TW200530010A - Optical film and its manufacturing method - Google Patents
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Description
200530010 (1) 九、發明說明 [發明所屬之技術領域】 本發明爲關於可作爲液晶顯示裝置(L C D )、及防眩薄 膜等的光學元件之偏光板保護膜使用之具備位相差功能 的光學薄膜,及其製造方法 【先前技術】 一般而言’液晶顯示裝置的基本構成爲於液晶胞 (cell)的兩側設置偏光板者,因爲偏光板只通過一定方向 的偏波面的光,故於液晶顯示裝置中担任藉由電場使液 晶的配向變化可見化之重要作用,偏光板的性能大大的 左右液晶顯示裝置的性能。 使用具有光學的各向異性(高延遲量)薄膜作爲液晶顯 示裝置的光學補償片。 但是具有局延遲量之薄膜,其相位差的不均勻易引 人注意,薄膜由偏光板正交偏光下(cr〇ssed nicols),即 被夾持於正交狀態(crossed nicols狀態)配置之2枚偏光 板,自一側的偏光板外側受光,由另一側的偏光板外側 觀察’會有易產生線條狀的深淺不均勻之問題。 習知之具備相位差功能的光學薄膜的材料,有聚碳 酸酯、聚礪、聚鏈烯烴等。 此等材料,藉由拉伸調整延遲量之方法廣爲人知, 但作爲偏光板的保護膜而言,例如聚碳酸酯因爲無法驗 化處理’與偏光子的黏合性差,無法得到作爲偏光板保 -4 - 200530010 (2) 護膜的充分性能,液晶面板的構成複雜,亦產許多不良 〇 另一方面,透明性、黏合性優異之纖維素酯薄膜, 因爲雙折射性小的特性,近年廣泛的使用作爲偏光板保 護膜,使纖維素酯薄膜具有光學補償功能,可使液晶顯 示裝置的製造步驟縮短,也可抑制不良的發生。 將纖維素酯薄膜作爲光學補償片使用,可兼作偏光 板保護膜。 如此的薄膜的製造,以三醋酸纖維素(TAC)薄膜爲例 ,爲由溶液流延製膜法如下述進行者。 即,先將三醋酸纖維素溶解於加入例如氯化甲烯等 之對三醋酸纖維素爲良好溶劑,及例如甲醇、乙醇、丁 醇或環已烷等之對三醋酸纖維素爲弱溶劑之混合溶劑, 於其中可添加可塑劑及紫外線吸收劑、更可添加改善薄 膜滑性用之微粒子,調製三醋酸纖維素溶液(膠漿),使膠 漿自流延模頭均勻流延於具有經鏡面處理表面之無盡頭 的回轉驅動金屬製載體(例如不鏽鋼製環狀皮帶或轉筒)上 而形成膜,使其於載體上經乾燥後,用剝離滾筒剝離而 得到纖維網(web),用在纖維網的兩端部分設置了規制力 之搬運滾筒搬運纖維網,滾筒搬運前或後,用拉幅器使 纖維網往寛度方向拉伸、乾燥後以捲筒機捲撓,製造成 纖維素酯薄膜。 使如此的纖維素酯薄膜具有光學補償功能之方法, 已知的有如下述先行技術專利文獻中所記載者。 -5- 200530010 (3) 【專利文獻1】特開2 0 0 2 - 1 1 3 4 3 2號中揭示纖維素醯 化物溶液中控制薄膜的光學各向異性用之根據情況使用 延遲量上昇劑的技術。 【專利文獻2】特開20〇2-7 1957號中揭示使用含有 乙醯基及丙醯基或丁基之纖維素酯之光學薄膜。 此等之專利文獻1及2中所記載的任一種方法,爲 了表現所必需的高延遲量,經製膜的薄膜與薄膜搬運方 向同一方向,即機械方向(MD方向),或與搬運方向正交 方向,即寬度方向(TD方向)進行拉伸。 自載體剝離後之薄膜的拉伸方法,已知的有如下述 先行技術專利文獻中所載者。 【專利文獻3】特開平2 - 1 9 1 9 0 4號中揭示進行機械 方向的縱一軸(自由寛)拉伸之相位差薄膜的製造技術。 【專利文獻4】特開平5 - 1 2 7 0 1 9號中揭示進行橫一 軸拉伸、逐次2軸拉伸之相位差板的的製造技術。 【專利文獻5】特開平3-2 3 405號中揭示同時進行2 軸拉伸之相位差板的製造技術。 【發明內容】 【發明所欲解決之課題】 但是,上述專利文獻3中所記載之藉由縱1軸之拉 伸方法,要保持拉伸滾筒間均勻的加熱溫度很困難,延 遲量的控制性有問題,因爲MD方向拉伸時對於TD方向 的收縮幾乎無法發揮限制力,而因爲約略自由的產生收 -6- 200530010 (4) 縮,易產生與MD方向相連的線條狀的膜厚不均勻,及 同樣是在MD方向產生線條狀的延遲量的不均勻(正交偏 光下的深淺)的問題。又,會有滾筒附近及滾筒中央之薄 膜的寛度方向的收縮率不同,薄膜的寬度方向的光學的 遲相軸變成不均勻而易產生軸偏,而控制此軸偏非常困 難的缺點。 廣泛被使用之上述專利文獻4中所記載的橫1軸拉 伸,溫度控制性優異,但有拉伸方向與正交方向發生應 力’而很難避免所謂彎曲(b o w i n g )之軸偏的問題。拉伸方 向與正交方向殘留應力,很難單獨控制此方向的折射率 ,可達成的延遲量的範圍窄。 上述專利文獻4中所記載之經由熱處理使MC|方向 收縮之方法,因樹脂種類而不同,會有無法得到所希望 的收縮量的問題。 此處之一度進行纖維網的橫]軸拉伸後,使其在MD 方向收縮’得到適當的延遲量之方法,下述專利文獻中 揭示了各種方法。 【專利文獻6】特開平6 - 1 6 0 6 2 3號 【專利文獻7】特開平6-1 60624號 【專利文獻8】特開平6-3 009 1 7號 此等專利文獻 6至8中揭示於拉幅器夾子部設置波形狀的鬆弛部,保持 寬度,使MD方向收縮之相位差板的製造技術。 但是此等專利文獻6至8中所記載之方法,會有於 進行夾持時易引起皺褶,拉幅器內及其後的搬_時易破 -7- 200530010 (5) 碎斷裂的危險性大的問題’又有薄膜的MD方向的收縮 率控制困難的問題。 無如此缺點的方法,係上述專利文獻5中所記載之 TD方向的拉伸的同時進行MD方向的收縮之方法’可製 造具有廣視野角度、軸偏少之光學薄膜。 上述專利文獻5所記載的方法,係朝向纖維網進行 方向,使握持住纖維網端部的之夾子們的間隙變窄而進 行MD方向的緩和,但因爲被握持住的部分無法進行緩 和,故握持部及非握持部所完成薄膜之延遲量値不同’ 因此薄膜端部握持部附近則延遲量不均勻性強,無法作 爲製品使用。 又,因拉伸條件而不同,會有上述的端部延遲量不 均勻使薄膜全寬整體於TD方向有肋條狀的延遲不均勻的 問題。 本發明的目的爲解決上述先行技術的問題,提供薄 膜約全區整體具有均勻且具有優異的位相差補償性能及 視野角度擴大功能之光學薄膜、及其製造方法。 【用以解決課題之手段】 本發明爲關於將薄膜材料溶解於溶劑後流延於載體 上’自載體剝離後乾燥而得到薄膜之溶液流延製膜法。 本發明者等發現自載體剝離纖維網後,殘留溶劑爲特定 量時進行薄膜的TD方向的拉伸,同時進行MD方向的收 縮’適當選擇此拉伸及收縮條件,可製造薄膜約全區整 冬 200530010 (6) 體均勻而且具有優異的位相差補償性能及視野角度擴大 功能之光學薄膜。 