CN107229186B - 着色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和显示装置 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及包含着色剂、碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、和溶剂的、显影性优异的着色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和显示装置。

Description

着色感光性树脂组合物、包含其的滤色器和显示装置
技术领域
本发明涉及着色感光性树脂组合物、包含该着色感光性树脂组合物的滤色器和显示装置,更详细地说,涉及包含着色剂、碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂和溶剂的、显影性优异的着色感光性树脂组合物,包含该着色感光性树脂组合物的滤色器和显示装置。
背景技术
作为办公室自动化设备、便携用小型电视、摄像机的取景器等中使用的电子显示装置,有液晶显示装置(liquid crystal display:LCD)、等离子体显示面板(plasmadisplay panel:PDP)、有机发光二极管(organic light emitting diode:OLED)等,正积极地进行着与这些关联的技术研究。
上述液晶显示装置具有轻质化、薄型化、低价格、低消耗电力驱动化和优异的与集成电路的接合性等优点,在笔记本型个人电脑、监视器和电视图像用方面,其使用范围在扩大。这样的液晶显示装置是包含形成了黑矩阵、滤色器、和ITO像素电极的下部基板,由液晶层、薄膜晶体管、蓄电电容器层构成的有源电路部和形成了ITO像素电极的上部基板而构成的。
滤色器是将用3种以上的色着色的微细的区域在固体摄像元件或透明基板上涂布而制造的。这样的着色薄膜通常采用染色法、电沉积法、颜料分散法等形成,但最近使用了耐热性和耐久性等优异的颜料分散法。
颜料分散法是通过反复进行在提供了遮光层(黑色矩阵)的透明的基质上涂布含有着色剂的光聚合性组合物、曝光、显影和热固化的一连串的过程从而形成着色薄膜的方法。颜料分散法具有能够提高作为滤色器最重要的性质的耐热性和耐久性、能够均匀地维持膜的厚度的优点。
采用颜料分散法的滤色器的制造中使用的着色感光性树脂组合物一般由粘结剂树脂、光聚合性单体、光聚合引发剂、环氧树脂、溶剂和其他添加剂等组成。
就近年来的滤色器制造工序而言,以可以大量生产的连续工序进行生产。另外,最近,由于高品质规格,使用颜料的粒径小的着色感光性树脂组合物制造了滤色器。这产生了随着在滤色器的微细图案中斑点増加、工序收率降低的结果。
韩国公开专利第10-2009-0072754号中提供了能够改善上述的问题的着色感光性树脂组合物,但存在显影性低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:韩国公开专利第10-2009-0072754号
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供不产生显影斑点、显影性优异的着色感光性树脂组合物。
另外,本发明的目的在于提供使用上述着色感光性树脂组合物制造的滤色器和显示装置。
用于解决课题的手段
为了实现上述的目的,本发明提供着色感光性树脂组合物,其为包含着色剂、碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、和溶剂的着色感光性树脂组合物,其中,上述碱可溶性树脂包含下述化学式1和化学式2的单体,上述碱可溶性树脂的分子量为12000~17000,酸值为60~120KOHmg/g,上述光聚合引发剂包含肟酯芴衍生物化合物。
[化学式1]
Figure BDA0001155924880000031
[化学式2]
Figure BDA0001155924880000032
上述R1~R10各自相同或不同,为氢或碳数1~5的烷基。
另外,本发明提供用上述着色感光性树脂组合物制造的滤色器。
进而,本发明提供包含上述滤色器的显示装置。
发明的效果
本发明的着色感光性树脂组合物具有不产生显影斑点、显影性优异、工序性的确保容易的优点。
另外,用本发明的着色感光性树脂组合物制造的滤色器和显示装置具有色再现优异的效果。
附图说明
图1为表示没有产生显影斑点的照片。
图2为表示显影斑点良好的照片。
图3为表示显影斑点不良的照片。
图4为表示显影性优异的照片。
图5为表示显影性不良的照片。
具体实施方式
以下对本发明更详细地说明。
本发明涉及着色感光性树脂组合物,其为包含着色剂、碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、和溶剂的着色感光性树脂组合物,上述碱可溶性树脂包含下述化学式1和化学式2的单体,上述碱可溶性树脂的分子量为12000~17000,酸值为60~120KOHmg/g,上述光聚合引发剂包含肟酯芴衍生物化合物。
[化学式1]
Figure BDA0001155924880000041
[化学式2]
Figure BDA0001155924880000042
上述R1~R10各自相同或不同,为氢或碳数1~5的烷基。
本发明中,通过使用包含上述化学式1和化学式2的单体的碱可溶性树脂,包含肟酯芴衍生物化合物作为光聚合引发剂,旨在提供不产生显影斑点、显影性优异的着色感光性树脂组合物。
以下对本发明的着色感光性树脂组合物的各成分分别详细说明。
(A)着色剂
本发明中,着色剂包含1种以上的颜料、1种以上的染料、或它们的混合物,优选包含1种以上的颜料。
(a1)颜料
上述颜料能够使用该领域中一般使用的有机颜料或无机颜料。另外,对于上述颜料,根据需要可实施树脂处理、使用了导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、采用高分子化合物等的颜料表面的接枝处理、采用硫酸微粒化法等的微粒化处理、用于将杂质除去的采用有机溶剂、水等的清洗处理、或采用离子交换法等的离子性杂质的除去处理等。
上述有机颜料能够使用印刷油墨、喷墨油墨等中使用的各种的颜料,具体地,可列举出水溶性偶氮颜料、不溶性偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、异吲哚啉酮颜料、异吲哚啉颜料、苝颜料、苝酮颜料、二噁嗪颜料、蒽醌颜料、联二蒽醌颜料、蒽嘧啶颜料、蒽酮颜料、阴丹酮颜料、黄蒽酮颜料、皮蒽酮颜料、二酮基吡咯并吡咯颜料等。
另外,作为上述无机颜料,能够使用金属氧化物、金属络盐等金属化合物,具体地,可列举铁、钴、铝、镉、铅、铜、钛、镁、铬、锌、锑、炭黑、有机黑色颜料、钛黑和将红色、绿色和青色混合而呈黑色的颜料等金属的氧化物或复合金属氧化物等。
特别地,作为上述有机颜料和无机颜料,具体地,可列举出色指数(The societyof Dyers and Colourists出版)中分类为颜料的化合物,更具体地,可列举以下的色指数(C.I.)序号的颜料,但未必限定于这些。
C.I.颜料黄13、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、180和185;
C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、和71;
