CN104995258A

CN104995258A - 经稳定的聚酯基组合物

Info

Publication number: CN104995258A
Application number: CN201380072531.5A
Authority: CN
Inventors: S·L·徐; S·瑞斯; E·B·库格林; T·J·麦卡锡; C·S·戈卢布; G·H·林格; M·J·齐瓦尼斯
Original assignee: University of Massachusetts UMass; Saint Gobain Performance Plastics Corp
Current assignee: University of Massachusetts UMass; Saint Gobain Performance Plastics Corp
Priority date: 2012-12-27
Filing date: 2013-12-24
Publication date: 2015-10-21
Also published as: EP2938676A1; US10059839B2; JP6247703B2; WO2014105886A1; EP2938676A4; TW201425456A; JP2016503107A; AR094288A1; TWI639647B; US20140186563A1

Abstract

本文提供了一种聚酯或聚酯共聚物基组合物，如聚乳酸基组合物。所述聚酯或聚酯共聚物基组合物可包含增塑剂，如醚基、酯基和/或醚-酯基增塑剂。

Description

经稳定的聚酯基组合物

技术领域

本公开通常涉及聚酯基组合物和聚酯共聚物基组合物，如聚乳酸基组合物。特别地，本公开涉及经稳定的聚乳酸组合物，其包含掺入其中的经官能化的增塑剂。

背景技术

聚酯组合物和聚酯共聚物组合物特别地包含聚乳酸(PLA)。聚乳酸可被认为是可再生来源的、可生物降解的和/或可生物相容的聚合物，并且属于称为脂族聚酯的聚合物组。一般而言，只要聚乳酸的基本单体(乳酸)由可再生资源(例如糖或其他碳氢化合物)产生，则聚乳酸可通常被分类为环境友好的材料。

聚乳酸的合成为多步骤过程，通常起始于乳酸(单体)的产生，并终止于各种聚合步骤。为了提供有些过于简化的总结，聚乳酸可经由乳酸的缩聚合成，所述乳酸的缩聚通常生成低分子量聚乳酸。或者，聚乳酸可通过一系列脱水缩合、解聚和开环聚合反应合成，这通常生成高分子量聚乳酸。如今，聚乳酸可以以多种工业商用级获得。

聚乳酸的立体化学结构可基本上通过如下方式改变：聚合L和D异构体的受控混合物，以生成高分子量非晶和/或半结晶聚合物。

尽管聚乳酸作为相对便宜的聚合物以及使得聚乳酸适用于多种应用的某些性质而在近年来已吸引一些注意，聚乳酸的商品化并非没有其自身独特的一套挑战和困难。

更具体地，且在独立于加工方法(例如注塑成型、压缩成型、挤出成型、吹塑成型、发泡成型等)的某些方面，为了将某些聚酯基化合物和聚酯共聚物基化合物(如聚乳酸)加工成最终产品，有用的是在加工之前或之后提高或改进热稳定性和/或水解稳定性以防止或最小化降解，并保持分子量和其他性质。

特别地，聚乳酸通常在约175℃至约190℃的温度下加工，但也存在在大于约195℃至约200℃的温度下热降解的风险。作为结果，所述窄的加工窗口产生对改进聚酯基组合物和聚酯共聚物基组合物(如聚乳酸)的可加工性的方法的需要。

因此，诸如降低聚乳酸的玻璃化转变温度，增加分子量、粘度和/或改变酸值和/或羟值的方法将是可用的。本公开通过提供具有如本文所述的改进的稳定性的聚酯基组合物或聚酯共聚物基组合物(如聚乳酸基组合物)而满足了这些和其他需要。

发明内容

本文提供了一种组合物，所述组合物包含15至90wt.％的聚酯或聚酯共聚物，以组合物的总重量计；本文提供了0.1至55wt.％的醚基、醚-酯基，或酯基官能化增塑剂，以组合物的总重量计。在实施例中，增塑剂包含选自如下的一种或多种化合物：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。

另外，本文提供了一种组合物，所述组合物包含聚酯或聚酯共聚物；以及增塑剂。在实施例中，增塑剂可包含选自如下的一种或多种化合物：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。所述组合物也可包括小于约60℃的玻璃化转变温度。

另外，本文提供了一种组合物，所述组合物包含聚酯或聚酯共聚物；以及增塑剂。在实施例中，增塑剂可包含选自如下的一种或多种化合物：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。所述组合物也可包括小于约25mgKOH/g的酸值。

另外，本文提供了一种组合物，所述组合物包含聚酯或聚酯共聚物；以及增塑剂。在实施例中，增塑剂可包含选自如下的一种或多种化合物：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。所述组合物也可包括粘度增加，所述粘度在所述组合物的熔化态以上的温度测得。此外，粘度增加可相比于对比组合物测得，其中所述对比组合物包含相同级别的聚酯或聚酯组分和增塑剂组分，而无添加至所述增塑剂组分的官能团。

附图说明

实施例以示例的方式显示，且不限于附图。

图1包括诸如PLA的聚酯的降解途径的示意图。

图2包括诸如PET的聚酯的降解途径的示意图。

图3包括根据一个实例的反应性低聚物的MALDI谱。

图4包括根据一个实例的反应性低聚物的GPC迹线。

图5包括根据一个实例的P(E2ES-共-57GMA)的H NMR谱。

图6包括根据一个实例的P(E2EA)10的MALDI谱。

图7包括P(E2EA)10和S285的GPC迹线。

图8包括根据一个实例的酸值测量的图示。

图9包括根据一个实例的组合物的GPC迹线。

图10包括根据一个实例的组合物的GPC迹线。

图11包括根据一个实例的组合物的熔体力数据。

图12包括根据一个实例的组合物的DSC迹线。

图13包括根据一个实例的拉伸应力测量。

图14A包括在20摄氏度下储存之后样品共混物J0的GPC迹线。

图14B包括在40摄氏度下储存之后样品共混物J0的GPC迹线。

图14C包括在60摄氏度下储存之后样品共混物J0的GPC迹线。

图14D包括随着根据样品共混物J0的组合物的储存的时间和温度而变化的分子量测量的图。

图15A包括在20摄氏度下储存之后样品共混物A的GPC迹线。

图15B包括在40摄氏度下储存之后样品共混物A的GPC迹线。

图15C包括在60摄氏度下储存之后样品共混物A的GPC迹线。

图15D包括随着根据样品共混物A的组合物的储存的时间和温度而变化的分子量测量的图。

图16A包括在20摄氏度下储存之后样品共混物B的GPC迹线。

图16B包括在40摄氏度下储存之后样品共混物B的GPC迹线。

图16C包括在60摄氏度下储存之后样品共混物B的GPC迹线。

图16D包括随着根据样品共混物B的组合物的储存的时间和温度而变化的分子量测量的图。

图17A包括在20摄氏度下储存之后样品共混物E的GPC迹线。

图17B包括在40摄氏度下储存之后样品共混物E的GPC迹线。

图17C包括在60摄氏度下储存之后样品共混物E的GPC迹线。

图17D包括随着根据样品共混物E的组合物的储存的时间和温度而变化的分子量测量的图。

图18示出了在各种储存时间和温度之后样品共混物J0和样品共混物B的水解稳定性的照相表示。

图19示出了在各种储存时间和温度之后样品共混物E的水解稳定性的照相表示。

本领域技术人员了解，图中的元件为了简单和清晰而显示，且不必按比例绘制。例如，图中的一些元件的尺寸可相对于其他元件增大，以协助增进对本发明的实施例的理解。

具体实施方式

如本文所用，术语“包含”、“包括”、“具有”或它们的任何其他变体旨在涵盖非排他性的包括。例如，包括一系列特征的过程、方法、制品或装置不必仅限于那些特征，而是可包括未明确列出的或这些过程、方法、制品或装置所固有的其他特征。

如本文所用，除非明确相反指出，否则“或”指包括性的或，而非排他性的或。例如，条件A或B由如下任一者满足：A为真(或存在)且B为假(或不存在)，A为假(或不存在)且B为真(或存在)，以及A和B均为真(或存在)。

而且，“一种”的使用用于描述本文描述的元件和构件。这仅为了便利，并提供本发明的范围的一般含义。该描述应理解为包括一种或至少一种，且单数也包括复数，除非其明显具有相反含义。

除非特定明确相反指出，否则本文公开的所有范围均包括所有端点和中间值。

现在仅以举例的方式描述本公开的各个实施例。

聚酯和聚酯共聚物基组合物(如聚乳酸基组合物)通常在约175℃至约190℃的温度下加工。然而，聚乳酸基组合物也具有在大于约195℃至约200℃的温度下(基于具体情况，甚至在略微落在该范围之外的温度下)热降解的风险。然而，作为结果，该窄的加工窗口产生对改进聚酯和聚酯共聚物基组合物(如聚乳酸)在加工成例如中间体和/或最终产品时的可加工性的方法的显著需要。

对于聚乳酸的聚合物降解，即热降解，水解降解、乳酸重整、氧化主链裂解和/或分子间或分子内酯交换反应中的任一者可在大于约195℃至约200℃的温度下发生，这转而可显著抑制和不利地影响聚乳酸至中间体和/或最终产品的总体可加工性。

水解降解的速率和程度可随着聚合物结构(如分子尺寸、形状或异构体比例)、环境影响(如时间、温度或水分、添加剂或杂质)和多种其他潜在因素而变化。酸基团的存在可加速水解降解的速率。

不希望限制至特定温度范围，且在理解化合物的物理和化学性质基于级别、存在的杂质、分子量、立体化学结构、链长、加工条件等而具有略微变化的情况下，聚乳酸基组合物通常分别具有大约-40至65℃和155至230℃的玻璃化转变温度(Tg)和熔化温度。因此，改进上述聚乳酸基组合物的可加工性与提供具有例如如下性质中的一个或多个的组合物的需要直接相关：玻璃化转变温度的降低、增加的材料的熔化温度和/或加工温度、增加的粘度、增加的分子量、改进的熔体强度和/或酸值和羟值的改变，且其总体结果是提供具有改进的可加工性和稳定性(例如热稳定性和水解稳定性)的聚酯和聚酯共聚物基组合物，如聚乳酸基组合物。

