TWI670565B - 著色感光性樹脂組合物、包含其的濾色器和顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明涉及包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑、和溶劑的、顯影性優異的著色感光性樹脂組合物、包含其的濾色器和顯示裝置。
Description
本發明涉及著色感光性樹脂組合物、包含該著色感光性樹脂組合物的濾色器和顯示裝置,更詳細地說,涉及包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑和溶劑的、顯影性優異的著色感光性樹脂組合物,包含該著色感光性樹脂組合物的濾色器和顯示裝置
作為辦公室自動化設備、便攜用小型電視、攝像機的取景器等中使用的電子顯示裝置,有液晶顯示裝置(liquid crystal display:LCD)、等離子體顯示面板(plasma display panel:PDP)、有機發光二極管(organic light emitting diode:OLED)等,正積極地進行著與這些關聯的技術研究。
上述液晶顯示裝置具有輕質化、薄型化、低價格、低消耗電力驅動化和優異的與積體電路的接合性等優點,在筆記本型個人電腦、監視器和電視圖像用方面,其使用範圍在擴大。這樣的液晶顯示裝置是包含形成了黑矩陣、濾色器、和ITO像素電極的下部基板,由液晶層、
薄膜電晶體、蓄電電容器層構成的有源電路部和形成了ITO像素電極的上部基板而構成的。
濾色器是將用3種以上的色著色的微細的區域在固體攝像元件或透明基板上塗布而製造的。這樣的著色薄膜通常採用染色法、電沉積法、顏料分散法等形成,但最近使用了耐熱性和耐久性等優異的顏料分散法。
顏料分散法是通過反複進行在提供了遮光層(黑色矩陣)的透明的基質上塗布含有著色劑的光聚合性組合物、曝光、顯影和熱固化的一連串的過程從而形成著色薄膜的方法。顏料分散法具有能夠提高作為濾色器最重要的性質的耐熱性和耐久性、能夠均勻地維持膜的厚度的優點。
採用顏料分散法的濾色器的製造中使用的著色感光性樹脂組合物一般由黏結劑樹脂、光聚合性單體、光聚合引發劑、環氧樹脂、溶劑和其他添加劑等組成。
就近年來的濾色器製造工序而言,以可以大量生產的連續工序進行生產。另外,最近,由於高品質規格,使用顏料的粒徑小的著色感光性樹脂組合物製造了濾色器。這產生了隨著在濾色器的微細圖案中斑點增加、工序收率降低的結果。
韓國公開專利第10-2009-0072754號中提供了能夠改善上述的問題的著色感光性樹脂組合物,但存在顯影性低的問題。
專利文獻1:韓國公開專利第10-2009-0072754號
本發明的目的在於提供不產生顯影斑點、顯影性優異的著色感光性樹脂組合物。
另外,本發明的目的在於提供使用上述著色感光性樹脂組合物製造的濾色器和顯示裝置。
為了實現上述的目的,本發明提供著色感光性樹脂組合物,其為包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑、和溶劑的著色感光性樹脂組合物,其中,上述鹼可溶性樹脂包含下述化學式1和化學式2的單體,上述鹼可溶性樹脂的分子量為12000~17000,酸值為60~120KOHmg/g,上述光聚合引發劑包含肟酯芴衍生物化合物。
上述R1~R10各自相同或不同,為氫或碳數1~5的烷基。
另外,本發明提供用上述著色感光性樹脂組合物製造的濾色器。
進而,本發明提供包含上述濾色器的顯示裝置。
本發明的著色感光性樹脂組合物具有不產生顯影斑點、顯影性優異、工序性的確保容易的優點。
另外,用本發明的著色感光性樹脂組合物製造的濾色器和顯示裝置具有色再現優異的效果。
圖1為表示沒有產生顯影斑點的照片。
圖2為表示顯影斑點良好的照片。
圖3為表示顯影斑點不良的照片。
圖4為表示顯影性優異的照片。
圖5為表示顯影性不良的照片。
以下對本發明更詳細地說明。
本發明涉及著色感光性樹脂組合物,其為包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑、和溶劑的著色感光性樹脂組合物,上述鹼可溶性樹脂包含下述化學式1和化學式2的單體,上述鹼可溶性樹脂的分子量為12000~17000,酸值為60~120KOHmg/g,上述光聚合引發劑包含肟酯芴衍生物化合物。
上述R1~R10各自相同或不同,為氫或碳數1~5的烷基。
本發明中,通過使用包含上述化學式1和化學式2的單體的鹼可溶性樹脂,包含肟酯芴衍生物化合物作為光聚合引發劑,旨在提供不產生顯影斑點、顯影性優異的著色感光性樹脂組合物。
以下對本發明的著色感光性樹脂組合物的各成分分別詳細說明。
本發明中,著色劑包含1種以上的顏料、1種以上的染料、或它們的混合物,優選包含1種以上的顏料。
上述顏料能夠使用該領域中一般使用的有機顏料或無機顏料。另外,對於上述顏料,根據需要可實施樹脂處理、使用了導入了酸性基團或鹼性基團的顏料衍生物等的表面處理、採用高分子化合物等的顏料表面的接枝處理、採用硫酸微粒化法等的微粒化處理、用於將雜質除去的採用有機溶劑、水等的清洗處理、或採用離子交換法等的離子性雜質的除去處理等。
上述有機顏料能夠使用印刷油墨、噴墨油墨等中使用的各種的顏料,具體地,可列舉出水溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、異吲哚啉酮顏料、異吲哚啉顏料、苝顏料、苝酮顏料、二噁嗪顏料、蒽醌顏料、聯二蒽醌顏料、蒽嘧啶顏料、蒽酮顏料、
陰丹酮顏料、黃蒽酮顏料、皮蒽酮顏料、二酮基吡咯並吡咯顏料等。
另外,作為上述無機顏料,能夠使用金屬氧化物、金屬絡鹽等金屬化合物,具體地,可列舉鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻、炭黑、有機黑色顏料、鈦黑和將紅色、綠色和青色混合而呈黑色的顏料等金屬的氧化物或複合金屬氧化物等。
