TW200928582A - Radiation-sensitive composition for forming colored layer, color filter and liquid crystal display device - Google Patents

Description

200928582 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關著色層形成用敏輻射線性組成物、彩色 濾光片及液晶顯示元件，更詳細係有關用於形成可用於透 過型或反射型之彩色液晶顯示裝置、彩色攝像管元件等所 用之彩色據光片之著色層的敏輪射線性組成物、具備使用 該敏輻射線性組成物形成之著色層的彩色濾光片及具備該 0 彩色濾光片的彩色液晶顯示元件。 【先行技術】 使用著色層敏輻射線性組成物形成彩色濾光片的方法 ，例如在基板上或預先形成所要圖型之遮光層的基板上， 形成顔料分散型之著色層形成用敏輻射線組成物之塗膜， 介由具有所定圖型之光罩，照射輻射線（以下稱爲「曝光 j )，顯像除去未曝光部，其後藉由後烘烤，得到各色之 〇 像素的方法（參照例如專利文獻1、2)。 後烘烤步驟，一般係在200°c〜25 0 °c之溫度下，進行 30分鐘之熱燒成處理。近年，從削減製造成本及可對應 塑膠基板等有耐熱性限度之基板的觀點，因而檢討後烘烤 步驟之低溫化及縮短化，強烈期待開發一種即使以以往低 溫或短時間之熱燒成處理，也具有與以往相同之性能的著 色層形成用敏輻射線性組成物。 另外，隨著彩色液晶顯示裝置之高色純度化，著色層 形成用敏輻射線性組成物所含之顏料濃度有越來越高的傾 -4 - 200928582 向。但是著色層形成用敏輻射線性組成物所含之顏料濃度 變高時，會產生所形成之圖型對各種溶劑之耐性或與基板 之密著性有降低的傾向。爲了解決此問題，專利文獻3係 提案在著色層形成用感光性組成物中含有使具有氧環丁烷 骨架之單體進行共聚的黏結劑聚合物。但是不適用於上述 後烘烤步驟之低溫化及縮短化。 [專利文獻1]特開平2- 1 44502號公報 0 [專利文獻2]特開平3-53201號公報 [專利文獻3]特開平2002-296778號公報 【發明內容】 [發明之揭示] [發明欲解決的課題] 本發明係基於上述情形所完成者，其課題係在於提供 即使在未達200 °C之後烘烤溫度下，也可提供對於廣泛之 〇 溶劑的耐性優’且與基板之密著性也優異的像素及黑色矩 陣的著色層形成用敏輻射線性組成物。本發明之目的係提 供使用著色層形成用敏輻射線性組成物形成的彩色濾光片 及具備該彩色濾光片的液晶顯示元件。 [解決課題的手段] 本發明人等發現在著色層形成用感光性組成物中含有 具特定性狀的分散劑與含有所定量以上之具有特定骨架之 重複單位的聚合物，即使在未達20(rc之後烘烤溫度下， 200928582 也可形成對於廣泛之溶劑的耐性優，且與基板之密著性也 優異的像素及黑色矩陣。 換言之，本發明第1係提供一種著色層形成用敏輻射 線性組成物，其係含有（A )顏料、（B )酸價及胺價之 至少任一爲超過0的分散劑、（C)鹼可溶性樹脂、（D )多官能性單體' (E)光聚合起始劑及（F)具有氧環丁 基之重複單位之含量爲70質量％以上的聚合物。 Q 本發明第2係提供一種彩色濾光片，其係使用前述著 色層形成用敏輻射線性組成物所形成。 本發明第3係提供一種液晶顯示元件，其係具備前述 彩色濾光片。 [發明之效果] 依據本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物時，即 使在未達200°C之後烘烤溫度下，也可形成對於廣泛之溶 Q 劑的耐性優，且與基板之密著性也優異的像素及黑色矩陣 〇 因此，本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物係極 適用於製造電子工業領域之彩色液晶顯示面板用之彩色濾 光片等之各種彩色濾光片及液晶顯示面板。 [實施發明之最佳形態] 以下詳細說明本發明。 200928582 著色層形成用敏輻射線性組成物 本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物（以下有時 僅稱爲「敏輻射線性組成物」）之「著色層」係指用於彩 色濾光片之像素及/或黑色矩陣所構成之層。 以下說明本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物之 構成成分。 0 - ( A)顏料- 本發明之（A)顏料無特別限定，可爲有機顏料或無 機顏料。其中彩色濾光片要求高純度，且高透過性之發色 與耐熱性，因此較佳爲有機顏料。 有機顏料例如依據顏色指數（C.I.;The Society of Dyers and Colourists發行）分類爲顏料的化合物，具體 例有如以下附顏色指數（C.I.)編號者。 C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、c.I.顏料黃14、C.I. 〇 顏料黃17、C·1·顏料黃20、C.L顏料黃24、C.I.顏料黃31 、C.I.顏料黃55、C.I.顏料黃83、c.I.顏料黃93、c.l_顏 料黃109、C.I.顏料黃ii〇、c.l顏料黃138、C.I.顏料黃 139、C.I.顏料黃 150、c.I.顏料黃 153、c.I.顏料黃 154、 c.i.顏料黃155、c.i.顔料黃166、c〗顏料黃1 68、c.I.顏 料黃2 1 1 : C.I.顏料橙5、C.I.顏料橙13、c.l顏料橙μ、c.I.顏 料橙24、C.I.顏料橙34、c.I.顏料橙36、C.I.顏料橙38、 C_I_顏料橙40、C.I.顏料橙43、c.I.顏料橙46、C.I.顏料 200928582 橙49、C.I.顏料橙61、C_I.顏料橙04、C.I.顏料檀0S、 €.1.顏料橙70、0：.1.顏料橙71、（^.1.顏料橙72、〇.1.顏料 橙73、C.I.顏料橙74 ; C.I.顏料紅1、C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅5、C.I.顏料 紅17、C.I.顏料紅31、C.I·顏料紅32、C.I.顏料紅41、 C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅123、C.I.顏料紅144、C.I·顏 料紅1 4 9、C · I.顏料紅1 6 6、C . I.顏料紅1 6 8、C . I ·顏料紅 Q 170、C.I.顏料紅 171、C.I.顏料紅 175、C.I.顏料紅 176 ' C.I.顏料紅177、C_I.顏料紅I78、C.I.顏料紅179、C.I.顏 料紅1 8 0、C · I ·顏料紅1 8 5、C · I ·顏料紅1 8 7、C. I.顏料紅 202、C.I.顏料紅 206、C.I.顏料紅 207、C.I·顏料紅 209、 C.I.顏料紅214、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅221、C.I.顏 料紅224、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅243、C_I.顏料紅 254、C.I.顏料紅 25 5、C.I.顏料紅 262、C.I.顏料紅 264' C.I.顏料紅272 ; © C.I.顏料紫1、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紫23、C.I.顏 料紫29、C.I.顏料紫32、C.I.顏料紫36、C_i.顏料紫38 ; C.I.顏料藍15、C.I_顏料藍l5:3、c.I.顏料藍15:4、 C.I.顏料藍15:6、C.I.顏料藍60、CI.顏料藍80; C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58; C.I.顏料棕23、C.I.顏料棕25 ; C.I.顏料黑1、C.I.顏料黑7。 這些有機顏料可單獨或混合2種以上使用。 追些有機顏料中’較佳爲選自C.i·顏料黃83、C.I.顏 * 8 - 200928582 料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顔料黃 180、C.I.顏料紅177、C.I_顏料紅242、cj•顏料紅254、 C.I_ 顏料藍 15:3、C.I.顏料藍 15:4、C.I.顔料藍 15:6、c.I. 顏料綠7、C.I.顏料綠36、C.I.顏料綠58、C.I.顏料紫23 群之至少1種。 本發明中，有機顏料可藉由再結晶法、再;沈澱'法、溶 劑洗淨法、昇華法、真空加熱法或此等組合純化後使用。 0 又，無機顏料例如有氧化鈦、硫酸鋇、碳酸耗、鋅白 、硫酸鉛、黃丹、鋅黃、紅色氧化鐵（紅色氧化鐵（m ))、鎘紅、群青、普魯士藍 '氧化鉻綠、鈷綠、琥拍、 鈦黑、合成鐵黑、碳黑等。 這些無機顏料可單獨或混合2種以上使用。 本發明中’有時前述顏料可與染料或天然色素之1種 以上倂用。 本發明中’顏料視需要可將顏料粒子之表面以聚合物 〇 改質來使用。將顏料粒子表面改質的聚合物，例如有特開 平8-259876號公報所揭示的聚合物及市售之各種顏料分 散用的的聚合物或低聚物。 -(B)分散劑- 本發明之（B)分散劑係酸價及胺價之至少其中之一 爲超過〇的分散劑（以下也稱爲「特定分散劑」）。藉由 選擇此種分散劑’在後烘烤步驟中，以後述之（F)成分 所形成的交聯結構更強固，可得到耐溶劑性或與基板之密 -9- 200928582 著性優的圖型。 分散劑係酸價及胺價之至少其中之一爲超過〇的分散 劑時’即無特別限定’較佳爲聚合物分散劑。具體而言， 例如有經改質之丙烯酸系共聚物、丙烯酸系共聚物、經改 質之聚胺基甲酸酯、聚酯、高分子共聚物之烷基銨鹽或磷 酸酯鹽、陽離子性梳狀接枝聚合物等。陽離子性梳狀接枝 聚合物係指二個分子以上之分支聚合物接枝於具有多個鹼 0 性基（陽離子性官能基）之主幹聚合物一分子之結構的聚 合物，例如有主幹聚合物部爲聚伸乙基亞胺、分支聚合物 部爲ε -己內酯開環聚合物所構成的聚合物。此等分散劑中 ’較佳爲經改質丙烯酸系共聚物、丙烯酸系共聚物、陽離 子性梳狀接枝聚合物。 本發明中，分散劑可單獨或混合2種以上使用。 分散劑之酸價（mgKOH/g )較佳爲5〜100，較佳爲 10〜50，特佳爲20〜50’胺價（mgKOH/g)較佳爲1〜 Q 100’更佳爲10〜70’特佳爲20〜70。選擇此種分散劑， 可得到耐溶劑性或與基板之密著性優的圖型，也可得到保 存安定性優’不易產生殘渣或質地污染的敏輻射線性組成 物。胺價係指對於中和分散劑固形份1 g所需之HC1量， 成爲當量之KOH的mg數。酸價係指中和分散劑固形份 lg所需之KOH之mg數。 這種分散劑可在商業上取得，例如有 Disperbyk-142 (不揮發成分=60%、胺價=43、酸價 = 4 6)、 -10- 200928582

Disperbyk-145 (不揮發成分= 、肢價=71、酸價 =76 )、

Disperbyk-161 (不揮發成分=30%、胺價=1 1 )、 Disperbyk-170 (不揮發成分= 30%、酸價=11)、 Disperbyk-182 (不揮發成分= 43%、胺價=13)、 Disperbyk-2000 (不揮發成分=40%、胺價=4)、 Disperbyk-2001 (不揮發成分=46%、胺價=29、酸價 © =19)、 013?6^71^-2020 (不揮發成分=70%、胺價=3 8、酸價 =35 )、

Disperbyk-2150 (不揮發成分= 52%、胺價= 57)、 DiSperbyk-9076 (不揮發成分=96%、胺價=4 4、酸價 =38 )[以上爲 BYK Chemie ( BYK )公司製]、 AJISPERPB PB-71 1 (不揮發成分=4 0%、胺價=45) φ AJISPERPB PB-821 (不揮發成分=1 0 0 %、胺價=9、 酸價=1 3 )、 AJISPERPB PB-822 (不揮發成分=i〇〇%、胺價=13、 酸價=16)[以上爲味之素Fine-Techno (股）製]、

Solsperse24000 (不揮發成分=ι〇0%、胺價=42、酸 價=25)、

Solsperse32000 (不揮發成分=100%、胺價=31、酸 價=1 5 )、

Solsperse32500 (不揮發成分=40%、胺價=12、酸價 200928582 =7 )、

Solsperse32550 (不揮發成分= 50%、胺價=15、酸價 =7 )、

Solsperse32600 (不揮發成分=40%、胺價=12、酸價 =6 )、

Solsperse35100 (不揮發成分=40%、胺價=14、酸價 =6 )、 0 Solsperse35200 (不揮發成分=40%、胺價=14、酸價 =6 )、