C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、208、215、216、224、242、254、255和264;
C.I.颜料紫14、19、23、29、32、33、36、37和38;
C.I.颜料蓝15(15:3、15:4、15:6等)、21、28、60、64和76;
C.I.颜料绿7、10、15、25、36、47和58;
C.I颜料棕28;和
C.I颜料黑1和7等颜料。
上述颜料可以单独使用或者将2种以上混合使用。
上述C.I.颜料中,优选包含选自C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄185、C.I.颜料橙38、C.I.颜料红122、C.I.颜料红166、C.I.颜料红177、C.I.颜料红208、C.I.颜料红242、C.I.颜料红254、C.I.颜料红255、C.I.颜料紫23、C.I.颜料蓝15:3、颜料蓝15:6、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、和C.I.颜料绿58中的1种以上。
另外,上述颜料的含量,相对于着色感光性树脂组合物的总重量,含有10~50重量%,优选含有15~45重量%。如果上述颜料的含量为10~50重量%的范围,能够显示粘度低、保存稳定性优异、分散效率高、对比度上升的效果。
上述颜料优选使用颜料的粒径均一地分散的颜料分散液。作为用于使颜料的粒径均一地分散的方法的例子,可列举出含有颜料分散剂(a2)而进行分散处理的方法等,采用上述方法,能够得到颜料在溶液中均一地分散的状态的颜料分散液。
(a2)颜料分散剂
上述颜料分散剂为了维持颜料的脱凝聚和稳定性而添加,作为颜料分散剂的具体例,可列举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性系、聚酯系、多胺系等的表面活性剂等,这些可以各自单独地使用或者将2种以上组合使用。
作为上述阳离子系表面活性剂的具体例,可列举出硬脂胺盐酸盐和月桂基三甲基氯化铵等胺盐或季铵盐等。
作为上述阴离子系表面活性剂的具体例,可列举出月桂醇硫酸酯钠和油醇硫酸酯钠等高级醇硫酸酯盐类、十二烷基硫酸钠和十二烷基硫酸铵等烷基硫酸盐类、十二烷基苯磺酸钠和十二烷基萘磺酸钠等烷基芳基磺酸盐类等。
作为上述非离子系表面活性剂的具体例,可列举出聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯芳基醚、聚氧乙烯烷基芳基醚、其他聚氧乙烯衍生物、环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、和聚氧乙烯烷基胺等。
此外,可列举出聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚乙二醇二酯类、山梨糖醇酐脂肪酸酯类、脂肪酸改性聚酯类、叔胺改性聚氨酯类、和聚乙烯亚胺类等。
另外,上述颜料分散剂优选含有包含甲基丙烯酸丁酯(BMA)或甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)的丙烯酸酯系分散剂(以下称为丙烯酸酯系分散剂)。作为上述丙烯酸酯系分散剂的市售品,可列举出DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、或DISPER BYK-2150等,上述丙烯酸酯系分散剂可以各自单独使用或者将2种以上混合使用。
上述颜料分散剂除了丙烯酸酯系分散剂以外,也可使用其他树脂型的颜料分散剂。作为上述其他树脂型的颜料分散剂,可列举出公知的树脂型的颜料分散剂,特别是聚氨酯、聚丙烯酸酯为代表的聚羧酸酯、不饱和聚酰胺、聚羧酸、聚羧酸的(部分的)胺盐、聚羧酸的铵盐、聚羧酸的烷基胺盐、聚硅氧烷、长链聚氨基酰胺磷酸盐、含羟基的聚羧酸的酯以及它们的改性生成物、或者通过具有游离(free)的羧基的聚酯与聚(低级烯化亚胺)的反应形成的酰胺或它们的盐这样的油质的分散剂;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、聚乙烯醇、或聚乙烯基吡咯烷酮这样的水溶性树脂或水溶性聚合物化合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;环氧乙烷/环氧丙烷的加成生成物;和磷酸酯等。
作为上述其他树脂型的颜料分散剂的市售品,作为阳离子系树脂分散剂,例如可列举出BYK(ビック)化学公司的商品名:DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184;BASF公司的商品名:EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800;Lubirzol公司的商品名:SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10;川研精细化学株式会社的商品名:ヒノアクト(HINOACT)T-6000、ヒノアクトT-7000、ヒノアクトT-8000;味之素株式会社的商品名:アジスパー(AJISPUR)PB-821、アジスパーPB-822、アジスパーPB-823;共荣社化学株式会社的商品名:フローレン(FLORENE)DOPA-17HF、フローレンDOPA-15BHF、フローレンDOPA-33、フローレンDOPA-44等。
除了上述丙烯酸酯系分散剂以外,其他树脂型的颜料分散剂能够各自单独地使用或者将2种以上混合使用,可以与丙烯酸酯系分散剂并用而使用。
上述颜料分散剂的含量,相对于着色感光性树脂组合物的总重量,可含有5~60重量%,具体地含有15~50重量%,上述颜料分散剂的含量满足上述范围的情况下,具有防止粘度升高的现象、颜料的微粒化容易、能够防止分散后凝胶化等问题的优点。
(a3)染料
上述染料只要具有对于有机溶剂的溶解性,则能够无限制地使用。优选地,优选使用具有对于有机溶剂的溶解性、并且能够确保对于碱显影液的溶解性和耐热性、耐溶剂性等的可靠性的染料。
作为上述染料,能够使用选自具有磺酸、羧酸等酸性基团的酸性染料、酸性染料与含氮化合物的盐、酸性染料的磺酰胺体等和它们的衍生物中的染料,此外,也能够选择偶氮系、呫吨系、酞菁系的酸性染料和它们的衍生物。优选地,上述染料可以列举色指数(TheSociety of Dyers and Colourists出版)内分类为染料的化合物或染色笔记(色染社)中记载的公知的染料。
作为上述染料的具体例,作为C.I.溶剂染料,可以列举出
C.I.溶剂红8、45、49、89、111、122、125、130、132、146和179;
C.I.溶剂蓝5、35、36、37、44、59、67和70;
C.I.溶剂紫8、9、13、14、36、37、47和49;
C.I.溶剂黄4、14、15、16、21、23、24、38、56、62,63、68、79、82、93、94、98、99、151、162和163;
C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、41、45、56和62;
C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34和35等染料。