不希望受限于理论，但据发现将增塑剂化合物(如具有本文描述的化合物中的一种或多种的醚基、酯基，和醚-酯基增塑剂化合物)添加至聚乳酸基组合物产生就如下而言出乎意料的且预料不到的结果：(1)改进所得化合物的水解稳定性和热稳定性；(2)降低所得化合物的玻璃化转变温度；(3)改变所得化合物的酸值和/或羟值；(4)增加所得化合物的粘度；(5)改进所得化合物的熔体强度；和(6)增加所得化合物的分子量。如上枚举的结果用于提高和改进所得化合物的可加工性和所得产物的稳定性。

本公开的增塑剂可包括具有与-COOH或-OH基团反应的至少一种或多种官能团的反应性增塑剂。不希望受限于理论，本公开的反应性增塑剂可为基础的聚酯或聚酯共聚物(例如聚乳酸基)化合物提供出乎意料的且意料不到的潜在的稳定性。

应了解，短语“潜在的稳定性”在本文与掺入具有包含于其中的反应性官能团的反应性增塑剂相关。作为结果，如果基础的聚酯或聚酯共聚物开始降解或者当基础的聚酯或聚酯共聚物开始降解时，将存在足够的来自反应性官能团(通过一种或多种反应性增塑剂化合物掺入)的官能度以抵消基础的化合物的任何所得降解。

在一些情况中，潜在的稳定性也可称为与本公开的反应性增塑剂相关联的潜在可用效果。

对于水解降解，聚酯和聚酯共聚物化合物(如聚乳酸基组合物)由于存在极性氧键而具有天然亲水性性质。作为结果，聚乳酸基组合物的亲水性性质在水或一些形式的湿气的存在下导致中等分解或降解。

更具体地，聚酯或聚酯共聚物化合物(如聚乳酸)的水解通常通过-C-O-酯键被水分子无规裂解而发生。尽管聚乳酸的水解不需要催化剂的存在，并能够在环境条件下进行，但聚乳酸的水解可在高湿气含量或水量的存在下、在更高温度下，和/或在酸的存在下或碱的存在下加速。

不希望受限于理论，应了解本公开的实施例中存在的潜在稳定性(其可被认为是具有与-COOH或-OH基团反应的至少一种或多种官能团的反应性增塑剂的存在的直接结果)可用于限制、降低、协助防止和/或减缓聚酯或聚酯共聚物基化合物(如聚乳酸基化合物)的水解降解。

应了解聚乳酸的水解降解的可能的机理涉及化合物的羟基(-OH)端基。例如，水解降解可由羟基端基的质子化而引发，之后形成分子内氢桥，这在碱性环境中可更易于发生。作为另一例子，羟基端基的亲核进攻也可引发水解降解，这在酸性环境中可更易于发生。无论何种情况，聚乳酸基组合物的羟基端基在任意环境中(例如酸性、中性或碱性)的水解降解中起到显著作用。

此外，对于-COOH基团，也应了解在提出的与聚乳酸的降解相关的机理中，降解速率可在羧酸端链的存在下得以自催化。

作为结果且部分如上所述，使聚乳酸基组合物的羟基端基达到最少将显著有助于降低聚合物降解(如水解降解)的速率和/或突击(onslaught)。因此，不希望受限于理论，应了解如上所述具有反应性增塑剂(特别是具有与-COOH和-OH基团反应的官能团的反应性增塑剂)的本公开的实施例可显著协助限制、降低、协助防止和/或减缓聚酯或聚酯共聚物基化合物(如聚乳酸基化合物)的水解降解。

在实施例中，本公开的组合物可包含聚酯或聚酯共聚物化合物。所述聚酯或聚酯共聚物基化合物可为脂族性质。

在某些实施例中，聚酯或聚酯共聚物可包括羟基-酸基聚酯。如本文所用，短语“羟基-酸基聚酯”指如下的聚酯：当所述聚酯水解时，其具有羧酸端基和相对的羟基端基。例如且符合如上讨论，图1示出了羟基-酸基聚酯的降解途径，可以看出当水解时，所得的链各自具有羧酸端基和相对的羟基端基。羟基-酸基聚酯可与其他常见聚酯(如使用二酸和二醇制得的PET)区分，在其他常见聚酯中，降解途径可导致具有1)具有酸基团的两端的链；2)具有羟基基团的两端的链和3)具有酸和羟基端基的链的组合。例如，图2示出了二醇-二酸基聚酯(如PET)的水解降解途径，其中可以看出当水解时，产生不同端基构造的组合。

在特定实施例中，聚酯或聚酯共聚物化合物可为聚乳酸基化合物。

聚乳酸基化合物的立体化学不特别限制，并可包括L-和/或D-异构体的受控混合物。在实施例中，聚乳酸基组合物可为聚(L-乳)酸，或PLLA。在某些实施例中，聚乳酸基组合物可具有少量的相对构型的丙交酯对映体，如将少量的D-丙交酯添加至L-丙交酯以生成PDLLA。

就量而言，聚酯或聚酯共聚物化合物(如聚乳酸基化合物)可以以约15至约90wt.％的量存在，以组合物的总重量计。应了解，本文描述的所有范围和量旨在包括包含于范围内的所有值，包括本文描述的所有范围的端点。

例如，聚酯或聚酯共聚物化合物(如聚乳酸基化合物)可以以如下的量存在：约15至约90wt.％，如约15至约89wt.％，约15至约88wt.％，约15至约87wt.％，约15至约86wt.％，约15至约85wt.％，约15至约83wt.％，约15至约80wt.％，约15至约79wt.％，约15至约78wt.％，约15至约77wt.％，约15至约75wt.％，约15至约70wt.％，约15至约65wt.％，约15至约60wt.％，约17至约90wt.％，约17至约85wt.％，约17至约80wt.％，约17至约75wt.％，约20至约90wt.％，约20至约89wt.％，约20至约88wt.％，约20至约85wt.％，约20至约80wt.％，约20至约75wt.％，约20至约70wt.％，约20至约68wt.％，约20至约65wt.％，约20至约60wt.％，约25至约90wt.％，约25至约89wt.％，约25至约88wt.％，约25至约85wt.％，约25至约80wt.％，约25至约75wt.％，约25wt.％至约70wt.％，约30wt.％至约90wt.％，约30wt.％至约88wt.％，约30wt.％至约85wt.％，或约30wt.％至约75wt.％，以组合物的总重量计。

就上限而言，聚酯或聚酯共聚物化合物(如聚乳酸基化合物)可以以如下的量存在：不大于90wt.％，如不大于89wt.％，不大于约88wt.％，不大于约87wt.％，不大于约86wt.％，不大于约85wt.％，不大于约84wt.％，不大于约83wt.％，不大于约82wt.％，不大于约81wt.％，不大于约80wt.％，不大于约79wt.％，不大于约78wt.％，不大于约77wt.％，不大于约76wt.％，不大于约75wt.％，不大于约74wt.％，不大于约73wt.％，不大于约72wt.％，不大于约71wt.％，不大于约70wt.％，不大于约69wt.％，不大于约68wt.％，不大于约67wt.％，不大于约66wt.％，不大于约65wt.％，不大于约64wt.％，不大于约63wt.％，不大于约62wt.％，不大于约61wt.％，或不大于约60wt.％，以组合物的总重量计。

就下限而言，聚酯或聚酯共聚物化合物(如聚乳酸基化合物)可以以如下的量存在：至少约15wt.％，如至少约16wt.％，至少约17wt.％，至少约18wt.％，至少约19wt.％，至少约20wt.％，至少约21wt.％，至少约22wt.％，至少约23wt.％，至少约24wt.％，至少约25wt.％，至少约26wt.％，至少约27wt.％，至少约28wt.％，至少约29wt.％，至少约30wt.％，至少约31wt.％，至少约32wt.％，至少约33wt.％，至少约34wt.％，至少约35wt.％，至少约36wt.％，至少约37wt.％.至少约38wt.％，至少约39wt.％，至少约40wt.％，至少约41wt.％，至少约42wt.％，至少约43wt.％，至少约44wt.％，至少约45wt.％，或至少约50wt.％，以组合物的总重量计。

本公开的组合物也可含有增塑剂，如醚基增塑剂、醚-酯基增塑剂、酯基增塑剂，或它们的任意组合。在某些实施例中，组合物可含有醚-酯基增塑剂。

在增塑剂为醚-酯基增塑剂的情况中，不特别限制增塑剂化合物的确切特性。

在实施例中，增塑剂可具有包含于其中的如下化合物中的至少一者：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。

在某些实施例中，增塑剂可具有包含于其中的前述化合物中的一种或多种，如上述化合物中的至少两种，至少三种，至少四种，或至少五种。无论增塑剂为醚基、醚-酯基、酯基或它们的任意组合，这均适用。

在某些实施例中，增塑剂可具有包含于其中的前述化合物中的至少三种。无论增塑剂为醚基、醚-酯基、酯基或它们的任意组合，这也可适用。

在具有增塑剂所包含的前述化合物中的超过一种的本公开的实施例(如具有前述化合物中的至少两种，至少三种，至少四种或至少五种的实施例)中，在某些实施例中，化合物可各自不同，或者化合物中的一些可相同。简单地提供一个说明性的例子，在某些实施例中，增塑剂可具有两种化合物A和一种化合物B，或者一种化合物C和一种化合物D，其中A、B、C和D为如上所列的化合物中的任一者，如环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。