Solsperse37500 (不揮發成分=40%、胺價=11、酸價 =5 )[以上爲Lubrizol (股）公司製]等。 本發明中，特定分散劑可與其他之分散劑倂用。 其他之分散劑，例如有聚氧化乙烯月桂醚、聚氧化乙 烯硬脂醚、聚氧化乙烯油醚等之聚氧化乙烯烷醚；聚氧化 乙烯正辛苯醚、聚氧化乙烯正壬苯醚等之聚氧化乙烯烷苯 〇 醚；聚二月桂酸乙二醇酯、聚二硬脂酸乙二醇酯等聚乙二 醇二脂肪酸酯：山梨糖醇酐脂肪酸酯；經脂肪酸改質的聚 酯等。 這些其他之分散劑可單獨或混合2種以上使用。 其他之分散劑的含有比例（固形份換算）係從確保顯 像性及保存安定性之良好平衡的觀點，對於特定分散劑與 其他分散劑之合計質量時，較佳爲〇〜75質量％，更佳爲 0〜50質量％。 本發明之特定分散劑之含量（固形份換算）係從敏輻 -12- 200928582 射線性組成物組成物之保存安定性及防止基板上之殘渣發 生的觀點’對於（A)顏料10〇質量份，較佳爲1〜5〇質 量份，更佳爲3〜30質量份。 -(C)鹼可溶性樹脂- 本發明之（C )鹼可溶性樹脂只要是對於（a )顏料 具有黏結劑作用，且對於製造彩色濾光片時，對於在顯像 〇 處理步驟可用的顯像液，特別理想爲鹼顯像液，具有可溶 性的樹脂時’即無特別限定。這種鹼可溶性樹脂較佳爲具 有羧基之鹼可溶性樹脂，特佳爲具有1個以上之羧基的乙 烯性不飽和單體（以下稱爲「含羧基不飽和單體））及可 與此共聚之其他的乙烯性不飽和單體（以下稱爲「共聚性 不飽和單體））之共聚物（以下稱爲「含羧基共聚物）） 〇 含羧基不飽和單體，例如 Ο (甲基）丙烯酸、巴豆酸、α-氯代丙烯酸、桂皮酸 之不飽和單羧酸類； 順丁嫌一酸、順丁嫌一酸肝、反丁嫌二酸、依康酸、 依康酸酐、檸康酸、檸康酸酐、中康酸等之不飽和二羧酸 或其酐類； 3價以上之不飽和多元羧酸或其酐類； 琥珀酸單〔2-(甲基）丙烯醯氧乙基〕酯、苯二甲酸 單〔2-(甲基）丙烯醯氧乙基〕酯等之2價以上之多元羧 酸之單〔（甲基）丙烯醯氧烷基〕_類； -13- 200928582 在ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸酯之兩末端具 有殘基與羥基之聚合物之單（甲基）丙烯酸酯類等。 含竣基不飽和單體可單獨使用或混合2種以上使用。 本發明中，含羧基不飽和單體，較佳爲（甲基）丙烯 酸、號拍酸單〔2-(甲基）丙烯醯氧乙基〕酯、ω-羧基聚 己內酿單（甲基）丙烯酸酯等，特佳爲（甲基）丙烯酸。 又’共聚性不飽和單體，例如有下述者。 0 Ν-苯基順丁烯二醯亞胺、Ν-鄰-羥苯基順丁烯二醯亞 胺、Ν-間·羥苯基順丁烯二醯亞胺、Ν_對-羥苯基順丁烯二 醯亞胺、Ν_苄基順丁烯二醯亞胺、Ν-環己基順丁烯二醯亞 胺、Ν-琥珀亞胺基—3-順丁烯二醯亞胺苯酸酯、Ν-琥珀亞 胺基-4 -順丁烯二醯亞胺丁酸酯、ν _琥珀亞胺基-6 -順丁烯 二醯亞胺己酸酯、Ν-琥珀亞胺基-3 -順丁烯二醯亞胺丙酸 酯、Ν-(吖啶基）順丁烯二醯亞胺之n-取代順丁烯二醯 亞fee， 〇 苯乙烯、α -甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯 基甲苯、對-乙烯基甲苯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙 烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯基酚 、間-乙烯基酚、對-乙烯基酚、 對-羥基-α-甲基苯乙烯、鄰-乙烯基苄基甲醚、間-乙 烯基苄基甲醚、對-乙烯基苄基甲醚、鄰-乙烯基苄基縮水 甘油基醚、間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、對-乙烯基苄基 縮水甘油基醚等芳香族乙烯基化合物； 茚、1-甲基茚之茚類； -14- 200928582 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基 )丙烯酸正丙酯'(甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯 酸正丁酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第二 丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙 基己酯、（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸3 -羥丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥丁酯' (甲基）丙烯酸3 -羥丁酯、（甲基）丙烯酸4-0 羥丁酯、（甲基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、 (甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸苯酯、（甲基） 丙烯酸2-甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸2-苯氧基乙酯、 甲氧基二甘醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基三甘醇（甲基） 丙烯酸酯、甲氧基丙二醇（甲基）丙烯酸酯、甲氧基二丙 二醇（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲 基）丙烯酸三環[5.2.1.02’6]癸烷-8-基（甲基）丙烯酸酯、 2-羥基-3-苯氧基丙基（甲基）丙烯酸酯、甘油單（甲基 Q )丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸4-羥苯酯、對枯基苯酚之 環氧乙烷改質（甲基）丙烯酸酯之不飽和羧酸酯； (甲基）丙烯酸2 -胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2 -二 甲基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸2-胺基丙酯、（甲基） 丙烯酸2 -二甲基胺基丙酯、（甲基）丙烯酸3 -胺基丙酯 、（甲基）丙烯酸3-二甲基胺基丙酯等之不飽和羧酸胺 基烷酯類； (甲基）丙烯酸縮水甘油酯等之不飽和羧酸縮水甘油 酯類； -15- 200928582 (甲基）丙烯腈、α-氯丙烯腈、偏二氰乙烯之丙烯 腈化合物； (甲基）丙烯醯胺、α-氯丙烯醯胺、Ν-2-羥乙基（ 甲基）丙烯醯胺之不飽和醯胺類； 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯 酯等羧酸乙烯酯類； 乙烯基甲醚、乙烯基乙醚、烯丙基縮水甘油醚等之不 0 飽和醚類； 1,3 -丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯之脂肪族共軛二烯 類； 聚苯乙烯、聚甲基（甲基）丙烯酸酯、聚正丁基（甲 基）丙烯酸酯、聚矽氧烷等之聚合物分子鏈之末端具有單 (甲基）丙燒醯基的巨單體（macromonomer)類。 這些共聚性不飽和單體可單獨使用或混合2種以上使 用。 〇 本發明中，共聚性不飽和單體較佳爲N -位取代順丁 烯二醯亞胺 '芳香族乙烯基化合物、不飽和羧酸酯、聚合 物分子鏈之末端含有單（甲基）丙烯醯基的巨型單體等， 特佳爲N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞 胺、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、對-羥基-α-甲基苯乙烯、 (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基） 丙烯酸2 -乙基己酯、（甲基）丙烯酸2 -羥基乙酯、（甲 基）丙烯酸烯丙酯、（甲基）丙烯酸苄酯、甘油單（甲基 )丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸4 -羥基苯酯 '對枯基苯酚 -16- 200928582 之環氧乙烷改質（甲基）丙烯酸酯、聚苯乙烯巨型單體、 聚（甲基）丙烯酸甲酯巨型單體等。 含有羧基之共聚物的具體例如有者。 (甲基）丙烯酸/甲基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/苄基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/2-羥基乙基（甲基）丙嫌酸酯共聚 物、 f) (甲基）丙烯酸/2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯/苄基 (甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/甲基（甲基）丙烯酸酯/聚苯乙烯巨 型單體共聚物、 (甲基）丙烯酸/甲基（甲基）丙烯酸酯/聚甲基甲基 丙烯酸酯巨型單體共聚物、 (甲基）丙烯酸/苄基（甲基）丙烯酸酯/聚苯乙烯巨 型單體共聚物、 〇 (甲基）丙烯酸/苄基（甲基）丙烯酸酯/聚甲基（甲 基）丙烯酸酯巨型單體共聚物、 (甲基）丙烯酸/苄基（甲基）丙烯酸酯/甘油單（甲 基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/苯乙烯/2-羥基乙基（甲基）丙烯酸 酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯/节基 (甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯/苯基 -17- 200928582 (甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/节基 (甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/N-m-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙 烯/苄基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/N-p-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙 烯/苄基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 0 (甲基）丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄 基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/ α -甲基苯乙 烯/苄基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/Ν-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/正丁 基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/Ν-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/2-乙 基己基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 〇 (甲基）丙烯酸/Ν-苯基順丁烯二醯亞胺/ρ-羥基-α - 甲基苯乙烯/苄基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/Ν-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/正丁 基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/Ν-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/對枯 基苯酚之環氧乙烷改質（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/Ν-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/2-乙 基己基（甲基）丙嫌酸醋/2-淫基乙基（甲基）丙嫌酸酯/ 苄基（甲基）丙烯酸酯共聚物、 -18- 200928582 (甲基）丙稀酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/2_經 基乙基（甲基）丙烯酸酯/苄基（甲基）丙稀酸醋共聚物 、 (甲基）丙嫌酸/N-苯基順丁稀二醯亞胺/苯乙嫌/节基 (甲基）丙烯酸酯/甘油單（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/N-p-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙 烯/苄基（甲基）丙烯酸酯/甘油單（甲基）丙烯酸酯共聚 ❹ 物、 (甲基）丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苯基 (甲基）丙烯酸酯/2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯/聚苯乙 烯巨型單體共聚物、 (甲基）丙烯酸/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苯基 (甲基）丙烯酸酯/2-羥基乙基（甲基）丙烯酸酯/聚甲基 丙烯酸甲酯巨型單體共聚物、 (甲基）丙烯酸/琥珀酸單[2_ (甲基）丙烯醯氧乙基] Ο 酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基（甲基）丙烯酸酯 共聚物、 (甲基）丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基）丙烯醯氧乙基] 酯/N-p-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基（甲基）丙 烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基）丙烯醯氧乙基] 酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/烯丙基（甲基）丙烯酸 醋共聚物、 (甲基）丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基）丙烯醯氧乙基] -19- 200928582 酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/烯丙基（甲基）丙烯 酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/琥珀酸單[2-(甲基）丙烯醯氧乙基] 酯/N-環己基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基（甲基）丙烯酸 酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/ ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸 酯/N-m-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基（甲基） 0 丙燒酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/ ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸 酯/Ν-ρ-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基（甲基）丙 烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/ ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸 酯/Ν_苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基（甲基）丙烯酸酯 /甘油單（甲基）丙烯酸酯共聚物、 (甲基）丙烯酸/ ω-羧基聚己內酯單（甲基）丙烯酸 〇 酯/Ν-ρ-羥基苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/苄基（甲基）丙 烯酸酯/甘油單（甲基）丙烯酸酯共聚物。 含羧基之共聚物中之含羧基不飽和單體之共聚比例’ 通常爲5〜50質量％，較佳爲10〜40質量％。該共聚比 例未達5質量％時，所得之敏輻射線性組成物對鹼顯像液 之溶解性有降低的傾向。而超過50質量％時，對鹼顯像 液之溶解性過大，藉由鹼顯像液顯像時，有著色層容易由 基板上脫落或著色層表面之膜粗糙的傾向。 本發明之鹼可溶性樹脂之重量平均分子量（以下稱爲 -20- 200928582 「Mw」）通常爲 3,000〜300,000，更佳爲 5,000〜 100,000 ° 本發明之鹼可溶性樹脂之數平均分子量（以下稱爲「 Μη」）通常爲3,000〜60,000，更佳爲5,000〜25,000。 本說明書中，重量平均分子量（Mw)係藉由凝膠滲 透層析（GPC，溶離溶劑：四氫呋喃）測量之以聚苯乙烯 換算的Mw，數平均分子量（Μη)係藉由凝膠滲透層析（ 0 GPC，溶離溶劑：四氫呋喃）測量之以聚苯乙烯換算的 Μη 〇 本發明中，藉由使用具有這種特定之Mw及Μη的鹼 可溶性樹脂，可得到具有顯像性優異之敏輻射線性組成物 。藉以形成具有鮮明圖型邊緣之像素及黑色矩陣，同時在 顯像時’在未曝光部分之基板上及遮光層上不易發生殘渣 、質地污染、殘膜等。 此外，本發明之鹼可溶性樹脂之Mw與Μη之比例（ Ο Mw/Μη)較佳係爲1〜5，更佳爲1〜4。 本發明中，鹼可溶性樹脂可單獨或混合兩種以上來使 用。 本發明中之鹼可溶性樹脂之含量（固形份換算）係對 於（Α)著色劑100質量份，通常含有〗〇〜；!，〇〇〇質量份 ，較佳爲20〜500質量份。當鹼溶性樹脂之含量未達1〇 質量份時，例如鹼顯像性可能會降低，或在未曝光部分之 基板上及遮光層上產生質地污染或殘膜。又超過1，000質 量份時，相對的’著色劑的濃度會降低，因此有時難以達 -21 - 200928582 成作爲薄膜之目標的色濃度。 -(D)多官能性單體 - 本發明之多官能性單體係由具有2個以上之聚合性不 飽和鍵結之單體所構成。 多官能性單體例如有乙二醇、丙二醇等之烷二醇之二 (甲基）丙烯酸酯類； ¢) 聚乙二醇、聚丙二醇等之聚烷二醇之二（甲基）丙烯 酸酯類； 甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇等之3 價以上之多元醇之聚（甲基）丙烯酸酯類或這些之二羧酸 改質物； 聚酯、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、醇酸樹脂、聚矽 氧樹脂、螺烷樹脂等之低聚（甲基）丙烯酸酯類； 兩末端羥基之聚-1，3-丁二烯、兩末端羥基之聚異戊二 〇 烯、兩末端羥基之聚己內酯等之兩末端羥基化聚合物之二 (甲基）丙烯酸酯類；及 三[2-(甲基）丙烯醯氧基乙基]磷酸酯等。 此等之多官能性單體中，較佳爲3價以上之多元醇之 聚（甲基）丙烯酸酯類或這些之二羧酸改質物。具體例有 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯 、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊 四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇 五丙烯酸酯、二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六 -22- 200928582 丙稀酸酯、二季戊四醇六甲基丙樣酸醋、以下式（1)所 示之化合物、下式（2)所不之化合物等爲佳。 【化1】

