JP2001131301A - セルロースエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の第１の目的は、透湿性と寸法安定性
に優れたセルロースエステルフィルムを提供することに
ある。また、本発明の第２の目的は、製造時の剥離性が
良好な、透湿性と寸法安定性に優れたセルロースエステ
ルフィルムを提供することにある。 【解決手段】 添加剤の表面側の含有量が内部における
含有量よりも多いことを特徴とするセルロースエステル
フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はセルロースエステル
フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ノートパソコンの薄型、軽量化に
関する開発が進んでいる。それに伴って、液晶表示装置
に用いられる偏光板用保護フィルムに対してもますます
薄膜化の要求が強くなってきている。偏光板用保護フィ
ルムには、一般的にセルローストリアセテートフィルム
が広く使用されている。しかしながら、セルローストリ
アセテートフィルムを単純に薄膜にしていくと、様々の
問題が発生することが我々の研究では明らかになってき
た。

【０００３】従来、偏光板用保護フィルムに使用される
セルローストリアセテートフィルムには、フィルムに柔
軟性や疎水性を付与する目的で、可塑剤が使用されてい
る。セルローストリアセテートフィルムを単純に薄膜化
してゆくと、フィルムの透湿性が劣化し、充分に水分を
カットすることが出来ず、偏光板にしたときに接着剤や
偏光子が劣化を起こすことがあった。この対策として薄
膜化された分だけ、可塑剤を増量することが考えられる
が、可塑剤を単純に増量するだけでは、偏光板の寸法安
定性が劣化するという、新たな問題を引き起こすことが
判明した。

【０００４】また、可塑剤を含有するセルロースエステ
ルフィルムを鏡面を有する円筒或いは無端バンド上に流
延してフィルムを製造する場合に、セルロースエステル
フィルムを単純に薄膜化すると、円筒或いは無端バンド
からフィルムを剥離するときに剥離不良が起こりやす
く、故障が発生しやすいことが判った。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の第１の目的
は、透湿性と寸法安定性に優れたセルロースエステルフ
ィルムを提供することにある。また、本発明の第２の目
的は、製造時の剥離性が良好な、透湿性と寸法安定性に
優れたセルロースエステルフィルムを提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題は、以下の手段
により達成される。

【０００７】（１）添加剤の表面側の含有量が内部にお
ける含有量よりも多いことを特徴とするセルロースエス
テルフィルム。

【０００８】（２）添加剤の含有量が一方の表面側とも
う一方の表面側とで異なることを特徴とするセルロース
エステルフィルム。

【０００９】（３）一方の表面側に対する、もう一方の
表面側の添加剤の含有量が、１．０１倍乃至１０倍であ
ることを特徴とする前記２に記載のセルロースエステル
フィルム。

【００１０】（４）添加剤が厚さ方向で濃度勾配がある
ことを特徴とする前記３に記載のセルロースエステルフ
ィルム。

【００１１】（５）２種類以上の添加剤を含有し、該２
種類以上の添加剤の厚さ方向での濃度分布が略同様であ
ることを特徴とする前記４に記載のセルロースエステル
フィルム。

【００１２】（６）添加剤が可塑剤、紫外線吸収剤又は
染料であることを特徴とする前記１〜５のいずれか１項
に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１３】（７）可塑剤をセルロースエステルに対し
て１乃至３０質量％含むことを特徴とする前記６に記載
のセルロースエステルフィルム。

【００１４】（８）可塑剤がリン酸エステルを含むこと
を特徴とする前記６又は７に記載のセルロースエステル
フィルム。

【００１５】（９）可塑剤がフタル酸エステルを含むこ
とを特徴とする前記６又は７に記載のセルロースエステ
ルフィルム。

【００１６】（１０）セルロースエステルフィルムを構
成するセルロースエステルがセルロースの低級脂肪酸エ
ステルであることを特徴とする前記１〜９のいずれか１
項に記載のセルロースエステルフィルム。

【００１７】（１１）セルロースエステルフィルムを構
成するセルロースエステルが５８．０乃至６２．５％の
平均酢化度を有するセルローストリアセテートであるこ
とを特徴とする前記１〜１０のいずれか１項に記載のセ
ルロースエステルフィルム。

【００１８】（１２）乾燥膜厚が６５μｍ以下であるこ
とを特徴とする前記１〜１１のいずれか１項に記載のセ
ルロースエステルフィルム。

【００１９】（１３）セルロースエステル有機溶媒溶解
液を、鏡面を有する円筒或いは無端バンド上に流延し、
製造したことを特徴とする前記１〜１２のいずれか１項
に記載のセルロースエステルフィルム。

【００２０】（１４）セルロースエステル有機溶媒溶解
液が、セルロースエステルを−１００乃至−１０℃に冷
却してから０乃至１２０℃に加温する過程で有機溶媒に
溶解し、得られたセルロースエステル有機溶媒溶解液で
あることを特徴とする前記１３に記載のセルロースエス
テルフィルム。

【００２１】（１５）可塑剤を含有するセルロースエス
テル有機溶媒溶解液を、鏡面を有する円筒或いは無端バ
ンド上に流延し製造したセルロースエステルフィルムに
おいて、円筒或いは無端バンドに接する表面の可塑剤量
が、もう一方の表面の可塑剤量の１．０１倍乃至１０倍
の範囲であることを特徴とするセルロースエステルフィ
ルム。

【００２２】（１６）鏡面を有する円筒或いは無端バン
ド上に少なくとも２以上の可塑剤を含有するセルロース
エステル有機溶媒溶解液を共流延して製造されるセルロ
ースエステルフィルムにおいて、一方の表面側に対す
る、もう一方の表面側の可塑剤の含有量が１．０１倍乃
至１０倍であることを特徴とするセルロースエステルフ
ィルム。

【００２３】（１７）フィルムの円筒或いは無端バンド
に接する表面側に含有される可塑剤量が、もう一方の表
面側に含有される可塑剤量よりも多いことを特徴とする
前記１６に記載のセルロースエステルフィルム。

【００２４】（１８）円筒或いは無端バンドに接する表
面側に含有される可塑剤量が、もう一方の表面側に含有
される可塑剤量の１．０１倍乃至１０倍であることを特
徴とする前記１７に記載のセルロースエステルフィル
ム。

【００２５】（１９）可塑剤がセルロースエステルフィ
ルムに対して１乃至３０質量％であることを特徴とする
前記１５〜１８のいずれか１項に記載のセルロースエス
テルフィルム。

