TW200806660A

TW200806660A - Acrylonitrile compounds

Info

Publication number: TW200806660A
Application number: TW096107276A
Authority: TW
Inventors: Hiroshi Murakami; Shinji Takii
Original assignee: Nissan Chemical Ind Ltd
Priority date: 2006-03-03
Filing date: 2007-03-02
Publication date: 2008-02-01
Also published as: AR059714A1; UY30185A1; UY30186A1; PE20071316A1; WO2007100161A1; WO2007100160A1; WO2007100165A1; AR059713A1; UY30187A1; AR059715A1; PE20071018A1; TW200808787A; TW200804321A

Description

200806660 (1) 九、發明說明【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種新穎的丙烯腈類化合物，亦關於一種農用化學品和防止因水生生物而積垢的試劑，其特徵在於它們含有這種新穎化合物作爲活性成分。於本發明中，農用化學品包括殺蟲劑、殺蟎劑（殺壁蝨劑）、殺線蟲劑、除草劑和殺生物劑，且特別是用於農業/園藝、家畜和公共衛生領域之殺蟲劑、殺蟎劑和殺線蟲劑。【先前技術】本技藝背景丙烯腈衍生物爲習知之農用化學品。（參見例如專利參考文獻1至3) [專利參考文獻1] WO 97/40009 [專利參考文獻2] WO 99/44993 [專利參考文獻1] WO 0 1 /68 5 8 9 【發明內容】本發明所欲解決的問題由於殺蟲劑和殺生物劑的長期使用結果，近幾年來昆蟲有害生物已具有抗藥性並且使用傳統殺蟲劑和殺生物劑來控制變得益發困難。此外，就對生態系統的影響而言，所需之殺蟲劑爲對它們的天敵具有微小影響者。因此本發明所針對的問題爲提供一種新穎之殺蟲劑和殺生物劑，其 -4- 200806660 (2) 不僅在控制有害生物方面顯示出極佳的活具有微小影響。爲了防止在海洋或淡水中的水生生物使用含有有機錫化合物例如雙三丁基錫氧物例如硫酸銅和次氧化銅的防積垢塗佈材 * 機錫化合物可有效防止水生生物之積垢， - ，而且特別因爲會顯著地積聚於魚和貝類進性之環境污染，它們目前爲管制的標的泛地使用於引水通道和船殻之防積垢塗佈們含有銅而銅與錫化合物中的錫同樣爲重在環境污染的憂慮，它們無法成爲理想的對於在生態系統上影響微小並展現微小二水生生物而積垢的試劑有所需求。解決問題之手段本案發明人已持續硏究這些問題的答列之化合物族群在控制有害生物方面和防 - 方面顯示出極佳之活性，因此本發明即根具體而言，本發明係關於一種述於1 化合物（於下文中稱爲本發明化合物）、含有該等化合物作爲活性成分之農用化學中所述含有該等化合物作爲活性成分之防積垢的試劑。性，亦僅對天敵附著和生長，已化物，或銅化合料。然而雖然有但它們爲高毒性的體內且因爲漸。銅化合物被廣材料，但由於它金屬，因此有潛防積垢劑，所以次污染之防止因案，結果發現下止水生生物積垢據此發現而完成 :文[1]至[5]中之如下文[6]中所述品、及如下文[7] 止因水生生物而 -5- 200806660 (3)

物合化之表 B爲CrCs烷基、C3-C12烷基羰氧基烷基、C5-C12環烷基羰氧基烷基、C3_C12烷氧基羰氧基烷基、苯基羰氧基 (Ci-G )烷基、C2-C6烷基硫烷基、C3-C12烷基羰基硫烷基、C5-C12〗哀院基鑛基硫院基、C3-C12院氧基鑛基硫院基、苯基羰基硫（CrC^)烷基、c2-c8烯基、c2-c8炔基、鹵烷基、c2-c8鹵烯基、c2-c6鹵炔基、c2-c4烷氧基烷基、CH3OC2H4OCH2、經以取代之CrG烷基、經Rb 取代之烷基、四氫吡喃基、（CH3 ) 3Si、Ci-C*烷基磺醯基、可隨意經鹵原子或Ci-C4烷基取代之苯基磺醯基、-S02CF3、C1-C4單烷基胺基磺醯基、C2-C8二烷基胺基磺醯基、苯基胺基磺醯基、C2-C5氰院基、C3-C9院氧基羰基烷基、-C ( =0) T1、-c ( =S) T1、-P ( =〇) T2T3 或 -Ρ ( =S ) T2T3， 1^爲 Ci-Cw 烷基、c2_c6 烯基、C2-C6 炔基、Ci-C6 鹵烷基、C2-C6鹵烯基、C2-C6鹵炔基、C3_C6鹵環院基、可隨意經C ! - C 3烷基取代之C 3 -C 6環院基、C 2 - c 4院氧基院基、經Ra取代之C^C4烷基、經Re取代之Ci-Q院基、經

Ra取代之c 3 - c 6環院基、經R a和C 1 - C 4院基取代之環丙基、經R e和鹵原子取代之C 3 - C 4環院基、經R d和C 1 - C 4院 -6 - 200806660 (4) 基取代之環丙基、經Ra取代之c2-c4烯基、Ci-Ci2院氧基、經Ra取代之Ci-C*烷氧基、C2-C5烯氧基、C2-C5炔氧基、Ci-C*鹵烷氧基、c2-c6鹵烯氧基、c2-c6鹵炔氧基、可隨意經烷基取代之C3-C6環烷氧基、CrC6；)：完基烴硫基、C2-C6烯基烴硫基、C2-C6炔基烴硫基、C2_C5院氧 " 基羰基、-NU1!；2、苯基胺基、可隨意經X取代之苯基、可 - 隨意經X取代之苯氧基、可隨意經X取代之苯基烴硫基、可隨意經X取代之萘基或可隨意經X取代之％或6_員雜環基（其中該雜環基係選自噻吩基、呋喃基' 11比11各基' 噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、吡唑基、咪唑基、1 , 3，4 -噁二唑基、1,2，4 -噁二唑基、1，3,4 -噻二唑基、 1，2,4 -噻二唑基、1，2,4 -三唑基、1，2,3 -噻二唑基、1，2,3 -三唑基、1，2,3,4-四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、1，3,5-三嗪基和1，2,4-三嗪基）， T2和T3個別獨立地爲OH、苯基、Ci-Cs烷基、Κ6 烷氧基或Ci-C4烷基烴硫基， X爲自由選取自下列之取代基：鹵原子、烷基 * 、C1-C4鹵院基、C1-C4院氧基、C1-C4鹵院氧基、C1-C4 - 烷基烴硫基、c!-c4烷基亞磺醯基、c^-cu烷基磺醯基、 C2-C5烯基烴硫基、C2-C5烯基亞磺醯基、c2-c5烯基磺醯基、Ci-C*鹵烷基烴硫基、Ci-C^鹵烷基亞磺醯基、鹵烷基磺醯基、N〇2、CN、CHO、OH、-Nl^U2、苯基、苯氧基和CtC5烷氧基羰基，其中這些取代基的數目可爲 1、2、3、4或5(且當多於一個時，它們可爲相同或不同 200806660 (5) U1和U2個別獨立地爲H、Ci-C6院基、C2-C5院基鑛基、苯基或苯甲基，或U1和U2可共同與相連接的氮原子形成5-、6·、7-或8-員環，

Ra爲可隨意經一或多個選自鹵原子和Ci-C4烷基之取代基所取代之苯基，

Rb爲可隨意經一或多個選自鹵原子和ci_c4烷基之取代基所取代之苯甲醯基，

Rc爲可隨意經一或多個選自鹵原子和ci_c4烷氧基之取代基所取代之苯基，

Rd爲可隨意經鹵素取代之C2-C4烯基’

