TWI381929B - An optical film, a method for producing the same, and a polarizing plate using the same - Google Patents

An optical film, a method for producing the same, and a polarizing plate using the same Download PDF

Info

Publication number
TWI381929B
TWI381929B TW096130954A TW96130954A TWI381929B TW I381929 B TWI381929 B TW I381929B TW 096130954 A TW096130954 A TW 096130954A TW 96130954 A TW96130954 A TW 96130954A TW I381929 B TWI381929 B TW I381929B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
optical film
film
value
central portion
sims
Prior art date
Application number
TW096130954A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200829412A (en
Inventor
Masahiro Shibuya
Original Assignee
Konica Minolta Opto Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Opto Inc filed Critical Konica Minolta Opto Inc
Publication of TW200829412A publication Critical patent/TW200829412A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI381929B publication Critical patent/TWI381929B/zh

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/24Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length
    • B29C41/28Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor for making articles of indefinite length by depositing flowable material on an endless belt
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C41/00Shaping by coating a mould, core or other substrate, i.e. by depositing material and stripping-off the shaped article; Apparatus therefor
    • B29C41/34Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C41/46Heating or cooling
    • GPHYSICS
    • G02OPTICS
    • G02BOPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00Optical elements other than lenses
    • G02B5/30Polarising elements
    • G02B5/3025Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2001/00Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2001/00Use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives, e.g. viscose, as moulding material
    • B29K2001/08Cellulose derivatives
    • B29K2001/12Cellulose acetate
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • B29K2105/0038Plasticisers