特別地,作為上述有機顏料和無機顏料,具體地,可列舉出色指數(The society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料的化合物,更具體地,可列舉以下的色指數(C.I.)序號的顏料,但未必限定於這些。
C.I.顏料黃13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180和185;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、和71;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255和264;C.I.顏料紫14、19、23、29、32、33、36、37和38;C.I.顏料藍15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、60、64和76;C.I.顏料綠7、10、15、25、36、47和58;C.I顏料棕28;和
C.I顏料黑1和7等顏料。
上述顏料可以單獨使用或者將2種以上混合使用。
上述C.I.顏料中,優選包含選自C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃185、C.I.顏料橙38、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅208、C.I.顏料紅242、C.I.顏料紅254、C.I.顏料紅255、C.I.顏料紫23、C.I.顏料藍15:3、顏料藍15:6、C.I.顏料綠7、C.I.顏料綠36、和C.I.顏料綠58中的1種以上。
另外,上述顏料的含量,相對於著色感光性樹脂組合物的總重量,含有10~50重量%,優選含有15~45重量%。如果上述顏料的含量為10~50重量%的範圍,能夠顯示黏度低、保存穩定性優異、分散效率高、對比度上升的效果。
上述顏料優選使用顏料的粒徑均一地分散的顏料分散液。作為用於使顏料的粒徑均一地分散的方法的例子,可列舉出含有顏料分散劑(a2)而進行分散處理的方法等,採用上述方法,能夠得到顏料在溶液中均一地分散的狀態的顏料分散液。
上述顏料分散劑為了維持顏料的脫凝聚和穩定性而添加,作為顏料分散劑的具體例,可列舉出陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性系、聚酯系、多胺系等
的表面活性劑等,這些可以各自單獨地使用或者將2種以上組合使用。
作為上述陽離子系表面活性劑的具體例,可列舉出硬脂胺鹽酸鹽和月桂基三甲基氯化銨等胺鹽或季銨鹽等。
作為上述陰離子系表面活性劑的具體例,可列舉出月桂醇硫酸酯鈉和油醇硫酸酯鈉等高級醇硫酸酯鹽類、十二烷基硫酸鈉和十二烷基硫酸銨等烷基硫酸鹽類、十二烷基苯磺酸鈉和十二烷基萘磺酸鈉等烷基芳基磺酸鹽類等。
作為上述非離子系表面活性劑的具體例,可列舉出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他聚氧乙烯衍生物、環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、和聚氧乙烯烷基胺等。
此外,可列舉出聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、脂肪酸改性聚酯類、叔胺改性聚胺基甲酸酯類、和聚乙烯亞胺類等。
另外,上述顏料分散劑優選含有包含甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯(DMAEMA)的丙烯酸酯系分散劑(以下稱為丙烯酸酯系分散劑)。作為上述丙烯酸酯系分散劑的市售品,可列舉出
DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、或DISPER BYK-2150等,上述丙烯酸酯系分散劑可以各自單獨使用或者將2種以上混合使用。
上述顏料分散劑除了丙烯酸酯系分散劑以外,也可使用其他樹脂型的顏料分散劑。作為上述其他樹脂型的顏料分散劑,可列舉出公知的樹脂型的顏料分散劑,特別是聚胺基甲酸酯、聚丙烯酸酯為代表的聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分的)胺鹽、聚羧酸的銨鹽、聚羧酸的烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基醯胺磷酸鹽、含羥基的聚羧酸的酯以及它們的改性生成物、或者通過具有游離(free)的羧基的聚酯與聚(低級烯化亞胺)的反應形成的醯胺或它們的鹽這樣的油質的分散劑;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物、聚乙烯醇、或聚乙烯基吡咯烷酮這樣的水溶性樹脂或水溶性聚合物化合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;環氧乙烷/環氧丙烷的加成生成物;和磷酸酯等。
作為上述其他樹脂型的顏料分散劑的市售品,作為陽離子系樹脂分散劑,例如可列舉出BYK( )化學公司的商品名:DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184;BASF公司的商品名:EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、
EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;Lubirzol公司的商品名:SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10;川研精細化學株式會社的商品名:(HINOACT)T-6000、T-7000、T-8000;味之素株式會社的商品名:(AJISPUR)PB-821、PB-822、PB-823;共榮社化學株式會社的商品名:(FLORENE)DOPA-17HF、DOPA-15BHF、DOPA-33、DOPA-44等。