在本公开的实施例中，上述化合物可共价附接至增塑剂，而无论增塑剂为醚基、醚-酯基、酯基或它们的任意组合。

在增塑剂可具有包含于其中的前述化合物中的一种或多种(例如受阻酚、二异氰酸酯等)的某些实施例中，化合物可各自不同，或者化合物中的一些可相同，如上所述。无论增塑剂是否为醚基、醚-酯基、酯基或它们的任意组合，这均可适用。

例如，本公开的一个示例性实施例可包括具有包含的环氧基化合物和受阻胺的增塑剂。本公开的另一示例性实施例可包括具有包含的两种环氧基化合物、受阻酚和聚碳化二亚胺基化合物的增塑剂。在两种示例性实施例中，增塑剂也可为醚基、醚-酯基、酯基和/或它们的任意组合。

在示例性实施例中，合适的增塑剂(无论其为醚基、醚-酯基、酯基或它们的任意组合)可包括双-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯，和/或可包括三壬基苯基亚磷酸酯。

就量而言，增塑剂可以以约0.1至约55wt.％的量存在于本公开的组合物中，以组合物的总重量计。应了解，本文描述的所有范围和量旨在包括包含于范围内的所有值，包括本文描述的所有范围的端点。

例如，增塑剂可以以约0.1至约55wt.％的量存在，以组合物的总重量计，如约0.2至约55wt.％，约0.3至约55wt.％，约0.4至约55wt.％，约0.5至约55wt.％，约0.75至约55wt.％，约1至约55wt.％，约3至约55wt.％，约5至约55wt.％，约7至约55wt.％，约10至约55wt.％，约12至约55wt.％，约15至约55wt.％，约16至约55wt.％，约18至约55wt.％，约20至约55wt.％，约25至约55wt.％，约0.1至约50wt.％，约0.5至约50wt.％，约0.75至约50wt.％，约1至约50wt.％，约5至约50wt.％，约7至约50wt.％，约10至约50wt.％，约15至约50wt.％，约0.1至约45wt.％，约5至约4wt.％，约10至约45wt.％，或约25至约50wt.％，以组合物的总重量计。

就上限而言，增塑剂可以以不大于约55wt.％的量存在于组合物中，以组合物的总重量计，如不大于约54wt.％，不大于约53wt.％，不大于约52wt.％，不大于约51wt.％，不大于约50wt.％，不大于约49wt.％，不大于约48wt.％，不大于约47wt.％，不大于约46wt.％，不大于约45wt.％，不大于约44wt.％，不大于约43wt.％，不大于约42wt.％，不大于约41wt.％，或不大于约40wt.％，以组合物的总重量计。

就下限而言，增塑剂可以以至少约0.1wt.％的量存在于组合物中，以组合物的总重量计，如至少约0.2wt.％，至少约0.3wt.％，至少约0.4wt.％，至少约0.5wt.％，至少约0.6wt.％，至少约0.7wt.％，至少约0.8wt.％，至少约0.9wt.％，至少约1wt.％，至少约2wt.％，至少约3wt.％，至少约4wt.％，至少约5wt.％，至少约6wt.％，至少约7wt.％，至少约8wt.％，至少约9wt.％，至少约10wt.％，至少约11wt.％，至少约12wt.％，至少约13wt.％，至少约14wt.％，至少约15wt.％，至少约16wt.％，至少约17wt.％，至少约18wt.％，至少约19wt.％，至少约20wt.％，至少约21wt.％，至少约22wt.％，至少约23wt.％，至少约24wt.％，或至少约25wt.％，以组合物的总重量计。

在极特定的实施例中，一种或多种增塑剂可描述为反应性增塑剂。应了解，除了如本文更详细地描述的反应性增塑剂之外，组合物可包含另外的增塑剂。

反应性增塑剂可以以至少约0.1wt.％的量存在于组合物中，以组合物的总重量计，如至少约0.2wt.％，至少约0.3wt.％，至少约0.4wt.％，至少约0.5wt.％，至少约0.6wt.％，至少约0.7wt.％，至少约0.8wt.％，至少约0.9wt.％，至少约1wt.％，至少约2wt.％。

就上限而言，增塑剂可以以如下的量存在于组合物中：不大于约30wt.％，不大于约25wt.％，不大于约20wt.％，不大于约15wt.％，不大于约10wt.％，不大于约8wt.％，不大于约6wt.％，不大于约5wt.％，或甚至不大于约4wt.％，以组合物的总重量计。

在极特定的实施例中，反应性增塑剂可以以至少1.5wt.％的量存在于组合物中。在其他极特定的实施例中，反应性增塑剂可以以不大于10wt.％的量存在于组合物中。

如上所述，本公开的增塑剂可包括如上所述的具有与-COOH、-OH、酰胺和/或脲基团反应的至少一种或多种官能团的反应性增塑剂。在极特定的实施例中，反应性增塑剂可具有上述官能团中的任意者，如环氧官能团。反应性增塑剂可以以它们的官能度(即存在于化合物中的官能团的量的数字表示)描述。

在某些实施例中，本公开的增塑剂可具有至少1，至少2，至少3，至少4，至少5，至少6，至少7，至少8，至少9，至少10，或甚至至少11的官能度。在其他实施例中，本公开的增塑剂可具有不大于30，不大于25，不大于24，不大于23，不大于22，不大于21，或甚至不大于20的官能度。此外，本公开的增塑剂可具有在上述最小值或最大值中的任意者的范围内的官能度，如在1至30范围内，或甚至在5至25范围内。测量反应性增塑剂的官能度的合适的方法是本领域公知的。例如，增塑剂的官能度可根据MALDI测得，如本领域所公知。例如，环氧官能反应性低聚物的环氧官能度取决于共聚物中甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔百分比(M)和链的聚合(分子量)度(DP)。因此，官能度可通过乘M x DP确定。

本公开的组合物实施例也可包含三嵌段共聚物。合适的三嵌段共聚物包括但不限于聚乙二醇三嵌段共聚物、聚(乙二醇-共-丙二醇)三嵌段共聚物，和聚(低聚乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物，或它们的组合。

就含量而言，三嵌段共聚物可以以约1至约40wt.％的量存在，以组合物的总重量计。应了解，本文描述的所有范围和量旨在包括包含于范围内的所有值，包括本文描述的所有范围的端点。

例如，三嵌段共聚物可以以约1至约40wt.％的量存在，以组合物的总重量计，如约1至约39wt.％，约1至约38wt.％，约1至约37wt.％，约1至约36wt.％，约1至约35wt.％，约1至约1至约34wt.％，约1至约30wt.％，约5至约40wt.％，约5至约38wt.％，约5至约37wt.％，约5至约35wt.％，约5至约30wt.％，约10至约40wt.％，约10至约38wt.％，约10至约35wt.％，约10至约30wt.％，或约10至约28wt.％，以组合物的总重量计。

就上限而言，三嵌段共聚物可以以不大于约40wt.％的量存在，以组合物的总重量计，如不大于约39wt.％，不大于约38wt.％，不大于约37wt.％，不大于约36wt.％，不大于约35wt.％，不大于约34wt.％，不大于约33wt.％，不大于约32wt.％，不大于约31wt.％，或不大于约30wt.％，以组合物的总重量计。

就下限而言，三嵌段共聚物可以以至少约0.1wt.％的量存在，以组合物的总重量计，如至少约0.2wt.％，至少约0.3wt.％，至少约0.4wt.％，至少约0.5wt.％，至少约0.6wt.％，至少约0.7wt.％，至少约0.8wt.％，至少约0.9wt.％，至少约1wt.％，至少约2wt.％，至少约3wt.％，至少约4wt.％，至少约5wt.％，至少约6wt.％，至少约7wt.％，至少约8wt.％，至少约9wt.％，至少约10wt.％，至少约11wt.％，至少约12wt.％，至少约13wt.％，至少约14wt.％，至少约15wt.％，至少约17wt.％，或至少约20wt.％，以组合物的总重量计。

本公开的组合物实施例可包括小于约65℃的玻璃化转变温度(Tg)，如小于约64℃，小于约63℃，小于约62℃，小于约61℃，小于约60℃，小于约59℃，小于约58℃，小于约57℃，小于约56℃，小于约55℃，小于约54℃，小于约53℃，小于约52℃，小于约51℃，小于约50℃，小于约49℃，小于约48℃，小于约47℃，小于约46℃，小于约45℃，或小于约44℃。

就下限而言，本公开的组合物可包括至少-65℃的玻璃化转变温度(Tg)，如至少-60℃，至少-55℃，至少-53℃，至少-50℃，至少-48℃，至少-45℃，至少-42℃，至少-40℃，至少-35℃，至少-30℃，至少-28℃，至少-25℃，至少-20℃，至少-15℃，至少-10℃，至少-9℃，至少-8℃，至少-7℃，至少-6℃，至少-5℃，至少-4℃，至少-3℃，至少-2℃，至少0℃，至少10℃，至少15℃，至少18℃，至少20℃，至少22℃，至少25℃，至少30℃，至少36℃，至少37℃，至少38℃，至少39℃，至少40℃，至少41℃，至少42℃，至少43℃，至少44℃，至少45℃，至少46℃，至少47℃，至少48℃，至少49℃，或至少50℃。

玻璃化转变温度可使用差示扫描量热法、介电测试、DMTA和流变法测得。在聚酯共混物中使用增塑剂有效扩大了玻璃化转变温度，特别是在诸如PLA的聚酯中，其中增塑剂的添加将Tg的开始由大约60C移动至低至-40C，并具有跨越转变的温度范围。

酸值(或“中和值”或“酸数”或“酸度”)可通常定义为中和1克化学物质所需的以毫克计的氢氧化钾(KOH)的质量。在实验室设置中，使用已知浓度的氢氧化钾溶液滴定溶解于有机溶剂中的已知量的样品，并使用酚酞作为颜色指示剂。

