TWI465501B - A cellulose ester film, a method for producing a cellulose ester film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device - Google Patents

A cellulose ester film, a method for producing a cellulose ester film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device Download PDF

Info

Publication number
TWI465501B
TWI465501B TW098137815A TW98137815A TWI465501B TW I465501 B TWI465501 B TW I465501B TW 098137815 A TW098137815 A TW 098137815A TW 98137815 A TW98137815 A TW 98137815A TW I465501 B TWI465501 B TW I465501B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
film
cellulose ester
ester film
treatment
acid
Prior art date
Application number
TW098137815A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201033269A (en
Inventor
Ryota Kuki
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
Publication of TW201033269A publication Critical patent/TW201033269A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI465501B publication Critical patent/TWI465501B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D7/00—Producing flat articles, e.g. films or sheets
    • B29D7/01—Films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2001/00—Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
    • B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
    • B29K2995/0034—Polarising
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/08—Cellulose derivatives
    • C08J2301/10—Esters of organic acids

Description

纖維素酯薄膜、纖維素酯薄膜之製造方法、偏光板及液晶顯示裝置
本發明係關於一種纖維素酯薄膜、纖維素酯薄膜之製造方法、偏光板及液晶顯示裝置。
液晶顯示器(LCD)用偏光板保護薄膜等所使用之透明保護薄膜係使用纖維素酯薄膜等。
使用纖維素酯薄膜作為透明保護薄膜時，由於與偏光膜(通常為聚乙烯醇薄膜)之親和性差，故利用鹼化處理解決偏光膜與透明支持體之親和性問題，且確保接著性。不過，鹼化處理後為了去除薄膜中之水分必須進行乾燥步驟。基於成本面或避免因各種困擾引起收率惡化而必然要求生產線之縮短化，然而亦需要生產線速度高速化中，上述乾燥生產線之縮短化確是難以簡單化之狀況。
另一方面，為了改善纖維素酯薄膜之滑動性(耐阻滯性)及改善耐傷性，已知有於專利文獻1、專利文獻2、專利文獻3等中所記載之含有各種粒子等並予以塗佈之方法。
然而，該等以往之技術發現到新的課題為在薄膜中含有粒子時，實際上由於微粒子之凝聚物等容易產生薄膜表面不均勻突出之凸部，而阻礙鹼化處理後之有效乾燥。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]　特開平1-299847號公報
[專利文獻2]　特開平7-11055號公報
[專利文獻3]　特開2006-22306號公報
本發明之目的為提供一種可大幅改善鹼化處理後之乾燥性且使生產線縮短化，而且滑動性(耐阻滯性)良好之纖維素酯薄膜、本發明另提供該纖維素酯薄膜之製造方法、使用該纖維素酯薄膜之偏光板、液晶顯示裝置。
本發明之上述課題係藉由以下之構成達成。
1.　一種纖維素酯薄膜，其特徵為薄膜中含有粒子，且該薄膜表面之算術平均粗糙度Ra為0.5nm以上、2.0nm以下，且具有該Ra之10倍以上山峰高度之薄膜表面凸部之個數為該薄膜每0.01mm2 為10個以下。
2.　如前述1所述之纖維素酯薄膜，其中前述纖維素酯薄膜含有平均一次粒徑1nm~20nm之微粒子。
3.　一種纖維素酯薄膜之製造方法，其為具有纖維素酯薄膜之延伸處理步驟與對該延伸處理步驟中經延伸之纖維素酯薄膜施以壓延處理之壓延處理步驟之前述1所述之纖維素酯薄膜之製造方法，其特徵為施以前述壓延處理之纖維素酯薄膜含有平均一次粒徑1nm~20nm之微粒子，且經施以前述壓延處理之纖維素酯薄膜之面內方向之阻滯值(Re’)與厚度方向之阻滯值(Rt’)相對於施以前述壓延處理前之面內方向之阻滯值(Re)與厚度方向之阻滯值(Rt)滿足下述程式：
∣Re’∣<∣Re∣±5(nm)
∣Rt’∣<∣Rt∣±5(nm)
又，上述阻滯值係以下式(i)、(ii)求得：
(i)：Re(或Re’)=(nx-ny)×d
(ii)：Rt(或Rt’)=((nx+ny)/2-nz)×d
(式中，nx表示薄膜面內之遲相軸方向之折射率，ny表示面內與遲相軸平行之方向之折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率，d表示薄膜之厚度(nm))。
4.　如前述3所述之纖維素酯薄膜之製造方法，其中前述壓延處理係在25kg/cm以上、1000kg/cm以下之線壓下進行。
5.　如前述3或4所述之纖維素酯薄膜之製造方法，其中對於薄膜之玻璃轉移溫度：Tg(℃)，前述壓延處理係在Tg-20(℃)~Tg+20(℃)之範圍內進行。
6.　如前述3至5中任一項所述之纖維素酯薄膜之製造方法，其中進行前述壓延處理時之薄膜之殘留溶劑為0.1質量%以上、20質量%以下。
7.　如前述3至6中任一項所述之纖維素酯薄膜之製造方法，其中纖維素酯薄膜含有醯基之總取代度為2.0以上、3.0以下之纖維素酯。
8.　一種偏光板，其特徵為偏光膜之至少一面上具有前述1或2所述之纖維素酯薄膜。
9.　一種液晶顯示裝置，其特徵為液晶胞之至少一面上具有前述8所述之偏光板。
依據本發明，可提供一種可大幅改善鹼化處理後之乾燥性且使生產線縮短化，且滑動性(耐阻滯性)良好之纖維素酯薄膜、該纖維素酯薄膜之製造方法。進而依據本發明可提供一種使用該纖維素酯薄膜之偏光板、液晶顯示裝置。
以下針對實施本發明之最佳型態加以詳細說明，但本發明並不受限於該等者。