【００２６】（２０）セルロースエステルがセルロース
の低級脂肪酸エステルであることを特徴とする前記１５
〜１９のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィ
ルム。

【００２７】（２１）セルロースエステルが５８．０乃
至６２．５％の平均酢化度を有するセルロースアセテー
トであることを特徴とする前記２０に記載のセルロース
エステルフィルム。

【００２８】（２２）可塑剤がリン酸エステルを含むこ
とを特徴とする前記１５〜２１のいずれか１項に記載の
セルロースエステルフィルム。

【００２９】（２３）可塑剤がフタル酸エステルを含む
ことを特徴とする前記１５〜２１のいずれか１項に記載
のセルロースエステルフィルム。

【００３０】（２４）乾燥膜厚が６５μｍ以下であるこ
とを特徴とする前記１５〜２３のいずれか１項に記載の
セルロースエステルフィルム。

【００３１】（２５）８０℃、相対湿度９０％で５０時
間処理後の流延方向の収縮率と流延方向に垂直な方向の
収縮率の差の絶対値が０．６％以下であることを特徴と
する前記１５〜２４のいずれか１項に記載のセルロース
エステルフィルム。

【００３２】（２６）８０℃、相対湿度９０％で５０時
間放置した後の流延方向の収縮率と流延方向に垂直な方
向の収縮率の一方が０乃至０．３％であり、かつもう一
方が０乃至−０．３％であることを特徴とする前記２５
に記載のセルロースエステルフィルム。

【００３３】以下本発明について詳細に説明する。本発
明は、セルロースエステルフィルムの内部の可塑剤量を
分布させることで前記の課題を解決せんとしたものであ
る。

【００３４】即ち、本発明者らは、可塑剤量をフィルム
の深さ方向で分布させる事で、透湿性と寸法安定性の両
者を改良することが出来ることを見いだした。

【００３５】例えば、表面の可塑剤量をもう一方の表面
或いは内部の１．０１倍乃至１０倍の範囲とすることに
より、薄膜化したときの透湿性を向上させることが出
来、寸法安定性の良いフィルムが得られる。又、セルロ
ースエステルフィルムの製造時、セルロースエステルの
有機溶媒溶解液（所謂ドープ液）を鏡面を有する円筒ド
ラムや無端バンド上に流延して製造する際に、円筒ドラ
ムや無端バンドに接する表面側の可塑剤量をもう一方の
表面側よりも多くすることによりセルロースエステルフ
ィルムの製造時の剥離が不良になるという問題も解決で
きることを見いだした。

【００３６】本発明における表面の添加剤（可塑剤な
ど）の含有量とはセルロースエステルフィルムの表面か
ら１０μｍまでの部分の可塑剤量の平均値をいう。又、
本発明における内部とは表面から１０μｍより内側の部
分をいう。

【００３７】本発明は、従って、セルロースエステルフ
ィルム表面の可塑剤量の平均値が内部の可塑剤量の平均
値より多くなっていれば良く、内部と表面で、可塑剤量
の分布が勾配を有していることが必要である。一様に可
塑剤を含有させるよりも可塑剤量を分布させ可塑剤量の
濃度の少ない層をつくることが必要である。従って、本
発明のセルロースエステルフィルムは一方の表面の可塑
剤量が、もう一方の表面の可塑剤量よりも多いもの、或
いは表面の可塑剤の量が、フィルム内部の可塑剤量より
も多いといった、可塑剤量の分布（濃度）が勾配を有し
ているフィルムである。これらのうち、本発明において
は一方の表面の可塑剤量が、もう一方の表面の可塑剤量
よりも多くしたフィルムが製造上の観点からは好まし
く、例えば、後述する共流延による方法を用いてセルロ
ースエステルフィルムを製造する場合等に特に適してい
る。

【００３８】以下本発明を更に詳しく説明するために以
下本発明の構成要件について詳しく説明する。

【００３９】本発明に用いられるセルロースエステルと
してはセルロースの低級脂肪酸エステルが好ましい。

【００４０】セルロースエステルの低級脂肪酸エステル
における低級脂肪酸とは、炭素原子数が６以下の脂肪酸
を意味し、例えば、セルロースアセテート、セルロース
プロピオネート、セルロースブチレート等、又特開平１
０−４５８０４号、同８−２３１７６１号、米国特許第
２，３１９，０５２号等に記載されているセルロースア
セテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレ
ート等の混合脂肪酸エステルがセルロースの低級脂肪酸
エステルの例として挙げられる。

【００４１】上記脂肪酸のなかでも、特に好ましく用い
られるのは、セルローストリアセテート、セルロースア
セテートプロピオネートである。

【００４２】セルローストリアセテートの場合には、フ
ィルム強度の観点から、特に重合度２５０〜４００、平
均酢化度（結合酢酸量）が５４．０〜６２．５％が好ま
しく用いられ、更に好ましいのは、平均酢化度（結合酢
酸量）が５８．０〜６２．５％のセルローストリアセテ
ートである。

【００４３】セルローストリアセテートは綿花リンター
から合成されたセルローストリアセテートと木材パルプ
から合成されたセルローストリアセテートを単独或いは
混合して用いることができる。

【００４４】次に、本発明セルロースエステルフィルム
中に含有される可塑剤について説明する。

【００４５】用いることのできる可塑剤としては特に限
定しないが、例えば、リン酸エステル系可塑剤、フタル
酸エステル系可塑剤などを好ましく用いることができ
る。リン酸エステル系では、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジフェ
ニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート等があり、フタル酸エステ
ル系では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチルフタ
レート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレート、エチルフタリ
ルエチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレ
ート等があり、これらを単独あるいは併用して用いるの
が好ましい。

【００４６】これらの可塑剤は、また必要に応じて、２
種類以上を併用して用いてもよい。本発明の可塑剤は本
発明セルロースエステルフィルムの一方の表面の可塑剤
量が、もう一方の表面の可塑剤量よりも多いことを特徴
とする。可塑剤量の比率は特に限定されないが、１．０
１〜１０倍であることが好ましく、１．１〜５倍である
ことが更に好ましく、１．３〜３倍であることが特に好
ましい。

【００４７】表面の可塑剤量の測定法は特に限定されな
いが、本発明においてフィルム表面の可塑剤量といった
とき、これは、例えばナイフなどを用いてフィルムの表
面から２０ｎｍ程削って定量分析する方法や、フィルム
の厚さ方向の可塑剤量をＩＲや原子吸光などでスキャン
する方法などを用いて定量したものである。