其中，特別是三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三 丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、及以上式（1)及（2 )所示之化合物因著色層之強度高，著色層之表面平滑性 優異，且未曝光部分之基板上及遮光層上不易產生質地污 染、膜殘留等，故較佳。 -23- 200928582 多官能性單體可單獨或組合兩種以上來使用。 本發明中’多官能性單體之一部份可被取代爲具有一 個聚合性不飽和鍵結之單官能性單體。 這種單官能性單體例如有與（C )鹼可溶性樹脂中例 示之含羧基之不飽和單體或共聚性不飽和單體相同的化合 物或N-(甲基）丙烯醯基嗎啉、N_乙烯基吡咯烷酮、N_ 乙烯基-ε-己內醯胺及市售品M-5600 (商品名，東亞合 0 成（股）製）等。 此等單官能性單體可單獨或組合兩種以上來使用。 單官能性單體之含有比例係對於多官能性單體與單官 能性單體之合計質量，通常使用90質量％以下，更佳50 質量％以下。單官能性單體之含有比例超過90質量％時 ，所得之著色層的強度及表面平滑性可能不足。 本發明中，多官能性單體之含量係對於（C )鹼可溶 性樹脂100質量份（固形分換算），通常爲5〜500質量 〇 份，較佳爲20〜300質量份。該含量未達5質量份時，著 色層之強度及表面平滑性有降低的傾向。另外，超過500 質量份時，例如鹼顯像性會降低，或在未曝光部分之基板 上或遮光層上容易產生質地污染、殘膜等的傾向。倂用多 官能性單體與單官能性單體時’單官能性單體之質量係包 含在多官能性單體之質量內。 -(E )光聚合起始劑- 本發明之光聚合起始劑係曝照可見光、紫外線、遠紫 -24- 200928582 外線、電子射線、χ射線等之輻射線，可產生使（D )多 官能性單體及視需要使用之單官能性單體開始聚合之活性 種的化合物。 這種光聚合起始劑例如有乙醯苯系化合物、聯二咪唑 系化合物、三嗪系化合物、〇_醯基肟系化合物、鑰鹽系化 合物、苯偶因系化合物、二苯甲酮系化合物、二酮系 化合物、多核醌系化合物、咕噸酮系化合物、重氮系化合 〇 物、醯亞胺磺酸酯系化合物等。 本發明中，光聚合起始劑可單獨使用或混合兩種以上 使用。本發明之光聚合起始劑較佳爲選自乙醯苯系化合物 、聯二咪唑系化合物、三嗪系化合物、〇_醯基肟系化合物 群中之至少一種。 本發明中，光聚合起始劑之合計含量係對於（D)多 官能性單體100質量份時，通常爲0.01〜120質量份，較 佳爲1〜100質量份。光聚合起始劑之含量未達〇.〇1質量 〇 份時’藉由曝光之硬化不足，可能難以製得著色層圖型依 所定排列配置的彩色濾光片。超過120質量份時，形成的 著色層在顯像時有容易從基板掉落的傾向。又，倂用多官 能性單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含 在多官能性單體之質量內。 本發明之較佳光聚合起始劑中，乙醯苯系化合物之具 體例包括2-甲基-1-[4-(甲硫基）苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1- (4-嗎啉基苯基）丁烷·丨_酮 等之具有嗎啉基之乙醯苯系化合物； -25- 200928582 2 -經基-2-甲基-1-苯基丙院-1-嗣、1-經基環己基-苯基 酮、2,2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-卜酮、1，2-辛烷二酮等 〇 這些乙醯苯系化合物中，特佳爲2 -甲基-1-[4-(甲硫 基）苯基]-2-嗎琳基丙院-1-酮、2-节基-2-二甲基胺基-1_ (4-嗎琳基苯基）丁院-1-嗣、1，2 -辛院二嗣等。 前述乙醯苯系化合物可單獨或混合二種以上來使用。 〇 本發明中，使用乙醯苯系化合物作爲光聚合起始劑時 ，其含量係對於（D)多官能性單體100質量份時，通常 爲0.01〜80質量份，較佳爲1〜70質量份，更佳爲1〜6〇 質量份。乙醯苯系化合物之含量未達〇.〇1質量份時，藉 由曝光之硬化不足’可能難以製得著色層圖型依所定排列 配置的彩色濾光片。超過80質量份時，形成的著色層在 顯像時有容易從基板掉落的傾向。又，併用多官能性單體 與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多官能 Q 性單體之質量內。 前述聯二咪唑系化合物之具體例有2,2’-雙（2 -氯苯 基）-4,4’，5,5’-四（4-乙氧羰基苯基）-u，-聯二咪唑、 2,2’-雙（2-溴苯基）-4,4’，5,5’-四（4-乙氧羰基苯基）-1,2’-聯二咪唑等之雙（鹵取代苯基）四（4_烷氧羰基苯基 )聯二咪唑； 2,2’-雙（2-氯苯基）-4,4’，5,5，-四苯基-1，2，-聯二咪唑 、2,2’-雙（2,4-二氯苯基）-4,4，，5,5，-四苯基-1,2，-聯二咪 唑、2,2’-雙（2,4,6 -三氯苯基）-4,4，，5,5，-四苯基- l，2，-聯 -26- 200928582 二咪唑、2,2’-雙（2_溴苯基）_4,4，，5,5，-四苯基-i，2，_聯二 咪唑、2,2’-雙（2,4-二溴苯基）_4,4，，5,5，-四苯基-1，2，-聯 二咪唑、2,2’-雙（2,4,6_三溴苯基）_4,4’，5,5，_四苯基-1，2’-聯二咪唑等之雙（鹵取代苯基）四苯基聯二咪唑。 這些聯二咪唑系化合物中，較佳爲2,2’-雙（2-氯苯 基）-4,4’，5,5’-四苯基_1，2’_聯二咪唑、2,2’-雙（2,4-二氯 苯基）-4,4’，5,5，-四苯基 聯二咪唑、2,2’-雙（2,4,6- ¢) 三氯苯基）-4,4’，5,5，-四苯基-〖，2，-聯二咪唑等，特佳爲 2,2’-雙（2,4-二氯苯基）-4,4，，5,5，_四苯基-1，2’-聯二咪唑 〇 這些聯二咪唑系化合物係對溶劑之溶解性優異，不會 產生不溶解物、析出物質等異物，且感度高，以較少能量 之曝光可充分進行硬化反應，同時未曝光部分不會產生硬 化反應。因此，曝光後之塗膜可明確區分不溶性之硬化部 分及對於顯像液具高溶解性的未硬化部分。藉此可形成無 〇 底部切割之著色層圖型依所定排列配置的高精細的彩色濾 光片。 前述聯二咪唑系化合物可單獨或混合二種以上來使用 〇 本發明中’光聚合起始劑使用聯二咪哩系化合物時， 其含量係對於（D)多官能性單體質量份，通常爲 0.01〜40質量份，較佳爲1〜30質量份，更佳爲丨〜2〇質 量份。聯二咪唑系化合物之含量未達〇 〇1質量份時，藉 由曝光之硬化不足，可能難以製得著色層圖型依所定排列 -27- 200928582 配置的彩色濾光片，超過40質量份時，在顯像時形成的 著色層容易從基板掉落及造成著色層表面的膜變粗糙的傾 向。又，倂用多官能性單體與單官能性單體時，單官能性 單體之質量係包含在多官能性單體之質量內。 本發明中，光聚合起始劑使用聯二咪唑系化合物時， 較佳爲倂用下述之氫供給體可進一步提高感度。 此處的「氫供給體」係指對於藉由曝光提供氫原子給 Q 聯二咪唑系化合物所產生之自由基的化合物。 本發明之氫供給體較佳爲下述之硫醇系化合物、胺系 化合物等。 硫醇系化合物係以苯環或雜環爲母核，且含有1個以 上’較佳爲1〜3個，更佳爲丨〜2個直接與該母核鍵結之 硫醇基的化合物（以下稱爲「硫醇系氫供給體」）。 前述胺系化合物係以苯環或雜環爲母核，且含有1個 以上’較佳爲1〜3個，更佳爲1〜2個直接與該母核鍵結 © 之胺基的化合物（以下稱爲「胺系氫供給體」）。 這些氫供給體可同時含硫醇基與胺基。 以下更具體說明氫供給體。 硫醇系氫供給體可具有苯環或雜環各—個以上，也可 含有苯環與雜環兩者。含有兩個以上之這些環時，可形成 縮合環。 又’硫醇系氫供給體含有兩個以上之硫醇基時，殘留 至少一個游離硫醇基時’剩餘之硫醇基之1個以上可被烷 基、方院基或芳基取代。而殘留至少一個游離硫醇基時， -28 - 200928582 可具有兩個硫原子介於伸烷基等之二價有機基鍵結的結構 單元’或兩個硫原子以二硫化物的形態鍵結的結構單元。 硫醇系氫供給體係在硫醇基以外的位置，可被殘基、 烷氧羰基、經取代之烷氧羰基、苯氧羰基、經取代的苯氧 羰基、腈基等所取代。 這種硫醇系氫供給體之具體例有2_硫醇基苯并噻唑 、2 -硫醇基苯并噁唑、2 _硫醇基苯并咪唑、2，5 _二硫醇基_ 〇 i，3,4-噻二唑、2-硫醇基-2,5-二甲基胺基吡啶。 這些硫醇系氫供給體中，較佳爲2 -硫醇基苯并噻唑 、2-硫醇基苯并噁唑，特佳爲2_硫醇基苯并噻唑。 又’胺系氫供給體可含有苯環或雜環各一個以上，或 具有苯環與雜環兩者。含有兩個以上之這些環時，可形成 縮合環。 胺系氫供給體係一個以上之胺基可被烷基或取代烷基 所取代’在胺基以外的位置也可被羧基、烷氧羰基、經取 ® 代的烷氧羰基、苯氧羰基、經取代的苯氧羰基、腈基等所 取代。 這種胺系氫供給體之具體例有4,4’-雙（二甲基胺基 )二苯甲酮、4，4’-雙（二乙基胺基）二苯甲酮等之胺基取 代二苯甲酮類、4_二甲基胺基苯丙酮、乙基-4_二甲基胺 基苯甲酸酯、4-二甲基胺基苯甲酸' 4_二甲基胺基苯甲腈 等。 這些胺系氫供給體中，較佳爲4，4’-雙（二甲基胺基 )二苯甲酮、4,4’-雙（二乙基胺基）二苯甲酮，特佳爲 -29- 200928582 4,4’-雙（二乙基胺基）二苯甲酮。 胺系氫供給體即使在聯二咪唑系化合物以外的光聚合 起始劑時，也爲具有增感劑的作用者。 本發明中，氫供給體可單獨或混合二種以上來使用。 特別是從形成之著色層在顯像時不易由基板上掉落，且著 色層強度及感度高的觀點，較佳爲組合使用一種以上之硫 醇系氫供給體與一種以上之胺系氫供給體。 〇 硫醇系氫供給體與胺系氫供給體之組合的具體例有 2-硫醇基苯并噻唑/4,4’-雙（二甲基胺基）二苯甲酮、2_ 硫醇基苯并噻唑/4，4’-雙（二乙基胺基）二苯甲酮、2_硫 醇基苯并噁唑/4,4’-雙（二甲基胺基）二苯甲酮、2_硫醇 基苯并噁唑/4,4’-雙（二乙基胺基）二苯甲酮等。更佳之 組合爲2-硫醇基苯并噻唑/4,4’-雙（二乙基胺基）二苯甲 酮、2 -硫醇基苯并噁唑/4,4，-雙（二乙基胺基）二苯甲酮 ’特佳之組合爲2-硫醇基苯并噻唑/4,4’-雙（二甲基胺基 〇 )二苯甲酮。 硫醇系氫供給體與胺系氫供給體之組合中之硫醇系氫( 供給體與胺系氫供給體的質量比通常爲1:1〜1:4,較佳爲 1 : 1 〜1 : 3。 本發明中，氫供給體與聯二咪唑系化合物倂用時，氮 供給體之含量係對於（D )多官能性單體1 〇〇質量份時， 較佳爲0.01〜40質量份’更佳爲1〜30質量份，特佳爲i 〜20質量份。此時，氫供給體之含量未達質量份時 ’感度之改良效果有降低的傾向。而超過40質量份時， -30- 200928582 所形成的著色層在顯像時容易從基板掉落的傾向。又，倂 用多官能性單體與單官能性單體時’單官能性單體之質量 係包含在多官能性單體之質量內。 又，胺系氫供給體係與二苯甲酮系化合物等之聯二咪 唑化合物以外的光聚合起始劑倂用時，也具有作爲增感劑 的功能。胺系氫供給體作爲增感劑使用時，其含量係對於 聯二咪唑化合物以外之光聚合起始劑100質量份，通常爲 0 300質量份以下，較佳爲200質量份以下，更佳爲100質 量份以下。此含量過少時，不易得到充分的效果，因此， 含量之下限較佳爲2質量份，更佳爲5質量份。 前述三嗪系化合物之具體例有2,4,6-參（三氯甲基 )-3-三嗪、2-甲基-4,6-雙（三氯甲基）-5-三嗪、2-[2-( 5-甲基呋喃-2-基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）-s-三嗪、 2-[2-(呋喃-2-基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）-s-三嗪、 2-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氯 〇 甲基）-S-三嗪、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）-s-三嗪、2- (4 -甲氧基苯基）-4,6-雙（三 氯甲基）+三嗪、2-(4-乙氧基苯乙烯基）-4,6-雙（三氯 甲基）-s-三嗪、2- (4-正丁氧基苯基）-4,6-雙（三氯甲基 )-s-三嗪等之含齒甲基之三嗪系化合物。 這些三嗪系化合物中，較佳爲2-[2-( 3,4-二甲氧基苯 基）乙烯基]-4,6-雙（三氯甲基）-s-三嗪。 上述三嗪系化合物可單獨或混合二種以上來使用。 本發明中’光聚合起始劑使用三嗪系化合物時，其含 -31 - 200928582 量係對於（D)多官能性單體100質量份時，較佳爲0.01 〜40質量份，更佳爲1〜30質量份，特佳爲1〜20質量 份。三嗪系化合物之含量未達〇.〇1質量份時，藉由曝光 之硬化不完全，可能難以製得著色層圖型依所定排列配置 的彩色濾光片。而超過40質量份時，所形成的著色層在 顯像時容易從基板掉落的傾向。又，倂用多官能性單體與 單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多官能性 Q 單體之質量內。 又，〇 -醯基肟系化合物，例如有 1，2 -辛烷二酮，1-〔 4-(苯基苯硫基）〕-,2- ( 0 -苯醯 肟）、1-[9-乙基-6-苯醯-9H-咔唑-3-基]-壬烷-1,2-壬烷-2-肟-0-苯甲酸酯、1-[9-乙基-6-苯醯-9H-咔唑-3-基]-壬烷-1，2-壬烷-2-肟-0-乙酸酯、1-[9-乙基-6-苯醯-9H-咔唑-3-基 ]-戊烷-1，2 -戊烷-2-肟-0 -乙酸酯、1-[9 -乙基-6-苯醯- 9H -咔 唑-3-基]-辛烷-1-酮肟-0-乙酸酯、i-[9 -乙基-6- (2 -甲基苯 〇 醯）-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1·酮肟〇-苯甲酸酯、乙 基-6- ( 1，3,5-三甲基苯醯）-9H -咔唑-3-基]-乙酮-1-酮肟-0-苯甲酸酯、1-[9-丁基-6-(2-乙基苯醯）-911-咔唑-3-基 ]-乙酮-1-酮肟-0-苯甲酸酯、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯 醯）-9H-咔唑-3-基]，1- ( 0-乙醯肟）、乙酮，1-〔 9-乙基-6-{2 -甲基-4- ( 2,2-二甲基-1,3 -二氧雜環戊基）甲氧基苯 醯}-911-咔唑-3-基〕-，1-(0-乙醯基肟）等。 這些0 -醯基肟系化合物中，特佳爲1，2 -辛院二酮，1-〔4-(苯基苯硫基）〕-，2· ( 〇 -苯酸聘）、乙酮，1-[9 -乙 -32- 200928582 · 基 基 墨 3 I 唑 咔 Η 9 I Nly 醯 苯 基 甲