在此,薄膜狀的纖維酯素酯簡便的自載體剝離後乾 燥及拉伸步驟爲止稱爲纖維網,乾燥實質結束後固定尺 寸進行捲撓的狀態稱爲薄膜。 本發明係由溶液流延製膜法製造面內方向的延遲量 (Ro)爲40至100nm,且厚度方向的延遲量(Rt)爲50至 2 0 0 nm的纖維素酯薄膜所成之光學薄膜之方法,含溶劑 之纖維素酯溶液(膠漿)流延於載體上而形成膜,自載體 剝離之纖維網,一邊乾燥一邊於殘留溶劑存在的條件下 在與搬運方向正交的方向,即於寬度方向(TD方向)拉伸 ,同時使其在與纖維網搬運方向同一方向,即使機械方 向(MD方向)收縮,所得到的纖維素酯薄膜捲撓者,於剝 離後纖維網的殘留溶劑量爲5至1 0%時在TD方向拉伸纖 維網的同時,進行在 T D方向拉伸率的0. 1至0.3倍的 M D方向的收縮。 使各自距離拉伸中之纖維網寬度方向兩端爲5 %以內 的纖維網寬度部分的膜乾燥熱風溫度,比剩餘的90%纖 維網寬度的中央部分的溫度高1 〇°C以上爲佳。 剝離後,藉由拉幅器進行纖維網的TD方向的拉伸, 同時進行纖維網的MD方向的收縮,拉伸時各自握持住 纖維網的兩端的各夾子1個的握持長,係以拉伸後所得 到薄膜的寬度的3至1 0 %爲佳。 本發明相關之光學薄膜所使用的纖維素酯薄膜亦可 -9- 200530010 (7) 含有紫外線吸收劑、消光劑及/或可塑劑。 又,本發明的光學薄膜爲依據申請專利範 至第3項中任一項記載之光學薄膜的製造方法 具有面內方向延遲量(R 〇)爲4 〇至1 〇 〇 ,且厚 延遲量(Rt)爲50至200nm的纖維素酯薄膜所成 依照本發明的光學薄膜的製造方法,藉由 TD方向的拉伸量及MD方向的緩和量可抑制肋 遲量不均勻的產生,可製造薄膜約全區整體均 優異的位相差補償性能及視野角度擴大功能之 〇 因爲使拉伸中的纖維網兩端部的溫度比中 1 〇 °c以上,可縮小纖維網端部的延遲量與中央 分的面積,可達成優良的產率。 使拉伸時的夾子的握持長爲纖維網寬度的 ’可縮小最後所得到的薄膜端部的延遲量不同 面積’又亦可縮小薄膜全寬度整體之肋條狀的 均勻。 依照本發明的光學薄膜,薄膜約全區整體 有優異的位相差補償性能及視野角度擴大功能 用於液晶顯裝置、及防眩薄膜等的光學元件之 護膜亦具備可耐使用之位相差功能。 【貫施發明之最佳形態】 以下說明本發明的實施形態。 圍第1項 ;所製造之 [度方向的 〇 適當選擇 I條狀的延 勻且具有 光學薄膜 央部分高 不同的部 3 至 1 0 °/〇 的部分的 延遲量不 均句且具 ,作爲使 偏光板保 -10 - 200530010 (8) 首先,依照本發明之由纖維素酯薄膜所成的光學薄 膜,其光學特性爲面內方向延遲量(Ro)爲40至1 00nm, 較佳爲40至70n m,而且厚度方向的延遲量(Rt)爲50至 200 nm,較佳爲 至 180nm。 面內方向延遲量(R〇)(nm)、及厚度方向的延遲量 (Rt)(nm)爲下式所不。
Ro = (Nx-Ny) X d
Rt = (Nx-Ny)/2-Nz) x d N x ··薄膜的面內中最大折射率方向之X方向的折射 率
Ny:垂直於X方向之該薄膜面內方向之y方向的折 射率
Nz :薄膜的厚度方向的折射率 d :薄膜的膜厚(nm) 由纖維素酯薄膜所的光學薄膜的折射率,可使用一 般折射率計器測量,例如測量整體的折射率後,使用自 動雙折射計器KOBRA-21 ADH(王子計測機器股份有限公 司製),於溫度2 3 °C、濕度5 5 %RH的環境下,於波長 5 9 0nm,進行3次元折射率測量,算出折射率Nx、Ny、 N z ’而且測量薄膜的厚度,可求算出R〇値Rt値。 在此由纖維素酯薄膜所成的光學薄膜的膜厚爲1 00 // m以下,較佳爲2 〇至8 〇 # m,更佳爲3 0至5 0 // m。 滿足上述的條件時,可得到具有優異光學特性之纖 維素酯薄膜所的光學薄膜,該纖維素酯薄膜於液晶顯示 -11 - 200530010 (9) 裝置的偏光板中,可作爲偏光板用保護薄膜兼光學補償 片使用。 本發明爲藉由溶液流延製膜法製造面內方向的延遲 量(Ro)爲40至l〇〇nm、且厚度方向的延遲量(Rt)爲50至 2 OOnm的纖維素酯薄膜所成之光學薄膜之方法。 本發明相關之纖維素酯薄膜具有光學的二軸性,具 有如此光學的二軸性的纖維素酯薄膜,一般可於經由流 延製造步驟中,藉由於流延後在一定方向賦予張力而得 到,例如纖維素酯薄膜可藉由於流延後殘留溶劑存在條 件下進行拉伸等的操作而得到,如同本發明在實質的寬 度方向上拉伸時,會有於寬度方向產生折射率的分佈的 狀況,此情況特別可見於使用拉幅器法的狀況,但於寬 度方向拉伸,使纖維網中央部產生收縮力,產生纖維網 )/而部被固定。 因此本發明中,將纖維素酯膠漿流延於載體上而形 成膜,將其自載體剝離所得到的纖維網一邊乾燥一邊於 殘留溶劑存在的條件下與搬運方向正交的方向,即於寬 度方向(TD方向)拉伸所得到的纖維素酯薄膜捲撓。 本發明的方法中,剝離後,殘留溶劑量爲5至1 0% 時,將薄膜於TD方向拉伸,同時進行TD方向拉伸率的 〇 . 1至0.3倍的M D方向的收縮 在此,因爲自載體剝離後的纖維網拉伸時的殘留溶 劑量選自於5至1 0 %,不易產生伴隨拉伸因爲施加於薄 膜之應力不均勻之延遲量不均勻,又可得到具充分的薄 -12 - 200530010 (10) 膜彈性率及拉伸所產生的應力而可得到的較佳延遲量値 〇 又纖維網的MD方向的收縮,藉由控制在TD方向拉 伸率的0. 1至0.3,出現適當的M D方向的收縮效果,可 .得到用一般的TD方向1軸拉伸時無法得到之廣範圍的延 遲量値,又因爲得到均勻的延遲量,可抑制寬度方向上 肋條狀不均勻的產生。 本發明的光學薄膜的製造方法中,各自距離拉伸中 之纖維網寬度方向兩端爲5 %以內的纖維網寬度部分的膜 乾燥熱風溫度,比剩餘的 90%纖維網寬度的中央部分的 溫度高1 〇 °C以上爲佳。 藉此可縮小不能作爲製品使用之最後所得到的薄膜 端部的握持部分的延遲量不均勻部分的寬度。 又,於本發明光學薄膜的製造方法,剝離後,於TD 方向藉由拉幅器進行拉伸,TD方向拉伸時各自握持住纖 維網的兩端的各夾子1個的握持長’係以拉伸後所得到 薄膜的寬度的3至1 0 %爲佳。 藉此可抑制因爲延遲量的不均勻性所產生的肋條狀 的不均勻,更可抑制薄膜端部於TD方向的勾線狀的皴褶 ,又可抑制薄膜端部及中央部的延遲量的差,可縮小端 部製品之不可使用的部分。 以下說明與本發明相關之纖維素酯薄膜的製造方法 及其材料。 