酸值可通常通过表示碱的量而用作定量存在的酸的量的一种方式，所述碱的量表示为中和1g样品中的酸成分所需的氢氧化钾的毫克数。当聚酯降解时，其产生酸端基官能团，因此酸值的定量与降解程度直接相关。

这样，本公开的组合物实施例可包括小于约25mgKOH/g的酸值，如小于约24.5mgKOH/g，小于约24mgKOH/g，小于约23.5mgKOH/g，小于约23mgKOH/g，小于约22.5mgKOH/g，小于约22mgKOH/g，小于约21.5mgKOH/g，小于约21mgKOH/g，小于约20.5mgKOH/g，小于约20mgKOH/g，小于约19.5mgKOH/g，小于约19mgKOH/g，小于约18.5mgKOH/g，小于约18mgKOH/g，小于约17.5mgKOH/g，小于约17mgKOH/g，小于约16.5mgKOH/g，小于约16mgKOH/g，小于约15.5mgKOH/g，小于约15mgKOH/g，小于约14.5mgKOH/g，小于约14mgKOH/g，小于约13.5mgKOH/g，小于约13mgKOH/g，小于约12.5mgKOH/g，小于约12mgKOH/g，小于约11.5mgKOH/g，小于约11mgKOH/g，小于约10.5mgKOH/g，小于约10mgKOH/g，小于约9.5mgKOH/g，小于约9mgKOH/g，小于约8.5mgKOH/g，小于约8mgKOH/g，小于约7.5mgKOH/g，小于约7mgKOH/g，小于约6.5mgKOH/g，小于约6mgKOH/g，小于约5.5mgKOH/g，小于约5mgKOH/g，小于约4.5mgKOH/g，小于约4mgKOH/g，小于约3.5mgKOH/g，或小于约3mgKOH/g。

就下限而言，本公开的组合物可包括至少约0.01mgKOH/g的酸值，如至少约0.05mgKOH/g，至少约0.07mgKOH/g，至少约0.09mgKOH/g，至少约0.1mgKOH/g，至少约0.15mgKOH/g，至少约0.17mgKOH/g，至少约0.2mgKOH/g，至少约0.25mgKOH/g，至少约0.28mgKOH/g，至少约0.3mgKOH/g，至少约0.35mgKOH/g，至少约0.4mgKOH/g，至少约0.5mgKOH/g，至少约0.75mgKOH/g，至少约0.8mgKOH/g，至少约0.9mgKOH/g，至少约0.95mgKOH/g，至少约0.99mgKOH/g，至少约1mgKOH/g，至少约1.25mgKOH/g，至少约1.5mgKOH/g，至少约1.75mgKOH/g，至少约2mgKOH/g，至少约2.25mgKOH/g，至少约2.4mgKOH/g，至少约2.5mgKOH/g，至少约2.75mgKOH/g，至少约2.85mgKOH/g，至少约3mgKOH/g，至少约3.25mgKOH/g，至少约3.4mgKOH/g，至少约3.45mgKOH/g，至少约3.5mgKOH/g，至少约3.75mgKOH/g，至少约3.9mgKOH/g，至少约4mgKOH/g，至少约4.15mgKOH/g，至少约4.25mgKOH/g，至少约4.4mgKOH/g，至少约4.5mgKOH/g，至少约4.75mgKOH/g，至少约5mgKOH/g，至少约5.25mgKOH/g，至少约5.5mgKOH/g，至少约6mgKOH/g，至少约6.25mgKOH/g，至少约6.5mgKOH/g，至少约6.75mgKOH/g，至少约7mgKOH/g，至少约7.25mgKOH/g，至少约7.5mgKOH/g，至少约7.75mgKOH/g，至少约8mgKOH/g，至少约8.25mgKOH/g，至少约8.5mgKOH/g，至少约8.75mgKOH/g，至少约9mgKOH/g，至少约9.25mgKOH/g，至少约9.5mgKOH/g，至少约9.75mgKOH/g，至少约9.75mgKOH/g，至少约10mgKOH/g，至少约10.25mgKOH/g，至少约10.5mgKOH/g，至少约11mgKOH/g，至少约11.5mgKOH/g，至少约11.75mgKOH/g，至少约12mgKOH/g，至少约12.5mgKOH/g，至少约12.75mgKOH/g，至少约13，mgKOH/g，至少约13.5mgKOH/g，至少约13.75mgKOH/g，至少约14mgKOH/g，至少约14.5mgKOH/g，至少约14.75mgKOH/g，或至少约15mgKOH/g。

羟值为化合物中自由羟基基团的含量的量度。具体地，羟值可用作来自任意所得降解和/或水解的端基的存在的指示。羟值可表示为等同于1克化学物质的羟基含量的以毫克计的氢氧化钾(KOH)的质量，其通过相同材料的未经乙酰化的样品的滴定来校正羧基羟基基团。

这样，本公开的组合物实施例可包括小于约1100mgKOH/g的羟值，如小于约1000mgKOH/g，小于约975mgKOH/g，小于约950mgKOH/g，小于约925mgKOH/g，900mgKOH/g，小于约875mgKOH/g，小于约850mgKOH/g，小于约825mgKOH/g，小于约800mgKOH/g，小于约775mgKOH/g，小于约750mgKOH/g，小于约725mgKOH/g，小于约700mgKOH/g，小于约675mgKOH/g，小于约650mgKOH/g，小于约625mgKOH/g，小于约600mgKOH/g，小于约575mgKOH/g，小于约550mgKOH/g，小于约525mgKOH/g，或小于约500mgKOH/g。

就下限而言，本公开的组合物实施例可包括至少约300mgKOH/g的羟值，如至少约325mgKOH/g，至少约350mgKOH/g，至少约375mgKOH/g，至少约400mgKOH/g，至少约425mgKOH/g，至少约450mgKOH/g，至少约475mgKOH/g，至少约500mgKOH/g，至少约525mgKOH/g，at least 550mgKOH/g，至少约575mgKOH/g，至少约600mgKOH/g，至少约625mgKOH/g，至少约650mgKOH/g，至少约675mgKOH/g，至少约700mgKOH/g，至少约725mgKOH/g，至少约750mgKOH/g，至少约775mgKOH/g，至少约800mgKOH/g，至少约825mgKOH/g，至少约850mgKOH/g，至少约875mgKOH/g，或至少约900mgKOH/g。

本公开的组合物实施例也可显示所需的模量(MPa)值。在特定实施例中，本公开的组合物实施例可具有至少90MPa，至少95MPa，至少100MPa，至少105MPA，至少110MPA，或甚至至少120MPa的模量。

本公开的组合物实施例也可显示粘度增加。为了说明此，粘度可在熔化态以上的温度下，或通常在组合物的熔化温度范围内测量。

例如，粘度可在组合物的熔化态以上2℃的温度下测得，如在组合物的熔化态以上3℃，在组合物的熔化态以上4℃，在组合物的熔化态以上5℃，在组合物的熔化态以上6℃，在组合物的熔化态以上7℃，在组合物的熔化态以上8℃，在组合物的熔化态以上9℃，在组合物的熔化态以上10℃，在组合物的熔化态以上11℃，在组合物的熔化态以上12℃，或在组合物的熔化态以上15℃的温度下。

在实施例中，与对比组合物的粘度进行比较而测得检测的组合物的粘度增加，两者的粘度均在两个组合物的熔化态以上相同的温度下测得。在实施例中，短语“对比组合物”在本文用于表示包含相同级别的聚酯或聚酯共聚物(如聚乳酸基化合物)，而不具有存在于其中的官能增塑剂组分的组合物。

不希望受限于理论，据信如上所述的具有一种或多种反应性官能团的增塑剂(即反应性增塑剂)的存在出乎意料地且预料不到地产生聚酯或聚酯共聚物(如聚乳酸)基组合物的增加的稳定性。稳定性可以以热稳定性和/或水解稳定性的形式显示，并可例如进一步由粘度增加呈现。

此外，应了解在组合物可包含另外的填料和添加剂(如UV稳定剂、抗氧化剂、芳香剂、染料、增稠剂、发泡剂等)的实施例中，组合物中这些中的任一者的存在也可在对比组合物中添加或存在，以提供关于粘度增加的合适的测量指示。

不特别限制测量粘度的方法。例如，粘度可通过锥板、平行板或毛细管流变法测得。

粘度可通过锥板、板和板、毛细管或其他流变法测得。

应了解，本公开的组合物可在多种常规成型过程使用(或根据具体情况经改性以使用)，包括但不限于注塑成型、挤出、挤出成型、吹塑成型、热成型、片材挤出、旋转成型、发泡成型、压缩成型、纤维成型等。

由本公开的组合物制得的成型产品能够在正常条件下保持其形状。

也应了解，本公开的组合物具有多种应用，并可被引入各种产品和装置和/或用于形成各种产品和装置。

例如而不旨在限制地，本公开的组合物可被引入柔性管材应用中。本公开的组合物也可引入如下中和/或用于形成如下：刚性热成型产品、包装、药物应用、软接触应用、抓握应用、生物医学应用(如植入物、缝合、药物封装、流体移取、移植、保存和/或储存)、医疗设备应用、双轴取向膜、一次性产品、饮料固定器或杯、瓶、食品和各种储存容器、工业容器、管道、服装和时装服饰、纺织品和纺织产品、非织造物、衬垫、家庭和工业织物(例如寝具、窗帘、覆盖物、帷帐、床单)、地毯、纤维填充物(例如枕头、被子、毯子、被褥、床垫、床套、羽绒被)、泡沫，和它们的任意组合。

在如下实例中进一步说明本公开。

实例

所用的原料

PLLA(4.2％D)(PLA2002D)获自奈琪沃克公司(Natureworks)。

分子增塑剂双-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯获自陶氏化学公司(Dow Chemical)。