肟 酿 乙 I ο -C 乙 酮，1-〔 9-乙基-6-〔 2-甲基-4- (2,2-二甲基-1，3-二氧雜環 戊基）甲氧基苯醯〕-9H-咔唑-3-基〕-，1-(0-乙醯基肟） 等。 〇-醯基肟系化合物可單獨或組合兩種以上來使用。 本發明中，光聚合起始劑使用〇-醯基肟系化合物時 ，其含量係對於（D )多官能性單體1 00質量份時，較佳 Q 爲〜60質量份，更佳爲1〜50質量份，特佳爲1〜40 質量份。0-乙醯肟系化合物之含量未達0.01質量份時， 藉由曝光之硬化不完全，可能難以製得著色層圖型依所定 排列配置的彩色濾光片。而超過60質量份時，所形成的 著色層在顯像時容易從基板上掉落的傾向。又，倂用多官 能性單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含 在多官能性單體之質量內。 咕噸酮系化合物例如有咕噸酮；噻噸酮、2,4-二乙基 © 噻噸酮、2-氯噻噸酮等之咕噸酮類。 本發明中，光聚合起始劑使用咕噸酮系化合物時，其 含量係對於（D )多官能性單體1 〇〇質量份時，較佳爲 0.01〜50質量份，更佳爲1〜40質量份，特佳爲1〜30質 量份。咕噸酮系化合物之含量未達0.01質量份時，藉由 曝光之硬化不完全，可能難以製得著色層圖型依所定排列 配置的彩色濾光片。而超過50質量份時’所形成的著色 層在顯像時容易從基板上掉落的傾向。又’倂用多官能性 單體與單官能性單體時，單官能性單體之質量係包含在多 -33- 200928582 官能性單體之質量內。 -(F)具有氧環丁基之重複單位之含量爲70質量％ 的聚合物- 本發明之（F)具有氧環丁基之重複單位之含量胃h 質量％以上的聚合物（以下也稱爲「聚合物（F)」） 1糸 在後烘烤步驟中，可使特定分散劑及（C )鹼可溶性棱^ s旨 0 產生交聯的成分。又，藉由被加熱時，聚合物（F) 進行聚合可形成交聯結構。 聚合物（F )係在較低的後烘烤溫度也可得到具有優 異的耐溶劑性與密著性的著色層，由此觀點，具有氧環丁 基之重複單位之含量較佳爲90質量％以上，特佳爲95質 量％以上。此時具有氧環丁基之重複單位之含量係指構成 聚合物（F)之全部重複單位的合計質量爲基準的値。 提供具有氧環丁基之重複單位的單體係只要具有氧環 Q 丁基之不飽和化合物時，即無特別限定，例如有下述者。 3-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕氧環丁烷、3-〔2-( 甲基）丙烯醯氧基乙基〕氧環丁烷、2-〔（甲基）丙烯醯 氧基甲基〕氧環丁烷、2-〔2-(甲基）丙烯醯氧基乙基〕 氧環丁烷等之（甲基）丙烯醯氧基烷基氧環丁烷； 3-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-2-甲基氧環丁烷、3-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-3 -甲基氧環丁烷、3-〔（ 甲基）丙烯醯氧基甲基〕-2-乙基氧環丁烷、3-〔（甲基 )丙烯醯氧基甲基〕-3-乙基氧環丁烷、3-〔2-(甲基）丙 -34- 200928582 嫌醯氧基乙基〕_2_甲基氧環丁院、3-〔 2-(甲基）丙烯酿 氧基乙基〕-3-甲基氧環丁烷、3-〔2_(甲基）丙烯醯氧基 乙基〕-2 -乙基氧環丁烷、3-〔2-(甲基）丙烯醯氧基乙基 〕-3-乙基氧環丁烷、2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕_2_ 甲基氧環丁烷、2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕_3_甲基 氧環丁烷、2_〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-4-甲基氧環 丁烷、2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-2-乙基氧環丁烷 0 、2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-3-乙基氧環丁烷、2_〔 (甲基）丙烯醯氧基甲基〕-4-乙基氧環丁烷、2-〔2-(甲 基）丙烯醯氧基乙基〕-2-甲基氧環丁烷、2-〔2-(甲基） 丙烯醯氧基乙基〕-3-甲基氧環丁烷、2-〔2-(甲基）丙烯 醯氧基乙基〕-4-甲基氧環丁烷、2-〔2-(甲基）丙烯醯氧 基乙基〕-2-乙基氧環丁烷、2-〔2-(甲基）丙烯醯氧基乙 基〕-3 -乙基氧環丁烷、2-〔2-(甲基）丙烯醯氧基乙基 〕-4 -乙基氧環丁烷等之〔（甲基）丙烯醯氧基烷基〕烷 〇 基氧環丁烷； 3-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-2 -三氟甲基氧環丁 院、3-〔（甲基）丙嫌酿氧基甲基〕-2_五氟乙基氧環丁 烷、3-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-2 -苯基氧環丁烷、3_ 〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕_2,2-二氟氧環丁院、3_〔（ 甲基）丙烯醯氧基甲基〕_2,2，4-三氟氧環丁院、3-〔（甲 基）丙烯醯氧基甲基〕_2,2,4,4-四氟氧環丁烷、3-〔2-( 甲基）丙烯醯氧基乙基〕_2_三氟甲基氧環丁院、3-〔2_( 甲基）丙烯醯氧基乙基〕_2_五氟乙基氧環丁院、3-〔2-( -35- 200928582 甲基）丙烯醯氧基乙基〕-2-苯基氧環丁烷、3-〔 2-(甲基 )丙烯醯氧基乙基〕-2，2-二氟氧環丁烷、3-〔2-(甲基） 丙烯醯氧基乙基〕-2,2,4-三氟氧環丁烷、3-〔2-(甲基） 丙烯醯氧基乙基〕-2,2,4,4-四氟氧環丁烷、2-〔（甲基） 丙烯醯氧基甲基〕-2-三氟甲基氧環丁烷、2-〔（甲基） 丙烯醯氧基甲基〕-3-三氟甲基氧環丁烷、2-〔（甲基） 丙烯醯氧基甲基〕-4-三氟甲基氧環丁烷、2-〔（甲基） 0 丙烯醯氧基甲基〕-2-五氟乙基氧環丁烷、2-〔（甲基） 丙烯醯氧基甲基〕-3-五氟乙基氧環丁烷、2-〔（甲基） 丙烯醯氧基甲基〕-4-五氟乙基氧環丁烷、 2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-2,3-二氟氧環丁烷、 2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-2,4-二氟氧環丁院'2-〔 (甲基）丙烯醯氧基甲基〕-3,3-二氟氧環丁烷、2-〔（甲 基）丙烯醯氧基甲基〕-3,4-二氟氧環丁烷、2-〔（甲基） 丙烯醯氧基甲基〕-4,4-二氟氧環丁烷、2-〔（甲基）丙嫌 0 醯氧基甲基〕-3,3,4-三氟氧環丁烷、2_〔（甲基）丙稀酿 氧基甲基〕-3,4,4-三氟氧環丁烷、2_〔（甲基）丙嫌醯氧 基甲基〕-3,3,4,4 -四氟氧環丁烷、2_〔2_(甲基）丙嫌釀 氧基乙基〕-2-三氟甲基氧環丁烷、2-〔2_(甲基）丙嫌酿 氧基乙基〕-3-三氟甲基氧環丁烷、2-〔2_(甲基）丙嫌酿 氧基乙基〕-4 -三氟甲基氧環丁烷、2_〔2_(甲基）丙烯醯 氧基乙基〕·2-五氟乙基氧環丁烷、2_〔2_(甲基）丙烯醯 氧基乙基〕-3-五氟乙基氧環丁烷、2_〔2-(甲基）丙烯醯 氧基乙基〕-4-五氟乙基氧環丁烷、2_〔2-(甲基）丙烯醯 -36- 200928582 氧基乙基〕-2,3 -二氟氧環丁院、2-〔 2-(甲基）丙儲酿氧 基乙基〕-2，4-二氟氧環丁烷、2-〔2-(甲基）丙烯酿氧基 乙基〕-3,3-二氟氧環丁烷、2·〔2_(甲基）丙烯醯氧基乙 基〕-3,4-二氟氧環丁烷、2_〔2_(甲基）丙烯醯氧基乙基 〕-4,4-二氟氧環丁烷、2-〔2-(甲基）丙烯醯氧基乙基 〕-3,3,4-三氟氧環丁烷、2-〔2-(甲基）丙稀酿氧基乙基 〕-3,4,4-三氟氧環丁烷、2_〔2-(甲基）丙烯醯氧基乙基 0 〕_3,3,4,4-四氟氧環丁烷等之〔（甲基）丙稀醯氧基院基 〕氟氧環丁烷； 2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕_2_苯基氧環丁烷、2-〔（甲基）丙烧醯氧基甲基〕苯基氧環丁院、2_〔（ 甲基）丙烯醯氧基甲基〕-4-苯基氧環丁烷、2-〔2-(甲基 )丙烯醯氧基乙基〕-2-苯基氧環丁院、2_〔 2_ (甲基）丙 稀_氧基乙基〕苯基氧環丁院、2_〔2_(甲基）丙烧醯 氧基乙基〕-心苯基氧環丁院等之〔（甲基）丙儲醯氧基 〇 烷基〕苯基氧環丁烷等之（甲基）丙烯酸酯類； 4-[3-( 3 -乙基氧環丁院-3-基甲氧基）丙氧基]苯乙 烯、4-[4- (3 -乙基氧環丁烷-3-基甲氧基）丁氧基]苯乙 烯、4·[5- (3 -乙基氧環丁烷-3-基甲氧基）戊氧基]苯乙 烯、4-[6- (3-乙基氧環丁烷-3-基甲氧基）己氧基]苯乙 烯、4-[7- (3 -乙基氧環丁烷-3-基甲氧基）庚氧基]苯乙 烯等之芳香族乙烯基類。 又，上述的「（甲基）丙烯醯氧基烷基」及「烷基氧 環丁烷」之烷基部分的碳數較佳爲1〜4。 -37- 200928582 這些具有氧環丁基的不飽和化合物中，較佳爲3-〔 (甲基）丙烯醯氧基甲基〕氧環丁烷、3-〔（甲基）丙烯 醯氧基甲基〕-3-乙基氧環丁烷、3-〔（甲基）丙烯醯氧 基甲基〕-2-三氟甲基氧環丁烷、3-〔（甲基）丙烯醯氧 基甲基〕-2-苯基氧環丁烷、2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲 基〕氧環丁烷、2-〔（甲基）丙烯醯氧基甲基〕-4-三氟 甲基氧環丁烷等，特佳爲3-(甲基丙烯醯氧基甲基）氧 0 環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基）-3-乙基氧環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基）-2-三氟甲基氧環丁烷、3-(甲 基丙烯醯氧基甲基）-2-苯基氧環丁烷、2-(甲基丙烯醯 氧基甲基）氧環丁烷、2-(甲基丙烯醯氧基甲基）-4-三 氟甲基氧環丁烷等因製得之敏輻射線性組成物之現像寬容 度較寬，且提高所得之著色層的耐藥品性，因此較佳。 又，本發明中，具有氧環丁基的不飽和化合物除上述 以外，可使用例如 Q ( 3-氧環丁基甲氧基）-P-乙烯基苯、〔2_ ( 3-氧環丁 基）乙氧基〕-P-乙烯基苯、（2-氧環丁基甲氧基）-P-乙 烯基苯、〔2-(2-氧環丁基）乙氧基〕-P-乙烯基苯等之乙 烯基酚之（氧環丁基烷基）醚類； (3-氧環丁基甲基）乙烯基醚、〔2- (3-氧環丁基） 乙基〕乙烯基醚、（2-氧環丁基甲基）乙烯基醚、〔2-( 2-氧環丁基）乙基〕乙烯基醚等之（氧環丁基烷基）乙儲 基醚類等。 聚合物（F)中，具有氧環丁基的不飽和化合物可單 -38- 200928582 獨或組合兩種以上來使用。 聚合物（F)也可使具有氧環丁基之不飽和化合物與 可與此化合物共聚之其他不飽和化合物產生共聚。 其他不飽和化合物例如在（c )鹼可溶性樹脂中作爲 共聚性不飽和單體所列舉之N-位取代順丁烯二醯亞胺、 不飽和羧酸酯、不飽和羧酸胺基烷酯類、不飽和羧酸縮水 甘油酯類、氰化乙烯基化合物 '不飽和醯胺類、羧酸乙烯 酯類、不飽和醚類、脂肪族共軛二烯類、聚合物分子鏈之 末端具有單（甲基）丙烯醯基的巨型單體類或苯乙烯、 α -甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯、對-乙 烯基甲苯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基 苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯基苄基甲醚、間-乙 烯基苄基甲醚、對-乙烯基苄基甲醚、鄰-乙烯基苄基縮水 甘油醚、間-乙烯基苄基縮水甘油醚、對-乙烯基苄基縮水 甘油醚之芳香族乙烯基化合物等。 本發明之聚合物（F)之Mw係較佳爲2,000〜50,000 ，特佳爲 2,000〜30,000。 又，本發明之聚合物（F )之Mw與Μη之比（ M w/Mn)係較佳爲1.0〜2.5，特佳爲1.〇〜2.0。 本發明藉由使用具有這種特定之Mw及/或Mw/Mn的 聚合物（F )，可更提高所得之敏輻射線性組成物之耐溶 劑性及與基板之密著性。 本發明之聚合物（F)係例如將具有氧環丁基之不飽 和化合物在適當的溶媒中，於 -39- 200928582 2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙-(2,4-二甲基戊腈 )、2,2’-偶氮雙-(4 -甲氧基- 2,4-二甲基戊腈）、4,4’-偶 氮雙（4-氰基丁酸）、4,4’-偶氮雙（4-氰基戊酸）、4,4’-偶氮雙（4-氰基乙基苯甲酸）、4,4’-偶氮雙（4-氰基乙基 環己烷羧酸）等之自由基聚合起始劑之存在下，可藉由聚 合來製造。 又，將Mw/Mn控制於上述範圍的意義中，本發明之 0 聚合物（F)係將具有氧環丁基的不飽和化合物在上述自 由基聚合起始劑及作爲連鏈轉移劑作用之多元硫醇化合物 的存在下，在適當的溶媒中，藉由自由基聚合製造者較佳 。本說明書中，多元硫醇化合物係指1分子中具有2個以 上之硫醇基的化合物，例如有三羥甲基丙烷三（3 -氫硫基 丙酸酯）、季戊四醇四（3-氫硫基丙酸酯）、四甘醇雙（ 3 -氫硫基丙酸酯）、二季戊四醇六（3 -氫硫基丙酸酯）、 季戊四醇四（氫硫基乙酸酯）、1，4-雙（3-氫硫基丁醯氧 〇 基）丁烷、季戊四醇四（3-氫硫基丁酸酯）、1,3,5-三（ 3-氫硫基丁氧基）-1,3,5-三嗪-2,4,6(111,311,511)-三酮等 〇 聚合物（F)藉由聚合合成時之多元硫醇化合物之使 用量係對於具有氧環丁基之不飽和化合物100質量份，通 常爲0.5〜20質量份，更佳爲1〜10質量份。自由基聚合 起始劑之使用量係對於該不飽和化合物1 00質量份，通常 爲0.1〜50質量份，更佳爲0·1〜20質量份。 又，聚合溫度通常爲〇〜15〇°C’較佳爲50〜120°C。 -40- 200928582 聚合時間通常爲1 〇分鐘〜20小時，較佳爲3 0分鐘〜6小 時。 本發明係將聚合物（F)藉由聚合合成時，多元硫醇 化合物以外之連鏈轉移劑’例如t -十二烷基硫醇、2，4 -二 苯基-4-甲基-1-戊烯等之1種以上，對於連鏈轉移劑之全 質量，通常倂用90質量％以下，較佳爲60質量％以下的 量。 0 本發明之聚合物（F )之含量係對於（C )鹼可溶性 樹脂1 00質量份（固形分換算），通常爲1〜400質量份 ，較佳爲3〜200質量份，特佳爲5〜100質量份。該含量 未達1質量份時，有難以得到所望之效果的傾向。而超過 4〇〇質量份時，有明顯失去顯像性的傾向。 -添加劑- 本發明之敏輻射線性組成物，必要時可添加各種的添 〇 加劑。 前述添加劑例如有機酸或有機胺基化合物（但是不包 括前述氫供給體）、硬化劑、硬化助劑等。 有機酸及有機胺基化合物係進一步改善敏輻射線性組 成物對於鹼顯像液之溶解特性，且顯示進一步抑制顯像後 之未溶解物之殘留之作用等的成分。 有機酸較佳爲分子中具有1個以上之羧基之脂肪族羧 酸或含苯基之羧酸。 脂肪族羧酸例如有甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、 -41 - 200928582 特戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸、辛酸等之脂肪族單羧 酸類； 草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、巴西二酸、甲基丙二酸、乙基 丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸、環 己烷二羧酸、依康酸、檸康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸 、中康酸等之二羧酸類； Q 丙三甲酸、烏頭酸、樟腦三酸之三羧酸類等。 含苯基之羧酸’例如有羧基直接鍵結於苯基的化合物 、羧基經由碳鏈與苯基鍵結的羧酸等。 含苯基之羧酸例如有苯甲酸、甲苯酸、枯茗酸、苯連 三酸、二甲基苯甲酸之芳香族單羧酸類； 苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、肉桂叉丙二酸 等之芳香族二羧酸類； 苯偏三酸、苯三甲酸、苯偏四酸、均苯四甲酸之3價 〇 以上之芳香族多羧酸類；及 苯基乙酸、氫化阿托酸、氫化肉桂酸、扁桃酸、苯基 琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、肉桂叉乙酸、香豆酸、傘形酸 等。 此等有機酸中，從鹼溶解性、對後述之溶劑的溶解性 、防止未曝光部之基板上或遮光層上之質地污染及膜殘留 等的觀點，較佳爲脂肪族羧酸之脂肪族二羧酸類，特佳爲 丙二酸、己二酸、依康酸、檸康酸、反丁烯二酸、中康酸 等。含苯基之羧酸較佳爲芳香族二羧酸類，特佳爲苯二甲 -42- 200928582 酸。 前述有機酸可單獨或混合二種以上來使用。 有機酸之含量係對於敏輻射線性組成物之固形份整體 ，通常爲15質量％以下，較佳爲1〇質量％以下。有機酸 之含量超過15質量％時，形成之著色層對基板之密著性 有降低的傾向。 有機胺基化合物較佳爲分子中具有1個以上之胺基之 0 脂肪族胺或含苯基之胺。 前述脂肪族胺例如有下述者。 脂肪族胺例如有正丙胺、i-丙胺、正丁胺、i-丁胺、 第二丁胺、t- 丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、 正壬胺、正癸胺、正十一胺、正十二胺、環己胺' 2-甲基 環己胺、3 -甲基環己胺、4 -甲基環己胺、2 -乙基環己胺、 3-乙基環己胺、4-乙基環己胺等之單（環）烷胺類； 甲基乙胺、二乙胺、甲基正丙胺、乙基正丙胺、二_ Q 正丙胺、二-i-丙胺、二-正丁胺、二-i_丁胺、二-第二丁胺 、二-t-丁胺、二-正戊胺、二-正己胺、甲基環己胺、乙基 環己胺、二環己胺等之二（環）烷胺類； 二甲基乙胺、甲基二乙胺、三乙胺、二甲基正丙胺、 二乙基正丙胺、甲基二-正丙胺、乙基二-正丙胺、三-正 丙胺、三-i-丙胺、三-正丁胺、三-i_丁胺、三-第二丁胺' 三-t-丁胺、三-正戊胺、三-正己胺、二甲基環己胺、二乙 基環己胺、甲基二環己胺、乙基二環己胺、三環己胺等之 三（環）烷胺類； -43- 200928582 2 -胺基乙醇、3 -胺基-1-丙醇、卜胺基-2 -丙醇、 基-1-丁醇、5 -胺基-1-戊醇、6 -胺基-1-己醇、4 -胺基 己醇等之單（環）烷醇胺類； 二乙醇胺、二-正丙醇胺、二-i-丙醇胺、二-正丁 、二-i -丁醇胺、二·正戊醇胺、二-正己醇胺、二（4· 醇）胺等之二（環）烷醇胺類； 三乙醇胺、三-正丙醇胺、三-i-丙醇胺、三-正丁 〇 、三-i-丁醇胺、三-正戊醇胺、三-正己醇胺、三（4_ 醇）胺等之三（環）烷醇胺類； 3 -胺基-1，2 -丙二醇、2 -胺基-1，3 -丙二醇、4 -胺 ，2 -丁二醇、4 -胺基-1，3 -丁二醇、4 -胺基-1’ 2 -環己 、4 -胺基-1，3 -環己二醇、3 -二甲胺基-1，2 -丙二醇 二乙胺基-1，2 -丙二醇、2 -二甲胺基-1 ’ 3 -丙二醇、 乙胺基-1，3-丙二醇等之胺基（環）烷二醇類； 1-胺基環戊烷甲醇、4-胺基環戊烷甲醇、1-胺基 Q 烷甲醇' 4-胺基環己烷甲醇、4-二甲胺基環戊烷甲醇 二乙胺基環戊烷甲醇、4-二甲胺基環己烷甲醇、4-二 基環己烷甲醇等之含胺基之環烷甲醇類； 召-丙胺酸、2-胺基丁酸、3-胺基丁酸、4-胺基丁 2_胺基異丁酸、3-胺基異丁酸、2-胺基戊酸、5-胺基 、6-胺基己酸、1-胺基環丙烷羧酸、1-胺基環己烷羧 4-胺基環己烷羧酸等之胺基羧酸類。 此外，含苯基之胺例如有胺基直接鍵結於苯基之 物、胺基介於碳鏈與苯基鍵結的化合物等。 4 -胺 -1 -環 醇胺 •環己 醇胺 環己 基-1 二醇 、3- 2-二 環己 、4 - 乙胺 酸、 戊酸 酸、 化合 -44- 200928582 含苯基之胺例如有苯胺、2 -甲基苯胺、3 -甲基苯胺、 4 -甲基苯胺、4 -乙基苯胺、〇正丙基苯胺、4_卜丙基苯胺 、4-正丁基苯胺、4-t -丁基苯胺、i_萘胺、2 -萘胺、Ν,Ν-二甲基苯胺、Ν，Ν-二乙基苯胺、4_甲基-Ν，Ν-二甲基苯胺 等之芳香族胺類； 2 -胺基苄醇、3 -胺基苄醇、4 -胺基爷醇、4 -二甲胺基 苄醇、4 -二乙胺基苄醇等之胺基苄醇類； 0 2-胺基酚、3-胺基酚、4-胺基酚'4-二甲胺基酚、4- 二乙胺基酚等之胺基酚類等。 這些有機胺基化合物中，從對後述溶劑之溶解性、防 止在未曝光之部分之基板上或遮光層上之質地污染或膜殘 留的觀點，脂族胺較佳爲單（環）烷醇胺類、胺基（環） 烷二醇類，特佳爲2-胺基乙醇、3-胺基-1-丙醇、5-胺基-1-戊醇、3-胺基-1，2-丙二醇、2-胺基-1，3-丙二醇、4-胺 基-1，2-丁二醇等。含苯基的胺較佳爲胺基酚類，特佳爲 Q 2-胺基酚、3-胺基酚、4-胺基酚等。 硬化劑係與特定分散劑、含有羧基之共聚物及/或聚 合物（F)產生反應，其本身被組合入交聯結構內，提高 硬化度及耐溶劑性的成分。 這種硬化劑例如有環氧化合物、氧環丁烷化合物（但 是不含聚合物（F))、多元羧酸酐等。 環氧化合物較佳爲多官能環氧化合物。其具體例有雙 酚Α環氧樹脂、氫化雙酚Α環氧樹脂、雙酚f環氧樹脂 、氫化雙酚F環氧樹脂、酚醛清漆環氧樹脂等之芳香族系 -45 - 200928582 環氧樹脂，脂環族系環氧樹脂、雜環族環氧樹脂、縮水甘 油酯系樹脂、縮水甘油胺系樹脂、環氧化油等之其他環氧 樹脂；此等環氧樹脂之溴化衍生物及丁二烯之（共）聚合 物之經環氧化物、異戊二烯之（共）聚合物之環氧化物、 含縮水甘油基之不飽和化合物的（共）聚合物、三縮水甘 油基三聚異氰尿酸酯等。 環氧化合物較佳爲含環氧基之不飽和化合物。其具體 0 例有（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、（甲基）丙烯酸3,4-環 氧基丁酯、（甲基）丙烯酸6,7-環氧基庚酯、鄰-乙烯基 苄基縮水甘油醚、間-乙烯基苄基縮水甘油醚、對-乙烯基 苄基縮水甘油醚等。 氧環丁烷化合物較佳爲多官能氧環丁烷化合物。其具 體例有碳酸雙氧環丁酯、己二酸雙氧環丁酯、對苯二甲酸 雙氧環丁酯、對-苯二甲基二羧酸雙氧環丁酯、1,4-環己烷 二羧酸雙氧環丁酯等之低分子化合物及苯酚酚醛清漆樹脂 ❹ 之氧環丁烷醚化物等之高分子化合物。 氧環丁烷化合物可使用前述聚合物（F)使用之單體 以外者。 多元羧酸酐之具體例有苯二甲酸酐、苯四甲酸酐、苯 偏三酸酐、3,3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐等之芳香族多 元羧酸酐；依康酸酐、琥珀酸酐、檸康酸酐、十二碳烯基 琥珀酸酐、丙三甲酸酐、順丁烯二酸酐、1，2,3,4-丁烷四 羧酸二酐等之脂肪族多元羧酸酐；六氫苯二甲酸酐、3,4-二甲基四氫苯二甲酸酐、1，2,4-環戊烷三羧酸酐、1,2,4-環 -46- 200928582 己烷三羧酸酐、環戊烷四羧酸二酐、1，2,4,5-環己烷四羧 酸二酐、海米酸野（hymic anhydride)、耐地酸酐（ nadic anhydride)脂環族多元羧酸酐；乙二醇雙苯偏三酸 酯酐、甘油三苯偏三酸酯酐等含酯基之羧酸酐；及市售商 標爲 AdecaHardenerEH-700 (旭電化工業（股）製）、 Rikacid HH (新日本理化（股）製）及MH-700 (新日本 理化（股）製）等之環氧樹脂硬化劑等。 0 這些硬化劑可單獨或組合兩種以上來使用。 硬化劑之含量係對於敏輻射線性組成物之固形分整體 ，通常爲30質量％以下，較佳爲20質量％以下。硬化劑 之含量超過3 0質量％時，所得之敏輻射線性組成物之保 存安定性有降低的傾向。 硬化助劑係使前述聚合物（F )及前記硬化劑所具有 之官能基（例如環氧基、氧環丁基）開環，其本身未被組 合入交連結構內，促進硬化反應的成分。 〇 這種硬化助劑例如有鏡鹽類、苯并噻唑鎗鹽類、錢鹽 類、鱗鹽類、磺酸酯化合物、磺醯亞胺化合物、重氮甲院 化合物等之熱酸產生劑，這些中，較佳爲鏑鹽類、苯并噻 唑鑰鹽類、磺酸酯化合物、磺醯亞胺化合物、重氮甲院化 合物。 鏑鹽類之具體例有4-乙醯苯基二甲基鏑六氟鍵酸酯 、4-乙醯氧基苯基二甲基鏑六氟砷酸酯、二甲基_4_(节 氧基羰氧基）苯基鏑六氟銻酸酯、二甲基_ 4-(苯醯氧基 )苯基銃六氟錄酸酯、二甲基-4-(苯醯氧基）苯基毓六 -47- 200928582 氟砷酸酯、二甲基-3-氯-4-乙醯氧基苯基毓六氟銻酸酯等 之院基鏡鹽； 苄基-4-羥基苯基甲基鏑六氟銻酸酯、苄基-4-羥基苯 基甲基锍六氟磷酸酯、4-乙醯氧基苯基苄基甲基鏑六氟銻 酸酯、苄基-4-甲氧基苯基甲基鏡六氟銻酸酯、苄基-2-甲 基-4-羥基苯基甲基鏑六氟銻酸酯、苄基-3-氯-4-羥基苯基 甲基锍六氟砷酸酯、4-甲氧基苄基-4-羥基苯基甲基鏑六 0 氟磷酸酯等之苄基锍鹽； 二苄基-4-羥基苯基鏑六氟銻酸酯、二苄基-4-羥基苯 基毓六氟磷酸酯、4-乙醯氧基苯基二苄基銃六氟銻酸酯、 二苄基-4-甲氧基苯基鏑六氟銻酸酯、二苄基-3-氯-4-羥基 苯基鏑六氟砷酸酯、二苄基-3-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯 基锍六氟銻酸酯、苄基-4-甲氧基苄基-4-羥基苯基毓六氟 磷酸酯等之二苄基鏑鹽； 對-氯苄基-4-羥基苯基甲基鏑六氟銻酸酯、對-硝基苄 Q 基-4-羥基苯基甲基銃六氟銻酸酯、對-氯苄基-4-羥基苯基 甲基锍六氟磷酸酯、對-硝基苄基_3_甲基-4-羥基苯基甲基 鏑六氟銻酸酯、3，5-二氯苄基-4-羥基苯基甲基锍六氟銻 酸酯、鄰-氯苄基-3-氯-4-羥基苯基甲基锍六氟銻酸酯等之 經取代之苄基毓鹽。 ' 苯并噻唑鑰鹽之具體例有3 -苄基苯并噻唑鑰六氟銻 酸酯、3-苄基苯并噻唑鑰六氟磷酸酯、3-苄基苯并噻唑鑰 四氟硼酸酯、3-(對-甲氧基苄基）苯并噻唑鎗六氟銻酸 酯、3-苄基-2-甲硫基苯并噻唑鑰六氟銻酸酯、3-苄基- 5- -48- 200928582 氯苯并噻唑鑰六氟銻酸酯等之节基苯并噻唑鎗鹽等。 磺酸酯化合物之具體例有安息香甲苯磺酸酯、α-羥甲 基安息香甲苯磺酸酯、α-羥甲基安息香正辛烷磺酸酯、 焦掊酚三（三氟甲烷磺酸酯）、焦掊酚三（九氟-正丁烷 磺酸酯）、焦掊酚三（甲烷磺酸酯）、硝基苄基-9,10-二 乙氧基蒽-2-磺酸酯等。 磺醯亞胺化合物之具體例有Ν-(三氟甲烷磺醯氧基 0 )琥珀醯亞胺、Ν-(三氟甲烷磺醯氧基）雙環[2_2.1]庚- 5-烯- 2,3-二羧基醯亞胺、Ν- ( ι〇_樟腦磺醯氧基）琥珀醯 亞胺、1^-(10-樟腦磺醯氧基）雙環[22_1]庚-5-烯-2,3-二 羧基醯亞胺、Ν-[( 5 -甲基-5-羧基甲烷雙環[2.2.1]庚-2-基 )磺醯氧基]琥珀醯亞胺等。 重氮甲烷化合物之具體例有雙（環己烷磺醯基）重氮 甲烷、雙（第三丁基磺醯基）重氮甲烷、雙（1;4_二氧雜 螺[4.5]-癸烷-7-磺醯基）重氮甲烷等。 〇 這些中’特佳爲4 -乙醯氧基苯基二甲基锍六氟砷酸 酯、苄基-4-羥基苯基甲基锍六氟銻酸酯、4_乙醯氧基苯 基苄基甲基鏑六氟銻酸酯、二苄基_4_羥基苯基锍六氟銻 酸酯、4-乙醯氧基苯基苄基銃六氟銻酸酯、3_苄基苯并噻 唑鑰六氟銻酸酯、Ν-(三氟甲烷磺醯氧基）雙環[2.21] 庚-5-烯-2,3-二羧基醯亞胺等。 這些硬化助劑可單獨或組合兩種以上來使用。 該硬化助劑之含量係對於敏輻射線性組成物之固形份 整體’通常爲15質量％以下，較佳爲10質量％以下。硬 -49- 200928582 化助劑之含量超過1 5質量％時’所得之敏輻射線性組成 物的保存安定性可能降低或所形成之著色層可能在顯像時 ，容易自基板上脫落的傾向。 硬化劑及硬化助劑之含量的下限係對於敏輻射線性組 成物之固形份整體’通常爲0. 1質量份，較佳爲0.5質量 份。 除前述添加劑以外之添加劑，例如有銅酞花青衍生物 0 等之藍色顏料衍生物或黃色顏料衍生物等之分散助劑； 玻璃、氧化鋁等之塡充劑； 聚乙烯基醇、聚乙二醇單烷基醚類、聚（氟烷基丙烯 酸酯）類等之高分子化合物； 非離子系、陽離子系、陰離子系等之界面活性劑； 乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基 三（2-甲氧基乙氧基）矽烷、N- (2-胺基乙基）-3-胺基丙 基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基）-3-胺基丙基三 Q 甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基 丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽 烷、2- (3，4-環氧基環己基）乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙 基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙 烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3 -氫硫基丙基三甲氧基矽烷 等之密著性促進劑； 2,2’-硫代雙（4-甲基-6-第三丁基酚）、2,6-二-第三 丁基酚等之氧化防止劑； 2-(3-第三丁基-5-甲基-2-羥基苯基）-5-氯苯并三唑 -50- 200928582 、烷氧基二苯甲酮等之紫外光吸收劑； 聚丙烯酸鈉等之凝集防止劑； 1，1’-偶氮雙（環己烷-1-腈）、2-苯基偶氮-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈等之熱自由基產生劑等。 -溶劑_ 本發明之敏輻射線性組成物係以前述（A )〜（F ) 0 爲必須成分，視情況含有添加劑成分，通常與溶劑混合， 以製備成液狀組成物。 只要是可分散或溶解構成敏輻射線性組成物之（A ) 〜（F)成分及添加劑，而且不與此等成份反應，具有適 當之揮發性者，即可適當選擇使用。 這種溶劑例如有下述者。 乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單-正丙醚、 乙二醇單-正丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、 Q 二乙二醇單-正丙醚、二乙二醇單-正丁醚、三乙二醇單甲 醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙 二醇單-正丙醚、丙二醇單-正丁醚、二丙二醇單甲醚 '二 丙二醇單乙醚、二丙二醇單·正丙醚、二丙二醇單·正丁醚 、三丙二醇單甲基醚、三丙二醇單乙基醚等之（聚）烷二 醇單烷醚類； 乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二 醇單甲醚乙酸酯、二乙二醇單乙醚乙酸酯' 丙二醇單甲醚 乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯等之（聚）烷二醇單烷醚乙 -51 - 200928582 酸酯類： 二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙醚、二乙二醇二乙 醚、四氫呋喃等之其他醚類； 甲基乙基酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮等之酮類； 乳酸甲酯、乳酸乙酯等之乳酸烷酯類； 2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧 基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙 0 氧基乙酸乙酯 '羥基乙酸乙酯、2-羥基-3 -甲基丁酸甲酯 、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙 酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸 異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙 酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯 '丙酮酸正丙 酯、乙醯基乙酸甲酯、乙醯基乙酸乙酯、2 -氧代丁酸乙酯 等之其他酯類； 〇 甲苯、二甲苯等之芳香族烴類； N，N -二甲基甲醯胺、N，N -二甲基乙醯胺、n-甲基吡咯 啉酮等之醯胺或內醯胺類。 這些溶劑中，就溶解度、顏料分散性、塗佈性等之觀 點而言，較佳爲丙二醇單甲醚、乙二醇單甲醚乙酸酯、丙 二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇二甲 醚、二乙二醇甲基乙醚、環己酮、2-庚酮、3-庚酮、乳酸 乙酯、3 -甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基 丙酸乙酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙 -52- 200928582 酸酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸正戊酯、乙酸異戊 酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、 丙酮酸乙酯等。 溶劑可單獨或組合兩種以上來使用。 此外，前述溶劑也可與例如苄基乙醚、二-正己醚、 丙酮基丙酮、異佛爾酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、 苄醇'乙酸苄基酯、苯甲酸乙基酯、草酸二乙酯、順丁烯 0 二酸二乙酯、r-丁內酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、乙 二醇單苯醚乙酸酯等之高沸點溶劑倂用。 此等高沸點溶劑可單獨或組合兩種以上來使用。 溶劑之含量無特別限制，但就所得之敏輻射線性組成 物的塗佈性、安定性等之觀點而言，該組成物除溶劑以外 之各成分之合計濃度通常爲5〜50質量％，較佳爲1〇〜 40質量％。 0 彩色濾光片 本發明之彩色濾光片係具備使用本發明之著色層形成 用敏輻射線性組成物形成的著色層者。 以下說明形成本發明之彩色濾光片之著色層的方法。 首先，視情況於基板表面上形成遮光層以區分形成像 素之部分，此基板上例如塗佈本發明之紅色顏料被分散之 敏輻射線性組成物之液狀組成物後，進行預烘烤使溶劑蒸 發，形成塗膜。 接著，此塗膜介由光罩進行曝光後，使用鹼顯像液顯 -53- 200928582 像，溶解除去塗膜之未曝光的部分。然後’藉由後烘烤形 成紅色像素圖型依所定之排列配置的像素陣列。 然後，使用含有綠色或藍色顏料被分散之各敏輻射線 性組成物之液狀組成物，與前述相同，對於各液狀組成物 進行塗佈、預烘烤、曝光、顯像及後烘烤，於相同基板上 依序形成綠色像素陣列及藍色像素陣列，可得到在基板上 配置紅色、綠色及藍色之三原色之像素陣列的彩色濾光片 0 。然而，本發明中，各顏色之像素的形成順序不限於前述 者。 又，黑色矩陣係例如使用黑色顏料被分散之敏輻射線 性組成物之液狀組成物，可與前述像素之形成的情形相同 來形成黑色矩陣。 用於形成像素及/或黑色矩陣時所用之基板得材質， 例如有玻璃、矽、聚碳酸酯、聚酯、芳族聚醯胺、聚醯胺 醯亞胺、聚醯亞胺等。 〇 此等基板可視情況施予使用矽烷偶合劑等之藥品處理 、電漿處理、離子電鍍、濺鍍、氣相反應法、真空蒸鍍法 等之適當的前處理。 將敏輻射線性組成物之液狀組成物塗佈於基板時，可 採用噴霧塗覆法、輥塗法、旋轉塗佈法、縫隙模塗佈法、 棒塗法、噴墨法等適當的塗佈法，特佳係旋轉塗佈法、縫 隙模塗佈法。 塗佈厚度係以乾燥後之膜厚，通常爲〇」〜：!(）“m, 較佳爲0.2〜8.0/zm，特佳係0.2〜6.0/zm。 -54- 200928582 用以形成著色層之輻射’可使用例如可見光、紫外線 、遠紫外線、電子線、X -射線等，較佳爲波長爲19〇〜 45 Onm之輻射。 輻射之曝光量較佳爲10〜l〇,〇〇〇j/m2。 此外’鹼顯像液較佳爲例如碳酸鈉、氫氧化鈉、氫氧 化鉀、氫氧化四甲基銨、膽鹼、1,8 -二氮雜雙環-[5.4.0]-碳烯、1，5-二氮雜雙環-[4.3.0]-5-壬烯等的水溶液 ❹ 鹼顯像液中可添加適量之例如甲醇、乙醇等之水溶性 有機溶劑或界面活性劑。鹼顯像後，通常進行水洗。 顯像處理方法可採用例如噴淋式顯像法、噴霧式顯像 法、浸漬式顯像法、攪拌顯像法等。顯像條件較佳係於室 溫進行5〜3 00秒。 後烘烤之加熱溫度，以往較佳爲採用200〜25 0°C之處 理溫度，但是本發明之著色層形成用敏輻射線性組成物係 〇 即使以150〜20(TC之處理溫度也可形成具有充分之各種性 能的彩色濾光片。又，加熱時間以往較佳爲採用20〜40 分鐘之處理時間，但是本發明之著色層形成用敏輻射線性 組成物係在200°C以上之加熱溫度時，即使約1〇〜20分鐘 ，在未達20 0°C之加熱溫度時，約20〜30分鐘之處理時間 也可形成具有充分之各種性能的彩色濾光片。 如此形成之像素的膜厚通常爲〇_5〜5.0 y m ’較佳爲 1 · 5 〜3.0 y m。 如此所得之本發明之彩色濾光片非常適用於例如透過 -55- 200928582 型或反射型之彩色液晶顯示元件、彩色攝像管元件、彩色 感知器等。 液晶顯示元件 本發明之液晶顯示元件係具備本發明之彩色濾光片者 0 本發明之液晶顯示元件之一的實施形態爲使用本發明 Q 之著色層形成用敏輻射線性組成物，於薄膜電晶體基板陣 列上如前述形成像素及/或黑色矩陣，可製備具有特別優 異特性的彩色液晶顯示元件。 【實施方式】 [實施例] 以下’舉實施例更具體說明本發明。但是本發明不限 於述實施例者。在下列實例中「份」及「％」無特別聲明 Φ 時，係質量基準。 下列各合成例中所得之樹脂的Mw及Μη係藉由下述 規格之凝膠滲透層析法（GPC )測量。 裝置：GPC-101 (昭和電工（股）製） 管柱：結合使用 GPC-KF-801、GPC-KF-802、GPC-KF-803 及 GPC-KF-804。 溶離溶劑：含有0.5%磷酸之四氫呋喃 本實施例使用之分散劑、多官能性單體、光聚合起始 劑及硬化劑如下所示。 -56- 200928582 分散劑 b-l : Disperbyk-2001 (不揮發成分=46%、胺價=29 、酸價=19、BYKChemie(BYK)社製） b-2 : Solsperse 24000 (不揮發成分=100%、胺價=42 、酸價=25、Lubrizol (股）公司製） b-3 : Disperbyk-192 (不揮發成分=1〇〇%、胺價=〇、 0 酸價=0、BYK Chemie (BYK)公司製） 多官能性單體 d-Ι:二異戊四醇六丙烯酸酯 光聚合起始劑 e-Ι : 2-甲基- l-[4-(甲基硫基）苯基]_2_嗎啉丙烷-卜 酮 〇 6-2:乙酮，1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醢）-91咔唑-3- 基]，1- ( 0-乙醯肟） e-3: 2-苄基-2-二甲基胺基_1_(4-嗎啉苯基）丁烷-1-酮 e-4 : 2,4-二乙基噻噸酮 e-5: 4,4’-雙（二乙基胺基）二苯甲酮 硬化劑 g-Ι:雙酚A酚醛清漆環氧樹脂（商品名^57S65, -57- 200928582