Re爲可隨意經鹵原子或烷基取代之C3-C8環烷基，且該丙烯腈部份之構型爲Z。 [2 ]如於[1 ]中所述之丙腈類化合物，其中B爲c 3 - c 12 烷基羰氧基烷基、C5-C12環烷基羰氧基烷基、CpCk烷氧基羰氧基烷基、苯基羰氧基（C^Cs)烷基、C2-C6烷基硫院基、C3-C12院基鑛基硫院基、C5-Ci2環丨兀基鑛基硫丨兀基、c3-c12烷氧基羰基硫烷基、苯基羰基硫（CrC^)烷基、C2-C4烷氧基烷基、CH3OC2H4〇CH2、Ci-C*烷基磺醯基、可隨意經鹵原子或Ci-q烷基取代之苯基磺醯基、 -C ( =0 ) T1 或-C ( =S ) T1，且丁】爲CpCw烷基、C2-C6烯基、Ci-Cs鹵烷基、c2-c6 鹵烯基、c3-c6鹵環烷基、可隨意經Ci-Cs烷基取代之c3- 200806660 (6) 06環烷基、c2-c4烷氧基烷基、經Ris代之烷基、經Re取代之CrC4烷基、Ci-Cn烷氧基、C2-C5烯氧基、 C1-C4鹵院氧基、可隨意經Cl-C3院基取代之C3-C6環院氧基、CKC6烷基烴硫基、可隨意經X取代之苯基、可隨意經X取代之苯氧基、可隨意經X取代之苯基烴硫基、可 - 隨意經X取代之萘基或可隨意經X取代之吡啶基。 • [ 3 ]如於上文[2 ]中所述之丙腈類化合物，其中 B爲 C3-C12院基鑛氧基院基、C2-C4院氧基院基、-C (=0) T 或-c ( =S ) T1，尸爲Ci-Cu烷基、C2-C6烯基、可隨意經CrCs烷基取代之c3-c6環烷基、Ci-C^烷氧基、烷基烴硫基、可隨意經X取代之苯基、可隨意經X取代之苯氧基、可隨意經X取代之苯基烴硫基或可隨意經X取代之吡啶基，且 X爲自由選取自下列之取代基：鹵原子、Ci-c*烷基、Ci-C^鹵烷基、Ci-C#烷氧基、Ci-C^鹵烷氧基、Ci-C^ 烷基烴硫基、N02、CN和C2-C5烷氧基羰基，其中這些取 - 代基的數目可爲1、2、3、4或5(且當多於一個時，它們 - 可爲相同或不同）。 [4] 如於上文[3]中所述之丙腈類化合物，其中B爲-C (=〇 ) T1 及 T爲C1-C2G院基。 [5] 如於上文[4]中所述之丙腈類化合物，其中T1爲 Κ4烷基。 -9 - 200806660 (7) [6] —種農用化學品，其特徵在於彼等含有一或多種如上文[1]至[5]中所述之丙腈類化合物作爲活性成分。 [7 ] —種防止因水生生物而積垢的試劑，其特徵在於含有一或多種如上文[1 ]至[5 ]中所述之丙腈類化合物作爲活性成分。 ^ 就控制有害生物之活性而言，較佳化合物爲如上文[3] - 中所述者，其中如上文[4]中所述者更佳且如上文[5]中所述者又更佳。本發明功效本發明係提供一種新穎的農用化學品，特別是對天敵具有微小影響之殺蟲劑和殺蟎劑，及亦提供一種對生態系統具有微小影響及微小二級污染之防止因水生生物而積垢的試劑。實施本發明之最佳模式接下來將說明B、T1和X的較佳範圍。 B的較佳範圍包含下列各項族群：即BI: C3-C12烷基羰氧基烷基、C5-C12環烷基羰氧基烷基、C3-C12烷氧基羰氧基烷基、苯基羰氧基（CrQ) 烷基、C2-C6烷基硫烷基、C3-C12烷基羰基硫烷基、C5-C12環烷基羰基硫烷基、C3-C12烷氧基羰基硫烷基、苯基羰基硫（CrG ) 烷基、C2-C4 烷氧基烷基、 CH3OC2H4OCH2、Ci-C^烷基磺醯基、可隨意經鹵原子或 -10- 200806660 (8)

Ci-G烷基取代之苯基磺醯基、-c ( =0 ) T1或-C ( =s) τ1 ΒΠ ·· C3-C12烷基羰氧基烷基、C2-C4烷氧基烷基、< (=0 ) T1 或-C ( =S ) T1 b m : -c ( =〇) τ1。 Τ1的較佳範圍包含下列各項族群= - 即T1 I : Ci-Cw烷基、c2-c6烯基、Κ6鹵烷基、 ~ C2 - C6鹵烯基、C3 - C 6鹵環烷基、可隨意經C i - C3烷基取代之C3-C6環烷基、C2-C4烷氧基烷基、經Ra取代之C卜c4 烷基、經Re取代之CrC*烷基、CrCu烷氧基、C2-c5 _ 氧基、CrCU鹵院氧基、可隨意經Ci-C3院基取代之c3-c6 環烷氧基、c i - C6烷基烴硫基、可隨意經X取代之苯基、可隨意經X取代之苯氧基、可隨意經x取代之苯基煙硫基、可隨意經X取代之萘基或可隨意經x取代之吡D定基 Ί^Π : C1-C2G垸基、C2-C6儲基、可隨意經（^<3垸基取代之C3 - C 6環院基、c i - C i 2院氧基、C i · c 6院基烴硫基、可隨意經X取代之苯基、可隨意經x取代之苯氧基、可隨意經X取代之苯基烴硫基或可隨意經X取代之口比 - 啶基 Ί^ΕΙ : Ci-Cao 烷基 fiv : K4 烷基。 X的較佳範圍包含下列各項族群：即X I ·· —或二個自由選取自下列之取代基：_原子 > C1 -C4院基、C1-C4齒院基、C1-C4 $兀興基、齒院氧基、Ci_C4垸基煙硫基、N〇2、CN和C2-C5纟兀氧基鑛基 -11 - 200806660 (9) 在上述較佳取代基範圍內之族群可分別地自由組合，且它們分別代表本發明化合物（1 )的範圍。取代基範圍的組合例子示於表I。然而，於表I中的組合僅爲舉例說明且本發明式（1 )化合物並不僅限於其中。 [表 1] B T1 BI τ1ι BI τΊι BI τΊιι BI τΊν BII τ1ι BII τΊι BII τΊιι BII τ1ιν Bill τΊ Bill τ1ιι Bill τΊιι Bill τ1ιν 接下來將述及於 B、τ1、T2、T3、X、ui、U2、Ra、

Rb、Re、Rd和Re定義中之原子和基團。鹵原子的例子爲氟原子、氯原子、溴原子和蛾原子，其中氟原子、氯原子和溴原子爲較佳者。對於烷基，直鏈和分枝烷基的例子爲甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、三級丁基、二級丁基、戊基-1、戊基-2、戊基-3、2 -甲基丁基-1，2 —甲基丁其 2,2-甲基丁基-3,3-甲基丁基-1，2,2_一甲基丙基_1、己其1 -12- 200806660 (10) 、己基-2、己基-3、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、 1，2,2_三甲基丙基、1_乙基-卜甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙 * 基，其可於個別之特定碳數範圍內選擇。 - 對於鹵烷基，直鏈和分枝鹵烷基的例子爲氟甲基、氯甲基、溴甲基、氟乙基、氯乙基、溴乙基、氟正丙基、氯正丙基、二氟甲基、氯二氟甲基、三氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、二氟乙基、三氟乙基、三氯乙基、氯二氟甲基、溴二氟甲基、三氟氯乙基、六氟正丙基、氯丁基和氟丁基，其可於個別之特定碳數範圍內選擇。可隨意經烷基取代之C3-C6環烷基例子爲1-甲基環丙基、2，2,3,3 -四甲基環丙基、環丁基、1-乙基環丁基、1-正丁基環丁基、環戊基、卜甲基環戊基、環己基、1-甲基環己基、4 -甲基環己基和環庚基。對於烷氧基，直鏈和分枝烷氧基的例子爲甲氧基、乙 ~ 氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、二級丁氧基、三級丁氧基、正戊氧基、丨_甲基丁氧基、2_甲基丁氧基、3 -甲基丁氧基、1,卜二甲基丙氧基、丨，2 -二甲基丙氧基、2，2 -二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、正己氧基、 1-甲基戊氧基、甲基戊氧基、3 -甲基戊氧基、4_甲基戊氧基、U-二甲基丁氧基、1,2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2,3-二甲基丁氧基、3,3-二甲 -13- 200806660 (11) 基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、151，2-三甲基丙氧基、1，2,2_三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2 -甲基丙氧基，其可於個別之特定碳數範圍內選擇。 C1-C4鹵院氧基的例子爲C1-C4直鍵或分枝鹵院氧基，例如氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯二氟甲氧 - 基、溴二氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯甲氧基、二氟甲氧 ~ 基、三氯甲氧基、溴甲氧基、氟乙氧基、氯乙氧基、溴乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基、四氟乙氧基、五氟乙氧基、三氯乙氧基、三氟氯乙氧基、氟丙氧基、氯丙氧基、溴丙氧基、氟丁氧基、氯丁氧基、氟-異丙氧基和氯-異丙氧基。烷基烴硫基的例子爲甲基硫基、乙基硫基、正丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、異丁基硫基、二級丁基硫基、和三級丁基硫基等。 CKC4烷基亞磺醯基的例子爲甲基亞磺醯基、乙基亞磺醯基、正丙基亞磺醯基、異丙基亞磺醯基、正丁基亞磺醯基、異丁基亞磺醯基、二級丁基亞磺醯基和三級丁基亞磺醯基等。〜 Ci-C*烷基磺醯基的例子爲甲基磺醯基、乙基磺醯基、正丙基磺醯基、異丙基磺醯基、正丁基磺醯基、異丁基磺醯基、二級丁基磺醯基和三級丁基磺醯基等。烷氧基烷基的例子爲甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、異丙氧基甲基、正丁氧基甲基、異丁氧基甲基、二級丁氧基甲基、三級丁氧基甲基、正戊氧基甲基、甲 -14- 200806660 (12) 氧基乙基、乙氧基乙基和甲氧基戊基，其可於碳數範圍內選擇。 C2-C6院基硫院基的例子爲甲基硫甲基、、正丙基硫甲基、異丙基硫甲基、正丁基硫甲硫甲基、二級丁基硫甲基、三級丁基硫甲基、 - 基、甲基硫乙基、乙基硫乙基和甲基硫丙基。 - 萘基的例子爲1-萘基和2-萘基。對於鹵烷基烴硫基，以Ci-C*直鏈或分枝爲例爲氯甲基硫基、氣一氟/甲基硫基、漠—> Mi 三氟甲基硫基、三氯甲基硫基、2,2,2-三氟： 1，1，2,2-四氟乙基硫基、氟乙基硫基、五氟乙異丙基硫基等。對於鹵烷基亞磺醯基，以直鏈或分磺醯基爲例爲氟甲基亞磺醯基、氯二氟甲基亞二氟甲基亞磺醯基、三氟甲基亞磺醯基、三氯基、2,2,2-三氟乙基亞磺醯基、1，1，2,2-四氟乙、氟乙基亞磺醯基、五氟乙基亞磺醯基和氟異 ~ 基等。 - 對於鹵烷基磺醯基，以直鏈或分枝基爲例爲氟甲基磺醯基、氯二氟甲基磺醯基、磺醯基、三氟甲基磺醯基、三氯甲基磺醯基、乙基磺醯基、1，1，2,2-四氟乙基磺醯基、氟乙五氟乙基磺醯基和氟異丙基磺醯基等。對於儲氧基，以C2-C4直鏈或分枝嫌氧基個別之特定乙基硫甲基基、異丁基正戊基硫甲鹵院基硫基甲基硫基、乙基硫基、基硫基和氣枝鹵烷基亞磺醯基、溴甲基亞磺醯基亞磺醯基丙基亞磺醯鹵烷基磺醯溴二氟甲基 2,2,2-三氟基磺醯基、爲例爲烯丙 15- 200806660 (13) 氧基、2-丙烯氧基、2-丁烯氧基和2-甲基-2-丙烯氧基等。烯基的例子爲烯丙基、2 -丙烯基、2 -丁烯基、2 -甲基-2-丙烯基、4-甲基-3-丙烯基和2-己烯基，其可於個別之特定碳數範圍內選擇。可隨意經Ci-Cs烷基取代之C3-C6環烷氧基例子爲環 " 丙氧基、環丁氧基、環戊氧基、環己氧基和b甲基環丙氧基° 對於會損害農業和園藝作物和樹木等之所謂農場工業有害生物、會寄生在家庭動物和家禽之所謂家畜類昆蟲有害生物、對人類居住環境如居家具有各種不同不利影響之所謂公共健康昆蟲有害生物、對儲存於榖倉的穀粒有害之所謂儲存榖粒昆蟲有害生物、以及對這些所在地顯現並造成損害之蟎、線蟲、軟體動物和甲殼類均可藉由本發明化合物和方法以低濃度有效地控制。下列各項可引用爲可使用本發明化合物和本發明方法控制之昆蟲、蟎、線蟲、軟體動物和甲殼類的特定例子，但並不僅限於這些。鱗翅目昆蟲有害生物，例如小菜蛾（Plutella - xylostella )、球菜夜蛾（Agrotis ipsilon)、蕪菁夜蛾（