除了上述丙烯酸酯系分散劑以外,其他樹脂型的顏料分散劑能夠各自單獨地使用或者將2種以上混合使用,可以與丙烯酸酯系分散劑並用而使用。
上述顏料分散劑的含量,相對於著色感光性樹脂組合物的總重量,可含有5~60重量%,具體地含有15~50重量%,上述顏料分散劑的含量滿足上述範圍的情況下,具有防止黏度升高的現象、顏料的微粒化容易、能夠防止分散後凝膠化等問題的優點。
上述染料只要具有對於有機溶劑的溶解性,則能夠無限制地使用。優選地,優選使用具有對於有機溶劑的溶解性、並且能夠確保對於鹼顯影液的溶解性和
耐熱性、耐溶劑性等的可靠性的染料。
作為上述染料,能夠使用選自具有磺酸、羧酸等酸性基團的酸性染料、酸性染料與含氮化合物的鹽、酸性染料的磺醯胺體等和它們的衍生物中的染料,此外,也能夠選擇偶氮系、呫噸系、酞菁系的酸性染料和它們的衍生物。優選地,上述染料可以列舉色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)內分類為染料的化合物或染色筆記(色染社)中記載的公知的染料。
作為上述染料的具體例,作為C.I.溶劑染料,可以列舉出C.I.溶劑紅8、45、49、89、111、122、125、130、132、146和179;C.I.溶劑藍5、35、36、37、44、59、67和70;C.I.溶劑紫8、9、13、14、36、37、47和49;C.I.溶劑黃4、14、15、16、21、23、24、38、56、62,63、68、79、82、93、94、98、99、151、162和163;C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、41、45、56和62;C.I.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34和35等染料。
上述C.I.溶劑染料中,優選對於有機溶劑的溶解性優異的C.I.溶劑黃14、16、21、56、151、79和93;C.I.溶劑紅8、49、89、111、122、132、146和179;C.I.溶劑橙41、45和62;C.I.溶劑藍35、36、44、45和70;和C.I.溶劑紫13,更優選C.I.溶劑黃21和79;C.I.溶劑紅
8、122和132;和C.I.溶劑橙45和62。
另外,作為C.I.酸性染料,可列舉出C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422和426;C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243和251;C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169和173;C.I.酸性藍1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335和340;
C.I.酸性紫6B、7、9、17、19和66;C.I.酸性綠1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106和109等染料。
上述C.I.酸性染料中,優選對於有機溶劑的溶解度優異的C.I.酸性黃42;C.I.酸性紅92;C.I.酸性藍80、90;C.I.酸性綠27和C.I.酸性紫66。
進而,作為C.I.直接染料,可列舉出C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246和250;C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、和141;C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106和107;C.I.直接藍38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、
260、268、274、275和293;C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103和104;C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79和82等染料。
另外,作為C.I.媒染染料,可列舉出C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62和65;C.I.媒染紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94和95;C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47和48;C.I.媒染藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83和84;C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53和58;C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43和53等染料。
上述例示的染料能夠各自單獨地使用或者將2種以上組合使用。
上述染料的含量,相對於著色感光性樹脂組
合物的總重量,含有0.5~80重量%,優選0.5~60重量%,更優選1~50重量%。如果上述著色劑中的染料的含量為上述0.5~80重量%,則能夠防止圖案形成後由於有機溶劑而使染料析出的可靠性降低問題,感度提高。
上述著色劑的含量,相對於著色感光性樹脂組合物的總重量,含有5~60重量%,優選含有10~45重量%。含有上述5~60重量%的上述著色劑的情況下,形成了薄膜時像素的色濃度充分,顯影時非像素部的脫落性不會降低,難以產生殘渣。