Japan Epoxy Resin (股）公司製） g - 2 :苯偏三酸酐 g-3 : N-(三氟甲烷磺醯氧基）雙環[221]庚-5_烯-2,3-二羧基醯亞胺 (C)鹼可溶性樹脂之合成 合成例1 〇 將2，2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲醚乙酸 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中，接著投 入甲基丙烯酸15質量份' N-苯基順丁烯二醯亞胺20質量 份、苯乙烯10質量份、苄基甲基丙烯酸酯55質量份及分 子量調節劑：2,4-二苯基-4 -甲基-1-戊烯（日本油脂（股 )製商品名：Norumer MSD ) 5質量份，進行氮取代。 其後緩緩攪拌，使反應溶液之溫度升溫至80。(：，保持此溫 度進行5小時聚合，得到樹脂溶液。此樹脂當作爲「鹼可 〇 溶性樹脂（c -1 )」。此鹼可溶性樹脂藉由凝膠滲透層析 法測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量係1 1,000，Mw/Mn 係 2.6。 合成例2 將2，2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲醚乙酸 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中，接著投 入甲基丙烯酸15質量份、苄基甲基丙烯酸酯85質量份及 分子量調節劑：2,4 -二苯基-4 -甲基-1-戊烧（日本油脂（ -58- 200928582 股）製 商品名：Norumer MSD) 5質量份，進行氮取代 。其後緩緩攪拌’使反應溶液之溫度升溫至8〇。(：，保持此 溫度進行5小時聚合，得到樹脂溶液。此樹脂當作爲Γ驗 可溶性樹脂（c-2 )」。此鹼可溶性樹脂藉由凝膠滲透層 析法測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量係13,〇Q(), Mw/Mn 係 2.8〇 0 比較合成例1 將2，2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲醚乙酸 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中，接著投 入甲基丙烯酸15質量份、苄基甲基丙烯酸酯70質量份、 3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3-乙基氧環丁烷15質量份及分 子量調節劑：2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯（日本油脂（股 )製商品名：Norumer MSD ) 5質量份，進行氮取代。 其後緩緩攪拌，使反應溶液之溫度升溫至8 (TC，保持此溫 〇 度進行5小時聚合，得到樹脂溶液。此樹脂當作爲「驗q 溶性樹脂（c-3 )」。此鹼可溶性樹脂藉由凝膠滲透層丰斤 法測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量係1 3,000，Mw/Mn 係 2.7。 聚合物（F)之合成 合成例3 將2,2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲醚乙酸 酯2 00質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中，接著投 -59- 200928582 入3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3-乙基氧環丁烷100 及分子量調節劑：2,4-二苯基-4-甲基-1 -戊烯（日 (股）製商品名：Norumer MSD ) 5質量份，進 代。其後緩緩攪拌，使反應溶液之溫度升溫至80°C 此溫度進行5小時聚合，得到樹脂溶液。此樹脂當 聚合物（f- 1 )」。此鹼可溶性樹脂藉由凝膠滲透 測定之聚苯乙烯換算重量平均分子量係1 2,000， ❾ 係2.9 。 合成例4 將2,2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中， 入3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3-乙基氧環丁烷100 及分子量調節劑：季戊四醇四（3-氫硫基丙酸酯） 學工業（股）製商品名：PEMP ) 7質量份，進行 Q 。其後緩緩攪拌，使反應溶液之溫度升溫至80°c， 溫度進行5小時聚合，得到樹脂溶液。此樹脂當作 物（f-2 )」。此鹼可溶性樹脂藉由凝膠滲透層析 之聚苯乙烯換算重量平均分子量係7,000，Mw/Mn 合成例5 將4,4’-偶氮雙（4-氰基戊酸）3質量份、丙二 醚乙酸酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒 質量份 本油脂 行氮取 ，保持 作爲「 層析法 Mw/Mn 醚乙酸 接著投 質量份 (堺化 氮取代 保持此 「聚合 法測定 係1.7 醇單甲 瓶中， -60- 200928582 接著投入3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3-乙基 質量份及分子量調節劑：2,4·二苯基-4-甲； 本油脂（股）製商品名：Norumer MSD) 行氮取代。其後緩緩攪拌，使反應溶液之溫 ，保持此溫度進行5小時聚合，得到樹脂溶 作「聚合物（f-3 )」。此鹼可溶性樹脂藉 析法測定之聚苯乙烯換算重量平均分子I Mw/Mn 係 2.8。 合成例6 將2,2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒 入4-〔3- (3-乙基氧環丁烷-3-基甲氧基） 烯1〇〇質量份及分子量調節劑：2,4-二苯ί 稀（日本油脂（股）製商品名：Norumer 〇 份，進行氮取代。其後緩緩攪拌，使反應溶 至8 0°c，保持此溫度進行5小時聚合，得到 樹脂當作爲「聚合物（f-4 )」。此鹼可溶 膠滲透層析法測定之聚苯乙烯換算重量2 11,000，Mw/Mn 係 2.6〇 合成例7 將2,2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒 氧環丁烷100 塞-1 -戊烯（曰 5質量份，進 度升溫至80°c 液。此樹脂當 由凝膠滲透層 t 係 1 6，0 0 0， 醇單甲醚乙酸 瓶中，接著投 丙氧基〕苯乙 g-4-甲基-1-戊 MSD ) 5質量 液之溫度升溫 樹脂溶液。此 性樹脂藉由凝 P均分子量係 醇單甲醚乙酸 瓶中，接著投 -61 - 200928582 入3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3-乙基氧環丁烷95質量份、 苄基甲基丙烯酸酯5質量份及分子量調節劑：季戊四醇四 (3 -氫硫基丙酸酯）（堺化學工業（股）製商品名： PEMP ) 7質量份’進行氮取代。其後緩緩攪拌，使反應 溶液之溫度升溫至8 0 °C，保持此溫度進行5小時聚合，得 到樹脂溶液。此樹脂當作爲「聚合物（f-5 )」。此鹼可 溶性樹脂藉由凝膠滲透層析法測定之聚苯乙烯換算重量平 ^ 均分子量係7,000，Mw/Mn係1.7。 合成例8 將2，2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲醚乙酸 酯2〇〇質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中，接著投 入3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3 -乙基氧環丁烷90質量份、 苄基甲基丙烯酸酯10質量份及分子量調節劑：季戊四醇 四（3 -氫硫基丙酸酯）（堺化學工業（股）製商品名： ❹ PEMP ) 7質量份，進行氮取代。其後緩緩攪拌，使反應 溶液之溫度升溫至8 0 °C，保持此溫度進行5小時聚合，得 到樹脂溶液。此樹脂當作爲「聚合物（f-6 )」。此驗可 溶性樹脂藉由凝膠滲透層析法測定之聚苯乙烯換算重量 均分子量係7,000，Mw/Mn係1.7。 合成例9 將2，2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲醚乙酸 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中，接著投 -62- 200928582 入3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3-乙基氧環丁烷80質量份、 苄基甲基丙烯酸酯20質量份及分子量調節劑：季戊四醇 四（3 -氫硫基丙酸酯）（堺化學工業（股）製商品名： PEMP) 7質量份，進行氮取代。其後緩緩攬拌，使反應 溶液之溫度升溫至8 0 °C，保持此溫度進行5小時聚合’得 到樹脂溶液。此樹脂當作爲「聚合物（f-7 )」。此鹼可 溶性樹脂藉由凝膠滲透層析法測定之聚苯乙烯換算重量平 0 均分子量係7,000，Mw/Mn係1 ·7。 合成例1 〇 將2,2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲醚乙酸 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中’接著投 入3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3-乙基氧環丁烷70質量份、 苄基甲基丙烯酸酯30質量份及分子量調節劑：季戊四醇 四（3 -氫硫基丙酸酯）（堺化學工業（股）製商品名： 〇 ΡΕΜΡ) 7質量份，進行氮取代。其後緩緩攪拌，使反應 溶液之溫度升溫至80 °C，保持此溫度進行5小時聚合，得 到樹脂溶液。此樹脂當作爲「聚合物（f-8 )」。此鹼可 溶性樹脂藉由凝膠滲透層析法測定之聚苯乙烯換算重量平 均分子量係7,〇〇〇，Mw/Mn係1_7。 比較合成例2 將2,2’-偶氮雙異丁腈3質量份、丙二醇單甲醚乙酸 酯200質量份投入具備冷卻管、攪拌器的燒瓶中，接著投 -63- 200928582 入3-(甲基丙烯醯氧甲基）-3-乙基氧環丁烷60質 苄基甲基丙烯酸酯40質量份及分子量調節劑：季 四（3-氫硫基丙酸酯）（堺化學工業（股）製商 PEMP) 7質量份，進行氮取代。其後緩緩攪拌， 溶液之溫度升溫至8 0 °C，保持此溫度進行5小時聚 到樹脂溶液。此樹脂作爲「聚合物（f-9 )」。此 性樹脂藉由凝膠滲透層析法測定之聚苯乙烯換算重 〇 分子量係7,000，Mw/Mn係1.7。 顏料分散液之調製 調製例1 將（A )著色劑：（:丄顏料紅 254/C.I. I 242/C.I.顏料黃 1 3 9 = 45/3 0/25 (質量比）之混合物 量份、分散劑：（b-1 ) 5質量份（固形份換算） :丙二醇單甲醚乙酸酯75重量份，以球磨機處理 Ο 料分散液（R )。 調製例2 將（A )著色劑：C I.顏料綠 58/C.I. | ^0 = 50/50 (質量比）之混合物20質量份、分散齊 2) 5質量份（固形份換算）、溶劑：丙二醇單甲 酯75重量份，以球磨機處理調製顏料分散液（S) 調製例3 量份、 戊四醇 品名· 使反應 合，得 鹼可溶 量平均 艮料紅 20質 、溶劑 調製顏 I料黃 :(b - 醚乙酸 -64- 200928582 將（A )著色劑：C.I.顏料綠 58/C.I.顏料黃 150 = 5 0/5 0 (質量比）之混合物20質量份、分散劑：（b-3) 5質量份（固形份換算）、溶劑：丙二醇單甲醚乙酸 酯75重量份，以球磨機處理調製顏料分散液（T)。 實施例1 將顏料分散液（R) 100質量份、鹼可溶性樹脂（C-1 )溶液10質量份（固形份換算）、聚合物（f-Ι)溶液3 質量份（固形份換算）、（D )多官能性單體（d-1 ) 17 質量份、（E)光聚合起始劑：（e-Ι ) 5質量份與（e-4) 3質量份、溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯予以混合，調製固 形份濃度2 5 %之液狀組成物（R-1 )。 液狀組成物（R-1 )依據下述順序形成圖案，進行評 價。評價結果如表3所示。 圖型之形成 使用旋轉塗佈器將液體組成物（R-1)塗佈於玻璃基 板之表面後’以90 °C進行預烘烤4分鐘，形成膜厚1.3 /im的塗膜。接著，將基板3片冷卻至室溫，對於各基板 上之塗膜使用高壓汞燈，經由光罩，以2,000J/m2之曝光 量曝照各基板上之塗膜。接著，將23°C之0.04%氫氧化 鉀水溶液以顯像壓lkgf/cm2 (噴嘴徑：imm )吐出至各基 板上之塗膜，進行噴淋顯像後，以2 2 0。(：或1 8 0。(：進行後 烘烤30分鐘’形成200x200# m的點圖型。 -65- 200928582 耐溶劑性之評估 將以2201或180。(：進行後烘烤30分鐘所製作之基板 各3片，分別浸漬於25 °CN -甲基吡咯烷酮（表3及表4 中以「NMP」表示）、18%鹽酸（表3及表4中以「HC1 」表示）或5%氫氧化鉀水溶液（表3及表4中以「KOH 」表示）歷經3 0分鐘，經由掃描式電子顯微鏡觀察浸漬 0 前後之點圖型。當圖型形成良好，且浸漬前後之膜厚比（ 浸漬後之膜厚X100/浸漬前之膜厚）爲95%以上時’評估 爲「A」，當浸漬前後之膜厚比未達95 %或圖型部分缺損 時評估爲「B」，而浸漬後整個圖型自基板脫落時評爲「 C ,。 密著性評估 使用旋轉塗佈器將液體組成物（R-1 )塗佈於玻璃基 Q 板之表面後，以90°C進行預烘烤4分鐘，形成膜厚1.3 的塗膜。接著，將此基板冷卻至室溫後，使用高壓汞 燈，以2,000J/m2之曝光量曝照塗膜。接著，將23°C之 0.04%氫氧化鉀水溶液以顯像壓lkgf/cm2 (噴嘴徑：1mm )吐出至塗膜，進行噴淋顯像後，以18(TC進行後供烤30 分鐘。其後，根據JIS K5 400規格將塗膜十字切割成100 個棋盤格狀，進行密著性評估。棋盤格未剝落時評估爲A ，棋盤格中有1至ίο個方格剝落時評估爲B，棋盤格剝 落超過10個時，評估爲C。 -66- 200928582 實施例2〜1 6 除了改爲表1所示之配合成分及配合量外，與實施例 1同樣調製液狀組成物（R-2)〜（R-16)。 其次，除了使用液狀組成物（R-2)〜（R-16)取代 液狀組成物（R-1 )外，與實施例1同樣進行評估。評估 結果如表3所不。 〇 比較例1〜4 除了改爲表1所示之配合成分及配合量外，與實施例 1同樣調製液狀組成物（R-17)〜（R-20)。 其次，除了使用液狀組成物（R-17)〜（R-20)取代 液狀組成物（R-1 )外，與實施例1同樣進行評估。評估 結果如表3所示。 〇 -67- 200928582