Description

光學薄膜、其製造方法、使用其之偏光板
本發明係關於一種光學薄膜、其製造方法、使用其之偏光板;更詳細言之,係關於一種防止可塑劑之泛出(bleed out)之光學薄膜、其製造方法、及使用其之偏光板。
此外,本發明中所謂之光學薄膜,係指液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL顯示器、場發射顯示器、電子紙顯示器等各種顯示裝置上使用之機能薄膜;並包含偏光板用保護薄膜、位相差板、反射板、視野角擴大薄膜、光學補償薄膜、防眩薄膜、防反射薄膜、亮度提昇薄膜、色補正薄膜、色分解薄膜、紫外線或防紫外線薄膜、防帶電薄膜或導電性薄膜等。
在各種顯示裝置中之一者之液晶顯示裝置(以下,亦稱為LCD),最近由於汽車搭載顯示器、大型電視、行動電話、筆記型電腦等之普及而不斷地增加其需要。LCD,相較於傳統之CRT顯示裝置,基於其省空間、省能源,而被廣泛地使用於監視器上。進而,作為電視上使用亦日益普及。在此種LCD上,係使用偏光薄膜或位相差薄膜等各種光學薄膜。
此種LCD之基本結構,係於液晶盒(cell)之兩側設置有偏光板者。偏光板,係僅一定方向之偏波面之光可通過者。因此,在液晶顯示裝置中,偏光板即擔負著使電場之液晶配相之變化能成為可見化者之重要角色。亦即,液晶顯示裝置之性能會因為偏光板之性能而被相當地左右著。偏光板之一般性結構,係由保護薄膜而層合於偏光子之兩側。保護薄膜,則可能因情況而具有位相差補正之功能。藉由將此種結構之偏光板對於液晶盒進行層合,就可以構成LCD。保護薄膜,係基於提昇偏光子之耐久性之目的而設置,傳統上,在偏光板上使用之保護薄膜,係透明、具有優良之物理及機械性質、且對於溫溼度之尺寸變化為小之光學薄膜。
近年,因各種顯示裝置上之需要增加,而需要將其上所使用之光學薄膜大幅地提昇其生產性。為提昇光學薄膜之生產性,就必須要使光學薄膜能達到廣幅化、製造步驟上之高速化之要求。此外,為使各種顯示裝置變薄起見,在光學薄膜上亦被要求能薄膜化、輕量化。進而,隨著各種顯示裝置之大畫面化,光學薄膜亦被要求能廣幅化。再者,為提昇其生產性起見,長尺捲化亦正被努力進行中。
此外,為改善以光學薄膜之機械強度為中心之膜特性、保存性、光學特性等,必須要在光學薄膜上添加各種添加劑(例如:可塑劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、霧面劑、導電性物質、防靜電劑、難燃劑、滑劑等)。
傳統上,此種光學薄膜,係將樹脂與各種添加劑溶解於溶劑中而成為膠漿(dope),將其流延於無端支持體上,再於乾燥步驟中除去溶劑,而以溶液流延製膜法捲取並製得薄膜。如以溶液流延製膜法製造光學薄膜時,有時須藉由拉幅器加以延伸,並調整其光學特性或平面性。
然而,隨著光學薄膜在薄膜化、廣幅化、生產性提昇上所需要之高速化及長尺捲化,傳統產品上所未曾見到之故障情形(例如:在捲取狀態下之薄膜之凸狀故障、保存時之黏合等)卻開始變得顯著。此等之故障,因係偏光板加工、面板加工後所產生之缺陷故障,所以為無法避免之故障。此外,所謂「凸狀故障」,係指在薄膜製造時因捲取而進入薄膜間之空氣無法脫離,或因異物進入所發生之浮起狀態之意。
特別在廣幅化之情形,因捲體本身之重量而纏繞於中央,從而負重均集中於中央之情形,其經時(保管)黏貼所發生之故障、或局部的薄膜摩擦所致薄膜之堆積而產生凸狀故障時,將具有高度之危險性。
相對於此等薄膜化所伴隨之顯在化故障而言,到目前為止已有諸多的檢討。舉例而言,已知有藉由添加固體微粒子而調整薄膜之一面與其相對面間之動摩擦係數(例如可參照專利文獻1)。此外,另有將捲繞於捲筒之纖維素酯薄膜以透溼度1 g/m2 以下之包裝材料加以包裝,以抑制其經時保管中之異物故障或薄膜彼此間之黏貼故障發生之方法(例如可參照專利文獻2)。
專利文獻1、專利文獻2所記載之方法,在傳統寬度之光學薄膜上已確認有其效果。惟近年來隨著光學薄膜在薄膜化、廣幅化、生產性提昇上所需要之高速化及長尺捲化,上述方法對於其明顯存在之故障(例如:在捲取狀態下之薄膜之凸狀故障、保存時之黏合等)即非完善之對策。
由於此種狀況,業界企盼能開發出一種光學薄膜、一種光學薄膜之製造方法、以及使用該光學薄膜之偏光板,其中該光學薄膜之特徵係在薄膜.廣幅化、且長尺捲之狀態下,仍不會有黏合故障、局部地薄膜摩擦所致之堆積產生之凸狀故障之危險情形。
專利文獻1:特開2004-168981號公報專利文獻2:特開2005-104556號公報
發明之揭示
本發明有鑑於上述狀況,其目的係提供一種將薄膜.廣幅化之光學薄膜在長尺捲之狀態下,經時(保管)仍不會有黏合故障、局部地薄膜摩擦所致之薄膜堆積產生之凸狀故障等危險情形之光學薄膜、光學薄膜之製造方法、以及使用該光學薄膜之偏光板。
本發明之上述目的,可藉由下述結構而達成。
1.一種光學薄膜,其特徵為其係含有至少一種可塑劑之光學薄膜,且該可塑劑係將原料樹脂溶解於溶劑中所成之膠漿(dope)流延於無端支持體上、形成網狀物,再將該網狀物由該無端支持體加以剝離後,乾燥、捲繞,作成捲筒狀型態而製得者;該光學薄膜之全寬度係1500 mm~4000 mm,並且由將該光學薄膜之表面側之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS(飛行時間型二次離子質量分析法(Time of flight secondary ion mass spectrometry))測定之值A、與裏面側之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值B,以式1所求出之值X;與由將該光學薄膜之表面側之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值A'與裏面側之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值B',以式2所求出之值X'相異,且該X值係較該X'值為小者,式1 X={A/(A+B)}×100 式2 X'={A'/(A'+B')}×100。
2.如前述1之光學薄膜,其中該X值係20~49,且A≦B。
3.如前述1或2之光學薄膜,其中該X'值係較X值大5~30,且A'≦B'。
4.如前述1~3中任一者之光學薄膜,其中該捲筒狀型態之光學薄膜係具有全長1500 m~10000 m,且捲筒外側之該光學薄膜之摩擦係數相對於捲軸側之該光學薄膜之動摩擦係數之比為0.95~1.05。
5.如前述1~4中任一者之光學薄膜,其中該端部之寬度,係以端邊為基準點時,在與相對於光學薄膜之全寬度為10%~40%上之任意位置之間所決定之間隔。
6.如前述1~5中任一者之光學薄膜,其中該原料樹脂係纖維素酯。
7.如前述1~6中任一者之光學薄膜,其中如該光學薄膜於溫度30℃、相對溼度80%下,放置7日後之伸縮率以下述式3、式4表示時,其不論何者均係-0.10%~+0.10%者,式3(處理後之MD方向之長度-處理前之MD方向之長度)/處理前之MD方向之長度×100=MD方向伸縮率 式4(處理後之TD方向之長度-處理前之TD方向之長度)/處理前之TD方向之長度×100=TD方向伸縮率。
8.一種光學薄膜之製造方法,其特徵係於如前述1~7中任一者之光學薄膜之製造方法中,該光學薄膜係含有至少一種之可塑劑,且該可塑劑係將原料樹脂溶解於溶劑中所成之膠漿流延於無端支持體上、形成網狀物,再將該網狀物由該無端支持體加以剝離後,乾燥、捲繞,作成捲筒狀型態而製得者;在將前述膠漿流延於無端支持體上,並將該網狀物由前述無端支持體加以剝離時,將前述網狀物之寬邊方向之中央部及兩側之端部以相異之溫度加熱,並且在前述無端支持體之前半部上,中央部之加熱溫度係較前述端部之加熱溫度為高;而在前述無端支持體之後半部上,中央部之加熱溫度係較前述端部之加熱溫度為低者。
9.如前述8之光學薄膜之製造方法,其中該無端支持體之前半部上,其中央部之加熱溫度係較兩側端部之加熱溫度高1℃~20℃。
10.如前述8或9之光學薄膜之製造方法,其中該無端支持體之後半部上,其中央部之加熱溫度係較兩側端部之加熱溫度低1℃~20℃。
11.如前述8~10中任一者之光學薄膜之製造方法,其中該端部之寬度,係以兩側之端邊為基準點時,在與相對於網狀物之全寬度為10%~40%上之任意位置之間所決定之間隔。
12.如前述8~11中任一者之光學薄膜之製造方法,其中該捲筒狀型態之光學薄膜之長度係1500 m~10000 m。
13.一種偏光板,其特徵係使用如前述1~7中任一者之光學薄膜。
本發明可提供一種在薄膜.廣幅化且長尺捲之狀態下,經時(保管)仍不會有黏合故障、局部地薄膜摩擦所致之薄膜堆積產生之凸狀故障等危險情形之光學薄膜、光學薄膜之製造方法、以及使用該光學薄膜之偏光板;本發明並可達到高生產效率化之目的。
實施發明之最佳形態
以下茲參照圖1~圖6就本發明之實施形態加以說明,惟本發明並不受此等之任何限制。
圖1係以溶液流延製膜法進行之光學薄膜之構造裝置之概略圖。圖1(a)係於流延後,以拉幅器遞送,並在其後之乾燥步驟中進行乾燥之溶液流延製膜法,其光學薄膜之製造裝置之概略斜視圖。圖1(b)則係沿著圖1(a)之A-A'之概略斷面圖。
圖中,1a係表示依溶液流延製膜法進行之光學薄膜之構造裝置。構造裝置1a係具有溶液流延製膜步驟101、延伸步驟102、乾燥步驟103、以及捲繞回收步驟104。
溶液流延製膜步驟101係具有:以無端點延伸之無端支持體之鏡面帶狀金屬流延帶(以下簡稱「帶」)101a、將光學薄膜形成用之樹脂溶解於溶劑中所成之膠漿2(圖4參照)流延於帶101a上之擠壓模1b、以及將流延於帶101a上之膠漿2(圖4參照)由帶101a以可剝離狀態除去溶劑之加熱裝置101c。101c1係表示乾燥箱,101d1~101d7表示在乾燥101c1上配設之加熱風供給管,101d7則表示排氣管。帶101a係藉由保持滾輥101a1及保持滾輥101a2所保持,其係隨著保持滾輥之旋轉,而在保持滾輥101a1及保持滾輥101a2間旋轉移動(圖中之箭頭方向)。3係表示由帶101a上流延之膠漿中將其溶劑除去,再由帶101a將成為可剝離狀態且固化之網狀物加以剝離之剝離點;4係表示已經剝離之光學薄膜。關於溶液流延製膜步驟101,則詳細說明於圖3~圖5中。
延伸步驟102,係具有:具有乾燥風吸收口102b及排出口102c之外箱102a、以及置入外箱102a中之拉幅器延伸裝置102d。拉幅器延伸裝置102d上所使用之拉幅器,其並無特別之限制,例如有壓板拉幅器、針拉幅器等,可根據需要而加以選擇。此外,乾燥風吸收口102b及排出口102c亦可相反地安裝。延伸步驟102可視必要延伸其寬度,光學薄膜中所含之溶劑量則基於摩擦損傷、收縮率、變形等,而以5質量%~30質量%為較佳。
乾燥步驟103,係具有:具有乾燥風吸收口103b及排出口103c之乾燥箱103a、以及遞送光學薄膜4之上部之遞送滾輥103d及下部之遞送滾輥103e。該上部之遞送滾輥103d及下部之遞送滾輥103e係上下成為一組,並由複數組所構成者。103f係表示將由延伸步驟102所出來之光學薄膜4遞送至乾燥步驟103之遞送滾輥。配設於乾燥步驟103之遞送滾輥之數目,則視乾燥條件、方法、所製造之光學薄膜之長度等而不同地加以設定。上部之遞送滾輥103d及下部之遞送滾輥103e係藉由驅動源而成為不會旋轉驅動之自由旋轉滾輥。此外,在由乾燥步驟至捲取步驟之間,並非全部的自由旋轉之遞送滾輥皆可使用,一般須設置1個至數個的遞送用驅動滾輥(藉由驅動源而旋轉驅動之滾輥)。基本上,遞送用驅動滾輥,因其目的係藉由該驅動而遞送光學薄膜,因此利用吸管或空氣吸引等,即可作成使光學薄膜之遞送及驅動滾輥之旋轉同時進行之機構。
捲繞回收步驟104,係具有捲取裝置(未圖示),並將乾燥終了後之光學薄膜4以必要量之長度捲繞於捲軸上。104a係表示纏繞於捲軸之捲筒狀之光學薄膜。此外,捲取時之溫度,基於防止捲取後收縮所致之摩擦損傷、捲繞鬆弛等,其係以冷卻至室溫者為較佳。圖2(a)~圖2(c)所示以溶液流延製膜法所進行之光學薄膜之製造裝置之概略斷面圖,亦為相同。所使用之捲取機,可為一般所使用者,即可依據定張力法、定轉矩法、錐度張力法、內部應力一定之程式張力控制法等之捲取方法進行捲取。
圖2係以溶液流延製膜法進行之光學薄膜之另一構造裝置之模式圖。圖2(a)係於流延後,在乾燥步驟中進行預備乾燥,其後再以拉幅器遞送,並在另一個後乾燥步驟中進行最終乾燥之溶液流延製膜法,其光學薄膜之製造裝置之模式圖。圖2(b)則係於流延後,在乾燥步驟中進行預備乾燥,其後再於另一個後乾燥步驟中進行最終乾燥之溶液流延製膜法,其光學薄膜之製造裝置之模式圖。圖2(c)係於流延後,在乾燥步驟中進行乾燥時之溶液流延製膜法,其光學薄膜之製造裝置之模式圖。
茲說明圖2(a)所示之依溶液流延製膜法進行之光學薄膜之製造裝置之模式圖。圖中,1b係表示依溶液流延製膜法進行之光學薄膜之製造裝置。製造裝置1b係具有流延步驟101、第1乾燥步驟105、延伸步驟102、第2乾燥步驟106、以及捲繞回收步驟104。其與圖1(a)所示之製造裝置之不同,在於其在延伸步驟102進行延伸前,將由帶101a剝離之光學薄膜4暫時地以第1乾燥步驟105加以乾燥者。另一步驟,則與圖1(a)所示之構造裝置1a相同。
第1乾燥步驟105,係具有:具有乾燥風吸收口105b及排出口105c之乾燥箱105a、以及遞送光學薄膜4之上部之遞送滾輥105d及下部之遞送滾輥105e。該上部之遞送滾輥105d及下部之遞送滾輥105e係上下成為一組,並由複數組所構成者。在進入延伸步驟102(與圖1(a)之延伸步驟相同者)前之光學薄膜4中所含之溶劑量,其係可藉由第1乾燥步驟105加以調整。
第2乾燥步驟106,係具有:具有乾燥風吸收口106b及排出口106c之乾燥箱106a、以及遞送光學薄膜4之上部之遞送滾輥106d及下部之遞送滾輥106e。該上部之遞送滾輥106d及下部之遞送滾輥106e係上下成為一組,並由複數組所構成者(與圖1(a)所示之乾燥步驟105成為相同構成者)。其他符號則與圖1(a)相同。
茲說明圖2(b)所示之依溶液流延製膜法進行之光學薄膜之製造裝置之模式圖。圖中,1c係表示依溶液流延製膜法進行之光學薄膜之製造裝置。製造裝置1c係具有流延步驟101、第1乾燥步驟105、第2乾燥步驟107、以及捲繞回收步驟104。第2乾燥步驟107,係具有:具有乾燥風吸收口107b及排出口107c之乾燥箱107a、以及遞送光學薄膜4之上部之遞送滾輥107d及下部之遞送滾輥107e。該上部之遞送滾輥107d及下部之遞送滾輥107e係上下成為一組,並由複數組所構成者(與圖1(a)所示之乾燥步驟105為相同構成者)。其與圖2(a)所示之製造裝置之不同,在於其不具有延伸步驟。因此,由於在圖2(a)之延伸步驟乾燥的部分亦於第2乾燥步驟107中進行之故,第2乾燥步驟107係以較圖2(a)所示之第2乾燥步驟106更長者為較佳。由帶所剝離之光學薄膜4,係於第1乾燥步驟105及第2乾燥步驟107被乾燥,並在捲繞回收步驟104中被捲繞回收。其他符號,則與圖1(a)、(b)相同。