本發明中,著色感光性樹脂組合物中的固體成分重量意味著著色感光性樹脂組合物的將溶劑去除後的剩餘成分的總重量。
作為本發明的著色感光性樹脂組合物的一成分的鹼可溶性樹脂包含下述化學式1和化學式2的單體。
[化學式2]
上述R1~R10各自相同或不同,為氫或碳數1~5的烷基。
更優選地,R1~R10各自相同或不同,為氫或甲基。
本發明中,通過使用包含上述化學式1和化學式2的單體的鹼可溶性樹脂,能夠提供不產生顯影斑點、顯影性優異的著色感光性樹脂組合物。
另外,上述鹼可溶性樹脂,為了對於形成圖案時的顯影處理工序中使用的鹼顯影液具有可溶性,與上述化學式1和化學式2的單體一起,將含有羧基的烯屬不飽和單體(b1)作為必要成分共聚而製造。
上述含有羧基的烯屬不飽和單體(b1),作為具體例,可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等單羧酸類;富馬酸、中康酸、衣康酸等二羧酸類;二羧酸類的酸酐;ω-羧基聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯等在兩末端包含羧基和羥基的聚合物的單(甲基)丙烯酸酯類等,優選丙烯酸、甲基丙烯酸。
另外,為了確保追加的顯影性,能夠對上述鹼可溶性樹脂賦予羥基。
作為用於賦予上述羥基的方法,可列舉出(1)使含有羧基的烯屬不飽和單體與含有羥基的烯屬不飽和單體共聚而製造的方法、(2)使含有縮水甘油基的化合物追加地與含有羧基的烯屬不飽和單體的共聚物反應而製造的方法、和(3)追加地使具有縮水甘油基的化合物與含有羧基的烯屬不飽和單體和含有羥基的烯屬不飽和單體的共聚物反應而製造的方法等。
作為上述含有羥基的烯屬不飽和單體的具體例,有(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、和N-羥基乙基丙烯醯胺等,其中優選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯,上述含有羥基的烯屬不飽和單體能夠將2種以上組合使用。
作為上述含有縮水甘油基的化合物的具體例,有丁基縮水甘油基醚、縮水甘油基丙基醚、縮水甘油基苯基醚、2-乙基己基縮水甘油基醚、丁酸縮水甘油酯、縮水甘油基甲基醚、乙基縮水甘油基醚、縮水甘油基異丙基醚、叔丁基縮水甘油基醚、苄基縮水甘油基醚、4-叔-丁基苯甲酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、芳基縮水甘油基醚、和甲基丙烯酸縮水甘油酯等,優選地,可列舉出丁基縮水甘油基醚、芳基縮水甘油基醚、和甲基丙烯酸縮水甘油酯,上述含有縮水甘油基的化合物能夠將2種以上
組合使用。
另外,上述鹼可溶性樹脂的製造時,可與含有羧基的烯屬不飽和單體共聚的不飽和單體,可列舉出芳香族乙烯基化合物、N-取代馬來醯亞胺系化合物、脂環族(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸羥基乙酯類、(甲基)丙烯酸芳基酯類、和不飽和氧雜環丁烷化合物等,但並不限定於這些。
上述芳香族乙烯基化合物,具體地,例如可列舉出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧基苯乙烯、間-甲氧基苯乙烯、對-甲氧基苯乙烯、鄰-乙烯基苄基甲基醚、間-乙烯基苄基甲基醚、對-乙烯基苄基甲基醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油基醚、間-乙烯基苄基縮水甘油基醚、和對-乙烯基苄基縮水甘油基醚等。
上述N-取代馬來醯亞胺系化合物,具體地,例如可列舉出N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-苯基馬來醯亞胺、N-鄰-羥基苯基馬來醯亞胺、N-間-羥基苯基馬來醯亞胺、N-對-羥基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲基苯基馬來醯亞胺、N-對-甲基苯基馬來醯亞胺、N-鄰-甲氧基苯基馬來醯亞胺、N-間-甲氧基苯基馬來醯亞胺、和N-對-甲氧基苯基馬來醯亞胺等。
上述脂環族(甲基)丙烯酸酯類,具體地,例如可列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁
酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯類;(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02.6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-雙環戊氧基乙酯、和(甲基)丙烯酸異冰片酯等。
上述(甲基)丙烯酸羥基乙酯類,具體地,例如可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、和N-羥基乙基丙烯醯胺等。
上述(甲基)丙烯酸芳基酯類,具體地,例如可列舉出(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苄酯等。
上述不飽和氧雜環丁烷化合物,具體地,例如可列舉出3-(甲基丙烯醯氧基甲基)氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-3-乙基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-2-三氟甲基氧雜環丁烷、3-(甲基丙烯醯氧基甲基)-2-苯基氧雜環丁烷、2-(甲基丙烯醯氧基甲基)氧雜環丁烷、和2-(甲基丙烯醯氧基甲基)-4-三氟甲基氧雜環丁烷等。
上述不飽和單體能夠各自單獨地使用或者將2種以上混合使用。