PDLA2800-PEPG12000-PDLA2800三嵌段共聚物根据如下工序合成：

使用羟基封端的软嵌段作为引发剂，辛酸亚锡作为催化剂，通过D-丙交酯的开环聚合(ROP)而合成三嵌段共聚物。取决于中间嵌段与PDLA的可溶混性，使用溶液聚合或本体聚合条件来合成三嵌段共聚物。合成的两个三嵌段共聚物为PDLA40-PEPG12k-PDLA40和PDLA60-EB10k-PDLA60。所用的命名法为PDLAn-软嵌段m-PDLAn，其中n表示使用乳酸作为重复单元的PDLA的聚合度，m表示软中间嵌段的数均分子量。例如12k表示12,000g/mol。

将所需量的PEPG12000置于火焰干燥的Schlenk瓶中，并经受与甲苯的共沸蒸馏。然后在氮气氛下添加D-丙交酯，将瓶置于保持在130℃下的油浴中。在15min之后，将在～0.5ml甲苯中的所需量的辛酸亚锡注射至瓶中。在6h的反应时间结束时，将所获得的聚合物溶解于二氯甲烷中，在乙醚中沉淀，并在真空中干燥。反应在60g规模下进行。

聚(乙烯-丁烯)基三嵌段共聚物的合成中涉及的反应步骤如下：将获得的聚合物(LBH10k)氢化，以获得聚(乙烯-丁烯)共聚物(EB10k)，从而在随后的加工步骤过程中防止不希望的副反应。在～100摄氏度和120psi的氢气压力下，使用活性炭上的10wt％Pd作为催化剂，在高压氢化反应器中对聚合物的10wt％干燥环己烷溶液进行氢化达12小时。然后将聚(乙烯丁烯)共聚物转移至火焰干燥的Schlenk瓶中，并经受与甲苯的共沸蒸馏。然后在氮气下将D-丙交酯添加至瓶中，之后添加甲苯(反应物的量的三倍)。然后将瓶浸入保持在110℃下的油浴中，将在～1ml甲苯中的所需量的辛酸亚锡注射至瓶中。在24h之后停止反应，通过在过量的甲醇中沉淀，之后在真空中干燥，从而获得聚合物。

甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、2-(2-乙氧基乙氧基乙基)丙烯酸酯(E2EA)、甲基异丁基酮(MIBK)、过氧化二枯基(DCP)和1-辛硫醇购自西格马化学公司(Sigma Chemical Co)。将GMA和E2EA通过碱性氧化铝柱，以在聚合之前去除抑制剂。

反应性低聚物(增链剂)Joncryl 4385(EEW 450g/eq)获自BASF。该反应性低聚物称为CE450，并具有低环氧官能度(1-4)

反应性低聚物(增链剂)Joncryl 4368(EEW 285g/eq)获自BASF。该反应性低聚物称为CE285，并具有中等环氧官能度(2-7)

反应性低聚物Pluss optiPET(EEW 215g/eq)获自普卢斯聚合物公司(Pluss Polymers pvt ltd)。该反应性低聚物称为CE215，并具有高环氧官能度(5-12)。

为了制备具有极高环氧官能度和低Tg的样品，通过共聚甲基丙烯酸缩水甘油酯和2-(2-乙氧基乙氧基乙基)丙烯酸酯(E2EA)而合成环氧官能共聚物。使用过氧化二枯基(DCP)作为引发剂，1-辛硫醇作为链转移剂，在甲基异丁基酮(MIBK)中在120℃下使用E2EA和GMA的自由基聚合进行合成。为了获得环氧基当量为285g/eq，分子量为～12000g/mol的具有57mol％GMA[P(E2EA-共-57GMA)]的共聚物，使用如下工序。在25ml的圆底烧瓶中装有3.8ml(28.5mmol)GMA和4.4ml E2EA(21.5mmol)以及0.08gDCP(1wt％，0.03mmol)、0.07ml 1-辛硫醇(0.43mmol)([单体]/[链转移剂]＝115)和12.5ml MIBK。上述混合物用N2脱气1小时，并置于120℃的油浴中。反应持续6小时。在反应结束时，使用旋转蒸发仪去除溶剂MIBK，共聚物作为粘性液体获得。其在120℃在真空中进一步干燥，以去除痕量的溶剂。该共聚物称为S285，并具有极高的官能度(大于15)。

制备并测试六种不同的样品组合物。6个不同的样品如下制得：

使用15cc DSM双螺杆微型挤出机制备共混物。将三嵌段共聚物、PLLA、增塑剂和反应性低聚物引入挤出机，并在190摄氏度和80rpm下混合7min。在熔体混合过程中监测熔体力以跟踪反应。使用10cc DSM微型注塑模具获得用于拉伸测试的狗骨式样品。所用的压力为3巴，模具保持在40摄氏度下达2分钟。制得的共混物示于如下表1中，并含有3-5wt％的反应性低聚物。在所有共混物中，存在1.3-1.6mmol环氧基团，大大超过通过在经加工的共混物上的酸值测量所测定的存在的羧酸基团的量(0.6mmol)。由于CE 450的更低的环氧基当量，使用更高量的CE 450(5wt％，共混物D)以保持类似于其他共混物的环氧基含量。所用的反应性低聚物的量高于文献中对于未经改性的PLA所用的量(1wt％)，实验显示不存在含有1wt％反应性低聚物的共混物的分子量的增加。

表1：共混物制备

技术和测量方法

使用Bruker DPX-300NMR波谱仪获得H-核磁共振(NMR)(300MHz)谱。谱图在CDCl3中测得，化学位移相对于溶剂的剩余质子信号校正(1HNMR信号：对于CHCl3，δ7.26ppm)。

通过GPC(氯仿)(安捷伦公司(Agilent))测定分子量和分散度。测得的分子量是与聚苯乙烯标样相比。使用MALDI用于绝对分子量测量。

通过用0.1N含醇KOH滴定20ml聚合物的15mg/ml氯仿溶液而测定酸值。持续滴定，直至达到中性pH。使用Oakton pH1100pH计监测pH。

热表征在相对于铟标样校正的TA Q100差示扫描量热仪(DSC)(TA仪器公司(TA Instruments))上进行。样品(5-10mg)在第一循环中以20℃min^-1的速率加热，以研究在加工条件下形成的样品的形貌。

使用IV型狗骨式试样，根据用于拉伸测试的ASTM D638标准使用Instron万能试验机进行拉伸测试。使用5kN测力传感器以50.8mm/min的十字头速度进行测试。对于每个样品，在3个单独的分析中测试3个单独的试样，报道的数据为计算平均值。

实例1-官能度

反应性低聚物的环氧官能度(F)取决于：

a.共聚物中甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔百分比(M)

b.链的聚合度(分子量)(DP)

因此，环氧官能度(F)可通过如下等式确定：

(等式1)F＝M x DP

为了确定官能度，计算共聚物中的GMA的摩尔百分比和链的聚合度。共聚物中的甲基丙烯酸缩水甘油酯的摩尔百分比可由共聚物的环氧基当量和所用的共聚单体的摩尔重量确定。如由文献已知，上述反应性低聚物为甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、苯乙烯(S)和丙烯酸丁酯(BA)的共聚物。为了使用环氧基当量确定这些共聚物中GMA的摩尔百分比，假设这些共聚物由GMA和共聚单体B组成。假设共聚单体B为S或BA而完成计算，以获得这些共聚物中GMA的摩尔百分比范围。如下表2所示，对于共聚物CE215，估计的GMA摩尔百分比范围为59-64％，而对于CE285，估计的GMA摩尔百分比范围为42-47％。在CE450的情况中，由IR和DSC数据已知共聚单体为丙烯酸丁酯。该共聚物的计算GMA摩尔百分比为29％。

表2：共聚物中GMA的摩尔百分比的估计(反应性

为了估计这三种共聚物的聚合度，使用MALDI和GPC的组合。MALDI数据在CE 215共聚物处获得，并示于图3中。假设如上表2中所示的60mol％GMA和40mol％苯乙烯的组成，则估计的DP范围为8-22单位。由于这些共聚物的分散度为～3，因此存在DP的宽范围。在图3中的插图中可以看出，在谱图中存在具有由142原子质量单位(甲基丙烯酸缩水甘油酯的分子量)间隔开的峰的模式。这些峰对应于差异为1个GMA单元的链。

为了估计CE 450和CE 285的DP，遵循如下工序。图4显示了三种共聚物的GPC迹线。由GPC获得的数均分子量允许比较CE 215与CE 285和CE 450的分子量。相对分子量的比较显示，在类似的分散度的情况下，CE 285和CE 450具有CE 450的分子量的～0.6和0.5倍的分子量，如下表3所示。因此，可估计聚合度并示于表3中。应注意，该分析不应被认为是聚合度的绝对量度。其允许比较CE 215的DP与CE 285和CE 450的DP。由于已知DP和共聚物中的DMA的摩尔百分比，可使用如上所示的等式1估计环氧官能度。环氧官能度的估值提供于下表3中。

表3：共聚物的DP和官能度的估计

*来自MALDI

S 285的环氧官能度如下确定。合成的共聚物的H NMR谱和各个质子的指定示于图5中。测得的环氧基含量良好符合57mol％的目标值。

通过MALDI和GPC的组合确定DP。MALDI数据在2-(2-乙氧基乙氧基乙基)丙烯酸酯(PE2EA 10)的低分子量均聚物处获得，并示于图6中。该低聚物的DP范围为～5-20。如由GPC(示于图7中)所确定，P(E2EA)10和S285相对于PS标样的数均分子量分别为2100和12400g/mol。S285的分子量为P(E2EA)的分子量的～5-6倍。因此，S285的DP可估计为远高于25个单元，因此官能度大于0.57*25～14-15单元，远高于CE215的官能度。