【００４８】一方の表面の可塑剤量を、もう一方の表面
の可塑剤量よりも多くする方法は特に限定されないが、
流延に用いる例えばステンレス製の円筒や無端のバンド
上での乾燥速度と剥離時のフィルム中の残留溶媒量を変
化することによって調節する方法や、可塑剤量を変えた
セルロースエステルを溶解した有機溶媒溶解液（所謂ド
ープ液）を共流延する方法等がある。可塑剤の量を変え
たドープ液を共流延する方法は、ドープ液を鏡面を有す
る円筒或いは無端バンド上に流延（キャスティング）す
ることでセルロースエステルフィルムは得る際に、少な
くとも２以上のドープ液を共流延し、少なくとも２層以
上の可塑剤を含有する層からなるセルロースエステルフ
ィルムを形成する方法である。

【００４９】共流延の方法は特に限定されないが例え
ば、２層からなるセルロースエステルフィルムを例にと
ると、１層目が完全に乾いた後に２層目を流延する方法
（以下Ｗｅｔ ｏｎ Ｄｒｙ方式と言うことがある）、
１層目が生乾きの状態で２層目を流延する方法（以下、
Ｗｅｔ ｏｎ Ｄｒｙ方式と言うことがある）、コータ
ーにスリットを複数設けて１層目と２層目を同時に流延
する方法（以下、同時流延法式と言うことがある）等を
挙げることができる。

【００５０】この様にして製造されたセルロースエステ
ルフィルムの場合、上記の円筒や無端バンドに接する層
に含有される可塑剤量が、該層から最も遠い層に含有さ
れる可塑剤量の１．０１倍乃至１０倍であることにより
剥離の良好な透湿性の高いフィルムが得られる。

【００５１】又、可塑剤の全体の使用量は、セルロース
エステルに対して１乃至３０質量％含有されることが好
ましく、２〜２５質量％が更に好ましく、２〜１５質量
％が更に好ましく、特に好ましくは３〜１２質量％であ
る。

【００５２】本発明のフィルムはにおいては、カール値
は絶対値が小さい方が好ましく、変形方向は、＋方向で
も、−方向でもよい。カール値の絶対値は３０以下であ
ることが好ましく、更に好ましくは２０以下であり、１
０以下であることが特に好ましい。

【００５３】可塑剤の全体の使用量はセルロースエステ
ルに対して１乃至３０質量％含有されることが本発明の
効果を得るには好ましいが、本発明の可塑剤の含量に傾
斜をもたせたフィルムはカールという観点で捉えたとき
はこれを増長する方向なので、カールが少ないセルロー
スエステルフィルムを得るためには可塑剤の使用量とフ
ィルム表面及び反対の表面の量比率、或いは表面と内部
の量比率の両方の因子が効いてくる。

【００５４】カールを少なくするための、これら可塑剤
の量及びフィルムの表面ともう一方の表面の可塑剤量の
比は一概にはいえないが、おおよその目安として、好ま
しい可塑剤量は２〜２５質量％、２〜１５質量％が更に
好ましく、特に好ましくは３〜１２質量％である。又、
表面ともう一方の表面の可塑剤量の比としては１．０１
〜１０倍にであるが、好ましいのは１．０１〜５倍、更
に好ましくは１．０１〜３倍である。

【００５５】本発明のセルロースエステルフィルムにお
いては、上記可塑剤の他にも可塑剤と同様の作用を示す
添加剤が含有されることがある。これらの添加剤として
はセルロースエステルフィルムを可塑化することのでき
る低分子有機化合物であれば、可塑剤と同様に本発明の
効果を得ることができる。これらのものとして後述する
紫外線吸収剤、染料等の添加剤成分が挙げられる。これ
らの成分は可塑剤に比べ直接フィルムを可塑化する目的
で添加されるものではないが、量に応じて上記可塑剤と
同様の作用を示す。即ち、これらの添加剤がセルロース
エステルフィルム中に添加されるとき、これらは上記可
塑剤と同じように一方の表面側の添加量を内部或いはも
う一方の面の添加量より１．０１倍乃至１０倍の量に設
定することで、同様の効果をもたらす。

【００５６】従って本発明は、セルロースエステルフィ
ルムを可塑化することのできる低分子有機化合物添加剤
の含有量が表面側において、内部よりも多い、或いは一
方の表面側においてもう一方の表面側よりも多いセルロ
ースエステルフィルムと言うことができる。これら添加
剤の量に傾斜をもたせることで剥離の良好な透湿性の高
いフィルムが得るものである。これらの添加剤の中で好
ましいものは可塑剤であり、効果が大きく、その中でも
前記の可塑剤が最も好ましく用いられる。

【００５７】本発明のセルロースエステルフィルムは、
高い透湿性、寸法安定性等から液晶表示用部材に用いら
れるのが好ましい。液晶表示部材とは液晶表示装置に使
用される部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護
フィルム、位相差板、反射板、視野角向上フィルム、防
眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム等が挙
げられる。上記記載の中でも、寸法安定性に対して厳し
い要求のある偏光板用保護フィルムにおいて、本発明の
セルロースエステルフィルムは好ましく用いられる。

【００５８】偏光板は、一般的な方法で作製することが
できる。例えば、本発明のセルロースエステルフィルム
をアルカリケン化処理し、ポリビニルアルコールフィル
ムをヨウ素溶液中に浸漬、延伸して作製した偏光膜の両
面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用い
て貼り合わせる方法がある。アルカリケン化処理とは、
水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるため
に、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液
中に漬ける処理のことをいう。

【００５９】本発明のセルロースエステルフィルムに、
必要に応じて使用される紫外線吸収剤としては、液晶の
劣化防止の観点から、波長３７０ｎｍ以下の紫外線の吸
収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の観点から、波長４
００ｎｍ以上の可視光の吸収が少ないものが好ましく用
いられる。本発明においては、特に波長３７０ｎｍでの
透過率が１０％以下であることが好ましく、より好まし
くは、５％以下、更に好ましくは２％以下である。

【００６０】本発明に用いられる紫外線吸収剤は特に限
定されないが、例えばオキシベンゾフェノン系化合物、
ベンゾトリアゾール系化合物、サリチル酸エステル系化
合物、ベンゾフェノン系化合物、シアノアクリレート系
化合物、ニッケル錯塩系化合物、無機粉体などが挙げら
れる。