另外,上述鹼可溶性樹脂,為了確保與染料的相容性和著色感光性樹脂組合物的保存穩定性,優選具有60~120mgKOH/g、優選地70~100mgKOH/g的酸值。
上述鹼可溶性樹脂的酸值不到60mgKOH/g
的情況下,難以確保著色感光性樹脂組合物的充分的顯影速度,超過120mgKOH/g的情況下,著色感光性樹脂組合物與基板的密合性減小,容易發生圖案的短路,在與染料的相容性上產生問題,產生著色感光性樹脂組合物中的染料析出、經時穩定性降低、黏度上升的問題。
另外,上述鹼可溶性樹脂優選具有12000~17000的分子量,更優選具有13000~15000的分子量。
如果上述鹼可溶性樹脂的分子量不到12000,容易發生圖案的短路,如果超過17000,容易產生圖案殘渣。
另外,上述鹼可溶性樹脂,相對於著色感光性樹脂組合物的總重量,含有10~80重量%、優選地10~70重量%。
如果上述鹼可溶性樹脂的含量為10~80重量%,顯影液中的溶解性充分,圖案的形成容易,防止顯影時曝光部的像素部分的膜減少,非像素部分的脫落性變得良好。
作為本發明的著色感光性樹脂組合物之一的光聚合性化合物必須是在後述的光聚合引發劑(D)的作用下可聚合的化合物。
作為光聚合性化合物,能夠使用單官能單體、2官能單體、或多官能單體,優選使用2官能單體,但並不限定於此。
作為上述單官能單體的具體例,有壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、或N-乙烯基吡咯烷酮等,但並不限定於這些。
作為上述2官能單體的具體例,有1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A的雙(丙烯醯氧基乙基)醚、或3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等,但並不限定於這些。
作為上述多官能單體的具體例,有三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,但並不限定於這些。
上述光聚合性化合物,相對於本發明的著色感光性樹脂組合物的總重量,含有5~50重量%,優選含有7~50重量%。上述光聚合性化合物為上述5~50重量%的範圍時,能夠使像素部的強度和可靠性變得良好。
作為本發明的著色感光性樹脂組合物之一的光聚合引發劑為能夠使上述的光聚合性化合物(C)聚合的化合物。
本發明中,上述光聚合引發劑必須包含肟酯芴衍生物化合物。通過包含上述肟酯芴衍生物化合物,從而著色感光性樹脂組合物的感度增加,能夠顯示高的固化度。
另外,上述光聚合引發劑,從聚合特性、引發效率、吸收波長、獲得性、價格等觀點出發,優選追加地包含選自苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、聯咪唑系化合物、肟化合物、和噻噸酮系化合物中的1種以上的化合物。
上述苯乙酮系化合物,具體地,例如可列舉出二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶醯二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、和2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。
上述二苯甲酮系化合物,具體地,例如可列舉出二苯甲酮、0-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基過氧羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
上述三嗪系化合物,具體地,例如可列舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲
基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
上述聯咪唑化合物,具體地,例如可列舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑和4,4’,5,5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。這些中,優選使用2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑和2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-聯咪唑。
上述肟化合物,具體地,例如可列舉出o-乙氧基羰基-α-氧亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等,作為市售品,可列舉出巴斯夫公司的OXE01、OXE02等。
上述噻噸酮系化合物,具體地,例如可列舉出2-異丙基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、和1-氯-4-丙氧基噻噸酮等。
另外,上述光聚合引發劑,為了提高本發明的著色感光性樹脂組合物的感度,能夠追加地包含光聚合
引發助劑(d1)。本發明涉及的著色感光性樹脂組合物通過含有光聚合引發助劑(d1),感度進一步提高,能夠提高生產率。
上述光聚合引發助劑,能夠優選使用例如選自胺化合物、羧酸化合物和具有硫醇基的有機硫化合物中的1種以上的化合物。
作為上述胺化合物,優選使用芳香族胺化合物,具體地,例如能夠使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺和三異丙醇胺等脂肪族胺化合物;4-二甲基胺基苯甲酸甲酯、4-二甲基胺基苯甲酸乙酯、4-二甲基胺基苯甲酸異戊酯、4-二甲基胺基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基胺基乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(通稱:米蚩酮)和4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮等。