茲說明圖2(c)所示之依溶液流延製膜法進行之光學薄膜之製造裝置之模式圖。圖中,1d係表示依溶液流延製膜法進行之光學薄膜之製造裝置。製造裝置1d係具有流延步驟101、乾燥步驟108、以及捲繞回收步驟104。其與圖2(b)所示之製造裝置之不同,在於其不具有第1乾燥步驟。由帶所剝離之光學薄膜4,係於乾燥步驟108被乾燥,並在捲繞回收步驟104中被捲繞回收。乾燥步驟108,係具有:具有乾燥風吸收口108b及排出口108c之乾燥箱108a、以及遞送光學薄膜4之上部之遞送滾輥108d及下部之遞送滾輥108e。該上部之遞送滾輥108d及下部之遞送滾輥108e係上下成為一組,並由複數組所構成者(與圖2(a)所示之乾燥步驟106為相同構成者,惟其亦具有第1乾燥步驟105(圖2(a)參照)之機能之故,全體有變長之情形)。其他符號,則與圖1(a)相同。
以下,就圖1、圖2(a)~圖2(c)所示之各步驟中之光學薄膜之殘留溶劑量,加以說明。
圖1之情形,其在流延步驟101中,流延後由帶101a剝離之光學薄膜之殘留溶劑量,考慮到由帶剝離時之殘留應力之均一性、延伸性、尺寸安定性、乾燥時之收縮性等,一般係50質量%~250質量%,較佳係80~140質量%(圖2(a)~圖2(c)之情形亦相同者)。
在延伸步驟102以拉幅器延伸裝置102d處理後之光學薄膜之殘留溶劑量,考慮其在乾燥部之光學薄膜之伸縮率之調整、摩擦損傷等,一般係5質量%~30質量%,較佳係6質量%~25質量%。
在乾燥步驟103經乾燥處理後之光學薄膜之殘留溶劑量,考慮其在乾燥步驟之負重、保存時之尺寸安定性伸縮率等,較佳係0.1質量%~15質量%。
圖2(a)之情形,第1乾燥步驟105之乾燥處理後之光學薄膜之殘留溶劑量,考慮在延伸步驟102之乾燥負重、延伸步驟之延伸性等,一般係5質量%~40質量%,較佳係10質量%~35質量%。延伸步驟102終了後之殘留溶劑量係與圖1之情形為相同,而在第2乾燥步驟106乾燥終了後之殘留溶劑量,則與圖1之乾燥步驟103在乾燥終了時之情形為相同者。
圖2(b)之情形,第1乾燥步驟105之乾燥處理後之光學薄膜之殘留溶劑量,係與圖2(a)之情形為相同。而在第2乾燥步驟107乾燥終了後之殘留溶劑量,則與圖1之乾燥步驟103在乾燥終了時之情形為相同者。
圖2(c)之情形,乾燥步驟108在乾燥終了時之光學薄膜之殘留溶劑量,係與圖1之乾燥步驟103在乾燥終了時之情形為相同者。
本發明中之殘留溶劑量(質量%)之值,係以一定大小之光學薄膜在115℃、乾燥1小時之樹脂薄膜之質量定為F,並以乾燥前之光學薄膜之質量定為E時,以((E-F)/F)×100=殘留溶劑量(質量%)所求得之值。
在圖1、圖2(a)所示之延伸步驟後之乾燥步驟、以及圖2(b)、圖2(c)所示之乾燥步驟中,亦可單獨使用紅外線等或併用加熱空氣及紅外線乾燥。基於簡便之觀點,則以加熱空氣為較佳。乾燥溫度,會因為進入乾燥步驟時之樹脂薄膜之殘留溶劑量而有不同,惟考慮其乾燥時間、收縮斑痕、伸縮量之安定性等,可在30℃~180℃之範圍根據其殘留溶劑量而適當地加以選擇,其可為一定之溫度下乾燥,亦可分為數階段之溫度而進行乾燥。
根據圖1、圖2(a)~圖2(c)所示之溶液流延製膜法所製造之光學薄膜之膜厚度,係因使用目的而有不同,惟如在圖7所示之偏光板上作為保護薄模使用時,一般係20μm~120μm,較佳係40μm~100μm。
圖3係沿著圖1(a)之B-B'之概略擴大斷面圖。
加熱裝置101c,係具有:乾燥箱101c1、第1加熱風吹送用聯管箱101e1、第2加熱風吹送用聯管箱101e2、第3加熱風吹送用聯管箱101e3、第4加熱風吹送用聯管箱101e4、第5加熱風吹送用聯管箱101e5、第6加熱風吹送用聯管箱101e6、排氣管101d7(圖1參照)、以及加熱風供給管101d1~101d6。101e11係表示第1加熱風吹送用聯管箱101e1之加熱風吹送口。101e21係表示第2加熱風吹送用聯管箱101e2之加熱風吹送口。101e31係表示第3加熱風吹送用聯管箱101e3之加熱風吹送口。101e41係表示第4加熱風吹送用聯管箱101e4之加熱風吹送口。101e51係表示第5加熱風吹送用聯管箱101e5之加熱風吹送口。101e61係表示第6加熱風吹送用聯管箱101e6之加熱風吹送口。
第1加熱風吹送用聯管箱101e1及第3加熱風吹送用聯管箱101e3,其配設之目的係用以將流延於帶101a之前半部上之膠漿兩端乾燥;而第2加熱風吹送用聯管箱101e2,其配設之目的則係用以將流延於帶101a之前半部上之膠漿中央加以乾燥。
第4加熱風吹送用聯管箱101e4及第6加熱風吹送用聯管箱101e6,其配設之目的係用以將流延於帶101a之後半部上之膠漿兩端乾燥;而第5加熱風吹送用聯管箱101e5,其配設之目的則係用以將流延於帶101a之後半部上之膠漿中央加以乾燥。
圖4係圖1(b)之P部分之擴大概略斷面圖。
流延於帶101a上之膠漿2,係隨著帶101a之旋轉移動(圖中之箭頭方向)而依次地由各加熱風吹送口吹送加熱風,而將膠漿中之溶劑除去並形成網狀物,另呈現可由帶101a剝離狀態之固化光學薄膜4,則於以下步驟中遞送。
本發明中所謂帶101a之前半部,係指在保持滾輥101a1及保持滾輥101a2間所保持之帶101a之上側部分而言;而所謂帶101a之後半部,則係指在保持滾輥101a1及保持滾輥101a2間所保持之帶101a之下側部分而言。
第2加熱風吹送用聯管箱101e2,其配設之目的係使帶101a之前半部之幾乎全部均可被吹到。第1加熱風吹送用聯管箱101e1(圖3參照)及第3加熱風吹送用聯管箱101e3(圖3參照),亦與第2加熱風吹送用聯管箱101e2相同地加以配設。
第5加熱風吹送用聯管箱101e5,其配設之目的係使帶101a之後半部之幾乎全部均可被吹到。第4加熱風吹送用聯管箱101e4(圖3參照)及第6加熱風吹送用聯管箱101e6(圖3參照),亦與第5加熱風吹送用聯管箱101e5相同地加以配設。
此外,在圖3、圖4所表示之例子中,作為加熱膠漿之加熱手段之加熱風吹送用聯管箱,其配設之目的係用於使加熱風被吹送於膠漿上,惟其加熱手段則不限於此例。舉例而言,為加熱該帶之內側起見,在以保持滾輥所保持之帶間亦可配設使用同樣的加熱風吹送用聯管箱,或可用加熱風以外之方法作為加熱手段。
圖5係圖4之Q所示部分之擴大概略平面圖。
圖中,E(G)係表示帶101a上所流延之膠漿2端部之寬度,F則係表示中央部之寬度。端部之寬度E,係以膠漿2之端邊201a作為基準點,考慮相對於膠漿2之全寬度,其存在於端部及中央部之可塑劑量之TOF-SIMS之檢測值,較佳者係以在10%~40%上之任意位置之間所決定之間隔。端部之寬度G,係以膠漿2之端邊201b作為基準點,考慮相對於膠漿2之全寬度,其存在於端部及中央部之可塑劑量之TOF-SIMS之檢測值,較佳者係以在10%~40%上之任意位置之間所決定之間隔。此外,對於依圖1、圖2所示之製造裝置製造之光學薄膜之端部寬度,本圖所示之端部寬度E(G)之定義亦可適用。再者,本發明中所謂之端部,係指本圖所示之寬度E(G)之兩側端部之至少一者而言。
使用圖1~圖5所示之製造裝置,將原料樹脂溶解於溶劑中所成之膠漿流延於帶上,並形成網狀物時,以與網狀物之寬度方向之中央部及兩側之端部為相異之溫度之加熱風進行加熱;而在帶之前半部中,將中央部之加熱溫度調整較端部之加熱溫度為高,而在帶之後半部中,則將中央部之加熱溫度調整較端部之加熱溫度為低者,來進行製造。
在帶之前半部中,中央部之加熱溫度如與端部之加熱溫度相較,係相同或更低時,在寬側方向之端部與中央部上存在之可塑劑量之TOF-SIMS之檢測值,會與所期望之值相異,從而捲筒狀之光學薄膜在保管時或經時上將可能產生黏合現象、凸狀故障,並不理想。
在帶之前半部中,中央部之加熱溫度,亦基於所設計之寬側方向之端部與中央部上存在之可塑劑量之TOF-SIMS之檢測值等方面之考慮,係以較端部之加熱溫度高1℃~20℃為較佳。
在帶之後半部中,中央部之加熱溫度與端部之加熱溫度相較,如係相同或更高時,由於在寬側方向之端部與中央部上存在之可塑劑量之TOF-SIMS之檢測值,會與所期望之值相異,從而捲筒狀之光學薄膜在保管時或經時上將可能產生黏合現象、凸狀故障,並不理想。
在帶之後半部中,中央部之加熱溫度,亦基於所設計之寬側方向之端部與中央部上存在之可塑劑量之TOF-SIMS之檢測值等方面之考慮,係以較端部之加熱溫度低1℃~20℃為較佳。
使用圖1~圖5所示之製造裝置,製造之光學薄膜之寬度係1500 mm~4000 mm。寬度如未達1500 mm時,其生產效率會降低,無法對於LCD之大畫面化產生對應之故而較不理想。如超過4000 mm時,其處理會變得困難、且伴隨著捲筒狀之光學薄膜之本身重量發生故障之危險將大增,又伴隨著裝置之巨大化其維持管理之負擔將增加等,並不理想。
使用圖1~圖5所示之製造裝置,以本發明之製造方法製造,並將全長1500 m~10000 m捲繞在捲軸之捲筒狀型態之光學薄膜,其捲筒外側之光學薄膜之動摩擦係數相對於捲軸側之光學薄膜之動摩擦係數之比,基於考慮捲筒狀之光學薄膜在保管時之經時上所發生之凸狀故障,係以0.95~1.05為較佳。此外,所謂捲軸側,係指由捲繞起點起算至100 m而言,至於所謂捲筒外側,則係指終端開始至100 m內側為止之長度而言。
動摩擦係數,係使用「泰斯德」產業(股)製之摩擦測定器,以溫度23℃、溼度55%RH之環境條件,由捲軸側及捲筒外側開始之各自10 m部分之處所,在全寬下採取長度50 cm之樣品之中央部(由寬之中點起200 mm所夾之部分)與端部(由兩端邊起200 mm之部分),以100 mm/min之測定速度,利用掛重300 g之負重來進行測定。其他條件則以JISK-7125為準而進行。
動摩擦係數之計算方法
由上述所得到之動摩擦抵抗力除以測定時之負重之值,即為動摩擦係數;並相對於其測定次數而表示其平均值。
使用圖1~圖5所示之製造裝置,以本發明之製造方法製造之光學薄膜,將該光學薄膜之表面側之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A,裏面側之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B,而由式1所求出之值定為X;再將該光學薄膜之表面側之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A',裏面側之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B',而由式2所求出之值定為X';其X值與X'值係相異者,且該X值係較該X'值為小者。此外,所謂以TOF-SIMS測定之端部,係指兩側之端部之至少一者之端部而言。
式1 X={A/(A+B)}×100 式2 X'={A'/(A'+B')}×100。
X值與X'值如係相同時,在單面上之可塑劑將不會侷限於一處,由於無法產生防止黏合之效果,其並不能獲得本發明之效果而不理想。
X值如較X'值為大時,由於無法產生防止黏貼之效果,其並不能獲得本發明之效果而不理想。
此外,本發明係將鄰接於帶之一側稱為裏面側,而將未鄰接於帶之一側稱為表面側。
X值,考慮其薄膜之物理特性、尤其是捲縮性、黏貼耐性、偏光板加工性、塗佈性等,其係以20~49,且A≦B者為較佳。
X'值,考慮其薄膜之物理特性、尤其是黏貼耐性等,其係較X值大5~30,且A'≦B'者為較佳。
使用圖1~圖5所示之製造裝置,以本發明之製造方法製造之光學薄膜,考慮其捲筒狀之光學薄膜在保管時之經時上的凸狀故障之發生情形,其於溫度30℃、相對溼度80%下,放置7日後之伸縮率係以-0.10%~+0.10%者為較佳。
圖6係使用本發明光學薄膜之偏光板之概略斷面圖。
圖中,5係表示偏光板。偏光板5,係由偏光子501及偏光子501兩側之保護薄膜502所層合者。保護薄膜,其視情形亦可能具有位相差補正之機能。將此種結構之偏光板對於液晶盒(cell)進行層合可構成LCD。本圖所示之保護薄膜502則係本發明之光學薄膜。
使用圖1~圖5所示之製造裝置,藉由以本發明之製造方法製造之薄膜.廣幅化、且長尺捲之光學薄膜,其例如有以下之效果。
1.在薄膜.廣幅化之光學薄膜,如可達成長尺捲化之目的時,其生產效率可提升,即可配合LCD之大畫面化之要求、以及LCD需要增加之要求。
2.保管時之經時上之黏合情形、凸狀故障如消失時,其良率即可提升,而生產效率亦可提昇。
以下茲就本發明之光學薄膜所使用之樹脂加以說明。在光學薄膜上使用之樹脂,可使用具有機械性質、對於溫溼度之尺寸變化小之樹脂,例如纖維素樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚烯丙酯樹脂、聚碸樹脂、聚醚碸樹脂、原菠烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚酯樹脂等。此等之樹脂中,尤以纖維素酯樹脂為較佳。以下,茲就纖維素酯樹脂加以說明。
本發明之薄膜之製造上使用之纖維素酯樹脂,係以纖維素之低級脂肪酸酯樹脂為較佳。纖維素之低級脂肪酸酯樹脂中,所謂之「低級脂肪酸」,係指碳原子數6以下之脂肪酸為較佳。舉例而言,最佳者有纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等之纖維素之低級脂肪酸酯。
此外,在上述以外,可使用特開平10-45804號、同8-231761號、美國專利第2,319,052號等所記載之纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯丁酸酯等之混合脂肪酸酯。上述記載之中,又以纖維素三乙酸酯(以下,簡稱為「TAC」)、纖維素乙酸酯丙酸酯,其等作為纖維素之低級脂肪酸酯為最佳。
本發明之纖維素酯之數平均分子量,係以70,000~250,000,以此成型時之機械強度高,且可成為適度之膠漿黏度而較佳,更加者則為80,000~150,000者。
在本發明所使用之纖維素酯,係以具有乙醯基及/或丙醯基作為取代基,且以乙醯基之取代度定為X,丙醯基之取代度定為Y時,能同時滿足下述式(I)及式(II)之纖維素酯為較佳。