反应性低聚物的官能度测定的结果概述提供于下表4中。

表4：所研究的不同官能度反应性低聚物的列表

实例2：酸值。

测量每个共混物样品的酸值以获得共混物的酸值，并与不含环氧官能增塑剂和PLA的样品进行比较。酸值的测量是本领域公知的。结果示于图8中。酸值测量表明，降解在不含反应性增塑剂的共混物的加工过程中发生，从而导致增加的羧酸基团浓度。当共混物与反应性低聚物一起加工时，提供了过量的环氧基团，所得酸值极低，表明在降解过程中产生的酸基团全部由环氧基团消耗。

实例3：分子量

然后测量共混物以确定PLLA的分子量，特别是在加工过程中分子量的变化。为了确定分子量变化，测量共混物的GPC迹线并示于图9-10中。分子量和分散度测量提供于下表5中。

表5：使用GPC测得的分子量和分散度

如由GPC迹线可以看出，在PLA/三嵌段/增塑剂共混物(J0相比于PLA丸粒)的加工过程中，PLLA的分子量具有大的下降。当在加工过程中将反应性低聚物添加至共混物中时，取决于低聚物的官能度，可发生分子量的更小下降或分子量的增加，如上表5中所示。应注意到，进行使用1wt％的反应性低聚物的实验，未观察到分子量的增加。另外，超过3wt％的浓度时，达到分子量增加的平台。不希望受限于理论，据信结果表明超过1wt％的浓度有助于扩链反应能够比降解反应更快。随着反应性低聚物的官能度增加，PLLA的分子量增加。在使用低或中等官能度的低聚物的共混物D和C中，分子量增加适中。当使用高官能度低聚物(共混物B)时，发生大的分子量增加。不希望受限于理论，据信所述的随着官能度增加的分子量增加表明发生的主要反应是在羧酸和环氧基基团之间，从而使得经降解的PLLA链接枝至反应性低聚物。

然而，超过该官能度范围，则达到分子量增加的平台。当使用极高官能度的低聚物(共混物A)时，分子量增加类似于共混物B。不希望受限于理论，据信这些结果表明当超过5-11的官能度时，进一步的官能度增加不会使得另外的PLA链接枝至环氧基基团。这可归因于如下：当一定数量的链已接枝至环氧基基团时，环氧基基团与经降解的PLLA链的反应的空阻增加，以及由于链的无规卷绕构象，因此随着反应性低聚物的分子量的增加，可到达的环氧基基团的数量降低。

另外，结果表明三嵌段共聚物的分子量保持未受影响。不希望受限于理论，这些结果可由动力学和统计学原因解释。当三嵌段共聚物中的PDLA嵌段在羟基基团中封端时，它们与环氧基基团的反应性在所用的温度和时间下是可忽略的。另外，由于PDLA仅为共混物的～10wt％，它们与环氧基基团的反应在统计学上是可能性更小的。

实例4：熔体力

使用约7分钟的共混时间，也如上所述测试样品的熔体力数据。结果示于图11中。应注意，测得的熔体力取决于在微型挤出机室中的材料的量。由于材料的量可在不同试验之间略微变化，因此力的绝对值将变化。因此，测得的绝对力不是归一化的测量，不应进行比较。力随共混时间的增加或减小为可进行比较和研究的数据。

如图11所示，熔体力数据也与来自GPC的分子量测量一致。不希望受限于理论，据信在不存在反应性低聚物的情况下发生的熔体力的大的下降可表明由于发生降解而导致的分子量的大的下降。如图11所示，据发现，随着反应性环氧官能低聚物的官能度增加，熔体力下降减小，熔体力增加在更高官能度的环氧基低聚物共混物中发生，表明发生分子量增加。

完全出乎意料地且无法预期地，据发现尽管使用反应性低聚物的高官能度和浓度，未发生胶凝(网络形成)，因为所有的样品在氯仿中完全可溶。即使在含有5wt％的CE215的共混物中，也未发生胶凝。对使用反应性低聚物进行的PET的扩链的研究显示，当使用＞1.5wt％的反应性低聚物时，发生微凝胶形成。不希望受限于理论，且如上参照图1和2更详细地描述，据信由于PLA为羟基-酸基聚酯，当水解时，PLA链必然具有一个羧酸端基，且另一端基为羟基基团。在使用二酸和二醇制得的诸如PET的其他常见聚酯中，降解途径可产生两端具有酸基团的链、两端具有羟基基团的链，或一端具有酸另一端具有羟基基团的链。

因此经降解的PLA链具有一个“反应性官能团”，因为羧酸基团仅存在于一个链端，在另一链端的羟基基团在加工温度下具有可忽略的与环氧基基团的反应性。因此，即使当高官能度环氧基低聚物以高浓度使用，在这些条件下也未发生胶凝。实际上，使用高官能度环氧基低聚物产生更大的分子量增加，因为反应性低聚物的每个分子接枝更多的PLA链，因此可获得材料的水解稳定性、物理和流变学性质的有利增加。

实例5：对PLLA和三嵌段共聚物之间的共结晶的作用

由于所用的反应性低聚物的多官能性质，分子量增加是PLLA链接枝于反应性低聚物上的结果。因此，所得结构为高度支化的，且预期会不利影响与三嵌段共聚物的共结晶。然而，完全出乎意料地，如图12所示，在所有共混物中观察到立构复合物熔化吸热。因此，尽管存在支化结构，但未阻止三嵌段共聚物与PLLA之间的立构复合物形成。

表6：共混物的DSC迹线

实例6：模量和断裂伸长

测试和测量样品J0、A、B和C的模量、断裂伸长和T_g。如本文所述进行测量。结果示于图13和下表7中。

表7：机械性质

如由图13和表7可以看出，使用反应性低聚物保持了PLA/三嵌段/增塑剂共混物所具有的低模量和高断裂伸长，这是出乎意料的且无法预期的效果。此外，由于共混物的更高的分子量，因此存在高官能度环氧基低聚物共混物的最终拉伸强度的增加。另外，模量不受到反应性低聚物的Tg的影响，因为反应性低聚物以不足够大而导致共混物Tg和因此共混物模量的显著改变的量使用。

实例7：水解稳定性

为了研究水解稳定性，共混物膜由共混物J0、A、B和另外的样品E制得，并置于20℃、40℃和60℃下的保持在90％相对湿度下的环境室(热测工业公司(Thermotron Industries))中。与样品共混物B相同而合成共混物。在定期时间间隔(第2天、第4天等，标记为d2、d4等)时从环境室中取出膜，使用GPC测定它们的分子量。随时间和膜的温度而变化的共混物的GPC迹线和分子量示于图14A-17D中。特别地，图14A示出了在20℃下共混物J0的GPC迹线，图14B示出了在40℃下共混物J0的GPC迹线，图14C示出了在60℃下共混物J0的GPC迹线，且图14D示出了共混物J0的随时间和温度而变化的分子量。图15A示出了在20℃下共混物J0的GPC迹线，图15B示出了在40℃下共混物A的GPC迹线，图15C示出了在60℃下共混物A的GPC迹线，且图15D示出了共混物A的随时间和温度而变化的分子量。图16A示出了在20℃下共混物J0的GPC迹线，图16B示出了在40℃下共混物B的GPC迹线，图16C示出了在60℃下共混物B的GPC迹线，且图16D示出了共混物B的随时间和温度而变化的分子量。图17A示出了在20℃下共混物J0的GPC迹线，图17B示出了在40℃下共混物E的GPC迹线，图17C示出了在60℃下共混物E的GPC迹线，且图17D示出了共混物E的随时间和温度而变化的分子量。

可以看出，含有反应性低聚物的共混物，如共混物A、B和E，在加工之后具有更高的分子量。另外，在40℃和60℃下分子量的下降慢得多。据发现，即使在40℃下在32天之后，共混物的数均分子量也＞20000g/mol。当测量机械性质时，发现膜在40℃下在32天之后以及在60℃下在2天之后显示出＞100％的断裂伸长。在另一方面，在40℃下在8天之后以及在60℃下在2天之后，由于分子量下降至工业所需的分子量以下，因此在不存在反应性低聚物的情况下加工的膜损失其机械完整性。膜样品的照相图示提供于图18-19中。特别地，图18示出了在60℃下储存2天时J0的膜样品的照片；在60℃下储存2天时共混物B的膜样品的照片；在40℃下储存16天时共混物B的膜样品的照片；以及在40℃下储存32天时共混物B的膜样品的照片。图19示出了在90％RH，60℃储存2天时的共混物E。通常，发现相对于PS标样的工业所需的分子量为约20000g/mol，并在图14D、15D、16D和17D中以黑线显示。总之，结果表明共混物的分子量在添加高官能度反应性低聚物时得以显著改进。同样地，实例显示分子量稳定性与水解稳定性相关，且出乎意料地发现水解稳定性在添加高官能度反应性低聚物时得以显著改进。特别地，发现共混物B即使在40℃和90％RH下储存32天之后也保持优良的机械性质和分子量。

项目1.一种包含如下组分的组合物：

15至90wt.％的聚酯或聚酯共聚物，以组合物的总重量计；和

0.1至55wt.％的醚基、醚-酯基或酯基增塑剂，以组合物的总重量计，所述增塑剂包含选自如下的一种或多种化合物：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。

项目2.根据项目1所述的组合物，其中所述聚酯或聚酯共聚物为脂族性质。

项目3.根据项目1所述的组合物，其中所述聚酯或聚酯共聚物为聚乳酸基组合物。

项目4.根据项目3所述的组合物，其中所述聚乳酸为聚(L-乳)酸。

项目5.根据项目1所述的组合物，其中所述一种或多种化合物共价附接至所述增塑剂。

项目6.根据项目1所述的组合物，其中所述增塑剂为醚-酯基增塑剂。

项目7.根据项目6所述的组合物，其中所述增塑剂包含双-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯。

