CN107108924A - 功能性膜、其贴合于玻璃的隔音玻璃、夹层玻璃、装饰膜用基材及功能性膜的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供功能性膜等，其虽为单层，但膜中所含的至少两种树脂中的一种不均匀地存在于表面，在膜的两面和内部具有不同的物性，不会产生在多层膜中成为问题的皱褶，耐贴附性优异。本发明的功能性膜是至少含有树脂1和树脂2的功能性膜，其特征在于，所述树脂1和所述树脂2的含有比率在所述功能性膜的厚度方向发生变化，在将从所述功能性膜的一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面A、将从另一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面B以及将比该表面A和该表面B更处于内部侧的区域设为中央部时，所述树脂1的含有比率(质量％)满足下述关系。在中央部的含有比率＜在表面B的含有比率≤在表面A的含有比率。

Description

功能性膜、其贴合于玻璃的隔音玻璃、夹层玻璃、装饰膜用基 材及功能性膜的制造方法

技术领域

本发明涉及功能性膜、其贴合于玻璃的隔音玻璃、夹层玻璃、装饰膜用基材以及功能性膜的制造方法。更详细而言，涉及功能性膜、其贴合于玻璃的隔音玻璃、夹层玻璃、装饰膜用基材以及功能性膜的制造方法，所述功能性膜虽然为单层，但膜中所含的至少两种树脂中的一种不均匀地存在于表面，在膜的两面和内部具有不同的物性，不会产生在多层膜中成为问题的皱褶，耐贴附性优异。

背景技术

目前，塑料膜出于轻量化、柔性化、高透明化、环保、低成本化等多种目的而使用。另外，在使用时所要求的性能也根据弹性特性、硬度、耐热性、透湿性、绝缘性、生物降解性等用途、使用环境而要求多种多样的性能。

塑料膜的特征之一在于能够形成卷状的制品形态的方面，成为生产率、输送适应性优异、低成本化的主要原因。但是，在亲水性的树脂的情况下，容易受到水分的影响而吸水性、含水性变高。因此，在以卷形态的保管、输送过程中产生膜彼此贴附的问题。另一方面，在疏水性的树脂的情况下，存在机械物性强度降低的趋势，产生在处理、搬运时产生皱褶或破裂的问题。

为了解决这些问题，有树脂的并用，但多种树脂的并用成为性质的配合，通过各公司添加比率的调整等进行对应，但无法发挥充分的功能。如此，在单层膜时，存在如下问题：膜的物性依赖于使用的树脂的物性，难以制作具备成为各个树脂所具有的优点的物性的膜。

作为其它方法，为了树脂的改性，有由通用的树脂进行共聚、接枝等从合成初期对树脂骨架进行设计的方法，但材料成本变高，在产业上不理想。

另外，存在使膜为多层结构并使各功能分散于各层，由此以一种膜具有多个功能的膜，但需要共挤出、在线涂敷等复杂的设备，为了将各膜贴合，产生成本方面的不利、界面剥离等新的问题。

因此，为了解决多层结构中的问题，考虑使用“疑似3层结构膜”。特性、物性不同的两种以上的树脂(也称为聚合物)在膜状态下，其截面的树脂的含有比率不一样，一种聚合物(A)在表面取向，由此一边缓慢地具有浓度梯度一边朝向中心部附近其它聚合物(B、C、D、…)的含有比率上升，进而，从中心部附近相对于相反侧表面，所述在表面配向的聚合物(A)的比率缓慢地增加，在相反侧表面，实质上聚合物(A)也进行表面配向，将该状态在本发明中称为“疑似3层结构膜”。

为了制造这样的疑似3层结构膜，通常在对成为核的聚合物(B、C、D、…)进行制膜的基础上在最表层涂敷或贴合需要含有的聚合物(A)，由此能够形成3层结构，但此时难以形成浓度梯度，因此，在许多情况下形成界面，在该界面附近产生膜剥离、起因于内部应力差的挠曲、卷曲等不良情况。

聚合物有固有的物性，表面自由能也是其代表性的物性之一，已知例如高密度地取代有氟原子的氟系聚合物等由于表面自由能小，因此，与共混的其它聚合物发生相分离，氟系聚合物不均匀地存在于接近空气界面(＝表面)的位置(例如，参照专利文献1)。

若能够控制这样的活用表面自由能的相分离，则能够制作疑似3层膜。

对于将聚合物溶解于溶剂进行流延制膜的方法，有时根据溶剂的种类和量，溶剂与即将形成膜之前的聚合物配位或相容，因此，能够抑制粘性使其较低，使表面自由能低的聚合物相分离而容易不均匀地存在于空气侧表面(参照非专利文献1)。

但是，此时，将聚合物溶液流延于基板的基板面(通常，玻璃、金属等平滑物质的正上方)与空气界面不同而表面自由能不同，因此，具有构成膜的成分容易偏于单面这样的特征。因此，并没有在膜的制膜工序中不进行涂设或共流延、共挤出而以单层得到构成疑似3层结构的膜的报告。

在基板上，在单面具有空气层的聚合物共混膜的一种树脂不均匀地存在于表面的报告公开了如下构成：例如在将聚丙烯酸2－甲氧基乙酯(PMEA)和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的甲苯溶液进行流延制膜而成的共混膜是两树脂为相容状态的膜时，通过在玻璃化转变温度以上且下限临界共溶温度以下进行干燥后加热处理，在表面形成PMEA主导的层，膜的内部保持相容状态。此时，公开了所述两种树脂中，表面自由能低的PMEA在被看作疏水性的空气界面附近进行相分离(参照非专利文献2)。然而，此时，构成膜的成分也容易偏于单面。

另一方面，对于聚合物共混膜，研究了所谓高分子倾斜结构材料(参照非专利文献3)。它们使用两种以上的树脂，具有在膜的厚度方向具有浓度梯度的特点，但没有公开同一树脂不均匀地存在于两面的例子。

没有公开有关具有自保持性、相分离的层不均匀地存在于膜的两面并且构成成分与膜的内部的树脂的相容区域相比发生变化的疑似3层结构树脂膜的例子。

树脂的状态在高分子膜的表面、内部和基板界面附近不同在非专利文献4中作为无规聚苯乙烯的高分子薄膜的玻璃化转变温度不同的行为被公开。空气界面附近柔软，玻璃化转变温度与膜内部相比，显示低的值。这是空气界面的高分子链与高分子的内部相比，容易移动，在该部分进行滑动运动，但构成该膜的树脂是单一成分的例子。已知膜表面的状态与内部不同，但并不是作为本发明的构成的树脂的2种以上的成分比发生变化，对于本发明的内容，迄今为止尚未得知。

没有如此不进行共流延、共挤出而以单层结构同一树脂不均匀地存在于两面的疑似3层结构，得到物性在表面和内部不同的膜的报告。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2010/035764号

非专利文献

非专利文献1：小越等，色材协会志，72(12)，777(1999)

非专利文献2：T.Hirata、Phys.Chem.Chem.Phys.，13，4928(2011)

非专利文献3：秋山等，高分子49(1)，32(2000)

非专利文献4：金谷等，高分子63(2)，96(2014)

发明内容

本发明是鉴于上述问题·状况而完成的，其解决课题在于提供一种功能性膜，所述功能性膜虽然为单层，但膜中所含的至少两种树脂中的一种不均匀地存在于表面，在膜的两面和内部具有不同的物性，不会产生在多层膜中成为问题的皱褶，耐贴附性优异。另外，提供所述功能性膜贴合于玻璃的隔音玻璃、夹层玻璃、装饰膜用基材和功能性膜的制造方法。

本发明人为了解决上述课题，对上述问题的原因等进行了研究，结果发现通过利用两种以上的树脂的相分离行为，可得到同一树脂不均匀地存在于两面且在厚度方向具有浓度梯度的疑似3层结构的膜，以至完成了本发明。

即，本发明的上述课题通过以下的手段得以解决。

1.一种功能性膜，其特征在于，是至少含有树脂1和树脂2的功能性膜，所述树脂1和所述树脂2的含有比率(质量％)在所述功能性膜的厚度方向发生变化，在将从所述功能性膜的一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面A、将从另一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面B以及将比该表面A和该表面B更处于内部侧的区域设为中央部时，所述树脂1的含有比率(质量％)满足下述关系。

在中央部的含有比率＜在表面B的含有比率≤在表面A的含有比率

2.根据第1项所述的功能性膜，其特征在于，所述树脂1的SP值比所述树脂2的SP值小1.0(MPa)^1/2以上。

3.根据第1项或第2项所述的功能性膜，其特征在于，所述表面A和所述表面B中的所述树脂1的含有比率均为80质量％以上。

4.根据第1项～第3项中任一项所述的功能性膜，其特征在于，所述功能性膜含有功能性物质。

5.根据第4项所述的功能性膜，其特征在于，所述功能性膜相对于所述树脂1和所述树脂2的总量含有5～50质量％的高沸点溶剂作为所述功能性物质。

6.一种隔音玻璃，其特征在于，第5项所述的功能性膜与玻璃贴合。

7.一种夹层玻璃，其特征在于，第5项所述的功能性膜与至少2片玻璃贴合。

8.一种装饰膜用基材，其特征在于，第1项～第5项中任一项所述的功能性膜为装饰膜用基材。

9.一种功能性膜的制造方法，其特征在于，是制造第1项～第5项中任一项所述的功能性膜的功能性膜的制造方法，将所述功能性膜通过溶液流延制膜法进行制膜，且使所述表面A为不与流延支承体相接一侧的面，使所述表面B为与流延支承体相接一侧的面。

10.根据第9项所述的功能性膜的制造方法，其特征在于，所述溶液流延制膜法具有如下工序：将溶液流延的功能性膜的胶浆在存在50质量％以上的残留溶剂的状态下从所述流延支承体剥离。

通过本发明的上述手段，能够提供一种功能性膜，所述功能性膜虽然为单层，但膜中所含的至少两种树脂中的一种不均匀地存在于表面，在膜的两面和内部具有不同的物性，不会产生在多层膜中成为问题的皱褶，耐贴附性优异。另外，能够提供所述功能性膜与玻璃贴合的隔音玻璃、夹层玻璃、装饰膜用基材以及功能性膜的制造方法。

对于本发明的效果的显现机制或作用机制尚不明确，但推测如下。

认为是因为在制膜时，对于空气和胶浆的界面即气－液界面，状态与膜的内部不同，存在两种以上的树脂时，多个树脂中表面的自由能低的树脂在气－液的界面附近优先进行相分离，形成一种树脂大致主导的被膜。

附图说明

图1是树脂1不均匀地存在于表面A的功能性膜的一个例子。

图2是树脂1不均匀地存在于表面B的功能性膜的一个例子。

图3是表示隔音玻璃的隔音性的一个例子。

图4是表示夹层玻璃的隔音性的一个例子。

图5是含有高沸点溶剂的功能性膜的截面照片的一个例子。

具体实施方式

本发明的功能性膜是至少含有树脂1和树脂2的功能性膜，其特征在于，上述树脂1和上述树脂2的含有比率(质量％)在上述功能性膜的厚度方向发生变化，在将从上述功能性膜的一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面A、将从另一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面B以及将比该表面A和该表面B更处于内部侧的区域设为中央部时，上述树脂1的含有比率(质量％)满足上述关系。该特征是本发明的方案1～10的方案所涉及的发明共通的技术特征。

作为本发明的实施方案，从促进功能性膜的表面与内部的相分离的观点考虑，树脂1的SP值优选比上述树脂2的SP值小1.0(MPa)^1/2以上。另外，从能够增大表面及背面与内部的功能差的方面考虑，表面A和上述表面B中的上述树脂1的含有比率优选均为80质量％以上。

进而，在本发明中，功能性膜优选含有功能性物质。由此，能够对功能性膜容易地赋予各种功能。

作为本发明的实施方案，功能性膜优选相对于上述树脂1和上述树脂2的总量含有5～50质量％的高沸点溶剂作为上述功能性物质，可以以所述功能性膜与玻璃贴合的隔音玻璃的形式使用。另外，从可得到隔音的效果的方面考虑，优选功能性膜与至少2片玻璃贴合的夹层玻璃。进而，功能性膜可以适合地用作装饰膜用基材。

作为制造本发明的功能性膜的功能性膜的制造方法，优选为如下方案的制造方法：将功能性膜通过溶液流延制膜法进行制膜，且使上述表面A为不与流延支承体相接一侧的面，使上述表面B为与流延支承体相接一侧的面。进而，优选上述溶液流延制膜法具有如下工序：将溶液流延的功能性膜的胶浆在存在50质量％以上的残留溶剂的状态下从上述流延支承体剥离。

以下，对本发明和其构成要素以及用于实施本发明的方式·方案详细地进行说明。应予说明，在本申请中，“～”以包含其前后所记载的数值作为下限值和上限值的含义使用。另外，在本发明中，功能性膜的表面A是指在将功能性膜通过流延制膜法进行制膜时，不与流延支承体相接一侧的面(也称为“空气面”)，表面B是指与流延支承体相接一侧的面(也称为“带面”)。

《本发明的功能性膜的概要》

本发明的功能性膜是至少含有树脂1和树脂2的功能性膜，其特征在于，上述树脂1和上述树脂2的含有比率(质量％)在上述功能性膜的厚度方向发生变化，在将从上述功能性膜的一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面A、将从另一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面B以及将比该表面A和该表面B更处于内部侧的区域设为中央部时，上述树脂1的含有比率(质量％)满足下述关系。

在中央部的含有比率＜在表面B的含有比率≤在表面A的含有比率

本发明的树脂膜虽然为单层，但通过在膜的表面及背面，至少树脂1和树脂2这两种的共混树脂中树脂1不均匀地存在于表面，在表面和内部具备不同的物性，由此能够表现出各种高的功能。

