1〇〇莫耳％，又以95至1〇〇莫 耳°/。爲佳，爲了實現高熔點更佳爲99至100莫耳％，以立 體化度爲優先時特佳爲95至99莫耳％之L -乳酸單位構成 。其他單位如，D-乳酸單位、乳酸以外之單位。其他單位 較佳爲0至10莫耳％ ’又以〇至5莫耳％爲佳，更佳爲〇 至2莫耳％。 聚D -乳酸較佳由90至1〇〇莫耳％，又以95至100莫 耳％爲佳’爲了實現高熔點更佳爲9 9至i 〇 〇莫耳％，以立 體化度爲優先時特佳爲95至99莫耳％之L -乳酸單位構成 。其他單位如，D-乳酸單位、乳酸以外之共聚合單位。其 他單位較佳爲〇至1 0莫耳％，又以〇至5莫耳％爲佳，更 佳爲0至2莫耳％。 -16- 200948853 其他單位如，來自具有2個以上可形成酯鍵的官能基 之二羧酸、多價醇、羥基羧酸、內酯等之單位，及來自由 此等成份形成之聚酯、聚醚、聚碳酸酯等之單位。 二羧酸如，琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯 二甲酸、間苯二甲酸等。多價醇如，乙二醇、丙二醇、丁 二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇、甘油、山梨糖醇、新戊 二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等脂肪 e 族多價醇等，或雙酚附加環氧乙烷之物等芳香族多價醇等 。羥基羧酸如，乙醇酸、羥基丁酸等。內酯如，乙交酯、 e-己內酯、/3-丙內酯、<5-丁內酯、/3-或r-丁內酯、新 戊內酯、戊內酯等。 聚L-乳酸及聚D-乳酸可由已知方法製造。例如存在 金屬聚合觸媒下，加熱L-或D-交酯使其開環聚合而得。 又，將含有金屬聚合觸媒之低分子量聚乳酸結晶化後，減 壓下或不活性氣體氣流下加熱使其固相聚合而得。另外可 〇 由存在/不存在有機溶劑下，將乳酸脫水縮合之直接聚合 法製造。 聚合反應可以先前已知的反應容器實施，例如可使用 單獨或並列的備有螺旋翼等高黏度用攪拌翼之縱型反應器 或橫型反應器。又可爲分批式、連續式或半分批式、或其 組合式。 所使用的聚合引發劑可爲乙醇。該乙醇較佳爲，不妨 害聚乳酸聚合且爲不揮發性之物，例如癸醇、十二烷醇、 十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇等。 -17- 200948853 固相聚合法係以，前述開環聚合法及乳酸之直接聚合 法所得的分子量較低之乳酸聚酯作爲預聚物用。就防止熔 著方面’較佳形態爲，以預聚物之玻璃化溫度（Tg)以上 未達溶點（Tm )之溫度，使預聚物結晶化。結晶化後將預 聚物塡入固定之縱型或橫型反應容器，或轉鼓、窖等容器 本身會回轉之反應容器（旋轉窖等）中，加熱至預聚物之 玻璃化溫度（Tg )以上未達熔點（Tm )之溫度。聚合溫 度可伴隨聚合過程階段性升溫。又，爲了有效率去除固相 聚合中所生成的水可倂用，將前述反應容器類之內部減壓 ’或使加熱後之不活性氣體流流通之方法。 聚乳酸聚合時所使用的含有金屬觸媒較佳爲，以先前 已知的失活劑不活性化。 該失活劑如’由具有亞胺基且可配位於聚合金屬觸媒 之螯合配位基群形成的有機配位體。又如二氫化物羰基磷 (I)酸、二氫化物四羥基二磷（II，II)酸、氫化物三羰 基磷（III)酸、一氫化物五羰基二磷（IH)酸、氫化物 五羰基二（II，IV )酸、十二羥基六磷（ΙΠ )酸、氫化物 八羰基三磷（III, IV，IV )酸、八羰基三磷（IV，IU, IV ) 酸、氫化物六羰基二磷（III，V)酸、六羰基二碟（IV) 酸、十羰基四磷（IV)酸、十一羰基四磷（IV)酸、九羰 基三磷（V，IV，IV)酸等酸價數5以下之低氧化數磷酸。 又如χΗ20 · yP2〇5所表示’ x/y = 3之原磷酸。又如 2>x/y>l，因縮合度被稱爲二磷酸、三磷酸四碟酸、五 磷酸等之聚隣酸及其混合物。又如X/y=l所表示的偏磷酸 -18- 200948853 ，又以三偏磷酸、四偏磷酸爲佳。又如l>x/y>0所表示， 具有殘存部分五氧化磷構造之網目構造的超磷酸（總稱此 等爲偏磷酸系化合物）。又如，此等酸之酸性鹽、一價或 多價醇類、聚烷二醇類的部分或完全酯、膦基取代低級脂 肪族羧酸衍生物等。 就觸媒失活能較佳爲式xH2〇· yP2〇5所表示，x/y = 3 之原磷酸。又較佳爲2>x/y>l，因縮合度而稱爲二磷、三 0 磷、四磷、五磷等之聚磷酸及其混合物。又較佳爲x/y=l 所表示的偏磷酸，又以三偏磷酸、四偏磷酸。又較佳爲 l>x/y>0所表示，具有殘存部分五氧化磷構造之網目構造 的超磷酸（總稱此等爲偏磷酸系化合物）。又較佳爲此等 酸之酸性鹽、一價或多價醇類及聚烷二醇類之部分酯含氧 酸或此等的酸性酯類、膦基取代低級脂肪族羧酸衍生物。 偏磷酸系化合物係包含，縮合3至200個磷酸單位之 環狀偏磷酸或具有立體網目狀構造之超領域偏磷酸或此等 β 的（鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽、鑰鹽）。其中較佳爲環狀 偏磷酸鈉、超領域偏磷酸鈉、膦基取代低級脂肪族羧酸衍 生物之二己基膦基乙基乙酸鹽（以下簡稱爲DHPA )等。 聚乳酸（Β成份）爲，由聚L-乳酸、聚D-乳酸形成 之複合相’因此可形成立體配位結晶。聚L-乳酸及聚D-乳酸之重量平均分子量又以同時爲1〇萬至50萬爲佳，更 佳爲15萬至35萬。 聚乳酸（Β成份）中聚L_乳酸與聚D_乳酸之重量比 較佳爲90: 10至1〇: 90，又以75: 25至25: 75爲佳， -19- 200948853 更佳爲60 : 40至40 : 60。重量比特佳爲盡可能接近50 : 50 ° 聚乳酸（B成份）之重量平均分子量較佳爲10萬至 50萬，更佳爲10萬至30萬。重量平均分子量爲，以氯仿 爲溶離液藉由凝膠滲透色譜法（GPC )測定的聚苯乙烯換 算之重量平均分子量値。 聚乳酸（B成份）較佳爲具有結晶性，立體結晶化比 率（Cr)爲50%以上。立體結晶化比率（C〇如前述式（ 1 )所定義。B成份之Cr較佳爲50至100%，更佳爲60 至9 5 %，特佳爲6 5至9 0 %。 聚乳酸（B成份）之立體化度（S )較佳爲80%以上 。立體化度（S)如前述式（2)所定義。即，聚乳酸（B 成份）之特徵爲，高度形成立體配位相。立體化度（S) 爲，表示熱處理過程最終所生成的立體配位聚乳酸結晶之 比率的參數。 聚乳酸（B成份）較佳爲，立體結晶化比率（Cr)爲 50%以上，立體化度（S )爲80%以上。 聚乳酸（B成份）之結晶熔點較佳爲190至250 °C， 更佳爲200至220°C。結晶熔化熱函數較佳爲20J/g以上 ，更佳爲30J/g以上。 聚乳酸（B成份）因具有上述範圍的立體結晶化比率 (C r )、立體化度（S )及結晶熔點，故本發明之樹脂組 成物具有優良成型性、耐熱性及安定性。 聚乳酸（B成份）之父醋含量較佳爲〇至700wtppm 200948853 ，又以〇至500wtPPm爲佳’更佳爲0至200wtppm，特佳 爲〇至lOOwtppm。聚乳酸（B成份）因含有該範圍之交 酯含量，故具有提升本發明之樹脂組成物於熔化時的安定 性，可有效率以高循環性製造成型品之優點，及提高成型 品之耐水解性、低氣性。將交酯含量減低至該範圍可由， 聚L-乳酸與聚D-乳酸開始聚合至完成聚乳酸（b成份） 製造爲止的任意階段中，實施先前已知的交酯減輕處理或 0 組合此等之方法達成。 聚乳酸（B成份）之羧基濃度較佳爲10eq (當量） /ton以下，又以2eq/ton以下爲佳，更佳爲ieq/t〇n以下。 羧基濃度爲該範圍時，可得具有良好熔化安定性、濕熱耐 久性之樹脂組成物。使羧基濃度爲10eq/t〇n以下適用，聚 酯中已知的減少羧基末端基濃度之方法，具體上可添加耐 濕熱性改善劑’或不添加末端封止劑而以乙醇、胺使其酯 或醯胺化。 〇 適用之耐濕熱性改善劑可爲，具有後述特定官能基之 羧基封止劑。其中特定官能基爲碳二醯亞胺基之碳二醯亞 胺化合物可有效封止羧基，同時就聚乳酸及本發明之樹脂 組成物的色相、立體配位相之形成促進性、耐濕熱性等觀 點爲更佳選擇。 聚乳酸（B成份）較佳爲，含有0.001至5重量％之 碳二醯亞胺化合物（D成份），且羧基濃度爲i〇eq (當量 )/1 ο η以下，父酯含量爲〇至7 〇 〇 w t p p m。 本發明之樹脂組成物中，A成份及B成份合計爲100 -21 - 200948853 重量份時，聚乳酸（B成份）之含量爲50重量份以上未 達100重量份。該組成首先可實現生物量度50%以上，又 有關耐衝擊強度可實現4至15kJ/m2、彎曲彈性率2.5至 6GPa °另外該範圍之樹脂組成物可提高耐熱性、耐水解性 。A成份及B成份合計爲100重量份時，B成份之含量又 以55至95重量份爲佳，更佳爲55至90重量份。 本發明之樹脂組成物較佳爲，相對於A成份及B成份 合計1〇〇重量份，含有50重量份以上未達1〇〇重量份之 @ B成份，及1至30重量份之C成份。 聚乳酸（B成份）可由，以一定重量比共存聚L-乳酸 及聚D-乳酸下混合而得。 混合可於存在溶劑下進行。溶劑可爲能溶解聚L-乳酸 及聚D-乳酸之物，並無特別限定，較佳爲氯仿、二氯甲 烷、二氯乙烷、四氯乙烷、苯酚、四氫呋喃、N-甲基吡咯 烷酮、N，N-二甲基甲醯胺、丁內酯、三噁烷、六氟異丙醇 等單獨或2種以上混合之物。 ❹ 又混合可於不存在溶劑下進行。即，可採用混合一定 量的聚L·乳酸及聚D-乳酸後熔化混練之方法，或先熔化 一方後加入另一方混練的方法。 又適用鍵結聚L-乳酸段及聚D-乳酸段而得的立體嵌 段聚乳酸。立體嵌段聚乳酸爲，分子內鍵結聚L-乳酸段及 聚D-乳酸段而得的嵌段聚合物。 該類嵌段聚合物例如可由，逐次開環聚合而製造之方 法，聚合聚L-乳酸及聚D-乳酸後以鏈交換反應或鏈延長 -22- 200948853 劑鍵結的方法，聚合聚L-乳酸及聚D-乳酸後固相聚合而 延長鏈的方法，使用立體選擇開環聚合觸媒由消旋交酯製 造的方法等，可製造具有上述基本構成之嵌段共聚物的方 法。但就易製造性更佳爲，由逐次開環聚合而得的高熔點 之立體嵌段聚合物、由固相聚合法而得的聚合物。 (B成份之添加物） 〇 爲了安定且高度促進配位相形成，本發明所使用的聚 乳酸（B成份）較佳爲添加特定添加物。添加物如下所述 〇 (立體化促進劑） 立體化促進劑如下述式（4)所表示的磷酸金屬鹽。