上述C.I.溶剂染料中,优选对于有机溶剂的溶解性优异的C.I.溶剂黄14、16、21、56、151、79和93;C.I.溶剂红8、49、89、111、122、132、146和179;C.I.溶剂橙41、45和62;C.I.溶剂蓝35、36、44、45和70;和C.I.溶剂紫13,更优选C.I.溶剂黄21和79;C.I.溶剂红8、122和132;和C.I.溶剂橙45和62。
另外,作为C.I.酸性染料,可列举出
C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422和426;
C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243和251;
C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169和173;
C.I.酸性蓝1、7、9、15、18、23、25、27、29、40、42、45、51、62、70、74、80、83、86、87、90、92、96、103、112、113、120、129、138、147、150、158、171、182、192、210、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324:1、335和340;
C.I.酸性紫6B、7、9、17、19和66;
C.I.酸性绿1、3、5、9、16、25、27、50、58、63、65、80、104、105、106和109等染料。
上述C.I.酸性染料中,优选对于有机溶剂的溶解度优异的C.I.酸性黄42;C.I.酸性红92;C.I.酸性蓝80、90;C.I.酸性绿27和C.I.酸性紫66。
进而,作为C.I.直接染料,可列举出
C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246和250;
C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、和141;
C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106和107;
C.I.直接蓝38、44、57、70、77、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、166、167、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、196、198、199、200、207、209、210、212、213、214、222、228、229、237、238、242、243、244、245、247、248、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275和293;
C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103和104;
C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79和82等染料。
另外,作为C.I.媒染染料,可列举出
C.I.媒染黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62和65;
C.I.媒染红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94和95;
C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47和48;
C.I.媒染蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83和84;
C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53和58;
C.I.媒染绿1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43和53等染料。
上述例示的染料能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。
上述染料的含量,相对于着色感光性树脂组合物的总重量,含有0.5~80重量%,优选0.5~60重量%,更优选1~50重量%。如果上述着色剂中的染料的含量为上述0.5~80重量%,则能够防止图案形成后由于有机溶剂而使染料析出的可靠性降低问题,感度提高。
上述着色剂的含量,相对于着色感光性树脂组合物的总重量,含有5~60重量%,优选含有10~45重量%。含有上述5~60重量%的上述着色剂的情况下,形成了薄膜时像素的色浓度充分,显影时非像素部的脱落性不会降低,难以产生残渣。
本发明中,着色感光性树脂组合物中的固体成分重量意味着着色感光性树脂组合物的将溶剂去除后的剩余成分的总重量。
(B)碱可溶性树脂
作为本发明的着色感光性树脂组合物的一成分的碱可溶性树脂包含下述化学式1和化学式2的单体。
[化学式1]
Figure BDA0001155924880000121
[化学式2]
Figure BDA0001155924880000122
上述R1~R10各自相同或不同,为氢或碳数1~5的烷基。
更优选地,R1~R10各自相同或不同,为氢或甲基。
本发明中,通过使用包含上述化学式1和化学式2的单体的碱可溶性树脂,能够提供不产生显影斑点、显影性优异的着色感光性树脂组合物。
另外,上述碱可溶性树脂,为了对于形成图案时的显影处理工序中使用的碱显影液具有可溶性,与上述化学式1和化学式2的单体一起,将含有羧基的烯属不饱和单体(b1)作为必要成分共聚而制造。
上述含有羧基的烯属不饱和单体(b1),作为具体例,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等单羧酸类;富马酸、中康酸、衣康酸等二羧酸类;二羧酸类的酸酐;ω-羧基聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等在两末端包含羧基和羟基的聚合物的单(甲基)丙烯酸酯类等,优选丙烯酸、甲基丙烯酸。
另外,为了确保追加的显影性,能够对上述碱可溶性树脂赋予羟基。
作为用于赋予上述羟基的方法,可列举出(1)使含有羧基的烯属不饱和单体与含有羟基的烯属不饱和单体共聚而制造的方法、(2)使含有缩水甘油基的化合物追加地与含有羧基的烯属不饱和单体的共聚物反应而制造的方法、和(3)追加地使具有缩水甘油基的化合物与含有羧基的烯属不饱和单体和含有羟基的烯属不饱和单体的共聚物反应而制造的方法等。
作为上述含有羟基的烯属不饱和单体的具体例,有(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、和N-羟基乙基丙烯酰胺等,其中优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯,上述含有羟基的烯属不饱和单体能够将2种以上组合使用。