本发明的重要点在于，在刚流延后使表面自由能低的树脂1在空气界面相分离后，溶剂大量地存在于膜中期间，将流延的面剥离，由此剥离的面也与空气界面接触，从而再次在那里的界面表现出相分离，作为结果，成功地通过一次制膜操作制作使树脂1不均匀地存在于膜两面、进而朝向膜截面的内部方向，树脂1的含有比率逐渐减少的理想的膜。

进而，本发明的优秀之处在于不仅能够使树脂1的含有比率不均匀地存在于功能性膜的表面，而且也能够使功能性物质共存于功能性膜，因此，能够发展各种功能性膜，可以说是工业上的利用领域极其广泛的有益且重要的发明。

至少共混有树脂1和树脂2的膜通过任一方的树脂与其它树脂相比能够使其含有比率较高地不均匀地存在于两面，从而能够提供与单一的膜不同的功能性膜。与特定的树脂不均匀地存在于单面的膜相比，通过不均匀地存在于两面，具有如下特点：从截面来看，构成成分的表面及背面对称性提高，膜的卷曲特性优化，不会产生表层与内部的层间剥离以及在需要透明性时，由于不具有明确的界面，因此能够维持透明性。

功能性膜中的树脂的局部存在状态的确认也可以通过利用飞行时间型二次离子质谱仪(TOF－SIMS)、X射线光电子分析装置(ESCA)对各面进行分析来确认。在本发明中，使用利用飞行时间型二次离子质谱仪(TOF－SIMS)测得的值。

在此，飞行时间型二次离子质谱法是能够以一分子层以下的灵敏度测定固体试样上的原子、分子的化学信息，能够以100nm以下的空间分辨率观察特定的原子、分子的分布的质谱法。飞行时间型二次离子质谱法为二次离子质谱法(SIMS)的一种，可以通过对固体试样照射一次离子束，此时对从试样的最表面释放的离子(二次离子)进行检测来进行分析。由于使用飞行时间型质谱仪(TOF－MS)作为质谱仪，因此，称为TOF－SIMS。

图1是树脂1不均匀地存在于表面A的功能性膜的一个例子。是后述的实施例中使用的树脂1为丙烯酸树脂(甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸甲酯＝97：3(质量比))、树脂2为纤维素乙酸酯丙酸酯(CAP)时的功能性膜的一个例子。根据利用飞行时间型质谱仪检测出的二次离子强度，可知PMMA不均匀地存在于膜表面。同样地，图2是树脂1不均匀地存在于表面B的功能性膜的一个例子。可知表面B也与表面A同样地不均匀地存在有树脂1(丙烯酸树脂)。

根据飞行时间型二次离子质谱法，能够对试样脉冲地照射离子束，能够实质上进行非破坏性的试样测定，因此，以至目前也广泛应用于有机材料、高分子材料的分析。

对于构成上述膜的至少树脂1和树脂2，可以使低分子的有机的功能性物质、由无机、金属化合物或它们的杂化结构构成的功能性物质添加于膜树脂。本发明的功能性膜具有如下特点：为了充分地发挥目标功能，可以在膜中大量添加功能性物质。

通过具备疑似3层结构，功能性物质包含在膜内部时，构成膜的一方的树脂不均匀地存在于表面，由此成为被膜，能够抑制膜内部的功能性物质在耐久试验下溶出到膜表面外，赋予高耐久性。优选通过在该膜中包含两种以上的功能不同的功能性物质而得到具有多个功能的功能性膜。

本发明的疑似3层结构膜可以通过溶液流延制膜法或熔融流延法来制膜，优选在溶液流延制膜法中包含如下工序：将至少两种树脂预先利用溶剂溶解成均匀的状态，进行流延后加热干燥。

在溶液流延制膜法中，在将胶浆流延于流延支承体(金属带状支承体、鼓状支承体)时，在胶浆中所含有的溶剂的干燥过程中，利用溶剂而稳定化的两种以上的树脂随着溶剂的干燥而从膜(在制膜工序中也称为“流延膜(ウェブ)”)的表面侧发生不稳定化。

此时，特别是在制膜时在流延支承体上将胶浆展开时，从流延支承体面侧(也称为“带面”)，溶剂不会发生干燥、挥发，但从流延膜的空气界面侧(也称为“空气面”)，溶剂开始干燥。

然后，在整体仍未干燥的半干的状态下将流延膜从流延支承体剥离，由此，与流延支承体相接的带面被释放在空气中，两面成为空气界面而溶剂干燥。

此时，认为由两种以上的树脂构成的膜随着溶剂的干燥，从树脂溶液的溶解状态开始，随着浓度上升，发生下述两个现象。

第一个是树脂溶液抑制树脂的析出而稳定化为透明的状态，但由于其溶剂减少，树脂的状态变得不稳定，树脂由于流延膜的状态或为了干燥而提高温度，从而变得容易产生树脂的相分离。

第二个是随着溶剂干燥的进行，树脂浓度提高，溶液的粘度上升，树脂彼此变得容易缠结。作为结果，通过溶剂干燥，树脂分子变得不易移动，用于产生分离的运动得到抑制。在溶剂干燥的过程中，同时发生相分离的促进和相分离的抑制，通过溶剂种类的选择、干燥速度的变化来确定它们的分配。

高分子具有比单分子大的分子结构。混合的熵与单位容积中的分子数成比例，因此，混合的熵比低分子小。特别是高分子－高分子的溶解与高分子－溶剂的溶解相比，变得非常小，存在具有微小的能垒时不会混合的情况(井上，色材协会志34，71(1961))。若高分子的聚合度变低，则接近单分子行为，熵的贡献变大，与高分子－溶剂的体系相比，单分子－溶剂的体系可以选择即使在能量上非常不利也可溶解的条件。

在本发明中，对于包含至少两种树脂的体系，在通过溶液流延制膜法进行制膜时，由于将树脂溶解而稳定化的溶剂挥发，树脂的溶解状态从稳定变为不稳定的状态。此时，在气－液界面，状态与膜的内部不同，随着溶剂量的减少，树脂变得容易析出，认为在存在两种以上的树脂的本发明的情况下，任一树脂在表面进行相分离。而且，认为多个树脂中，表面的自由能低的树脂在气－液界面附近优先进行相分离而形成一种树脂大致主导的被膜。

在本发明中，功能性膜至少含有树脂1和树脂2，树脂1的SP值(溶解度参数)优选比树脂2的SP值小1.0(MPa)^1/2以上。通过为这样的构成，使表面的自由能低的树脂1(低SP值的疏水性树脂)在气－液界面附近优先进行相分离，能够使树脂1大量不均匀地存在于表面。

表面A和表面B中的上述树脂1的含有比率优选均为80质量％以上。

认为这样的功能性膜的两面和内部的树脂的含量根据树脂1和树脂2的SP值、树脂的添加量、溶剂的种类、干燥温度等来确定。SP值为溶解度的指标，若值小，则表示疏水性，若值大，则表示亲水性。

SP值是由Hildebrand、Scott所提倡的正规溶液理论所定义的参数。正规溶液是溶质与溶剂之间的凝聚力仅为伦敦分散力(狭义的范德华力)，没有静电相互作用、缔合(氢键)、偶极相互作用等作用的溶液。实际上分子间力以外的力也发挥作用，两种成分是否混合通过这些成分的混合焓与混合熵之差而热力学性地决定。

Hansen对于上述未作用的相互作用力，分成分散力项、偶极相互作用项、氢键力项这三个来表示溶解度参数。多个材料通过混合而溶解或相分离可以在选择材料时参考溶解度参数来考虑材料的组合。溶解度参数可以为由实验值求出或通过计算求出的值，不是表示全部材料的溶解、分离，而是作为一个指标来使用。在本发明中，SP值(溶解度参数)使用利用作为计算软件的FUJITSU Technical Computing Solution SCIGRESS Ver.2.6.0(富士通株式会社制)通过bicerano法求出的计算值。

在本发明中，在膜不存在溶剂时，即，可以假设为熔融流延、溶液流延后的干燥膜，通过选择加热温度，能够在表面形成树脂1大致主导的被膜。

认为这是因为处于表观相容状态的树脂通过进行玻璃化转变以上的加热，至少构成膜的树脂部分地显示运动性，表面的自由能低的树脂被排除到表面的空气侧而进行相分离。

聚合物共混物在下限临界共溶温度以上时，膜整体相分离，故不优选。在本发明中，认为在膜的厚度方向的中央部，树脂的运动性与膜两面相比，被它们自己的树脂的存在所约束而均匀地保持相容状态。在膜的两面附近，与中央部不同而形成容易相分离的状态。因此，热处理温度在膜的玻璃化转变温度以上且下限临界共溶温度以下选择条件，同时进行加热处理，由此能够得到疑似3层结构膜。

《本发明的功能性膜的构成要素》

〈树脂〉

本发明的功能性膜至少含有树脂1和树脂2。树脂1和树脂2优选为热塑性树脂。在此，“热塑性树脂”是指通过加热至玻璃化转变温度或熔点而软化，能够成型为目标形态的树脂。

另外，从促进表面及背面与内部的层分离的方面考虑，优选上述树脂1的SP值比上述树脂2的SP值小1.0(MPa)^1/2以上。因此，树脂1与树脂2的组合优选从以下叙述的热塑性树脂中组合不同物性的树脂，以树脂1的SP值比上述树脂2的SP值小1.0(MPa)^1/2以上的方式进行选择。通过为这样的构成，能够促进功能性膜的两面与内部的相分离。

作为这样的热塑性树脂，作为一般的通用树脂，可以从纤维素酯、聚乙烯(PE)、高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯(PVC)、聚偏二氯乙烯、聚苯乙烯(PS)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、特氟隆(注册商标)(聚四氟乙烯，PTFE)、ABS树脂(丙烯腈丁二烯苯乙烯树脂)、AS树脂(丙烯腈－苯乙烯树脂)、丙烯酸树脂、甲基丙烯酸树脂和它们的共聚物等中选择，特别优选适当溶解可溶于溶剂的树脂并通过本发明的制造方法来制造。

根据功能性膜所要求的功能，树脂1和树脂2的组合可以进行各种选择。特别是要求强度、难以破坏性时，可以使用聚碳酸酯(PC)、改性聚苯醚(m－PPE、变性PPE、PPO)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、玻璃纤维强化聚对苯二甲酸乙二醇酯(GF－PET)、环状聚烯烃(COP)等。

其中，从提高与其它构件的粘接性的观点考虑，优选使用在其结构内具有酯基的树脂，纤维素酯树脂、丙烯酸树脂(例如，聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA))、聚碳酸酯树脂(PC)、聚酯树脂或具有酯基的降冰片烯树脂(NB)等热塑性树脂的上述粘接性、操作性优异而优选。

另外，从使功能性膜的两面为疏水性、使内部为亲水性的观点考虑，例如也可以选择作为树脂1的丙烯酸树脂、作为树脂2的纤维素酯树脂的组合。

基材的厚度可以根据用途适当选定适当的厚度。厚度的上限没有特别限定，通过溶液流延制膜法进行膜化时，从涂布性、发泡、溶剂干燥等观点考虑，上限优选为250μm左右。

基材树脂优选其总光线透射率为90％以上，更优选为93％以上。另外，作为现实的上限，为99％左右。为了实现由该总光线透射率表示的优异的透明性，有效的是不导入吸收可见光的功能性物质、共聚成分；通过高精度过滤除去聚合物中的异物，减少膜内部的光的扩散、吸收。

以下，在本发明中，对特别适合的树脂进行详细的说明。

〔环状烯烃树脂〕

在本发明中，也优选使用环状烯烃树脂。作为环状烯烃树脂，可以举出降冰片烯系树脂、单环的环状烯烃系树脂、环状共轭二烯系树脂、乙烯基脂环式烃系树脂以及在这些树脂中具有不饱和基团时将它们氢化而成的树脂等。这些树脂中，降冰片烯系树脂由于透明性和成型性良好，因此，能够适合地使用。

作为降冰片烯系树脂，例如可以举出具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物或者具有降冰片烯结构的单体与其它单体的开环共聚物或它们的氢化物、具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物或者具有降冰片烯结构的单体与其它单体的加成共聚物或它们的氢化物等。

这些树脂中，从透明性、成型性、耐热性、低吸湿性、尺寸稳定性、轻量性等观点考虑，具有降冰片烯结构的单体的开环(共)聚合物氢化物能够特别适合使用。

作为具有降冰片烯结构的单体，可以举出双环〔2.2.1〕庚－2－烯(惯用名：降冰片烯)、三环〔4.3.0.1^2，5〕癸－3,7－二烯(惯用名：二环戊二烯)、7,8－苯并三环〔4.3.0.1^2，5〕癸－3－烯(惯用名：亚甲基四氢芴)、四环〔4.4.0.1^2，5.1^7，10〕十二－3－烯(惯用名：四环十二烯)和这些化合物的衍生物(例如，在环上具有取代基的物质)等。在此，作为取代基，例如可以举出烷基、亚烷基、极性基团等。另外，这些取代基可以相同或不同而多个键合于环。具有降冰片烯结构的单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。

作为极性基团的种类，可以举出杂原子或具有杂原子的原子团等。作为杂原子，例如可以举出氧原子、氮原子、硫原子、硅原子、卤素原子等。作为极性基团的具体例，可以举出羧基、羰氧基羰基、环氧基、羟基、氧基、酯基、硅烷醇基、甲硅烷基、氨基、腈基、磺基等。其中，作为式－(CH₂)nCOOR所示的极性基团的单体从得到的环烯烃树脂具有高玻璃化转变温度和低吸湿性、与各种材料的优异的密合性的方面考虑优选。