本發明者針對上述課題積極檢討之結果，發現纖維素酯薄膜中含有粒子，且薄膜表面之算術平均粗糙度Ra為2.0nm以下，且具有該Ra之10倍以上山峰高度之凸部之個數為該薄膜每0.01mm2 為10個以下之表面形狀時，可獲得鹼化處理後之乾燥性極為良好，且滑動性(耐阻滯性)良好之纖維素酯薄膜。
進而亦了解該纖維素酯薄膜之表面形狀可藉由前述3所示之特殊製造方法而有效、有效率地形成。據此，可提供使用該纖維素酯薄膜之生產性、平面性高的偏光板、辨識性優異之液晶顯示裝置。
本發明特徵之薄膜之表面形狀係藉由以使用比較小粒徑之粒子形成緻密之表面凹凸，且阻滯值在處理前後不改變之薄膜製造步驟進行壓延處理，藉此可有效消除突出凸部之形成者。
阻滯值之變動未滿足上述範圍之壓延處理會在內部引起巨大的薄膜變形，由於造成緻密表面凹凸受損而難以作成所需之表面形狀。
纖維素酯薄膜之壓延處理係揭示於特開平6-222213號公報、特開2003-25414號公報、特開2007-38646號公報等，但均係應用軋輥之周速差使薄膜厚度方向之光軸傾斜之技術，與本發明之發明主旨、目的大為不同者。
藉由壓延處理成為本發明範圍之表面形狀，可跳躍性地改善鹼化後之乾燥性。其機制雖尚未完全了解，但推測係突出凸部少之表面其緻密凹凸面之比例增大使與空氣接觸之表面積增大，而增加乾燥效率，或若有突出凸部則因表面張力使水分以該凸部為中心而容易停留，而使脫水變差等也是原因之一。
進而具有本發明特徵之表面形狀之纖維素酯薄膜經了解薄膜之滑動性(耐阻滯性)亦良好，捲起障礙等品質缺陷較少。
以下詳細說明本發明。
〈表面形狀〉
上述表面粗糙度較好以光繞射式之表面粗糙度測定器測定，例如可使用WYKO公司製造之NT3300測定。
使用WYKO公司製造之NT3300測定時，可以例如接物鏡50倍，影像放大1.0倍，測定120μm×90μm區域之表面而求得。
算術平均粗糙度Ra為面粗糙度之平均，為對表面突起大的偏差不具任何影響之參數。又，本說明書中，所謂算術平均粗糙度Ra為JIS B 0601:2001中所定義之粗糙度參數。
本發明之纖維素酯薄膜之特徵為薄膜表面之算術平均粗糙度Ra為0.5~2.0nm以下，且具有該Ra之10倍以上之山峰高度之凸部個數為該薄膜每0.01mm2 為10個以下。
算術平均粗糙度Ra超過2nm時，薄膜表面具有過度粗糙度而無法獲得所需效果。又，濁度變差而損及薄膜透明性。算術平均粗糙度Ra為0.5nm以下之薄膜實際上製作有困難。
另一方面，凸部之山峰高度可藉測定Ra並以WYKO公司製造之NT3300等表面解析而調查。具有Ra之10倍以上之山峰高度之凸部個數為距JIS B 0601:2001中定義之平均線之高度，計算為Ra的10倍以上者。Ra之10倍以上的山峰高度較好為10μm以上、40μm以下。
以下，本發明之具有該Ra之10倍以上的山峰高度之凸部個數滿足薄膜每0.01mm2 為10個以下之表面形狀之情況與未滿足之情況之一例示於圖1。
圖1a為具有突出之Ra之10倍以上之山峰高度之凸部為薄膜每0.01mm2 為10個以上之薄膜，圖1b為10個以下之薄膜之立體圖。
〈壓延處理〉
壓延處理中所用之軋輥較好使用例如特開平7-151915號公報中揭示之軋輥。
藉由使纖維素酯薄膜之單面接觸驅動輥(第1輥)，使該纖維素酯薄膜之相反面接觸從動旋轉輥(第2輥)，而傳送該纖維素酯薄膜，使該纖維素酯薄膜之表面形狀成為所需形狀。此處雖設為驅動輥、從動旋轉輥，但較好二者均為驅動輥以所需速度旋轉之輥。
至於本發明之實施樣態較好為纖維素酯薄膜在前述驅動輥與從動旋轉輥二種輥之接觸部分之間不會滑動之樣態。據此，該驅動輥與從動旋轉輥較好為構成挾住纖維素酯薄膜之軋輥對之樣態。因而，該纖維素酯薄膜在驅動輥與從動旋轉輥之外周面上之滑動受到抑制，故不會造成薄膜表面擦傷。又，由該驅動輥與從動輥傳達到薄膜之應力穩定，薄膜內部之歪斜變形小。
本發明中，前述驅動輥或從動旋轉輥亦可為設置複數個，於薄膜輸送路徑之複數個位置進行前述接觸之樣態。
據此，實施本發明之纖維素薄膜之製造方法所用之製造裝置，基本上較好為具備有與纖維素酯薄膜之單面接觸之驅動輥及與該纖維素酯薄膜之相反面接觸之從動旋轉輥，該二種輥成為移送該樹脂薄膜之機構並且控制該纖維素酯薄膜之表面形狀之纖維素酯薄膜之製造裝置。
以下就本發明之纖維素酯薄膜之製造方法之較佳樣態例之技術特徵，參照圖2更詳細加以說明。
圖2為進行本發明之壓延處理之步驟之示意圖。但，本發明並不受該等之限制。
〈輥構成材料〉
構成本發明之輥之材料可使用通常已知之各種材料。具體而言，可使用不銹鋼、鍍鉻、鈦等金屬輥(不變形)、各種橡膠(可依據橡膠硬度調整彈性變形量)、氟樹脂(可藉由撥水性、撥油性而防止薄膜材料附著於輥上)等各種材料。
〈輥表面〉
輥表面之表面狀態可使用具有鏡面狀態(表面粗糙度極小，為0.01~2.0nm)、具有表面粗糙度2~30nm左右，或具有表面粗糙度30nm以上等各種表面狀態之輥，但本發明較好使用鏡面狀態之輥。
〈線壓〉
施加於薄膜上以製作本發明表面形狀之力較好以25kg/cm以上、1000kg/cm以下之線壓進行，更好在50kg/cm以上、300kg/cm以下之線壓進行。
〈加熱〉
為了消除壓延處理而成之具有高山峰之凸部，較好使薄膜處於鬆弛狀態，且較好在高溫下處理。相反地溫度過高時會引起大的塑性變形，引起薄膜變形或阻滯變化而不佳。為了製作本發明之表面形狀較好在薄膜之玻璃轉移溫度附近進行壓延處理，較好在相對於薄膜之玻璃轉移溫度：Tg在Tg-20(℃)~Tg+20(℃)之範圍內進行壓延處理。
加熱可利用電熱加熱器、遠紅外線加熱器、藉由熱介質加熱等一般已知之各種加熱機構，亦可直接加熱薄膜(接觸與非接觸)、加熱驅動輥及從動旋轉輥。又，如圖2所示般設置預熱輥使薄膜溫度緩慢上昇亦為較佳之樣態。
再者，基於同樣理由，壓延處理時之薄膜殘留溶劑較好為0.1質量%以上、20質量%以下，更好為1質量%以上、10質量%以下。
如前述3之發明，本發明之纖維素酯薄膜之壓延處理後之面內方向阻滯值(Re’)與厚度方向之阻滯值(Rt’)相對於壓延處理前之面內方向阻滯值(Re)與厚度方向之阻滯值(Rt)，較好滿足以下程式之方式進行處理。將阻滯之變動控制在該範圍內，可藉適當組合上述製造條件而達成。
∣Re’∣<∣Re∣±5(nm)
∣Rt’∣<∣Rt∣±5(nm)
又，上述阻滯值係以下式(i)、(ii)求得：
(i)：Re(或Re’)=(nx-ny)×d
(ii)：Rt(或Rt’)=((nx+ny)/2-nz)×d
(式中，nx表示薄膜面內之遲相軸方向之折射率，ny表示面內與遲相軸平行之方向之折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率，d表示薄膜之厚度(nm))。
又，阻滯值(Re)、(Rt)可使用自動雙折射率計測定。例如可使用KOBRA-21ADH(王子計測機器(股))，在23℃、55% RH之環境下，以波長590nm求得。
(壓延處理之位置)
上述壓延處理重要的是在延伸處理後進行。由本發明人之檢討可了解上述所述之高的凸部大多發生在延伸時。若於延伸前進行壓延處理，則在其後之延伸處理會發生高的凸部，而難以製作本發明之表面形狀。
本發明之纖維素薄膜較好為以長條薄膜進行處理，將捲取成輥狀型態之纖維素酯薄膜捲出，應用本發明之製造方法後再捲取之形態，或者在長條薄膜生產之乾燥過程中或乾燥後捲取前之階段，應用本發明之製造方法。另一方面對於切割片薄膜雖亦可應用本發明之製造方法，但連續處理長條薄膜之方法其生產效率較高而較佳。
〈纖維素酯薄膜〉
〈纖維素酯〉