作为上述含有缩水甘油基的化合物的具体例,有丁基缩水甘油基醚、缩水甘油基丙基醚、缩水甘油基苯基醚、2-乙基己基缩水甘油基醚、丁酸缩水甘油酯、缩水甘油基甲基醚、乙基缩水甘油基醚、缩水甘油基异丙基醚、叔丁基缩水甘油基醚、苄基缩水甘油基醚、4-叔-丁基苯甲酸缩水甘油酯、硬脂酸缩水甘油酯、芳基缩水甘油基醚、和甲基丙烯酸缩水甘油酯等,优选地,可列举出丁基缩水甘油基醚、芳基缩水甘油基醚、和甲基丙烯酸缩水甘油酯,上述含有缩水甘油基的化合物能够将2种以上组合使用。
另外,上述碱可溶性树脂的制造时,可与含有羧基的烯属不饱和单体共聚的不饱和单体,可列举出芳香族乙烯基化合物、N-取代马来酰亚胺系化合物、脂环族(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸羟基乙酯类、(甲基)丙烯酸芳基酯类、和不饱和氧杂环丁烷化合物等,但并不限定于这些。
上述芳香族乙烯基化合物,具体地,例如可列举出苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻-甲氧基苯乙烯、间-甲氧基苯乙烯、对-甲氧基苯乙烯、邻-乙烯基苄基甲基醚、间-乙烯基苄基甲基醚、对-乙烯基苄基甲基醚、邻-乙烯基苄基缩水甘油基醚、间-乙烯基苄基缩水甘油基醚、和对-乙烯基苄基缩水甘油基醚等。
上述N-取代马来酰亚胺系化合物,具体地,例如可列举出N-环己基马来酰亚胺、N-苄基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-邻-羟基苯基马来酰亚胺、N-间-羟基苯基马来酰亚胺、N-对-羟基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲基苯基马来酰亚胺、N-间-甲基苯基马来酰亚胺、N-对-甲基苯基马来酰亚胺、N-邻-甲氧基苯基马来酰亚胺、N-间-甲氧基苯基马来酰亚胺、和N-对-甲氧基苯基马来酰亚胺等。
上述脂环族(甲基)丙烯酸酯类,具体地,例如可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类;(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基环己酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.02.6]癸烷-8-基酯、(甲基)丙烯酸2-双环戊氧基乙酯、和(甲基)丙烯酸异冰片酯等。
上述(甲基)丙烯酸羟基乙酯类,具体地,例如可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、和N-羟基乙基丙烯酰胺等。
上述(甲基)丙烯酸芳基酯类,具体地,例如可列举出(甲基)丙烯酸苯酯和(甲基)丙烯酸苄酯等。
上述不饱和氧杂环丁烷化合物,具体地,例如可列举出3-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-3-乙基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-三氟甲基氧杂环丁烷、3-(甲基丙烯酰氧基甲基)-2-苯基氧杂环丁烷、2-(甲基丙烯酰氧基甲基)氧杂环丁烷、和2-(甲基丙烯酰氧基甲基)-4-三氟甲基氧杂环丁烷等。
上述不饱和单体能够各自单独地使用或者将2种以上混合使用。
另外,上述碱可溶性树脂,为了确保与染料的相容性和着色感光性树脂组合物的保存稳定性,优选具有60~120mgKOH/g、优选地70~100mgKOH/g的酸值。
上述碱可溶性树脂的酸值不到60mgKOH/g的情况下,难以确保着色感光性树脂组合物的充分的显影速度,超过120mgKOH/g的情况下,着色感光性树脂组合物与基板的密合性减小,容易发生图案的短路,在与染料的相容性上产生问题,产生着色感光性树脂组合物中的染料析出、经时稳定性降低、粘度上升的问题。
另外,上述碱可溶性树脂优选具有12000~17000的分子量,更优选具有13000~15000的分子量。
如果上述碱可溶性树脂的分子量不到12000,容易发生图案的短路,如果超过17000,容易产生图案残渣。
另外,上述碱可溶性树脂,相对于着色感光性树脂组合物的总重量,含有10~80重量%、优选地10~70重量%。
如果上述碱可溶性树脂的含量为10~80重量%,显影液中的溶解性充分,图案的形成容易,防止显影时曝光部的像素部分的膜减少,非像素部分的脱落性变得良好。
(C)光聚合性化合物
作为本发明的着色感光性树脂组合物之一的光聚合性化合物必须是在后述的光聚合引发剂(D)的作用下可聚合的化合物。
作为光聚合性化合物,能够使用单官能单体、2官能单体、或多官能单体,优选使用2官能单体,但并不限定于此。
作为上述单官能单体的具体例,有壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基乙酯、或N-乙烯基吡咯烷酮等,但并不限定于这些。
作为上述2官能单体的具体例,有1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A的双(丙烯酰氧基乙基)醚、或3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等,但并不限定于这些。
作为上述多官能单体的具体例,有三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、或二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,但并不限定于这些。
上述光聚合性化合物,相对于本发明的着色感光性树脂组合物的总重量,含有5~50重量%,优选含有7~50重量%。上述光聚合性化合物为上述5~50重量%的范围时,能够使像素部的强度和可靠性变得良好。
(D)光聚合引发剂
作为本发明的着色感光性树脂组合物之一的光聚合引发剂为能够使上述的光聚合性化合物(C)聚合的化合物。
本发明中,上述光聚合引发剂必须包含肟酯芴衍生物化合物。通过包含上述肟酯芴衍生物化合物,从而着色感光性树脂组合物的感度增加,能够显示高的固化度。
另外,上述光聚合引发剂,从聚合特性、引发效率、吸收波长、获得性、价格等观点出发,优选追加地包含选自苯乙酮系化合物、二苯甲酮系化合物、三嗪系化合物、联咪唑系化合物、肟化合物、和噻吨酮系化合物中的1种以上的化合物。
上述苯乙酮系化合物,具体地,例如可列举出二乙氧基苯乙酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苯偶酰二甲基缩酮、2-羟基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、和2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等。
上述二苯甲酮系化合物,具体地,例如可列举出二苯甲酮、0-苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔-丁基过氧羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮等。
上述三嗪系化合物,具体地,例如可列举出2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪和2,4-双(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