上述羧酸化合物,優選使用芳香族雜醋酸類,具體地,例如可以列舉出苯基硫代醋酸、甲基苯基硫代醋酸、乙基苯基硫代醋酸、甲基乙基苯基硫代醋酸、二甲基苯基硫代醋酸、甲氧基苯基硫代醋酸、二甲氧基苯基硫代醋酸、氯苯基硫代醋酸、二氯苯基硫代醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘基硫代醋酸、N-萘基甘胺酸和萘氧基醋酸等。
上述具有硫醇基的有機硫化合物,具體地,例如可以列舉出2-巰基苯並噻唑、1,4-雙(3-巰基丁醯氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巰基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羥甲基丙烷三(3-巰基丙酸
酯)、季戊四醇四(3-巰基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巰基丙酸酯)、和四甘醇雙(3-巰基丙酸酯)等。
上述光聚合引發劑,相對於本發明的著色感光性樹脂組合物中的固體成分總重量,含有0.1~40重量%,優選地含有1~30重量%。
如果含有0.1~40重量%的上述光聚合引發劑,則著色感光性樹脂組合物高感度化,使曝光時間縮短,生產率提高,能夠維持高解析度。另外,像素部的強度和上述像素部的表面的平滑性變得良好。
進而,上述光聚合引發助劑,相對於光聚合引發劑的總重量,含有10~100重量%,優選地含有20~100重量%。
如果含有不到10重量%的上述光聚合引發助劑,則不能克服染料產生的感度的降低,在顯影工序中容易發生圖案的短路。
上述溶劑只要對於使著色感光性樹脂組合物中所含的其他成分溶解有效,則能夠無特別限制地使用通常的著色感光性樹脂組合物中使用的溶劑,特別優選醚類、乙酸酯類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類、或醯胺類等。
作為上述醚類,例如可列舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、和乙二醇單丁基
醚等乙二醇單烷基醚類;二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、和二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚類等。
作為上述乙酸酯類,例如可列舉出甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、1,2-丙二醇二乙酸酯、乙二醇單丁基醚乙酸酯、二甘醇單乙基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二甘醇單乙酸酯、二甘醇二乙酸酯、二甘醇單丁基醚乙酸酯、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、碳酸亞乙酯、和碳酸亞丙酯等。
作為上述芳香族烴類,例如可列舉出苯、甲苯、二甲苯、和均三甲苯等。
作為上述酮類,例如可列舉出甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、和環己酮等。
作為上述醇類,例如可列舉出乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油、和4-羥基-4-甲基-2-戊酮等。
作為上述酯類,例如可列舉出3-乙氧基丙酸
乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、和γ-丁內酯等。
作為上述醯胺類,例如可列舉出二甲基甲醯胺(DMF)和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
上述溶劑能夠各自單獨地使用或者將2種以上混合使用。
上述溶劑在塗布性和乾燥性的方面,優選使用沸點為100℃~200℃的有機溶劑,例如可列舉出丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、環己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、和3-甲氧基丙酸甲酯等。
上述溶劑相對於著色感光性樹脂組合物的總重量,含有60~90重量%,優選含有70~85重量%。如果以上述60~90重量%的範圍含有上述溶劑,則採用輥塗機、旋塗機、狹縫和旋轉塗布機、狹縫塗布機(有時也稱為模壓塗布機)、和噴墨等塗布裝置塗布時,塗布性變得良好。
上述添加劑能夠根據需要選擇性地添加,例如能夠包含選自其他高分子化合物、固化劑、表面活性劑、密合促進劑、紫外線吸收劑和防凝聚劑中的1種以上。
作為上述其他高分子化合物的具體例,可列舉出環氧樹脂、馬來醯亞胺樹脂等固化性樹脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯和聚胺基甲酸酯等熱塑性樹脂等。
上述固化劑為了提高深部固化和機械強度
而使用,作為固化劑的具體例,可列舉出環氧化合物、多官能異氰酸酯化合物、蜜胺化合物和氧雜環丁烷化合物等。
上述固化劑中,作為環氧化合物的具體例,可列舉出雙酚A系環氧樹脂、氫化雙酚A系環氧樹脂、雙酚F系環氧樹脂、氫化雙酚F系環氧樹脂、酚醛清漆型環氧樹脂、其他芳香族系環氧樹脂、脂環族系環氧樹脂、縮水甘油酯系樹脂、縮水甘油胺系樹脂、或上述環氧樹脂的溴化衍生物、環氧樹脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂環族或芳香族環氧化合物、丁二烯(共)聚合物環氧化物、異戊二烯(共)聚合物環氧化物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯(共)聚合物、和異氰脲酸三縮水甘油酯等。