(I)2.3≦X+Y≦3.0 (II)0≦X≦2.5
尤以同時滿足下述式(III)及(IV)、(V)之纖維素酯為最佳。
(III)2.3≦X+Y≦2.85 (IV)1.5≦X≦2.5 (V)0.1≦Y≦1.0
醯基之取代度之測定方法,可依據ASTM-D817-96之規定,進行測定。
傳統上,如使用取代度未達2.85之纖維素酯,其尺寸安定性可能會降低,惟藉由本發明之製造方法,即便使用低取代度之纖維素酯,亦可得到具有優良之尺寸安定性之薄膜。
纖維素酯,可就:由棉花短絨纖維所合成之纖維素酯及由木材紙漿所合成之纖維素酯之任一者,單獨使用或者混合使用。由支持體或輥箱而來之剝離性如產生問題時,則以多使用由棉花短絨纖維所合成之纖維素酯,且該棉花短絨纖維係具有良好的由支持體或輥箱而來之剝離性者,此時其生產性高而較佳。如混合使用由木材紙漿所合成之纖維素酯時,其係以由棉花短絨纖維所合成之纖維素酯之比率達40質量%以上,且剝離性之效果可顯著者為較佳,如使用60質量%以上為更佳,而如單獨使用者為最佳。
在製作膠漿時之所使用之溶劑,只要是可將纖維素酯溶解之溶劑即可,並無特別之限制,其可單獨或與其他無法溶解之溶劑進行混合,只要是可溶解者即可使用。一般而言,較佳者係使用由良溶劑之二氯甲烷及纖維素酯之貧溶劑所成之混合溶劑,且在混合溶劑中含有貧溶劑4~30質量%者。
此外,可使用之良溶劑,例如二氯甲烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1,3-二氧雜戊環、1,4-二氧雜戊環、環己酮、甲酸乙酯、2,2,2-三氟乙醇、2,2,3,3-六氟-1-丙醇、1,3-二氟-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-甲基-2-丙醇、1,1,1,3,3,3-六氟-2-丙醇、2,2,3,3,3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等,惟係以二氯甲烷等之有機鹵化合物、二氧雜戊環衍生物、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮等為較佳之有機溶劑(亦即良溶劑)。
纖維素酯之貧溶劑,例如有甲醇、乙醇、n-丙醇、iso-丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、tert-丁醇等之碳原子數1~8之醇類、甲乙酮、甲基異丁酮、乙酸丙酯、單氯苯、苯、環己烷、四氫呋喃、甲基溶纖素、乙二醇單甲醚等,並可將此等貧溶劑單獨或2種以上適當地組合加以使用。
本發明所可使用之可塑劑,其並無特別之限制,較佳者例如可使用磷酸酯系可塑劑、酞酸酯系可塑劑、偏苯三酸酯系可塑劑、均苯四甲酸系可塑劑、乙醇酸酯系可塑劑、檸檬酸酯系可塑劑、聚酯系可塑劑等。
其分別之較佳者,磷酸酯系有三苯基亞磷酸酯、三甲酚亞磷酸酯、甲酚二苯基亞磷酸酯、辛基二苯基亞磷酸酯、二苯基聯苯基亞磷酸酯、三辛基亞磷酸酯、三丁基亞磷酸酯等;酞酸酯系可塑劑有二乙基酞酸酯、二甲氧基乙基酞酸酯、二甲基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二丁基酞酸酯、二-2-乙基己基酞酸酯、丁基己基酞酸酯等;偏苯三酸酯系可塑劑有三丁基偏苯三酸酯、三苯基偏苯三酸酯、三乙基偏苯三酸酯等;均苯四甲酸系可塑劑有四丁基均苯四甲酸酯、四苯基均苯四甲酸酯、四乙基均苯四甲酸酯、乙醇酸酯系可塑劑有三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、乙基酞醯乙基乙醇酸酯、甲基酞醯乙基乙醇酸酯、丁基酞醯丁基乙醇酸酯等;檸檬酸酯系可塑劑有三乙基檸檬酸酯、三-n-丁基檸檬酸酯、乙醯三乙基檸檬酸酯、乙醯三-n-丁基檸檬酸酯、乙醯三-n-(2-乙基己基)檸檬酸酯等;聚酯系可塑劑有脂肪族二羧酸、脂環式二羧酸、芳香族二羧酸等之二羧酸乙醇酸之共聚物。脂肪族二羧酸,其並無特別之限制,可使用己二酸、癸二酸、酞酸、對苯二甲酸酯、1,4-環己基二羧酸等。
乙醇酸可使用乙二醇、二乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇等。此等之二羧酸及乙醇酸可各自單獨使用,亦可二種以上混合使用。聚酯之分子量,基於與纖維素酯之相溶性之觀點,其係以重量平均分子量500~2000之範圍為較佳。
此外,本發明中又以使用200℃下未達1333 Pa之可塑劑為較佳,並以使用666 Pa以下者為更佳,並以使用1~133 Pa之化合物為最佳。具有不揮發性之可塑劑,其並無特別之限制,例如可使用伸芳基雙(二芳基亞磷酸)酯、磷酸三甲苯酯、三苯六甲酸三(2-乙基己酯)、上述聚酯可塑劑等。此等之可塑劑,可以單獨使用或者二種以上加以併用。
可塑劑之使用量,基於考慮其尺寸安定性、加工性之觀點,相對於纖維素酯,一般可添加1~40質量%,較佳可添加3~20質量%,最佳可添加4~15質量%。如未達3質量%時,在狹縫加工或打洞加工時,並無法得到平滑之切斷面,而會產生很多切削細屑。
本發明之薄膜上,係以添加抗氧化劑或紫外線吸收劑等為較佳。上述抗氧化劑,係以使用受阻酚系之化合物為理想,其較佳有2,6-二-t-丁基-p-甲酚、季戊四醇基-四-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙-(n-辛基硫)-6-(4-羥基-3,5-二-t-丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2,2-硫-二伸甲基雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-t-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N'-六伸甲基雙(3,5-二-t-丁基-4-羥基-氫化肉桂醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-t-丁基-4-羥基卡基)苯、三-(3,5-二-t-丁基-4-羥基卡基)-三聚異氰酸酯等。其中,尤以2,6-二-t-丁基-p-甲酚、季戊四醇基-四-[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]為最佳。此外,例如尚可併用N,N'-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯基]肼等之聯氨系之金屬不活性劑或三(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯等之磷系加工安定劑。此等化合物之添加量,係以相對於纖維素酯,其質量比例係1 ppm~1.0%為較佳,並以10~1000 ppm為最佳。
此外,亦可添加其他高嶺土、滑石、矽藻土、石英、碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁等之無機微粒子、鈣、鎂等之鹼土類金屬之鹽等之熱安定劑。
以本發明之製造方法所製造之光學薄膜,基於其高度之尺寸安定性之觀點,可使用於偏光板或液晶顯示用元件等,此時由於要防止偏光板或液晶等之劣化起見,較佳係使用紫外線吸收劑。
紫外線吸收劑,基於在波長370 nm以下之紫外線具有優良之吸收能力,且有良好之液晶顯示性之觀點,其較佳係使用在波長400 nm以上之可見光吸收為較少者。具體而言,其係以380 nm之穿透率未達10%者為較佳,並以未達5%者為最佳。
可較佳使用之紫外線吸收劑,其具體例子有氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物、三嗪系化合物等。舉例而言,較佳可使用特開平10-182621號、特開平8-337574號所記載之紫外線吸收劑。此外,特開平6-148430號、特開平12-273437號所記載之高分子紫外線吸收劑亦較佳。或者,亦可加入特開平10-152568號記載之紫外線吸收劑。
此等之紫外線吸收劑之中,更佳之紫外線吸收劑有苯并三唑系紫外線吸收劑或二苯甲酮系紫外線吸收劑。以下,茲舉出苯并三唑系紫外線吸收劑之具體例子,惟本發明並不限於此等之範圍。
2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-tert-丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-tert-丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-(3",4",5",6"-四羥基酞醯亞胺基甲基)-5'-甲基苯基)苯并三唑、2,2-伸甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2'-羥基-3'-tert-丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及支鏈月桂基)-4-甲基苯基(TINUVIN171,汽巴特用化學(股)製)、辛基-3-[3-tert-丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯及2-乙基己基-3-[3-tert-丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯之混合物(TINUVIN109,汽巴特用化學(股)製)。
以下茲說明二苯甲酮系紫外線吸收劑之具體例子,惟本發明並不限於此等之範圍。2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯苯基甲烷)。
紫外線吸收劑之添加方法,可在醇類或二氯甲烷、二氧雜戊環等之有機溶劑中,將紫外線吸收溶解劑溶解後添加於膠漿中、或直接添加於膠漿組成中。而如無機粉體類之不溶解於有機溶劑中者,其可於有機溶劑及纖維素酯系樹脂中使用德索爾機或混砂機,並以在分散後添加於膠漿中者為較佳。紫外線吸收劑之使用量,考慮其作為紫外線吸收劑之效果、透明性等,其係以0.1質量%~2.5質量%為較佳。進而,並以0.8質量%~2.0質量%為最佳。
再者,在纖維素酯系樹脂薄膜上,基於防止薄膜彼此產生黏合、賦予其光滑性、以及容易操作起見,亦可添加微粒子作為霧面劑。微粒子,例如有無機化合物之微粒子或有機化合物之微粒子。無機化合物,其較佳有含矽化合物、二氧化矽、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、白土、燒成高嶺土、燒成矽酸鈣、矽酸鈣水合物、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣等,更佳則有含矽之無機化合物或氧化鋯,惟基於可降低纖維素酯層合薄膜之濁度之觀點,最佳有二氧化矽。
二氧化矽之微粒子,例如有AEROSIL(股)公司製之AEROSIL-200、200V、300、R972、R972V、R974、R976、R976S、R202、R812、R805、OX50、TT600、RY50、RX50、NY50、NAX50、NA50H、NA50Y、NX90、RY200S、RY200、RX200、R8200、RA200H、RA200HS、NA200Y、R816、R104、RY300、RX300、R106等。此等之中,又基於控制其分散性或粒徑之觀點,係以AEROSIL-200V、R972V為較佳。
氧化鋯之微粒子,例如可使用AEROSIL R976及R811(以上為AEROSIL(股)公司製)等之市售品。
有機化合物,例如有聚矽酮樹脂、氟樹脂及丙烯樹脂等之聚合物為較佳,其中又以聚矽酮樹脂為更佳。
在上述記載之聚矽酮樹脂中,尤以具有三次元之網狀構造者為最佳,例如可使用商品名稱為特斯帕爾103、同105、同108、同120、同145、同3120、及同240(以上為東芝聚矽酮(股)製)等之市售品。
本發明之微粒子之1次平均粒子徑,基於可抑制霧度值之觀點,係以20 nm以下為較佳,並以5~16 nm為更佳,又以5~12 nm為最佳。
微粒子之外觀比重,係以70 g/升以上為較佳,並以90~200 g/升以上為更佳,又以100~200 g/升為最佳。其外觀比重越大,越可作為高濃度之分散液,從而其霧度、凝集物係良好而較佳,且在調製如本發明之高固態成分濃度之膠漿時為最佳。
1次粒子之平均徑在20 nm、且外觀比重70 g/升以上之二氧化矽微粒子,例如可將經氣化之四氯化矽及氫混合後,在空氣中使之在1000~1200℃中燃燒而製得。又例如可使用市售之商品名稱為AEROSIL 200V、AEROSIL R972V(以上為AEROSIL(股)公司製)者。
此外,外觀比重,係將二氧化矽微粒子以量筒採取一定量,測定其時之重量,再以下式計算得到。
外觀比重(g/升)=二氧化矽質量(g)÷二氧化矽之容積(升)
調製本發明之微粒子分散液之方法,例如有下述之3種類。
《調製方法A》將溶劑及微粒子攪拌混合後,以分散機進行分散。將其作成微粒子分散液。將微粒子分散液加入膠漿液中加以攪拌。
《調製方法B》將溶劑及微粒子攪拌混合後,以分散機進行分散。將其作成微粒子分散液。將微粒子分散液加入膠漿液中加以攪拌。另外在溶劑中加入少量之纖維素酯,攪拌溶解。在此所添加之纖維素酯,係以本發明之固態成分物為最佳。
在其中加入前述微粒子並攪拌。將其作成微粒子添加液。再將微粒子添加液以線上混合器與膠漿液充分地混合。
《調製方法C》在溶劑中加入少量之纖維素酯,攪拌溶解。在其中加入微粒子並以分散機攪拌。將其作成微粒子添加液。再將微粒子添加液以線上混合器與膠漿液充分地混合。
調製方法A,其具有二氧化矽微粒子之分散性優良,而調製方法C則有二氧化矽微粒子不容易再凝集之優點。其中,上述之調製方法B,則係同時具有:二氧化矽微粒子之分散性,以及二氧化矽微粒子不容易再凝集等二者之優點,故而係較佳者。
《分散方法》將二氧化矽微粒子與溶劑等進行混合再分散時之二氧化矽濃度,一般係5~30質量%,較佳係10~25質量%,最佳則係15~20質量%。分散濃度越高者,其對於添加量之液濁度有降低之傾向,且霧度、凝集度均變佳而較理想。
可使用之溶劑例如有低級醇類,較佳者有甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等。低級醇以外之溶劑,其並無特別之限制,惟係以在纖維素酯之製膜時使用之溶劑為較佳。