Agrotis segetum)、蕃節夜蛾（Helicoverpa armigera)、蔽草蛾（Helicoverpa assulta )、榖實夜蛾（Helicoverpa zea )、蘇芽夜蛾（Heliothis virescens )、甘藍夜蛾（ Mamestra brassicae )、稻虫冥蛉(Naranga aenescens )、黑點銀紋夜蛾（Plusia nigrisigna)、粟夜蛾（Pseudaletia -16- 200806660 (14) separata)、甜菜夜蛾（Spodoptera exigua)、斜紋夜蛾 (Spodoptera litura )、海灰翅夜蛾（Spodoptera littoralis)、草地貪夜蛾（Spodoptera frugiperda)、灰翅夜蛾（Spodoptera eridania )、蘇草天蛾（Manduca sexta)、葡萄果實蛀蟲（Endopiza viteana)、銀蚊潜蛾 ^ ( Lyonetia prunifoliella malinella ) 、 Phyllonorycter * ringoneella、柑橘潛夜蛾（Phyllocnistis citrella)、棉紅蛉蟲（Pectinophora gossypiella)、杉匕虫主果蛾（Carposina niponensis )、小角紋捲夜蛾(Adoxophyes or ana faciata )、茶小捲夜蛾（Adoxophyes honmai)、茶捲夜蛾（ Homona magnamina )、蘋果捲夜蛾（Cydla pomonella ) 、東方果實蛾（Grapholita molesta)、水稻二化螟蟲（ C hi 1 o suppressalis ) 、瘤野螟(Cnaphalocrocis medinalis )、灰螺蛾（Hellula undalis)、歐洲玉米螟（Ostrinia nubilalis)、大豆夜蛾（Pseudoplusia includens)、粉紋夜蛾（Trichoplusia ni)、美國白蛾（Hyphantria cunea) 、紋白蝶（Pieris rapae crucivora)和單帶弄蝶（Parnara guttata ) ， , 鞘翅目昆蟲有害生物例如爲赤銅麗金龜（Anomala cuprea)、紅銅麗金龜（Anomalarufocuprea)、日本豆金龜（Popillia japonica )、白鈴薯夜甲（Lepinotarsa decemlineata)、墨西哥豆瓢（Epilachna varivestis)、甘蔗櫛叩頭蟲（Melanotus tamsuyensis )、菸甲蟲（ Lasioderma serricorne ) 、Epuraea domina、煎二十八星瓢 200806660 (15) 蟲(Henosepilachna vigintioctopunctata ) 、麵包蟲（ Tenebrio molitor)、擬榖盜（Tribolium castaneum)、星天牛(Anoplophora malasiaca )、松斑天牛(Monochamus alternatus)、綠豆象（Callosobruchus chinensis)、黃守瓜(Aulacophora femoralis )、稻負泥蟲(Oulema oryzae — )、黃條夜蚤（Phyllotreta striolata)、甘藷蟻象（Cylas . formicarius ) 、棉鈴象甲(Anthonomus grandis )、

Ethinocnemus squameus、苜猜象鼻蟲（Hypera postica ) 、水稻水象鼻蟲（Lissorhoptrus oryzophilus)、玉米象（ S itophilus zeamais) 、S phenophrus venatus vestius、谷象 (Sitophilus granarius )、黃瓜 --'星葉甲（Diabrotica undecimpunctata )、玉米根葉甲（Diabrotica virgifera) 、長角葉甲（Diabrotica barberi )和蟻形隱翅蟲（ Paederus fuscipes) ，半翅類昆蟲有害生物例如爲皺紋菜蝽（Eurydema rug 〇 s a ) 、白星椿象（Eysarcoris ventralis ) 、

Halyomorpha m i s t a、南方綠椿象（N e z ar a v i r i d u 1 a )、中 - 國蛛緣椿象（Leptocorisa chinensis )、點蜂緣椿象（ . Riptortus clavatus )、短翅球胸長暢（Togo hemipterus、麥長椿（Blissus leucopterus)、杜鵑軍配蟲（Stephanitis pyrioides)、二點大葉禪（Epiacanthus stramineus)、 Empoasca onukii、蠶豆微葉禪（Empoasca fabae)、黑尾葉蟬（Nephotettix cinctinceps )、斑飛蝨（Laodelphax striatellus )、水稻竭飛 1¾ ( Nilaparvata lugens)、白背 -18- 200806660 (16) 飛蝨（Sogatella furcifera )、非洲柑橘木蝨（Trioza erytreae )、梨木歲（P sy 11 a py r i suga )、蘇草粉 || (