项目8.根据项目6所述的组合物，其中所述醚-酯基增塑剂包含三壬基苯基亚磷酸酯。

项目9.根据项目1所述的组合物，其还包含：

a.1至40wt.％的三嵌段共聚物。

项目10.根据项目9所述的组合物，其中组分(c)包含聚乙二醇三嵌段共聚物。

项目11.根据项目9所述的组合物，其中组分(c)包含聚(乙二醇-共-丙二醇)三嵌段共聚物。

项目12.根据项目9所述的组合物，其中组分(c)包含聚(低聚乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物。

项目13.根据项目1所述的组合物，其中所述组合物包括小于约65℃，小于约64℃，小于约63℃，小于约62℃，小于约61℃，小于约60℃，小于约59℃，小于约58℃，小于约57℃，小于约56℃，小于约55℃的玻璃化转变温度。

项目14.根据项目1所述的组合物，其中所述组合物包括小于约55℃，小于约54℃，小于约53℃，小于约52℃，小于约51℃的玻璃化转变温度。

项目15.根据项目1所述的组合物，其中所述组合物包括小于约50℃，小于约49℃，小于约48℃，小于约47℃，小于约46℃，小于约45℃，小于约44℃，小于约43℃，小于约44℃，小于约43℃，小于约42℃，小于约41℃，小于约40℃的玻璃化转变温度。

项目16.根据项目1所述的组合物，其中所述组合物包括小于约10mgKOH/g，小于约9.5mgKOH/g，小于约9mgKOH/g，小于约8.5mgKOH/g，小于约8mgKOH/g，小于约7.5mgKOH/g，小于约7mgKOH/g，小于约6.5mgKOH/g，小于约6mgKOH/g，小于约5.5mgKOH/g，小于约5mgKOH/g的酸值。

项目17.根据项目1所述的组合物，其中所述组合物包括小于约4.5mgKOH/g，小于约4.4mgKOH/g，小于约4.3mgKOH/g，小于约4.2mgKOH/g，小于约4.1mgKOH/g的酸值。

项目18.根据项目1所述的组合物，其中所述组合物包括小于约4.0mgKOH/g的酸值。

项目19.根据项目1所述的组合物，其中所述组合物包括小于约1000mgKOH/g，小于约975mgKOH/g，小于约950mgKOH/g，小于约925mgKOH/g，小于约900mgKOH/g，小于约875mgKOH/g，小于约850mgKOH/g，小于约825mgKOH/g，小于约800mgKOH/g，小于约775mgKOH/g的羟值。

项目20.根据项目1所述的组合物，其中所述组合物包括小于约750mgKOH/g，小于约725mgKOH/g，小于约700mgKOH/g，小于约675mgKOH/g，小于约650mgKOH/g，小于约625mgKOH/g，小于约600mgKOH/g，小于约575mgKOH/g，小于约550mgKOH/g，小于约525mgKOH/g，小于约500mgKOH/g，小于约475mgKOH/g，小于约450mgKOH/g的羟值。

项目21.一种柔性管道，其包括项目1所述的组合物。

项目22.一种产品，其包括项目1所述的组合物，其中所述产品选自泡沫、加热成型材料、膜、织造和非织造材料、纤维填料、包装材料、模制制品和层合物。

项目23.一种包含如下组分的组合物：

a.聚酯或聚酯共聚物；

b.包含选自如下的一种或多种化合物的增塑剂：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合，

其中

所述组合物包括小于约60℃的玻璃化转变温度；或

所述组合物具有小于约25mgKOH/g的酸值；或它们的组合。

项目24.根据项目23所述的组合物，其中所述增塑剂为醚基、醚-酯基或酯基增塑剂。

项目25.根据项目24所述的组合物，其中所述增塑剂为醚-酯基增塑剂。

项目26.根据项目24所述的组合物，其中所述增塑剂包含双-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯。

项目27.根据项目25所述的组合物，其中所述醚-酯基增塑剂包含三壬基苯基亚磷酸酯。

项目28.根据项目23所述的组合物，其还包含：

a.三嵌段共聚物。

项目29.根据项目28所述的组合物，其中组分(c)包含聚乙二醇三嵌段共聚物。

项目30.根据项目28所述的组合物，其中组分(c)包含聚(乙二醇-共-丙二醇)三嵌段共聚物。

项目31.根据项目28所述的组合物，其中组分(c)包含聚(低聚乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物。

项目32.根据项目23所述的组合物，其中所述聚酯或聚酯共聚物为脂族性质。

项目33.根据项目23所述的组合物，其中所述聚酯或聚酯共聚物为聚乳酸基组合物。

项目34.根据项目33所述的组合物，其中所述聚乳酸为聚(L-乳)酸。

项目35.根据项目23所述的组合物，其中所述一种或多种化合物共价附接至所述增塑剂。

项目36.根据项目23所述的组合物，其中所述组合物包括小于约55℃，小于约54℃，小于约53℃，小于约52℃，小于约51℃的玻璃化转变温度。

项目37.根据项目23所述的组合物，其中所述组合物包括小于约50℃，小于约49℃，小于约48℃，小于约47℃，小于约46℃，小于约45℃，小于约44℃，小于约43℃，小于约44℃，小于约43℃，小于约42℃，小于约41℃，小于约40℃的玻璃化转变温度。

项目38.根据项目23所述的组合物，其中所述组合物包括小于约5mgKOH/g，小于约4.9mgKOH/g，小于约4.8mgKOH/g，小于约4.7mgKOH/g，小于约4.6mgKOH/g的酸值。

项目39.根据项目23所述的组合物，其中所述组合物包括小于约4.5mgKOH/g，小于约4.4mgKOH/g，小于约4.3mgKOH/g，小于约4.2mgKOH/g，小于约4.1mgKOH/g的酸值。

项目40.根据项目23所述的组合物，其中所述组合物包括小于约4.0mgKOH/g的酸值。

项目41.根据项目23所述的组合物，其中所述组合物包括小于约1000mgKOH/g，小于约975mgKOH/g，小于约950mgKOH/g，小于约925mgKOH/g，小于约900mgKOH/g，小于约875mgKOH/g，小于约850mgKOH/g，小于约825mgKOH/g，小于约800mgKOH/g，小于约775mgKOH/g的羟值。

项目42.根据项目23所述的组合物，其中所述组合物包括小于约750mgKOH/g，小于约725mgKOH/g，小于约700mgKOH/g，小于约675mgKOH/g，小于约650mgKOH/g，小于约625mgKOH/g，小于约600mgKOH/g，小于约575mgKOH/g，小于约550mgKOH/g，小于约525mgKOH/g，小于约500mgKOH/g，小于约475mgKOH/g，小于约450mgKOH/g的羟值。

项目43.一种柔性管道，其包括项目23所述的组合物。

项目44.一种产品，其包括项目23所述的组合物，其中所述产品选自泡沫、加热成型材料、膜、织造和非织造材料、纤维填料、包装材料、模制制品和层合物。

项目45.一种包含如下组分的组合物：

a.15至90wt.％的羟基-酸基聚酯或羟基-酸基聚酯共聚物，以组合物的总重量计；和

b.0.1至55wt.％的醚基、醚-酯基或酯基增塑剂，以组合物的总重量计，所述增塑剂包含选自如下的一种或多种化合物：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。

项目46.一种包含聚乳酸(PLA)聚合物的组合物，其中所述PLA，PLA聚合物具有至少20000的平均分子量。

项目47.一种包含聚乳酸(PLA)聚合物的组合物，其中所述组合物具有小于3.0mgKOH/g的酸值。

项目48.一种包含聚乳酸(PLA)聚合物的组合物，其中所述组合物在40摄氏度下4天后为水解稳定的，其中组合物为“水解稳定的”，将所述组合物成型为膜并置于在指定温度下保持在90％相对湿度的环境室中达指定时间。如果样品在储存之后具有至少20000的平均分子量，则认为组合物对于指定温度和时间为水解稳定的。

项目49.一种包含如下组分的组合物：

a.聚酯或聚酯共聚物；

b.包含选自如下的一种或多种化合物的增塑剂：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合，其中所述组合物包括粘度增加，所述粘度在所述组合物的熔化态以上的温度下测得，且其中粘度增加相比于对比组合物测得，所述对比组合物包含相同级别的聚酯或聚酯共聚物组分(a)，而无经官能化的形式的增塑剂组分(b)。

项目50.根据项目68所述的组合物，其中所述温度在所述组合物的熔化态以上5℃。

项目51.根据项目68所述的组合物，其中所述温度在所述组合物的熔化态以上10℃。

项目52.根据项目68所述的组合物，其中所述对比组合物基本上由相同级别的组分(a)组成。

项目53.根据项目68所述的组合物，其中所述粘度通过锥板、平行板或毛细管流变法测得。

项目54.根据项目68所述的组合物，其还包含：

a.三嵌段共聚物。

项目55.根据项目73所述的组合物，其中组分(c)包含聚乙二醇三嵌段共聚物。

项目56.根据项目73所述的组合物，其中组分(c)包含聚(乙二醇-共-丙二醇)三嵌段共聚物。

项目57.根据项目73所述的组合物，其中组分(c)包含聚(低聚乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物。

项目58.根据项目68所述的组合物，其中所述增塑剂为醚基、醚-酯基或酯基增塑剂。

项目59.根据项目77所述的组合物，其中所述增塑剂为醚-酯基增塑剂。

项目60.根据项目77所述的组合物，其中所述增塑剂包含双-[2-(2-丁氧基乙氧基)乙基]己二酸酯。

项目61.根据项目78所述的组合物，其中所述醚-酯基增塑剂包含三壬基苯基亚磷酸酯。

项目62.根据项目68所述的组合物，其中所述聚酯或聚酯共聚物为脂族性质。

项目63.根据项目68所述的组合物，其中所述聚酯或聚酯共聚物为聚乳酸基组合物。

项目64.根据项目82所述的组合物，其中所述聚乳酸为聚(L-乳)酸。

项目65.根据项目68所述的组合物，其中所述一种或多种化合物共价附接至所述增塑剂。

项目66.根据项目68所述的组合物，其中所述组合物包括小于约65℃，小于约64℃，小于约63℃，小于约62℃，小于约61℃，小于约60℃，小于约59℃，小于约58℃，小于约57℃，小于约56℃，小于约55℃的玻璃化转变温度。