對於纖維素酯之二氧化矽微粒子之添加量,相對於纖維素酯100質量份,較佳係0.01~0.3質量份,更佳係0.05~0.2質量份,最佳則係0.08~0.12質量份。添加量越多者,其動摩擦係數優良;而添加量少者則有霧度值低,凝集物亦少等優點。
分散機可使用一般之分散機。分散機可大致分為介質分散機以及無介質分散機。在二氧化矽微粒子之分散上,係以無介質分散機其霧度值低而較佳。
介質分散機,例如有球磨機、砂磨機、珠磨機等。
無介質分散機,例如有超音波型、離心型、高壓型等,惟在本發明中係以高壓分散裝置為較佳。高壓分散裝置,係將混合有微粒子及溶劑之組成物,使之高速通過細管中,而作成高剪斷或高壓狀態等特殊條件之裝置。如以高壓分散裝置處理時,例如係以在管徑1~2000μm中,裝置內部之最大壓力條件為9.807 MPa以上者為較佳。最佳者則為19.613 MPa以上者。又此時,係以最高到達速度為100 m/秒以上、傳熱速度為420 kJ/小時以上者為較佳。
在上述之高壓分散裝置中,例如有Microfluidics Corporation公司製之超高壓均質器或奈米麥瑟公司製之奈米麥瑟機,其他還包括曼登高林型高壓分散裝置,例如泉食物瑪士奈公司製之均質器、三和機械(股)製之UHN-01等。
此外,此等之微粒子,可在薄膜之厚度方向上均一地分布,惟較佳者係主要在表面附近存在者為理想,例如藉由共流延法,使用2種以上之膠漿,將微粒子添加於主要配置在表層側之膠漿中,其因可得到高光滑性、且霧度值低之薄膜而較佳。更佳者係以使用3種之膠漿而主要將微粒子添加於表層側之2種膠漿中。
此外,在本發明之薄膜中添加具有導電性物質,亦可得到具有理想的阻抗之光學薄膜。導電性物質並無特別之限制,可使用與離子導電性物質或導電性微粒子或者纖維素酯具有相溶性之防帶電劑等。
在此所謂的離子導電性物質,係指具有導電性含有能傳導電之載體之離子之物質,惟例如有離子性高分子化合物。
離子性高分子化合物,例如有特公昭49-23828號、同49-23827號、同47-28937號中所見到之陰離子性高分子化合物、例如特公昭55-734號、特開昭50-54672號、特公昭59-14735號、同57-18175號、同57-18176號、同57-56059號等中可見到之在主鏈中具有解離基之離子型聚合物、特公昭53-13223號、同57-15376號、特公昭53-45231號、同55-145783號、同55-65950號、同55-67746號、同57-11342號、同57-19735號、特公昭58-56858號、特開昭61-27853號、同62-9346號中可見到之在側鏈具有陽離子性解離基之陽離子性側型聚合物等。
此外,導電性微粒子之例子如具有導電性之金屬氧化物。金屬氧化物之例子,較佳者有ZnO、TiO2 、SnO2 、Al2 O3 、In2 O3 、SiO2 、MgO、BaO、MoO2 、V2 O5 等或其等之複合氧化物,尤以ZnO、TiO2 及SnO2 為最佳。含有異種原子之例子,如對於ZnO添加Al、In等;對於TiO2 添加Nb、Ta等;又對於SnO2 添加Sb、Nb、鹵元素等;皆為效果顯著者。此等異種原子之添加量,係以0.01~25 mol%之範圍為較佳,並以0.1~15 mol%之範圍為最佳。
此外,具有此等導電性之金屬氧化物粉體之體積電阻率係107 Ω cm以下,尤其在105 Ω cm以下;且該粉體之1次粒子徑為10 nm以上0.2μm以下,高次構造之長徑係30 nm以上6μm以下之特定構造者,其係於薄膜內之至少一部之區域內含有體積分率為0.01%以上20%以下者為理想。
最佳者,係含有特開平9-203810號之離子性導電性聚合物或具有分子間交聯之第4級銨陽離子導電性聚合物等。
交聯型陽離子性導電性聚合物之特徵,在於所得到之分散性粒狀聚合物中,由於可使粒子內陽離子成分保持在高濃度、高密度之故,其不僅具有優良之導電度,即使在低相對濕度下不會見到導電性之劣化,且粒子彼此可在分散狀態下良好地呈現分散現象,另在塗佈後造膜過程中其粒子彼此之接著性優良,故膜強度亦優良,且在其他物質例如基體上具有優良之接著性、耐藥品性。
交聯型之陽離子性導電體聚合物之分散性粒狀聚合物,其一般係約0.01μm~0.3μm之粒子大小之範圍,較佳係使用0.05μm~0.15μm之範圍的粒子大小。在此所使用之「分散性粒狀聚合物」之用語,係指藉由視覺上觀察可見到透明或略渾濁狀之溶液,惟在電子顯微鏡下則可見到粒狀分散物之聚合物者。
防靜電劑或霧面劑之添加,係以包含在光學薄膜之表層部(距離表面10μm的部分)中為較佳,並以藉由共流延等方法使其於薄膜表面中含有防靜電劑及/或霧面劑者為較佳。具體而言,係以使用含有導電性物質及/或霧面劑之膠漿A以及實質上不含有其等之膠漿B,並在膠漿B之至少一面上使膠漿A流延於其上者為較佳。
如有必要,亦可進而添加防靜電劑、難燃劑、滑劑、油劑、霧面劑、以及其他之添加劑。
以本發明之製造方法所製造之光學薄膜,亦可使用作為液晶顯示器上使用之偏光板、其他液晶顯示裝置上使用之防反射用薄膜或光學補償薄膜之基材。
實施例
以下,茲舉出實施例具體地說明本發明,惟本發明並不限於此等之範圍。
實施例1
(膠漿組成物之調製)
將上述材料依次地投入密閉容器中,將容器內溫度由20℃升溫至80℃後,在溫度保持於80℃之狀態下攪拌3小時,完全地溶解。其後,停止攪拌,使液體之溫度降低至43℃後,使用濾紙(安積濾紙株式會社製,安積濾紙No.244)過濾,得到膠漿。
(纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之製造)使用圖1所示之步驟以下述之方法製造纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜。將調製之膠漿於溫度33℃下,於不鏽鋼製之無端支持體之帶上,由流延擠壓模改變並流延成如表1所示之寬度後,使用圖3、圖4所示之加熱裝置,再如表1所示者,改變帶之前半部與後半部之膠漿兩側之端部與中央部之加熱條件而進行加熱,將帶上所形成之網狀物由帶加以剝離,於延伸步驟上之延伸處理終了後,以遞送速度50 m/min遞送,並以100℃進行20分鐘之乾燥,製作厚度80μm之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜各5000 m,另於捲繞步驟捲繞於捲軸而製造成捲筒狀之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜,作成試料No.101~118。其中,試料No.101~103係膠漿寬度過窄之比較例,而試料No.116~118係膠漿寬度過廣之比較例。此外,兩側之端部及中央部之加熱溫度,係顯示基於裝置之顯示值。該顯示值係由市售之標準溫度計所校正。關於校正方法並無特別之限制,惟係以3點進行校正。再者,兩側之端部係相對於膠漿之全部寬度,以其各自之端邊作為基準點而作成30%。
評價關於所製作之各試料No.101~118,以下述之方法依TOF-SIMS測定其存在於各試料之中央部及兩側之端部上之可塑劑量,並進行動摩擦係數之測定、伸縮率之測定、黏合之有無、以及凸狀故障之有無等觀察,依下述之評價等級將該評價結果示於表2中。
存在於中央部及兩側之端部之可塑劑量之TOF-SIMS測定使用物理電子(Physical Electronics)公司製之TFS-2100,於溫度23℃、溼度55%RH下,各以TOF-SIMS掃描試料之中央部之厚度斷面及端部之厚度斷面,並將薄膜中所含有之可塑劑上之歸屬質量值之計數,由厚度斷面之表面側至裏面側為止連續地加以測定。其他之條件,則依據裝置所示之操作方法進行。此外,試料係由長度5000 m之捲筒狀之光學薄膜,由捲筒外側採取全寬5 m、長50 cm,其測定處所則由寬部中心起至200 mm之端部所夾著的部分作為中央部,並以其兩端邊起算200 mm之部分作為端部。
X值之計算法以TOF-SIMS掃描試料之中央部之厚度斷面,並將纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜中所含有之可塑劑上之歸屬質量值之計數,由厚度斷面之表面側至裏面側為止連續地以3次加以測定。將由表面側至裏面側為止之計數加以圖形化,作為可塑劑之分布,並將表面側之計數作為A,而裏面側之計數作為B。由所得到之A及B以次式X={A/(A+B)}×100來計算求出X。X值則為以TOF-SIMS測定之3次平均值。
X'值之計算法將試料之兩側端部之厚度斷面以TOF-SIMS掃描,並將纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜中所含有之可塑劑上之歸屬質量值之計數,由厚度斷面之表面側至裏面側為止連續地加以測定。將由表面側至裏面側為止之計數加以圖形化,作為可塑劑之分布,並將表面側之計數作為A',而裏面側之計數作為B'。由所得到之A'及B'以次式X'={A'/(A'+B')}×100來計算求出X'。X'值則為以TOF-SIMS測定之3次平均值。
動摩擦係數之測定使用泰斯德產業(股)製之摩擦測定器。在溫度23℃、溼度55%RH下,將試料以負重300 g、測定速度100 mm/min,其他條件則依JISK-7125為準,進行測定。所得到之動摩擦抵抗力除以測定時之負重之值即為動摩擦係數,並將其配合測定次數作成平均值。此外,試料係由捲軸側起10 m部分之處所,採取全寬度長50 cm;再由捲筒外側起10 m部分之處所,採取全寬度長50 cm。測定處所,則針對寬部中點起200 mm所夾住之部分(中央部)、兩端邊起200 mm之部分(端部),測定3次。
伸縮率之測定將捲筒外側起算10 m之處所,採取20cm×20cm之大小作為試料,於MD方向、TD方向上各自蓋上長為100 mm之特定記號,以恆溫恆溼器在溫度30℃、相對溼度80%下,放置7日後,再利用顯微鏡型二點間測定機,測定其蓋有特定記號之100 mm間之長度,並利用下式計算出其MD伸縮率及TD伸縮率。長度之測定,係於處理前後均於溫度23℃、55%下放置24小時以上行之。恆溫恆溼器,則使用阿茲別克(股)製之PR-2型。
MD伸縮率=(處理後之MD方向之長度-處理前之MD方向之長度)/處理前之MD方向之長度×100 TD伸縮率=(處理後之TD方向之長度-處理前之TD方向之長度)/處理前之TD方向之長度×100
此外,MD(Machine Direction)方向之長度,係表示縱方向之長度;TD(Transverse Direction)方向之長度,係表示橫方向之長度。
黏合之確認將捲筒狀之試料5000 m改捲到另一捲軸上,以目視觀察其黏合現象之有無。
黏合之評價等級○:由捲繞起始點至捲繞終點為止均確認無黏合情形。
△:由捲繞起始點2500 m處,散見著實質上不造成問題之微弱黏合情形。
×:由捲繞起始點至捲繞終點為止均確認有頻繁之黏合情形。
凸狀故障之觀察將捲筒狀之試料5000 m改捲到另一捲軸上,以目視觀察其凸狀故障之有無。
凸狀故障之評價等級○:由捲繞起始點至捲繞終點為止均確認無凸狀故障。
△:由捲繞起始點2500 m處,散見著實質上不造成問題之微弱凸狀故障。
×:由捲繞起始點至捲繞終點為止均確認有頻繁之凸狀故障。
動摩擦係數比 ,係捲筒外側之光學薄膜之動摩擦係數,相對於捲軸側之光學薄膜之動摩擦係數之比值。端部1係表示纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之MD方向之右側端部,端部2則表示左側端部。試料No.101雖與本發明呈現同樣之評價結果,惟由於其寬度窄而未採取廣幅化對應起見,並無法配合市場需要而生產大畫面之尺寸。試料No.116雖與本發明呈現同樣之評價結果,惟其寬度過寬,周邊機器亦大,將有維持管理之繁雜、費用過大等難以實用化之缺點。從而,確認本發明之有效性。
實施例2
(膠漿組成物之調製)與實施例1同樣地調製膠漿。
(纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之製造)使用圖2(a)所示之步驟以下述之方法製造纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜。將調製之膠漿於溫度33℃下,於不鏽鋼製之無端支持體之帶上,由流延擠壓模改變並流延成1800 mm之寬度後,使用圖3、圖4所示之加熱裝置,再如表3所示者,改變帶之前半部與後半部之膠漿兩側之端部與中央部之加熱條件而進行加熱,將帶上所形成之網狀物由帶加以剝離,於第1乾燥步驟以50℃乾燥5分鐘後,延伸步驟上之延伸處理終了。其後,以遞送速度50 m/min遞送,並於第2乾燥步驟以100℃進行20分鐘之乾燥,製作厚度80μm之纖維素三乙酸丙酸酯薄膜各3000 m,另於捲繞步驟捲繞於捲軸而製造成捲筒狀之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜,作成試料No.201~214。此外,兩側之端部及中央部之加熱溫度,係顯示基於裝置之顯示值。該顯示值係由市售之標準溫度計所校正。關於校正方法並無特別之限制,惟係以3點進行校正。再者,兩側之端部係相對於膠漿之全部寬度,以其各自之端邊作為基準點而作成30%。
評價關於所製作之各試料No.201~214,以與實施例1相同之方法依TOF-SIMS測定其存在於各試料之中央部及端部上之可塑劑量,並進行動摩擦係數之測定、伸縮率之測定、黏合之有無、以及凸狀故障之有無等觀察,依與實施例1同樣之評價等級將該評價結果示於表4中。
動摩擦係數比 ,係捲筒外側之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之動摩擦係數,相對於捲軸側之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之動摩擦係數之比值。端部1係表示纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之MD方向之右側端部,端部2則表示左側端部。從而,確認本發明之有效性。
實施例3
(膠漿組成物之調製)與實施例1同樣地調製膠漿。
(纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之製造)使用圖2(a)所示之步驟以下述之方法製造纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜。將調製之膠漿於溫度33℃下,於不鏽鋼製之無端支持體之帶上,由流延擠壓模改變並流延成2000 mm之寬度後,使用圖3、圖4所示之加熱裝置,再如表5所示者,改變帶之前半部與後半部之膠漿加熱兩側之端部寬度而進行加熱,將帶上所形成之網狀物由帶加以剝離,於第1乾燥步驟以50℃乾燥5分鐘後,延伸步驟上之延伸處理終了。其後,以遞送速度50 m/min遞送,並於第2乾燥步驟以100℃進行20分鐘之乾燥,製作厚度80μm之纖維素三乙酸丙酸酯薄膜各3000 m,另於捲繞步驟捲繞於捲軸而製造成捲筒狀之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜,作成試料No.301~306。再者,帶前半部兩側之端部之加熱溫度係55℃,中央部之加熱溫度則係65℃,帶後半部兩側之端部之加熱溫度係55℃,中央部之加熱溫度則係45℃。此外,兩側之端部及中央部之加熱溫度,係顯示基於裝置之顯示值。該顯示值係由市售之標準溫度計所校正。校正方法係以3點進行校正。兩側之端部係以其各自之端邊作為基準點,而表示其相對於全部寬度之比例。
評價關於所製作之各試料No.301~306,以與實施例1相同之方法依TOF-SIMS測定其存在於各試料之中央部及端部上之可塑劑量,並進行動摩擦係數之測定、伸縮率之測定、黏合之有無、以及凸狀故障之有無等觀察,依與實施例1同樣之評價等級將該評價結果示於表6中。
動摩擦係數比 ,係捲筒外側之光學薄膜之動摩擦係數,相對於捲軸側之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之動摩擦係數之比值。端部1係表示纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之MD方向之右側端部,端部2則表示左側端部。從而,確認本發明之有效性。
實施例4
(膠漿組成物之調製)與實施例1同樣地調製膠漿。
(纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之製造)使用準備好之膠漿,除了改變成使用圖1之步驟並捲繞成表7所示之長度外,其於均與實施例1之試料No.104相同條件,而製造纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜,並作成試料No.401~407。
評價關於所製作之各試料No.401~407,以與實施例1相同之方法依TOF-SIMS測定其存在於各試料之中央部及端部上之可塑劑量,並進行動摩擦係數之測定、伸縮率之測定、黏合之有無、以及凸狀故障之有無等觀察,依與實施例1同樣之評價等級將該評價結果示於表7中。
動摩擦係數比 ,係捲筒外側之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之動摩擦係數,相對於捲軸側之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之動摩擦係數之比值。端部1係表示纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之MD方向之右側端部,端部2則表示左側端部。試料No.401由於纏繞過短,其在配合高生產化方面將不足夠;又試料No.407則由於纏繞過長,其處理上將有困難。從而,確認本發明之有效性。
實施例5
(膠漿組成物之調製)
將上述材料依次地投入密閉容器中,將容器內溫度由20℃升溫至80℃後,在溫度保持於80℃之狀態下攪拌3小時,完全地溶解。其後,停止攪拌,使液體之溫度降低至43℃後,使用濾紙(安積濾紙株式會社製,安積濾紙No.244)過濾,得到膠漿。
(纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之製造)使用圖1所示之步驟,將調製之膠漿於溫度33℃下,於不鏽鋼製之無端支持體之帶上,由流延擠壓模改變並流延成如表8所示之寬度後,使用圖3、圖4所示之加熱裝置,再如表9所示者,改變帶之前半部與後半部之膠漿兩側之端部與中央部之加熱條件而進行加熱,將帶上所形成之網狀物由帶加以剝離,於延伸步驟上之延伸處理終了後,乾燥,將所得到纖維素三乙酸酯薄膜之表面側(加熱風之吹送側)之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A,裏面側(與帶相接觸之一側)之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B,而由下述式所求出之值定為X;再將表面側(加熱風之吹送側)之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A',裏面側(與帶相接觸之一側)之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B',而由下述式所求出之值定為X';以上結果皆示於表8中,而製造各該產生變化之纖維素三乙酸酯薄膜,並作成試料No.501~550。此外,以遞送速度50 m/min遞送,並以100℃進行20分鐘之乾燥。
以TOF-SIMS測定可塑劑量時,係依以下之方法而進行。試料係由所製作之試料5000 m之終端起採取10 m內側50 cm者。
(中央部之測定)將由試料表面側(加熱風之吹送側)之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A,再將裏面側(與帶相接觸之一側)之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B,而由下述式求出其X值。
X={A/(A+B)}×100
(端部之測定)將由試料表面側(加熱風之吹送側)之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A',再將裏面側(與帶相接觸之一側)之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B',而由下述式求出其X'值。
X'={A'/(A'+B')}×100
TOF-SIMS之測定條件,係與實施例1相同條件而進行者。
此外,兩側之端部及中央部之加熱溫度,係顯示基於裝置之顯示值。該顯示值係由市售之標準溫度計所校正。關於校正方法並無特別之限制,惟係以3點進行校正。再者,兩側之端部係相對於膠漿之全部寬度,以其各自之端邊作為基準點而作成30%。
評價關於所製作之各試料No.501~550,以與實施例1相同之方法,進行動摩擦係數之測定、伸縮率之測定、黏合之有無、以及凸狀故障之有無等觀察,依與實施例1同樣之評價等級將該評價結果示於表10中。
動摩擦係數比 ,係捲筒外側之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之動摩擦係數,相對於捲軸側之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜之動摩擦係數之比值。試料No.501~505、507~509,其不論何者皆得到良好之評價結果,惟由於其寬度窄而未採取廣幅化對應起見,並無法配合市場需要而生產大畫面之尺寸。試料No.541~545、547~549,其不論何者皆得到良好之評價結果,惟其寬度過寬,周邊機器亦大,將有維持管理之繁雜、費用過大等難以實用化之缺點。從而,確認本發明之有效性。
實施例6
(膠漿組成物之調製)
將上述材料依次地投入密閉容器中,將容器內溫度由40℃升溫至80℃後,在溫度保持於70℃之狀態下攪拌4小時,完全地溶解。其後,停止攪拌,使液體之溫度降低至46℃後,使用濾紙(安積濾紙株式會社製,安積濾紙No.244)過濾,得到膠漿。
(原菠烯樹脂薄膜之製造)使用圖1所示之步驟,將調製之膠漿於溫度35℃下,於不鏽鋼製之無端支持體之帶上,由流延擠壓模改變並流延成如表11所示之寬度後,使用圖3、圖4所示之加熱裝置,再如表12所示者,改變帶之前半部與後半部之膠漿兩側之端部與中央部之加熱條件而進行加熱,將帶上所形成之網狀物由帶加以剝離,於延伸步驟上之延伸處理終了後,乾燥,將所得到原菠烯樹脂薄膜之表面側(加熱風之吹送側)之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A,裏面側(與帶相接觸之一側)之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B,而由下述式所求出之值定為X;再將表面側(加熱風之吹送側)之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A',裏面側(與帶相接觸之一側)之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B',而由下述式所求出之值定為X';以上結果皆示於表11中,而製造各該產生變化之原菠烯樹脂薄膜,並作成試料No.601~650。此外,以遞送速度50 m/min遞送,並以100℃進行20分鐘之乾燥。
以TOF-SIMS測定時,係依以下之方法而進行。試料係由所製作之試料5000 m之終端起採取10 m內側50 cm者。
(中央部之測定)將由試料表面側(加熱風之吹送側)之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A,再將裏面側(與帶相接觸之一側)之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B,而由下述式求出其X值。
X={A/(A+B)}×100
(端部之測定)將由試料表面側(加熱風之吹送側)之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為A',再將裏面側(與帶相接觸之一側)之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值定為B',而由下述式求出其X'值。
X={A/(A'+B')}×100
TOF-SIMS之測定條件,係與實施例1相同條件而進行者。
此外,兩側之端部及中央部之加熱溫度,係顯示基於裝置之顯示值。該顯示值係由市售之標準溫度計所校正。關於校正方法並無特別之限制,惟係以3點進行校正。再者,兩側之端部係相對於膠漿之全部寬度,以其各自之端邊作為基準點而作成30%。
評價關於所製作之各試料No.601~650,以與實施例1相同之方法,進行動摩擦係數之測定、伸縮率之測定、黏合之有無、以及凸狀故障之有無等觀察,依與實施例1同樣之評價等級將該評價結果示於表13中。
動摩擦係數比 ,係捲筒外側之原菠烯樹脂薄膜之動摩擦係數,相對於捲軸側之原菠烯樹脂薄膜之動摩擦係數之比值。試料No.601~605、607~609,其不論何者皆得到良好之評價結果,惟由於其寬度窄而未採取廣幅化對應起見,並無法配合市場需要而生產大畫面之尺寸。試料No.641~645、647~649,其不論何者皆得到良好之評價結果,惟其寬度過寬,周邊機器亦大,將有維持管理之繁雜、費用過大等難以實用化之缺點。從而,確認本發明之有效性。
實施例7
使用實施例1所製造之纖維素三乙酸酯丙酸酯薄膜No.101~118,製作圖6所示之鋼製之偏光板,而作成試料No.701~718。偏光板之大小,係200 mm×300 mm。將其使用於液晶顯示器之顯示面板之偏光板部分,再以目視評價其顯示器畫面之視認性。
評價關於所製作之試料No.701~718,以下述方法試驗其畫面之視認性,再依據以下之評價等級將該評價結果示於表14中。
畫面視認性之評價方法使用VA型液晶顯示裝置之富士通製15型顯示器VL-150SD,將事先貼合之視認側及背光側之偏光板剝下,再將上述製作之偏光板貼合於液晶盒之玻璃面上,製作液晶顯示裝置。此時,上述製作之偏光板保護薄膜係成為液晶盒面之一側,而偏光板之貼合面則與事先貼合之偏光板以同一方向而朝向吸收軸。
已知在對應於畫面鑑賞時之週邊明亮度,如調整畫面之亮度時會有反差等視認性之變化產生。就在明亮的房間中連續100小時將製作之液晶顯示裝置點亮時,其點亮初期之視認性及100小時後之視認性,進行目視評價。
畫面之視認性之評價等級○:可見到全黑、且鮮明之顏色。
△:無全黑之顏色,鮮明度略低。
×:無全黑之顏色,鮮明度低。
試料No.701雖得到與本發明同樣之評價結果,惟由於其寬度窄而未採取廣幅化對應起見,並無法配合市場需要而生產大畫面之尺寸。試料No.716雖得到與本發明同樣之評價結果,惟其寬度過寬,周邊機器亦大,將有維持管理之繁雜、費用過大等難以實用化之缺點。從而,確認本發明之有效性。
1a~1d...製造裝置
101...溶液流延製膜步驟
101a...鏡面帶狀金屬流延帶
101b...擠壓模
101c...加熱裝置
101c1...外箱
101d1~101d6...加熱風供給管
101d7...排氣管
101e1...第1加熱風吹送用聯管箱
101e11...加熱風吹送口
101e2...第2加熱風吹送用聯管箱
101e21...加熱風吹送口
101e3...第3加熱風吹送用聯管箱
101e31...加熱風吹送口
101e4...第4加熱風吹送用聯管箱
101e41...加熱風吹送口
101e5...第5加熱風吹送用聯管箱
101e51...加熱風吹送口
101e6...第6加熱風吹送用聯管箱
101e61...加熱風吹送口
102...延伸步驟
103...乾燥步驟
104...捲繞回收步驟
2...膠漿
4...光學薄膜
5...偏光板
501...偏光子
502...保護薄膜
E、G、F...寬
圖1:以溶液流延製膜法進行之光學薄膜之構造裝置之概略圖。
圖2:以溶液流延製膜法進行之光學薄膜之另一構造裝置之模式圖。
圖3:沿著圖1(a)之B-B'之概略擴大斷面圖。
圖4:圖1(b)之P所示之部分之擴大概略斷面圖。
圖5:圖4之Q所示之部分之擴大概略平面圖。
圖6:使用本發明光學薄膜之偏光板之概略斷面圖。
1a...製造裝置
101...溶液流延製膜步驟
101a...鏡面帶狀金屬流延帶
101b...擠壓模
101c...加熱裝置
101a1、101a2...保持滾輥
101c1...外箱
101d1~101d6...加熱風供給管
101d7...排氣管
102...延伸步驟
102a...外箱
102b...有乾燥風吸收口
102c...排出口
102d...拉幅器延伸裝置
103...乾燥步驟
103a...乾燥箱
103b...乾燥風吸收口
103c...排出口
103d...遞送滾輥
103e...遞送滾輥
103f...遞送滾輥
104...捲繞回收步驟
104a...光學薄膜
4...光學薄膜