Bemisia tabaci )、銀葉粉 1¾ (Bemisia argentifolii)、柑橘雙孔粉蝨（Dialeurodes citri )、溫室粉蝨（ Trialeurode s vaporariorum ) 、棉虫牙(Aphis go ssypii ) 、蘋果 Φ牙（Aphispomi)、桃 φ牙（Myzuspersicae)、草履阶 • ( Drosicha corpulenta)、吹棉蚊(leery a purchasi )、根橘粉介殻蟲（Planococcus citri )、桑粉介殻蟲（ Pseudococcus comstocki )、臀粉介殼蟲（Planococcus kraunhiae)、紅躐介殼蟲（Ceroplastes rubens)、箭頭介殼蟲（Unaspis yanonensis )和溫帶臭蟲（Cimex lectularius) ，總翅目昆蟲有害生物例如爲西方花薊馬（ Frankliniella occidentalis)、台灣花馬（Frankliniella intonsa )、小黃薊馬（Scirtothrips dorsalis)、南黃莂馬 (Thrips palmi )和蔥 Ιίί 馬(Thrips tabaci )，雙翅目昆蟲有害生物例如爲東方果實蠅（Dacus ~ dorsalis)、瓜實蠅（Dacus cucurbitae)、地中海果實蠅 . (Ceratitis capitata )、稻葉姬潛蠅（Hydrellia griseola) 、蕃琉斑潛蠅（Liriomyza bryoniae )、非洲斑潛蠅（ Liriomyza trifolii )、種蠅（Hylemya platura)、蘋果果實蠅（Rhagoletis pomonella )、小麥黑森癭蚊（ Mayetiola destructor)和家蠅（Musca domestica)，膜翅目昆蟲有害生物例如爲Apethymus kuri、菜葉蜂 -19- 200806660 (17) (Athalia rosae japonensis)、松黃葉蜂 / 鬼針游蟻（ Neodiprion sertifer/Eciton burchelli ) 、Eciton schmitti、曰本弓背蟻（Camponotus j aponicus )、大胡蜂（Vespa mandarina )、公牛蟻屬（My rmecia spp _ )、火蟻屬（ Solenopsis spp.)和 /J、黃家蟻（Monomorium pharaonis) ' 網翅目（Dictyoptera)昆蟲有害生物例如爲黑竭家蠊 (Periplaneta fuligginosa )、日本家蠊（Periplaneta japonica)和德國姬蠊（Blattellagermanica)，直翅目昆蟲有害生物例如爲眉紋螺_ ( T e 1 e o g r y 11 u s emma )、非洲螻蛄（Gryllotalpa africana)、東亞飛螅（ Locusta migratoria)、小翅稻螅（Oxya yezoensis)和沙漠飛蝗(Schistocerca gregaria)，白蟻科（Termitidae)昆蟲有害生物例如爲家白蟻（ Coptotermes formosanus)、黃胸散白蟻（Reticulitermes speratus)和台灣白犠（Odontotermesformosanus)，等翅目昆蟲有害生物例如爲貓蚤：（Ctenocephalidae - felis )、人蚤（Pulex irritans )和印度鼠备（Xenopsylla - cheopi s) ，蟲目（Phthiraptera )(食毛目）昆蟲有害生物例如爲早頁雞體 1¾ ( Menacanthus stramineus )和牛鳥蟲（

Bo vicola bovis )，獸蝨科（Haem at op in id ae )昆蟲有害生物例如爲牛血 1¾ ( Haematopinus eurysternus)、豬血蟲（Haematopinus -20- 200806660 (18) suis)、牛顎蟲（Linognathus vituli)和小短鼻牛蟲（ Solenopotes capillatus ) ，葉·例如相1橘葉織（P a η ο n y c h u s c i t r i )、歐洲葉織（ Panonychus ulmi )、神澤氏葉蠘（Tetranychus kanzawai )和二點葉織（Tetranychusurticae)，鏽蜱例如茶橙癭觸（A c a p h y 11 a t h e a e )、根橘淡紅鏽 *· 蜱（Aculops pelekassi)和鬱金香瘤癭觸（Aceria tulipae )，塵例如茶黃觸（Polyphaotarsonemus latus)和仙客來細虫繭(Steneotarsonemus pallidus ) ，粉· ( powder mites)例如腐食酪觸（Tyrophagus putrescentiae )和唐昌蒲球莖觸（Rhizoglyphusrobini)，蜂織例如蜂蟹觸（Varroajacobsoni)，蜱例如微小牛蜱（Boophilus microplus)和長角血蜱 (Haemaphy salis longicornis ) ，癀觸科（Psoroptidae)例如綿羊癢（Psoroptes ovis) • 济瘡例如穿孔济癬蟲（Sarcoptes scabiei)，、甲殼綱（Crustacea )例如鼠婦（Armadillidium vulgare) ，線蟲類例如 Prathylenchus penetrans、Prathylenchus vulnus、馬鈴薯黃金線蟲（Globodera rostochiensis)、大豆包囊線蟲（Heterodera glycines)、北方根瘤線蟲（ Meloidogyne hapla )、南方根瘤線蟲（Meloidogyne -21 - 200806660 (19) incognita)和松材線蟲（Bursaphelenchus lignicolus)，和軟體動物門例如 Ρ ο n a c e a c a n a 1 i c u 1 a t a、雙線赔蝓（ Incilaria bilineata )、琉球球蝸牛（Acusta despecta sieboldiana )禾口 Euhadra peliomphala o ^ 此外，可藉由本發明化合物控制的植物病原體例子爲 - 稻熱病（稻癒菌）（Pyriculariaoryzae)、稻胡麻葉斑病 (稻胡麻葉枯菌）（Cochliobolus miyabeanus)和稻紋枯病（立枯絲核菌）（Rhizoctonia solani)、大麥白粉病（大麥白粉菌） (Erysiphe graminis f. sp. hordei f. sp. tritici)、葉條斑病（大麥葉斑菌）（Pyrenophora graminea)、網紋病（大麥網紋菌）（Pyrenophora teres )、赤黴病（玉米赤黴菌）（Gibberella zeae)、條鏽病 (小麥條鏽菌（Puccinia striiformis)、小麥莖鏽菌（Ρ· graminis)、小麥葉鏽菌（Ρ· recondita)、大麥葉鏽菌（ P· hordei ))、雪腐病（T y p h u 1 a s p .、M i c r ο n e c t r i e 11 a nivais)、散黑穗病（小麥散黑粉菌（Ustilago tritici)、大麥裸黑穗菌（U. nuda ))、輪點病（小麥基腐菌）（、 Pseudocercosporella herpotrichoides )、白條病（大麥雲紋菌）（Rhynchosporium secalis)、葉斑病（小麥葉枯菌 )(Septoria tritici )、葉和穎枯病（穎枯球腔菌）（ Leptosphaeria nodorum ) ，柑橘類黑點病（柑橘褐色蒂腐菌）（Diaporthe citri )、柑橘瘡痂病（根橘瘡痂菌）（Elsinoefawcetti)、果 -22- 200806660 (20) 腐菌類（綠黴菌（Penicillium digitatum )、青黴菌（P. i tal i cum )) ，蘋果花枯萎病（蘋果核盤菌）（Sclerotinia mali)、蘋果腐爛病（蘋果腐爛菌）（Valsa mali )、蘋果白粉病 (蘋果白粉菌）（Podosphaera leucotricha)、蘋果褐斑病（蘋果褐斑菌）（Alternaria mali )、蘋果黑星病（蘋果黑星菌）（Venturia inaequalis)，梨黑星病（梨黑星菌）（Venturia nashicola)、梨黑斑病（梨黑斑菌）（Alternaria kikuchiana)、梨鏽病（梨鏽菌） (Gymno sporangium haraeanum ) ，桃子褐腐病（灰黴菌）（Sclerotinia cinerea)、桃黑星病（果實黑星菌）（Cladosporium carpophilum )、果實腐敗病（黑潰瘍菌）（Phomopsissp.)，葡萄藤露菌病（葡萄露菌病菌）（Plasmopara viticola )、葡萄藤炭疽病（葡萄黑痘菌）（Elsinoe ampelina )、夜腐病（葡萄晚腐菌）（Glomerella cingulata )、葡萄白粉病（葡萄鉤絲殼菌）（Uncinula necator )、葡萄葉鏽病（葡萄鏽菌）（Phakopsora ampelopsidis ) ，柿炭疽病（柿炭疽菌）（Gloeosporium kaki)、柿葉斑病（角斑菌（Cercospora kaki)、柿園星落葉菌（ Mycosphaerella nawae )) ，黃瓜露菌病（黃瓜露菌病菌）（Pseudoperenospora cubensis)、黃瓜炭痕病（黃瓜炭痕菌）（Colletotrichum -23- 200806660 (21) lagenarium )、白粉病（蒼身單絲殼）（Sphaerotheca fuliginea )、瓜類蔓枯病（瓜類蔓枯菌）（ Mycosphaerella melonis )，蕃節晚疫病（疫病菌）（Phytophthora infestans)、早疫病（煎鏈格孢）（Altemaria solani)、蕃琉葉黴病（蕃琉葉黴菌）（C 1 a d 〇 s ρ 〇 r i u m f u 1 v a m )， - 琉子枝枯病（琉褐紋菌）（Phomopsis vexans)、節白粉病（節白粉菌）（Erysiphe cichoracoarum)、十字花科蔬菜黑斑病（蕓苔鏈格孢）（Alternariajaponica)、十字花科蔬菜白斑病（白斑菌）（Cerocosporella brassicae )，韭鏽病（葱柄鏽菌）（Pucciniaallii)，大丑紫葉斑病（菊池尾孢）（Cercospora kikuchii) 、黑星病（大S痂囊腔菌）（Elsinoe glycines)、大豆莢和莖枯萎病（黑點菌）（Diaporthephaseololum)，豆炭疽病（菜豆炭疽菌）（ColletoUichum lindemuthianum ) ，化生葉斑病（花生葉斑菌）（Mycosphaerella - personatum )、早葉斑病（花生褐斑菌）（Cercospora arachidicola) ，豌丑白粉病（腕丑白粉菌）（Erysiphepisi)，馬鈴薯早枯病（早疫病鏈格孢）（Alte rnaria solani) 早每白粉病（潷草單絲殼）（Sphaerotheca humuli) -24- 200806660 (22) 茶瘡胞病（網狀外擔菌）（Exobasidium reticulatum )、茶白星病（茶瘡痂菌）（Elsinoeleucospila)、蘇草赤星病（長柄鏈格孢）（Alternarialongipes)、白粉病（白粉菌）（Erysiphe cichoracoarum)、薛草炭疽病（蘇草炭疽菌)(Colletotrichum tabacum )，甜菜葉斑病（褐斑菌）（Cercosporabeticola)，玫瑰黑斑病（黑斑菌）（Diplocarpon rosae)、白粉病（花丼白粉菌）(Sphaerotheca pannosa)，菊花葉枯病（菊殻針孢）（Septoria chrysanthemiindici )、白鏽病（白鏽菌） (Puccinia horiana ) ，在各種不同類型作物上之灰黴病（灰葡萄孢菌）（ Botrytis cinerea )，和在各種不同類型作物上之白黴病（菌核菌) (S clerotinia scierotiorum ) 〇此外，本發明化合物在極低濃度下顯現出抵抗水生生物之防積垢效果。水生生物的例子爲貝和海草/藻、例如藍蚌、穿孔貝、牡蠣、水螅綱、水螅、寄生龍介蟲（ serpulid worms )、海銷、苔蘚蟲、苔蘚動物、池塘蜆牛、海高宦、青海菜和水雲目（ectocarpales )。換句話說，本發明化合物可在低濃度下有效地控制屬於直翅目、半翅類、鱗翅目、鞘翅目、膜翅目、雙翅目和白蟻目，以及蟎/蝨和植物病原體之昆蟲有害生物。此外，本發明化合物可控制海水和淡水中各種不同類型水生生 -25- 200806660 (23) 物對水下結構等的積垢。另一方面，本發明化合物實際士也對哺乳動物、魚和有益昆蟲沒有影響。本發明化合物（1 )可藉由於方案1中所述的方法合成。亦即，化合物（1，）可藉由以通式（2)表示之氰甲基噻唑衍生物與以通式（3 )表示之羧酸衍生物反應而合成，然後令其與通式（4 )化合物反應得到本發明化合物 (1 ) ° [方案1]