薄膜材料的纖維素酯,較佳爲使用三醋酸纖維素、 -13- 200530010 (11) 醋酸丙酸纖維素、二醋酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、醋 酸丙酸丁酸纖維素,爲三醋酸纖維素時,特別是以聚合 度25 0至400 '鍵結醋酸量爲54至62.5 %之三醋酸纖維 素爲佳。 纖維素酯爲可由綿花纖維所合成之纖維酯及由木材 紙漿所合成之纖維素酯之任一種單獨或混合使用。 本發明中所使用之纖維素酯可由例如特開平1 4 5 8 04號所記載之方法製造。 爲了得到充分強度及較佳黏度的溶液,纖維素酯的 數量平均分子量以700 00至3 00000爲佳,更佳爲8 00 〇〇 至 200000 。 由綿花纖維所合成的纖維酯因爲自由環狀帶狀及轉 筒所成的回轉驅動金屬製載體的剝離性優良,多使用此 之生產性效率較高,故佳,又因爲剝離性的效果變顯著 ’故由綿花纖維所合成之纖維素酯的比率以6 0重量%以 上爲佳’更佳爲8 5質量%以上,而且以單獨使用最佳。 特別是爲了可減少尺寸變化,以總醯基取代度未達 2.8 5之纖維素酯薄膜爲佳,更佳爲總醯基取代度未達 2.75 ^別丨土者爲未達2.7 0之纖維素酯薄膜。 較佳的纖維素酯之例爲Ξ醋酸纖維素及醋酸丙酸纖 維素,由光學的物性値的觀點而言,以醋酸丙酸纖維素 特別佳。 本發明該相關的光學薄膜可著色後使用,但以無色 、透明者爲佳。 200530010 (12) 本發明該相關的光學薄膜可含有紫外線吸收劑、消 光劑、可塑劑等添加劑作爲一種形態。
本發明該相關的光學薄膜,由防止液晶顯裝置置於 屋外時的劣化觀點而言,使其含有紫外線吸收劑爲佳, 紫外線吸收劑較佳爲可使用對波長3 7 〇nm以下的紫外線 的吸收能力優異,而且較少吸收波長400nm以上的可見 光者,例如於波長3 8 0nm時透過率爲20%者爲佳,更佳 爲未達1 〇 %,特別佳爲未達5 %,製膜步驟中不溢出、不 揮發者爲佳。 紫外線吸收劑可列舉如羥基二苯甲酮系化合物、苯 并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合 物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物、三嗪系 化合物等。
又紫外線吸收劑較佳可使用高分子紫外線吸收劑, 特別佳爲使用特開平6- 1 4 84 3 0號所記載之聚合物型的紫 外線吸收劑。 此等中較佳可使用透明性高、防止偏光板及液晶的 劣化效果優異之苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系 紫外線吸收劑,其中以不必要的著色少之苯并三唑系紫 外線吸收劑特別佳。 苯并三唑系紫外線吸收劑較佳爲使用式(1 )所示之化 合物爲佳。 -15- 200530010 (13)
式中,R】、R2、R3、b及h可相同或相異,表示氫原子 、鹵素原子、硝基、羥基、烷基、鏈烯基、芳基、烷氧 酸氧基、芳氧基、院硫基、芳硫基、單或二垸基胺 基、醯胺基、或5或6員的雜環基,R4及Rs亦可形成閉 環之5或6員的碳環,上述之此等之基亦可具有任意的 取代基。 &下列舉紫外線吸收劑的具體例。 UV、i : 2-(2'羥基-5'甲基苯基)苯并Η唑 UV-2 : 2-(2'羥基- 3^5'二-叔-丁基苯基)苯并三唑 UV-3 : 2-(2'羥基-3'叔·丁基_5'甲基苯基)苯并三唑 IJV-4: 2-(2、羥基-3'5'二-叔-丁基苯基)-5-氯苯并 Η唑 U\/_5: 2-(2、羥基 _3、(3 …、4一、5〜、ό一-四氫鄰苯 2甲醯亞胺基甲基)-5、甲基苯基)苯并三唑 UV-6 : 2-2-伸甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2Η-苯并Ξ唑基)苯酚) UV-7: 2-(2'羥基-3'叔-丁基-5、甲基苯基)-5-氯苯 幷Ξ 口坐 UV-8 : 2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及側鏈十二烷 基)>4 一甲基苯酚(TINUVIN171、Ciba Specialty Chemicals -16- 200530010 (14) 製) UV-9:辛基- 3- [3-叔-丁基-4-羥- 5- (氯- 2H -苯并 2-基)苯基]丙酸酯及2-乙基已基-3-[3-叔-丁基-4~羥_ 氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯的混 (TINUVIN109、Ciba Specialty Chemicals 製) 又二苯甲酮系紫外線吸收劑較佳可使用下述一 (2 )所示化合物者。 三π坐一 5-(5-合物 般式 OH (Y)m
% 式中,Y爲氫原子、鹵素原子或烷基、鏈烯基、烷 及苯基,此等的烷基、鏈烯基及苯基亦可具有取代I 爲氫原子、烷基、鏈烯基、苯基、環烷基、烷基羰 烷基磺醯基或-C0(NH)n + D基,D爲烷基、鏈烯基或 具有取代基之苯基,m及η爲1或2。 此處之烷基爲例如碳數至24爲止之直鏈或支鏈 肪族基;烷氧基爲例如碳數至1 8爲止之烷氧基;鏈 爲例如碳數至16爲止之鏈烯基,例如烯丙基、2 -丁 ;作爲烷基、鏈烯基、苯基的取代分可列舉鹵素原 例如氣原子、溴原子、氟原子等,經基、苯基、(此 亦可由烷基或鹵素原子等取代)等。 列示式(2)所示化合物二苯甲酮系化合物的具體仿 UV-10: 2,4 -二羥基二苯甲酮 氧基 ^ 〇 A 基、 亦可 的脂 烯基 烯基 子, 苯基 -17- 200530010 (15) uv-ll : 2,2、二羥基-4-甲氧基二苯甲酮 UV-12: 2 -羥基-4-甲氧基-5-硫代二苯甲酮 UV-13:雙(2-甲氧基羥基-5-苯醯苯基甲院) 紫外線吸收劑相對於纖維素酯成分以含有〇 ·丨至1〇 重量%爲佳,特別佳爲含有〇 · 5至5重量%。 又本發明中亦可單獨使用此等紫外線吸收劑,亦可 混合2種以上的不同者使用。 本發明中之纖維素酯薄膜,必要時亦可添加作爲消 光劑之如二氧化矽的微粒子等,如二氧化矽的微粒子, 經由有機物進行表面處理較佳,因爲可降低薄膜的模糊 度,表面處理較佳的有機物可列舉鹵化矽烷類、院氧基 5夕院類、砂氨院、砂氧焼等,因爲微粒子的平均粒徑愈 大消光效果愈大,而平均粒徑小者透明性優異,故較佳 的微粒子的一次粒狀的平均粒徑爲5至5 Onm,更佳爲7 至 1 4 n m 〇 本發明所使用之二氧化矽的微粒子,可列舉 AEROSIL 股份有限公司製的 AEROSIL-2 00、200V、300 、R972、R9 72V、R974、R2 02、R812、0X50、TT6 0 0 等 ,較佳者可列舉 AEROSIL-200、200V、R972、R972V、 R974 、 R202 、 R812 等。 本發明中,相對於纖維素酯可添加使用上述微粒子 0.0 4至0.4重量%,較佳爲0.0 5至0.3重量%,更佳爲 0.05至0.2重量%。 本發明之纖維素酯薄膜所成的光學薄膜的製造方法 -18- 200530010 (16) 中’由機械的強度及尺寸安定性等觀點而言,纖維素酯 薄膜中以添加可塑劑爲佳,此添加量相對於例如纖維素 酯薄膜或纖維素以乙醯基及碳原子數3或4的酿基酿化 之纖維素酯薄膜,用重量%表示,以3至3 0重量%爲佳 ,較佳爲1 0至3 0重量%,特別佳爲· 1 5至2 5重量°/〇,一 般增加可塑劑添加量則尺寸容易變化,但依照本發明的 方法,可顯著降低尺寸變化。 可用於本發明之可塑劑並沒有特別的限定,較佳可 使用磷酸酯系可塑劑、苯二甲酸酯系可塑劑、偏苯三酸 酯系可塑劑、均苯四甲酸系可塑劑、乙醇酸酯系可塑劑 、檸檬酸酯系可塑劑、聚酯系可塑劑等。 此處之磷酸酯系較佳可使用磷酸三苯酯、磷酸三甲 酚酯、磷酸甲酚二苯酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二苯基 聯苯酯、磷酸三辛酯 '磷酸三丁酯等。 又苯二甲酸酯系較佳可使用鄰苯二甲酸二乙酯、鄰 苯二甲酸二甲氧基乙酯、鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲 酸二辛酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二-2-乙基已 酯、鄰苯二甲酸丁基戊酯等。 偏苯三酸酯系可塑劑較佳可使用偏苯三酸丁酯、偏 苯三酸三苯酯、偏苯三酸三丁酯等。 均苯四甲酸系可塑劑較佳可使用均苯四甲酸四丁酯 、均苯四甲酸四苯酯、均苯四甲酸四乙酯等。 乙醇酸酯系可塑劑較佳可使用甘油三乙酸酯、甘油 三丁酸酯、乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸甲基 -19- 200530010 (17) 鄰苯二甲醯基乙酯、乙醇酸丁基鄰苯二甲醯基丁酯等。 檸檬酸酯系可塑劑較佳可使用檸檬酸三乙酯、檸檬 酸三-η - 丁酯、乙醯基檸檬酸三乙酯、乙醯基檸檬酸三-丁酯、乙醯基檸檬酸三-η-(2-乙基已基)酯等。 聚酯系可塑劑較佳可使用脂肪族二元酸、脂環式= 元酸、芳香族二元酸等二元酸與乙二醇的共聚聚合物。 脂肪族二元酸並沒有特別的限定,但可使用已二酸 、癸二酸、苯二甲酸、對苯二甲酸、I,4-環已基二羧酸等 ;甘醇可使用乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、ι,2-丙二 醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇等;此等的二 元及甘醇可各自單獨使用,亦可混合雨種以上使用。聚 酯的分子量爲重量平均分子量500至2000的範圍內,由 與纖維素樹脂的相溶性觀點而言爲佳。 具有不揮性之可塑劑並沒有特別限定,但列舉如芳 條基雙(_•芳基碟酸)醋、憐酸三甲苯酯、偏苯三酸三(2-乙基已基)酯等。 又本發明的方法,特別以使用於2 00 °C之蒸氣壓爲未 達]333Pa的可塑劑,更佳爲蒸氣壓666Pa以下,更佳爲 1至133Pa的可塑劑。 此等可塑劑可單獨使用或可2種以上合倂使用。 紫外線吸收劑及消光劑等,可將紫外線吸收劑溶解 方令醇 '氯化甲烯及二氧矽烷等的有機溶劑中再添加於膠 發’或亦可直接添加於膠漿組成中。不溶解於如無機粉 體之有機溶劑者,使用溶解機及混砂機,使其分散於有 -20- (18) (18)200530010 機溶劑及纖維酯中後再添加至膠漿。 本發明的方法,纖維素酯的溶解所使用的溶劑,可 單獨亦可合倂使用,良好溶劑及弱溶劑混合使用對於可 提昇生產效率這一點而言爲佳,良好溶劑愈多則對於纖 維素酯的溶解性及可減少因爲微小的不溶解物所產生的 薄膜異物這一點而言爲佳,良好溶劑及弱溶劑的混合比 率,以良溶劑爲7 0至9 8重量%、弱溶劑爲餘量的3 0至 2重量%爲佳。 此處所謂的良好溶劑、弱溶劑,係可單獨溶解所使 用的纖維素酯者爲良好溶劑,單獨使用爲泡脹,或不溶 解者稱爲弱溶劑。 本發明所使用的良好溶劑並沒有特別限定,可列舉 如三醋酸纖維素的狀況,爲氯化甲烯等之有機鹵素化合 物及二氧雜茂環類,醋酸丙酸纖維素的狀況,爲氯化甲 烯、丙酮、醋酸甲酯等,又對於弱溶劑並沒有特別的限 定,但較佳爲可使用如甲醇、乙醇、i -丙醇、正丁醇、環 已烷、丙酮、環已醇等。 由溶液流延製膜法製成的纖維素酯薄膜所形成之光 學薄膜的製造方法,可參考如美國專利2,4 92,9 7 8號、同 左 2,7 39,070 號、同左 2,739,069 號、同左 2,492597 7 號 、同左 2,336,310 號、同左 2,36 7,603 號、同左 25607,704 號、英國專利6 4,0 7 1號、同左7 3 5,8 9 2號、特公昭4 5 -9074號、同左49-4554號、同左49-5614號、同左60-2 7 5 6 2號、同左6 1 - 3 9 8 90號、同左62 -4 20 8號等所記載 -21 - 200530010 (19) 的方法。 本發明的光學薄膜的製造方法中,纖維素酯溶液之 膠漿的固形分濃度一般爲1 0至4 0重量%程度,流延步驟 中於流延時的膠漿黏度以1至2 0 0泊爲佳。 此處,首先纖維素酯的溶解,一般爲使用於溶解鍋 中的攪拌溶解方法、加熱溶解方法、超音波溶解方法等 手段,加壓下以溶劑的常壓沸點以上而且不使溶劑沸騰 的溫度範圍內加熱,攪拌同時溶解之方法,對於防止膠 等塊狀不溶解物的產生而言爲更佳,又,亦可使用特開 平9 - 9 5 5 3 8號記載的冷卻溶解方法,或特開平1丨-2 1 3 7 9 號記載的高壓下溶解方法等。 纖維素酯與弱溶劑混合使其濕潤或泡脹後,再與良 好溶劑混合而溶解之方法亦爲較佳可使用的方法,此時 ,纖維素酯與弱溶劑混合使其濕潤或泡脹的裝置,及亦 可與良好溶劑混合而溶解之裝置分開。 纖維素酯的溶解所使用的加壓容器種類爲可耐所定 壓力,如果可於加壓下加熱、攪拌亦佳。加壓容器中適 當的配置其它之壓力計、溫度計等計器類,加壓亦可藉 由壓入氮氣等惰性氣體之方法,及經加熱使溶劑的蒸氣 壓上昇,加熱以自外部進行爲佳,例如外罩型者因爲溫 度控制容易,故佳。 添加溶劑之加熱溫度,爲所使用的溶劑的沸點以上 ’混合2種類以上的溶劑時,使用沸點較低的溶劑的沸 點以上的溫度進行加熱,而且不使該溶劑沸騰的溫度範 -22- 200530010 (20) 圍爲佳,加熱溫度過局則會使所需要的壓力變大 生產性變差,較佳的加熱溫度爲20至i 20 °C,較 至l〇〇°C,更佳爲40至80°C,壓力調整至於所殼 度下不使溶劑沸騰之壓力。 纖維素酯與溶劑以外之必要的可塑劑、紫外 劑等添加劑,預先與溶劑混合,溶解或分散後可 維素酯溶解前的溶劑,亦可投入纖維素酯溶解後 中。 纖維素酯溶解後,冷卻並同時自容器取出, 幫浦自容器抽出後以熱交換器等冷卻,所得到的 酯的膠漿供予製膜,此時的冷卻溫度可冷卻至常溫 纖維素酯原料與溶劑的混合,使用具有攪拌 解裝置溶解,此時攪拌扇的周速至少爲0.5 m/秒以 且攪拌3 0分鐘以上進行溶解爲佳。 纖維素酯膠漿,藉由過濾而去除異物,特別 除液晶顯示裝置中會錯誤辨識成影像之異物爲佳 得到作爲光學薄膜之較佳的品質,過濾很重要。 濾材以絕對過濾精度小者爲佳,但因絕對過 太小則濾材的濾孔易發生阻塞而不得不頻繁的更 ,故須考慮異物的去除精度及生產性來進行選擇。 因此本發明的方法,纖維素酯膠漿所使用的 絕對過濾精度 0.0 0 8mm以下者爲佳,較佳爲 〇. 〇 . 0 0 8 ni m,更佳爲 0.0 0 3 至 0.0 0 6 m m 的濾材。 濾材的材質可使用一般的濾材,但聚丙烯、| :,而使 佳爲3 0 〔定的溫 線吸收 投入纖 的膠漿 或使用 纖維素 〇 機的溶 上,而 是以去 ’ 爲了 濾精度 換濾材 濾材以 001至 R氟龍( - 23- 200530010 (21) 登錄商fe:)寺塑膠纖維製的爐材及不鎌鋼纖維等的金屬製 濾材不會有纖維脫落等,故佳。 本發明的方法中,纖維素酯膠漿的過濾可用一般方 法進行,爲於溶劑的常壓沸點以上且不使該溶劑沸騰的 溫度範圍內加壓下加熱的同時過濾之方法,其濾材前後 的壓力差(以下稱爲濾壓)上昇少,故佳。 較佳的過濾溫度爲4 5至1 2 0 °C,較佳爲4 5至7 〇 ,更佳爲4 5至5 5 °C。 濾壓以3 5 00kPa以下爲佳,3〇〇〇kpa以下較佳, 25〇0kPa以下則更佳,再者,濾壓可經由適當選擇過濾流 量及過濾面積而進行控制。 原料纖維素中含有醯基的未取代或低取代度之纖維 素醋,則有產生異物障礙(以下內容亦稱亮點或亮點異物) 的情況’正交狀態(crossed nic〇lsm 2肖偏光板間放置 纖維素酯薄膜,光線自其中一側照射,自其相反側用光 學顯微鏡(50帛)觀察’若爲正常的纖維素酯薄膜,光線 被阻斷,黑暗而看不見任何東西,亮點是因爲有異物 會看到之因爲漏光而有點狀閃碟的現象,窝點 大’於液晶顯示裝置的淸況下實際害處愈大,声 八二、占的 徑以5 0 // m以下爲佳,1 〇 μ m以下較佳, 徑愈 直 佳,又,所 之直徑。 謂亮點的直徑爲測量最接近亮點的真 以卞 形 _鹙 以下 亮點異物若具上述直徑者爲4〇〇個/cm2以^ 用上的問題,以3 0 0個/ cm2以下爲佳,2〇〇個/ c -24、 200530010 (22) 較佳。爲了減少如此之亮點異物的產生數目、及大小, 有必要充份過濾細小的異物。 例如特開2000 - 1 3 7 1 1 5號中所記載,將一度經製膜 的纖維素酯薄膜的粉碎品以膠漿中具有的比例再添加而 使其作爲纖維素酯及其添加劑的原料之方法,因爲可降 低局點異物,故爲較佳之可使用方法。 膠發的黏度以1至2 0 〇泊爲佳,經調製的膠漿自流 延模頭流延於載體上直到形成大約均勻膜厚,載體以使 用環狀帶或轉筒爲佳,流延寬係依照製造設備及目的物 的光學薄膜用途等爲500至2000mm,流延膠漿的厚度依 照目的物的光學薄膜的光學物性考慮其拉伸率而決定。 製膜時的載體溫度一般可以〇 以上、未達溶劑的沸 點進行流延’亦可以5 °C以上、不超過低於溶劑沸點5。〇 的溫度範圍’特別是以流延於5至3 〇艺的載體上更佳, 周圍的氣體環境濕度以控制於露點以上爲佳。 膠發自流延模頭流延於載體上直到形成大約均勻膜 厚之流延膜’膜中的殘留溶劑量其對固形分重量爲2〇〇% 以上則流延膜溫度爲溶劑沸點以下,又自達到2 〇 〇 %到剝 離爲止,以不超過比溶劑沸點高2 0 °C的溫度,用乾燥風 乾燥。 爲了使纖維網乾燥固化至成爲可自載體剝離的膜強 度爲止,使其於載體上乾燥至纖維網中的殘留溶劑量達 到1 5 0重量%以下爲佳,較佳爲5 〇至1 2 〇 %。 自載體剝離纖維網時的纖維網溫度以〇至3 〇它爲佳 -25- (23) (23)200530010 ’因爲剛自載體剝離後的纖維網,自與載體黏合面這一 側的溶劑蒸發而溫度一時急速下降,易使氣體環境中的 水蒸氣及溶劑蒸氣等揮發性成份液化,故剝離時的纖維 網溫度以5至3 0 °C更佳。 此處之殘留溶劑量以下述式表示。 殘留溶劑(重量%) = {(1^-1^)/^ X 1〇〇 式中’ Μ爲纖維網的任意時間點的重量,n爲重量 Μ者以1 1 0 °C經3小時乾燥後的重量。 自載體經剝離的纖維網的乾燥步驟,一般爲採用滾 筒懸垂方式、針式拉幅器方式、或夾式拉幅器方式搬運 纖維網同時乾燥的方式。 剝離後的纖維網例如導入一次乾燥裝置中,使用一 次乾燥裝置內上下所配置之複數的搬運滾筒搬運纖維網 ,於其間纖維網爲藉由自乾燥裝置的頂端吹入、由乾燥 裝置的底部排出之熱風進行乾燥。 接著將纖維網導入拉幅器乾燥裝置中,此時使用夾 子握持住纖維網的兩邊側緣進行拉伸的同時乾燥纖維網 〇 液晶顯示構件用薄膜的製成方法,使用夾子固定住 纖維網的兩邊側緣進行拉伸之拉幅器方式爲習知的方法 ,因爲提昇了平面性及尺寸安定性,故佳。 特別是自載體剝離後的乾燥步驟,因爲溶劑的蒸發 會導致纖維網在寬度方向收縮,愈使用高溫乾燥會使收 縮變愈大,然而儘可能的抑制此收縮的同時進行乾燥的 -26- 200530010 (24) 作法,則可使完成的薄膜平面性優異 ,例如以特開昭6 2 - 4 6 6 2 5號中所示乾 分的步驟中於寬度方向使用夾子令纖 度的同時進行乾燥之拉幅方法爲佳。 使用拉幅器的握持·拉伸,係可 殘留溶劑量爲5 0至1 5 0重量%,至達 殘留溶劑量爲0重量%的範圍內進行, 5至1 〇重量%的範圍內進行爲佳。 將拉幅器延著基底行進方向分成 般作法,拉伸時的溫度爲選擇可得到 的溫度,但拉幅器前後的乾燥區溫度 選擇與拉伸時不同的溫度,例如拉幅 體環境溫度與拉幅器內的溫度不同時 口區的溫度設定在拉幅器前的乾燥區 央部的溫度的中間溫度爲一般作法, 區的溫度一般爲3 0至1 2 0 °C,較佳爲 器內拉伸部的溫度爲5 0至1 8 0 °C,較. 拉幅器入口部或出口部的溫度爲適當 溫度。 拉伸的模式,即握持夾子的軌跡 膜的光學物性及平面性進行選擇,| 持開始後不久以一定的寬度、之後使 後再度保持於一定的寬度之模式,經胃 口附近的夾子握持接近結束時,胃了 ,故佳。由此而言 E燥全程步驟或一部 維網的兩端保持寬 於自剛剝離的膜的 【行捲撓前的實質的 但於殘留溶劑量爲 若干個溫度區爲一 目標物性及平面性 因爲各種理由亦可 前的乾燥區域的氣 ,將接近拉幅器入 的溫度與拉幅器中 拉幅器前後的乾燥 5 0至1 0 0 °C,拉幅 佳爲80至140°C, 選擇自此等的中間 ,與溫度同樣的由 各式各樣,但自握 其拉伸、拉伸結束 被使用,拉幅器出 抑制因爲放開握持 200530010 (25) 而產生的纖維網振動而進行寬度鬆弛爲一般的作法。但 是亦有將握持開始後的一定寬度的部分、拉伸後的一定 寬度部分省略而只有拉伸部分的情況,有爲了使拉伸部 的纖維網寬度以一定的比率增加而使用直線的夾子軌跡 的1¾況’亦有爲了使拉伸則半段或後半段做更大的拉伸 而使用曲線的軌跡的情況。 拉伸模式亦與拉伸速度有關連,拉伸速度一般爲J 0 至1 00 0 (%/min) ’較佳爲1 〇〇至5 00(%/min)。此拉伸速度 在夾子軌跡爲曲線的情況時並非一定,沿著纖維網行進 方向而慢慢變化。 本發明係纖維網自載體剝離後,乾燥的同時於殘留 溶劑的存在條件下,使纖維網在與搬運方向正交的方向 ,即寬度方向(T D方向)進行拉伸,接著,纖維酯薄膜捲 燒者’以剝離後纖維網的殘留溶劑量爲5至1 0 %時於T D 方向拉伸纖維網的同時,進行TD方向拉伸率的0. 1至 0.3的範圍的MD方向進行收縮。 TD方向的拉伸率因其目標物光學薄膜的光學物性等 而有所不同,以5至3 0 %爲佳,更佳爲1 〇至2 7 %,特別 佳爲1 5至2 5 %。 以TD方向的拉伸率爲2 0 %爲例,其0 . 1至0.3倍’ 即2至6 %的M D方向進行收縮,拉伸及收縮會各自增加 及減少纖維網的尺寸’例如]%的收縮相當於負1 %的拉 伸。 M D方向的收縮’例如拉幅器方式的情況’可以# _ -28- (26) (26)200530010 握持兩側邊緣搬運的夾子前後的間隔使纖維網收縮方式 進行。 進行MD方向的收縮前,與TD方向延伸同時進行 MD方向的拉伸,之後亦可與 TD方向的拉伸同時進行 MD方向的收縮,MD方向的拉伸可藉由搬運張力的調製 或夾子前後的間隔使纖維網收縮方式進行控制。 依照本發明的方法,適當的選擇TD方向的拉伸量及 MD方向的收縮量可具有光學各向異性(高延遲量),而且 依據觀察藉由偏光板的正交偏光下,可抑制肋狀的延遲 量不均勻的發生,可製造由薄膜的約全區整體均勻而且 具有優異相位差補丨員性能及視野角度擴大機能的光學特 性之纖維素酯薄膜所成之光學薄膜,該纖維素酯薄膜可 作爲液晶顯示裝置的光學補償片使用,同時也可作爲偏 光板用保護薄膜者,可得到於光學上而言爲均質的高品 質之薄膜 又本發明的光學薄膜的製造方法中,各自距離拉{申 中之纖維網寬度方向兩端爲5 %以內的纖維網寬度部分白勺 膜乾燥熱風溫度,比剩餘的9 0 %纖維網寬度的中央部分 的溫度商1 〇 C以上爲佳。可錯由T D方向上設置複數的 乾燥風吹出口,提高近兩端部分的乾燥風溫度進行。 像這樣使拉伸中的纖維網兩端部分的溫度比中&咨^ 分高1 〇 °c,可縮小薄膜端部的延遲量與中央不同部分白勺 面積小,而可達成優良的產率。
本發明的上述之光學薄膜的製造方法,剝離後、TD -29- 200530010 (27) 方向的拉伸時各自握持住纖維網的兩端的各夾子1個的 握持長’係以拉伸後所得到薄膜的寬度的3至1 〇%爲佳 〇 依照本發明的方法,使夾子的握持長爲薄膜的寬度 的3至1 〇 %,可縮小薄膜端部的延遲量的不同部分的面 積,又可縮小肋狀的不均勻。 而且上述之由拉幅器方式經拉伸及乾燥之纖維網接 著導入二次乾燥裝置中,於二次乾燥裝置內,由上下配 置了複數的搬運滾筒搬運纖維網,在此期間藉由自二次 乾燥裝置的頂端吹入,而且自二次乾燥裝置的底部排出 熱風乾燥,用捲筒機捲撓。 乾燥纖維網的手段一般以熱風、紅外線、加熱滾筒 、微波等或組合此等手段進行,自簡便觀點而言以熱風 乾燥爲佳,乾燥溫度以4 〇至1 5 CTC爲佳,爲了使平面性 、尺寸安定性優異以8 0至1 3 〇 °c較佳。 像這樣於纖維網的乾燥步驟中再度乾燥自載體剝離 的纖維網,最後殘留溶劑量爲3重量。/。以下,較佳爲I重 量%以下,更佳爲0.5重量%以下,因爲可得尺寸安定性 優良的薄膜,故佳。 此等自流延至二次乾燥爲止的步驟,可於空氣的氣 體環境下,亦可於氮氣體等惰性氣體環境下進行,此時 ,考慮其乾燥氣體環境、溶劑的爆炸臨界濃度情況後實 施。 乾燥步驟結束之纖維素酯薄膜,於導入捲成筒步驟 ~ 30- 200530010 (28) 中的前段,藉由壓紋加工裝置’進行在纖維素酯薄膜的 兩側邊緣部形成壓紋之加工爲佳’壓紋加工可利用例如 特開昭6 3 - 7 4 8 5 0號中所記載的裝置。 本發明的方法中與纖維素酯薄膜的製造相關的捲筒 機,可使用一般的機器,可用定張力法、定轉矩法、錐 度張力法、內部應力一定之程式張力控制法等進行捲撓 〇 本發明的方法之捲好後的纖維素酯薄膜的膜厚爲6 5
Am’較佳爲20//m至80//m’更佳爲30//m至50//m 〇 依照本發明之由纖維素酯薄膜所成的光學薄膜,面 內方向的延遲量(R〇)具有40至lOOnm,及厚度方向的延 遲羹(Rt)具有50至200nm,延遲量可藉由選擇纖維素酯 薄膜材料、TD拉伸率及MD收縮率進行調整。 依照本發明的光學薄膜,薄膜的約全區整體均勻而 且具有優異相位差補償性能及視野角度擴大機能,依照 本發明之光學薄膜,具備作爲液晶顯示裝置、防眩薄膜 寺的光學元件所使用之偏光保護膜的適當的相位差機能 〇 使用由依照本發明方法所製成的纖維素酯薄膜所成 的光學薄膜,可使用一般方法製作偏光板,例如舉纖維 素二酯薄膜的例子,該薄膜經鹼處理後浸瀆拉伸於碘溶 液中’使用完成鹼化型聚乙烯醇水溶液黏合於所製作的 偏光膜的兩面之方法。取代鹼處理,亦可而使用如同特 - 31 - 200530010 (29) 開平6 - 9 4 9 1 5號 黏合性的方法。 或特開平6- 1 1 8 2 3 2號中所記載之提高 —由用本發明的方法所得到的纖維素酯薄膜所成的光 學薄膜,可作爲光學元件及顯示裝置構件使用,此構件 爲使用於液晶顯示裝置或有機電致發光顯示器等的各種 顯不裝置中之構件,可列舉例如偏光板、偏光板用保護 薄S旲、’目位差板、反射板、視野角擴大薄膜、光學補償 片、防眩薄fe、無反射薄膜、防靜電薄膜等。 追其中嚴格要求薄膜表面的平滑性及均質的光學特 性之偏光板、偏光板用保護薄膜、光學補償片,應用本 發明爲更佳。 【實施方式】 以下用實施例具體說明本發明。 實施例1 (膠漿的調製) 依下述調製醋酸丙酸纖維素。 醋酸丙酸纖維素 100重量份 (乙醯基取代度1.95,丙醯基取代度0.7) 磷酸三苯酯 1 0重量份 乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基乙酯 2重量份 TINUV1N 326 (Ciba Specialty Chemicals 公司製) ]重量份 -32、 200530010 (30) 0 .1重量份 3 0 0重量份 40重量份 AERO SIL 200V(日本 AEROSIL 公司製) 氯化甲嫌 乙醇 上述的材料依序投入密閉容器中,將容器內溫度昇 溫至20°C〜80°C爲止,溫度保持於80°C下進行3小時攪 拌,使醋酸丙酸纖維素完全溶解,之後停止攪彳半,液溫 降至4 3 °C,此膠紫使用濾紙(安積濾紙株式會社製,安積 濾紙No.244)過濾,得到膠漿。 將如上述所調製的膠漿,通過保溫於3 0 °C的流延模 頭,流延至由不鏽鋼製環狀帶所成的3 0 °C的載體上而形 成纖維網,最後在載體上乾燥至纖維網中的殘留溶劑量 達到80重量%後,使用剝離滾筒自載體剝離纖維網。 接著將纖維網在藉由上下配置複數滾筒之搬運乾燥 步驟中用1 2 0 °C乾燥風進行乾燥,接著導入拉幅器中,纖 維網兩端用夾子夾住,於殘留溶劑存在條件下,實質的 在寬度方向拉伸,吹乾燥風。 此時使纖維網在T D方向以拉伸率2 0 %進行拉伸的同 時,變化MD方向的收縮率使進行3 %的MD方向的收縮 又改變自剝離至拉幅器間的乾燥部的氣體環境溫度 ,改變纖維網拉伸時的殘留溶劑量,拉伸時的薄膜的殘 留溶劑量係以拉幅器內的一部分纖維網做爲樣品進行測 -33- 200530010 (31) 而且將纖維網在藉由上下複數配置的複數滾筒之搬 運乾燥步驟中用1 00 t乾燥風進行乾燥,用捲筒機捲撓, 最後製作出膜厚6 0 // m的醋酸丙酸纖維素。 此實施例1爲將纖維網拉伸時的殘留溶劑量定爲5 % ,又纖維網的M D方向的收縮定爲-3 %。 又此實施例1,在纖維網的TD方向的拉伸時,將各 自握持住纖維網的兩端部分的夾子1個的握持長定爲 100mm(拉伸後的薄膜寬的10%)。 關於經如此製作的醋酸丙酸纖維素薄膜,進行評價 薄膜的延遲量的同時,各自如下述進行模糊度的測量、 薄膜配向角的測量及藉由偏光板正交偏光下的薄膜顏色 不均勻(正交偏光下的透過光的深淺不均勻)的評價,得到 的結果如下述表1所示。 (延遲量的評價) 經如此作法製作的醋酸丙酸纖維素薄膜切出 200mm 角,使用自動副折射計器Κ Ο B R A - 2 1 A D Η (王子計測儀器 公司製)’於溫度23°C、濕度55%RH的環境下,求算於 5 m ηι間距、波長 5 9 0 n m之折射率N X、N y、N z,遵照下 式算出薄膜面內方向的延遲量(R〇),及厚度方向的延遲 量(Rt)。
Ro = (Nx-Ny) X d
Rt = (Nx-Ny)/2-Nz) x d 此處Nx爲薄膜的面內中最大折射率方向之x方向的 -34 - 200530010 (32) 折射率,N y爲垂宜於 的折射率 ’爲垂且k X方向之該薄膜面內方向之 Nz爲薄膜的厚度方向的折射率,d爲 y方向 d爲薄膜的 膜厚(nm)。 中依照下述基準評價薄膜面 內方向的延遲量 (Ro)。 A:面內方向延遲量(R〇)爲6〇11171以上 B : 40nm〈面內方向延遲量(R〇)< 6〇nm C:面內方向延遲纛(R〇)爲4〇nm以下 又’薄膜的厚度方向的延遲量(Rt)爲依照下述基準進 行評價。 A: Rt爲180nm以下 B : R t爲2 0 0 n m以下 C: Rt爲200nm以上 (模糊度的測量) 接著如上述所得到的醋酸丙酸纖維素薄膜的模糊度 (3片値),爲使用東京電色股份有限公司的 TURBIDITYMETERT-2600DA 進行測量。 表1中依照下述基準評價模糊度(3片値)。 A :模糊度2%以下 B : 2%<模糊度< 6% C :模糊度6%以上 (薄膜配向角的測量) -35- 200530010 (33) 本發明的方法中’使醋酸丙酸纖維素薄膜在寬度方 向拉伸時’將寬度方向的配向角分佈控制在某範圍的同 時進行拉伸爲将別佳,配向角在寬度方向的任何測定點 ,測定點所有的平均配向角的角度的±2。以內爲佳。 此處配向角爲表示醋酸丙酸纖維素薄膜的面內中之 遲相軸的方向(相對流延製膜時的寬度方向的角度),又配 向角的測量爲使用自動雙折射計器K〇BURa_21ADh進行 〇 表1中依照下述基準評價薄膜的配向角,又配向角 在將薄膜的td方向定爲cr時顯示最差値。 A :配向角0.7°以下 B: 0.7°< 配向角 <1.2。 C :配向角1.2°以上 (顏色不均勻的評價) 接者將Sh酸丙酸纖維素薄膜,藉由偏光板使薄膜正 交偏光下(crossed nUols) ’即被配置於正交狀態(cr〇ssed η 1 c ο 1 s狀恕、)之2枚偏光子所夾持,自一側的偏光板外側 受光,由另一側的偏光板外側觀察。 比較例1至8 接著,爲了比較,與上述實施例丨情況相同作法 ,製造膜厚60 μ m的醋酸丙酸纖維素薄膜,但比較例1 至3的纖維網拉伸時的殘留溶劑量各自定於本發明的範 -36 - 200530010 (34) 圍以外之3 %,又薄膜的]vl D方向的收縮率’比較例1及 3定於本發明的範圍以外之〇 %及7 %,比較例2定於本發 明的範圍內之3 %。 比較例4在纖維網拉伸時的殘留溶劑量定於本發明 的範圍內之5 %,但纖維網的M D方向的收縮率定於本發 明的範圍以外的〇 %。
比較例5在纖維網拉伸時的殘留溶劑量定於本發明 的範圍內之5 %,但纖維網的MD方向的收縮率定於本發 明的範圍以外的7%。 比較例6至8的纖維網拉伸時的殘留溶劑量定於本 發明的範圍內之1 5 %,又纖維網的MD方向的收縮率, 比較例6及8定於本發明的範圍以外的〇%及7%。而比 較例7定於本發明的範圍內之3 %。
關於如此所製作的比較例1至8的醋酸丙酸纖維素 薄膜,與上述實施例1同樣進行評價薄膜延遲量,同時 進行模糊度的測量、薄膜配向角的測量及偏光板之正交 偏光下的薄膜的顏色不均勻的評價,各自依照下述進行 所得到的結果合倂列示如下表1。 -37 - 200530010 (35) [表1]
殘留溶 劑量 (%) MD方向延 伸收縮率 (%) Ro Rt 模糊度 配向角 不均 比較例1 3 0 C C C C B 比較例2 3 3 A C C B C 比較例3 3 7 A c c B C 比較例4 5 0 C B B B C 實施例1 5 3 A A A A A 比較例5 5 Ί A A A A C 比較例6 15 0 C B A C A 比較例7 15 3 C B A B B 比較例8 1 5 7 B A A B B 如表1結果所示,本發明的實施例1所完成之醋酸 丙酸纖維素薄膜’其面內方向的延遲量(R〇)爲66nm,而 且厚度方向的延遲量(Rt)爲170nm。 又依照本發明的實施例]所製作的醋酸丙酸纖維素 薄膜,因爲模糊度爲2 · 0 %以下,透明性高,特別是非常 適合使用於液晶顯示裝置的偏光板等。 又依本發明的實施例1的方法所製作的醋酸丙酸纖 維素薄膜,配向角(T D方向定爲0。時之最差値)爲〇 . 6 ° ,可均勻控制配向角,因此使醋酸丙酸纖維素薄膜的面 -38- (36) (36)200530010 內、厚度方向的延遲量均勻,可保持低的Rt/R〇。 依照本發明的實施例1的方法所製作的醋酸丙酸纖 維素薄膜,經由藉由偏光板的偏光正交下的觀察,亦未 觀察到線條不均勻狀的顏色不均勻,可作爲液晶顯示裝 置的光學補償片使用,亦可作爲偏光板保護薄膜。 本發明所使用的膠漿,爲了使面內方向的延遲量 (Ro)> lOOnm,將TD拉伸率增大至50%時,拉伸時薄膜 破碎斷裂而無法得到製品,在薄膜不會破碎斷裂的臨界 的4〇%拉伸時,面內方向的延遲量(R〇)成爲90nm,但薄 膜整體白濁,模糊度亦達到7 5 %,無法作爲光學薄膜使 用。 相對於此,醋酸丙酸纖維素薄膜製作中的拉伸時的 殘留溶劑量,及纖維網的MD方向的收縮的兩方或其一 方,定於本發明的範圍以外之依照比較例1至8所製作 的醋酸丙酸纖維素薄膜的評價,薄膜的延遲量、薄膜的 模糊度、薄膜的配向角、及薄膜的顏色不均勻,沒有任 一項達到滿足,所以此等之比較例1至8所製作的醋酸 丙酸纖維素溥膜’爲不能作爲液晶顯示裝置用的光學薄 膜使用者。 實施例2 與上述實施例1情況相同作法,製造膜厚6 〇 v m的 醋酸丙酸纖維素薄膜,但拉幅器的拉伸部的溫度定爲]2 〇 °C ,纖維網全覓度定爲相同,相同條件下將各距離拉伸 -39 - (37) (37)200530010 中的纖維網的寬度方向的兩端爲5 %以內的薄膜寬度部分 的膜乾燥熱風溫度定爲1 3 (TC,比剩餘的9 0 %薄膜寬度的 中央部分的溫度高1 0 °C,製造的醋酸丙酸纖維素薄膜。 關於如此所製成的實施例2的醋酸丙酸纖維素薄膜 ,進行評價薄膜延遲量,與上述實施例1的薄膜的延遲 量的評價比較,其結果爲相對於實施例1的醋酸丙酸纖 維素薄膜,薄膜的寬度方向之自兩端起至各自爲130mm ( 薄膜寬13 % )爲止的部分的面內方向延遲量(R〇)爲60 nm 以下,及此外的中央部的面內方向延遲量(Ro)爲6 6nm, 實施例2的醋酸丙酸纖維素薄膜,薄膜的寬度方向之自 距離兩端起各自爲80mm(薄膜寬8%)爲止的部分的面內 方向延遲量(Ro)爲6 Onm以下,及此外的中央部的面內方 向延遲量(R〇)爲6 6 nm,與實施例的情況比較,實施例2 的醋酸丙酸纖維素薄膜可縮小薄膜兩端部的延遲量與中 央不同的部分的面積,可達成更優良的產率。 參考例9及1 〇 與實施例1 0的情況相同作法,製造膜厚60 // m的醋 酸丙酸纖維素薄膜,此處,實施例1係在纖維網的TD方 向的拉伸時,將各自握持住纖維網的兩端部分的夾子1 個的握持長定爲100mm(拉伸後的薄膜寬的10%),首先 於參考例9,將此定爲150mm (薄膜寬的15%),於參考例 1 〇,將此定爲2 5 mm (薄膜寬度的2.5 % ),各自製作醋酸丙 酸纖維素薄膜。 -40- (38) 200530010 關於如此所製成的參考例9及1 0的醋酸丙酸纖維素 薄膜,進行薄膜的延遲量的評價時,首先參考例9的醋 酸丙酸纖維素薄膜,薄膜的寬度方向的自兩端起至各自 1 8 0mm(薄膜寬1 8 % )爲止的部分的面內方向延遲量(R 0)爲 6 0nm以下,及此外的中央部的面內方向延遲量(Ro)爲 6 6 nm ’實施例1的薄膜端部的延遲量與中央不同的部分 的面積與參考例比較下較寬。
參考例1 〇的醋酸丙酸纖維素薄膜,薄膜的寬度方向 的自兩端起至各自4 0 m m (薄膜寬4 % )爲止的部分的面內 方向延遲量(R 〇)爲6 0 n m以下,及此外的中央部的面內方 向延遲量(R〇)爲6 6nm,薄膜的兩端部發生較明顯的雛褶 及折痕,實施例1的薄膜端部的延遲量與中央不同的部 分的面積與參考例比較下較窄,但薄膜的兩端部未確認 出皺褶及折痕。 -41 -
Claims (1)
- 200530010 (1) 十、申請專利範圍 1 · 一種光學薄膜的製造方法,其爲包括含溶劑之纖 維素酯溶液流延於載體上而形成纖維網,乾燥自載體剝 離之纖維網,同時在與搬運方向正交的方向拉伸後捲繞 之步驟,而製造面內方向的延遲量(Ro)爲40至100 nm, 且厚度方向的延遲量(Rt)爲50至200n m的光學薄膜之方 法’其特徵爲,剝離後殘留溶劑量爲5至1 0 %時於TD方 向拉伸纖維網,同時進行TD方向拉伸率的0. 1至0.3倍 的MD方向的收縮之纖維素酯薄膜所成之光學薄膜的製 造方法 ° 2 ·如申請專利範圍第1項之光學薄膜的製造方法, 其中各自距離拉伸中的纖維網之寬度方向的兩端爲5 %以 內的纖維網寬度部分的膜乾燥熱風溫度,比剩餘的90% 纖維網寬度的中央部分的溫度高1 0 °C以上。 3 .如申請專利範圍第1項之光學薄膜的製造方法, 其中TD方向的拉伸爲藉由拉幅器進行,各自握持住纖維 網兩端的各夾子1個的握持長爲拉伸後的薄膜寬度的3 至 1 0 %。 4 ·如申請專利範圍第1項之光學薄膜的製造方法, 其中TD方向的拉伸率爲1 0至30%。 5 .如申請專利範圍第1項之光學薄膜的製造方法, 其中纖維素酯爲三醋酸纖維素、醋酸丙酸纖維素、二醋 酸纖維素、醋酸丁酸纖維素或醋酸丙酸丁酸纖維素。 6 ·如申請專利範圍第1項之光學薄膜的製造方法, 一 42 - 200530010 (2) 其中纖維素酯薄膜含有紫外線吸收劑、消光劑及/或可塑 劑。 7 . —種光學薄膜,其特徵爲由申請專利範圍第1項 至第3項中任一項之光學薄膜的製造方法所製造之面內 方向的延遲量(R〇)爲40至lOOnm、及厚度方向的延遲量 (Rt)爲50至2 0 0nm的纖維素酯薄膜所成者。 -43 - 200530010 七 匕曰 定 明 說 單 簡 號 無符名;表 為代 圖件 表元 代之 定圖 指表 案代 本本 八、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學 式:
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