上述联咪唑化合物,具体地,例如可列举出2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)联咪唑、2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑和4,4’,5,5’位的苯基被烷氧羰基取代的咪唑化合物等。这些中,优选使用2,2’-双(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑、2,2’-双(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基联咪唑和2,2-双(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-联咪唑。
上述肟化合物,具体地,例如可列举出o-乙氧基羰基-α-氧亚氨基-1-苯基丙烷-1-酮等,作为市售品,可列举出巴斯夫公司的OXE01、OXE02等。
上述噻吨酮系化合物,具体地,例如可列举出2-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、和1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
另外,上述光聚合引发剂,为了提高本发明的着色感光性树脂组合物的感度,能够追加地包含光聚合引发助剂(d1)。本发明涉及的着色感光性树脂组合物通过含有光聚合引发助剂(d1),感度进一步提高,能够提高生产率。
上述光聚合引发助剂,能够优选使用例如选自胺化合物、羧酸化合物和具有硫醇基的有机硫化合物中的1种以上的化合物。
作为上述胺化合物,优选使用芳香族胺化合物,具体地,例如能够使用三乙醇胺、甲基二乙醇胺和三异丙醇胺等脂肪族胺化合物;4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、苯甲酸2-二甲基氨基乙酯、N,N-二甲基对甲苯胺、4,4’-双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称:米蚩酮)和4,4’-双(二乙基氨基)二苯甲酮等。
上述羧酸化合物,优选使用芳香族杂醋酸类,具体地,例如可以列举出苯基硫代醋酸、甲基苯基硫代醋酸、乙基苯基硫代醋酸、甲基乙基苯基硫代醋酸、二甲基苯基硫代醋酸、甲氧基苯基硫代醋酸、二甲氧基苯基硫代醋酸、氯苯基硫代醋酸、二氯苯基硫代醋酸、N-苯基甘氨酸、苯氧基醋酸、萘基硫代醋酸、N-萘基甘氨酸和萘氧基醋酸等。
上述具有硫醇基的有机硫化合物,具体地,例如可以列举出2-巯基苯并噻唑、1,4-双(3-巯基丁酰氧基)丁烷、1,3,5-三(3-巯基丁氧基乙基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丁酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、二季戊四醇六(3-巯基丙酸酯)、和四甘醇双(3-巯基丙酸酯)等。
上述光聚合引发剂,相对于本发明的着色感光性树脂组合物中的固体成分总重量,含有0.1~40重量%,优选地含有1~30重量%。
如果含有0.1~40重量%的上述光聚合引发剂,则着色感光性树脂组合物高感度化,使曝光时间缩短,生产率提高,能够维持高分辨率。另外,像素部的强度和上述像素部的表面的平滑性变得良好。
进而,上述光聚合引发助剂,相对于光聚合引发剂的总重量,含有10~100重量%,优选地含有20~100重量%。
如果含有不到10重量%的上述光聚合引发助剂,则不能克服染料产生的感度的降低,在显影工序中容易发生图案的短路。
(E)溶剂
上述溶剂只要对于使着色感光性树脂组合物中所含的其他成分溶解有效,则能够无特别限制地使用通常的着色感光性树脂组合物中使用的溶剂,特别优选醚类、乙酸酯类、芳香族烃类、酮类、醇类、酯类、或酰胺类等。
作为上述醚类,例如可列举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、和乙二醇单丁基醚等乙二醇单烷基醚类;二甘醇二甲基醚、二甘醇二乙基醚、二甘醇二丙基醚、和二甘醇二丁基醚等二甘醇二烷基醚类等。
作为上述乙酸酯类,例如可列举出甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、乙二醇单乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、1,2-丙二醇二乙酸酯、乙二醇单丁基醚乙酸酯、二甘醇单乙基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯、1,3-丁二醇二乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二甘醇单乙酸酯、二甘醇二乙酸酯、二甘醇单丁基醚乙酸酯、丙二醇单乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、碳酸亚乙酯、和碳酸亚丙酯等。
作为上述芳香族烃类,例如可列举出苯、甲苯、二甲苯、和均三甲苯等。
作为上述酮类,例如可列举出甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮、和环己酮等。
作为上述醇类,例如可列举出乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、甘油、和4-羟基-4-甲基-2-戊酮等。
作为上述酯类,例如可列举出3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、和γ-丁内酯等。
作为上述酰胺类,例如可列举出二甲基甲酰胺(DMF)和N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
上述溶剂能够各自单独地使用或者将2种以上混合使用。
上述溶剂在涂布性和干燥性的方面,优选使用沸点为100℃~200℃的有机溶剂,例如可列举出丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、环己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、和3-甲氧基丙酸甲酯等。
上述溶剂相对于着色感光性树脂组合物的总重量,含有60~90重量%,优选含有70~85重量%。如果以上述60~90重量%的范围含有上述溶剂,则采用辊涂机、旋涂机、狭缝和旋转涂布机、狭缝涂布机(有时也称为模压涂布机)、和喷墨等涂布装置涂布时,涂布性变得良好。
(F)添加剂
上述添加剂能够根据需要选择性地添加,例如能够包含选自其他高分子化合物、固化剂、表面活性剂、密合促进剂、紫外线吸收剂和防凝聚剂中的1种以上。
作为上述其他高分子化合物的具体例,可列举出环氧树脂、马来酰亚胺树脂等固化性树脂、聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇单烷基醚、聚丙烯酸氟烷基酯、聚酯和聚氨酯等热塑性树脂等。
上述固化剂为了提高深部固化和机械强度而使用,作为固化剂的具体例,可列举出环氧化合物、多官能异氰酸酯化合物、蜜胺化合物和氧杂环丁烷化合物等。