Claims (13)

  1. 一種光學薄膜,其特徵為其係含有至少一種可塑劑之光學薄膜,且該可塑劑係將原料樹脂溶解於溶劑中所成之膠漿(dope)流延於無端支持體上、形成網狀物,再將該網狀物由該無端支持體加以剝離後,乾燥、捲繞,作成捲筒狀型態而製得者;該光學薄膜之全寬度係1500 mm~4000 mm,並且由將該光學薄膜之表面側之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值A與裏面側之中央部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值B,以式1所求出之值X、與由將該光學薄膜之表面側之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值A'與由裏面側之端部所存在之可塑劑量以TOF-SIMS測定之值B',以式2所求出之值X'相異,且該X值係較該X'值為小者,式1X={A/(A+B)}×100式2X'={A'/(A'+B')}×100。
  2. 如申請專利範圍第1項之光學薄膜,其中該X值係20~49,且A≦B。
  3. 如申請專利範圍第1或第2項之光學薄膜,其中該 X'值係較X值大5~30,且A'≦B'。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之光學薄膜,其中該捲筒狀型態之光學薄膜係具有全長1500 m~10000 m,且捲筒外側之該光學薄膜之摩擦係數相對於捲軸側之該光學薄膜之動摩擦係數之比為0.95~1.05。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之光學薄膜,其中該端部之寬度,係以端邊為基準點時,在與相對於光學薄膜之全寬度為10%~40%上之任意位置之間所決定之間隔。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之光學薄膜,其中該原料樹脂係纖維素酯。
  7. 如申請專利範圍第1或2項之光學薄膜,其中如該光學薄膜於溫度30℃、相對溼度80%下,放置7日後之伸縮率以下述式3、式4表示時,其不論何者均係-0.10%~+0.10%者,式3(處理後之MD方向之長度-處理前之MD方向之長度)/處理前之MD方向之長度×100=MD方向伸縮率式4(處理後之TD方向之長度-處理前之TD方向之長度)/處理前之TD方向之長度×100=TD方向伸縮率。
  8. 一種光學薄膜之製造方法,其特徵係於如申請專利範圍第1~第7項中任一項之光學薄膜之製造方法中,該光學薄膜係含有至少一種之可塑劑,且該可塑劑係將原料樹 脂溶解於溶劑中所成之膠漿流延於無端支持體上、形成網狀物,再將該網狀物由該無端支持體加以剝離後,乾燥、捲繞,作成捲筒狀型態而製得者;在將前述膠漿流延於無端支持體上,並將該網狀物由前述無端支持體加以剝離時,將前述網狀物之寬邊方向之中央部及兩側之端部以相異之溫度加熱,並且在前述無端支持體之前半部上,中央部之加熱溫度係較前述端部之加熱溫度為高;而在前述無端支持體之後半部上,中央部之加熱溫度係較前述端部之加熱溫度為低者。
  9. 如申請專利範圍第8項之光學薄膜之製造方法,其中該無端支持體之前半部上,其中央部之加熱溫度係較兩側端部之加熱溫度高1℃~20℃。
  10. 如申請專利範圍第8或第9項之光學薄膜之製造方法,其中該無端支持體之後半部上,其中央部之加熱溫度係較兩側端部之加熱溫度低1℃~20℃。
  11. 如申請專利範圍第8或9項之光學薄膜之製造方法,其中該端部之寬度,係以兩側之端邊為基準點時,在與相對於網狀物之全寬度為10%~40%上之任意位置之間所決定之間隔。
  12. 如申請專利範圍第8或9項之光學薄膜之製造方法,其中該捲筒狀型態之光學薄膜之長度係1500 m~10000 m。
  13. 一種偏光板,其特徵係使用如申請專利範圍第1~7項中任一項之光學薄膜。
TW096130954A 2006-08-24 2007-08-21 An optical film, a method for producing the same, and a polarizing plate using the same TWI381929B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006227659 2006-08-24