式中，L爲氫原子或碳原子數1至4之烷基’R2及 R3可相同或相異，各自爲氫原子或碳原子數1至12之烷 基’ M1爲鹼金屬原子、鹼土類金屬原子、鋅原子或鋁原 子’ M1爲鹼金屬原子、鹼土類金屬原子或鋅原子時’ 11爲 200948853 0，Μ!爲鋁原子時，η爲1或2。 Μι 爲 Na、K、Al' Mg、Ca，特佳爲 K、Na、Al。 式（4)所表示的磷酸金屬鹽相對於聚乳酸（b成份 )較佳爲使用1 Oppm至2重量％，又以50ppm至0.5重量 %爲佳’更佳爲1 〇 〇 p p m至〇 . 3重量％。太少時會減少提升 立體化度之效果，太多時會使樹脂本身變差而不宜。 另外爲了強化磷酸金屬鹽之作用較佳爲倂用所謂的結 晶核劑。該結晶核劑可爲下述結晶核劑項目所記載的各種 劑，其中較佳爲選用矽酸鈣、滑石、高嶺土、蒙脫石。強 化磷酸金屬鹽之作用的結晶核劑使用量，相對於聚乳酸（ B成份）100重量份較佳爲〇.〇5至5重量份，又以0.06至 2重量份爲佳，更佳爲0.06至1重量份。 (嵌段形成劑） 嵌段形成劑如，分子中具有環氧基、噁唑啉基、噁嗪 基、異氰酸酯基、烯酮基及碳二醯亞胺（以下稱爲特定官 能基）所成群中所選出之至少1個基的化合物。 嵌段形成劑爲，特定官能基與聚乳酸（B成份）之分 子末端反應，而部分連結聚L-乳酸單位及聚D-乳酸單位 形成嵌段化聚乳酸，以促進立體配位相形成之劑。 (環氧化合物） 所使用的環氧化合物較佳爲，縮水甘油醚化合物、縮 水甘油酯化合物、縮水甘油基胺化合物、縮水甘油基醯亞 -24- 200948853 胺化合物、縮水甘油基醯胺化合物、脂環式環氧化合物。 添加該劑可得具有優良機械特性、成型性、耐熱性、耐久 性之樹脂組成物及成型品。 縮水甘油醚化合物如，硬脂醯縮水甘油醚、苯基縮水 甘油醚、環氧乙烷月桂醇縮水甘油醚、乙二醇二縮水甘油 醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新 戊二醇二縮水甘油醚、聚四甲二醇二縮水甘油醚、甘油三 〇 縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮 水甘油醚、其他雙（4-羥基苯基）甲烷等雙酚類與環氧氯 丙烷之縮合反應而得的雙酚A二縮水甘油醚型環氧樹脂等 。其中較佳爲雙酚A二縮水甘油醚型環氧樹脂。 縮水甘油酯化合物如，安息香酸縮水甘油酯、硬脂酸 縮水甘油酯、支鏈性烷烴羧酸縮水甘油酯、對苯二甲酸二 縮水甘油酯、酞酸二縮水甘油酯、環己烷二羧酸二縮水甘 油酯、己二酸二縮水甘油酯、琥珀酸二縮水甘油酯、十二 〇 烷二酮酸二縮水甘油酯、均苯四甲酸四縮水甘油酯等。其 中較佳爲安息香酸縮水甘油酯、支鏈性烷烴羧酸縮水甘油 酯。 縮水甘油基胺化合物如，四縮水甘油基胺二苯基甲烷 、三縮水甘油基-P-胺基苯酚、二縮水甘油基苯胺、二縮水 甘油基甲苯胺、四縮水甘油基間二甲苯二胺、三縮水甘油 基三聚異氰酸酯等。 縮水甘油基醯亞胺、縮水甘油基醯胺化合物如，N-縮 水甘油基酞醯亞胺、N-縮水甘油基-4,5-二甲基酞醯亞胺、 -25- 200948853 N -縮水甘油基-3,6 -二甲基酞醯亞胺、N -縮水甘油基琥珀醯 亞胺、N-縮水甘油基-1，2,3,4-四氫酞醯亞胺、N-縮水甘油 基馬來醯亞胺、N-縮水甘油基苯醯胺、N_縮水甘油基硬脂 醯胺等。其中較佳爲N-縮水甘油基酞醯亞胺。 脂環式環氧化合物如，3,4-環氧環己基-3,4-環己基羧 酸酯、雙（3,4·環氧環己基甲基）己二酸酯、乙烯基環己 烯二環氧化物、N-甲基-4,5-環氧環己烷-1,2-二羧酸醯亞胺 、N-苯基-4,5-環氧環己烷-1,2-二羧酸醯亞胺等。 β 其他環氧化合物如，環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油 、環氧化鯨油等環氧改性脂肪酸甘油酯、苯酚酚酸清 '漆型 環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂等。 (噁唑啉化合物） 嚼哇琳化合物如，2 -甲氧基-2 -嚷哩啉、2 -丁氧基-2_ 噁唑啉、2-硬脂醯氧基-2-噁唑啉、2-環己氧基_2_囉哇琳 、2-烯丙氧基-2-噁唑啉、2-苄氧基-2-噁唑啉、2-Ρ-苯基苯 〇 氧基-2-噁唑啉、2-甲基-2-噁唑啉、2-環己基-2-噁唑啉、 2_甲基丙烯基-2-噁唑啉、2-巴豆基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、2-0-乙基苯基-2-噁唑啉、2-0-丙基苯基-2·噁唑啉 、2-ρ-苯基苯基_2_噁唑啉、2,2，-雙（2_噁唑啉）、2,2雙 (4 -甲基-2-卩惡哩啉）、2,2’ -雙（4· 丁基_2_螺唑啉） 2,2，-111-伸苯基雙（2-嚷唑啉）、2,2’卞伸苯基雙（2。唑 啉）、2,2，-ρ-伸苯基雙（4—甲基_2_噁唑啉）、2’2，-Ρ_伸本 基雙（4,4，·甲基-2-噁唑啉）、2,2’_伸乙基雙（2 D<u'唑啉 -26- 200948853 )、2,2’-四伸甲基雙（2-噁唑啉）、2,2 噁唑啉）、2,2’-伸乙基雙（4-甲基-2-喔 伸甲基雙（4,4’·二甲基-2-噁唑啉）、2: 2-噁唑啉）、2,2’-二伸苯基雙（4-甲基 如以上述化合物爲單體單位之聚噁唑啉化 (噁嗪化合物） φ 噁嗪化合物如，2-甲氧基-5，6-二氫 己氧基-5,6-二氫-4H-1,3-噁嗪、2-癸氧 1,3-噁嗪、2-環己氧基-5,6-二氫-4H-1,3 基-5,6-二氫-4H-1，3-嚼嗪、2-丁嫌氧基_ 噁嗪等。 又如 2,2’-雙（5,6-二氫-4H-1，3-噁暗 雙（5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪）、2,2’-伸乙 4H-1,3-噁嗪）、2,2’-六伸甲基雙（5,6-: # ) 、2,2’-p-伸苯基雙（5,6-二氫-4H-1， p，p’-二伸甲基雙（5,6-二氫-4H-1，3-噁嗪 述化合物爲單體單位之聚噁嗪化合物等。 上述噁唑啉化合物及噁嗪化合物中_ 苯基雙（2-噁唑啉）、2,2’-?-伸苯基雙（ (異氰酸酯化合物） 所使用的異氰酸酯化合物可爲芳香想 族異氰酸酯化合物及其混合物。 六伸甲基雙（2-;唑啉）、2,2’-四 ,2’-環伸己基雙（ i -噁唑啉）等。又 :合物等。 -4 Η -1，3 -噁嗪、2 -基-5,6-_氣-4Η--噁嗪、2 -烯丙氧 5,6 -二氨-4Η-1，3- ? ) 、 2,2’-伸甲基 基雙（5,6-二氫-二氫-4Η-1，3-噁嗪 3-噁嗪）' 2,2’- )等。又如以上 咬佳爲2,2’-m-伸 2-噁唑啉）。 I、脂肪族、脂環 -27- 200948853 一異氰酸酯化合物如，苯基異氰酸酯、甲苯基異第酸 酯、二甲基苯基異氰酸酯、環己基異氰酸酯、丁基異第酸 酯、萘基異氰酸酯等。 二異氰酸酯如，4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4~一 苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、1,3-伸苯基二異氰酸醋、 1 6 -伸 1,4 -伸苯基二異氰酸酯、2，4-伸甲苯基二異氰酸酯、2， 〇 6 -伸 甲苯基二異氰酸酯、（2,4-伸甲苯基二異氰酸酯、2’ 甲苯基二異氰酸酯）混合物、環己烷-4,4，-二異氰酸酿、 伸二甲苯基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環3基 甲烷-4，4’-二異氰酸酯、甲基環己烷二異氰酸酯、四 伸二甲苯基二異氰酸酯、2,6二異丙基苯基-1,4-二異氣酸 酯等。此等異氰酸酯化合物中較佳爲4,4’-二苯基甲 異氰酸酯、苯基異氰酸酯等芳香族異氰酸酯。 (烯酮化合物） 所使用的烯酮化合物可爲芳香族、脂肪族、脂環 酮化合物及其混合物。具體例如，二苯基烯酮、雙（2’^ 二-t-丁基苯基）烯酮、雙（2,6-二-異丙基苯基）烯_、一 環己基烯酮等。此等烯酮化合物中較佳爲二苯基烯酮' ^ (2,6·二-t-丁基苯基）烯酮、雙（2,6·二-異丙基苯基）燦 酮等芳香族烯酮。 (碳二醯亞胺化合物：D成份） 本發明之樹脂組成物較佳爲含有碳二醯亞胺化合物（ -28- 200948853 D成份）。碳二醯亞胺化合物如，二環己基碳二醯亞胺、 二異丙基碳二醯亞胺、二異丁基碳二醯亞胺、二辛基碳二 醯亞胺、辛基癸基碳二醯亞胺、二-t-丁基碳二醯亞胺、二 苄基碳二醯亞胺、二苯基碳二醯亞胺、N-十八烷基-Ν’-苯 基碳二醯亞胺、Ν-苄基-Ν’-苯基碳二醯亞胺、Ν-苄基-Ν’-甲苯基碳二醯亞胺、二- ο-甲苯醯碳二醯亞胺、二-Ρ-甲苯 醯碳二醯亞胺、雙（Ρ-胺基苯基）碳二醯亞胺、雙（ρ-氯 φ 苯基）碳二醯亞胺、雙（〇-氯苯基）碳二醯亞胺、雙（0-乙基苯基）碳二醯亞胺、雙（ρ_乙基苯基）碳二醯亞胺、 雙（〇-異丙基苯基）碳二醯亞胺、雙（ρ_異丙基苯基）碳 二醯亞胺、雙（〇-異丁基苯基）碳二醯亞胺、雙（Ρ-異丁 基苯基）碳二醯亞胺、雙（2,5-二氯苯基）碳二醯亞胺、 雙（2,6-二甲基苯基）碳二醢亞胺、雙（2,6·二乙基苯基 )碳二醯亞胺、雙（2-乙基-6_異丙基苯基）碳二醯亞胺、 雙（2-丁基-6-異丙基苯基）碳二醯亞胺、雙（2,6-二異丙 e 基苯基）碳一酿亞胺、雙（2,6·二-t -丁基苯基）碳二酿亞 胺、雙（2,4,6-三甲基苯基）碳二醯亞胺、雙（2，4,6-三異 丙基苯基）碳二醯亞胺、雙（2，4,6 -三丁基苯基）碳二醯 亞胺、二召萘基碳二醯亞胺、N -甲苯基-Ν’ -環己基碳二醯 亞胺、Ν-甲苯基-Ν’-苯基碳二醯亞胺、ρ_伸苯基雙（〇-甲 苯醯碳二醯亞胺）、Ρ-伸苯基雙（環己基碳二醯亞胺）、 Ρ-伸苯基雙（Ρ-氯苯基碳二醯亞胺）、2,6,2’，6’-四異丙基 二苯基碳二醯亞胺、六伸甲基雙（環己基碳二醯亞胺）、 伸乙基雙（苯基碳二醯亞胺）、伸乙基雙（環己基碳二醯 -29- 200948853 亞胺）等一或聚碳二醯亞胺化合物。 其中就反應性、安定性觀點較佳爲雙（2,6 -二異丙基 苯基）碳二醯亞胺、2,6,2’，6’-四異丙基二苯基碳二醯亞胺 。其中又以工業上可取得之二環己基碳二醯亞胺、雙（ 2,6 -二異丙基苯基）碳二酿亞胺爲佳。另外上述聚碳二酿 亞胺化合物之市售聚碳二醯亞胺化合物可於無需合成下使 用。該市售聚碳二醯亞胺化合物如，日清紡績（股）所販 售商品名爲卡波吉（登記商標）LA-1、或HMV-8CA等。 _ 就影響本發明之樹脂組成物的色調、熱分解性、耐水 解性等，嵌段形成劑較佳爲具有碳二醯亞胺基之化合物， 即碳二醯亞胺化合物。 嵌段形成劑之使用量相對於聚乳酸（B成份）100重 量份較佳爲0.001至5重量份，更佳爲0.01至3重量份。 使用量超過該範圍時會使樹脂色相變差，或恐造成可塑化 而不宜。又使用量未達0.001重量份時幾乎無法確認其效 果故工業上無意義。 © 立體化促進劑及嵌段形成劑可各自單獨使用，但組合 使用時可進一步有效促進立體配位相形成而爲佳。 聚乳酸（B成份）又以含有兼作嵌段形成劑及耐濕熱 性改善劑之碳二醯亞胺化合物（D成份）爲佳。碳二醯亞 胺（D成份）之含量相對於B成份100重量份較佳爲 0.0 01至5重量份。少於0.001重量份時將無法充分發揮 嵌段形成劑用或羧基封止劑用之機能。又超過此範圍大量 使用，則會增加樹脂色相惡化、或引起可塑化的疑慮而較 -30- 200948853 不佳。 本發明的樹脂組成物，以A成份、B成份、C成份的 合計量爲基準，含有0.001〜5重量％之碳二醯亞胺（D) 成份較佳。藉由使D成份的量滿足該範圍，可適當地提高 相對於組成物的水分的安定性、耐水解安定性。由該觀點 而言，D成份的含有比例較佳爲選自0.01〜5重量％，更 佳爲選自0.1〜4重量％的範圍，量過度少於此範圍則D成 0 份適用的效果不被認爲有效，又使用量超過該範圍時將無 法期待進一步提升耐水解性安定性，相反地恐造成組成物 色相等不良現象。 (改質劑：C成份） 本發明之樹脂組成物含有改質劑（C成份）。改質劑 (C成份）較佳爲，共聚合聚酯、共聚合聚乙烯及具有聚 矽氧烷/丙烯酸基系或丙烯酸基系橡膠之芯殻型樹脂所成 ❹ 群中所選出之至少一種樹脂。改質劑（C成份）可達成本 發明目的之剛性、耐衝擊性及低吸濕率。 共聚合聚酯如，含有聚乳酸成份之共聚合聚酯、具有 含有聚伸丁基己二酸酯對苯二甲酸酯成份之星型構造的共 聚合聚酯。又以具有酸成份由對苯二甲酸及己二酸形成， 二醇成份由四乙二醇形成之星型構造的共聚合聚酯爲佳。 具體例如，大日本油墨化學工業（股）以普拉美商品 名販售普拉美（登記商標）PD-150、PD-350等。 又如，BASF日本（股）以耶可費（Ecoflex )商品名 -31 - 200948853 販售的Ecoflex (登記商標）SBX7025。 共聚合聚乙烯如，住友化學（股）以彭德范商品名販 售的由乙烯、縮水甘油基甲基丙烯酸酯形成之彭德范（登 記商標）E，及含有丙烯酸甲酯單位之彭德范（登記商標 )7M、DuPont 公司製 Biomax (登記商標）Strony 100 等 〇 由聚矽氧烷/丙烯酸基系或丙烯酸基系橡膠形成之芯 殼型樹脂如，三菱人造絲（股）以美達普名稱販售的美達 @ 普（登記商標）S-2001、W-450A等。 選擇使用此等化合物時，可將剛性及耐衝擊性賦予由 含有立體配位相之聚乳酸及PBT形成的樹脂組成物，且可 將其抑制於合適的1重量份以下。將樹脂組成物之吸濕率 控制於1重量％以下時，可提升本發明之樹脂組成物前所 未有的長期性耐水解安定性。即，比較先前添加碳二醯亞 胺等羧基封止劑之化學性方法中，由系外進入之劑會被水 分消耗而減少效果，而本發明之樹脂組成物具有持續性永 © 續效果的優點。 樹脂組成物之吸濕率以較小爲佳，但實際上難爲〇·〇 1 重量％以下，又既使將吸濕率降至該値’也無法提升樹脂 組成物之耐水解安定性。 因此樹脂組成物之吸濕率較佳爲0·01至〇·9重量％， 更佳爲選擇0.02至0.8重量％。 考量此等物性下，樹脂組成物中改質劑（c成份）之 含量相對於A成份及B成份之合計量重量份較佳爲1 -32- 200948853 至30重量份，又以2至25重量份爲佳，更佳爲3至20 重量份。 本發明之樹脂組成物必需添加c成份’含有C成份可 實現耐衝擊強度4至15kJ/m、彎曲彈性率2·5至6GPa及 吸濕率1重量％以下。 本發明之樹脂組成物以A成份、B成份及C成份之合 計量爲基準時較佳爲，碳二醯亞胺化合物（D成份）之含 φ 量爲0.001至5重量％，交酯含量爲0至700wtppm以下， 羧基濃度爲〇至30當量/ton。 (聚醯胺彈性體：C成份） 本發明之樹脂組成物可含有改質劑（C成份）之聚醯 胺彈性體。聚醯胺彈性體爲，以聚醯胺低聚物橡膠爲硬段 ，以聚酯或聚醚酯爲軟段之彈性體。 硬段爲數平均分子量500至5,000之聚醯胺低聚物。 〇 聚醯胺低聚物之酸成份爲，碳數20至48之聚合脂肪酸及 二羧酸。二胺成份爲碳數2至20之二胺。 聚醯胺低聚物係由，以重量比（聚合脂肪酸/二羧酸 )0.3至5.0，且相對於全部羧基之全部胺基爲實質性當量 的方式混合二羧酸及聚合脂肪酸，例如依據特開平5-320336號公報之方法聚縮合而得。即，放入充分被氮取代 之反應容器中，存在少量觸媒下加熱至200至280°C反應 1至3小時後，1 3 3 . 3 P a ( 1 mmH g) 減壓下聚縮合至溫度 250°C下之熔融黏度爲5Pa. s以上而得。 -33- 200948853 聚醯胺低聚物中（聚合脂肪酸/二羧酸）重量比未達 〇 · 3時’所得聚醯胺彈性體之柔軟性及彈性回復能將不足 。另外與軟段之嵌段共聚合步驟中會降低對軟段之相溶性 ’使聚縮合中產生粗大相分離而無法均質聚縮合，故無法 提升分子量，會降低所得聚醯胺彈性體之透明性及機械強 度’因此不適用於本發明之樹脂組成物。聚合脂肪酸/二 羧酸之重量比超過5.0時會降低硬殻之凝聚力，因此會降 低C成份之機械強度及熔點，故不適用於本發明之樹脂組 @ 成物而不宜。 聚醯胺低聚物之數平均分子量較佳爲500至5，000。 數平均分子量未達5 00時，會降低硬段之凝聚力而降低聚 醯胺彈性體之機械強度及熔點。相反地大於5，000時會同 聚合脂肪酸含量太少時，於其後共聚合軟段之步驟中產生 粗大相分離而無法均質聚縮合，故無法提升分子量，會降 低C成份之透明性及機械強度而不宜。 所使用的碳數20至48之聚合脂肪酸爲不飽和脂肪酸 〇 ，例如碳數10至24的具有1個以上雙鍵或三鍵之一鹼性 脂肪酸聚合而得的聚合脂肪酸。具體例如，油酸、亞油酸 、芥酸等二聚物。市售之聚合脂肪酸一般係以二聚物化脂 肪酸爲主成份，且含有其他原料之脂肪酸及三聚物化脂肪 酸，但較佳爲二聚物化脂肪酸含量爲70重量％以上，又以 95重量％以上爲佳，且加氫而降低不飽和度之物。其中較 佳如普里波1 009、普里波1〇〇4(以上爲尤尼肯公司製） 及恩波爾1〇1〇(漢肯爾公司製）等市售物。又可使用其混 -34- 200948853 合物。 同聚合脂肪酸一起使用之二羧酸就聚合性、對聚合脂 肪酸的共聚合性及所得聚醯胺彈性體之物性等觀點較佳爲 ，壬二酸、癸二酸及該兩者之混合物。 碳數2至20之二胺如，伸乙基二胺、丨，4-二胺基丁烷 、六伸甲基二胺、九伸甲基二胺、十一伸甲基二胺、十二 伸甲基二胺、2,2,4-三甲基六伸甲基二胺、雙·（ 4,4’-胺基 Φ 環己基）甲烷、伸間二甲苯基二胺等二胺類。 軟段爲聚酯或聚醚酯。聚酯或聚醚酯之二醇成份爲， (i)數平均分子量200至3,000之α，ω -二羥基碳化氫， 或（Π)數平均分子量200至3，000之聚氧化烷二醇及α， ω-二羥基碳化氫的混合物。酸成份爲碳數6至20之二羧 酸。 (i)數平均分子量200至3,000之α，ω-二羥基碳化 氫如’聚合烯烴或丁二烯使末端羥基化，及使該雙鍵氫化 © 而得的·聚烯烴乙二醇或氫化聚丁二烯乙二醇等。 聚氧化烷二醇混合α,ω-二羥基碳化氫時，可提升柔 軟性及耐水性，但α，ω -二羥基碳化氫之含量超過80重量 %時會降低所得C成份的機械強度及耐油性等而不宜。 聚氧化烷二醇及α，ω -二羥基碳化氫之數平均分子量 需爲200至3，000。該數平均分子量小於200時，會降低 所得C成份之熔點及無法得到優良物性之物。又，超過 5,000時會降低對聚醯胺低聚物之相溶性，且會減少反應 點’因此聚縮合中易造成粗大相分離而無法進行均質的聚 -35- 200948853 縮合。結果無法提升分子量，會降低所得C成份之透明性 、機械強度等，特別是適用於本發明之樹脂組成物會有問 題而不宜。 (ii)數平均分子量200至3,000之聚氧化烷二醇如 ，聚氧化乙二醇、聚氧化丙二醇、聚氧化四甲二醇、環氧 乙烷及環氧丙烷之嵌段或無規共聚物、環氧乙烷及四氫呋 喃之嵌段或無規共聚物或其混合物。就所得聚醯胺彈性體 之耐熱性、耐水性、機械強度、彈性回復性，特別是對本 n 發明之樹脂組成物的適用性等較佳爲聚氧化四甲二醇。 酸成份之二羧酸較佳爲碳數6至20之二羧酸，具體 例如’己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸般脂肪族二 羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、二苯氧基乙烷二羧酸般 芳香族二羧酸、1,4-環己烷二羧酸、1,2-環己基-4,4’-二羧 酸般脂環族二羧酸等。特別是就聚合性及聚醯胺彈性體之 物性觀點較佳爲壬二酸' 癸二酸、對苯二甲酸、間苯二酸 、1，4-環己烷二羧酸般二羧酸。 ◎ C成份係由，以相對於全部羥基之全部羧基爲實質性 當量，且前述軟段與聚醯胺低聚物之重量比爲5/95至 8 0/2 0的方式混合聚醯胺低聚物，及α，ω-二羥基碳化氫 或聚氧化烷二醇與α，ω-二羥基碳化氫之混合物，及碳數 6至20之二羧酸後，例如依據特開平5 -3203 3 6號公報之 方法，放入充分被氮取代之反應容器中，存在少量觸媒下 加熱至200至280°C反應1至3小時，再於133.3Pa(

ImmHh)減壓下聚縮合反應至溫度250°C下之熔融黏度爲 -36- 200948853 5 P a · s以上而得。 聚醯胺彈性體（C成份）中軟段與硬段之重量比較佳 爲，前者/後者爲5/95至80/20。硬段多於該範圍時，會 損害所得聚醯胺彈性體之柔軟性及低溫特性，相反地太少 時會降低機械強度及熔點，而無法實施提升本發明組成物 之耐衝擊性故不宜。 製造聚醯胺彈性體（C成份）時，需使聚醯胺低聚物 0 與聚氧化烷二醇等乙二醇與二羧酸於不產生粗大相分離下 均質的聚縮合，但無需使用，以聚合脂肪酸與壬二酸及/ 或癸二酸爲酸成份及以六伸甲基二胺爲二胺成份，而使所 聚醯胺低聚物對聚氧化烷二醇及α，ω -二羥基碳化氫具有 良好相溶性的煩雜聚合方法。 C成份可含有改良耐水解性、耐衝擊性用之苯氧樹脂 、環氧化合物、碳二醯亞胺化合物，及促進此等成份之反 應用的觸媒。 φ 本發明適用之C成份中可使用的苯氧樹脂爲，環氧氯 丙烷及雙酚Α所衍生，下述式（5)所表示的數平均分子 量爲1 0,000至75,000之物。

-37- 200948853 式中，Χι至X4各自獨立爲氫原子、甲基、乙基等低 級烷基、或氯、溴等鹵原子。 C成份之改質用的環氧化合物可爲，同一分子內具有 1個以上環氧基之物，其構造並無特別限定。具體例如， 下述羧基封止劑之環氧化合物項所記載的縮水甘油基化合 物或二縮水甘油基化合物等。更具體如，甲基縮水甘油醚 、苯基縮水甘油醚、Ρ-叔丁基苯基縮水甘油醚、雙酚Α二 縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1，6 -己二酸二縮水 甘油醚等。 C成份之改質用的碳二醯亞胺化合物具體上較佳爲， 下述碳二醯亞胺化合物。其中又以二-0-甲苯醯碳二醯亞 胺、二-2,6-二甲基苯基碳二醯亞胺、聚（甲苯醯碳二醯亞 胺）、聚（4,4’-聯苯基甲烷碳二醯亞胺）、雙（2,6-二異 丙基苯基）碳二醯亞胺之高分子量體、雙（2，4,6-三異丙 基苯基）碳二醯亞胺之高分子量體。 C成份之改質用的觸媒如，胺化合物、有機酸、磷化 合物、碳數10以上之一羧酸或二羧酸的元素周期表I-a族 或II-a族之金屬鹽。特佳爲三丁基膦、三苯基膦等3價磷 化合物。 C成份改質時，相對於C成份1 00重量份之苯氧樹脂 較佳爲2至60重量份、環氧化合物較佳爲0.1至1〇重量 份及碳二醯亞胺化合物較佳爲至5重量份。此時苯 氧樹脂之添加量未達2重量份時提升聚醚酯醯胺樹脂之耐 -38- 200948853 水解性的效果將不足，超過60重量份會降低組成物之耐 衝擊性及柔軟性而不宜。環氧化合物之添加量未達0.1重 量份時提升耐水解性之效果將不足，超過10重量份時會 使熔融時之流動性變差，而降低成型加工性。碳二醯亞胺 化合物之添加量未達0.01重量份時將無法充分提升耐水 解性’超過5重量份時會降低成型加工性，及不透明而不 宜。觸媒較佳爲0.01至2重量份。 φ 本發明之樹脂組成物中聚醯胺彈性體（C成份）的含 量’相對於A成份及B成份合計1 0 0重量份較佳爲0 · 1至 3 〇重量份，又以〇 _ 1至.1 〇重量份爲佳，更佳爲0 · 5至7 重量份。 本發明之樹脂組成物以A成份、B成份及C成份合計 量爲基準時，碳二醯亞胺化合物（D成份）之含量較佳爲 0.001至5重量％，交酯含量較佳爲〇至700wtppm，羧基 濃度較佳爲〇至30當量/ton。 (酯交換抑制劑：E成份） 本發明之樹脂組成物相對於A成份及B成份合計1 〇〇 重量份，酯交換抑制劑（E成份）含量較佳爲0.01至5重 量份。E成份含量又以0.01至1重量份爲佳，更佳爲〇.〇2 至〇 . 5重量份。 含有酯交換抑制劑（E成份）時，可提高樹脂組成物 之熔融黏度，抑制樹脂成型時分解及降低分子量，因此可 提高樹脂成型性而適用於熔融成型。 -39- 200948853 酯交換抑制劑（E成份）如，磷二氫鈉、乙酸鉀、三 甲基磷酸酯、苯基膦酸等。又適用前述聚乳酸製造觸媒之 觸媒失活劑。就觸媒失活能如其例式xH20 · yP2〇5所表示 。x/y = 3之原磷酸。又如2>x/y>i，藉由縮合度稱爲二磷 酸、三磷酸、四磷酸、五磷酸等之聚磷酸及其混合物。又 如x/y= 1所表示的偏磷酸，其中如三偏磷酸、四偏磷酸。 又如l>x/y>〇所表示，具有殘存部分五氧化磷構造之網目 構造的超磷酸（總稱此等爲偏磷酸系化合物）。又如此等 酸之酸性鹽、一價或多價醇類或聚烷二醇類的部分酯磷含 氧酸。其中適用環狀偏磷酸鈉、超領域偏磷酸鈉、DHPA 等。 (結晶核劑：F成份） 本發明之樹脂組成物爲了提升成型性、熱變形溫度， 相對於A成份及B成份合計100重量份含有0.01至10重 量份之結晶核劑（F成份）〇F成份之含量又以0.01至5 重量份爲佳’更佳爲0.02至1重量份。適用上述範圍之F 成份時可提升樹脂組成物之成型速度，同時可提升結晶化 性而提升成型品之耐熱性、熱變形溫度故爲佳。 該結晶核劑可使用先前已知之劑，可使用無機系結晶 核劑及有機系結晶核劑中任何一·種。 無機系結晶核劑如，矽酸鈣、滑石、高嶺土、蒙脫石 、合成雲母、硫化銘、氮化棚、硫酸鎖、氧化銘、氧化銳 及苯基膦酸酯之金屬鹽等。此等無機系結晶核劑爲了提高 -40- 200948853 於組成物中的分散性，較佳爲經有機物修飾。 又’有機系結晶核劑如，苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲 酸鋰、苯甲酸鈣、苯甲酸鎂、苯甲酸鋇、對苯二甲酸鋰、 、對苯二甲酸鈉、對苯二甲酸鉀、草酸鈣、月桂酸鈉、月 桂酸鉀、肉豆蔻酸鈉、肉豆蔻酸鉀、肉豆蔻酸鈣、二十八 酸鈉、二十八酸鈣、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鈣、硬 脂酸鎂、硬脂酸鋇、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣、甲苯酸鈉、水 φ 楊酸鈉、水楊酸鉀、水楊酸鋅、鋁二苯甲酸鹽、鉀二苯甲 酸鹽、鋰二苯甲酸鹽、鈉苯二甲酸鹽、鈉環己烷羧酸 鹽等有機羧酸金屬鹽。又如p-甲苯磺酸鈉、磺基間苯二甲 酸鈉等有機磺酸鹽。又如硬脂酸醯胺、伸乙基雙月桂酸醯 胺、棕櫚酸醯胺、羥基硬脂酸醯胺、芥酸醯胺、均苯三甲 酸三（t-丁基醯胺）等羧酸醯胺。又如亞苄基山梨糖醇及 其衍生物、鈉-2,2’-伸甲基雙（4,6-二-t-丁基苯基）磷酸 鹽等磷化合物金屬鹽、2，2-甲基雙（4,6-二-t-丁基苯基） φ 鈉等。 就添加此等劑之樹脂的熔融時安定性之觀點，無機系 核劑比有機系核劑更適合作爲核劑用，粒徑又以較低爲佳 。例如平均一次粒徑爲〇·2至0.05 μιη時可適度分散於樹 脂組成物，因此可成爲耐熱性良好之樹脂組成物。 又無機系核劑中較佳爲添加矽酸鈣。所使用的矽酸鈣 如含有六方晶之物，以樹脂組成物爲基準時其添加量較佳 爲0.01至1重量％，更佳爲〇.〇5至0.5重量％。太多時易 使外觀變差，太少時無特別效果而不宜。 -41 - 200948853 (防氧化劑） 本發明之樹脂組成物爲了提升組成物之氧化安定性， 及抑制樹脂組成物於熔融成型時分解變質以提升滯留安定 性，相對於A成份及B成份合計100重量份較佳爲，含有 0.01至5重量份之防氧化劑。防氧化劑之含量又以0.01 至2重量份爲佳，更佳爲0.02至0.5重量份。使用上述範 圍之防氧化劑時，可提升樹脂組成物之氧化安定性，及抑 制熔融成型時著色、變質與成型品氧化變質。 該防氧化劑如，阻胺苯酚系化合物、阻胺胺系化合物 、亞磷酸酯系化合物、硫醚系化合物等。 本發明所使用的阻胺苯酚系化合物如，II-十八烷基 一 -t-丁基 -4·’-經 基苯基 ） - 丙 酸醋、 η-十 八院基 3-(3’-甲基-5’-t-丁基-4’-羥基苯基）-丙酸酯、η-十四烷基 3- (3’，5’-二-t-丁基- 4’-羥基苯基）-丙酸酯、1,6-己二醇雙 [3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、ΐ，4· 丁二醇雙 [3- (3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基）·丙酸酯]、2,2’-伸甲基-雙（4-甲基-t-丁基苯酚）、三乙二醇雙[3- ( 3-t-丁基-5-甲 基-4-羥基苯基）-丙酸酯]、四[伸甲基_3_(3，，5，-二-t-丁 基-4-羥基苯基）丙酸酯]甲烷、3,9-雙[2-{3-(3-t-丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙醯氧基二甲基乙基]2,3,8，10-四 螺（5,5)十二烷、N，N’-雙-3-(3’，5’-二-1-丁基-4’-羥基苯 基）丙醯基六伸甲基二胺、N，N’ -四伸甲基-雙- [3- (3，-甲 基-5’-t-丁基-4’-羥基苯基）丙醯基]二胺、n，N’-雙[3-( -42- 200948853 3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基）·丙醯基]肼、N-水楊醯基_N，-亞水楊基肼、3· ( N-水楊醯基）胺基-1,2,4-三唑、N，N，-雙 [2-{3- ( 3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基）丙醯氧基}乙基]氧醯 胺等。 較佳如三乙二醇雙[3- ( 3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基 )-丙酸酯]、及四[伸甲基-3-( 3，，5’-二-t-丁基-4-羥基苯 基）丙酸酯]甲烷等。 D 本發明所使用的亞磷酸酯系化合物較佳爲，芳香族基 鍵結至少1個P-ο鍵之物。具體例如，三（2,6 -二-t-丁基 苯基）亞磷酸酯、四（2,6-二-t-丁基苯基）4，4’-伸聯苯基 亞磷酸酯、雙（2,6-二+丁基-4-甲基苯基）季戊四醇-二_ 亞磷酸酯、2,2-伸甲基雙（4,6_二_卜丁基苯基）辛基亞磷 酸酯、4,4’-亞丁基-雙（3_甲基_6_卜丁基苯基-二-十三烷基 )亞憐酸醋' 1，1，3-三（2_甲基-4·雙十三烷基亞磷酸酯_5_ t-丁基苯基）丁院、三（混合單及雙-壬基苯基）亞磷酸酯 ® 、4，4’-異亞丙基雙（苯基-二烷基亞磷酸酯）等。又較佳 爲使用三（2,6-二-t-丁基苯基）亞磷酸酯、2，2_伸甲基雙 (4,6-二-t-丁基苯基）辛基亞磷酸酯、雙（2,6_:_t_ 丁基· 4-甲基苯基）季戊四醇-二-亞磷酸酯、四苯基_4,4’_伸聯苯 基亞磷酸酯等。 硫醚系化合物如’二月桂基硫二丙酸酯、雙十三烷基 硫二丙酸酯、二肉豆蔻基硫二丙酸酯、二硬脂醯基硫二丙 酸酯、季戊四醇四（3·月桂基硫丙酸酯）、季戊四醇四（ 3 -十一院基硫丙酸醋）、季戊四醇四（3 -十八院基硫丙酸 -43- 200948853 酯）、季戊四醇四（3-肉豆蔻基硫丙酸酯）、季戊四醇四 (3-硬脂醯基硫丙酸酯）等。此等可單獨使用或2種以上 混合使用。此等防氧化劑相對於A成份及B成份合計100 重量份較佳爲使用0.0001至5重量份，又以0.0005至1 重量份爲佳，更佳爲0.001至0.5重量份。 本發明之樹脂組成物可直接使用，但不違反本發明要 旨之範圍下，可依希望含有已知的各種添加劑，例如離模 劑、表面平滑劑、難燃劑、塡料、UV吸收劑、可塑劑、 防靜電劑、彈性體、橡膠、強化苯乙系樹脂、聚對苯二甲 酸乙二醇酯及聚碳酸酯所成群中所選出的添加物。 (離模劑） 本發明之樹脂組成物較佳爲含有離模劑。本發明所使 用的離模劑可爲一般熱塑性樹脂之使用物。例如，脂肪酸 、脂肪酸金屬鹽、氧基脂肪酸、石蠟低分子量聚烯烴、脂 肪酸醯胺、伸烷基雙脂肪酸醯胺、脂肪族酮、脂肪酸部分 鹼化酯、脂肪酸低級醇酯、脂肪酸多價醇酯、脂肪酸高級 醇酯、脂肪酸多價醇部分酯、脂肪酸聚乙二醇酯、改性聚 矽氧烷等。添加此物可得具有優良機械特性、成型性、耐 熱性之樹脂組成物及成型體。 脂肪酸較佳爲碳數6至40之物，具體例如，油酸、 硬脂酸、月桂酸、羥基硬脂酸、山嵛酸、花生浸烯酸、亞 油酸、亞麻酸、箆麻醇酸、棕櫚酸、褐煤酸及其混合物等 。脂肪酸金屬鹽較佳爲，碳數6至40之脂肪酸的鹼（土 -44- 200948853 類）金屬鹽，具體例如硬脂酸鈣、褐煤酸鈉、褐煤酸鈣等 。氧基脂肪酸如1，2 -氧基硬脂酸等。脂肪酸酯如，硬脂酸 酯、油酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯、己二酸酯、山窬酸酯 、蓖麻醇酸酯、褐煤酸酯、異硬脂酸酯等。脂肪酸部分鹼 化酯如褐煤酸部分鹼化酯等。 石蠟較佳爲碳數1 8以上之物，例如流動石蠟、天然 石蠟、微晶躐、礦脂蠟等。低分子量之聚烯烴較佳爲分子 量5，000以下之物，具體例如聚乙烯蠟、馬來酸改性聚乙 烯蠘、氧化型聚乙烯蠟、氯化聚乙烯蠟、聚丙烯蠟等。 脂肪酸醯胺較佳爲碳數6以上之物，具體例如，油酸 醯胺、芥酸醯胺、山嵛酸醯胺等。伸烷基雙脂肪酸醯胺較 佳爲碳數6以上之物，具體例如伸甲基雙硬脂酸醯胺、伸 乙基雙硬脂酸醯胺、N，N-雙（2-羥基乙基）硬脂酸醯胺等 。脂肪酸酮較佳爲碳數6以上之物，例如高級脂肪酸族酮 。脂肪酸酯較佳爲碳數6以上之物’例如乙基硬脂酸酯、 〇 丁基硬脂酸酯、乙基山窬酸酯、硬脂醯基硬脂酸酯、硬脂 醯基油酸酯、米蠟等。 脂肪酸多價醇酯如，甘油三硬脂酸酯、甘油二硬脂酸 酯、甘油一硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇三 硬脂酸酯、季戊四醇二肉豆蔻酸酯、季戊四醇一硬脂酸酯 、季戊四醇己二酸酯硬脂酸酯、山梨糖醇酐一山嵛酸酯等 〇 脂肪酸聚乙二醇酯如，聚乙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇 脂肪酸酯等。改性聚矽氧烷如聚醚改性聚矽氧烷、高級脂 -45- 200948853 肪酸烷氧基改性聚矽氧烷、含有高級脂肪酸聚矽氧烷、高 級脂肪酸酯改性聚矽氧烷、甲基丙烯酸基改性聚矽氧烷、 氟改性聚矽氧烷等。 其他如巴西棕櫚蠟、米蠟等植物系蠟'蜜蠟、含水羊 毛脂等動物系蠟、褐煤蠟、褐煤酸部化鹼化酯蠟等礦物蠟 、石蠟、聚乙烯蠟等石油蠟、蓖麻油及其衍生物、脂肪酸 及其衍生物等油脂系蠟。 其中較佳爲脂肪酸、脂肪酸金屬鹽、氧基脂肪酸、脂 $ 肪酸酯、脂肪酸部分鹸化酯、石躐、低分子量聚烯烴、脂 肪酸醯胺、伸烷基雙脂肪酸醯胺、更佳爲脂肪酸部分鹼化 酯、伸烷基雙脂肪酸醯胺。其中特別是褐煤酸酯、褐煤酸 部分鹼化酯蠟、聚乙烯蠟、酸價聚乙烯蠟、山梨糖醇酐脂 肪酸酯、芥酸醯胺、伸乙基雙硬脂酸醯胺，可得優良提升 高循環性之效果而爲佳。 特佳爲褐煤酸部分鹼化酯蠟、伸乙基雙硬脂酸醯胺。 本發明之離模劑可1種或2種以上組合使用。離模劑之含 U 量相對於A成份及B成份合計100重量份較佳爲0.01至 3重量份，更佳爲〇.〇3至2重量份。 (表面平滑劑） 本發明之樹脂組成物可含有表面平滑劑。所使用的表 面平滑劑可爲已知物中任何一種，例如聚矽氧烷系化合物 、氟系表面活性劑、有機表面活性劑。 -46- 200948853 (難燃劑） 本發明之樹脂組成物含有難燃劑。難燃劑如，溴系難 燃劑、氯系難燃劑、磷系難燃劑、氮化合物系難燃劑、聚 矽氧烷系難燃劑、其他無機系難燃劑等。 溴系難燃劑如，十溴二苯基氧化物、八溴二苯基氧化 物、四溴二苯基氧化物、四溴酞酸酐、六溴環十二烷、雙 (2，4,6 -三溴苯氧基）乙烷、伸乙基雙四溴酞醯亞胺、六 ❹ 溴苯、1，1-磺醯[3,5-二溴-4-( 2，3-二溴丙氧基）]苯、聚二 溴伸苯基氧化物、四溴雙酚S、三（2,3 -二溴丙基-1)三 聚異氰酸酯、三溴苯酚、三溴苯基烯丙醚、三溴新戊醇、 溴化聚苯乙烯、溴化聚乙烯、四溴雙酚A、四溴雙酚A衍 生物、四溴雙酚A-環氧低聚物或聚合物、四溴雙酚A-碳 酸酯低聚物或聚合物、溴化苯酚酚醛清漆環氧等溴化環氧 樹脂、四溴雙酚A-雙（2-羥基二乙基醚）、四溴雙酚A-雙（2,3-二溴苯基醚）、四溴雙酚八_雙（烯丙醚）、四溴 ® 環辛烷、伸乙基雙五溴二苯酯、三（三溴新戊基）磷酸酯 、聚（五溴苄基聚丙烯酸酯）、八溴三甲基苯基茚滿、二 溴新戊二醇、五溴苄基聚丙烯酸酯、二溴甲酚縮水甘油醚 、N，N’-伸乙基-四溴酞醯亞胺等。其中較佳如，四溴雙酚 A-環氧低聚物、四溴雙酚A-碳酸酯低聚物、溴化環氧樹 脂等。 氯系難燃劑如，氯化石蠟、氯化聚乙烯、全氯環十五 烷、四氯酞酸酐等。 磷系難燃劑如，磷酸酯、縮合磷酸酯、聚磷酸鹽等有 -47- 200948853 機磷系化合物、或紅磷等。 (塡料） 本發明之樹脂組成物含有塡料。塡料如，二氧化矽、 雲母、碳酸鈣、玻璃纖維、玻璃珠、硫酸鋇、氫氧化鎂、 矽灰石、矽酸鈣纖維、碳纖維、鎂氧基硫酸鹽纖維、鈦酸 鉀纖維、氧化鈦、亞硫酸鈣、白碳、黏土、蒙脫石、硫酸 鈣、滑石、各種片物等。 滑石可使用矽烷系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑等表面處 理劑處理。滑石之平均粒徑較佳爲0.1至50μιη，更佳爲 0 · 5 至 1 0 μιη。 片物如，雲母、玻璃片、各種金屬箔等。 (安定劑） 本發明之樹脂組成物含有安定劑。安定劑如，硬脂酸 鋰、硬脂酸鎂、月桂酸鈣、蓖麻醇酸鈣、硬脂酸鈣、月桂 酸鋇、蓖麻醇酸鋇、硬脂酸鋇、月桂酸鋅、蓖麻醇酸鋅、 硬脂酸鋅等各種金屬肥皂系安定劑。又如月桂酸酯系、馬 來酸酯系、锍系各種有機錫系安定劑、硬脂酸鉛、三鹼性 硫酸錯等各種給系安定劑。又如環氧化植物油等環氧化合 物。又如含有烷基烯丙基亞磷酸酯、三烷基亞磷酸酯等前 述酯交換抑制劑所列舉之化合物的亞磷酸酯化合物。又如 二苯醯甲烷、脫氫乙酸等/3 -二酮化合物、山梨糖醇、甘 露糖醚、季戊四醇等多元醇、水滑石類、沸石類、苯并三 -48- 200948853 唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、水楊酸酯 系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑、草酸醯 替苯胺系紫外線吸收劑、阻胺胺系光安定劑等。 (可塑劑） 本發明之樹脂組成物可含有可塑劑。可塑劑如，聚酯 系可塑劑、甘油系可塑劑、多價羧酸酯系可塑劑、磷酸酯 H 系可塑劑、聚烷二醇系可塑劑、環氧系可塑劑等。 聚酯系可塑劑如，己二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間 苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基二羧酸等二羧酸成份，及丙 二醇、1,3-丁 二醇、1，4-丁 二醇、1,6-己二醇、乙二醇、二 乙二醇等二醇成份形成的聚酯，或聚己內酯等羥基羧酸形 成的聚酯等。 甘油系可塑劑如，甘油一乙醯一月桂酸酯、甘油二乙 醯一月桂酸酯、甘油二乙醯一油酸酯及甘油一乙醯一褐煤 〇 酸酯等。 多價羧酸酯系可塑劑如，酞酸二甲酯、酞酸二乙酯、 酞酸二丁酯、酞酸二辛酯、酞酸二庚酯等酞酸酯、偏苯三 酸三丁酯、偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三己酯等偏苯三酸 醋' 己二酸二異癸酯等己二酸酯、乙醯檸檬酸三丁酯等檸 檬酸酯、壬二酸二-2-乙基己酯等壬二酸酯、及癸二酸二-2-乙基己酯等癸二酸酯等，其他如雙（甲基二甘醇）琥珀 酸醋、甲基二甘醇丁基二甘醇琥珀酸酯、丙基二甘醇丁基 二甘醇號珀酸酯、甲基二甘醇丁基二甘醇琥珀酸酯、苄基 -49- 200948853 甲基二甘醇琥珀酸酯、苄基丁基二甘醇琥珀酸酯、甲基二 甘醇丁基二甘醇己二酸酯、苄基甲基二甘醇己二酸酯、苄 基丁基二甘醇己二酸酯、甲氧基羰基甲基二丁基檸檬酸酯 、乙氧基羰基甲基二丁基檸檬酸酯、丁氧基羰基甲基二丁 基檸檬酸酯、二甲氧基羰基甲基一丁基檸檬酸酯、二乙氧 基羰基甲基一丁基檸檬酸酯、二丁氧基羰基甲基一丁基檸 檬酸酯等。 磷酸酯系可塑劑如，磷酸三丁酯、磷酸三-2-乙基己酯 @ 、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基-2-乙基己酯及磷 酸三甲苯酯等。

聚烷二醇系可塑劑如，聚乙二醇、聚丙二醇、聚（環 氧乙烷•環氧丙烷）嵌段及/或無規共聚物、聚四甲二醇 、雙酚類之環氧乙烷加成聚合物、雙酚類之環氧丙烷加成 聚合物、雙酚類之四氫呋喃加成聚合物等聚烷二醇或其末 端環氧改性化合物、末端酯改性化合物及末端醚改性化合 物等末端封鏈化合物等。 Q 環氧系可塑劑如，環氧硬脂酸烷酯及大豆油形成的環 氧三甘油酯等，其他可使用主要原料爲雙酚A及環氧氯丙 烷之環氧樹脂。 其他如，新戊二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二苯甲酸酯 、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯等脂肪族多元醇之苯甲酸酯、 硬脂酸醯胺等脂肪酸醯胺、油酸丁酯等脂肪族羧酸酯、乙 醯蓖麻醇酸甲酯、乙醯蓖麻醇酸丁酯等含氧酸酯、季戊四 醇、各種山梨糖醇、聚丙烯酸酯、聚矽氧烷油及石蠟類等 -50- 200948853 (防靜電劑） 本發明之樹脂組成物可含有防靜電劑。防靜電劑如， 陰離子系防靜電劑、陽離子系防靜電劑、非離子系防靜電 劑、兩性系防靜電劑等低分子型防靜電劑、高分子型防靜 電劑等。 0 較佳之陰離子系防靜電劑如，烷基磺酸鈉、烷基苯磺 酸鈉及烷基磷酸酯。烷基較佳爲使用碳數4至20之直鏈 狀烷基。 較佳之陽離子系防靜電劑如，烷基磺酸鱗、烷基苯磺 酸鱗及4級銨鹽化合物。烷基較佳爲使用碳數4至20之 直鏈狀烷基。 較佳之非離子系防靜電劑如，聚環氧乙烷衍生物、多 價醇衍生物及烷基乙醇胺。聚環氧乙烷衍生物較佳如使用 〇 聚乙二醇般數平均分子量500至100,000之物。 較佳之兩性系防靜電劑如，烷基甜菜鹼及磺基甜菜鹼 衍生物。較佳之高分子型防靜電劑如’聚乙二醇甲基丙烯 酸酯共聚物、聚醚醯胺、聚醚酯醯胺、聚醚醯胺醯亞胺、 聚氧化烯烴共聚物、聚環氧乙烷-環氧氯丙烷共聚物及聚 醚酯。此等防靜電劑可倂用。 (彈性體） 本發明樹脂組成物之特徵爲’具有高耐衝擊性’但可 -51 - 200948853 依希望添加C成份以外之彈性體。該彈性體如’聚酯彈性 體、乙嫌-丙嫌共聚物、乙嫌-丙稀-非共轭一嫌共聚物、乙 嫌·丁嫌-1共聚物、各種丙嫌酸橡膠、乙稀_丙烯酸共聚物 及其鹼金屬鹽（所謂離子鍵聚合物）、乙烯-縮水甘油基 (甲基）丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物（ 例如乙烯·丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丁酯共聚物） 、酸改性乙烯-丙烯共聚物、二烯橡膠（例如聚丁二嫌、 聚異戊二烯、聚氯丁烯）、二烯及乙烯基單體之共聚物（ 例如苯乙烯-丁二烯無規共聚物、苯乙烯·丁二烯嵌段共聚 物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯 無規共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊 二燦-苯乙嫌嵌段共聚物、聚丁 一燒接枝共聚合苯乙嫌之 物、丁二烯-丙烯腈共聚物）'聚異丁烯、異丁烯及丁二 烯或異戊二烯之共聚物、天然橡膠、聚硫橡膠、多硫化橡 膠、聚胺基甲酸乙酯橡膠、聚醚橡膠、環氧氯丙烷橡膠等 〇 橡膠強化苯乙烯系樹脂可使用已知物中任何一種，例 如耐衝擊性聚苯乙烯、ABS樹脂、AAS樹脂（丙烯腈-丙 烯酸橡膠-苯乙烯共聚物）及AES樹脂（丙烯腈-乙烯丙烯 橡膠-苯乙烯共聚物）等。 此等添加物可因應所賦予之特性單獨或複數種組合使 用，例如可組合添加安定劑、離模劑及塡料。 (製造樹脂組成物） -52- 200948853 本發明之樹脂組成物可由，混合芳香族聚酯（A成份 )、聚乳酸（B成份）、改質劑（C成份）及必要時之其 他成份而得。混合時可使用熔融摻混、溶液摻混等可均勻 混合之方法摻混。特佳爲於捏合機、單軸式混練機、雙軸 式混練機、熔融反應裝置等之中以熔融狀態混練。 混練溫度可爲熔融兩樹脂之溫度，爲了提升樹脂之安 定性等較佳以2 3 0至2 8 0 °C，更佳以2 3 0至2 6 0 °C混練。 φ 混練時使用相溶化劑可提升樹脂之均勻性，及降低混練溫 度而爲佳。 相溶化劑如，無機塡充劑、接枝或共聚合縮水甘油酯 化合物或酸酐之高分子化合物、具有芳香族聚碳酸酯鍵之 接枝聚合物，及有機金屬化合物，又可使用1種或2種以 上。 又，以聚乳酸（B成份）爲基準時，相溶化劑之添加 量較佳爲1 5至1重量％，更佳爲1 〇至1重量％，未達1 〇 重量％時會減少相溶化劑用之效果，超過1 5重量％時會降 低機械特性而不宜。 (成型品） 本發明之樹脂組成物可成型爲各種成型品、片物等。 成型方法可爲熔融後成型之方法，或壓縮熔合之方法等一 般已知的熔融成型樹脂之成型法。例如適用射出成型、擠 壓成型、吹煉成型、發泡成型、加壓成型等。本發明所得 的樹脂具有優良成型性及耐衝擊性，特別是其成型品具有 -53- 200948853 高結晶化度時，可得成型收縮率低、耐熱性優良之物。特 佳爲結晶化度超過40%之成型品具有優良耐熱性。 【實施方式】 下面將以實施例更具體說明本發明，但本發明非受限 於此。物性係以下述方法測定。 (1) Φ 聚合物之重量平均分子量及數平均分子量係由凝膠滲 透色譜法（GPC )測定，以標準聚苯乙烯換算。 GPC測定機器如下所述。 檢驗器：差示折射計島津製作所（股）製RID-6A 柱：直列接連東曹（股）TSKgelG3000HXL、 TSKgelG4000HXL、TSKge 1G5 000ΗXL、

TSKguardcokumnHXL-L之物，或直列接連東索（股） TSKgelG2000HXL、TSKgelG3000HXL、 Q TSKguardcokumnHXL-L 之物。 以氯仿爲溶離液，並以溫度40°C、流速1.0ml/min之 條件注入1〇μ1之濃度lmg/ml (含有1%六氟異丙醇之氯仿 )試料進行測定。 (2 )固有黏度 精秤試料〇.5g後溶解於E -溶膠20ml中，25 °C下使用 烏佩洛黏度計測定。 -54- 200948853 (3) 交酯含量 將試料溶解於六氟異丙醇中，以13C法NMR定量。 (4) 碳二醯亞胺含量 使用尼雷可（股）製Magna-750 傅里叶變換紅外分 光光度計，藉由比較樹脂特性吸收及碳二醯亞胺特性吸收 0 測定含量。 (5 )羧基濃度 將試料溶解於精製〇-甲酚中，氮氣流下以溴甲酚藍爲 指示劑，再以0.05當量氫氧化鉀之乙醇溶液滴定。 (6)耐衝擊強度 依據JIS-K7110(IS0180)，使用艾佐德衝擊試驗裝 ❹ 置測定。 (7)立體結晶化比率（Cr) 使用理化學電氣公司製ROTA FLEX RU200B型X線 繞射裝置求取赤道方向之繞射強度輪廓，再以下式由出現 於2 0 =12.0。、2 0.7°、24.0°附近之來自立體配位結晶的各 繞射峰之積分強度總和EISCi及出現於20 =16.5。附近之來 自均結晶的繞射峰之積分強度IHM求取立體配位結晶化比 率（Cr)。 -55- 200948853 測定條件 X線源 Cu-Kct線（共焦鏡）

輸出力 45kVx70mA 縫隙 1ιηιηφ-0·8πΐϊηφ 相機長 120mm 積算時間 1 〇分鐘

Cr(%) = [XIsci/(2Isci + lHM)]xl〇〇 (1) 又 Σ I S C i = I S C 1 + I S C 2 + I S C 3 ISCi(i = l 至 3)各自爲 20=12.0°、20.7°、24.0° 附近 之各繞射峰的積分強度 (8 )立體化度（S )，結晶熔化溫度 立體化度（S)係由，使用DSC(TA儀器公司製TA-2 92 0 )測定結晶熔化溫度、結晶熔化熱函數後’由該熱函 數以下述式（2)求取。 S = [(AHms/AHms0)/(AHmh/AHmh0 + AHms/AHms°)]xlO〇 (2) (式中，AHms0 = 203.4J/g、ΔΗιη1ι0 = 142·Τ/§、AHms^ 配 位相結晶之熔化熱函數、AHmh =均結晶之熔化熱函數）。 (9 )成型品之耐藥性 將成型品浸漬於下述藥品中’ 2 5 °c下保持1天後調查 200948853 其外觀、重量變化（使用藥品：甲苯、二氯甲烷、THF、 丙酮、乙醇、20%硫酸、10% NaOH )。結果實施例中任一 組成均勻顯目形狀變化，重量變化也多半爲2至3 %之無 問題的數値，故判斷爲耐藥性良好，因此下述實施例之結 果未特別記載。 (1 〇 )耐水解性 φ 耐水解性爲，將120°C、100%RH下高壓鍋中處理2 小時後之溶融黏度保持率爲8 0%以上時判斷爲合格（〇） ，85%以上時判斷爲優秀合格（◎)，未達80%時判斷爲 不合格（X)。熔融黏度係使用東洋糖製作所（股）製凱 皮洛 10 依據 JIS K-7 199 ( IS01 1443 )以 260°c 測定。 (1 1 )熔融安定性 熔融安定性爲，將260°C，處理10分鐘後之熔融黏度 φ 保持率爲80%以上時判斷爲合格（〇）。熔融安定性爲樹 脂成型時滞留於裝置內之樹脂安定性參數，熔融安定性超 過80%時判斷爲可無問題成型。保持率超過85%時判斷爲 優秀合格（◎)，未達80%時判斷爲不合格（X )。熔融 黏度係使用東洋精機製作所（股）製凱皮洛10依據JIS K-7199 (IS011443)以 260°C 測定。 (12)吸濕率 真空下以120°C乾燥成型品5小時後，靜置於25°C、 -57- 200948853 60%RH氣體環境下！周，再求取其重量增加量計算吸濕量 (13)彎曲強度•彎曲彈性率 彎曲強度.彎曲彈性率係依據JIS-K7 017(ISO/FDIS 1 4 1 2 5 )測定。 製造例1-1 (製造PLLA1 ) 將辛酸錫0·005重量份加入L交酯（武藏野化學硏究 所（股）製，光學純度100%) 100重量份中，氮氣下使用 附攪拌翼之反應機，以18(TC反應2小時後相對於辛酸錫 添加1 .2倍當量之磷酸，再以13.3Pa去除殘存之交酯，片 化後得聚L·乳酸（PLLA1 )。所得PLLA1之重量平均分 子量爲15_2萬，玻璃化點（Tg)爲63。(：，熔點（Tm )爲 180°C，殘基含量爲i4eq/ton，交醋含量爲3 50wtppm。 製造例1-2(製造PLLA2) 除了以1.3kPa去除殘存之交酯外，同製造例1-1製 造聚L-乳酸（PLLA2)。所得PLLA2之重量平均分子量 爲15.2萬，玻璃化點（Tg)爲63°C，熔點（Tm)爲180 °C，殘基含量爲14eq/ton，交酯含量爲l,600wtppm。 製造例1-3 (製造PDLA1 ) 將辛酸錫0.00 5重量份加入D交酯（武藏野化學硏究 200948853 所（股）製，光學純度100%) 100重量份中’氮氣下使用 附攪拌翼之反應機，以18〇r反應2小時後相對於辛酸錫 添加1.2倍當量之磷酸，再以13.3Pa去除殘存之交酯，片 化後得聚D-乳酸（PDLA1 )。所得PDLA1之重量平均分 子量爲15_1萬，玻璃化點（Tg)爲63°C，熔點（Tm)爲 180°C，羧基含量爲15eq/ton，交醋含量爲450wtppm。

製造例卜4 (製造PDLA2) 除了以1.3kPa去除殘存之交酯外，同製造例1-3製 造聚D-乳酸（PDLA2 )。所得PDLA2之重量平均分子量 爲15.1萬，玻璃化點（Tg)爲63°C，熔點（Tm)爲180 C ’竣基含量爲15eq/ton，交醋含量爲l,500wtppm。 表1 製造例 製造例1-1 製造例1-2 製造例1-3 製造例1-4 單位 PLLA1 PLLA2 PDLA1 PDLA2 Tm °c 180 180 180 180 Tg °c 63 63 63 63 Mw χΙΟ4 15.2 15.2 15.1 15.1 竣基濃度 eq/ton 14 14 15 15 交酯 wtppm 350 1600 450 1500 ❹ 製造例2-1 由雙軸混練機之第一供給口供給製造例1_丨所得的聚 L -乳酸（PLLA1) 1〇〇重量份，及表2所示組成之磷酸金 屬鹽（ADEKA (股）（舊：旭電化工業（股））製艾得卡 (登記商標）NA-11 ·· 〇.3重量份）、結晶核劑（η ••矽 -59- 200948853 酸鈣）〇·3重量份後，以汽缸.溫度230°C、放泄壓13.3Pa 進行真空排氣同時熔融混練。另外由第二供給口供給相對 於PLLA1 100重量份爲1重量份之碳二醯亞胺（D成份） 用的日清紡績（股）製卡波吉（登記商標）LA-1後，以 汽缸溫度230 °C混練擠壓，於水槽中取出單絲後，以切片 機片化’得聚乳酸PLLA〗1樹脂。所得樹脂物性如表2-1 所示。 ❹ 製造例2-2 除了以製造例1 _3所得的聚D-乳酸（PDLA1 )取代製 造例1-1所得的聚L-乳酸（PLLA1)外，同製造例2-1操 作得PDLA 1 1樹脂。所得樹脂物性如表2-1所示。 表2-1 製造例 2-1 2-2 聚乳酸組成物 名稱 PLLA11 PDLA11 聚L·乳酸 種類 PLLA1 聚D-乳酸 mm • PDLA1 磷酸金屬鹽 mm NA-11 NA-11 碳二醯亞胺(D) 種類 LA-1 LA-1 結晶核劑(F) 種類 FI FI 物性 雷量卒均分子量(Mw) (χΙΟ4) 14.5 14.6 交酯含量 (wtppm) 60 62 竣基· (eq/ton) 1 1 立體化度(S) (%) 0 0 立體結晶化比率(Cr) (%) 0 0 熔點 (°C) 180 180 磷酸金屬鹽"八-11)义0£1<^(股）製艾得卡（登記商標）1^_11 磷酸金屬鹽（NA-71):ADEKA(股）製艾得卡（登記商^ )NA_71 -60- 200948853 碳二醯亞胺（LA-1):日清紡績（股）製卡波吉（登記商標）LA-1 核劑（F1)··矽酸鈣 核劑（F2):滑石 製造例2-3至2-8 由雙軸混練機之第一供給口供給製造例1-1至4所得 的聚L-乳酸及聚D-乳酸各50重量份，及磷酸金屬鹽（ ADEKA )(股）（舊：旭電化工業（股））製艾得卡（登 ❹ 記商標）NA-1 1或NA-71 : 0.3重量份）、結晶核劑（F1 :矽酸鈣0.3重量份或F2:滑石0.5重量份）後，以汽缸 溫度23 0°C熔融混練。另外由第二供給口供給相對於聚L-乳酸及聚D-乳酸合計100重量份爲1重量份之碳二醯亞 胺（D成份）用的日清紡績（股）製卡波吉（登記商標） LA-1後，以放泄壓13.3Pa進行真空排氣同時混練擠壓（ 但製造例2-4、2-5中僅於氮氣下無法真空揮脫），由水槽 中取出單絲後’以切片機片化，得scPLAi至scPLA4樹 Ο 脂（製造例2-4及2-5爲SCPLA12及SCPLA13樹脂）。所 得樹脂物性如表2-2所示。 -61 - 200948853 表2-2 製造例 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 聚乳酸組成物 名稱 scPLAl scPLA12 scPLA13 scPLA2 scPLA3 scPLA4 聚L-乳酸 麵 PLLAl PLLAl PLLA2 PLLAl PLLAl PLLAl 聚D-乳酸 mm PDLA1 PDLA1 PDLA2 PDLA1 PDLA1 PDLA1 磷酸金屬鹽 mm - - NA-11 NA-71 NA-71 碳二醯亞胺(D) 種類 LA-1 LA-1 LA-1 LA-1 LA-1 LA-1 結晶核劑(F) mm - - - • FI F2 物性 重量平均分子量 (Mw) (χΙΟ4) 14.6 14.6 14.6 14.5 14.5 14.6 交酯含量 (wtppm) 62 400 1550 61 62 60 竣基濃度 (eq/ton) 1 1 1 1 1 1 立體鑛S) (%) 56 56 56 100 100 100 立體結晶化比率(Cr) (%) 35 35 35 65 70 70 熔點 CO 180/221 180/221 180/221 218 218 218 磷酸金屬鹽（ΝΑ-1 1): ADEKA(股）製艾得卡（登記商標）ΝΑ-11 磷酸金屬鹽（NA-71):ADEKA(股）製艾得卡（登記商標）ΝΑ-71 碳二醯亞胺（LA-1):日清紡績（股）製卡波吉（登記商標）LA-1 核劑（F1):矽酸鈣 核劑（F2):滑石 實施例1至8 所使用的聚乳酸（B成份）爲製造例2-6、2-7、2-8 所得之 scPLA2、scPLA3、scPLA4。