[於方案1中的B具有與上文相同的意義。L1和L2爲良好離去基，例如氯原子、溴原子、碘原子、Cl-C4烷基磺醯氧基、苯磺醯氧基、甲苯磺醯氧基、卜咪唑基和丨_吡唑基。] 上述反應在一些時候較佳爲在鹼存在下進行。所使用驗的例子爲鹼金屬烷氧化物，例如乙氧化鈉、甲氧化鈉和桌一丁氧化鉀’驗金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化 26- 200806660 (24) 鉀，鹼金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉和碳酸三乙基胺、吡啶和D B U，有機-鋰化合鋰醯胺，例如二異丙基胺基鋰和雙三甲和氣化鈉。上述反應可在對彼爲惰性之溶劑中爲低碳醇類，例如甲醇和乙醇，芳香族，醚類，例如乙醚、四氫呋喃、1，4 -二乙院和1，2 -二乙氧乙院，酮類，例如丙甲基異丁基酮，烴類，例如二氯甲院、烷，醯胺類，例如二甲基甲醯胺、二甲甲基咪唑啉酮，腈類，例如乙腈、二甲劑混合物。在某些情況下，可應用這些合物，及有時候甚至可藉由加入四級銨溴化銨，作爲催化劑而得到更想要的結定在-70°C與200°C之間的任何所需溫度之範圍，或當使用溶劑情形下較佳爲由點。在此範圍內的鹼爲該反應物質之0 . 較佳爲0.05至3當量。本發明化合物可藉由一般方法得自純化本發明化合物的情形中可藉由任何再結晶或管柱色層分析，而進行分離和i 在本發明所涵蓋化合物中若在具有合物情況下，則包括該化合物之光學活構物。鉀，有機鹼，例如物，例如丁基鋰，基矽烷基胺基鋰，進行。溶劑的例子烴，例如苯和甲苯噁烷、1，2 -二甲氧酮、甲基乙基酮和氯仿和1，2 -二氯乙基乙醯胺和1，3 -二基亞颯和彼等之溶溶劑與水的溶劑混鹽，例如四正丁基果。反應溫度可設，及由0 °C至1 5 0 °c -70°C至該溶劑的沸 05至10當量，且反應液，且在需要之純化方法，例如純化作用。一個不對稱碳的化性（+ )和（-)異 -27- 200806660 (25) 本發明範圍內的化合物例子示於表2和表3。於表中所使用的縮寫具有下列意義。

Me :甲基，Et :乙基，Pr :丙基，Bu : 丁基，Pen : 戊基，Hex :己基，Hep :庚基，Oct :辛基，Non :壬基，Dec :癸基，Ph : 苯基，Nap :萘基，Pyrid :吡啶基， • Pyrim :嘧啶基，Pyra :吡嗪基，Thia :噻唑基，η :正，i • :異，s :二級，t :三級，c :環。 -28- 200806660 (26)

〇2 B 1 9 : \s〇2CF3 B 2 Ο : ^s〇2NHMe B 2 1 : ^s〇2NMe2 0 B 2 2 : ^S02NHPh B 2 3 : \/CN B 2 4 : /PiOEt)； B 2 5 : 0 B 2 6 : 0 B 2 7 : 0 B 2 8 : B29 : B3〇: 丫 Me 0 丫 0 T 0 -29- 200806660 (27) B 3 1 :

B 3 6 B 3 4 : B 3 5 : "Y°^CHF2 0 〇 υ B 3 7 ：\s^〇Me B 3 8 : \^NMe2 丫 B 3 9 : B 4 0 :

B 4 1 :

0 F B 4 2 B 4 3 :

B 4 4 :

0 Cl B 4 5 B 4 6 :

Cl B 4 7 :

0 Me B 4 8 B 4 9 :

0 CF3 B 5 0 :

0 OMe B 5 1 B 5 2 :

SMe B 5 3 :

0 S02Me B 5 4 B 5 5

CN B 5 6 ;

0 C02Et B 5 7 30- 200806660 (28)

-31 - 200806660 (29)

-32- 200806660 (30)

R

Me

Et n-Pr i-Pr n-Bu i-Bu s-Bu t-Bu 1- Pen 2- Pen 3- Pen 1,1 -Μθ2*γι-Ργ 2,2-Me2-n-Pr 1- Hex 2- Hex 3- Hex 200806660 (31)

〔表3〕 CN B

B B1 B2 B3 B4 B5 B6 B7 B8 B9 B10 B11 B12 B13 B14 B15 B16 -34- (32) 200806660 B17 B18 B19 B20 B21 B22 B23 B24 B25 B26 B27 B28 B29 B30 B31 B32 B33 B34 B35 B36 B37 B38 B39 B40 B41 B42 B43 B44 B45 B46 B47 B48 B49 B50 B51 B52 B53 B54 B55 B56 -35- (33) 200806660 B57 B58 B59 B60 B61 B62 B63 當應用本發明化合物作爲農用化學品時，通常它們係與適當之固體或液體載體混合，此外可隨意地加入界面活性劑、滲透劑、分散劑、增稠劑、防凍劑、黏合劑、抗結塊劑、崩解劑和安定劑等。而且它們可供用於任何所需的製劑形式，例如液體配製物、可乳化濃體、可濕潤粉末、水溶性粉末、水可分散顆粒、水溶性顆粒、懸浮液、乳液、懸浮乳液、微乳化液、粉劑、粒劑或凝膠。此外，爲了節省勞力及提高安全性，上述之製劑形式可以密封於水溶性包裝中來提供。固體載體的例子爲天然礦物材料，例如石英、高嶺石、葉鱲石（p y r 〇 p h y 11 i t e )、絹雲母、滑石、膨潤土、酸性黏土、綠坡纏石、沸石和矽藻土，無機鹽類，例如碳酸鈣、硫酸銨、硫酸鈉和氯化鉀，及合成二氧化矽和合成矽酸鹽。液體載體的例子爲醇類，例如乙二醇、丙二醇和異丙醇’芳香族煙類’例如二甲苯、烷基苯和烷基萘，醚類，例如丁基賽络素（C e 11 〇 s ο 1 v e )，酮類，例如環己酮，酯類，例如r -丁內酯，醯胺類，例如N_甲基吡咯烷酮和N- -36- 200806660 (34) 辛基吡咯烷酮，植物油類，例如大豆油、油菜籽油和蓖麻油，和水。這些固體和液體載體可單獨地使用或二或多用。界面活性劑的例子爲非離子性界面活性劑，乙儲院基醚、聚氧乙嫌院基芳基醚、聚氧乙嫌苯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、聚氧乙烯、山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸子性界面活性劑，例如烷基硫酸鹽、烷基苯磺酸素磺酸鹽、烷基磺酸琥珀酸鹽、萘磺酸鹽、烷基、萘磺酸鹽甲醛縮合物、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合乙烯烷基芳基醚之硫酸鹽和磷酸鹽、聚氧乙烯苯基醚之硫酸鹽和磷酸鹽、多羧酸鹽和聚苯乙烯磺離子性界面活性劑，例如烷基胺鹽和烷基四級銨性界面活性劑，例如胺基酸和甜菜鹼類者。這些界面活性劑的含量並無特別限制，但是之數量爲每100重量份本發明製劑在0.05至20 範圍內。此外，這些界面活性劑可單獨地使用或組合使用。本發明化合物所使用之數量將依據使用所在、應用方法和培育作物等而不同，但是大體上以含量計算爲每公頃（ha)由約0.005至50公斤爲接下來提供本發明化合物之製劑配方。然而配方的例子並不僅限於此。在這些例子中，「份油、棉籽種組合使例如聚氧乙烯基苯脂肪酸酯酯，陰離鹽、木質萘磺酸鹽物、聚氧乙烯基苯酸鹽，陽鹽，及兩一般所需重量份之二或多種地、季節活性成分適當。，本發明」意爲重 -37- 200806660 (35) 份。 [可潤濕粉末] 本發明化合物 0.1-80 份固體載體 5-98.9 份界面活性劑 1 -1 〇份其他 0-5份「其他」的例子爲抗結塊劑，安定劑等。 [可乳化濃縮液] 本發明化合物 0.1-3 0 份液體載體 45-95 份界面活性劑 4 · 9 -1 5 份其他〇 -1 〇份「其他」的例子爲分散劑，安定劑等。 [懸浮液] 本發明化合物 0.1-70 份液體載體 1 5 - 9 8 · 8 9 份界面活性劑 1 -1 2 份其他 0.01-30 份其他」的例子爲抗凍劑，增稠劑等。 -38- 200806660 (36) [水可分散顆料] 本發明化合物 0 · 1 - 9 0 份固體載體 0-98.9 份界面活性劑 1-20 份其他〇-1〇份其他」的例子爲黏合劑，安定劑等。 [液體配製物] 本發明化合物 0.01-70 液體載體 20-99.99 份其他〇-1〇份其他」的例子爲抗凍劑，擴展劑等。 [顆粒] 本發明化合物 0.01-80 份固體載體 10-99.99 份其他 0-10 份其他」的例子爲黏合劑，安定劑等。 [粉劑] 本發明化合物 0.01-30 份固體載體 65-99.99 份其他〇-5份其他」的例子爲漂積防止（drift preventives)，安 -39- 200806660 (37) 定劑等。 [製劑實施例] 下文將敘述一些其中以本發明化合物爲活性成分之農用化學pp製劑的f寸疋貫施例’但是本發明並非偏限於這些實施例。於實施例中，「份」意爲重量份。 [配方實施例1]可潤濕粉末本發明化合物1號 20份葉蠟石 7 6份