上述固化剂中,作为环氧化合物的具体例,可列举出双酚A系环氧树脂、氢化双酚A系环氧树脂、双酚F系环氧树脂、氢化双酚F系环氧树脂、酚醛清漆型环氧树脂、其他芳香族系环氧树脂、脂环族系环氧树脂、缩水甘油酯系树脂、缩水甘油胺系树脂、或上述环氧树脂的溴化衍生物、环氧树脂及其溴化衍生物以外的脂肪族、脂环族或芳香族环氧化合物、丁二烯(共)聚合物环氧化物、异戊二烯(共)聚合物环氧化物、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯(共)聚合物、和异氰脲酸三缩水甘油酯等。
上述固化剂中,作为氧杂环丁烷化合物的具体例,可列举出碳酸酯双氧杂环丁烷、二甲苯双氧杂环丁烷、己二酸酯双氧杂环丁烷、对苯二甲酸酯双氧杂环丁烷、和环己烷二羧酸双氧杂环丁烷等。
就上述固化剂而言,可以与固化剂一起将可以使环氧化合物的环氧基、氧杂环丁烷化合物的氧杂环丁烷骨架进行开环聚合的固化辅助化合物并用。
上述固化辅助化合物例如有多元羧酸类、多元羧酸酐类和产酸剂等。上述多元羧酸酐类可以使用作为环氧树脂固化剂市售的产品。作为上述市售品,可列举出アデカハードナーEH-700(アデカ工业(株)制造)、リカシッドHH(新日本理化(株)制造)和MH-700(新日本理化(株)制造)等。上述例示的固化剂可以单独使用或者将2种以上混合使用。
为了进一步提高着色感光性树脂组合物的被膜形成,能够使用上述表面活性剂,优选使用有机硅系、氟系、酯系、阳离子系、阴离子系、非离子系、两性表面活性剂等。
上述有机硅系表面活性剂,例如,作为市售品,有道康宁东丽有机硅公司的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA和SH8400等,GE东芝有机硅公司的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-4446、TSF-4460和TSF-4452等。
上述氟系表面活性剂,例如,作为市售品,有大日本油墨化学工业公司的メガピースF-470、F-471、F-475、F-482和F-489等。
另外,作为其他可使用的市售品,可列举出KP(信越化学工业(株))、ポリフロー(POLYFLOW)(共荣社化学(株))、エフトップ(EFTOP)(トーケムプロダクツ社)、メガファック(MEGAFAC)(大日本油墨化学工业(株))、フロラード(Flourad)(住友3M(株))、アサヒガード(Asahi guard)、サーフロン(Surflon)(以上为旭硝子(株))、ソルスパース(SOLSPERSE)(Lubrisol)、EFKA(EFKA化学公司)、PB 821(味之素(株))、和Disperbyk系列(BYK-chemi)等。
上述例示的表面活性剂能够各自单独使用或者将2种以上组合使用。
对上述密合促进剂的种类并无特别限定,作为可使用的密合促进剂的具体例,可列举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-异氰酸酯基丙基三甲氧基硅烷和3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等。
上述例示的密合促进剂能够各自单独地使用或者将2种以上组合使用。上述密合促进剂,相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分总重量,通常含有0.01~10重量%,优选含有0.05~2重量%。
对上述紫外线吸收剂的种类并无特别限定,作为可使用的具体例,可列举出2-(3-叔-丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、烷氧基二苯甲酮等。
对上述防凝聚剂的种类并无特别限定,作为可使用的具体例,可列举出聚丙烯酸钠等。
本发明的着色感光性树脂组合物的制造方法如下述所述。
首先,将上述着色剂(A)与溶剂(E)混合,使用珠磨机等进行分散直至颜料的平均粒径成为0.2μm以下左右。此时,根据需要,能够使颜料分散剂(a2)、碱可溶性树脂(B)的一部分或全部与溶剂(E)一起混合、溶解或分散。
在上述混合的着色物中进一步添加碱可溶性树脂的剩余部分(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合引发剂(D)和根据需要使用的添加剂(F)和溶剂(E)以致成为规定的浓度,能够制造本发明涉及的着色感光性树脂组合物。
另外,本发明提供用着色感光性树脂组合物制造的滤色器和具有其的显示装置。
首先,通过将着色感光性树脂组合物涂布于基板(通常为玻璃)或在先形成的着色感光性树脂组合物的固体成分构成的层上后,进行加热干燥,从而将溶剂等挥发成分除去,得到平滑的涂膜。
作为涂布方法,例如能够采用旋涂、流延涂布法、辊涂布法、狭缝和旋转涂布或狭缝涂布法等实施。涂布后,加热干燥(预烘焙),或者减压干燥后进行加热,使溶剂等挥发成分挥发。其中,加热温度通常为70~200℃,优选为80~130℃。加热干燥后的涂膜厚度通常为1~8μm左右。对这样得到的涂膜,经由用于形成目标图案的掩模照射紫外线。此时,对曝光部全体均匀地照射平行光线,另外,为了实施掩模与基板的正确的对位,优选使用掩模对准器、步进器等装置。如果照射紫外线,则进行照射了紫外线的部位的固化。
作为上述紫外线,能够使用g线(波长:436nm)、h线、i线(波长:365nm)等。紫外线的照射量可以根据需要适当地选择,在本发明中对其没有限定。通过使固化完成的涂膜与显影液接触,使非曝光部溶解,进行显影,从而能够得到具有目标的图案形状的间隔物。
上述显影方法,并不特别限定于液体添加法、浸渍法、喷雾法等。另外,显影时可以使基板倾斜任意的角度。上述显影液通常为含有碱性化合物和表面活性剂的水溶液。
上述碱性化合物并不特别限定于无机或有机碱性化合物。作为上述无机碱性化合物,例如可列举出氢氧化钠、氢氧化钾、磷酸氢二钠、磷酸二氢钠、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、磷酸二氢钾、硅酸钠、硅酸钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、硼酸钠、硼酸钾、和氨等。
另外,作为有机碱性化合物,例如可列举出四甲基氢氧化铵、2-羟基乙基三甲基氢氧化铵、一甲胺、二甲胺、三甲胺、一乙胺、二乙胺、三乙胺、一异丙胺、二异丙胺、和乙醇胺等。
上述无机或有机碱性化合物能够各自单独使用或者将2种以上混合使用。上述显影液中的碱性化合物的浓度,相对于显影液的总重量,为0.01~10重量%,优选为0.03~5重量%。
上述显影液中的表面活性剂能够使用选自上述的非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂和阳离子系表面活性剂中的1种以上。上述显影液中的表面活性剂的浓度,相对于显影液的总重量,含有0.01~10重量%,优选含有0.05~8重量%,更优选含有0.1~5重量%。显影后,进行水洗,根据需要,可在150~230℃下实施10~60分钟的后烘焙。
使用本发明的着色感光性树脂组合物,经过上述这样的各工序,能够在基板上形成特定的图案。
以下为了对本发明具体地进行说明,列举实施例详细地说明。但是,本发明涉及的实施例可变形为各种不同的形式,本发明的范围不应解释为限定于以下详述的实施例。本发明的实施例是为了对本领域中的普通技术人员更为完全地说明本发明而提供的。
<碱可溶性树脂的合成>
合成例1~9.