纖維素酯(以下有時亦稱為纖維素酯樹脂)較好為纖維素之低級脂肪酸酯。纖維素之低級脂肪酸酯中所謂低級脂肪酸意指碳原子數6以下之脂肪酸，且可使用例如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等，或特開平10-45804號、特開平08-231761號、美國專利第2,319,052號等中所述之纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等之混合脂肪酸酯。上述記載中，最好使用之纖維素之低級脂肪酸酯為纖維素三乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯。該等纖維素酯可單獨使用或混合使用。
纖維素三乙酸酯之情況較好使用平均醋化度(結合之乙酸量)54.0~62.5%者，更好為平均醋化度58.0~62.5%之纖維素三乙酸酯。若平均醋化度小則尺寸變化變大，又偏光板之偏光度降低。若平均醋化度大則對於溶劑之溶解度降低且生產性降低。
本發明中較佳之纖維素酯較好醯基之總取代度(T)為2.0~3.0。又，較好為乙醯基取代度(ac)為0.1~1.9，乙醯基以外之部分係經以3~7之碳數構成之醯基所取代，其取代度(r)為1.1~2.9之纖維素酯者。尤其較好為乙醯基以外之部分為丙醯基或丁醯基，更好為丙醯基。
該等可藉習知方法合成。醯基之取代度之測定方法可依據ASTM-D817-96測定。
纖維素酯之分子量以數平均分子量(Mn)表示較好為60000~300000者，更好為70000~200000者，最好為100000~200000者。本發明中使用之纖維素酯其重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)比為4.0以下較佳，更好為1.4~2.3。
纖維素酯之平均分子量及分子量分佈由於可使用高速液體層析儀測定，故可使用其算出數平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)，且計算出其比。
測定條件如下：
溶劑：二氯甲烷
管柱：Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(股)製造，三根串聯使用)
管柱溫度：25℃
試料濃度：0.1質量%
檢出器：RI型號504(GL Science公司製造)
泵浦：L6000(日立製作所(股)製造)
流量：1.0ml/min
校正曲線：標準聚苯乙烯STK標準聚苯乙烯(TOSOH(股)製造)
使用由Mw=1000000至500之13種樣品所得之校正曲線。13種樣品較好大致等間隔使用。
纖維素酯可單獨或混合使用以棉花絨、木材紙漿、洋麻等作為原料合成之纖維素酯。較好單獨或混合使用由棉花絨(以下簡稱為棉絨)合成而成之纖維素酯。
(粒子)
本發明係在纖維素酯薄膜中含有粒子以控制薄膜表面之算術平均粗糙度Ra。該粒子為無機粒子或有機粒子等，並無特別限制，但較好使用平均一次粒徑為1nm~20nm之無機粒子。固然藉由含有粒子而賦予阻滯性之角色，但於本發明之目標亦藉由含有粒子而抑制高的凸部。
上述平均一次粒徑可對500個粒子藉掃描電子顯微鏡(SEM)等所得之二次電子放出之影像照片之目視或對影像照片進行影像處理，或者利用動態光散射法、靜態光散射法，由粒度分佈計等而計測。此處所稱之平均一次粒徑指個數平均粒徑。又，粒子非為球狀時意指相當於其投影面積之圓的直徑。
較佳之無機粒子列舉為例如氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫、碳酸鈣、硫酸鋇、滑石、高嶺土、硫酸鈣等。該等無機粒子亦可併用其種類、平均粒徑不同之兩種以上，更好使用粒子之表面經有機物表面處理而成者。
特佳之無機粒子為該等中之二氧化矽。平均一次粒徑為1nm~20nm之二氧化矽之具體例較好使用具有AEROSIL R812、200、300(以上為日本AEROSIL(股)製造)等商品名之市售品。粒子之形狀並無特別限制，可使用不定形、針狀、扁平、球狀等，尤其是使用球狀之粒子時濁度之調整較容易故較佳。
又，粒子之折射率較好為1.45~1.70，更好為1.45~1.65。又，粒子之折射率可藉由將粒子等量分散於使折射率不同之兩種溶劑之混合比改變而改變折射率之溶劑中並測定濁度，且以阿貝(Abbe)折射計測定濁度成為極小時之溶劑之折射率而測定。
上述無機粒子之含量相對於纖維素酯薄膜之主成分的樹脂100質量份較好為0.01質量份~1質量份，就獲得本發明之效果方面較好為0.05質量份~0.30質量份。
前述粒子可在製作纖維素酯薄膜之組成物(摻雜物)之調製時，與樹脂或其他添加劑一起含有於有機溶劑中並經分散，又亦可單獨分散於該有機溶劑中。粒子之分散方法較好為預先浸漬於有機溶劑後，以具有高剪力之分散機(高壓分散裝置)細分散。
另外，調製摻雜物時，亦較好為將粒子分散於大量之有機溶劑中，與樹脂溶液合流，以連線混練機混合成摻雜物。此情況下，亦可將其他添加劑的紫外線吸收劑添加於粒子分散液中成為紫外線吸收劑液。
進而於本發明，將樹脂與粒子加熱熔融‧混練而調製加熱熔融物(顆粒)，接著使該加熱熔融物溶解於有機溶劑中成為樹脂溶液，使用該樹脂溶液藉溶液澆鑄法膜製成薄膜狀，為獲得具有均勻粒子分佈之纖維素酯薄膜之最佳方法。
顆粒化可以習知方法進行，例如可以饋料機將粒子與乾燥樹脂或可塑劑、其他添加劑一起供給至擠出機中，使用單軸或雙軸擠出機進行混練，自模嘴押出成線股狀，經水冷或空氣冷卻，並經切粒而顆粒化。
粒子、乾燥樹脂、可塑劑、其他添加劑可在供給於擠出機之前混合，亦可分別以個別饋料機供給。粒子或抗氧化劑等少量之添加劑，為了使均勻混合，較好預先混合。
擠出機較好在能夠抑制剪斷力、不使樹脂劣化(分子量降低、著色、產生凝膠等)之方式顆粒化之低溫進行加工。例如，為雙軸擠出機時，較好使用深溝型螺旋，以相同方向旋轉。就混練之均勻性而言，較好為嚙合型。
(丙烯酸樹脂)
又，纖維素酯薄膜，為了極高地保留所含有微粒子之分散性，較好含有重量平均分子量(Mw)80000以上之丙烯酸樹脂。
至於丙烯酸樹脂亦包含甲基丙烯酸樹脂。至於樹脂並無特別限制，但較佳者為由甲基丙烯酸酯單位50~99質量%，及可與其共聚合之其他單體單位1~50質量%所組成者。
可共聚合之其他單體列舉為烷基數之碳數為2~18之甲基丙烯酸烷酯、烷基數之碳數為1~18之丙烯酸烷酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等之α,β-不飽和酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸等之含有不飽和基之二價羧酸、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、核取代之苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等之α,β-不飽和腈、馬來酸酐、馬來醯亞胺、N-取代之馬來醯亞胺、戊二酸酐等。該等可單獨使用或併用兩種以上使用。
該等中，就共聚物之耐熱分解性或流動性之觀點而言，較好使用丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等，最好使用丙烯酸甲酯或丙烯酸正丁酯。
丙烯酸樹脂，除就粒子之分散性之觀點以外，就作為薄膜之機械強度、生產薄膜時之流動性方面而言，其重量平均分子量(Mw)較好為80000~1000000。重量平均分子量(Mw)可使用上述高速液體層析儀測定。