项目67.根据项目68所述的组合物，其中所述组合物包括小于约55℃，小于约54℃，小于约53℃，小于约52℃，小于约51℃的玻璃化转变温度。

项目68.根据项目68所述的组合物，其中所述组合物包括小于约50℃，小于约49℃，小于约48℃，小于约47℃，小于约46℃，小于约45℃，小于约44℃，小于约43℃，小于约44℃，小于约43℃，小于约42℃，小于约41℃，小于约40℃的玻璃化转变温度。

项目69.根据项目68所述的组合物，其中所述组合物包括小于约10mgKOH/g，小于约9.5mgKOH/g，小于约9mgKOH/g，小于约8.5mgKOH/g，小于约8mgKOH/g，小于约7.5mgKOH/g，小于约7mgKOH/g，小于约6.5mgKOH/g，小于约6mgKOH/g，小于约5.5mgKOH/g，小于约5mgKOH/g的酸值。

项目70.根据项目68所述的组合物，其中所述组合物包括小于约4.5mgKOH/g的酸值。

项目71.根据项目68所述的组合物，其中所述组合物包括小于约4.0mgKOH/g的酸值。

项目72.根据项目68所述的组合物，其中所述组合物包括小于约1000mgKOH/g，小于约975mgKOH/g，小于约950mgKOH/g，小于约925mgKOH/g，小于约900mgKOH/g，小于约875mgKOH/g，小于约850mgKOH/g，小于约825mgKOH/g，小于约800mgKOH/g，小于约775mgKOH/g的羟值。

项目73.根据项目68所述的组合物，其中所述组合物包括小于约750mgKOH/g，小于约725mgKOH/g，小于约700mgKOH/g，小于约675mgKOH/g，小于约650mgKOH/g，小于约625mgKOH/g，小于约600mgKOH/g，小于约575mgKOH/g，小于约550mgKOH/g，小于约525mgKOH/g，小于约500mgKOH/g，小于约475mgKOH/g，小于约450mgKOH/g的羟值。

项目74.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含官能度为至少1，至少2，至少3，至少4，至少5，至少6，至少7，至少8，至少9，至少10或甚至至少11的反应性增塑剂。

项目75.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含官能度不大于30，不大于25，不大于24，不大于23，不大于22，不大于21，或甚至不大于20的反应性增塑剂。

项目76.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含官能度在1至30范围内，或甚至在5至25范围内的反应性增塑剂。

项目77.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含反应性增塑剂，所述反应性增塑剂具有与-COOH、-OH、酰胺和/或脲基团反应的至少一种或多种官能团。

项目78.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含具有环氧官能团的反应性增塑剂。

项目79.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含反应性增塑剂和不同于所述反应性增塑剂的另一增塑剂。

项目80.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物以组合物的总重量计包含至少约0.1wt.％，如至少约0.2wt.％，至少约0.3wt.％，至少约0.4wt.％，至少约0.5wt.％，至少约0.6wt.％，至少约0.7wt.％，至少约0.8wt.％，至少约0.9wt.％，至少约1wt.％，至少约2wt.％的量的反应性增塑剂。

项目81.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物以组合物的总重量计包含不大于约30wt.％，不大于约25wt.％，不大于约20wt.％，不大于约15wt.％，不大于约10wt.％，不大于约8wt.％，不大于约6wt.％，不大于约5wt.％，或甚至不大于约4wt.％的量的反应性增塑剂。

项目82.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含至少1.5wt.％.的量的反应性增塑剂。

项目83.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含不大于10wt.％.的量的反应性增塑剂。

项目84.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含羟基-酸基聚酯。

项目85.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包含聚酯，所述聚酯一旦水解则具有羧酸端基和相对的羟基端基。

项目86.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚酯不包括PET。

项目87.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚酯不包括使用二酸和二醇制得的聚酯。

项目88.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括至少90MPa，至少95MPa，至少100MPa，至少105MPA，至少110MPA，或甚至至少120MPa的模量。

项目89.一种柔性管道，其包括项目68所述的组合物。

项目90.一种产品，其包括项目68所述的组合物，其中所述产品选自泡沫、加热成型材料、膜、织造和非织造材料、纤维填料、包装材料、模制制品和层合物。

广义而言，如上结合本公开的剩余部分提供的实例说明，可通过增加分子量和羧酸端基的消耗而显著提高聚酯共混物，如聚(乳酸)基共混物的耐久性和水解稳定性。实例已显示使用高官能度反应性低聚物可保持或增加聚合物分子量，并改进聚酯基材料(如PLA)的耐久性和水解稳定性。

应了解并不需要所有的在与本公开的实施例或实例相关的一般描述中上述的特征、组分和/或活动，可能不需要特定特征、组分和/或活动的一部分，且除了描述的那些之外，可能需要、加入或进行一个或多个另外的特征、组分和/或活动。此外，活动列出的顺序并不必需是进行活动的顺序。

益处、其他优点和问题的解决方法已关于具体实施例如上进行描述。然而，益处、优点、问题的解决方法和可能使任何益处、优点或解决方法出现或变得更明显的任何特征不应被解释为任何权利要求或所有权利要求的关键、所需或必要特征。

在阅读说明书之后，本领域技术人员将了解，为了清楚，在分开的实施例中在本文描述的某些特征也可结合单个实施例提供。相反，为了简便，在单个实施例中描述的各种特征也可分开地或在任何亚组合中提供。这样，如上公开的主体被认为是说明性的而非限制性的。

此外，对范围中所述的值的引用包括该范围内的每一个值。因此，在法律允许的最大程度内，本发明的范围将由如下权利要求和它们的等同形式的最广允许解释确定，不应由如上具体实施方式限制或限定。

提供说明书摘要以符合专利法，在了解说明书摘要不用于解释或限定权利要求的范围或含义的情况下提交说明书摘要。另外，在如上具体实施方式中，为了简化本公开，各个特征可在单个实施例中组合在一起或进行描述。

本公开不解释为反映如下意图：所要求保护的实施例需要除了在每个权利要求中明确记载之外的更多的特征。相反，如如下权利要求所反映，本发明的主题可涉及比所公开的实施例中的任意者的全部特征更少的特征。因此，如下权利要求引入具体实施方式，每个权利要求本身分别限定所要求保护的主题。

权利要求书(按照条约第19条的修改)

1.一种包含如下组分的组合物：

a.聚酯或聚酯共聚物，其中所述聚酯或聚酯共聚物为脂族性质；和

b.包含选自如下的一种或多种化合物的醚基、醚-酯基或酯基增塑剂：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。

2.一种包含如下组分的组合物：

a.聚酯或聚酯共聚物，其中所述聚酯或聚酯共聚物包括羟基-酸基聚酯或聚酯共聚物；和

b.包含环氧基化合物的醚基、醚-酯基，或酯基增塑剂。

3.一种包含如下组分的组合物：

a.15至90wt.％的聚酯或聚酯共聚物，以组合物的总重量计，其中所述聚酯或聚酯共聚物为聚乳酸基组合物；和

b.1.5至25wt.％的醚基、醚-酯基或酯基增塑剂，以组合物的总重量计，所述醚基、醚-酯基或酯基增塑剂包括包含选自如下的一种或多种化合物的醚基、醚-酯基或酯基增塑剂：环氧基化合物、聚碳化二亚胺基化合物、含亚磷酸酯的化合物、受阻酚、二环亚氨基醚、二环亚氨基酯、受阻胺、2，2′-双(2-恶唑啉)基分子、异氰酸酯、二异氰酸酯，以及它们的组合。

4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚酯或聚酯共聚物为聚乳酸基组合物。

5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其还包含：

c.1至40wt.％的三嵌段共聚物。

6.根据权利要求5所述的组合物，其中组分(c)包括聚乙二醇三嵌段共聚物、聚(乙二醇-共-丙二醇)三嵌段共聚物，或聚(低聚乙二醇)丙烯酸酯三嵌段共聚物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括小于约25mgKOH/g的酸值。

8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括小于约10mgKOH/g的酸值。

9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中PLA，PLA聚合物具有至少20000的平均分子量。

10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物在40摄氏度下在4天后为水解稳定的，其中组合物为“水解稳定的”，将所述组合物成型为膜并置于在指定温度下保持在90％相对湿度的环境室中达指定时间，其中如果样品在储存之后具有至少20000的平均分子量，则认为组合物对于指定温度和时间为水解稳定的。

11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述组合物包括粘度增加，所述粘度在组合物的熔化态以上5摄氏度下测得，且其中粘度增加相比于对比组合物测得，所述对比组合物包含相同级别的聚酯或聚酯共聚物组分(a)，而无经官能化的形式的增塑剂组分(b)。

12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述增塑剂包含反应性增塑剂，且其中所述反应性增塑剂具有5至30的官能度。

13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述增塑剂包含反应性增塑剂，所述反应性增塑剂具有与-COOH、-OH、酰胺和/或脲基团反应的至少一种或多种官能团。

14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述增塑剂包含1.5wt.％至约25wt.％的量的反应性增塑剂，以组合物的总重量计。

15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述聚酯或聚酯共聚物包含羟基-酸基聚酯或聚酯共聚物。

16.一种柔性管材，其包括权利要求1所述的组合物。

17.一种产品，其包括前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述产品选自泡沫、加热成型材料、膜、织造和非织造材料、纤维填料、包装材料、模制制品和层合物。

Claims