在具有搅拌器、温度计、回流冷凝管、滴液漏斗和氮导入管的1000mL烧瓶中投入丙二醇单甲基醚乙酸酯、AIBN、乙烯基甲苯、丙烯酸苯硫基乙酯、甲基丙烯酸酯、和甲基丙烯酸,进行了氮置换。然后,搅拌,使反应液的温度上升到100℃,上升后,反应一定时间。
将上述组合物的含量(重量份)和反应时间(h)、采用上述方法合成的碱可溶性树脂的最终固体成分(%)、酸值(KOHmg/g)、和采用GPC测定的重均分子量示于下述表1中。
【表1】
Figure BDA0001155924880000241
制造例1.颜料分散组合物的制造
将作为着色剂的C.I.颜料绿58 12重量份、C.I.颜料黄150 1.8重量份、作为颜料分散剂的BYK-2001 4重量份、作为溶剂的丙二醇单甲基醚乙酸酯82.2重量份混合,使用珠磨机使颜料充分地分散,制造了颜料分散组合物。
<着色感光性树脂组合物的制造>
实施例1~3和比较例1~8.
按照下述表2的组成制造了实施例1~3和比较例1~8的着色感光性树脂组合物。
【表2】
(单位:重量%)
Figure BDA0001155924880000251
颜料分散组合物:制造例1中制造的颜料分散组合物
碱可溶性树脂(B)
B1:合成例1中制造的碱可溶性树脂
B2:合成例2中制造的碱可溶性树脂
B3:合成例3中制造的碱可溶性树脂
B4:合成例4中制造的碱可溶性树脂
B5:合成例5中制造的碱可溶性树脂
B6:合成例6中制造的碱可溶性树脂
B7:合成例7中制造的碱可溶性树脂
B8:合成例8中制造的碱可溶性树脂
B9:合成例9中制造的碱可溶性树脂
光聚合性化合物(C):A9550(新中村株式会社)
光聚合引发剂(D):
D1:SPI-03(三养株式会社)
D2:PBG-305(TRONLY公司)
溶剂(E):丙二醇单甲基醚乙酸酯
实验例1.滤色器的制造和物性的测定
分别采用旋涂法将实施例1~3和比较例1~8的着色感光性树脂组合物涂布到2英寸的玻璃基板(康宁公司制造、“EAGLE XG”)上后,放置到加热板上,在100℃的温度下维持3分钟,形成了薄膜。
然后,在上述薄膜上以3cmx3cm放置100%透过的光掩模,使与试验光掩模的间隔为200μm,照射了紫外线。此时,紫外线使用包含g、h和i线的全部的1kW的高压汞灯以50mJ/cm2的照度照射,没有使用特别的光学滤波器。
1-1.显影斑点的测定
将上述照射了紫外线的薄膜在0.04%的KOH水溶液显影溶液中浸渍2分钟,显影。为了确认显影斑点,没有进行后工序烘焙。
上述制造的滤色器的膜厚为2.5μm。
对于制造的滤色器,采用绿灯(Green Lamp)确认了显影斑点。
评价结果如下述所述,将结果示于下述表3中。
<评价标准>
○:优秀(图1)
△:良好(图2)
X:不良(图3)
1-2.显影性的测定
对于没有照射上述紫外线的薄膜,滴落0.2ml的0.008%的KOH水溶液显影溶液,显影2分钟。为了确认显影斑点,没有进行后工序烘焙。
上述制造的滤色器的膜厚为2.5μm。
通过肉眼对制造的滤色器确认了显影性。
评价结果如下述那样,将结果示于下述表3中。
<评价标准>
○:优秀(图4)
X:不良(图5)
【表3】
Figure BDA0001155924880000271
Figure BDA0001155924880000281
由上述表3的结果能够确认:使用了包含上述化学式1和化学式2的单体、分子量为12000~17000、酸值为60~120KOHmg/g的碱可溶性树脂、和作为光聚合引发剂的肟酯芴衍生物化合物的本发明的着色感光性树脂组合物不产生显影斑点,显影性优异。
相反,碱可溶性树脂的酸值和分子量不属于本发明的范围的比较例1~6的着色感光性树脂组合物显示出产生显影斑点、显影性不良的结果。
另外,没有使用肟酯芴衍生物化合物作为光聚合引发剂的比较例7~8的着色感光性树脂组合物虽然显影性良好,但显示出大量产生显影斑点的结果。
因此,通过实验可知,本发明的着色感光性树脂组合物不产生显影斑点,显影性优异。

Claims (6)

1.着色感光性树脂组合物,其为包含着色剂、碱可溶性树脂、光聚合性化合物、光聚合引发剂、和溶剂的着色感光性树脂组合物,上述碱可溶性树脂由包含下述化学式1和化学式2的单体共聚制成,上述碱可溶性树脂的分子量为12000~17000,酸值为60~120KOHmg/g,上述光聚合引发剂包含肟酯芴衍生物化合物,
[化学式1]
Figure FDA0002899853040000011
[化学式2]
Figure FDA0002899853040000012
上述R1~R10各自相同或不同,为氢或碳数1~5的烷基。
2.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述碱可溶性树脂用所述化学式1及化学式2的单体和包含羧基的烯属不饱和单体共聚制成。
3.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,所述化学式1和化学式2的R1~R10各自相同或不同,为氢或甲基。
4.根据权利要求1所述的着色感光性树脂组合物,其特征在于,相对于着色感光性树脂组合物中的固体成分总重量,包含着色剂5~60重量%、碱可溶性树脂10~80重量%、光聚合性化合物5~50重量%、和光聚合引发剂0.1~40重量%,相对于所述着色感光性树脂组合物的总重量,包含溶剂60~90重量%。
5.用根据权利要求1~4的任一项所述的着色感光性树脂组合物制造的滤色器。
6.显示装置,其包含根据权利要求5所述的滤色器。
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110007560B (zh) * 2017-12-04 2022-03-15 东友精细化工有限公司 着色感光性树脂组合物、彩色滤光片以及显示装置
CN110928140B (zh) * 2018-09-19 2023-10-13 北京鼎材科技有限公司 含有大分子光引发剂的彩色光敏树脂组合物及使用其的彩色滤光片
CN113552768A (zh) 2020-04-24 2021-10-26 东洋油墨Sc控股株式会社 感光性着色组合物、彩色滤光片及图像显示装置