丙烯酸樹脂之製造方法並無特別限制，可使用懸浮聚合、乳化聚合、塊狀聚合或溶液聚合等習知方法之任一種。此處，作為聚合起始劑可使用通常之過氧化物系及偶氮系者，又，亦可成為氧化還原系。有關聚合溫度，對懸浮或乳化聚合係在30~100℃實施，對塊狀或溶液聚合係在80~160℃實施。再者，為控制生成共聚物之還原黏度，亦可使用烷基硫醇等作為鏈轉移劑進行聚合。藉由成為該分子量，可達成耐熱性與脆性並存。丙烯酸樹脂可使用市售者。列舉為例如DELPET 60N、80N(旭化成化學(股)製造)、DIANARL BR52、BR80、BR83、BR85、BR88(三菱嫘縈(股)製造)、KT75(電化學工業(股)製造)等。
又，由纖維素酯樹脂與丙烯酸樹脂所構成之薄膜(以下亦稱為纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜)較好為張力軟化點為105~145℃，且不引起延伸性破壞之薄膜。所謂延伸性破壞定義為以比某材料所具有之強度更大的應力作用所產生者，在最終斷裂之前，伴隨著材料顯著延伸或斑點之破壞。張力軟化點溫度之具體測定方法可例如使用Tensilon試驗機(ORIENTEC公司製造，RTC-1225A)，將纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜切成120mm(長)×10mm(寬)，一邊以10N之張力拉伸，一邊以30℃/min之升溫速度繼續升溫，測定成為9N之時點的溫度測定3次，由其平均值求得。
又，纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜之玻璃轉移溫度(Tg)較好為110℃以上。更好為120℃以上，最好為150℃以上。
所謂玻璃轉移溫度係使用示差掃描熱量測定器(Perkin Elmer公司製造之DSC-7型)，以升溫速度20℃/分鐘測定，依據JIS K7121(1987)求得之中間點玻璃轉移溫度(Tmg)。
纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜之依據JIS-K7127-1999之測定中，至少一方向之破裂伸長度較好為10%以上，更好為20%以上。破裂伸長度之上限並無特別限制，但現實上為250%左右。增大破斷伸長度可有效抑制因異物或發泡造成之薄膜中之缺陷。纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜之厚度較好為20μm以上。更好為30μm以上。厚度之上限並無特別限制，但以溶液製膜法薄膜化時，就塗佈性、發泡、溶劑乾燥等之觀點而言，上限為250μm左右。又，可依據用途適當選擇薄膜厚度。
由丙烯酸樹脂與纖維素酯樹脂構成之薄膜就加工性及耐熱性並存之觀點而言，以95:5~30:70質量比含有丙烯酸樹脂與纖維素酯樹脂較佳，丙烯酸樹脂與纖維素酯樹脂之總質量為纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜之55~100質量%，較好為60~99質量%。
纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜亦可含有其他丙烯酸樹脂而構成。
纖維素酯薄膜或纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜亦可為藉溶液澆鑄法製造而成者，亦可以熔融澆鑄法製造而成者，但較好為至少使用拉幅機朝寬度方向延伸而成者，最好為以溶液澆鑄步驟在剝離殘留溶量為3~40質量%時朝寬度方向延伸1.01~1.5倍而成者。更好為朝寬度方向與長度方向雙軸延伸，宜為在剝離殘留溶量為3~40質量%時，朝寬度方向及長度方向分別延伸至1.01~1.5倍。此時之延伸倍率最好為1.03~1.45倍。
又，該等纖維素酯薄膜之長度較好為100m~5000m，寬度較好為1.2m以上，更好為1.4~4m。使纖維素酯薄膜之長度及寬度在前述範圍內，操作性及生產性優異。
纖維素酯薄膜較好為光透過率為90%以上，更好為93%以上之透明支持體。
(可塑劑)
纖維素酯薄膜或纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜較好含有如下述之可塑劑。至於可塑劑較好使用例如磷酸酯系可塑劑、苯二甲酸酯系可塑劑、偏苯三酸酯系可塑劑、均苯四酸系可塑劑、乙醇酸系可塑劑、檸檬酸酯系可塑劑、聚酯系可塑劑、多元醇酯系可塑劑等。
磷酸酯系可塑劑中較好使用磷酸三苯酯、磷酸三甲苯基酯、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸辛酯二苯酯、磷酸二苯酯聯苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三丁酯等，苯二甲酸酯系可塑劑較好使用苯二甲酸二乙酯、苯二甲酸二甲氧基乙酯、苯二甲酸二甲酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸二-2-乙基己酯、苯二甲酸丁酯苄酯、苯二甲酸二苯酯、苯二甲酸二環己酯等，偏苯三酸系可塑劑較好使用偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三苯酯、偏苯三酸三乙酯等，均苯四酸酯系可塑劑較好使用均苯四酸四丁酯、均苯四酸四苯酯、均苯四酸四乙酯等，乙醇酸酯系可塑劑較好使用甘油三乙酸酯、甘油三丁酸酯、乙基鄰苯二醯基乙基乙醇酸酯、甲基鄰苯二醯基乙基乙醇酸酯、丁基鄰苯二醯基丁基乙醇酸酯等，檸檬酸酯系可塑劑較好使用檸檬酸三乙酯、檸檬酸三正丁酯、檸檬酸乙醯基三乙酯、檸檬酸乙醯基三正丁酯、檸檬酸乙醯基三正-(2-乙基己酯)等。其它羧酸酯之例為包含油酸丁酯、蓖麻醇酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯、各種偏苯三酸酯。
至於聚酯系可塑劑可使用脂肪族二元酸、脂環式二元酸、芳香族二元酸等二元酸與二醇之共聚合聚合物。脂肪族二元酸並無特別限制，可使用己二酸、癸二酸、苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-環己基二羧酸等。至於二醇可使用乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇等。該等二元酸及二醇可單獨使用，亦可混合兩種以上使用。
多元醇酯系可塑劑係由二價以上之脂肪族多元醇與單羧酸之酯所組成。較佳之多元醇之例可列舉為例如以下者，但本發明並不限於該等。可列舉核糖醇(Adonitol)、阿拉伯糖醇(Arabitol)、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、2-正丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊-1,3,5-三醇、頻那醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。尤其以三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇較佳。多元醇酯中使用之單羧酸並無特別限制，可使用習知之脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香族單羧酸等。就提高透濕性、保留性方面而言較好使用脂環族單羧酸、芳香族單羧酸。較佳之單羧酸之例可推薦為以下者，但本發明並不受限於該等。脂肪族單羧酸可較好地使用具有碳數1~32之直鏈或側鏈之脂肪酸。更好為碳數1~20者，最好為碳數1~10者。含有乙酸時由於增加與纖維素酯之相溶性故較佳，亦較好混合使用乙酸與其他單羧酸。較佳之脂肪族單羧酸可推薦乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、二十七烷酸、二十九烷酸(Montanic acid)、三十烷酸(Melissic acid)、三十二烷酸(Lacceric acid)等飽和脂肪酸，十一碳烯酸(undecylenic acid)、油酸、山梨酸、亞麻油酸、亞麻酸、花生四烯酸(Arachidonic acid)等不飽和脂肪酸等。較佳之脂肪族單羧酸之例可推薦環戊烷羧酸、環己烷羧酸、環辛烷羧酸，或該等之衍生物。較佳之芳香族單羧酸之例可推薦為苯甲酸、甲苯酸等之於苯甲酸之苯環上導入烷基而成者，聯苯羧酸、萘羧酸、四氫萘羧酸等之具有兩個以上苯環之芳香族單羧酸，或該等之衍生物。最好為苯甲酸。多元醇酯之分子量並無特別限制，但分子量較好在300~1500之範圍，更好在350~750之範圍。就提高保留性之方面而言以較大者較佳，就透濕性、與纖維素酯之相溶性方面而言以較小者較佳。