【００６１】紫外線吸収剤は単独で用いても良いし、２
種以上の混合物であっても良い。以下に本発明に用いら
れる紫外線吸収剤の具体例を挙げるが、本発明はこれら
に限定されない。 ＵＶ−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−２：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−３：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−４：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール ＵＶ−５：２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，
４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−６：２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール） ＵＶ−７：２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン ＵＶ−８：２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベン
ゾフェノン ＵＶ−９：２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ
ベンゾフェノン ＵＶ−１０：ビス（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５
−ベンゾイルフェニルメタン） 本発明で好ましく用いられる上記記載の紫外線吸収剤
は、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果
に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少
ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好まし
い。

【００６２】紫外線吸収剤の使用量は化合物の種類、使
用条件などにより一様ではないが、通常はセルロースエ
ステルフィルム１ｍ²当り、０．２ｇ〜２．０ｇが好ま
しく、０．４ｇ〜１．５ｇがさらに好ましい。

【００６３】又、本発明においては、フィルムの黄色み
を抑えフィルムの酸化防止をするために青色染料が添加
剤として用いられることが好ましい。これらの染料も前
述のように、可塑剤と同様の効果を有する添加剤である
が、好ましい染料としてはアンスラキノン系染料が挙げ
られる。

【００６４】アンスラキノン系染料は、アンスラキノン
の１位から８位迄の位置に任意の置換基を有することが
出来る。好ましい置換基としては、置換されても良いア
ニリノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、ニトロ基、又は
水素原子が挙げられる。これら置換基をＲの位置を付帯
文字で対応させてＲ₁〜Ｒ₈と表す。Ｒ₁〜Ｒ₈の少なくと
も１つは、置換されても良いアニリノ基である。アニリ
ノ基上に置換されても良い基として、アニリノ基上の置
換基をアニリノ基のフェニル基の１位から５位までに対
応させてｆ₁〜ｆ₅で表すと、ｆ₁〜ｆ₅は水素原子、ハロ
ゲン原子、置換されても良いアルキル基、置換されても
良いアリールオキシ基、置換されても良いアルコキシ
基、ヒドロキシアルキル基、シクロヘキシルスルホンア
ミド基などで置換されていても良い。

【００６５】以下にアンスラキノン系染料の具体例を挙
げるがこれらに限定されるものではない。 （１）１，４−ジフェニルアミノアンスラキノン （２）１，４−ビス（２，４，６−トリメチルフェニ
ル）アンスラキノン （３）１，４−ビス（２，４−ジエチル−４−メチルフ
ェニル）アンスラキノン（４）１，４−ビス（２，６−
ジメチル−４−シクロヘキシルスルホンアミドフェニ
ル）アンスラキノン （５）１−メトキシフェニルアミノ−４−ヒドロキシ−
５−メトキシフェニルアミノ−８−ヒドロキシアンスラ
キノン （６）１，４−ビス（２，４，６−トリプロピルシクロ
ヘキシルスルホンアミドフェニル）アンスラキノン （７）１−エトキシフェニルアミノ−４−ヒドロキシー
５−メトキシフェニルアミノ−８−ヒドロキシアンスラ
キノン （８）１，４−ビス（２，４，６−トリメトキシフェニ
ルアミノ）アンスラキノン （９）１，４−ビス（２，４，６−トリエチルフェニ
ル）アンスラキノン（１０）１，４−ビス（２，４−ジ
イソプロポキシ−６−メチルフェニル）アンスラキノン （１１）１，４−ビス（２，６−ジクロロ−４−シクロ
ヘキシルスルホンアミドフェニル）アンスラキノン （１２）１−（２，４，６−トリメトキシフェニルアミ
ノ）−４−ヒドロキシ−５−（２，４，６−トリメトキ
シフェニルアミノ）−８−ヒドロキシアンスラキノン （１３）１，４−ビス（２，４，６−トリプロピルシク
ロヘキシルスルホンアミドフェニル）アンスラキノン （１４）１，５−ビス（メトキシフェニルアミノ）−
４，８−ジヒドロキシアンスラキノン これらの染料のフィルムへの添加量はフィルムの透明性
を維持するため０．１〜１０００μｇ／ｍ²、好ましく
は１０〜１００μｇ／ｍ²である。

【００６６】また本発明のセルロースエステルフィルム
には、他に必要ならマット剤として二酸化珪素等の微粒
子を加えても良い。これらの微粒子は有機物で表面処理
されていることが、フィルムのヘイズ低下を出来るため
好ましい。

【００６７】表面処理で好ましい有機物としては、ハロ
シラン類、アルコキシシラン類、シラザン、シロキサン
などが挙げられる。

【００６８】微粒子の平均径が大きい方がマット効果は
大きく、平均径の小さい方は透明性に優れる為、本発明
においては微粒子の１次粒子の平均径が５〜５０ｎｍが
好ましく、更に好ましくは、７〜２０ｎｍである。

【００６９】二酸化珪素の微粒子としては特に限定され
ないが、例えば、アエロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ
２００、３００、Ｒ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８
１２、ＯＸ５０、ＴＴ６００などがあげられ、好ましく
はＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８
１２などがあげられる。

【００７０】これら微粒子は、通常平均粒径が０．０１
〜１．０μｍの２次粒子を形成し、これらの微粒子はフ
ィルム中では、１次粒子の凝集体として存在しフィルム
表面に０．０１〜１．０μｍの凹凸を生成させる。これ
らの微粒子の含有量は、セルロースエステルに対して
０．００５〜０．３質量％が好ましい。

【００７１】本発明のセルロースエステルフィルムの製
造方法について説明する。本発明のセルロースエステル
フィルムの製造は、必要に応じて各種添加剤を混合した
セルロースエステルを溶剤に溶解させたドープ液を塗
布、製膜して行われる。各種添加剤はセルロースエステ
ルが溶解しているドープ液にバッチ添加しても良いし、
添加剤溶解液を別途用意してインライン添加しても良
い。添加剤溶解液をインライン添加する場合は、ドープ
との混合性を良くするため、少量のセルロースエステル
を溶解するのが好ましい。好ましいセルロースエステル
の量は、溶剤１００ｋｇに対して１〜１０ｋｇで、より
好ましくは、３〜５ｋｇである。

【００７２】本発明において、セルロースエステルが溶
解しているドープ液とは、セルロースエステルが溶剤
（溶媒）に溶解している状態であり、前記ドープ液に
は、可塑剤等の添加剤を加えてもよい。ドープ液中のセ
ルロースエステルの濃度としては、１０〜３０質量％が
好ましく、更に好ましくは、１５〜２５質量％である。

【００７３】本発明で用いられる溶剤は、単独でも併用
でもよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用すること
が、生産効率の点で好ましく、更に好ましくは、良溶剤
と貧溶剤の混合比率は良溶剤が７０〜９７質量％であ
り、貧溶剤が３０〜３質量％である。

【００７４】本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、
使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良
溶剤、単独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶剤
と定義している。そのため、セルロースエステルの結合
酢酸量によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばア
セトンを溶剤として用いるときには、セルロースエステ
ルの結合酢酸量５５％では良溶剤になり、結合酢酸量６
０％では貧溶剤となってしまう。

【００７５】本発明に用いられる良溶剤としては、メチ
レンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン
類が挙げられる。

【００７６】また、本発明に用いられる貧溶剤として
は、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノー
ル、シクロヘキサン等が好ましく用いられる。

【００７７】上記記載のドープ液を調製する時の、セル
ロースエステルの溶解方法としては、一般的な方法を用
いることができるが、好ましい方法としては、セルロー
スエステルを貧溶剤と混合し、湿潤あるいは膨潤させ、
さらに良溶剤と混合する方法が好ましく用いられる。こ
のとき加圧下で、溶剤の常温での沸点以上でかつ溶剤が
沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら溶解する
方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物の発生を
防止するため、より好ましい。

【００７８】又、特開平９−５５３８号、同９−５５４
４号、同９−９５５５７号に記載されている様な、冷却
溶解法により溶解するのが好ましい。これら低級脂肪酸
セルロースエステルのうち−１００乃至−１０℃に冷却
してから０乃至１２０℃に加温する過程で有機溶媒に溶
解し得られた低級脂肪酸セルロースエステル有機溶媒溶
解液を、鏡面を有する無端ベルト上、あるいは円筒（ド
ラム）上に塗布（キャスティング）する。

【００７９】これは、まず、混合物を−１００乃至−１
０℃で（好ましくは−８０乃至−１０℃、更に好ましく
は−５０乃至−２０℃、最も好ましくは−５０乃至−３
０℃）に冷却する。冷却は、例えば、ドライアイス・メ
タノール浴（−７５℃）や冷却したエチレングリコール
溶液（−３０乃至−２０℃）中で実施できる。このよう
に冷却するとセルローストリアセテートと混合溶媒の混
合物は固化する場合がある。

【００８０】次に、この冷却物を０乃至５０℃に加温す
ると、混合溶媒中にセルローストリアセテートが溶解す
る。昇温は室温に放置するだけでもよく、温浴中で加温
してもよい。このようにして、均一な溶液が得られる。
なお、溶解を早めるために冷却と加温の操作を繰り返し
てもよい。溶解が十分であるかどうかは、目視により溶
液の概観を観察するだけで判断することができる。冷却
溶解方法においては、冷却時の結露による水分混入を避
けるため、密閉容器を用いることが望ましい。これらの
方法により濃縮という手段に頼らずとも高濃度でしかも
安定性の優れたドープ液が得られる本発明においては、
セルロースエステルを溶剤に溶解させたドープ液と、各
種添加剤と少量のセルロースエステルとを溶解させた溶
液をインラインで添加、混合を行うためには、例えば、
スタチックミキサー（東レエンジニアリング製）、Ｈｉ
−Ｍｉｘｅｒ ＳＷＪ（東レエンジニアリング製）等の
インラインミキサー等が好ましく用いられる。インライ
ンミキサーを用いる場合、高圧下で濃縮溶解することが
好ましく、加圧容器の種類は特に問うところではなく、
所定の圧力に耐えることが出来、加圧下で加熱、攪拌が
出来ればよい。加圧容器にはその他圧力計、温度計など
の計器類を的に配設する。

【００８１】加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入す
る方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行っ
てもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えば
ジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好
ましい。

【００８２】溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の
沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ま
しく例えば６０℃以上、７０〜１１０℃の範囲に設定す
るのが好適である。又、圧力は設定温度で、溶剤が沸騰
しないように調整される。

【００８３】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供する。このときの冷却温度は
常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い温
度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行うほ
うが、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。

【００８４】本発明においては、セルロースエステルフ
ィルムを溶剤に溶解させたドープ液と、必要に応じて各
種添加剤と少量のセルロースエステルが溶解している溶
液が、インラインで添加、混合され、次いで、支持体上
に流延（キャスト工程）され、加熱して溶剤の一部を除
去（支持体上乾燥工程）した後、支持体から剥離し、剥
離したフィルムを乾燥（フィルム乾燥工程）し、本発明
のセルロースエステルフィルムが得られる。

【００８５】キャスト工程における支持体は円筒状もし
くは無端バンド状のステンレスを鏡面仕上げした支持体
が好ましく用いられる。キャスト工程の支持体の温度は
一般的な温度範囲として、０℃〜溶剤の沸点未満の温度
で、流延することができるが、０〜３０℃の支持体上に
流延するほうが、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあ
げられるため好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延す
ることがさらに好ましい。剥離限界時間とは透明で平面
性の良好なフィルムを連続的に得られる流延速度の限界
において、流延されたドープが支持体上にある時間をい
う。剥離限界時間は短い方が生産性に優れていて好まし
い。

【００８６】流延（キャスト）される側の支持体の表面
温度は、１０〜５５℃、溶液の温度は、２５〜６０℃、
更に溶液の温度を支持体の温度より０℃以上高くするの
が好ましく、５℃以上に設定するのが更に好ましい。溶
液温度、支持体温度は、高いほど溶媒の乾燥速度が速く
できるので好ましいが、あまり高すぎると発泡したり、
平面性が劣化する場合がある。

【００８７】支持体の温度の更に好ましい範囲は、２０
〜４０℃、溶液温度の更に好ましい範囲は、３５〜４０
℃である。

【００８８】また、剥離する際の支持体温度を１０〜４
０℃、更に好ましくは、１５〜３０℃にすることでフィ
ルムと支持体との密着力を低減できるので、好ましい。

【００８９】製造時のセルロースエステルフィルムが良
好な平面性を示すためには、支持体から剥離する際の残
留溶媒量は、１０〜８０％が好ましく、更に好ましく
は、２０〜４０％であり、特に好ましくは、２０〜３０
％である。

【００９０】本発明においては、残留溶媒量は下記式で
定義される。残留溶媒量＝（加熱処理前質量−加熱処理
後の質量）／（加熱処理後質量）×１００％尚、残留溶
媒量を測定する最の、加熱処理とは、フィルムを１１５
℃で１時間の加熱処理を行うことを表す。

【００９１】また、セルロースエステルフィルムの乾燥
工程においては、支持体より剥離したフィルムを更に乾
燥し、残留溶媒量を３質量％以下にすることが好まし
い、更に好ましくは、０．５質量％以下である。

【００９２】フィルム乾燥工程では一般にロール懸垂方
式か、ピンテンター方式でフィルムを搬送しながら乾燥
する方式が採られる。液晶表示部材用としては、ピンテ
ンター方式で幅を保持しながら乾燥させることが、寸法
安定性を向上させるために好ましい。特に支持体より剥
離した直後の残留溶剤量の多いところで幅保持を行うこ
とが、寸法安定性向上効果をより発揮するため特に好ま
しい。フィルムを乾燥させる手段は特に制限なく、一般
的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等で行う。
簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾燥温度は４０
〜１５０℃の範囲で３〜５段階の温度に分けて、段々高
くしていくことが好ましく、８０〜１４０℃の範囲で行
うことが寸法安定性を良くするためさらに好ましい。

【００９３】セルロースエステルフィルムの膜厚が薄す
ぎると、偏光板の保護フィルムとしての強度が不足し、
偏光板の寸法安定性や湿熱での保存安定性が悪化する。
膜厚が厚いと偏光板が厚くなり、液晶ディスプレイの薄
膜化が困難になる。これらを両立するセルロースエステ
ルフィルムフィルムの膜厚は１５〜６５μｍが好まし
く、２５〜５５μｍが更に好ましく、３５〜５０μｍが
特に好ましい。

【００９４】本発明における収縮率は以下のように定義
する。試料の流延方向と流延方向と垂直の方向（以下、
横方向とすることがある）より、３０ｍｍ幅×１２０ｍ
ｍ長さの試験片を各３枚採取する。試験片の両端に６ｍ
ｍφの穴をパンチで１００ｍｍ間隔にあける。これを、
２３±３℃、相対湿度５５±５％の室内で５時間以上調
湿する。自動ピンゲージ（新東化学（株）製）を用い
て、パンチ間隔の原寸（Ｌ１）を最小目盛り１／１００
０ｍｍまで測定する。次に試験片を８０℃、相対湿度９
０％の恒温高湿器にに吊して５０時間熱処理し、２３±
３℃、相対湿度５５±５％の室内で５時間以上調湿後、
自動ピンゲージで熱処理後のパンチ間隔の寸法（Ｌ２）
を測定する。そして次式により収縮率を計算する。

【００９５】 収縮率（％）＝（（Ｌ１−Ｌ２）／Ｌ１）×１００ （試験片各三枚の平均値（Ｎ＝３）で表示） 上記の方法により測定したとき、流延方向と、流延方向
と垂直の方向での収縮率の差は絶対値で１％以下である
ことが好ましく、更に好ましくは０．６％以下であり、
０．３％以下であることが特に好ましい。更に、流延方
向の収縮率と流延方向に垂直な方向の収縮率の一方が０
乃至０．３％であり、かつもう一方が０乃至−０．３％
であることが好ましく、偏光板用保護膜フィルムとして
用いたときに良好な特性を与える。

【００９６】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明の態様を具体的
に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

【００９７】 実施例１ 《サンプルの作製》 〈ドープ液の作製〉 セルローストリアセテート（酢化度６２．０％） １００ｋｇ エチルフタリルエチルグリコレート ０．４ｋｇ トリフェニルホスフェート ０．４ｋｇ メチレンクロライド ４７５ｋｇ エタノール ５０ｋｇ 以上を密閉容器に投入し、加熱し、攪拌しながら、完全
に溶解し、濾過し、ドープ液を調製した。

【００９８】次いで、ベルト流延装置を用い、上記ドー
プ液を温度３３℃、１５００ｍｍ幅でステンレスバンド
支持体上に均一に流延した。ステンレスバンド支持体上
で、流延したフィルム中の残留溶媒量が２５％になるま
で溶媒を蒸発させ、次いで剥離張力３０Ｎｅｗｔｏｎ／
ｍで、ステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離し
たセルローストリアセテートフィルムを１３００ｍｍ幅
にスリットし、その後、乾燥ゾーンを多数のロールで搬
送させながら乾燥を終了させ、１１００ｍｍ幅にスリッ
トし、膜厚４０μｍのセルローストリアセテートフィル
ムサンプル１０１を得た。この際に、ステンレスバンド
上での乾燥速度と剥離時のフィルム中の残留溶媒量を調
節し、ステンレスバンド側の表面の反対面に対する可塑
剤含有比率が１．５となるようにした。

【００９９】又、サンプル１の可塑剤であるエチルフタ
リルエチルグリコレートとトリフェニルホスフェートの
１：１（質量比）混合物の含有量を表１に記載したよう
に変更した以外は同様にサンプル１０２〜１０９を作製
した。この時、ステンレスバンド側表面の反対面に対す
る可塑剤含有比率は、やはり、ステンレスバンド上での
乾燥速度と剥離時のフィルム中の残留溶媒量を調節し、
サンプル１０１と同じに保つようにした。

【０１００】更にサンプル１０１のステンレスバンド支
持体側表面の可塑剤量ともう一方の表面の可塑剤量の比
率および全可塑剤含有量を表１に記載のように変化させ
た以外は同様にしてサンプル１１０〜１２３を作製し
た。この場合も、ステンレスバンド側表面の可塑剤量と
もう一方の表面の可塑剤量の比率は、ステンレスバンド
上での乾燥速度と剥離時のフィルム中の残留溶媒量を変
化することによって調節した。

【０１０１】尚、表面の可塑剤比率は以下の式によって
計算した。 表面の可塑剤比率＝（支持体に接する面の可塑剤量）／
（支持体に接する面と反対側の面の可塑剤量） フィルム表面の可塑剤量は、ナイフを用いてフィルムの
それぞれの表面から２０ｎｍ程削りとり、質量を測定し
た後、これをアセトン中に溶解し、ここに含まれる可塑
剤量をＧＣにて定量分析する方法をとった。

【０１０２】得られた各々のサンプルを、以下の要領で
収縮率、透湿度、カールを測定した。結果を表１に示
す。 〈収縮率〉前述の要領で測定した。

【０１０３】収縮率の絶対値は１％以下であることが好
ましく、更に好ましくは０．６％以下であり、０．３％
以下であることが特に好ましい。 〈透湿度〉ＪＩＳ Ｚ ０２０８に記載の方法に従い各
サンプルの透湿度を測定した。

【０１０４】透湿度は２８０（ｇ／ｍ²・２４ｈ）以下
であることが好ましく、更に好ましくは２００（ｇ／ｍ
²・２４ｈ）以下であり、１４０（ｇ／ｍ²・２４ｈ）以
下であることが特に好ましい。 〈カール〉各サンプルを流延方向２ｍｍ、流延方向と垂
直方向５０ｍｍに断裁する。更に、そのサンプル小片を
２３℃、相対湿度５５％環境下で２４時間調湿し、曲率
スケールを用いてサンプルのカール度を測定した。

【０１０５】カール値は絶対値が小さい方が好ましく、
変形方向は、＋方向でも、−方向でもよい。カール値の
絶対値は３０以下であることが好ましく、更に好ましく
は２０以下であり、１０以下であることが特に好まし
い。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】実施例２ セルローストリアセテートを、表２に記載のセルロース
エステルに変更した以外は実施例１と同様にしてサンプ
ル２０１〜２０７を作製した。

【０１０８】表中のセルローストリアセテートをＴＡＣ
と表記し、又セルロースアセテートプロピオネート（Ｃ
ＡＰと表記する）、セルロースアセテートブチレート
（ＣＡＢと表記する）はイーストマン・ケミカル（株）
社製の商品名を記載した。

【０１０９】又、可塑剤のエチルフタリルエチルグリコ
レート（ＥＰＥＧと表記する）とトリフェニルホスフェ
ート（ＴＰＰと表記する）を表２に記載のような可塑剤
に変更した以外は実施例１と同様にしてサンプル２０８
〜２１５を作製した。いずれについても一方の表面の他
方の表面に対する可塑剤比率が１．５となるように調整
した。

【０１１０】得られたサンプルについて、実施例１と同
様に透湿度、流延方向の収縮率を測定した。結果を表２
に示す。

【０１１１】

【表２】

【０１１２】実施例３ 可塑剤の総量および一方の表面における可塑剤量の他の
表面に対する比率を表３に記載のように変更した以外は
実施例１のサンプル１０１と同様にしてサンプル３０１
〜３０２を作製した。実施例１および２と同様に、可塑
剤比率は、ステンレスバンド上での乾燥速度と剥離時の
フィルム中の残留溶媒量を変化することによって調節し
た。

【０１１３】又、ステンレスバンド支持体上に、可塑剤
の添加量が異なる２つのドープ液を１層目と２層目は共
に乾燥膜厚２０μｍになるように、Ｗｅｔ ｏｎ Ｗｅ
ｔ方式で共流延（キャスティング）した以外は、実施例
１と同様にしてサンプル３０３および３０４を調製し
た。表面の可塑剤比率はそれぞれのドープ液の可塑剤含
量を調整しサンプル３０１および３０２と同じになる様
にした。

【０１１４】表面の可塑剤比率は前記の式によって実施
例１、２と同様にＧＣの測定結果を基に算出した。

【０１１５】得られたサンプルについて、以下の方法に
従って流延法によるフィルム作製時におけるステンレス
バンド支持体からの剥離性の試験を行った。結果を表３
に示す。 〈剥離性〉支持体からベースを剥離する際に発生する剥
離横段故障を以下の基準で目視評価した。

【０１１６】 ○ ：剥離横段故障の発生なし ○△：弱いレベルの剥離横段故障が僅かに発生 △ ：弱いレベルの剥離横段故障が発生 × ：強いレベルの剥離横段故障が僅かに発生 △レベル以上であれば問題ないが、○△レベル以上であ
ることが好ましい。

【０１１７】

【表３】

【０１１８】本発明のように表面の可塑剤比率が高い方
が、剥離性がよく、更に可塑剤量の異なるドープ液を共
流延する方法が剥離故障がより少なく、より優れた方法
であることがわかる。

【０１１９】実施例４ 可塑剤の量と比率を適宜設定することにより収縮率を表
４に記載のように変更した以外は実施例１と同様にして
乾燥膜厚４０μｍのサンプル４０１〜４０６を作製し
た。但し、収縮率は実施例１に記載の方法に従って測定
した。

【０１２０】又、得られたサンプルについて以下の方法
に従って偏光板としたときの熱による平面性の劣化と剥
がれについて試験を行った。結果を表４に示す。 〈平面性、剥がれ試験〉厚さ１２０μｍのポリビニルア
ルコールフィルムを、ヨウ素１ｋｇ、ホウ酸４ｋｇを含
む水溶液１００ｋｇに浸漬し５０℃で６倍に延伸して作
製した偏光膜の両面にセルローストリアセテートフイル
ムサンプルを完全ケン化型ポリビニルアルコール５％水
溶液を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板を作製し、得
られた偏光板サンプルを、８０℃、９０％ＲＨの環境下
で５０時間熱処理した。サンプルを取り出して２３℃、
５５％ＲＨで６時間放冷し、その後、サンプルの平面性
と剥がれを以下の基準で評価した。

【０１２１】 ○ ：平面性良好で剥がれもなし ○△：僅かに反りがみられるが、剥がれはなし △ ：サンプルに反りがみられ、又サンプルの外周の２
０％未満に剥がれがみられる × ：サンプルに反りがみられ、又サンプルの外周の２
０％以上に剥がれがみられる △レベル以上であれば実用上問題ないレベルである。

【０１２２】

【表４】

【０１２３】実施例５ ３層のｗｅｔ ｏｎ ｗｅｔ方式でドープ液を支持体上
にキャストした以外は実施例１と同様にして、３層の積
層体であるサンプル５０１〜５０４を作製した。但し、
支持体に接する面をＢ面、もう一方の面をＡ面とした。
Ａ面側の表面層とＢ面側の表面層は共に乾燥膜厚１０μ
ｍになるようにし、内部の層は乾燥膜厚２０μｍになる
ようにした。又、各層のドープに添加する可塑剤の量を
調節して、それぞれの層の可塑剤量を変化させた。

【０１２４】得られたサンプルについて、実施例１と同
様に透湿度、流延方向の収縮率を測定した。結果を表５
に示す。

【０１２５】

【表５】

【０１２６】本発明のフィルムは透湿性に優れ収縮率も
小さく優れていることがわかる。

【０１２７】

【発明の効果】透湿性と寸法安定性に優れた薄膜化され
た、セルロースエステルフィルムがえられ、小型、薄型
の液晶表示装置等に好適な偏光板用保護膜フィルムが提
供できた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ Ｇ０２Ｆ 1/1335 ５１０ // Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BB13 BB33 BC09 BC22 2H091 FA08X FA08Z GA16 LA02 LA07 4F071 AA09 AC10 AC12 AE04 AE05 AE09 AF61Y AH12 BA02 BB02 BC01 BC12 4F205 AA01 AB07 AB12 AB14 AG01 GA07 GB02 GB22 GC02 GC07 GE24 GF01 GF02 GF24 4J002 AB021 EE037 EH146 EU177 EV217 EW046 FD026 FD057 FD098

Claims (26)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 添加剤の表面側の含有量が内部における
   含有量よりも多いことを特徴とするセルロースエステル
   フィルム。
2. 【請求項２】 添加剤の含有量が一方の表面側ともう一
   方の表面側とで異なることを特徴とするセルロースエス
   テルフィルム。
3. 【請求項３】 一方の表面側に対する、もう一方の表面
   側の添加剤の含有量が、１．０１倍乃至１０倍であるこ
   とを特徴とする請求項２に記載のセルロースエステルフ
   ィルム。
4. 【請求項４】 添加剤が厚さ方向で濃度勾配があること
   を特徴とする請求項３に記載のセルロースエステルフィ
   ルム。
5. 【請求項５】 ２種類以上の添加剤を含有し、該２種類
   以上の添加剤の厚さ方向での濃度分布が略同様であるこ
   とを特徴とする請求項４に記載のセルロースエステルフ
   ィルム。
6. 【請求項６】 添加剤が可塑剤、紫外線吸収剤又は染料
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
   記載のセルロースエステルフィルム。
7. 【請求項７】 可塑剤をセルロースエステルに対して１
   乃至３０質量％含むことを特徴とする請求項６に記載の
   セルロースエステルフィルム。
8. 【請求項８】 可塑剤がリン酸エステルを含むことを特
   徴とする請求項６又は７に記載のセルロースエステルフ
   ィルム。
9. 【請求項９】 可塑剤がフタル酸エステルを含むことを
   特徴とする請求項６又は７に記載のセルロースエステル
   フィルム。
10. 【請求項１０】 セルロースエステルフィルムを構成す
    るセルロースエステルがセルロースの低級脂肪酸エステ
    ルであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか１項
    に記載のセルロースエステルフィルム。
11. 【請求項１１】 セルロースエステルフィルムを構成す
    るセルロースエステルが５８．０乃至６２．５％の平均
    酢化度を有するセルローストリアセテートであることを
    特徴とする請求項１〜１０のいずれか１項に記載のセル
    ロースエステルフィルム。
12. 【請求項１２】 乾燥膜厚が６５μｍ以下であることを
    特徴とする請求項１〜１１のいずれか１項に記載のセル
    ロースエステルフィルム。
13. 【請求項１３】 セルロースエステル有機溶媒溶解液
    を、鏡面を有する円筒或いは無端バンド上に流延し、製
    造したことを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項
    に記載のセルロースエステルフィルム。
14. 【請求項１４】 セルロースエステル有機溶媒溶解液
    が、セルロースエステルを−１００乃至−１０℃に冷却
    してから０乃至１２０℃に加温する過程で有機溶媒に溶
    解し、得られたセルロースエステル有機溶媒溶解液であ
    ることを特徴とする請求項１３に記載のセルロースエス
    テルフィルム。
15. 【請求項１５】 可塑剤を含有するセルロースエステル
    有機溶媒溶解液を、鏡面を有する円筒或いは無端バンド
    上に流延し製造したセルロースエステルフィルムにおい
    て、円筒或いは無端バンドに接する表面の可塑剤量が、
    もう一方の表面の可塑剤量の１．０１倍乃至１０倍の範
    囲であることを特徴とするセルロースエステルフィル
    ム。
16. 【請求項１６】 鏡面を有する円筒或いは無端バンド上
    に少なくとも２以上の可塑剤を含有するセルロースエス
    テル有機溶媒溶解液を共流延して製造されるセルロース
    エステルフィルムにおいて、一方の表面側に対する、も
    う一方の表面側の可塑剤の含有量が１．０１倍乃至１０
    倍であることを特徴とするセルロースエステルフィル
    ム。
17. 【請求項１７】 フィルムの円筒或いは無端バンドに接
    する表面側に含有される可塑剤量が、もう一方の表面側
    に含有される可塑剤量よりも多いことを特徴とする請求
    項１６に記載のセルロースエステルフィルム。
18. 【請求項１８】 円筒或いは無端バンドに接する表面側
    に含有される可塑剤量が、もう一方の表面側に含有され
    る可塑剤量の１．０１倍乃至１０倍であることを特徴と
    する請求項１７に記載のセルロースエステルフィルム。
19. 【請求項１９】 可塑剤がセルロースエステルフィルム
    に対して１乃至３０質量％であることを特徴とする請求
    項１５〜１８のいずれか１項に記載のセルロースエステ
    ルフィルム。
20. 【請求項２０】 セルロースエステルがセルロースの低
    級脂肪酸エステルであることを特徴とする請求項１５〜
    １９のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィル
    ム。
21. 【請求項２１】 セルロースエステルが５８．０乃至６
    ２．５％の平均酢化度を有するセルロースアセテートで
    あることを特徴とする請求項２０に記載のセルロースエ
    ステルフィルム。
22. 【請求項２２】 可塑剤がリン酸エステルを含むことを
    特徴とする請求項１５〜２１のいずれか１項に記載のセ
    ルロースエステルフィルム。
23. 【請求項２３】 可塑剤がフタル酸エステルを含むこと
    を特徴とする請求項１５〜２１のいずれか１項に記載の
    セルロースエステルフィルム。
24. 【請求項２４】 乾燥膜厚が６５μｍ以下であることを
    特徴とする請求項１５〜２３のいずれか１項に記載のセ
    ルロースエステルフィルム。
25. 【請求項２５】 ８０℃、相対湿度９０％で５０時間処
    理後の流延方向の収縮率と流延方向に垂直な方向の収縮
    率の差の絶対値が０．６％以下であることを特徴とする
    請求項１５〜２４のいずれか１項に記載のセルロースエ
    ステルフィルム。
26. 【請求項２６】 ８０℃、相対湿度９０％で５０時間放
    置した後の流延方向の収縮率と流延方向に垂直な方向の
    収縮率の一方が０乃至０．３％であり、かつもう一方が
    ０乃至−０．３％であることを特徴とする請求項２５に
    記載のセルロースエステルフィルム。