m o Ο CO 卜 LO ΓΟ ΓΟ o CO 卜 in CO o t-H CO 卜 LO CO 1—W o ，"丨嶒 ΓΟ ί-Η 卜 ΙΛ CO 實施例 S ο i-H Ο r—< CO t-- lO CO in ο 1—^ Ο ▼Η CO lO CO ο ι—Η Ο τΉ CO LO CO CO CO Ο τ~Η Ο τ-Η CO LO CO eg 1—H Ο r-H ο CO C^- LO CO t—H r*H Ο ί-Η ο CO 二 in CO o Ο ο CO t-- LO CO Oi Ο ο CO t— LO CO 00 ο t—( Ο CO t-- CO 卜 ο 1—Η ο CO LO CO ① ο ο CO 卜 LO CO in ο τ—Η ο CO LO CO 寸 ο ϊ-Η ο CO LO CO CO ο τ-Η ο CO t-- m CO CM Ο ι-Η ο CO CO Ο r-^ ο CO o- ιο CO 顔料分散液(R) 鹼可溶性樹脂C-1 鹼可溶性樹脂 c-2 鹼可溶性樹脂 c-3 I聚合物f—l 聚合物f — 2 聚合物f—3 聚合物f—4 聚合物f-5 聚合物f-6 聚合鄉一7 聚合物f-8 聚合物f-9 多官能性單體d-l 光聚合起始劑e-l 光聚合起始劑e —2 光聚合起始劑e-4 硬化劑g-1 硬化劑g-2 硬化劑g-3 -68- 200928582 實施例1 7 將顏料分散液（S) 100質量份、鹼可溶性樹脂（c-1 )溶液12質量份（固形分換算）、聚合物（f_ 1 )溶液3 質量份（固形分換算）、（D )多官能性單體（d-1 ) 1 〇 質量份、（E)光聚合起始劑：（e-3 ) 5質量份與（e-5 ) 1質量份、溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯予以混合調製固形 分濃度25%之液狀組成物（S-1)。 其次使用液狀組成物（S-1 )取代液狀組成物（R-1 ) 外，與實施例1同樣形成圖型，進行評估。評估結果如表 4所示。 實施例1 8〜3 2 除了改爲表2所示之配合成分及配合量外，與實施例 17同樣調製液狀組成物（S-2 )〜（S-16 )。 其次，除了使用液狀組成物（S-2 )〜（S-16 )取代 Q 液狀組成物（R-1)外，與實施例1同樣進行評估。評估 結果如表4所示。 比較例5〜9 除了改爲表2所示之配合成分及配合量外，與實施例 17同樣調製液狀組成物（S-17)〜（S-20)及（T-1)。 次，除了使用液狀組成物（S-17 )〜（S-20 ) 、（ Τ- ΐ ) 取 代液狀 組成物 （ R-1 ) 外 ，與 實施例 1 同樣進 行評估 。評估結果如表4所示。 -69 - 200928582