Solpol 5039 2 份 (由Toho化學工業公司製造之非離子性界面活性劑與陰離子界面活性劑混合物的商品名）

Carplex#80D 2 份 (由Shionogi & Co.製造之合成性含水二氧化矽商品名）藉由將上述物質均勻混合和硏磨，得到可潤濕粉末。 [配方實施例2]可本發明化合物1 5 二甲苯 N-甲基吡咯烷酮 Solpol 2680 乳化濃體 Pffe m 5份 75份 15份 5份 •40- 200806660 (38) (由Toho化學工業公司製造之非離子性界面活性劑與陰離子界面活性劑混合物的商品名）藉由將上述物質均勻混合，得到可乳化濃體。 [配方實施例3 ]懸浮液（可流動）本發明化合物1號 25份

Agrisol S-710 10 份 (由Kao公司製造之非離子性界面活性劑商品名）

Lunox 1000C 0.5 份 (由Toho化學工業公司製造之陰離子界面活性劑商品名）黃原膠〇.2份水 64.3部份將上述物質均勻混合之後，進行濕式硏磨而得到懸浮液。 [配方實施例4]水可分散顆粒（乾式可流動）本發明化合物1號 75份

Hitenol NE-15 5 份 (由 Dai-Ichi Kogyo Seiyaku公司製造之陰離子性界面活性劑商品名） -41 - 200806660 (39)

VanilexN 10 份 (由Nippon Paper公司製造之陰離子界面活性劑商品名）

Carplex#80D 1〇份 (由Shionogi & Co·製造之合成含水二氧化矽商品名 ) 將上述物質均勻混合和硏磨之後，加入少量水，進行攪拌和混合，並以擠出製粒機施行擠出，然後乾燥而製得水可分散顆粒。 [配方實施例5 ]粒劑本發明化合物1號 5份膨潤土 5 0份滑石 4 5份將上述物質均勻混合和硏磨之後，加入少量水，進行攪拌和混合，並以擠出製粒機施行擠出，然後乾燥而得粒劑。 [配方實施例6 ]粉劑本發明化合物1號 3份