所使用的芳香族聚酯 (A成份）爲PBT樹脂（威提克（股）製「裘拉內（登記 商標）2002」。 依表3-1及表3-2所記載之重量比添加A成份及B成 份’ 120 °C下乾燥5小時後，使用雙軸混練機以汽缸溫度 250°C，運送速度2kg/kr之條件混練相對於A成份及B成 -62- 200948853 份合計1 00重量份之酯交換抑制劑（E成份）0.05重量份 、表3-1及表3-2所記載之改質劑（c成份）10重量份， 得樹脂組成物顆粒。所得樹脂組成物之物性測定結果如表 3-1及表3-2所示。 以模具溫度1 1 0°C、鎖模時間2分鐘之條件將所得顆 粒射出成型，得成型品。所得成型品爲白色具有良好形狀 。所得成型品之物性如表3 -1及表3 -2所示。 比較例1 除了未使用C成份外，同實施例1調製樹脂組成物， 及製造成型品。結果如表3-2所示。 比較例2 以PDLA11取代SCPLA2’同實施例1調製表3-2所示 組成之樹Sb組成物，及製造成型品。結果如表3_2所示。 比較例3 未使用SCPLA2下’同實施例1調製表3_2所示組成 之樹脂組成物及製造成型品，但鎖模時間不達4分鐘時無 法得到良好成型品。結果如表3 - 2所示。 -63- 200948853 表3-1 實驗例 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 製造條件 聚乳酸(B) 種類 scPLA2 scPLA2 scPLA2 scPLA2 scPLA2 scPLA2 (A)/(B 此 重量hh 40/60 30/70 10/90 30/70 30/70 30/70 改質劑(C) 觀(註1) Cl Cl Cl C2 C3 C4 重量(註2) 10 10 10 10 10 10 酯交換抑制劑 (E成份） 觀(註4) El El El El El El 重量(註5) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 樹脂組成物之物性 生物量度 計算法(％) 59 69 88 70 69 70 耐水解性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 熔融安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ 〇 ◎ 羧基濃度 eq/ton 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 交酯含量 (wtppm) 37 40 37 35 40 34 立體結晶化比率 (Cr) (%) 70 70 70 70 70 70 立體化度⑸ (%) 100 100 100 100 100 100 成型品物性 艾佐德衝擊強度 (註3) kJ/m2 3.8 5.5 5.6 5.8 5.3 5.5 彎曲強度 MPa 97 93 89 88 95 87 彎曲彈性率 GPa 3.1 4.2 4.3 3.7 3.5 4.1 吸濕率 wt% 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 -64- 200948853 表3-2 實驗例 實施例7 實施例8 比較例1 比較例2 比較例3 製造條件 聚乳酸(B) _ scPLA3 scPLA4 scPLA2 PDLA11 - (A)/(B 此 重量比 30/70 30/70 30/70 30/70 100 改質劑(C) 讎(註1) C5 C6 - Cl Cl 重量(註2) 10 10 - 3 3 酯交換抑制劑(E成份） 種類(註4)1 El El El El El 重量(註5) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 樹脂組成物之物性 生物量度 計算法(％) 70 70 70 69 0 耐水解性 ◎ ◎ ◎ 〇 X 熔融安定性 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 羧基濃度 eq/ton 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 交酯含量 (wtppm) 35 35 35 40 0 立體結晶化比率(Cr) (%) 71 72 70 0 0 立體化度(S) (%) 100 100 100 0 0 成型品物性 艾佐德衝擊強度(註3) kJ/m2 6.1 5.4 1.3 3.6 3.5 彎曲強度 MPa 95 95 46 95 100 彎曲彈性率 GPa 4.4 4.5 3.7 3.5 4.1 吸濕率 wt% 0.2 0.2 0.3 0.3 0.3 註1 Cl:大日本油墨化學工業（股）製普拉美D150 C2:三菱人造絲（股）製美達雷（登記商標）S2001 C3:三菱人造絲（股）製美達雷（登記商標）W-450A C4:BASF曰本（股）耶可佛（登記商標）SBX7025 C5:住友化學（股）製彭得發（登記商標）7M C6:DuPont 股）製 Biomax(登記商標）Strong 100 註2 以A成份及B成份之合計重量爲100重量份時的 重量份 註3 艾佐德衝擊強度 有缺口 註4 EI:拉撒晃榮（股）製酸性偏磷酸鈉 註5 相對於A成份及B成份合計100重量份之重量份 -65- 200948853 由實施例1至8理解，含有高度形成立體配位相之聚 乳酸（B成份）、PBT ( A成份）及改質劑（C成份）， 且影響環境之生物量度爲50%以上，可控制交酯含量、羧 基濃度之樹脂，具有良好艾佐德耐衝擊強度、適度剛性、 低吸濕率、耐水解安定性、熔融安定性及高速成型性。 但未添加（C成份）之樹脂組成物的耐衝擊強度未超 過1.3kJ/m2。含有未形成立體配位相之聚乳酸及改質劑（ C成份）的樹脂組成物之耐衝擊強度未超過3.6k J/m2。 實施例9至14 所使用的聚乳酸（B成份）爲製造例2-6、2-3、2-4、 2-5 所得之 scPLA2、scPLAl、scPLA12、scPLA13。所使 用的芳香族聚酯（A成份）爲PBT (威提克（股）製「裘 拉內（登記商標）2002」）。 依表4所記載之重量比添加A成份及B成份，有依表 4所記載之値混合醋交換抑制劑（E成份）及改質劑（c 成份）之種類、量比，120°C下乾燥5小時後，使用雙軸 混練機以汽缸溫度25 0°C、運送速度2kg/hr之條件混練得 樹脂組成物顆粒。以模具溫度1 1 0 °C、鎖模時間2分鐘之 條件將該顆粒射出成型，得成型品。所得成型品爲白色具 有良好形狀。所得成型品之物性如表4所示。 -66- 200948853 表4 實驗例 實施例9 實施例10 實施例Π 實施例12 實施例13 實施例14 製造條件 聚乳酸(B) 種類 scPLA2 scPLA2 scPLA2 scPLAl scPLA12 scPLA13 (A)/(B 此 重量比 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70 改質劑(C) 讎(註1) C3 C3 C3 C3 C3 C3 重量©2) 7 15 20 7 15 20 酯交換抑制劑(E) 種類(註4) E2 E2 E2 E2 E2 E2 重量(註5) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 樹脂組成物之物性 生物量度 計算 65 62 56 62 62 62 耐水解性 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 〇 熔融安定性 ◎ ◎ ◎ 〇 〇 〇 羧基濃度 eq/ton 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 交酯含量 (wtppm) 40 40 35 42 280 1000 立體結晶化比率 (%) 70 70 70 70 65 65 立體化度 (%) 100 100 100 41 40 40 成型品物性 艾佐德衝擊強度 (註3) kJ/m2 3.7 5.5 5.6 3.6 5.1 5.1 彎曲強度 MPa 95 93 85 93 85 88 彎曲彈性率 GPa 4.3 4.2 4 4.1 3.8 3.7 吸濕率 wt% 0.3 0.3 0.3 0.3 0.5 0.7 ❹ ❹

註1 C3:三菱人造絲（股）製美達雷（登記商標）W-450A 註2 以A成份及B成份之合計重量爲100重量份時的 重量份 註3 艾佐德衝擊強度 有切口 註4 E2:合成的二己基膦基乙基乙酸鹽 註5 相對於A成份及B成份合計1 00重量份之重量份 所得成型品之艾佐德耐衝擊強度於改質劑（C成份） 添加量爲15重量份時爲高値之5.5 k J/m2。 -67- 200948853 實施例15至20 所使用的聚乳酸（B成份）爲製造例2-6、2· 2-9 戶斤得之 scPLA2 ' scPLA3、scPLA4、scPLA5 的PBT樹脂（A成份）爲威提克（股）製「裘拉 商標）2000」。依表5所記載之重量比添加A成 份後，12〇t下乾燥5小時，再使用雙軸混練機 度25 0°C、運送速度2kg/hr之條件混練相對於A 成份合計1 00重量份之酯交換抑制劑（E成份） 份、聚醯胺彈性體（C成份：TPAE )(富士化成 )製「TPAE-32」）12重量份，得樹脂組成物。 組成物之物性如表5所示。以模具溫度1 1 0 °C、 2分鐘之條件將所得樹脂組成物射出成型，得成 得成型品爲白色具有良好形狀。所得成型品之物 所示。 由以上例示得知，本發明之樹脂組成物具有 德耐衝擊強度、耐水解性、熔融安定性、高速成 不含c成份之樹脂組成物的耐衝擊強度未超過1 由未形成立體配位相之聚乳酸及TPAE形成的樹 之耐衝擊強度未超過3.6kJ/m2。 7 、 2-8 、 。所使用 內（登記 份及B成 以汽缸溫 成份及B 0.05重量 工業（股 所得樹脂 模具時間 型品。所 性如表5 良好艾佐 型性。但 • 3kJ/m2。 脂組成物 200948853 表5 實驗例 實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 製造條件 聚乳酸(B成份） 種類 scPLA2 scPLA2 scPLA2 scPLA3 scPLA4 scPLA5 A成份/B成份 重量卜上 40/60 30/70 10/90 30/70 30/70 30/70 聚醯胺彈性體 (C成份） 觀註1) C32 C32 C32 C32 C32 C32 重量(註2) 3 3 3 3 3 3 酯交換抑制劑 (E成份） 種類(註4) El El El El El E1 重量(註5) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 樹脂組成物之物性 生物量度 計算法(〇/〇) 59 69 88 69 69 69 耐水解性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 熔融安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 羧基濃度 eq/ton 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 交酯含量 (wtppm) 37 40 37 40 40 40 立體結晶化比率 (Cr) (%) 70 70 70 70 70 70 立體化度(S) (%) 100 100 100 100 100 100 成型品物性 艾佐德衝擊強度 (註3) kJ/m2 5.1 7.1 7.1 7.1 7.1 7.1 彎曲強度 MPa 100 93 90 93 95 95 彎曲彈性率 GPa 3.1 4.0 4.1 3.9 3.7 4.3 註1 C32··富士化成工業（股）製TPAE-32 註2 以A成份及B成份之合計重量爲100重量份之重 量份 註3 艾佐德衝擊強度 有切口 註4 E1:拉撒晃榮（股）製酸性偏磷酸鈉 註5 相對於A成份及B成份合計1 00重量份之重量份 實施例2 1至2 5

依表6所記載之値變更製造例2-6所得之SCPLA2 ( B 成份）、PBT樹脂（威提克（股）製「裘拉內（登記商標 -69- 200948853 )2 000」）（A成份）、酯交換抑制劑（E成份）、聚醯 胺彈性體（C成份）（富士化成工業（股））之種類及量 比，1 20 °C下乾燥5小時後，使用雙軸混練機以汽缸溫度 25 0°C、運送速度2kg/hr之條件混練酯交換抑制劑（五成 份），得樹脂組成物顆粒。以模具溫度1 l〇°C、鎖模時間 2分鐘之條件將該顆粒射出成型，得成型品。所得樹脂組 成物及成型品之物性如表6所示。成型品爲白色具有良好 形狀。 200948853 表6 實驗例 實施例 21 實施例 22 實施例 23 實施例 24 實施例 25 製造條件 聚乳酸(B成份） _ scPLA2 scPLA2 scPLA2 scPLA2 scPLA2 A成份/B成份 重量l:h 30/70 30/70 30/70 30/70 30/70 TPAE(C 成份） 種類(註1) C32 C32 C32 C31 C38 重量(註2) 1 5 10 3 3 酯交換抑制劑(E) 觀(註4) E2 E2 E2 E2 E2 重量(註5) 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 樹脂組成物之物性 生物量度 計算法(〇/〇) 65 62 56 62 62 耐水解性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 熔融安定性 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 羧基濃度 eq/ton 1以下 1以下 1以下 1以下 1以下 交酯含量 (wtppm) 40 40 35 40 40 立體結晶化比率(Cr) (%) 70 70 70 70 70 立體化度(S) (%) 90 100 90 100 100 成型品物性 艾佐德衝擊強度® 3) kJ/m2 4.3 7.2 8.3 6.6 6.5 彎曲強度 MPa 95 93 85 93 93 彎曲彈性率 GPa 3.5 2.9 2.7 4.1 4.2 註1 C32:富士化成工業（股）TPAE-32 C31:富士化成工業（股）TPAE-31 C38:富士化成工業（股）TPAE-38 註2 以A成份及B成份之合計重量100重量份時的重 量份 註3 艾佐德衝擊強度 有切口 註4 E2:合成的二己基膦基乙基乙酸鹽 註5 以A成份及B成份之合計重量爲100重量份時的 重量份 成型品之艾佐德衝擊強度於添加聚醯胺彈性體（C成 -71 - 200948853 份）10重量份時爲高値之8.3kJ/m2。又將聚醯胺彈性體（ C成份）變更爲TPAE-31、TPAE-38時，同TPAE-32可提 升耐衝擊強度。 實施例26至28 除了將實施例16之SCPLA2變更爲，立體化度比 scPLA2低、交酯含量較高的製造例2-3、4' 5所製造之 scPLAl、SCPLA12、scPLA13外，同樣製造組成物及其成 型品。成型品均可保有6.4至7k J/m2之高耐衝擊強度，又 耐水解性、熔融安定性雖爲合格範圍但比實施例1 6低。 -72- 200948853 表7 實驗例 實施例26 實施例27 實施例28 製造條件 聚乳酸(B成份） mm scPLAl scPLA12 SCPLA13 A成份/B成份 重量比 30/70 30/70 30/70 聚醯胺彈性體 (C成份） 觀註1) C32 C32 C32 重量(註2) 3 3 3 酯交換抑制劑(E成份） 種類(註4) E2 E2 E2 重量(註5) 0.05 0.05 0.05 樹脂組成物之物性 生物量度 計算法(〇/〇) 62 62 62 耐水解性 〇 〇 〇 熔融安定性 〇 〇 〇 羧基濃度 eq/ton 1以下 1以下 1以下 交酯含量 (wtppm) 42 280 1000 立體結晶化比率(Cr) (%) 70 65 65 立體化度(S) (%) 41 40 40 成型品物性 艾佐德衝擊強度(註3) kJ/m2 7 6.5 6.4 彎曲強度 MPa 93 85 88 彎曲彈性率 GPa 4.1 3.8 3.7 註1 C32:富士化成工業（股）TPAE-32 註2 以A成份及B成份之合計重量100重量份時的重 量份 註3 艾佐德衝擊強度 有切口 註4 E2:合成的二己基膦基乙基乙酸鹽 註5 以A成份及B成份之合計重量爲100重量份時的 重量份 [發明之效果] 本發明之樹脂組成物可形成具有優良耐衝擊性及剛性 之成型品。又本發明之樹脂組成物的生物量度爲5 0%以上 -73- 200948853 。又本發明之樹脂組成物具有低吸濕率及優良耐水解性。 又本發明之樹脂組成物可形成耐熱性優良之成型品。又本 發明之樹脂組成物具有優良高循環性。 -74-

Claims (1)

1. 200948853 七、申請專利範圍： 1 · 一種樹脂組成物，其爲含有主要構成 二甲酸丁二醇酯骨架之芳香族聚酯（A成份） 酸及聚D-乳酸形成的聚乳酸（B成份）與改質 )，又 (i)差示掃描熱量計測定時出現19〇°C以 位相聚乳酸的結晶熔化峰， ^ ( Π )生物量度爲50%以上， (iii) 附切口之艾佐德耐衝擊強度爲4至 及 (iv) 彎曲彈性率爲2.5至6 GP a。 2-如申請專利範圍第1項之樹脂組成物 結晶化比率（C〇爲50%以上，立體化度（S ) 上，唯，立體結晶化比率（Cr )如下述式（1 ) Cr(%) = [IIsci/(SIsci + lHM)] x 1 〇〇 (1) Σ ISCi = I SC 1+ 1SC2+ 1SC3 (Isci(i=l至3)各自爲廣角X線繞射（XRD ) = 12.0。、20.7°、24.0°附近之各繞射峰的積分強 爲來自立體配位結晶之各繞射峰的積分強度總 來自均結晶之繞射峰的積分強度） 立體化度（s)爲來自DSC測定時聚乳酸結晶: 數如下述式（2)所表示， 單位爲對苯 •由聚L-乳 劑（C成份 上之立體配 1 5kJ/m2， ，其中立體 爲80%以 所表示， 測定時2 0 度，Σ Isci 和，IΗ Μ爲 之熔化熱函 -75- 200948853 S(%) = [(AHms/AHms0)/(AHmh/AHmh0 + AHms/AHins0)]xi〇〇 (2) (式中，AHms〇 = 203.4J/g、AHmh°= 1 42J/g ' ΔΗηΐ5=立體配 位相聚乳酸之結晶熔化熱函數，AHmh =聚乳酸均相結晶之 熔化熱函數）。 3. 如申請專利範圍第2項之樹脂組成物，其中立體 結晶化比率（（：1：)爲50%以上，立體化度（8)爲95%以 上。 4. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中改質 劑（C成份）爲，共聚合聚酯、共聚合聚乙烯及具有聚矽 氧/丙烯酸基系或丙烯酸基系橡膠之芯殼型樹脂所成群中 所選出之至少一種樹脂，其含量相對於A成份及B成份合 計100重量份爲1至30重量份。 5 .如申請專利範圍第4項之樹脂組成物，其中相對 於A成份及B成份合計1〇〇重量份，含有50重量份以上 未達100重量份之B成份，及1至30重量份之C成份。 6.如申請專利範圍第4項之樹脂組成物，其中以A 成份、B成份及C成份之合計量爲基準時，碳二醯亞胺化 合物（D成份）之含量爲0.001至5重量％，交酯含量爲0 至7 00wtppm以下，羧基濃度爲〇至30當量/ton。 7 ·如申請專利範圍第4項之樹脂組成物，其中附切 口之艾佐德衝擊強度爲4至7.5kJ/m2。 200948853 8. 如申請專利範圍第4項之樹脂組成物，其中吸濕 率未達1重量％。 9. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中改質 劑（C成份）爲聚醯胺彈性體。 1 0.如申請專利範圍第9項之樹脂組成物，其中相對 於A成份及B成份合計100重量份，B成份之含量爲50 重量份以上未達100重量份，C成份之含量爲0.1至10重 ❹ 量份。 1 1 ·如申請專利範圍第9項之樹脂組成物，其中以A 成份、B成份及C成份之合計量爲基準時，碳二醯亞胺化 合物（D成份）之含量爲0.001至5重量％，交酯含量爲〇 至700wtppm，竣基濃度爲〇至30當量/ton。 1 2 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中芳香 族聚酯（A成份）爲，羧基濃度爲〇至60當量/ton，固有 黏度爲〇. 7至1.8。 φ 13·如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中聚乳 酸（B成份）爲，立體結晶化比率（Cr )爲50%以上，立 體化度（S )爲80%以上。 14.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中聚乳 酸（B成份）爲，含有0.001至5重量％之碳二醯亞胺化 合物（D成份），羧基濃度爲10當量/ton以下，交酯含 量爲 〇 至 700wtppm。 1 5.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中相對 於A成份及B成份合計100重量份，含有0.01至5重量 -77- 200948853 份之酯交換抑制劑（E成份）。 16.如申請專利範圍第1項之樹脂組成物，其中相對 於A成份及B成份合計100重量份，含有0.01至10重量 份之結晶核劑（F成份）。 1 7. —種成型品，其特徵係由如申請專利範圍第1項 之樹脂組成物形成。 -78- 200948853 四、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   200948853 五 本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無