σϊ Ο τ—Η Cn3 ι—Η CO o m r-H 00 o 1—1 co CO o to 比較例 卜 s LO o in co o LO o LO i-H LO o IJO o LO r~H 實施例 〇g CO o C<1 CO o i-H T>*~H t-H CO o CO o LO rH r~H o CO o LO i-H CO <75 CQ o T-H CO o in i-H 00 CM o i—H CO o LQ T-H o i—H CO o LO CD CM o 1-M CO o l〇 1—4 ΙΛ o CO o LO 寸 o CO o l〇 r~H CO <>3 o CO o LO t~H c^a CM o T-H CNI CO o IO T-H T-H o eg CO o LO T~^ s o CO o in T-H 2 o i-H CO o LO r-H 00 o CO o LO r~H o r-H CO o in T-K 顏料分散液⑸ 顔料分散液⑺ 鹼可溶性樹脂 c-l 鹼可溶性樹脂 C-2 鹼可溶性樹脂 c-3 聚合挪一1 聚合物f-2 聚合物f-3 聚合物f—4 聚合物f-5 聚合物f-6 聚合物f-7 聚合物f—8 聚合物f-9 多官能性單體d-1 光聚合起始劑e_3 光聚合起始劑e-2 光聚合起始劑e —5 硬化劑g—1 硬化劑Jg—2 硬化劑g — 3 -70- 200928582 ο❹ 【ε 0 後烘烤溫度180°C KOH CQ < CQ PQ < 0□ CQ CQ U < U U < < < < o o CQ CQ HC1 < < < < < < < C CQ < < CQ < < < < u u CQ CQ NMP U < U U CQ DQ U U U < DQ 〇 < < < < u u U 〇 後烘烤溫度 220°C KOH < < < < < < < < < < < < < < < < o u CQ DQ HC1 < < < < < < < < < < < < < < < < CQ CQ < CQ NMP < < < < < < < < < < < < < < < < U υ < < 密著性評估 < < < < < < < < < < < < < < < < U u CQ PQ 液狀組成物 rH I R—2 R-3 R-4 1_ R-5 1 R-7 00 1 R— 9 〇 1—i 1 Pi 1 Ρί CM 1 (¾ CO tH 1 Pi 寸 τ-Η 1 Ρί m 1 τ-Η 1 Ρί r-H Pd 00 t-H 1 Ρί ③ 1 Pi § 1 Pi 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 _i 實施例12 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 -71 - 200928582