JPWO2022131191A1 (zh) 2020-12-16 2022-06-23
WO2022130773A1 (ja) 2020-12-17 2022-06-23 富士フイルム株式会社 組成物、膜、光学フィルタ、固体撮像素子、画像表示装置および赤外線センサ

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009075591A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Dongwoo Fine-Chem Co Ltd 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及びこれを備える液晶表示装置
CN102236255A (zh) * 2010-04-20 2011-11-09 富士胶片株式会社 着色感光性树脂组合物、图案形成方法、滤色器及其制造方法、及显示装置
WO2013165207A1 (ko) * 2012-05-03 2013-11-07 한국화학연구원 신규한 옥심에스테르 플로렌 화합물, 이를 포함하는 광중합 개시제 및 포토레지스트 조성물
CN103676479A (zh) * 2012-08-30 2014-03-26 Jsr株式会社 感射线性组合物、显示元件用固化膜的形成方法、显示元件用固化膜以及显示元件
CN104345560A (zh) * 2013-07-30 2015-02-11 东友精细化工有限公司 着色感光树脂组合物、滤色片和具有该滤色片的液晶显示装置
WO2015108386A1 (ko) * 2014-01-17 2015-07-23 주식회사 삼양사 신규한 β-옥심에스테르 플루오렌 화합물, 이를 포함하는 광중합 개시제 및 포토레지스트 조성물

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100948778B1 (ko) * 2007-01-23 2010-03-24 주식회사 엘지화학 광학 보상된 아크릴계 점착제 조성물, 이를 포함하는편광판 및 액정표시소자
JP2008248118A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Fujifilm Corp 微粒子含有組成物、表示装置用着色膜形成用インク、遮光材料、表示装置用遮光膜、遮光膜付き基板、カラーフィルタ、液晶表示素子、及び液晶表示装置
KR100924009B1 (ko) 2007-12-28 2009-10-28 제일모직주식회사 컬러필터용 감광성 수지 조성물 및 이를 이용한 컬러필터
KR20120034835A (ko) * 2010-10-01 2012-04-13 동우 화인켐 주식회사 안료 분산 조성물, 그 제조방법, 착색 감광성 수지 조성물, 컬러필터 및 이를 포함하는 표시 장치
KR20120064192A (ko) * 2010-12-09 2012-06-19 동우 화인켐 주식회사 표면처리된 안료, 이를 포함하는 안료 분산 조성물, 착색 수지 조성물, 컬러 필터 및 이를 구비한 화상 표시 장치
JP6098113B2 (ja) * 2011-11-09 2017-03-22 住友化学株式会社 着色感光性樹脂組成物
US9684238B2 (en) * 2012-09-28 2017-06-20 Tokyo Ohka Kogyo Co., Ltd. Fluorene-type compound, photopolymerization initiator comprising said fluorene-type compound, and photosensitive composition containing said photopolymerization initiator
CN104395824B (zh) * 2012-11-01 2020-01-31 株式会社艾迪科 碱显影性感光性组合物
JP6372988B2 (ja) * 2013-10-09 2018-08-15 太陽インキ製造株式会社 感光性熱硬化性樹脂組成物およびフレキシブルプリント配線板
JP6517767B2 (ja) * 2015-12-29 2019-05-22 東友ファインケム株式会社Dongwoo Fine−Chem Co., Ltd. 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルター及びこれを具備した画像表示装置

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009075591A (ja) * 2007-09-21 2009-04-09 Dongwoo Fine-Chem Co Ltd 着色感光性樹脂組成物、カラーフィルタ及びこれを備える液晶表示装置
CN102236255A (zh) * 2010-04-20 2011-11-09 富士胶片株式会社 着色感光性树脂组合物、图案形成方法、滤色器及其制造方法、及显示装置
WO2013165207A1 (ko) * 2012-05-03 2013-11-07 한국화학연구원 신규한 옥심에스테르 플로렌 화합물, 이를 포함하는 광중합 개시제 및 포토레지스트 조성물
CN103676479A (zh) * 2012-08-30 2014-03-26 Jsr株式会社 感射线性组合物、显示元件用固化膜的形成方法、显示元件用固化膜以及显示元件
CN104345560A (zh) * 2013-07-30 2015-02-11 东友精细化工有限公司 着色感光树脂组合物、滤色片和具有该滤色片的液晶显示装置
WO2015108386A1 (ko) * 2014-01-17 2015-07-23 주식회사 삼양사 신규한 β-옥심에스테르 플루오렌 화합물, 이를 포함하는 광중합 개시제 및 포토레지스트 조성물

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