上述固化劑中,作為氧雜環丁烷化合物的具體例,可列舉出碳酸酯雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸酯雙氧雜環丁烷、對苯二甲酸酯雙氧雜環丁烷、和環己烷二羧酸雙氧雜環丁烷等。
就上述固化劑而言,可以與固化劑一起將可以使環氧化合物的環氧基、氧雜環丁烷化合物的氧雜環丁烷骨架進行開環聚合的固化輔助化合物並用。
上述固化輔助化合物例如有多元羧酸類、多元羧酸酐類和產酸劑等。上述多元羧酸酐類可以使用作為環氧樹脂固化劑市售的產品。作為上述市售品,可列舉出EH-700(工業(株)製造)、 HH(新日本理化(株)製造)和MH-700(新日本理化(株)製造)等。上述例示的固化劑可以單獨使用或者將2種
以上混合使用。
為了進一步提高著色感光性樹脂組合物的被膜形成,能夠使用上述表面活性劑,優選使用有機矽系、氟系、酯系、陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性表面活性劑等。
上述有機矽系表面活性劑,例如,作為市售品,有道康寧東麗有機矽公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA和SH8400等,GE東芝有機矽公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460和TSF-4452等。
上述氟系表面活性劑,例如,作為市售品,有大日本油墨化學工業公司的F-470、F-471、F-475、F-482和F-489等。
另外,作為其他可使用的市售品,可列舉出KP(信越化學工業(株))、(POLYFLOW)(共榮社化學(株))、(EFTOP)(社)、(MEGAFAC)(大日本油墨化學工業(株))、(Flourad)(住友3M(株))、 (Asahi guard)、(Surflon)(以上為旭硝子(株))、(SOLSPERSE)(Lubrisol)、EFKA(EFKA化學公司)、PB 821(味之素(株))、和Disperbyk系列(BYK-chemi)等。
上述例示的表面活性劑能夠各自單獨使用或者將2種以上組合使用。
對上述密合促進劑的種類並無特別限定,作為可使用的密合促進劑的具體例,可列舉出乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-巰基丙基三甲氧基矽烷、3-異氰酸酯基丙基三甲氧基矽烷和3-異氰酸酯基丙基三乙氧基矽烷等。
上述例示的密合促進劑能夠各自單獨地使用或者將2種以上組合使用。上述密合促進劑,相對於著色感光性樹脂組合物中的固體成分總重量,通常含有0.01~10重量%,優選含有0.05~2重量%。
對上述紫外線吸收劑的種類並無特別限定,作為可使用的具體例,可列舉出2-(3-叔-丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、烷氧基二苯甲酮等。
對上述防凝聚劑的種類並無特別限定,作為可使用的具體例,可列舉出聚丙烯酸鈉等。
本發明的著色感光性樹脂組合物的製造方法如下述所述。
首先,將上述著色劑(A)與溶劑(E)混合,使用珠磨機等進行分散直至顏料的平均粒徑成為0.2μm以下
左右。此時,根據需要,能夠使顏料分散劑(a2)、鹼可溶性樹脂(B)的一部分或全部與溶劑(E)一起混合、溶解或分散。
在上述混合的著色物中進一步添加鹼可溶性樹脂的剩餘部分(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引發劑(D)和根據需要使用的添加劑(F)和溶劑(E)以致成為規定的濃度,能夠製造本發明涉及的著色感光性樹脂組合物。
另外,本發明提供用著色感光性樹脂組合物製造的濾色器和具有其的顯示裝置。
首先,通過將著色感光性樹脂組合物塗布於基板(通常為玻璃)或在先形成的著色感光性樹脂組合物的固體成分構成的層上後,進行加熱乾燥,從而將溶劑等揮發成分除去,得到平滑的塗膜。
作為塗布方法,例如能夠採用旋塗、流延塗布法、輥塗布法、狹縫和旋轉塗布或狹縫塗布法等實施。塗布後,加熱乾燥(預烘焙),或者減壓乾燥後進行加熱,使溶劑等揮發成分揮發。其中,加熱溫度通常為70~200℃,優選為80~130℃。加熱乾燥後的塗膜厚度通常為1~8μm左右。對這樣得到的塗膜,經由用於形成目標圖案的掩模照射紫外線。此時,對曝光部全體均勻地照射平行光線,另外,為了實施掩模與基板的正確的對位,優選使用掩模對準器、步進器等裝置。如果照射紫外線,則進行照射了紫外線的部位的固化。
作為上述紫外線,能夠使用g線(波長:
436nm)、h線、i線(波長:365nm)等。紫外線的照射量可以根據需要適當地選擇,在本發明中對其沒有限定。通過使固化完成的塗膜與顯影液接觸,使非曝光部溶解,進行顯影,從而能夠得到具有目標的圖案形狀的間隔物。
上述顯影方法,並不特別限定於液體添加法、浸漬法、噴霧法等。另外,顯影時可以使基板傾斜任意的角度。上述顯影液通常為含有鹼性化合物和表面活性劑的水溶液。
上述鹼性化合物並不特別限定於無機或有機鹼性化合物。作為上述無機鹼性化合物,例如可列舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸二氫鉀、矽酸鈉、矽酸鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、硼酸鈉、硼酸鉀、和氨等。
另外,作為有機鹼性化合物,例如可列舉出四甲基氫氧化銨、2-羥基乙基三甲基氫氧化銨、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一異丙胺、二異丙胺、和乙醇胺等。