【寸*1 後烘烤溫度 180°C KOH CQ < CQ CQ < CQ CQ DQ u < u u < < < < o u CQ CQ υ HC1 < < < < < < < < CQ < CQ CQ < < < < OQ u < < ο NMP 〇 < U cn CQ U 〇 U < 〇 〇 < < < < 〇 o U U u 後烘烤溫度 220〇C KOH < < < < < < < < < < < < < < < < U o CQ CQ ο HC1 < < < < < < < < < < < < < < < < CQ CQ < CQ CQ NMP < < < < < < < < < < < < < < < < 〇 U < < u 密著性評估 < < < < < < < < < < < < < < < < Ό 〇 CQ CQ CQ 液狀組成物 r-H 1 1 (/) CO 1 1 (/) LO I 1 cn S-7 00 cn σ> 1 cn 0 rH 1 t-H rH 1 (/) (M r*H 1 CO CO rH 1 CO 寸 t-H σ) ΙΟ rH 1 CO rH 1 CO S —17 00 t-H 1 (Π Oi rH 1 (Π 〇 CQ (/) t-H 1 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21」 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 實施例27 實施例28 實施例29 實施例30 實施例31 實施例32 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8 比較例9 -72-

Claims (1)

1. 200928582 十、申請專利範圍 1 · 一種著色層形成用敏輻射線性組成物’其特徵係 含有（A)顏料' (B)酸價及胺價之至少任一爲超過〇的 分散劑' (C)鹼可溶性樹脂、（〇)多官能性單體、（E )光聚合起始劑及（F)具有氧環丁基之重複單位之含量 爲70質量％以上的聚合物。 2.如申請專利範圍第1項之著色層形成用敏輻射線 性組成物’其中（F)成分之重量平均分子量（Mw)與数 平均分子量（Mn)之比（Mw/Mn)爲1.0〜2.5。 3 ·如申請專利範圍第1項之著色層形成用敏輻射線 性組成物，其中（F )成分爲多元硫醇化合物之存在下進 行聚合所得的聚合物。 4. 一種彩色濾光片，其特徵係使用如申請專利範圍 第1〜3項中任一項之著色層形成用敏輻射線性組成物所 形成。 Q 5. 一種液晶顯示元件，其特徵係具備申請專利範圍 第4項之彩色濾光片。 -73- 200928582 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：無