Carplex#80D 0_5 份 (由Shionogi & Co.製造之合成含水二氧化矽商品名） •42- 200806660 (40) 局嶺土 9 5份二異丙基磷酸鹽 1 . 5份將上述物質均勻混合並施以硏磨而得粉劑。在應用時，係將上述之可潤濕粉末、可乳化濃體、可流動劑和水可分散顆粒以水稀釋50至20, 〇〇〇倍，該活性成分之施用爲每公頃（ha) 0.005至50公斤。在應用本發明化合物作爲防止因水生生物而積垢的試劑時係製成適當的製劑形式，例如塗佈材料（塗料）、溶液、可乳化濃體、九粒或薄片等，其可用在廣範圍標的物上作爲水生生物防積垢劑，而且可依據所在地、使用目的及製劑形式而適當地選用常用之技術，例如塗裝/塗佈、噴霧、浸漬、加至水中、放置於水中等。可使用常用之配方來製備這些塗佈材料、溶液、乳液濃體和類似者。此外，其亦可使用上述之外的製劑形式和方法，例如在製備用作於魚網和相似者之繩或纖維材料階段時加入本發明化合物，因此該等繩或纖維材料本身即具有水生生物之防積垢性質。本發明之水生生物防積垢劑可單獨使用或與本發明範圍以外之水生生物防積垢劑混合使用。當所使用之本發明水生生物防積垢劑爲防積垢塗佈材料形式時，該塗佈材料爲例如藉由將本發明化合物與塗膜形成劑摻合製備而得。可使用之塗膜形成劑爲油性清漆、合成樹脂、人造橡膠或類似者。此外，若需要時可使用溶劑、顏料和類似者。在製備塗佈材料時，本發明化合物濃 -43- 200806660 (41) 度並沒有上限，只要可形成塗膜即可，且加入數量係爲該防積垢塗佈材料重量之1-50重量％範圍內，較佳爲5-20 重量％。當所使用之本發明水生生物防積垢劑爲溶液形式時’ 其係例如藉由將本發明化合物與塗膜形成劑一起溶解於溶 ' 劑中而製備。可使用之塗膜形成劑爲合成樹脂、人造橡膠 - 或類似者。二甲苯、甲苯、異丙基苯、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、丙酮或類似者可用作溶劑。此外，若需要時可使用添加劑，例如增塑劑等。當製備該溶液時，本發明化合物濃度並沒有上限，只要能形成溶液即可，且加入數量係爲該溶液重量之1-50重量％範圍內，較佳爲5-30重量 %。當所使用之本發明水生生物防積垢劑爲乳化液濃體形式時’該所需之乳化液濃體可藉由應用乳化液濃體之常用製備方法將界面活性劑加至本發明化合物中而製得，且對所使用之界面活性劑種類並無特別限制。當製備該乳化液濃體時’本發明化合物濃度並沒有上限，只要能形成乳化 ' 液濃體即可，且加入數量係爲乳化液濃體重量之1 _ 5 0重 - 量％範圍內，較佳爲5-30重量％。當所使用之本發明水生生物防積垢劑爲九粒或薄片形式時’其可藉由例如下述方式進行製備··使用親水性樹脂 ’如在室溫下爲固體之聚乙二醇，作爲基質材料，且與本發明化合物、和可隨意使用作爲構成組份之增塑劑、界面活性劑和類似者混合，之後以例如熔融和模塑或壓製模塑 -44- 200806660 (42) 的方法製得九粒或薄片。當製備該九粒或薄片時，本發明化合物濃度並沒有上限，只要能形成九粒或薄片即可，且加入數量係爲該九粒或薄片重量之20-95重量％範圍內，較佳爲30-90重量％。本發明化合物亦可用於種好處理。該種好處理包含任 ’ 何適用之習用種籽處理技術，例如拌種、種籽披衣、種籽 - 上撒佈、種籽浸泡和和種籽造粒。該種籽處理製劑亦可含有擴展劑和某些情況中之著色劑。擴展劑的加入可使種籽在處理之後改良種籽對活性成分之吸附。適當吸收劑不僅包括環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物界面活性劑，亦包括聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚丁烯、聚異丁烯、聚苯乙烯、聚乙烯胺、聚乙烯醯胺、聚乙烯亞胺（Lupasol®、 Polymin®)、聚醚、聚胺基甲酸酯、聚乙酸乙烯酯、纖維素醚（tylose )和衍生自這些聚合物之共聚物。一般之種籽處理製劑包括可流動體、溶液、乾式可流動體、水性懸浮液、水可分散顆粒、可乳化濃體和凝膠。 * 這些製劑可在經稀釋或未經稀釋下使用。種籽的處理可在 . 播種之前施行。較佳爲使用可流動體於種籽處理。典型地，該可流動體可包含1 -800 g/L活性成分、1 -200 g/L界面活性劑、0-200 g/L抗凍劑、0-400 g/L擴展劑、0-200 g/L顏料以及至多1 L之溶劑，較佳爲水。依據另一個本發明模式的本發明另一個標的爲土壤處 -45- 200806660 (43) 理的方法’特別是在播種後於孔洞內之處理。此方法可有利地使用於穀類和玉米，以及棉花或向日葵的苗圃。施用至縠類和玉米之化合物數量爲由50至5 00 g/ha。本發明亦包含一種經本發明化合物塗佈或含本發明化合物的種籽1。 * 適當種籽之例子爲榖物、根莖作物、油料作物、蔬菜 ~ 、胡椒和觀賞植物的種籽，例如杜蘭麥（dUrum )和其他小麥、大麥、燕麥、裸麥、玉蜀黍（飼料玉蜀黍、甜玉蜀黍和玉米）、大豆、油料作物、十字花科植物、棉、向曰葵、香蕉、米、油菜、蕪菁、甜菜根、飼料甜菜根、茄子、馬鈴薯、草科植物、草皮、草皮塊、使用於飼料之草科植物、蕃茄、韭蔥、南瓜/西葫蘆、包心菜、萵苣、紅椒、黃瓜、甜瓜、芥菜（蕓苔屬）、豆子、花生、大蒜、洋蔥、胡蘿蔔、塊莖植物如馬鈴薯、甘蔗、菸草、葡萄、矮牽牛、天竺葵/天竺葵屬、三色紫羅蘭和鳳仙花的種籽。除此之外，本發明化合物亦可用於處理由於育種改良，包括基因重組，而具有對除草劑、殺生物劑或殺蟲劑之 • 抗性的植物種籽。例如本發明化合物可用於處理對選自包 - 括磺醯脲、咪唑啉酮' 嘉磷塞（glyphosate )銨或嘉磷塞異丙基銨和與其相似之活性組份所組成的除草劑具有抗性的植物種籽（參見 EP-A-0242236 、 EP-A-242246 、 W092/00377、EP-A-0257993、USP 5,013,659)，或用於可生成 BT毒素（蘇力菌毒素（Bacillus thuringiensis toxins ))使植物對特定有害生物具抗性之基因改造作物 -46 - 200806660 (44) ，例如棉（EP-A-0 1 42924、EP-A-0 1 93 259 )。此外，本發明化合物亦可用於處理利用例如一般育種方法及/或自然突變、或利用基因重組而生成相較於現存植物爲具有改良性質之植物種籽。例如有諸多榖類之習知例子爲藉由以改良經植物合成之澱粉爲目的之基因重組來 - 達成改良（參見 WO 92/11376、WO 92/14827 和 " WO 9 1 / 1 98 06 )，或具有經改造脂肪酸組成之基因改造榖類（WO 91/13972)。使用本發明化合物之種籽處理係在植物播種之前及植物萌芽之前藉由對種籽噴霧或撒佈而施行。當進行種籽處理時，係以係以具有效量之本發明化合物的相應製劑來處理種籽。於本文中所用之本發明化合物數量通常爲每1〇〇 kg種籽由〇.1至10 kg，較佳爲每100 kg種籽由1至5 kg，特別爲每1〇〇 kg種籽由1至2.5 kg 【實施方式】實施例於下文中咩述使用本發明化合物的合成實施例以作爲實作實施例，但是本發明並不侷限於其中。 [合成實施例Π合成{2-(2-苯基噻唑·4-基）-3-(2-甲基-4 -三氟甲基噻唑-5-基）-3 -三甲基乙醯氧基}丙烯腈（化合物1號） -47- 200806660 (45) 1) 將0.4克之2-苯基-4-氰基甲基噻唑和〇·52 (2-甲基-4-三氟甲基噻唑-5-羰基）吡唑溶解於10 THF，及在0°C下加入0.49克之第三丁氧化鉀。在室溫後，進行攪拌隔夜，然後於減壓下蒸餾移除溶稀氫氯酸酸化後進行以乙酸乙酯萃取。有機層以水經無水硫酸鈉乾燥，之後於減壓下蒸餾移除溶劑 {2- ( 2-苯基噻唑-4-基）-3- ( 2-甲基-4-三氟甲基噻丨 )-3-羥基}丙烯腈。 2) 將2.77克之{2- (2-苯基噻唑-4-基）_3-(: 4-三氟甲基噻唑-5-基）-3-羥基}丙烯腈溶解於30 二噁烷中，加入1.07克之碳酸鉀，之後將溫度 80 °C。加入〇·94克之三甲基乙醯氯後，在相同溫度並攪拌1小時。回復至室溫後攪拌隔夜，於減壓下除溶劑並加入水和乙酸乙酯進行萃取。水層以乙酸行萃取之後，合倂之有機層以鹽溶液清洗並經無水乾燥，然後於減壓下蒸餾移除溶劑。將70克庚烷昇高溫度至5 0 °C，之後慢慢回復至室溫且進行攪拌時。經沈積之固體經過濾移除，於減壓下由母液蒸溶劑以得到1 · 5克混合物。加入3.0克之乙腈後， 0 °C且過濾已沈積結晶。結晶以冷卻至〇 °C之1 . 0毫清洗而得到〇·63克之Z形式標的物質。克之1- ml之回昇至劑，經清洗，而得到坐-5 -基 2-甲基-毫升之昇高至下加熱蒸餾移乙酯進硫酸鈉加入並 0.5小軎留移除冷卻至升乙腈 -48- 200806660 (46) 化合物1號

mp = 94-95.5°C

[實驗實施例] 接著’以本發明化合物作爲農用化學品之價値將藉由下列之實驗實施例具體說明。化合物2號被使用爲比較化合物。

(1 )效能測試 [實驗實施例1 ]抵抗桃纟牙（煙録（M y z u s p e r s i c a e )) 之殺蟲性測試將溼潤之濾紙置於內直徑爲3公分的玻璃培養皿中，然後將相同直徑的高麗菜葉置於其上。釋放4隻無翅雌性桃蚜成蟲，在1天後使用旋轉噴霧管柱進行液體試劑之噴霧（2.5 mg/cm2)。液體試劑之製備爲將本說明書中所述之本發明化合物的已加入擴展劑之5 %可乳化濃體以水稀釋至特定濃度。6天後進行檢測，並利用下列方程式決定死亡百分率。測試是以兩組系統進行。 -49- 200806660 (47) [方程式1]

死亡率（％) ={死亡數目/ (死亡數目+存活數目）} X 100 結果示於下列表4。 [表4] 濃度（ppm) 化合物1號化合物2號 50 100 100 25 100 100 12.5 50 38.3 6.25 43.2 0 3.13 0 0 LC50 9.1 15.8 [實驗實施例2]抵抗黃南薊馬（Thrips palmi)之殺蟲性測試將自來水加至在蓋子中央有一孔的苯乙烯杯（蓋直徑 7.5cm，高4cm )，並將濾紙平放以吸收自來水。在濾紙上放置由四季豆葉做成的葉圓片。於該葉圓片上釋放10 隻雌性黃南薊馬成蟲，使用旋轉噴霧管柱（NZ-3，Mizuho Rika公司）對每個測試容器施予均勻噴霧處理（2.5 mg/cm2)。所用液體試劑之製備爲將本說明書中所述之本發明化合物的已加入擴展劑之5 %可乳化濃體以水稀釋至特定濃度。經過3天後進行檢測，並如實驗實施例1中所述之計算決定死亡百分率。測試是以兩組系統進行。 -50- 200806660 (48) 葉圓片

結果示於下列表5。 [表5] 濃度（ppm) 化合物1號化合物2號 50 100 100 25 100 78.6 12.5 57.1 0 6.25 0 0 LC50 1 1.2 20.3 [實驗實施例 3]抵抗西方花薊馬（Frankliniella occidentalis)幼蟲之殺蟲性測試使用如實驗實施例2之相同裝置，且將20-30隻西方花薊馬之幼蟲釋放於葉圓片上。使用旋轉噴霧管柱（NZ-3 ，Mizuho Rika公司）對每個測試容器施予均勻噴霧處理 (2.5 mg/cm2 )。所用液體試劑之製備爲將本說明書中所述之本發明化合物的已加入擴展劑之5 %可乳化濃體以水稀釋至特定濃度。經過3天後進行檢測，並如實驗實施例 1中所述之計算決定死亡百分率。測試是以兩組系統進行結果示於下列表6。 -51 - 200806660 (49) [表6] 濃度（ppm) 化合物1號化合物2號 50 100 100 25 100 100 12.5 100 100 6.25 100 95 3.13 65.6 50 LC50 2.5 3 . 1 [實驗實施例4]抵抗日本介殼蟲（臀紋粉介殻蟲（ Planococcus kraunhiae )) —齢幼蟲之殺蟲性測試將自來水加至在蓋子中央有一孔的苯乙烯杯（蓋直徑 7 · 5 cm，高4 cm )，並將濾紙平放以吸收自來水。在濾紙上放置由四季豆葉做成的葉圓片。於該葉圓片上釋放1〇隻一齡日本介殻蟲幼蟲，使用旋轉噴霧管柱（NZ-3 ’ Mizuho Rika公司）對每個測試容器施予均勻噴霧處理（ 2.5 mg/cm2)。所用液體試劑之製備爲將本說明書中所述之本發明化合物的已加入擴展劑之5 %可乳化濃體以水稀釋至特定濃度。經過3天後進行檢測，並如實驗實施例1 中所述之計算決定死亡百分率。測試是以兩組系統進行。結果示於下列表7。 -52- 濃度（Ρ Ρ Πΐ) 化合物1號化合物2號 50 100 100 25 100 85 12.5 85 50 6.25 15 15 3.13 0 0 LC50 9.6 13.3 200806660 (50) [表7] -53-