上述無機或有機鹼性化合物能夠各自單獨使用或者將2種以上混合使用。上述顯影液中的鹼性化合物的濃度,相對於顯影液的總重量,為0.01~10重量%,優選為0.03~5重量%。
上述顯影液中的表面活性劑能夠使用選自上述的非離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑和陽離
子系表面活性劑中的1種以上。上述顯影液中的表面活性劑的濃度,相對於顯影液的總重量,含有0.01~10重量%,優選含有0.05~8重量%,更優選含有0.1~5重量%。顯影後,進行水洗,根據需要,可在150~230℃下實施10~60分鐘的後烘焙。
使用本發明的著色感光性樹脂組合物,經過上述這樣的各工序,能夠在基板上形成特定的圖案。
以下為了對本發明具體地進行說明,列舉實施例詳細地說明。但是,本發明涉及的實施例可變形為各種不同的形式,本發明的範圍不應解釋為限定於以下詳述的實施例。本發明的實施例是為了對本領域中的普通技術人員更為完全地說明本發明而提供的。
在具有攪拌器、溫度計、回流冷凝管、滴液漏斗和氮導入管的1000mL燒瓶中投入丙二醇單甲基醚乙酸酯、AIBN、乙烯基甲苯、丙烯酸苯硫基乙酯、甲基丙烯酸酯、和甲基丙烯酸,進行了氮置換。然後,攪拌,使反應液的溫度上升到100℃,上升後,反應一定時間。
將上述組合物的含量(重量份)和反應時間(h)、採用上述方法合成的鹼可溶性樹脂的最終固體成分(%)、酸值(KOHmg/g)、和採用GPC測定的重均分子量示於下述表1中。
【表1】
將作為著色劑的C.I.顏料綠58 12重量份、C.I.顏料黃150 1.8重量份、作為顏料分散劑的BYK-2001 4重量份、作為溶劑的丙二醇單甲基醚乙酸酯82.2重量份混合,使用珠磨機使顏料充分地分散,製造了顏料分散組合物。
按照下述表2的組成製造了實施例1~3和比較例1~8的著色感光性樹脂組合物。
顏料分散組合物:製造例1中製造的顏料分散組合物
鹼可溶性樹脂(B)
B1:合成例1中製造的鹼可溶性樹脂
B2:合成例2中製造的鹼可溶性樹脂
B3:合成例3中製造的鹼可溶性樹脂
B4:合成例4中製造的鹼可溶性樹脂
B5:合成例5中製造的鹼可溶性樹脂
B6:合成例6中製造的鹼可溶性樹脂
B7:合成例7中製造的鹼可溶性樹脂
B8:合成例8中製造的鹼可溶性樹脂
B9:合成例9中製造的鹼可溶性樹脂
光聚合性化合物(C):A9550(新中村株式會社)
光聚合引發劑(D):
D1:SPI-03(三養株式會社)
D2:PBG-305(TRONLY公司)
溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯
分別採用旋塗法將實施例1~3和比較例1~8的著色感光性樹脂組合物塗布到2英寸的玻璃基板(康寧公司製造、“EAGLE XG”)上後,放置到加熱板上,在100℃的溫度下維持3分鐘,形成了薄膜。
然後,在上述薄膜上以3cm x 3cm放置100%透過的光掩模,使與試驗光掩模的間隔為200μm,照射了紫外線。此時,紫外線使用包含g、h和i線的全部的1kW的高壓汞燈以50mJ/cm2的照度照射,沒有使用特別的光學濾波器。
將上述照射了紫外線的薄膜在0.04%的KOH水溶液顯影溶液中浸漬2分鐘,顯影。為了確認顯影斑點,沒有進行後工序烘焙。
上述製造的濾色器的膜厚為2.5μm。
對於製造的濾色器,採用綠燈(Green Lamp)確認了顯影斑點。
評價結果如下述所述,將結果示於下述表3中。
○:優秀(圖1)
△:良好(圖2)
X:不良(圖3)
對於沒有照射上述紫外線的薄膜,滴落0.2ml的0.008%的KOH水溶液顯影溶液,顯影2分鐘。為了確認顯影斑點,沒有進行後工序烘焙。
上述製造的濾色器的膜厚為2.5μm。
通過肉眼對製造的濾色器確認了顯影性。
評價結果如下述那樣,將結果示於下述表3中。
○:優秀(圖4)
X:不良(圖5)
由上述表3的結果能夠確認:使用了包含上述化學式1和化學式2的單體、分子量為12000~17000、酸值為60~120KOHmg/g的鹼可溶性樹脂、和作為光聚合引發劑的肟酯芴衍生物化合物的本發明的著色感光性樹脂組合物不產生顯影斑點,顯影性優異。
相反,鹼可溶性樹脂的酸值和分子量不屬於本發明的範圍的比較例1~6的著色感光性樹脂組合物顯示出產生顯影斑點、顯影性不良的結果。
另外,沒有使用肟酯芴衍生物化合物作為光聚合引發劑的比較例7~8的著色感光性樹脂組合物雖然顯影性良好,但顯示出大量產生顯影斑點的結果。
因此,通過實驗可知,本發明的著色感光性樹脂組合物不產生顯影斑點,顯影性優異。
Claims (6)
- 一種著色感光性樹脂組合物,其為包含著色劑、鹼可溶性樹脂、光聚合性化合物、光聚合引發劑、和溶劑的著色感光性樹脂組合物,上述鹼可溶性樹脂包含下述化學式1和化學式2的單體,上述鹼可溶性樹脂的分子量為12000~17000,酸值為60~120KOHmg/g,上述光聚合引發劑包含肟酯芴衍生物化合物, 上述R1~R10各自相同或不同,為氫或碳數1~5的烷基。
- 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中,該鹼可溶性樹脂用該化學式1及化學式2的單體和包含羧基的烯屬不飽和單體共聚製成。
- 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中,該化學式1和化學式2的R1~R10各自相同或不同,為氫或甲基。
- 如請求項1之著色感光性樹脂組合物,其中,相對於著色感光性樹脂組合物中的固體成分總重量,包含著色劑5~60重量%、鹼可溶性樹脂10~80重量%、光聚合性化合物5~50重量%、和光聚合引發劑0.1~40重量%,相對於該著色感光性樹脂組合物的總重量,包含溶劑60~90重量%。
- 如請求項1至4中任一項之著色感光性樹脂組合物製造的濾色器。
- 一種顯示裝置,其包含如請求項5之濾色器。
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