作为能够与具有降冰片烯结构的单体开环共聚的其它单体，可以举出环己烯、环庚烯、环辛烯等单环状烯烃类和其衍生物、环己二烯、环庚二烯等环状共轭二烯和其衍生物等。

具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物以及具有降冰片烯结构的单体与能够共聚的其它单体的开环共聚物可以在公知的开环聚合催化剂的存在下使单体(共)聚合而得到。

作为能够与具有降冰片烯结构的单体加成共聚的其它单体，例如可以举出乙烯、丙烯、1－丁烯等碳原子数2～20的α－烯烃和它们的衍生物；环丁烯、环戊烯、环己烯等环烯烃和它们的衍生物；1,4－己二烯、4－甲基－1,4－己二烯、5－甲基－1,4－己二烯等非共轭二烯等。这些单体可以单独使用一种或组合使用两种以上。这些单体中，优选α－烯烃，更优选乙烯。

具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物以及具有降冰片烯结构的单体与能够共聚的其它单体的加成共聚物可以通过在公知的加成聚合催化剂的存在下将单体聚合而得到。

具有降冰片烯结构的单体的开环聚合物的氢化物、具有降冰片烯结构的单体与能够与其开环共聚的其它单体的开环共聚物的氢化物、具有降冰片烯结构的单体的加成聚合物的氢化物以及具有降冰片烯结构的单体与能够与其加成共聚的其它单体的加成共聚物的氢化物可以通过在这些聚合物的溶液中添加包含镍、钯等过渡金属的公知的氢化催化剂，对碳－碳不饱和键氢化优选90％以上而得到。

降冰片烯系树脂中，优选为具有X：双环〔3.3.0〕辛烷－2,4－二基－亚乙基结构和Y：三环〔4.3.0.1^2，5〕癸烷－7,9－二基－亚乙基结构作为重复单元，这些重复单元的含量相对于降冰片烯系树脂的重复单元整体为90质量％以上，且X的含有比例与Y的含有比例之比以X：Y的质量比计为100：0～40：60的降冰片烯系树脂。通过使用这样的树脂，能够得到长期没有尺寸变化、光学特性的稳定性优异的光学膜。

本发明中使用的环状烯烃树脂的分子量可以根据使用目的适当选定。以通过使用环己烷(聚合物树脂不溶解时为甲苯)作为溶剂的凝胶渗透色谱法测得的聚异戊二烯或聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)计，通常为20000～150000。优选为25000～100000，更优选为30000～80000。重均分子量在这样的范围时，膜的机械强度和成型加工性高度平衡而较为适合。

环状烯烃树脂的玻璃化转变温度只要根据使用目的适当选择即可。从耐久性和拉伸加工性的观点考虑，优选为130～160℃，更优选为135～150℃的范围。

从松弛时间、生产率等观点考虑，环状烯烃树脂的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))为1.2～3.5，优选为1.5～3.0，进一步优选为1.8～2.7。

以上说明的环状烯烃树脂可以优选使用市售品，作为市售品的例子，由JSR株式会社以Arton G、Arton F、Arton R和Arton RX这样的商品名出售，另外，由日本瑞翁株式会社以Zeonor ZF14、ZF16、Zeonex 250或Zeonex 280这样的商品名市售，可以使用这些市售品。特别优选使用JSR株式会社制的Arton。

〔纤维素酯树脂〕

本发明中可以使用的纤维素酯树脂优选为选自纤维素二乙酸酯、纤维素三乙酸酯(TAC)、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯(CAP)、纤维素乙酸酯丁酸酯、纤维素乙酸酯邻苯二甲酸酯等混合脂肪酸酯以及纤维素邻苯二甲酸酯中的至少一种。

这些纤维素酯中特别优选的纤维素酯可以举出纤维素三乙酸酯、纤维素丙酸酯、纤维素丁酸酯、纤维素乙酸酯丙酸酯、纤维素乙酸酯丁酸酯。

作为混合脂肪酸酯的取代度，具有碳原子数2～4的酰基作为取代基时，在将乙酰基的取代度设为X、将丙酰基或丁酰基的取代度设为Y时，优选为包含同时满足下述式(I)和(II)的纤维素酯的纤维素树脂。

式(I) 2.0≤X+Y≤3.0

式(II) 0≤X≤2.5

进而，本发明中所使用的纤维素酯优选使用重均分子量Mw/数均分子量Mn比在1.5～5.5的范围内的纤维素酯，优选使用特别优选为2.0～5.0、进一步优选为2.5～5.0、进一步优选为3.0～5.0的范围内的纤维素酯。

本发明中所使用的纤维素酯的原料纤维素可以为木材纸浆，也可以为棉籽绒，木材纸浆可以为针叶树，也可以为阔叶树，更优选针叶树。从制膜时的剥离性的方面考虑，优选使用棉籽绒。由这些物质制作的纤维素酯可以适当混合或单独使用。

例如，可以以来自棉籽绒的纤维素酯：来自木材纸浆(针叶树)的纤维素酯：来自木材纸浆(阔叶树)的纤维素酯的比率为100：0：0、90：10：0、85：15：0、50：50：0、20：80：0、10：90：0、0：100：0、0：0：100、80：10：10、85：0：15、40：30：30而使用。

在本发明中，纤维素酯树脂优选在20mL的纯水(电导率0.1μS/cm以下，pH6.8)中投入1g、在25℃、1hr、氮气氛下进行搅拌时的pH为6～7、电导率为1～100μS/cm。

〔丙烯酸树脂〕

本发明中可以使用的丙烯酸树脂也包含甲基丙烯酸树脂。作为树脂，没有特别限制，优选由甲基丙烯酸甲酯单元50～99质量％和能够与其共聚的其它单体单元1～50质量％构成的树脂。

作为能够共聚的其它单体，可以举出烷基数的碳原子数为2～18的甲基丙烯酸烷基酯、烷基数的碳原子数为1～18的丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等α,β－不饱和酸、马来酸、富马酸、衣康酸等含不饱和基团的二元羧酸、苯乙烯、α－甲基苯乙烯、核取代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等α,β－不饱和腈、马来酸酐、马来酰亚胺、N－取代马来酰亚胺、戊二酸酐等，它们可以单独使用或并用两种以上。

这些单体中，优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸2－乙基己酯等，特别优选使用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。

作为丙烯酸树脂，也可以使用市售的丙烯酸树脂。例如可以举出Delpet 60N、80N(Asahi Kasei Chemicals株式会社制)、Dianal BR52、BR80、BR83、BR85、BR88(三菱丽阳株式会社制)、KT75(电气化学工业株式会社制)等。

〔聚碳酸酯树脂〕

在本发明中，也可以使用各种公知的聚碳酸酯树脂。在本发明中，特别优选使用芳香族聚碳酸酯。对于该芳香族聚碳酸酯没有特别限制，只要是可得到期望的膜的各种特性的芳香族聚碳酸酯就没有特别限制。

一般而言，总称为聚碳酸酯的高分子材料是在其合成方法中采用缩聚反应、主链以碳酸键连接的物质的总称，这些聚碳酸酯中，一般是指由酚衍生物和碳酰氯、碳酸二苯酯等通过缩聚而得到的物质。通常优选选择以被称为双酚－A的2,2－双(4－羟基苯基)丙烷作为双酚成分的重复单元所示的芳香族聚碳酸酯，通过适当选择各种双酚衍生物，能够构成芳香族聚碳酸酯共聚物。

作为该共聚成分，除该双酚－A以外，可以举出双(4－羟基苯基)甲烷、1,1－双(4－羟基苯基)环己烷、9,9－双(4－羟基苯基)芴、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷、2,2－双(4－羟基－3－甲基苯基)丙烷、2,2－双(4－羟基苯基)－2－苯基乙烷、2,2－双(4－羟基苯基)－1,1,1,3,3,3－六氟丙烷、双(4－羟基苯基)二苯基甲烷、双(4－羟基苯基)硫醚、双(4－羟基苯基)砜、1,1－双(4－羟基苯基)－3,3,5－三甲基环己烷等。

另外，也可以使用在一部分包含对苯二甲酸或间苯二甲酸成分中的至少任一者的芳香族聚酯碳酸酯。通过在由双酚－A构成的芳香族聚碳酸酯的构成成分的一部分使用这样的构成单元，能够对芳香族聚碳酸酯的性质、例如耐热性、溶解性进行改良，对于这样的共聚物，本发明也有效。

在此使用的芳香族聚碳酸酯的粘均分子量只要是10000以上且200000以下就可以适合地使用。特别优选粘均分子量为20000～120000。若使用粘均分子量高于10000的树脂，则得到的膜的机械强度没有不足，另外，在200000以下的高分子量的情况下，胶浆的粘度不会变大而在操作上产生问题。粘均分子量可以利用市售的高效液相色谱法等进行测定。

从得到高耐热性的膜的方面考虑，本发明中所使用的芳香族聚碳酸酯的玻璃化转变温度优选为200℃以上，更优选为230℃以上。它们可以适当选择上述共聚成分而得到。玻璃化转变点(Tg)为使用DSC(Differential Scanning Colorimetry：差示扫描量热法)通过依照JIS－K－7121的方法求出的值。例如利用Seiko Instruments株式会社制：RDC220通过10℃/分钟的升温条件求出。

〔聚酯树脂〕

本发明中可以使用的聚酯树脂可以通过将二羧酸和二醇聚合而得到，二羧酸构成单元(来自二羧酸的构成单元)的70％以上来自芳香族二羧酸，且二醇构成单元(来自二醇的构成单元)的70％以上来自脂肪族二醇。

来自芳香族二羧酸的构成单元的比例为70％以上，优选为80％以上，进一步优选为90％以上。

来自脂肪族二醇的构成单元的比例为70％以上，优选为80％以上，进一步优选为90％以上。聚酯树脂可以并用两种以上。

作为上述芳香族二羧酸，可例示对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,6－萘二羧酸、1,5－萘二羧酸、2,7－萘二羧酸等萘二羧酸、4,4’－联苯二羧酸、3,4’－联苯二羧酸等和它们的酯形成性衍生物。

聚酯树脂可以在不损害本发明的目的的范围使用己二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、苯甲酸、丙酸、丁酸等单羧酸。

作为上述脂肪族二醇，可例示乙二醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,4－环己烷二甲醇、1,6－己二醇等和它们的酯形成性衍生物。

聚酯树脂也可以在不损害本发明的目的的范围使用丁醇、己醇、辛醇等单醇类、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等多元醇类。

聚酯树脂的制造可以应用作为公知的方法的直接酯化法、酯交换法。作为在聚酯树脂的制造时使用的缩聚催化剂，可例示公知的三氧化锑、五氧化锑等锑化合物、氧化锗等锗化合物、乙酸钛等钛化合物、氯化铝等铝化合物等，但并不限定于这些。

作为优选的聚酯树脂，有聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂(PET)、聚对苯二甲酸乙二醇酯－间苯二甲酸酯共聚树脂、聚乙烯－1,4－环己烷二亚甲基－对苯二甲酸酯共聚树脂、聚－2,6－萘二羧酸乙二醇酯树脂、聚－2,6－萘二羧酸乙二醇酯－对苯二甲酸酯共聚树脂、聚－对苯二甲酸乙二醇酯－4,4’－联苯二羧酸酯树脂、聚对苯二甲酸－1,3－丙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、聚－2,6－萘二羧酸丁二醇酯树脂、聚琥珀酸丁二醇酯树脂(PBS)、聚琥珀酸丁二醇酯·己二酸酯树脂(PBSA)、聚琥珀酸乙二醇酯树脂(PES)、聚琥珀酸丁二醇酯·碳酸酯树脂(PBSC)、聚琥珀酸乙二醇酯·对苯二甲酸酯树脂(PEST)等。

作为更优选的聚酯树脂，可以举出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯－间苯二甲酸酯共聚树脂、聚乙烯－1,4－环己烷二亚甲基－对苯二甲酸酯共聚树脂、聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和聚－2,6－萘二羧酸乙二醇酯树脂、聚琥珀酸丁二醇酯树脂(PBS)、聚琥珀酸丁二醇酯·己二酸酯树脂(PBSA)。

聚酯树脂的固有粘度(苯酚/1,1,2,2－四氯乙烷＝60/40质量比的混合溶剂中，在25℃下测得的值)优选0.7～2.0dL/g的范围，更优选为0.8～1.5dL/g的范围。若固有粘度为0.7以上，则由于聚酯树脂的分子量足够高，因此，使用其而得到的由聚酯树脂组合物构成的成型物具有作为成型物所需的机械性质，并且透明性变得良好。固有粘度为2.0以下时，成型性变得良好。

这些树脂中，作为优选的树脂1和树脂2的组合，可以举出以下的组合。括号内的数值为利用上述SP值计算软件的SCIGRESS求出的值((MPa)^1/2)。

可以举出丙烯酸树脂(甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸甲酯＝97：3质量比)(17.68)－CAP(18.90)、CAP(18.90)－酚醛清漆(20.00)、苯乙烯/苯基马来酰亚胺(65/35质量比)(20.65)－苯乙烯/丙烯腈(23.04)、CAP(18.90)－苯乙烯/苯基马来酰亚胺(20.65)、CAP(18.9)－丙烯酸树脂(甲基丙烯酸甲酯：丙烯酰吗啉＝70：30质量比)(19.3)、丙烯酸树脂(甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸甲酯＝97：3质量比)(17.68)－马来酸酐(19.63)等组合。

另外，树脂1和树脂2的比率可以根据对功能性膜赋予的功能而改变。作为树脂1：树脂2的质量比率，优选可以在1：99～99：1的范围内使用。优选在20：80～70：30的范围内。另外，除树脂1和树脂2以外，也可以在不损害本发明的效果的范围内进一步使用树脂。

〈功能性物质〉

在本发明中，功能性膜优选含有功能性物质。由此，能够对功能性膜赋予各种功能。

如上所述，高分子－高分子的混合溶解一般而言在能量上非常不利。另一方面，高分子－低分子的混合溶解与高分子－高分子的混合溶解相比，在能量上有利。

在本发明中，在存在两种以上的树脂和不是高分子的功能性物质时，可以假定最容易相分离而析出的材料为高分子－高分子的组合。

本发明由于具有疑似3层结构的构成，因此，在膜的两面，大致一种树脂通过相分离而形成被膜，膜核层可以选择至少两种树脂维持相容状态的构成。此时，在不是高分子的功能性物质存在至少一种时，可以假定功能性物质在膜中以以下的构成存在。

1)在膜中的核区域相容的树脂中，不是高分子的功能性物质均一地溶解。

2)在膜中的核区域相容的树脂中，不是高分子的功能性物质以岛的状态分离。

3)在处于膜中的表皮(skin)区域(空气面附近)的相分离的树脂层中，不是高分子的功能性物质均匀地溶解。

4)在处于膜中的表皮区域(空气面附近)的相分离的树脂层中，不是高分子的功能性物质以岛的状态分离。

5)在膜中的核区域存在不是高分子的功能性物质，在表皮层，该功能性物质比核层存在的少或不存在。

6)在膜中的核区域，不是高分子的功能性物质比表皮区域存在的少或不存在，在表皮区域大量存在该功能性物质。

可以选择至少一个上述1)～6)的状态。

将本发明的功能性膜通过溶液流延法将包含构成成分的胶浆进行流延时，优先发生空气面的溶剂的干燥。

不是高分子的功能性物质有时一边大量扩散至该空气面侧一边通过伴随干燥的热塑性树脂的固化而形成浓度倾斜。然后，若将流延膜从流延支承体剥离，则对于带面侧，也变成溶剂能够干燥、挥发，因此，同样地不是高分子的功能性物质有时与溶剂一起一边扩散至带面侧一边形成浓度倾斜。

通过经过该工序，认为通过溶液流延制膜法制膜的功能性膜中的功能性物质的浓度从膜截面来看，与在溶剂的干燥时功能性物质扩散的情况相关。

进而，对于溶液流延制膜，因溶剂的干燥而产生收缩力，有时膜形状产生表面凹凸不平。此时，通过在一边干燥一边搬运的宽度方向利用拉幅机保持流延膜或对流延膜进行拉伸，与流延膜的收缩力相反地进行拉伸，因此，膜的平面性提高，能够在没有下垂的情况下连续地拉伸而搬运。

即使在为了通过加热使该树脂在两面进行相分离而需要包含溶剂的表观玻璃化转变温度以上的加热的情况下，通过利用拉幅机的工序进行处理，也能够进行充分的热处理。

特别是本发明中使用的两种以上的树脂中至少一种为无定形聚合物时，在玻璃化转变温度以上急剧地塑化，若一边在搬运方向施加张力一边输送，则流延膜伸长，变得不易搬运。因此，溶液流延制膜优选流延在金属带上进行干燥，在仍残留有溶剂时，可以使用拉幅机一边在横向施加应力一边进行高温处理，由此进行干燥，进行表皮层附近的相分离被膜的形成，然后，在搬运方向，在表观玻璃化转变温度±15℃的干燥温度下使流延膜的干燥充分地进行。

此外，公开了功能性物质与树脂的亲水性和疏水性产生影响，在厚度方向扩散性成为主要原因而显示浓度梯度(上田等，涂料的研究No.152，41(2010))。在该参考文献的图8中，若将添加剂看作本发明的功能性物质，将构成涂膜的树脂看作构成本发明的膜的树脂，则对于两者的关系，以SP值(溶解度参数)的关系表示亲疏水性。SP值(添加剂)＜SP值(涂膜树脂)时，添加剂不均匀地存在于空气界面侧。记载了SP值(添加剂)＝SP值(涂膜树脂)时，处于均匀的扩散状态，SP值(添加剂)＞SP值(涂膜树脂)时，添加剂不均匀地存在于基板附近的一个例子。若将涂膜树脂看作构成本发明的膜的树脂，则如此能够赋予功能性物质与树脂的厚度方向的浓度梯度，可以期待具有与构成成分均匀的膜不同的功能。

也可以在溶剂的选择、两种以上的树脂的组合、不是高分子的功能性物质的选择时活用溶解度参数而用于膜构成材料的选择。

通过该行为，在溶液流延制膜法中使用的溶剂的干燥在流延后进一步进行干燥时，能够对上述功能性物质功能性地赋予浓度梯度，另外，能够作为相分离结构配置于局部。

对于溶剂，构成的成分的溶解性不同，进而，在溶质间的复杂的关系中，通过控制树脂的相分离和功能性物质的扩散、缔合，在本发明中能够将高度控制的功能性膜具体化。

由此，虽然为通过一次制膜构成流延的单层的树脂膜，但能够将具有与以往的多层膜同等以上的功能性的膜的树脂配置于两面，形成在需要特定的功能性物质的区域通过扩散而配置的疑似三层结构膜。

本发明的功能性膜也能够使多种功能性物质共存，因此，能够发展各种功能性膜。可以说本发明是工业上的利用领域极其广泛的有益且重要的发明。

以下对功能性物质的具体的选择进行叙述。

本发明的功能性物质由于与存在于添加剂的周围的树脂的关系，可以着眼于库仑力、范德华力、氢键、电荷转移相互作用、疏水相互结合等分子间力而进行选择。

作为具体的分子间力，功能性物质与树脂具有两个以上的相互作用点时，在熵上稳定化，功能性物质和树脂固定化，故优选。相互作用点是指在分子间通过氢键、离子键、范德华力等连接。作为显现相互作用的官能团，为羟基、羰基、醚基、氨基、酰胺基、氰基、磺酰基、膦酰基、羧基、烷氧基等。

功能性物质在干燥过程中内包在膜内部，且与树脂具有两个以上的相互作用点而固定，由此可得到在高温、高湿条件下不易渗出的特征。过去发现许多在均匀地存在于膜时，产生渗出而产生问题这样的事例。

这些分子间力在体系内主导溶解、分散、相分离，因此，能够控制功能性物质的存在状态。控制在树脂中溶解、分散、相分离的缔合状态等存在状态的情况是在膜设计时非常有用的因子。

为了消除在直至该状态为止进行熔融混炼而进行制膜、成型、然后进行冷却的过程、进而在制膜工序后进行拉伸的状态或在膜中些许存在的应变，在玻璃化转变温度附近进行退火处理，由此，能够控制功能性物质在树脂中的状态。

作为另一制法，对于溶液流延制膜法，在从溶剂的挥发直至干燥的过程中，能够控制功能性物质在树脂中的溶解、分散、相分离的状态。此外，在溶液制膜工序中，通过对经拉伸、干燥、然后干燥的膜进行退火处理等，能够使该状态稳定化。

在此，功能性是指物理、化学性质，通过含有功能性物质，能够制作具有多种功能的功能性膜。具体而言，作为功能性物质，可以举出：隔音材料料、阻燃性化合物、韧性提高剂、紫外线吸收剂、可见·红外线吸收剂、微粒、剥离助剂、防静电剂等。

〔隔音材料〕

隔音是指将空气声、固体声等遮断、吸收或分散而阻断声音的传播的性能，出于该隔音的目的而使用的隔音材料可使用声源侧的声压水平与透过后的声压水平之差即透过损失大的隔音材料。声波的频率与传声损失的关系(音響透過損失)可以通过JIS A 1416(2000)来测定。

使用这样的隔音材料作为功能性膜的功能性物质时，可以优选使用高沸点溶剂、显示20℃以下的玻璃化转变温度的树脂。

在使用高沸点溶剂、低玻璃化转变温度树脂作为功能性物质时，通过提高大量不均匀地存在于膜表面侧的树脂与功能性物质的相容性，树脂与功能性物质的相互作用变强，即使因热、湿度而导致分子运动提高，也不会产生排除到树脂外的渗出这样的现状。

(高沸点溶剂)

在本发明中，功能性膜优选含有高沸点溶剂(以下也称为HBS)作为功能性物质。作为亲油性的高沸点溶剂，可以使用在室温(20℃)附近呈现液状且沸点在常压下为175℃以上的公知的化合物，另外，也可以混合使用两种以上。为了通过溶液流延制膜法来制造膜，也可以选择具有比树脂熔融的温度低的沸点的高沸点溶剂。

HBS优选在膜中为油滴状态。油滴是指不与聚合物相容而存在的情况。HBS通过以油滴状态存在，在膜内产生聚合物与HBS的粘弹差，由此可得到施加外力(声能等)时的振动容易转换为热的特征。可以活用该特征而作为具有隔音性的膜使用。另外，优选作为具有隔音性的功能性膜贴合于玻璃的隔音玻璃使用。

作为这样的亲油性高沸点溶剂，例如可以举出邻苯二甲酸酯衍生物(邻苯二甲酸二丁基酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二－2－乙基己酯、邻苯二甲酸二环己酯、邻苯二甲酸双十二烷基酯等)、苯甲酸酯衍生物(苯甲酸2－乙基己酯、苯甲酸十二烷基酯等)、脂肪酸酯衍生物(十四烷酸－2－己基癸酯、柠檬酸三辛酯等)、酰胺衍生物(N,N－二乙基十二烷酰胺、N－十四烷基吡咯烷酮等)、二烷基苯胺衍生物(2－丁氧基－5－叔辛基－N,N－二丁基苯胺等)、苯酚衍生物(2,5－二壬基苯酚、4－壬基苯酚等)、磷酸三酯衍生物(磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三己酯等)、液体石蜡类、烃类、脂肪族醇类等，但并不限定于这些，这些溶剂中，优选苯酚衍生物、磷酸三酯衍生物。

作为亲油性高沸点溶剂的酯可以为使邻苯二甲酸、己二酸、苯单羧酸与碳原子数在2～12的范围内的亚烷基二醇反应而得到的酯。另外，也可以为二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇的酯。

该酯可以为在末端具有芳香族基团的芳香族末端酯系增塑剂，也可以为直链、链状烷基。

作为该酯中的苯单羧酸成分，例如有苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻甲苯甲酸、间甲苯甲酸、对甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸等，它们可以分别使用一种或作为两种以上的混合物使用。可以选择苯甲酸。

另外，作为上述碳原子数2～12的亚烷基二醇成分，有乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,2－丙二醇、2－甲基－1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、2,2－二甲基－1,3－丙二醇(新戊二醇)、2,2－二乙基－1,3－丙二醇(3,3－二羟甲基戊烷)、2－正丁基－2－乙基－1,3－丙二醇(3,3－二羟甲基庚烷)、3－甲基－1,5－戊二醇、1,6－己二醇、2,2,4－三甲基－1,3－戊二醇、2－乙基－1,3－己二醇、2－甲基－1,8－辛二醇、1,9－壬二醇、1,10－癸二醇、1,12－十八烷二醇等，这些二醇可使用一种或作为两种以上的混合物使用。该酯只要具有己二酸残基和邻苯二甲酸残基作为最终的化合物的结构即可，在制造酯时，可以以二羧酸的酸酐或酯化物的形式使其反应。

这些高沸点溶剂的分子量优选为300～9000，更优选为400～5000，进一步优选为400～2000。

功能性膜优选相对于树脂1和树脂2的总量在3～60质量％的范围内含有高沸点溶剂作为功能性物质。更优选相对于树脂1和树脂2的总量在5～50质量％的范围内含有高沸点溶剂。

(显示20℃以下的玻璃化转变温度的树脂)

表示玻璃化转变温度为20℃以下的树脂。显示20℃以下的玻璃化转变温度的树脂是与高沸点溶剂同样地使用的要件，为了将构成膜的树脂塑化，可以功能性地使用。具体的显示20℃以下的玻璃化转变温度的树脂为具有20℃以下的玻璃化转变温度的聚氨酯、聚酯、丙烯酸树脂，但也可以使用其它树脂且显示20℃以下的玻璃化转变温度的树脂。

玻璃化转变温度Tg(℃)表示由通过粘弹性的测定而得到的测定结果得到的损耗角正切tanδ的峰温度。具体而言，可以将动态粘弹性测定(DMA)和扫描型差示热量计(DSC)的测定并用而求出。例如可以使用Rheometrics公司制的固体粘弹性测定装置RSA－II以频率100Hz、拉伸模式从室温扫描至250℃，测定各透明膜的储存弹性模量E’(Pa)、损失弹性模量E″(Pa)以及其比的值(E″/E’)即tanδ，利用上述的DSC对升温时的吸热行为进行解析，将该tanδ取极大值的温度作为玻璃化转变温度(Tg)。

功能性膜优选相对于树脂1和树脂2的总量在3～60质量％的范围内含有显示低玻璃化转变温度的树脂作为功能性物质。更优选相对于树脂1和树脂2的总量在5～50质量％的范围内含有显示低玻璃化转变温度的树脂。

〔阻燃性化合物〕

阻燃性化合物是被添加于树脂膜等可燃性物质时，能够对该物质赋予阻燃性的物质。

在西泽等，功能材料34(4)，4(2014)中记载的图1中登载了燃烧的4个要素，登载了相对于高分子材料的阻燃性化合物的反应。在该文献的表2登载了气相中的阻燃系的阻燃机制的基本和最近的研究，在该文献的表3登载了在固相中显示效果的阻燃系的阻燃机制中的阻燃系以及阻燃机制，可以以用于阻燃的想法、系统为参考来适当选择阻燃性化合物。

特别是优选可以举出卤素系(氯、溴)、磷酸系(磷酸酯系、磷腈系、膨胀系阻燃剂)、三氧化锑、氢氧化铝、氢氧化镁等化合物和衍生物作为阻燃性化合物。

阻燃性化合物可以起到对膜进行阻燃化的功能，特别是通过经阻燃化的功能性膜贴合于汽车的玻璃窗、建筑领域的玻璃窗，能够提供阻燃膜。该阻燃膜优选与其它功能复合化，可以期待与紫外线吸收功能、红外线截止功能、光致变色材料、热致变色材料、隔音功能的复合化。

作为具体的阻燃性化合物，没有特别限定，可以优选使用磷酸系等磷系化合物、含氮化合物。作为阻燃性化合物使用的磷系化合物的结构没有特别限定，可以举出例如羧甲基苯基磷酸酯、(2－羧基乙基)苯基磷酸酯、(2－羧基乙基)甲苯基磷酸酯、(2－羧基乙基)2,5－二甲基苯基磷酸酯、(2－羧基乙基)环己基磷酸酯、(羧基丙基)苯基磷酸酯、(4－羧基苯基)苯基磷酸酯、(3－羧基苯基)苯基磷酸酯、(2－羧基乙基)甲基磷酸酯、(2－羧基乙基)乙基磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、叔丁基二苯基磷酸酯、三(2－乙基己基)磷酸酯、双酚A双(二苯基磷酸酯)－1.3－苯基双(二苯基磷酸酯)、2－(9,10－二氢－9－氧杂－10－氧化物－10－磷杂菲－10－基)甲基琥珀酸双(2－羟基乙基)酯、2－(9,10－二氢－9－氧杂－10－氧化物－10－磷杂菲－10－基)甲基琥珀酸双(2－羟基乙基)酯的脱乙二醇缩聚物、磷腈酸二苯酯等。

作为含氮化合物，优选使用具有三嗪骨架的化合物。

作为具有三嗪骨架的化合物，可以举出三聚氰胺；丁基三聚氰胺、三羟甲基三聚氰胺、六羟甲基三聚氰胺、六甲氧基甲基三聚氰胺、磷酸三聚氰胺等三聚氰胺衍生物；氰尿酸；甲基氰尿酸酯、二乙基氰尿酸酯、三甲基氰尿酸酯、三乙基氰尿酸酯等的氰尿酸衍生物；异氰尿酸；甲基异氰尿酸酯、N,N’－二乙基异氰尿酸酯、三甲基异氰尿酸酯、三乙基异氰尿酸酯、双(2－羧基乙基)异氰尿酸酯、1,3,5－三(2－羧基乙基)异氰尿酸酯、三(2,3－环氧丙基)异氰尿酸酯等异氰尿酸衍生物；氰尿酸三聚氰胺；异氰尿酸三聚氰胺等。这些化合物可以使用一种或组合使用两种以上。

也可以加入受阻胺系化合物、磷腈系化合物、氰尿酸三聚氰胺系化合物等阻燃性化合物。

这些阻燃性化合物相对于功能性膜的含量优选相对于功能性膜中所含的树脂1和树脂2的总量在3～60质量％的范围内。更优选相对于树脂1和树脂2的总量在5～50质量％的范围内含有这些阻燃性化合物。

〔韧性提高剂〕

韧性向上剂是被添加于树脂膜等时，能够对该物质赋予韧性的物质。

作为韧性提高剂，可以举出己二酸二(2－丁氧基乙基)酯(DBEA)、癸二酸二(2－丁氧基乙基)酯(DBES)、壬二酸二(2－丁氧基乙基)酯、戊二酸二(2－丁氧基乙基)酯、己二酸二(2－丁氧基乙氧基乙基)酯(DBEEA)、癸二酸二(2－丁氧基乙氧基乙基)酯(DBEES)、壬二酸二(2－丁氧基乙氧基乙基)酯、戊二酸二(2－丁氧基乙氧基乙基)酯、己二酸二(2－己氧基乙基)酯、癸二酸二(2－己氧基乙基)酯、壬二酸二(2－己氧基乙基)酯、戊二酸二(2－己氧基乙基)酯、己二酸二(2－己氧基乙氧基乙基)酯、癸二酸二(2－己氧基乙氧基乙基)酯、壬二酸二(2－己氧基乙氧基乙基)酯、戊二酸二(2－己氧基乙氧基乙基)酯、邻苯二甲酸二(2－丁氧基乙基)酯、邻苯二甲酸二(2－丁氧基乙氧基乙基)酯、1,2－环己烷二羧酸二异壬基酯(DINCH)等。

〔紫外线吸收剂〕

从波长370nm以下的紫外线的吸收能力优异且可见区域的良好的透射性的观点考虑，紫外线吸收剂优选使用波长400nm以上的可见光的吸收少的紫外线吸收剂。

本发明中所使用的紫外线吸收剂没有特别限定，可以优选使用日本专利第5493285号记载的具有通式(UVA1)～通式(UVA1)所示的结构的高分子紫外线吸收剂作为膜构成材料。另外，作为具有紫外线吸收能力的功能性物质，可以导入于本发明的功能性膜。

在本发明中，也可以单独使用或并用以往公知的紫外线吸收剂。作为以往公知的紫外线吸收剂，没有特别限定，例如可以举出水杨酸系紫外线吸收剂(水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁酯等)或二苯甲酮系紫外线吸收剂(2,4－二羟基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4,4’－二甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－辛氧基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4－甲氧基二苯甲酮等)、苯并三唑系紫外线吸收剂(2－(2’－羟基－3’－叔丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2’－羟基－3’,5’－二叔丁基苯基)－5－氯苯并三唑、2－(2’－羟基－3’,5’－二叔戊基－苯基)苯并三唑、2－(5－甲基－2－羟基苯基)苯并三唑、2－〔2－羟基－3,5－双(α,α－二甲基苄基)苯基〕－2H－苯并三唑、2－(3,5－二叔丁基－2－羟基苯基)苯并三唑等)、氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂(2’－乙基己基－2－氰基－3,3－二苯基丙烯酸酯、乙基－2－氰基－3－(3’,4’－亚甲基二氧基苯基)－丙烯酸酯等)、三嗪系紫外线吸收剂或日本特开昭58－185677号、日本特开昭59－149350号记载的化合物、镍络盐系化合物、无机粉体等。

包含紫外线吸收剂的功能性膜通过贴合于窗，起到防止对人的影响、物体的紫外线劣化的作用。另外，对于构成膜的材料自身因紫外线照射而劣化的过程，也可以通过在膜中存在紫外线吸收剂来改善。

紫外线吸收剂有时在高温高湿下的耐久处理后在膜的表面渗出或在膜内部分离而产生雾度。在本发明的功能性膜中，紫外线吸收剂可以通过存在于膜的核附近或者内包于添加的高沸点溶剂的相分离状态的油滴内等而导入，被外侧的表皮层聚合物溶出性地封闭，也可以赋予紫外线吸收剂的渗出、相分离得到抑制的功能。

这些紫外线吸收剂也可以使用市售品，例如可以优选使用BASF日本公司制的Tinuvin 109、Tinuvin 171、Tinuvin 234、Tinuvin 326、Tinuvin 327、Tinuvin 328、Tinuvin 928等Tinuvin系列或2,2’－亚甲基双〔6－(2H－苯并三唑－2－基)－4－(1,1,3,3－四甲基丁基)苯酚〕(分子量659；作为市售品的例子为株式会社ADEKA制的LA31)。

紫外线吸收剂的使用量根据化合物的种类、使用条件等而不一样，通常功能性膜每1m²，优选0.2～2.0g的范围，进一步优选0.4～1.5g的范围。

〔可见·红外线吸收剂〕

作为吸收可见·红外区域的光的功能性物质，可以使用红外区域、可见区域、通过热致变色产生的可逆的颜色的吸收和透射、通过光致变色产生的可逆的颜色的吸收和透射、发挥上述吸收特性的有机色素、有机颜料、无机和有机复合化而成的色素、颜料等。在树脂中的添加可以与紫外线吸收剂、后述的微粒的想法同样地进行操作。

〔微粒〕

本发明的功能性膜可以使用微粒作为功能性物质。微粒可以使用0.1μm～150μm的粒子、粉体，进而，作为纳米粒子，可以使用数nm～100nm的粒子、粉体。微粒的材质不论有机、无机，均可以根据目标功能来选择。这些微粒可以在粒径与材质以及树脂与上述粒子的关系中进行设计。

使膜的强度上升时，可以利用使用的树脂与微粒的相互作用形成疑似交联结构来抑制高分子的运动而提高强度。此时，可以选择在使用的树脂与微粒的表面之间发挥相互作用的基团。此时，可以着眼于库伦力、范德华力、氢键、电荷转移相互作用、疏水相互结合等分子间力进行选择。

在光学上，根据树脂与微粒的折射率和粒径的关系，作为散射粒子进行操作来调整光扩散片。此时，对于扩散片，可以举出微粒由丙烯酸树脂、苯乙烯系树脂、有机硅系构成的微粒。

另一方面，作为无机粒子，可以举出以二氧化硅系、氧化钛等为代表的金属氧化物的粒子。为了提高膜的搬运性，已知使二次粒子局部存在于膜表面来提高膜的滑动性。在本发明中，也可以同样地为了提高滑动性而以一次粒子凝聚的二次粒子的形态使用，另一方面，通过该粒子在树脂中均匀地存在或该粒子大量局部存在或分配于功能性膜的中央部、表面的附近中的任一者，可有效地发挥该粒子的功能，例如有效地改善滑动性的设计也可以在该范围内进行考虑。

微粒的粒径为5～30μm的区域，可以在米氏散射区域积极地活用光散射进行设计而使用。在这些情况下，优选通过考虑到粒子不会从膜脱离而选择树脂，特别是考虑到与粒子的相互作用来设计膜。

溶液流延中使用的有机微粒可以以溶解于溶剂的形态在膜中添加树脂，但无法预期作为粒子的形状效果。因此，作为微粒发挥功能时，需要设计不溶解于溶剂的微粒。此时，微粒可以由不溶解于溶剂的树脂构成，或者即使为在溶剂中溶解、湿润的树脂，通过向树脂导入交联结构，以成为交联橡胶结构的方式设计材料，以不溶解于溶剂的方式来束缚一部分树脂。

为了发挥功能，微粒可以为单一结构，可以优选选择具有核/壳结构且内装物的特性与表面的特性不同的功能性微粒。另外，可以混合使用具有不同的功能的微粒，另一方面，微粒也可以为无机和有机复合化而成的功能性微粒。

为了防止在对制作的膜进行处理时造成伤痕或搬运性变差，也优选在本发明的热塑性树脂基材中添加微粒作为消光剂。

作为微粒，作为无机化合物的例子，可以举出二氧化硅、二氧化钛、氧化铝、氧化锆、碳酸钙、碳酸钙、滑石、粘土、烧结高岭土、烧结硅酸钙、水合硅酸钙、硅酸铝、硅酸镁和磷酸钙等。从浊度变低的方面考虑，微粒优选包含硅，特别优选二氧化硅。

微粒的一次粒子的平均粒径优选5～400nm，进一步优选在10～300nm的范围内。它们主要可以以粒径0.05～0.3μm的二次凝聚体的形式含有，若是平均粒径100～400nm的范围内的粒子，则也优选不凝聚而以一次粒子的形式含有。膜中的这些微粒的含量优选为0.01～1质量％，特别优选0.05～0.5质量％的范围内。在基于共流延法的多层结构的光学膜的情况下，优选在表面含有该添加量的微粒。

二氧化硅的微粒例如以Aerosil R972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上为日本Aerosil株式会社制)的商品名市售，可以使用。

氧化锆的微粒例如以Aerosil R976和R811(以上为日本Aerosil株式会社制)的商品名市售，可以使用。

这些微粒中，Aerosil 200V、Aerosil R972V在保持光学膜的雾度使其较低的同时降低摩擦系数的效果大，因此，特别优选使用。在本发明的光学膜中，优选至少一侧的面的动摩擦系数为0.2～1.0。

〔剥离助剂、防静电剂〕

从对功能性膜赋予防静电性的观点考虑，本发明的功能性膜优选包含剥离助剂、防静电剂。在制造过程中，从提高从流延支承体的剥离性的观点考虑也优选。

作为剥离助剂，没有特别限制，从能够提高相对于金属支承体的剥离性的观点考虑，优选相对于树脂1和树脂2的总质量在0.1～1.0质量％的范围内含有选自具有碳原子数8～22的直链状或支链状的烷基的酸、醇、金属盐、非离子性表面活性剂和非反应性季铵盐型表面活性剂中的至少一种化合物。

作为上述剥离助剂即具有碳原子数8～22的直链状或支链状的烷基的酸，例如可以举出烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐等。另外，作为盐的种类，可以举出钠盐、钾盐、胺盐、铵盐、盐等。

作为具体例，可以举出癸基磺酸钠、癸基苯磺酸钠、癸基苯磺酸钾、十二烷基磺酸钠、十二烷基磺酸钾、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基苯磺酸钾、十二烷基苯磺酸四丁基铵、十二烷基苯磺酸四丁基、十四烷基磺酸钠、十四烷基苯磺酸钠、十四烷基苯磺酸钾、十六烷基磺酸钠、十六烷基苯磺酸钠、十六烷基苯磺酸钾等。

另外，作为它们的市售品，可以举出Clariant Japan株式会社制的HostastatHS－1、竹本油脂株式会社制的Erekatto S－412－2、Erekatto S－418、花王株式会社制的Neopelex G65等。

作为上述醇的例子，例如可以举出辛烷－1－醇、壬烷－1－醇、癸烷－1－醇、十一烷－1－醇、十二烷－1－醇、十三烷－1－醇、十四烷－1－醇、十五烷－1－醇、十六烷－1－醇、十七烷－1－醇、十八烷－1－醇、十九烷－1－醇、二十烷－1－醇、二十一烷－1－醇和二十二烷－1－醇等，优选十八烷－1－醇(硬脂醇)。

另外，作为非离子性表面活性剂，例如可以举出聚氧乙烯聚氧丙烯二醇等聚氧亚烷基二醇、聚氧乙烯苯乙烯化苯基醚等聚氧亚烷基苯乙烯化苯基醚、聚氧乙烯十三烷基醚和聚氧乙烯月桂基醚等聚氧亚烷基二醇、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单椰油酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇单硬脂酸酯和聚氧乙烯氢化蓖麻油等聚氧亚烷基脂肪酸酯等非离子性表面活性剂，它们可以单独使用，也可以并用两种以上。另外，作为它们的市售品，可以举出第一工业制药株式会社制的EPAN、花王株式会社制的ELECTROSTRIPPER等。

进而，也优选使用非反应性季铵盐型表面活性剂作为剥离助剂，其中，具有2个以下甲基的非反应性季铵盐型表面活性剂是有用的。作为该表面活性剂，例如，作为具有1个甲基的非反应性季铵盐型表面活性剂，可以举出氯化聚氧丙烯甲基二乙基铵盐、甲基二乙基(2－甲氧基乙基)氯化铵、辛基双聚氧乙烯甲基氯化铵、月桂基双聚氧乙烯甲基氯化铵、油烯基双聚氧乙烯甲基氯化铵、聚氧乙烯十二烷基单甲基氯化铵等，作为具有2个甲基的非反应性季铵盐型表面活性剂，可以举出肪族烷基季铵盐，例如可以适合地使用辛基二甲基乙基铵乙基硫酸盐、月桂基二甲基乙基铵乙基硫酸盐、棕榈基二甲基乙基铵乙基硫酸盐、二癸基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、月桂基二甲基苄基氯化铵、硬脂基二甲基羟基乙基铵对甲苯磺酸盐、烷基苄基二甲基氯化铵、乙基二甲基(2－甲氧基乙基)氯化铵等。其中，特别优选上述表面活性剂含有氧化烯基。上述氧化烯基可以使用在上述表面活性剂的阴离子成分和阳离子成分这两者或任一者中所含的氧化烯基。作为上述含有氧化烯基的表面活性剂，例如使用氯化聚氧丙烯甲基二乙基铵盐、甲基二乙基(2－甲氧基乙基)氯化铵、辛基双聚氧乙烯甲基氯化铵、月桂基双聚氧乙烯甲基氯化铵、油烯基双聚氧乙烯甲基氯化铵、聚氧乙烯十二烷基单甲基氯化铵、乙基二甲基(2－甲氧基乙基)氯化铵也是更优选的方案。应予说明，这些上述表面活性剂可以单独使用，另外，也可以混合使用两种以上。

作为这些非反应性季铵盐型表面活性剂，可以使用市售品，例如也可以使用商品名“Adekacol CC－36”(甲基数：1个，株式会社ADEKA制)、“Adekacol CC－42”(甲基数：1个，株式会社ADEKA制)、商品名“cation L－207”(甲基数：1个，日本油脂株式会社制)、商品名“Catiogen ES－L”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)、商品名“Catiogen ES－O”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)、商品名“Catiogen ES－OW”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)、商品名“Catiogen ES－WS－L－9”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)、商品名“Catiogen ES－P”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)、商品名“CatiogenDDM－PG”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)、商品名“Catiogen S”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)、商品名“Catiogen D2”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)、商品名“Catiogen BC－50”(甲基数：2个，第一工业制药株式会社制)等。

〈其它功能性物质〉

在本发明的功能性膜中可以根据目的含有各种化合物等作为功能性物质。例如可以举出增塑剂、抗氧化剂、酸捕捉剂、光稳定剂、光学各向异性控制剂、抗菌剂(例如，银离子系抗菌剂)，作为其它功能性物质，可以举出除臭剂、防霉剂、防污剂、防静电剂等以功能赋予为目的的功能性物质。

作为这些功能性物质的添加于树脂的形态，可以以低分子、低聚物、导电性高分子粒子、导电性炭黑、碳纳米管、石墨烯、铜粉等状态为参考进行添加。

作为近红外线吸收剂、热射线屏蔽剂，可以将无机系的ITO、ATO、LaB₆(硼化镧)、CWO(添加铯的钨)、有机系的花青系、酞菁系、二亚铵系等导入到膜中。可以在其中包含中空陶瓷粒子等而进行设计。

另一方面，若将纤维上的材料添加于树脂，则有时发挥高强度、轻量化、热尺寸稳定性、气体阻隔性、环境变化抑制等功能。此时使用的纤维可以举出碳纳米管、玻璃纤维强化填料、作为纤维素纳米纤维的单一系、进行微纤维化而成的纤维，可以使用这些纤维。

另外，作为有机硅杂化材料的聚硅烷已知作为耐热材料、光波导、阻燃性化合物、低折射率材料使用，可以导入于本发明的功能性膜。

作为有机硅杂化材料的倍半硅氧烷已知具有耐热性、硬度上升的功能，用于硬涂层材料、防污涂层材料，可以导入于本发明的功能性膜。

《功能性膜的制造方法》

作为本发明的功能性膜的制造方法，可以使用通常的吹胀、T型模头法、压延法、切削法、流延法、挤出法、热压法等制造法，但从着色抑制、异物缺陷的抑制、分模线等光学缺陷的抑制等观点考虑，优选基于流延法的溶液流延制膜法、熔融流延制膜法。特别优选为溶液流延制膜法。

以下，对本发明的溶液流延制膜法进行说明。

对于本发明的功能性膜的制造，在溶液流延制膜法中，通过如下工序来进行：使树脂1、树脂2和根据需要的其它树脂、功能性物质溶解于溶剂而制备胶浆的工序；将胶浆流延在带或鼓等金属支承体上的工序；将流延的胶浆干燥成流延膜的工序；从金属支承体剥离的工序；进行拉伸或宽度保持的工序；进一步进行干燥的工序；将完成的膜卷绕的工序。

本发明的功能性膜的制造是涂布胶浆而进行制膜，上述胶浆是将根据需要使各种功能性物质和包含树脂1和树脂2的热塑性树脂溶解于溶剂而成的。功能性物质可以分批添加于树脂溶解的胶浆，也可以另行准备添加的溶解液进行在线添加。将添加的溶解液进行在线添加时，为了使与胶浆的混合性良好，优选溶解少量的热树脂。优选的树脂的量相对于溶剂100kg为1～10kg，更优选为3～5kg。

在本发明中，溶解有热塑性树脂的胶浆为热塑性树脂溶解于溶剂的状态，在上述胶浆中可以加入功能性物质。作为胶浆中的热塑性树脂的浓度，优选10～30质量％，进一步优选在15～25质量％的范围内。

本发明中所使用的溶剂可以单独使用，也可以并用，但从生产效率的方面考虑，优选混合使用良溶剂和非溶剂，进一步优选良溶剂和非溶剂的混合比率是良溶剂为70～97质量％、非溶剂在30～3质量％的范围内。

对于本发明中所使用的良溶剂、非溶剂，将单独溶解所使用的热塑性树脂的溶剂定义为良溶剂，将单独溶胀或不溶解的溶剂定义为非溶剂。因此，根据热塑性树脂，良溶剂、非溶剂发生变化，例如在纤维素酯的情况下，在使用丙酮作为溶剂时，纤维素酯的结合乙酸量为55％时成为良溶剂，结合乙酸量为60％时成为非溶剂。

溶剂优选包含选自碳原子数为3～12的醚、碳原子数为3～12的酮、碳原子数为3～12的酯和碳原子数为1～6的卤代烃中的溶剂。醚、酮和酯可以具有环状结构。具有两个以上的醚、酮和酯的官能团(即，－O－、－CO－和COO－)中的任一者的化合物也可以作为溶剂使用。溶剂也可以具有醇性羟基(氢氧基)这样的其它官能团。

在具有两种以上的官能团的有机溶剂的情况下，其碳原子数只要在具有任一官能团的化合物的规定范围内即可。

碳原子数为3～12的醚类的例子包含二异丙基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、1,4－二烷、1,3－二氧戊环、四氢呋喃、苯甲醚和苯乙醚。

碳原子数为3～12的酮类的例子包含丙酮、甲基乙基酮、二乙基酮、二异丁基酮、环己酮和甲基环己酮。

碳原子数为3～12的酯类的例子包含甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸戊酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸戊酯。

具有两种以上的官能团的有机溶剂的例子包含2－乙氧基乙基乙酸酯、2－甲氧基乙醇和2－丁氧基乙醇。

卤代烃的碳原子数优选为1或2，最优选为1。卤代烃的卤素优选为氯。卤代烃的氢原子被取代为卤素的比例优选为25～75摩尔％的范围，更优选为30～70摩尔％的范围，进一步优选为35～65摩尔％的范围，最优选为40～60摩尔％的范围。二氯甲烷为代表性的卤代烃。将它们称为良溶剂。

胶浆除上述溶剂以外，优选含有1～40质量％的碳原子数1～4的醇。就它们而言，在将胶浆流延在金属支承体之后，溶剂开始蒸发而醇的比率变多，从而使流延膜(将在支承体上流延热塑性树脂的胶浆以后的胶浆膜的叫法也称为流延膜)凝胶化，作为使从金属支承体剥离变得容易的凝胶化溶剂使用，或者在它们的比例少时，也具有促进非氯系有机溶剂对纤维素衍生物的溶解的作用。

作为碳原子数1～4的醇，可以举出甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、丙二醇单甲基醚。这些醇中，从胶浆的稳定性优异、沸点也较低、干燥性也良好等方面考虑，优选乙醇。将它们称为非溶剂。

作为制备上述记载的胶浆时的热塑性树脂的溶解方法，可以使用一般的方法，作为优选的方法，可以优选使用将热塑性树脂与非溶剂混合，使其湿润或溶胀，进而与良溶剂混合的方法。此时，为了防止凝胶、被称为团块的块状未溶解物的产生，更优选在加压下，在溶剂的常温下的沸点以上且溶剂不会沸腾的范围的温度进行加热，一边搅拌一边溶解的方法。另外，优选通过日本特开平9－5538号公报、日本特开9－5544号公报、日本特开9－95557号公报中所记载这样的冷却溶解法进行溶解。在冷却溶解方法中，为了避免因冷却时的结露所致的水分混入，优选使用密闭容器。即使不依赖于通过这些方法进行浓缩这样的手段也可得到高浓度而且稳定性优异的胶浆。

为了在线添加、混合使塑性树脂溶解于溶剂而成的胶浆、各种功能性物质和少量的热塑性树脂溶解而成的溶液，例如优选使用静态混合器(Toray Engineering制)、Hi－Mixer SWJ(Toray Engineering制)等在线混合器等。使用在线混合器时，优选在高压下进行浓缩溶解，加压容器的种类没有特别限定，只要能够承受规定的压力、能够在加压下进行加热、搅拌即可。加压容器适当地配设其它压力计、温度计等仪器类。

加压可以通过压入氮气等非活性气体的方法、通过加热使溶剂的蒸气压上升来进行。加热优选从外部进行，例如夹套型的加热器容易进行温度控制而优选。

添加溶剂的加热温度优选为使用溶剂的沸点以上且该溶剂不会沸腾的范围的温度，例如设定为60℃以上、70～110℃的范围较为适合。另外，压力在设定温度下进行调整以使溶剂不会沸腾。

溶解后，一边冷却一边从容器取出，或用泵等从容器等抽出，用热交换器等进行冷却，将其供于制膜。此时的冷却温度可以冷却至常温，但为了降低胶浆粘度，更优选冷却至比沸点低5～10℃的温度，在该温度下直接进行浇铸。

接着，使用滤纸等适当的过滤材料过滤该热塑性树脂溶液。作为过滤材料，为了除去不溶物等，优选绝对过滤精度小的过滤材料，但若绝对过滤精度过小，则存在容易产生过滤材料的堵塞这样的问题。

因此，优选绝对过滤精度为0.008mm以下的滤材，更优选0.001～0.008mm的滤材，进一步优选0.003～0.006mm的滤材。

滤材的材质没有特别限制，可以使用通常的滤材，聚丙烯、特氟隆(注册商标)等塑料制的滤材、不锈钢等的金属制的滤材没有纤维的脱落等而优选。

优选通过过滤除去、减少原料的热塑性树脂中所含的杂质、特别是亮点异物。

在本发明中，在线添加、混合使热塑性树脂溶解于溶剂而成的胶浆、根据需要的各种功能性物质和少量的热塑性树脂溶解而成的溶液，接着，流延(浇铸工序)到支承体上，加热而除去溶剂的一部分(支承体上干燥工序)之后，从支承体剥离，将剥离的膜干燥(膜干燥工序)，得到本发明的功能性膜。

在上述流延时，特征在于使本发明的上述表面(A)为不与流延支承体相接一侧的面(空气面)，使上述表面(B)为与流延支承体相接一侧的面(带面)。

本发明的功能性膜在将胶浆流延于流延支承体(金属带状支承体、鼓状支承体)时，在胶浆中所含有的溶剂的干燥过程中，树脂1和树脂2发生相分离，表面能力低的树脂1移动到膜的表面侧。特别是在制膜时在流延支承体上将胶浆展开时，从流延支承体面侧(带面)，溶剂不会发生干燥、挥发，因此，树脂1首先与溶剂一起向流延膜的空气界面侧(空气面)移动。

然后，在整体仍未干燥的半干的状态下，将膜从流延支承体剥离，由此与流延支承体相接的带面被释放到空气界面，从两面使溶剂干燥、挥发。

其结果，在流延时，优先发生空气面的溶剂的干燥，因此，树脂1大量存在于该空气面侧，然后，若将膜从流延支承体剥离，则对于带面侧也变得能够使溶剂干燥、挥发，因此，同样地，树脂1与溶剂一起移动到带面侧，在膜两面产生不均匀地存在以及浓度倾斜。

因此，将胶浆流延之后的流延支承体上的膜的搬运和干燥需要适当的时间，下述剥离极限时间通常优选在0.5～10分钟左右的范围内，为了使树脂1的不均匀地存在稳定化，更优选在1～5分钟的范围内。

流延(浇铸)工序中的流延支承体优选使用对圆筒状或无端带状的不锈钢进行镜面精加工而成的支承体。流延工序的支承体的温度为一般的温度范围，可以在0℃～小于溶剂的沸点的温度下进行流延，但流延在0～30℃的支承体上使胶浆凝胶化而提高剥离极限时间，故优选，进一步优选流延在5～15℃的支承体上。剥离极限时间是指在连续地得到透明且平面性良好的膜的流延速度的极限下所流延的胶浆位于支承体上的时间。剥离极限时间在实现化合物1的不均匀地存在的同时短的一方生产率优异而优选。

流延(浇铸)的一侧的支承体的表面温度优选为10～55℃，溶液的温度优选为25～60℃，进而，优选使溶液的温度比支承体的温度高0℃以上，进一步优选设定为5℃以上。溶液温度、支承体温度越高，越能够加快溶剂的干燥速度，故优选，但若过高，则有时产生发泡或平面性劣化。

如本发明那样，在功能性膜中使化合物的浓度在表面及背面局部存在时，支承体的温度的进一步优选的范围为20～40℃，溶液的温度的进一步优选的范围为35～40℃。

另外，通过使剥离时的支承体温度为10～40℃、进一步优选为15～30℃，能够降低膜与支承体的密合力，故优选。

另外，为了使树脂1不均匀地存在于功能性膜的两面，优选在进行剥离的工序中，将功能性膜在存在50质量％以上的残留溶剂的状态下从流延支承体剥离。通过如此在残留溶剂多的期间进行剥离，树脂1与溶剂一起移动到带面侧，能够减小不均匀地存在于膜两面的树脂的含有率的差。

在本发明中，残留溶剂量由下述式定义。

残留溶剂量＝(加热处理前质量－加热处理后的质量)/(加热处理后质量)×100％

应予说明，测定残留溶剂量时的加热处理表示将膜在115℃下进行1时间加热处理。

进而，在将膜从金属支承体剥离时的气相环境下，胶浆中使用的有机溶剂浓度优选为500ppm～15％。膜的金属支承体侧表面(B面)在剥离后与疏水性的气相界面接触，在进行干燥的过程中，低SP树脂也向B面侧取向，因此，有机溶剂以优选的浓度存在于气相中，由此，B面表面的干燥速度得到控制，表面取向性提高。

胶浆中使用的有机溶剂浓度为500ppm以上时，干燥速度不会变得过快，树脂取向性不会劣化。另外，在15％以下的情况下，干燥速度不会变得过慢，保持表面强度，不会产生断裂、膜面品质粗糙或结露等问题。为了控制为优选的浓度，可以通过控制干燥风量、温度来进行。

另外，在功能性膜的干燥工序中，优选对从支承体剥离的膜进一步进行干燥，使残留溶剂量为3质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。

在膜干燥工序中，一般采用辊悬垂方式或针板拉幅机方式一边搬运膜一边进行干燥的方式。为了平面性，作为构件用，为了提高尺寸稳定性优选采用针板拉幅机方式一边保持宽度一边进行干燥。特别是在刚从支承体剥离之后的残留溶剂量多的地方进行宽度保持时，尺寸稳定性提高而优选。使膜干燥的手段没有特别限制，一般而言利用热风、红外线、加热辊、微波等进行。从简便性的方面考虑，优选利用热风进行。干燥温度优选在40～150℃的范围分成3～5个阶段的温度并逐步提高，为了使尺寸稳定性良好，进一步优选在80～140℃的范围进行。

另外，功能性膜为了赋予光学特性，可以通过拉伸操作进行折射率控制。

例如，可以通过降低或提高长度方向的张力来控制双折射性。

另外，优选对膜的长度方向(制膜方向)和与其在膜面内正交的方向、即宽边方向逐次或同时进行双轴拉伸或单轴拉伸。

互相正交的双轴方向的拉伸倍率优选分别最终在流延方向为0.8～1.5倍、在宽度方向为1.1～2.5倍的范围，优选在流延方向为0.8～1.0倍、在宽度方向为1.2～2.0倍的范围进行。

拉伸温度优选120～200℃的范围，进一步优选为120～180℃的范围，优选在进一步优选为120～160℃的范围进行拉伸。

膜中的残留溶剂优选20～0质量％的范围，优选在进一步优选为15～0质量％的范围进行拉伸。

进行拉伸的方法没有特别限定。例如可以举出如下方法：对多个辊赋予圆周速度差，在期间利用辊圆周速度差在纵向进行拉伸的方法；用夹子、销固定膜的两端，将夹子、销的间隔在前进方向扩展而在纵向进行拉伸的方法；同样地在横向扩展而在横向进行拉伸的方法；或在纵横同时扩展而在纵横两个方向进行拉伸的方法等。当然这些方法也可以组合而使用。

另外，在所谓拉幅机法的情况下，若利用线性驱动方式驱动夹子部分，则能够进行平滑的拉伸，能够减少断裂等危险性，故优选。

制膜工序的这些宽度保持或横向的拉伸优选通过拉幅机来进行，可以为针板拉幅机，也可以为布铗拉幅机。

本发明的功能性膜若膜厚过薄，则作为膜的强度不足，尺寸稳定性、湿热下的保存稳定性变差。若膜厚厚，则生产率降低。兼备它们的功能性膜的膜厚优选15～200μm的范围，进一步优选25～150μm的范围，特别优选35～100μm的范围。

本发明的功能性膜使用宽度在0.5～4m的范围内的功能性膜。特别优选使用宽度在0.7～3m的功能性膜，特别优选为1.0～2.5m。通过为该范围，变得容易进行粘合层的赋予。

另外，本发明的功能性膜每1卷优选100～10000m的长度。通过为该范围，卷形态下的操作变得容易。

《功能性膜的用途》

本发明的优秀之处在于，不仅能够使树脂1和树脂2的含有比率不均匀地存在于功能性膜的表面和内部，使表面和内部为不同的物性，而且也能够使功能性物质共存，因此能够发展各种功能性膜。

使用阻燃性化合物、韧性提高剂作为功能性物质的功能性膜也可以在膜状态下直接作为阻燃膜、韧性提高膜使用，但也可以对功能性膜进一步进行加工而应用于各种用途。

〔隔音玻璃〕

含有HBS作为功能性物质的功能性膜作为具有隔音性的功能性膜是有用的，可以优选应用于经玻璃贴合的隔音玻璃。

图3是表示隔音玻璃的隔音性的一个例子。示出在3.0mm的浮法玻璃介由粘接剂贴合有含有HBS作为功能性物质的本发明的功能性膜的隔音玻璃的频率与传声损失的关系。可知频率为4kHz附近时，可得到大的隔音效果。传声损失可以通过JIS A 1416：2000来测定。

隔音玻璃至少包含本发明的功能性膜和粘合层构成。为了保护粘合层，可以使用公知的间隔件。另外，也可以对功能性膜赋予硬涂层。硬涂层优选对与粘合层相反面进行赋予。硬涂层可以使用一般已知的UV固化型树脂等。

隔音玻璃可以介由粘合层将功能性膜贴附于公知的玻璃、树脂等支承基材而使用。作为粘合层，没有特别限制，例如可以使用干式层压剂、湿式层压剂、粘合剂、热封剂、热熔剂等中的任一者。作为粘合剂，例如可以使用聚酯系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚乙酸乙烯酯系树脂、丙烯酸系树脂、丁腈橡胶等。

〔夹层玻璃〕

对于上述功能性膜，优选将相对于上述树脂1和上述树脂2的总量含有5～50质量％的高沸点溶剂作为上述功能性物质的功能性膜与至少2片玻璃贴合。夹层玻璃作为隔音构件发挥功能。

夹层玻璃包含相对于上述树脂1和上述树脂2的总量含有5～50质量％的高沸点溶剂作为功能性物质的功能性膜、至少2片玻璃和粘接剂而构成。

使用的玻璃没有特别限制。可以使用公知的玻璃。优选使用浮法玻璃。

夹层玻璃中使用的粘接剂可以使用在隔音玻璃中叙述的粘合层中使用的粘接剂。贴合可以通过公知的方法而进行。

图4是表示夹层玻璃的隔音性的一个例子。示出在2片厚度3.0mm的浮法玻璃介由粘接剂贴合于含有HBS作为功能性物质的本发明的功能性膜的两面的夹层玻璃的频率与传声损失的关系。可知频率为2kHz以上时，可得到大的隔音效果。

〔装饰膜用基材〕

本发明的功能性膜可以适合地作为装饰膜用基材使用。装饰膜为对装饰膜用基材的一侧的面实施有装饰的膜。

装饰膜可以在电气化制品、汽车内外装饰、建筑材料、杂货制品等以往广泛的领域中使用。作为装饰膜用基材，要求具有高表面硬度、在加工成型后为了修整性而具有高韧性、且透明性高的基材。为了解决这些课题，提出了在聚碳酸酯树脂层的至少一侧的面层叠丙烯酸树脂层而成的层叠膜等，但透明性降低或成为工序附加、成本上升主要原因而不充分。本发明的功能性膜通过1次制膜作业而制作疑似3层结构，可得到在表面和内部物性不同的膜，能够适合地用于装饰膜用基材。

作为装饰方法，可以举出在基材上通过印刷形成图案层、形成金属或金属氧化物的薄膜层等，也可以将它们组合使用。

作为用于形成图案层的印刷方法，可以根据制品形状、印刷用途使用凹版印刷、平板印刷、柔版印刷、干式胶版印刷、移印印刷、丝网印刷等公知的印刷方法。另外，作为形成金属或金属氧化物的薄膜层的方法，可以举出蒸镀、喷镀法、镀覆法等。作为蒸镀法，具体而言，可以举出真空蒸镀法、溅射、离子镀覆、热CVD法、等离子体CVD法、光CVD法等方法。另外，作为喷镀法，可以举出大气压等离子体喷镀法、减压等离子体喷镀法等。作为镀覆法，可以举出化学镀法、热浸镀法、电镀法等。这些方法中，从能够容易地形成金属层，另外，从品质方面、环保方面考虑，优选使用蒸镀法。

可以在这样装饰在多层膜的一侧的面的膜进一步形成粘合层、粘接层。该粘合层、粘接层在热成型时使装饰对象体与装饰膜的粘接性提高。通常，在真空成型、压力成型的情况下，经装饰的面大多成为装饰对象体侧，因此，优选该粘合层和粘接层形成在基材的装饰面上。作为材料，可以应用适于基材和装饰对象体的材质的热敏性或压敏性的粘合剂、粘接剂。在具有粘合层、粘接层的情况下，通常以在其上赋予有脱模膜的形式提供。

另外，本发明的装饰膜可以对与装饰对象体相反侧的表面形成硬涂层、防水·防油涂层、紫外线吸收涂层、红外线吸收涂层、金属蒸镀涂层等而进行各种表面处理。

〔装饰成型体〕

装饰成型体包含基材和形成于其表面的上述装饰膜。基材可以成型为后述的具有各种部件的形状的成型体。

作为装饰成型体，可以举出汽车内饰材料、汽车的指示器面板、电气化制品、化妆品容器、建材内饰和外饰品、各种设备、制品和杂货类的箱、开关、钥匙、键盘、手柄、控制杆、按钮、作为家电·AV设备的个人计算机、移动电话和移动设备的壳体、外饰部件等。装饰成型体的装饰层的转印性优异，表面硬度高，另外，耐候性、耐热性优异，作为各种电子·电气设备、车辆部件、机械部件、其它建筑材料、农业·渔业用物资、搬运容器、包装容器、杂货等各种制品是有用。

装饰成型体可以使用装饰膜，通过进行以往公知的各种成型，在表面得到装饰成型体。

实施例

以下，举出实施例对本发明具体地进行说明，但本发明并不限定于这些实施例。应予说明，在实施例中，使用“份”或“％”的表示，但只要没有特别说明，则表示“质量份”或“质量％”。

〔实施例1〕

实施例1

《功能性膜101的制作》

〔胶浆的制备〕

制备下述组成的胶浆。首先在加压溶解罐中添加二氯甲烷和乙醇。在放入有二氯甲烷和乙醇的混合溶液的加压溶解罐中一边搅拌一边投入作为树脂1的丙烯酸树脂和作为树脂2的CAP(纤维素乙酸酯丙酸酯)。对其进行加热，一边搅拌一边使其完全溶解。将其使用安积滤纸株式会社制的安积滤纸No.244进行过滤，制备主胶浆。

丙烯酸树脂(甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸甲酯＝97：3(质量比)的共聚物，重均分子量280000) 30质量份

CAP(重均分子量200000，总酰基取代度2.75，乙酰基取代度0.19，丙酰基取代度2.56) 70质量份

ME(溶剂) 400质量份

将以上的成分投入密闭容器中，一边搅拌一边溶解而制备胶浆。接着，使用无端带流延装置，将胶浆在温度31℃下以1800mm宽度均匀地流延在不锈钢带支承体上。不锈钢带的温度控制在28℃。

应予说明，ME为以二氯甲烷80质量％、乙醇20质量％混合而成的溶剂。

在将剥离极限时间设定为5分钟的不锈钢带支承体上使溶剂蒸发直到流延(浇铸)的膜中的残留溶剂量为50质量％。接着，以剥离张力128N/m从不锈钢带支承体上剥离。将剥离的膜在160℃的条件下在宽度方向拉伸1.15倍。拉伸开始时的残留溶剂为5质量％。接着，一边在调整为150℃的干燥区域利用多个辊进行搬运一边使干燥结束，将利用拉幅机夹子夹住的端部用激光切割机进行分切，然后，卷取，制作厚度80μm的功能性膜101。

《功能性膜102和103的制作》

在功能性膜101的制作中，使溶剂蒸发至流延(浇铸)的膜中的残留溶剂量对功能性膜102而言成为30质量％为止以及对功能性膜102而言成为70质量％为止，从不锈钢带支承体上剥离。此外，与功能性膜101的制作同样地制作功能性膜102和103制作。

《功能性膜104～115的制作》

在功能性膜101的制作中，将树脂的种类和树脂的量以及溶剂的种类如表1所示那样进行改变，制作功能性膜104～115。

应予说明，表1中使用的简称如下所述。

树脂

酚醛清漆：甲酚系酚醛清漆树脂间甲酚/对甲酚配合比＝50/50重均分子量9400

St/PhMI：苯乙烯/苯基马来酰亚胺(65/35质量比)的共聚物。重均分子量100000

St/AN：苯乙烯/丙烯腈(30/70质量比)的共聚物。重均分子量160000

Arton：D4540(JSR公司制)

MMA/St：甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯(50/50质量比)的共聚物。重均分子量100000

另外，聚苯乙烯使用重均分子量120000的聚苯乙烯。

溶剂

MEK：甲基乙基酮

《功能性膜101～115的评价》

(树脂含量的测定)

对于得到的功能性膜101～115，分别使用飞行时间型二次离子质谱法(TOF－SIMS)(2100TRIFT2：Physical Electoronics公司制)进行检测。由膜的各表面和膜中央部的树脂的检测值求出树脂1的含有比率(质量％)。

对于表面A和表面B的树脂1的含有比率，分别以均等的间隔对从功能性膜的表面A和表面B到200nm的区域测定5点，将其平均值记于表1。对于中央部，在从表面超过200nm的区域(中央部)以均等的间隔测定5点，将其平均值记于表1。

(SP值)

树脂的SP值使用作为计算软件的FUJITSU Technical Computing SolutionSCIGRESS Ver.2.6.0(富士通株式会社制)通过bicerano法求得的计算值。

(耐贴附性)

对于功能性膜101～115，在25℃、80％RH的环境下将切割成15cm见方的样品重叠10片进行放置，在其上放置2kg的砝码保管1周。然后，目视评价膜状态，实施耐贴附性的评价。

从层叠的膜中对因中间的2片贴附导致的膜的变形个数进行计数，通过该个数由以下基准进行评价。

○：变形个数为3个以下

△：变形个数为4～10个

×：变形个数为11个以上

(伸长时应力)

作为皱褶产生的尺度，测定伸长时应力。对于伸长时应力，使功能性膜101～115在25℃·55％RH的环境下在搬运方向伸长50％，测定伸长时的应力MPa。测定设备使用拉伸试验机RTC－1225A(ORIENTEC公司制)。

伸长时应力为柔软性的尺度，若为20MPa以下，则搬运性不会产生问题，因此，不会产生皱褶。本发明的功能性膜均未确认到皱褶的产生。

将以上的结果示于表1。

由表1可知，本发明的功能性膜的膜的两面(A面和B面)的树脂的含有比率比内部高。另外，可知耐贴附性和搬运性(皱褶的产生少)优异。

〔实施例2〕

《功能性膜201～208、210～217的制作》

在实施例1的功能性膜101的制作中，在主胶浆的制备时将作为HBS的三乙二醇双(2－乙基己酸酯)(Proviron公司制)(在表中简称为HBS1)和树脂的种类以及量如表2所示那样进行改变，然后，与功能性膜101的制作同样地制作功能性膜201～208、210～217。

《功能性膜209的制作》

在功能性膜204的制作中，在主胶浆的制备时进一步加入2.5质量份的作为苯并三唑系紫外线吸收剂的下述UV1，除此以外，与功能性膜204同样地制作功能性膜209。

UV1：Tinuvin 928(BASF日本株式会社制)

《功能性膜201～217的评价》

(伸长时应力)

与实施例1同样地进行评价。

(渗出)

将制作的功能性膜201～217在60℃·80％RH的环境下保管1周后，对膜表面实施油是否析出的目视评价。该油通过高效液相色谱法进行分析和鉴定，结果为作为HBS使用的三乙二醇双(2－乙基己酸酯)。

○：未确认到析出

△：稍微确认到析出

×：在整个面明确确认到析出

(熔点的测定)

将含有HBS1的功能性膜分别采取10mg，在液氮中冷却后，将该样品设置于差示扫描型量热计(DSC8230型理学电器公司制)，在每分钟100ml的氮气流中，以每分钟10℃的升温速度进行升温，观测HBS1的熔点Tm，熔点Tm为其吸热峰的峰温度。其结果，含有HBS1的本发明的功能性膜观测到HBS1固有的熔点的峰，认为在功能性膜中以油滴的形式存在。与此相对，比较的丙烯酸树脂100％的功能性膜207未观测到该峰。认为HBS1在膜中与树脂相容。

(显微镜照片)

图5是本发明的含有HBS的功能性膜的截面照片的一个例子。将功能性膜205的中央部的截面照片(TEM图像)以25000倍的倍率进行拍摄，结果可以得到分散为球状的HBS1的图像。

《隔音玻璃201～217的制作》

在功能性膜201～217的B面以干燥后成为9μm的膜厚的方式涂布粘合剂丙烯酸系的粘合剂(Nissetsu SZ－7103，日本carbide制)，贴合厚度3.0mm的浮法玻璃(日本板硝子公司制)，制作隔音玻璃201～217。

《隔音玻璃201～217的评价》

(隔音性)

音波的频率与传声损失的相关通过JIS A 1416：2000进行测定。

对于隔音玻璃201～217，隔音性的判断基准分别以浮法玻璃中产生的重合区域(4000Hz)中的仅比较玻璃的情况与隔音玻璃之差(dB)即传声损失提高值，如下进行分级。

◎：传声损失提高值为10dB以上

○：传声损失提高值为3dB以上且小于10dB

△：传声损失提高值为1dB以上且小于3dB

×：传声损失提高值小于1dB

若具有1dB以上的损失提高值，则成为人的耳朵能够感受的改善。

将以上的结果示于表2。

根据表2，本发明的功能性膜通过大量含有HBS作为功能性物质，作为隔音玻璃能够进一步赋予隔音性。比较的树脂为丙烯酸树脂单独时，即使大量含有HBS，HBS虽然不会渗出，但隔音效果也低。认为这是因为HBS未以油滴状态存在。另外，可知比较的树脂为CAP单独时，若大量含有HBS，则HBS渗出。通过除纤维素酯(CAP)树脂以外还在功能性膜中存在丙烯酸树脂，HBS1能够改善渗出且稳定地存在。

应予说明，隔音玻璃209除隔音性以外，还利用分光光度计UV－2500PC(岛津制作所制)进行测定，结果可知在紫外光的区域透射率与隔音玻璃204相比，在波长360nm和380nm为5％以下，适合作为窗等中使用的隔音玻璃。

〔实施例3〕

使用实施例2中制作的功能性膜201～217，在厚度3.0mm的2片透明的浮法玻璃(日本板硝子公司制)之间夹持两面具有粘合层的膜，利用真空层压机在90℃下保持30分钟，进行真空压制，制作贴合于2片浮法玻璃的夹层玻璃301～317。粘合层与实施例2同样地使用粘合剂丙烯酸系的粘合剂(Nissetsu SZ－7103，日本carbide制)，在干燥后分别以成为9μm的膜厚的方式进行涂布。

对于夹层玻璃301～317，隔音性的判断基准分别以在浮法玻璃中产生的重合区域(2000Hz)中的仅比较玻璃的情况与夹层玻璃之差(dB)即传声损失提高值，如下进行分级。

◎：传声损失提高值为10dB以上

○：传声损失提高值为3dB以上且小于10dB

△：传声损失提高值为1dB以上且小于3dB

×：传声损失提高值小于1dB

将该结果示于表3。

可知本发明的夹层玻璃通过使用高沸点物质作为功能性物质而确认到优异的隔音效果。

〔实施例4〕

将实施例1中制作的功能性膜101、104、105、113和114分别作为装饰膜用基材进行评价。具体而言，如下对作为表面硬度的马氏硬度、作为韧性的撕裂强度和作为透明性的总光线透射率进行评价。

(马氏硬度)

对于膜的A面(流延时，外部空气接触面)和B面(流延时，不锈钢带接触面)，依照ISO14577中规定的压入试验的步骤进行测定。在23℃、55％RH的环境下，使用超微小硬度计(Fischer Instruments制、商品名“Fischer Scope 100C”)作为试验机，作为压头，使用基部为正方形且对面角度为136°的角锥型金刚石压头进行测定。

对于测定，将压头以一定速度压入膜并施加10mN的负荷。对于马氏硬度的计算，对膜施加负荷(10mN)并除以超过接触零点侵入的压头的表面积，以得到的值求出。

对于本发明的膜，依照上述方法测定马氏硬度，依照下述的基准对A面和B面判定表面硬度(马氏硬度)。

○：A面和B面的马氏硬度均为110N/mm²以上。

△：A面和B面中的至少一侧的面的马氏硬度为100N/mm²以上且小于110N/mm²。

×：A面和B面中的至少一侧的面的马氏硬度小于100N/mm²。

作为装饰膜用基材，优选评价等级为○。

(韧性)

依据JIS K 7128－2(1998)，利用株式会社东洋精机制作所制的轻负荷撕裂试验机通过埃尔曼多夫撕裂法在以下的条件下进行测定。在本发明中，将该撕裂强度用于膜的韧性的评价。

将样品切出63mm×75mm，在温度23℃、相对湿度55％的条件下放置1天后在同条件下进行测定。样品在与搬运方向正交的方向(TD方向)和搬运方向(MD方向)分别测定5片、合计10片的撕裂负荷(mN)，求出其平均值(同样地换算为撕裂长度和厚度)作为引裂强度。

数字大的一方不易撕裂，表示膜不容易撕裂。

另一方面，若为过大的值，则显示裁切等的不便性，若在100～200mN的范围内，则成为作为装饰膜用基材考虑处理性、裁切性等时的适宜值。

(总光线透射率)

使用日本电色工业株式会社制的雾度计NDH－5000型依据JIS K7361－1测定总透射光量，如下算出。数字越大越良好，作为透明性，优选总光线透射率为92％以上。

总光线透射率(％)＝(总透射光量)/(入射光量)×100

将以上的结果示于表4。

[表4]

由表4可知，本发明的装饰膜用基材401～403通过以1次制膜作业制作疑似3层结构，可得到在表面和内部物性不同的膜，相对于以CAP、丙烯酸树脂单独制作的各自的装饰膜用基材编号404和405，作为装饰膜用基材优异。

产业上的可利用性

本发明的功能性膜虽然为单层，但膜中所含的至少两种树脂中的一种不均匀地存在于表面，在膜的两面和内部具有不同的物性，不会产生多层膜中成为问题的皱褶，耐贴附性优异，可以将其优选应用于与玻璃贴合的隔音玻璃、夹层玻璃、装饰膜用基材等。

Claims (10)

1.一种功能性膜，其特征在于，是至少含有树脂1和树脂2的功能性膜，所述树脂1和所述树脂2的含有比率在所述功能性膜的厚度方向发生变化，在将从所述功能性膜的一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面A、将从另一侧的最表面到厚度方向200nm为止的区域设为表面B以及将比该表面A和该表面B更处于内部侧的区域设为中央部时，所述树脂1的含有比率满足下述关系，

在中央部的含有比率＜在表面B的含有比率≤在表面A的含有比率

其中，所述含有比率以质量％计算。

2.根据权利要求1所述的功能性膜，其特征在于，所述树脂1的SP值比所述树脂2的SP值小1.0(MPa)^1/2以上。

3.根据权利要求1或2所述的功能性膜，其特征在于，所述表面A和所述表面B中的所述树脂1的含有比率均为80质量％以上。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的功能性膜，其特征在于，所述功能性膜含有功能性物质。

5.根据权利要求4所述的功能性膜，其特征在于，所述功能性膜相对于所述树脂1和所述树脂2的总量在5～50质量％的范围内含有高沸点溶剂作为所述功能性物质。

6.一种隔音玻璃，其特征在于，权利要求5所述的功能性膜与玻璃贴合。

7.一种夹层玻璃，其特征在于，权利要求5所述的功能性膜与至少2片玻璃贴合。

8.一种装饰膜用基材，其特征在于，权利要求1～5中任一项所述的功能性膜为装饰膜用基材。

9.一种功能性膜的制造方法，其特征在于，是制造权利要求1～5中任一项所述的功能性膜的功能性膜的制造方法，将所述功能性膜通过溶液流延制膜法进行制膜，且使所述表面A为不与流延支承体相接一侧的面，使所述表面B为与流延支承体相接一侧的面。

10.根据权利要求9所述的功能性膜的制造方法，其特征在于，所述溶液流延制膜法具有如下工序：将溶液流延的功能性膜的胶浆在存在50质量％以上的残留溶剂的状态下从所述流延支承体剥离。