Claims

200806660 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種以下式（1)代表之化合物： CN B 其中 B爲烷基、C3-C12烷基羰氧基烷基、火兀基友興基院基、C3-C12院氧基簾氧基院基、苯 (Crq )烷基、c2-c6烷基硫烷基、c3_c12烷基基、C5-Ci2環丨兀基鑛基硫院基、C3-C12院氧基鑛、本基鑛基硫（Ci-C6)院基、C2-C8儲基、C2-C CJ-C4鹵烷基、c2-c8鹵烯基、C2_C6鹵炔基、C: 基烷基、CH3OC2H4OCH2、經Ra取代之CKC4烷5 取代之烷基、四氫吡喃基、（CH3 ) 3Si、基磺醯基、可隨意經鹵原子或C i - C 4烷基取代之基、-S02CF3、Ci-CU單烷基胺基磺醯基、c2-c8 基磺醯基、苯基胺基磺醯基、c2-c5氰烷基、c3-< 羰基烷基、-C (=0) T1、-C(=S) T1、-P(=0) -P ( =s) τ2τ3， 1^爲Ci-Cw烷基、c2-c6烯基、c2-c6炔基、烷基、c2-c6鹵烯基、c2-c6鹵炔基、c3-c6鹵環隨意經Ci-Cs烷基取代之c3-c6環烷基、c2-c4烷、經Ra取代之Ci-C*烷基、經Re取代之CKC4 Ra取代之c3-c6環烷基、經Ra和κ4烷基取代 -54- c5-c12 環基羰氧基鑛基硫院基硫烷基 :8炔基、 i - C 4院氧塞、經Rb 烷苯基磺醯二烷基胺〕9烷氧基 Γ2Τ3 或 Ci-Ce 鹵烷基、可氧基烷基院基、經之環丙基 200806660 (2) 、經Re和鹵原子取代之C3-C4環烷基、經Rd和烷基取代之環丙基、經Ra取代之C2-C4烯基、CrCn烷氧基、經Ra取代之Ci-C4烷氧基、C2-C5烯氧基、C2-C5炔氧基、鹵烷氧基、C2-C6鹵烯氧基、C2-C6鹵炔氧基、可隨意經烷基取代之C3-C6環烷氧基、烷基烴，硫基、c2-c6烯基烴硫基、c2-c6炔基烴硫基、c2-c5烷氧 • 基羰基、-NU1!!2、苯基胺基、可隨意經X取代之苯基、可隨意經X取代之苯氧基、可隨意經X取代之苯基烴硫基、可隨意經X取代之萘基或可隨意經X取代之5-或6_員雜環基（其中該雜環基係選自噻吩基、呋喃基、吡咯基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、吡唑基、咪唑基、1，3,4-噁二唑基、1，2,4-噁二唑基、1,3,4-噻二唑基、 1，2,4-噻二唑基、1，2,4-三唑基、1，2,3-噻二唑基、1,2,3-三唑基、1，2，3,4 -四唑基、吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、噠嗪基、1，3，5 -三嗪基和1，2,4 -三嗪基）， T2和T3個別獨立地爲OH、苯基、CrCs烷基、CrQ 烷氧基或Ci-G烷基烴硫基，， X爲自由選取自下列之取代基：鹵原子、G-C4烷基 . 、CrC#鹵烷基、Crh烷氧基、Ci-C#鹵烷氧基、Ci-CU 烷基烴硫基、CrC*烷基亞磺醯基、Ci-C^烷基磺醯基、 c2_c5烯基烴硫基、C2_c5烯基亞磺醯基、c2_c5烯基磺醯基、C1-C4鹵院基煙硫基、C1-C4鹵院基亞礦釀基、C1-C4 鹵烷基磺醯基、N02、CN、CHO、OH、-NU1!；2、苯基、苯氧基和C2-C5烷氧基羰基，其中這些取代基的數目可爲 -55- 200806660 (3) 1、2、3、4或5(且當多於一個時，它們可爲相同或不同 )， U1和U2個別獨立地爲Η、烷基、C2-C5烷基羰基、苯基或苯甲基，或U1和U2可共同與相連接的氮原子形成5-、6-、7-或8-員環， ‘ Ra爲可隨意經一或多個選自鹵原子和Ci-C*烷基之取 • 代基所取代之苯基， Rb爲可隨意經一或多個選自鹵原子和烷基之取代基所取代之苯甲醯基， Rc爲可隨意經一或多個選自鹵原子和烷氧基之取代基所取代之苯基， Rd爲可隨意經鹵素取代之C2-C4烯基， Re爲可隨意經鹵原子或Ci-Cs烷基取代之C3-C6環烷基，且該丙烯腈部份之構型爲Z。 2.如申請專利範圍第1項之丙烯腈類化合物，其中 B爲C3-C12烷基羰氧基烷基、C5-C12環烷基羰氧基烷基、严 C3-Ci2烷氧基羰氧基烷基、苯基羰氧基（Ci-Q)烷基、 . C2-C6烷基硫烷基、C3_C12烷基羰基硫烷基、C5-C12環烷基羰基硫烷基、c3-c12烷氧基羰基硫烷基、苯基羰基硫（ CJ-C6)烷基、C2-C4 烷氧基烷基、CH3OC2H4OCH2、CrC4 烷基磺醯基、可隨意經鹵原子或烷基取代之苯基磺醯基、-C(=0) T1 或- C(=S) T1，且 T1 爲 C1-C2。院基、C2-C6 烯基、Ci-C6 鹵院基、C2-C6 -56 - 200806660 (4) 鹵烯基、C3-C6鹵環烷基、可隨意經烷基取代之Cr c6環烷基、C2-C4烷氧基烷基、經Ra取代之Ci_C4烷基、經Re取代之CrQ烷基、Ci-Cu烷氧基、c2-C5烯氧基、 Ci-C*鹵烷氧基、可隨意經CKC3烷基取代之c3-c6環烷氧基、Ci-C6烷基烴硫基、可隨意經X取代之苯基、可隨意 Λ 經X取代之苯氧基、可隨意經X取代之苯基烴硫基、可 • 隨意經X取代之萘基或可隨意經X取代之吡啶基。 3 ·如申請專利範圍第2項之丙烯腈類化合物，其中 Β爲C3-C12烷基羰氧基烷基、C2-C4烷氧基烷基、-C(=0 )T1 或-C ( =s ) T1， ^^爲C^-Cm院基、C2-C6嫌基、可隨意經C1-C3院基取代之C3_C6環烷基、烷氧基、烷基烴硫基、可隨意經X取代之苯基、可隨意經X取代之苯氧基、可隨意經X取代之苯基烴硫基或可隨意經X取代之吡啶基，且 x爲自由選取自下列之取代基：鹵原子、c! - c 4烷基、鹵烷基、Cl-C4烷氧基、Cl_c4鹵烷氧基、Cl-c4 卜烷基烴硫基、N〇2、CN和C^C5烷氧基羰基，其中這些取 • 代基的數目可爲1、2、3、4或5(且當多於一個時，它們可爲相同或不同）。 4 ·如申請專利範圍第3項之丙烯腈類化合物，其中 B 爲-C ( =〇) τι 且 τι 爲 Ci-C2〇烷基。 5 ·如申請專利範圍第4項之丙烯腈類化合物，其中 T 1爲C ! - c 4院基。 -57- 200806660 (5) 6. —種農用化學品，其特徵在於含有一或多種如申請專利範圍第1至5項中所述之丙嫌腈類化合物作爲活性成分。 7. —種防止因水生生物而積垢的試劑，其特徵在於含有一或多種如申請專利範圍第1至5項中所述之丙烯腈 t 類化合物作爲活性成分。 - 8 · —種保護植物免於受昆蟲、蟎或線蟲侵襲或感染的方法，其包括將該植物、或該植物成長位置之土壤或水與數量爲可有效作爲農用化學品之申請專利範圍第1至5 項中所述之丙烯腈類化合物接觸。 9 · 一種控制昆蟲、蟎或線蟲的方法，其包括將昆蟲、蟎或線蟲、或其食物或巢穴、或其孵育或生活之處所與數量爲可有效作爲農用化學品之申請專利範圍第1至5項中所述之丙烯腈類化合物接觸。 1 0 · —種種籽保護方法，其包括將種籽與數量爲可有效作爲農用化學品之申請專利範圍第1至5項中所述之丙烯腈類化合物接觸。 -58- 200806660 七、指定代表圖： (一）、本案指定代表圖為：無 (二）、本代表圖之元件代表符號簡單說明··無八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：式I

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