多元醇酯中使用之羧酸可為一種，亦可混合兩種以上。又，多元醇中之OH基可經羧酸全部酯化，亦可使一部分之OH基就此殘留。該等可塑劑較好單獨使用或併用。該等可塑劑之使用量就薄膜之性能、加工性等方面而言，相對於纖維素酯較好為1~20質量%，最好為3~13質量%。
(紫外線吸收劑)
纖維素酯薄膜或纖維素酯樹脂‧丙烯酸樹脂薄膜亦可含有紫外線吸收劑。以下針對紫外線吸收劑加以說明。
紫外線吸收劑，由波長370nm以下之紫外線吸收能優異且良好液晶顯示性之觀點而言，較好使用波長400nm以上之可見光吸收較少者。具體例列舉為例如氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、鎳錯鹽系化合物等，但並不限於該等。
苯并三唑系紫外線吸收劑列舉為以下之具體例，但本發明並不限於該等。
UV-1：2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)苯并三唑
UV-2：2-(2’-羥基-3’,5’-二-第三丁基苯基)苯并三唑
UV-3：2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑
UV-4：2-(2’-羥基-3’,5’-二-第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑
UV-5：2-(2’-羥基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氫苯二甲醯亞胺甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑
UV-6：2,2-伸甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)
UV-7：2-(2’-羥基-3’-第三丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑
UV-8：2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及側鏈十二烷基)-4-甲基苯酚(TINUVIN 171，日本汽巴公司製造)
UV-9：辛基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯與2-乙基己基-3-[3-第三丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯之混合物(TINUVIN 109，日本汽巴公司製造)
又，二苯甲酮系紫外線吸收劑雖顯示以下之具體例，但本發明並不限於該等。
UV-10：2,4-二羥基二苯甲酮
UV-11：2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮
UV-12：2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮
UV-13：雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基甲烷)
上述紫外線吸收劑較好為透明性高、防止偏光板或液晶劣化之效果優異之苯并三唑系紫外線吸收劑或二苯甲酮系紫外線吸收劑，最好使用不需要之著色較少之苯并三唑系紫外線吸收劑。
又，可使用特願平11-295209號所記載之分配係數為9.2以上之紫外線吸收劑，尤其就可良好維持基材薄膜之表面品質之方面而言，較好是分配係數為10.1以上之紫外線吸收劑。
又，亦可較好地使用特開平6-148430號之通式(1)或通式(2)，尤其是特願2000-156039號之通式(3)、(6)、(7)記載之高分子紫外線吸收劑(或紫外線吸收性聚合物)。至於高分子紫外線吸收劑有以PUVA-30M(大塚化學(股)製造)等銷售者。
(有機溶劑)
摻雜物，就製膜性或生產性之觀點而言，較好含有有機溶劑。有機溶劑只要可同時溶解纖維素酯、其他添加劑者則可無限制地使用。可舉例為例如二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1,3-二氧雜環戊烷、1,4-二噁烷、環己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等。該等有機溶劑中較好使用二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮。
摻雜物，除上述有機溶劑以外，較好含有1~40質量%之碳原子數1~4之醇。若摻雜物中醇之比率變高則薄網(web)會膠凝化，自金屬支撐物之剝離變容易，又，醇之比例較少時亦有促進纖維素酯在非氯系有機溶劑中溶解之作用。碳原子數1~4之醇可列舉為甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇。該等中，就摻雜物之安定性、沸點較低、乾燥性亦較佳，且沒有毒性之觀點而言，以乙醇較佳。
摻雜物中纖維素酯之濃度為15~40質量%，摻雜物黏度調整至100~500泊(P)之範圍時可獲得良好之薄膜面品質而較佳。
(溶液澆鑄法)
以溶液澆鑄法製造薄膜，可藉下列步驟進行：將樹脂例如纖維素酯樹脂或丙烯酸樹脂，及添加劑溶解於溶劑中調製摻雜物之步驟；將摻雜物澆注於帶狀或筒狀之金屬支撐體上之步驟；使澆鑄之摻雜物乾燥成為薄網之步驟；自金屬支撐體剝離之步驟，延伸或保持寬度之步驟；進而進行本發明之壓延處理之步驟，接著進行乾燥步驟，完成後進行捲取薄膜之步驟。壓延處理亦可如前述，將捲取之薄膜再度捲出而進行。
調製上述摻雜物之步驟最好為預先調製使樹脂與粒子經加熱熔融‧混練而成之加熱熔融物(顆粒)，使該加熱熔融物溶解於有機溶劑中調製摻雜物。
摻雜物中之樹脂濃度高者可減低在金屬支撐體上澆鑄後之乾燥負荷故而較佳，但樹脂之濃度過高時過濾時之負荷增加，過濾精度變差。同時滿足該等之濃度較好為10~35質量%，更好為15~25質量%。
澆鑄(cast)步驟中之金屬支撐體由於表面經鏡面修飾者可減低粗糙度Ra值故而較佳，至於金屬支撐體較好使用不銹鋼帶或鑄造物之表面經電鍍修飾之筒。澆鑄之寬度可成為1~4m。澆鑄步驟之金屬支撐體之表面溫度係設定成-50℃至溶劑不沸騰發泡之溫度以下。溫度高者由於可加速薄網之乾燥速度故而較佳，但過高時會使薄網發泡，而有平面性變差之狀況。較佳之支撐體溫度係在0~100℃內適當決定，更好為5~30℃。或者，藉由冷卻使薄網凝膠化以含有較多殘留溶劑之狀態自滾筒剝離亦為較佳之方法。控制金屬支撐體溫度之方法並無特別限制，有吹送溫風或冷風之方法，或使溫水接觸金屬支撐物之內側之方法。使用溫水之方法由於有效率地進行熱的傳遞，使金屬支撐體之溫度達到一定之時間較短故而較佳。使用溫風時雖考慮到因溶劑之蒸發潛熱使薄網溫度下降，而使用溶劑沸點以上之溫風，但亦有使用比防止發泡之目標溫度更高溫度之風之情況。尤其，較好自澆鑄至剝離為止之間使支撐體之溫度及乾燥風之溫度改變，有效率地進行乾燥。
為了顯示纖維素酯薄膜之良好平面性，自金屬支撐體剝離薄網時之殘留溶劑量較好為10~150質量%，更好為20~40質量%或者60~130質量%，最好為20~30質量%或70~120質量%。
殘留溶劑量係以下式定義：
殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100
又，M為製造薄網或薄膜中或製造後之任意時點取樣之試料質量，N為M在115℃下加熱1小時後之質量。
經剝離之薄網較好接著邊進行初期乾燥邊進行延伸，延伸方法較好使用習知之輥延伸機或拉幅機。延伸溫度一般較好為在構成薄膜之樹脂之Tg~Tg+60℃之溫度範圍內進行。
纖維素酯薄膜之乾燥步驟一般係採用輥乾燥方式(使薄網交互通過上下配置之多數輥之乾燥方式)或以拉幅機方式邊移送薄網邊進行乾燥之方式。
捲取纖維素酯薄膜之前，裁減掉端部成為製品之寬度並丟棄，且為了避免捲取中容易貼附造成損傷，亦可在兩端施以壓紋加工(壓花加工)。壓紋加工之方法可藉由加熱或加壓在側面具有凸凹圖型之金屬環而加工。又，薄膜兩端部之夾具的把持部分通常因薄膜變形而無法使用作為製品故予以切除、再利用。
(偏光板)
本發明之纖維素酯薄膜可使用作為兼具偏光板保護薄膜之機能之光學薄膜使用。藉由本發明之纖維素酯薄膜，可大幅改善鹼化處理後之乾燥性而可縮短生產線。
偏光板之製作方法並無限定，可藉一般方法製作。將所得之纖維素酯薄膜進行鹼的鹼化處理，於將聚乙烯醇薄膜於碘溶液中浸漬延伸而製作之偏光板之至少一面上，使用完全鹼化之聚乙烯醇水溶液貼合本發明之纖維素酯薄膜。
為了以均一且較短時間進行鹼化處理，鹼化液之溫度較好在20℃~60℃之範圍，更好為30℃~50℃。於浴中鹼化處理之時間並未特別限制，但較好為1分鐘~20分鐘之範圍，更好為2分鐘~10分鐘之範圍。鹼化液較好經攪拌並進行均一鹼化。
於偏光子之相反面縮雖亦可使用本發明之纖維素酯薄膜，但亦可使用市售偏光板保護薄膜作為其他保護薄膜，可使用KONICA MINOLTA KC8UX、KC4UX、KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC12UR、KC8UXW-H、KC8UYW-HA、KC8UX-RHA(KONICA MINOLTA(股)製造)等之纖維素酯薄膜。
又，取代上述鹼處理，亦可如特開平6-94915號、特開平6-118232號所記載般施以易接著加工進行偏光板加工。
(液晶顯示裝置)
由本發明之纖維素酯之製造方法所製造之薄膜使用於偏光板，藉此可製作各種辨識性優異之液晶顯示裝置。
本發明之纖維素酯薄膜較好地使用於反射型、透過型、半透過型LCD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等之各種驅動方式之LCD。
[實施例]
以下列舉實施例具體說明本發明，但本發明並不受限於該等實施例。
實施例1
[纖維素酯薄膜之製作：簡略為表1、2中之薄膜]
〈纖維素酯薄膜1之製作〉
〈溶液澆鑄法〉
纖維素酯A(纖維素三乙酸酯：乙醯基取代度2.82，Mw=200000)　100質量份
磷酸三苯酯　10質量份
二氯甲烷　380質量份
乙醇　70質量份
粒子：日本AEROSIL(股)R812(一次粒徑7nm)　0.1質量份
以溶解器攪拌混合上述材料15分鐘後，攪拌至完全溶解。直接放置8小時使之脫泡。
(纖維素酯薄膜1之製膜)
使用帶澆鑄裝置使上述製作之摻雜液均勻澆注於溫度22℃、寬度2m之不銹鋼帶支撐體上。在不銹鋼帶支撐體上蒸發溶劑直至殘留溶劑量成為100%，以剝離張力162N/m自不銹鋼帶支撐體剝離。
經剝離之纖維素酯樹脂之薄網在35℃下蒸發溶劑，切成1.6m寬，隨後，以拉幅機一邊於寬度方向延伸1.1倍，一邊以135℃之乾燥溫度進行乾燥。隨後，在130℃進行緩和5分鐘後，以多數輥移送至120℃之乾燥區並結束乾燥。由不銹鋼帶支撐體之旋轉速度與拉幅機之運轉速度計算出之MD方向之延伸倍率為1.1倍。
此時之殘留溶劑量為7%。
乾燥步驟後，利用金屬輥之組合進行壓延處理(線壓100kg/cm，溫度130℃)。隨後，切成1.5m寬，於薄膜兩端施以寬10mm高5μm之滾花加工，以初期張力220N/m、最終張力110N/m捲取至內徑15.24cm蕊心上，獲得纖維素酯薄膜1。
表1所記載之纖維素酯薄膜1之最終殘留溶劑量為0.1%，膜厚為60μm，卷長為4000m。
<纖維素酯薄膜2~26之製作>
於上述纖維素酯薄膜1之製作中，除纖維素酯以表3之A~E記載者替代、粒子以表4之A~E記載者替代、可塑劑以表5之A~E記載者替代以外，製作表1、表2所記載之纖維素酯薄膜2~26。
又，表3所記載之纖維素酯樹脂之醯基，ac表示乙醯基，pr表示丙醯基。
<纖維素酯薄膜27、28之製作>
於上述纖維素酯薄膜1之製作中，除未進行壓延處理而製造以外，其餘同樣地製作纖維素酯薄膜27、28。
<纖維素酯薄膜29~31之製作>
於上述纖維素酯薄膜1之製作中，除對以壓延處理之薄膜賦予之線壓改變為表2所示以外，其餘同樣地製作纖維素酯薄膜29~31。
<纖維素酯薄膜32之製作>
於上述纖維素酯薄膜1之製作中，壓延處理以與延伸前之相同條件進行。除此之外同樣地製作纖維素酯薄膜32。
<纖維素酯薄膜33、34之製作>
於上述纖維素酯薄膜1之製作中，乾燥區的溫度自120℃分別變更為115℃、100℃，且壓延處理時之殘留溶劑變更如表1所示而進行壓延處理。除此以外同樣地製作纖維素酯薄膜33、34。
<纖維素酯薄膜35之製作>
於上述纖維素酯薄膜1之製作中，壓延處理的溫度設為150℃進行壓延處理。除此以外同樣地製作纖維素酯薄膜35。
《評價方法》
所得之纖維素酯薄膜1~35中，進行以下評價，結果示於表6。
<算術平均粗糙度Ra、具有Ra之10倍以上山峰高度之凸部個數>
於上述製作之各薄膜試料中，於溫度23℃、溼度50%±5%中，使用WYKO公司製造之NT3300測定一片薄膜試料。以接物鏡50倍、影像放大1.0倍測定120μm×90μm之區域表面求得表面粗糙度。
薄膜面積每0.01mm2 之具有Ra之10倍以上山峰高度之凸部個數(距離JIS B 0601:2001中定義之平均線之高度為Ra之10倍以上者)任意選擇10處進行測定並予以平均。
<阻滯值>
纖維素酯薄膜之壓延處理前之面內方向之阻滯值(Re)、厚度方向之阻滯值(Rt)、壓延處理後之面內方向之阻滯值(Re’)、厚度方向之阻滯值(Rt’)以下述方法進行測定。
阻滯值係以下述式(i)、(ii)求得。
(i)：Re(或Re’)=(nx-ny)×d
(ii)：Rt(或Rt’)=((nx+ny)/2-nz)×d
(式中，nx表示薄膜面內之遲相軸方向之折射率，ny表示面內與遲相軸平行之方向之折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率，d表示薄膜之厚度(nm))。
又，阻滯值(Re)、(Rt)、(Rt’)、(Re’)係使用自動雙折射率計測定。使用KOBRA-21ADH(王子計測機器(股))，在23℃、55%RH之環境下，於波長590nm求得。
<霧濁度>
使用濁度計(NDH2000，日本電色工業(股))，對在23℃、55%RH之環境下放置24小時之薄膜，在同環境下進行薄膜之霧濁度測定。
<滑動性(耐阻滯性)>
經捲曲之薄膜輥試料以聚乙烯雙重包裝，在25℃、50%RH之條件下保存30天。隨後，打開聚乙烯，捲開薄膜，以下述基準目視評價阻滯之發生。
○：無阻滯
△：無變形但樣品殘留少許痕跡
×：有變形且樣品中殘留凹凸
<鹼化處理>
使用KOH之2.0當量濃度水溶液作為鹼化劑。將其調溫至50℃，使纖維素酯薄膜浸漬2分鐘。隨後，通過水洗浴2分鐘。
接著經鹼化處理之薄膜於70℃ 10%(相對溼度)乾燥15分鐘及於85℃ 10%(相對溼度)乾燥10分鐘。
(含水率之測定)
所得薄膜切片(7mm×35mm)於水分測定器、試料乾燥器(CA-03、VA-05，均為三菱化學(股)製)中以Karl Fisher法求得含水量，由對於試料質量之水分量比例算出薄膜之含水率。
本發明之薄膜由含水率之數據可知鹼化後之乾燥性非常優異。且已知亦同時滿足滑動性及透明性。
實施例2
<偏光板及液晶顯示裝置之製作>
(鹼皂化處理)
上述製作之纖維素酯薄膜1~35進行下述記載之鹼皂化處理。
皂化步驟　2.5M-NaOH　50℃　90秒
水洗步驟　水　30℃　45秒
中和步驟　10質量份HCl　30℃　45秒
水洗步驟　水　30℃　45秒
皂化處理後，依序進行水洗、中和、水洗，接著於80℃乾燥15分鐘。
<偏光子製作與貼合>
厚度120μm之長條輥聚乙烯醇薄膜浸漬於含碘1質量份、硼酸4質量份之水溶液100質量份中，在50℃於製膜方向延伸6倍製作偏光子。
接著使用聚乙烯醇系接著劑，以使偏光子之透過軸與纖維素酯薄膜之面內遲相軸成為平行之方式，於偏光子之兩面上各貼合上述纖維素酯薄膜，獲得偏光板101~135。
使用本發明之纖維素酯薄膜之偏光板在上述乾燥時間可毫無問題地乾燥且可貼合，但比較例之纖維素薄膜有發黏之感覺，需要再5分鐘之乾燥時間。
<液晶顯示裝置之製作>
非常小心地剝除預先貼合於SONY股份有限公司製造之32型液晶電視“BRAVIA”KDL-32J5000之辨識側之偏光板，使所得偏光板以對準原先所貼合之偏光板之透過軸，透過黏著劑貼合於液晶胞側，製作液晶顯示裝置。
安裝有使用本發明之纖維素酯薄膜之偏光板之液晶顯示裝置其表面平面性優異於長時間觀賞時眼睛亦不會感覺疲憊。
1．．．捲出輥
2．．．預熱輥
3．．．驅動輥(第1輥)
4．．．從動旋轉輥(第2輥)
5．．．捲取輥
圖1為具有突出凸部之薄膜與無突出凸部之薄膜之立體圖。
圖2為進行本發明之壓延處理之步驟之示意圖。

Claims (10)

  1. 一種纖維素酯薄膜，其特徵為薄膜中含有粒子，且該薄膜表面之算術平均粗糙度Ra為0.5nm以上、2.0nm以下，且具有該Ra之10倍以上山峰高度之薄膜表面凸部之個數為該薄膜每0.01mm2 為10個以下；施行將該薄膜浸漬於調溫至50℃之鹼化液中2分鐘，其後通過水洗浴2分鐘之鹼化處理，此鹼化處理後之該薄膜在溫度70℃、相對濕度10%之環境下乾燥15分鐘時之該薄膜之含水率為1.6%以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其中前述纖維素酯薄膜含有平均一次粒徑1nm~20nm之微粒子。
  3. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其中使鹼化處理後之前述薄膜在溫度85℃、相對濕度10%之環境下乾燥10分鐘時之該薄膜之含水率為0.6%以下。
  4. 一種纖維素酯薄膜之製造方法，其為具有纖維素酯薄膜之延伸處理步驟與對該延伸處理步驟中經延伸之纖維素酯薄膜施以壓延處理之壓延處理步驟之如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜之製造方法，其特徵為施以前述壓延處理之纖維素酯薄膜含有平均一次粒徑1nm~20nm之微粒子，且經施以前述壓延處理之纖維素酯薄膜之面內方向之阻滯值(Re’)與厚度方向之阻滯值(Rt’)相對於施以前述壓延處理前之面內方向之阻滯值(Re)與厚度方向之阻滯值(Rt)滿足下述程式：| Re’ |<| Re |±5(nm) | Rt’ |<| Rt |±5(nm)又，上述阻滯值係以下式(i)、(ii)求得：(i)：Re(或Re’)=(nx-ny)×d(ii)：Rt(或Rt’)=((nx+ny)/2-nz)×d(式中，nx表示薄膜面內之遲相軸方向之折射率，ny表示面內與遲相軸平行之方向之折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率，d表示薄膜之厚度(nm))。
  5. 如申請專利範圍第4項之纖維素酯薄膜之製造方法，其中前述壓延處理係在25kg/cm以上、1000kg/cm以下之線壓下進行。
  6. 如申請專利範圍第4或5項之纖維素酯薄膜之製造方法，其中對於薄膜之玻璃轉移溫度：Tg(℃)，前述壓延處理係在Tg-20(℃)~Tg+20(℃)之範圍內進行。
  7. 如申請專利範圍第4或5項中任一項之纖維素酯薄膜之製造方法，其中進行前述壓延處理時之薄膜之殘留溶劑為0.1質量%以上、20質量%以下。
  8. 如申請專利範圍第4或5項中任一項之纖維素酯薄膜之製造方法，其中纖維素酯薄膜含有醯基之總取代度為2.0以上、3.0以下之纖維素酯。
  9. 一種偏光板，其特徵為偏光膜之至少一面上具有申請專利範圍第1~3項中任一項之纖維素酯薄膜。
  10. 一種液晶顯示裝置，其特徵為液晶胞之至少一面上具有申請專利範圍第9項之偏光板。
TW098137815A 2008-11-11 2009-11-06 A cellulose ester film, a method for producing a cellulose ester film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device TWI465501B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2008288586 2008-11-11

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201033269A TW201033269A (en) 2010-09-16
TWI465501B true TWI465501B (zh) 2014-12-21

Family

ID=42169913

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW098137815A TWI465501B (zh) 2008-11-11 2009-11-06 A cellulose ester film, a method for producing a cellulose ester film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5740980B2 (zh)
TW (1) TWI465501B (zh)
WO (1) WO2010055777A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014068802A1 (ja) * 2012-11-02 2014-05-08 コニカミノルタ株式会社 光学フィルムおよび光学フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置
EP3487913A1 (en) 2016-07-22 2019-05-29 Eastman Chemical Company Cellulose ester compositions for calendering

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200738793A (en) * 2005-12-05 2007-10-16 Konica Minolta Opto Inc Roll-like optical film, process for producing roll-like optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2007332188A (ja) * 2006-06-12 2007-12-27 Fujifilm Corp セルロースエステルフィルムの製造方法および、その方法により得られたセルロースエステルフィルム、光学補償フィルム、偏光板および液晶表示装置

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07151915A (ja) * 1993-10-08 1995-06-16 Fuji Photo Film Co Ltd 光学異方素子、製造方法並びにそれを用いた液晶表示素子
JP2000319412A (ja) * 1999-05-07 2000-11-21 Konica Corp セルロースエステルフィルムの製造方法、その製造装置、及び液晶画像表示装置用セルロースエステルフィルム
JP2006240228A (ja) * 2005-03-07 2006-09-14 Konica Minolta Opto Inc 光学フィルム、及びその製造方法
JP2006274015A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースアシレートフィルム及びその製造方法
JP2007062055A (ja) * 2005-08-30 2007-03-15 Konica Minolta Opto Inc セルロースエステルフィルム、該フィルムの製造方法および該フィルムを用いた液晶表示装置
JP2007212492A (ja) * 2006-02-07 2007-08-23 Fujifilm Corp 光学補償フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
JPWO2010016369A1 (ja) * 2008-08-05 2012-01-19 コニカミノルタオプト株式会社 光学フィルム、該光学フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200738793A (en) * 2005-12-05 2007-10-16 Konica Minolta Opto Inc Roll-like optical film, process for producing roll-like optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2007332188A (ja) * 2006-06-12 2007-12-27 Fujifilm Corp セルロースエステルフィルムの製造方法および、その方法により得られたセルロースエステルフィルム、光学補償フィルム、偏光板および液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
TW201033269A (en) 2010-09-16
WO2010055777A1 (ja) 2010-05-20
JPWO2010055777A1 (ja) 2012-04-12
JP5740980B2 (ja) 2015-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2009150926A1 (ja) アクリルフィルムの製造方法およびその製造方法で作製したアクリルフィルム
US8691353B2 (en) Polarizing plate, method for producing polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2014178709A (ja) 偏光板の製造方法
TW200530010A (en) Optical film and its manufacturing method
JPWO2007125729A1 (ja) 光学フィルムの製造方法
WO2013080847A1 (ja) アクリル樹脂含有フィルムの製造方法
JP6123677B2 (ja) 光学フィルムとその製造方法、偏光板および液晶表示装置
JP5251857B2 (ja) 光学フィルム
JP5500042B2 (ja) セルロースエステルの製造方法
TW201310087A (zh) 長條狀偏光板及液晶顯示裝置
WO2010052980A1 (ja) 光学フィルム
TWI518125B (zh) A retardation film, a polarizing plate and a liquid crystal display device using the same
JP5120071B2 (ja) 光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
TWI465501B (zh) A cellulose ester film, a method for producing a cellulose ester film, a polarizing plate, and a liquid crystal display device
JP2012025896A (ja) セルロースエステルとその製造方法、及び光学フィルム
JP2009192681A (ja) 位相差フィルム、位相差フィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置
JP5725035B2 (ja) セルロースエステル含有樹脂成形物の製造方法
WO2010082397A1 (ja) 光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2009173818A (ja) セルロースエステルフィルム、偏光板、及び液晶表示装置
WO2011111484A1 (ja) セルロースエステルの製造方法、セルロースエステル、及びセルロースエステルフィルム
JP5494367B2 (ja) 光学フィルムの製造方法
JP2013152390A (ja) セルロースエステル、その製造方法、光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2003300248A (ja) セルロースエステルフィルム及びその製造方法
WO2010119732A1 (ja) 偏光子保護フィルム、それを用いた偏光板及びその製造方法
JP2012097218A (ja) セルロースエステル、セルロースエステルの製造方法、該セルロースエステルを含有する光学フィルム