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200829412A TW200829412A (en) 2008-07-16
TWI381929B true TWI381929B (zh) 2013-01-11

Family

ID=39106594

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW096130954A TWI381929B (zh) 2006-08-24 2007-08-21 An optical film, a method for producing the same, and a polarizing plate using the same

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8318294B2 (zh)
JP (1) JP5157905B2 (zh)
KR (1) KR101336477B1 (zh)
CN (1) CN101506697B (zh)
TW (1) TWI381929B (zh)
WO (1) WO2008023501A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101505937B (zh) * 2006-08-25 2012-02-29 柯尼卡美能达精密光学株式会社 光学薄膜、其制造方法、使用其的偏光板
EP2295470B1 (en) * 2008-06-30 2014-06-18 FUJIFILM Corporation Cellulose derivative and process for production thereof, cellulose resin composition, molded article and method for production thereof, and housing for electrochemical device
CN102357965B (zh) * 2011-09-08 2013-09-18 桂林电器科学研究院有限公司 流涎机的热风循环系统及使用方法
KR101698644B1 (ko) 2014-08-14 2017-01-20 주식회사 엘지화학 패널로부터 편광 필름을 박리하기 위한 박리바, 이를 이용한 박리 장치 및 박리 방법
WO2016033626A2 (de) * 2014-09-04 2016-03-10 Berndorf Band Gmbh VORRICHTUNG ZUM FILMGIEßEN
CN105599197B (zh) * 2016-03-10 2018-05-22 安徽皖维高新材料股份有限公司 一种聚乙烯醇水溶液流延辊筒加热的方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001131301A (ja) * 1999-11-10 2001-05-15 Konica Corp セルロースエステルフィルム
JP2001151902A (ja) * 1999-11-29 2001-06-05 Konica Corp 光学フィルム及びその製造方法
JP2002296422A (ja) * 2001-04-02 2002-10-09 Konica Corp 位相差フィルム、その製造方法及び楕円偏光板
JP2003001652A (ja) * 2001-06-20 2003-01-08 Konica Corp セルロースエステル積層フィルムの製造方法
JP2005017328A (ja) * 2003-06-23 2005-01-20 Konica Minolta Opto Inc 光学補償フィルムの製造方法、光学補償フィルム、光学補償偏光板及び液晶表示装置
US20050141243A1 (en) * 2000-08-18 2005-06-30 Reflexite Corporation Differentially-cured materials and process for forming same
TW200530010A (en) * 2003-12-19 2005-09-16 Konica Minolta Opto Inc Optical film and its manufacturing method
US20060115610A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-01 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film and production method of the same

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004168981A (ja) * 2002-11-22 2004-06-17 Konica Minolta Holdings Inc セルロースエステルフィルム
JP4254460B2 (ja) 2003-10-01 2009-04-15 コニカミノルタオプト株式会社 セルロースエステルフィルム包装体、及びセルロースエステルフィルム
CN101505937B (zh) * 2006-08-25 2012-02-29 柯尼卡美能达精密光学株式会社 光学薄膜、其制造方法、使用其的偏光板

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001131301A (ja) * 1999-11-10 2001-05-15 Konica Corp セルロースエステルフィルム
JP2001151902A (ja) * 1999-11-29 2001-06-05 Konica Corp 光学フィルム及びその製造方法
US20050141243A1 (en) * 2000-08-18 2005-06-30 Reflexite Corporation Differentially-cured materials and process for forming same
JP2002296422A (ja) * 2001-04-02 2002-10-09 Konica Corp 位相差フィルム、その製造方法及び楕円偏光板
JP2003001652A (ja) * 2001-06-20 2003-01-08 Konica Corp セルロースエステル積層フィルムの製造方法
JP2005017328A (ja) * 2003-06-23 2005-01-20 Konica Minolta Opto Inc 光学補償フィルムの製造方法、光学補償フィルム、光学補償偏光板及び液晶表示装置
TW200530010A (en) * 2003-12-19 2005-09-16 Konica Minolta Opto Inc Optical film and its manufacturing method
US20060115610A1 (en) * 2004-12-01 2006-06-01 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film and production method of the same

Also Published As

Publication number Publication date
US20090324921A1 (en) 2009-12-31
WO2008023501A1 (fr) 2008-02-28
KR20090056984A (ko) 2009-06-03
TW200829412A (en) 2008-07-16
CN101506697A (zh) 2009-08-12
JPWO2008023501A1 (ja) 2010-01-07
KR101336477B1 (ko) 2013-12-04
US8318294B2 (en) 2012-11-27
JP5157905B2 (ja) 2013-03-06
CN101506697B (zh) 2010-12-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI381930B (zh) An optical film, a method for producing the same, and a polarizing plate using the same
JP4982816B2 (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び表示装置
TWI381929B (zh) An optical film, a method for producing the same, and a polarizing plate using the same
JP4849075B2 (ja) セルロースエステルフィルム、その製造方法、セルロースエステルフィルムを用いた偏光板、及び表示装置
US20080057227A1 (en) Manufacturing method of cellulose acylate film, cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display
JP4827840B2 (ja) セルロース混合エステルフィルムおよびその製造方法
JP2010274615A (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP2006290929A (ja) セルロースエステルフィルム、セルロースエステルフィルムの製造方法、偏光板及び液晶表示装置
JP5309779B2 (ja) 光学フィルムの製造方法及び光学フィルムの製造装置
TWI511855B (zh) An optical film, a manufacturing method thereof, a polarizing plate using an optical film, and a display device
TW201730278A (zh) 光學薄膜之製造方法
JP5262330B2 (ja) 光学フィルムの製造方法、光学フィルム及び光学フィルムの製造装置
JP2007001198A (ja) セルロースエステルフィルム積層体、偏光板、光学補償フィルム、反射防止フィルムおよび液晶表示装置
JP2010069646A (ja) 光学フィルム、その製造方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び液晶表示装置
JP4882566B2 (ja) 光学フィルムの製造方法
JP5828284B2 (ja) 光学フィルムの製造方法
JP5104154B2 (ja) 位相差フィルムの製造方法
JP2008194928A (ja) 光学用フィルムの製造方法、光学用フィルム、偏光板及び液晶表示装置
JP5682522B2 (ja) 液晶表示装置用光学フィルムの製造方法
JP2009034946A (ja) 無端金属支持体の表面の清掃方法
JP2009280384A (ja) 光学フィルム、その巻取り方法、光学フィルムを用いた偏光板、及び表示装置
WO2010119732A1 (ja) 偏光子保護フィルム、それを用いた偏光板及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees