JP2002273747A - 溶液流延製膜方法及びセルロースエステルフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、バンド式流延装置におい
て、流延ベルトが蛇行が無く、安定に走行させ、高品質
のフィルムを得るための溶液流延製膜方法及びセルロー
スエステルフィルムの製造方法を提供することにある。 【解決手段】 循環走行する流延用のエンドレスベルト
と、一対のドラムから構成され、ドラム間の上部に位置
するエンドレスベルト表面に溶液を流延する溶液流延製
膜方法において、該ドラム間の上方区間（Ｂ₁）のベル
ト温度２０℃と流延製膜時とでのエンドレスベルト長の
変化量（ΔＬ₁）と、該ドラム間の下方区間（Ｂ₂）のベ
ルト温度２０℃と流延製膜時とでのエンドレスベルト長
の変化量（ΔＬ₂）との関係が、前記式（１）の関係で
ある溶液流延製膜方法。 式（１） ｜ΔＬ₁−ΔＬ₂｜≦０．０００２５×Ｌ

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、溶液流延製膜方法
及びセルロースエステルフィルムの製造方法に関し、更
に詳しくは、液晶表示装置あるいは有機エレクトロルミ
ネッセンスディスプレー等の各種の表示装置に用いられ
る偏光板用保護フィルム及び位相差フィルムの製造に有
用な溶液流延製膜方法及びセルロースエステルフィルム
の製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】液晶表示装置（以下、ＬＣＤともいう）
は、様々な優れた特性を有することが知られており、現
在、ワードプロセッサやパーソナルコンピュータ、更に
は各種情報通信器機などの表示装置として幅広く用いら
れている。

【０００３】ＬＣＤに用いられる偏光板用保護フィルム
には、主に、セルロース樹脂、特にセルローストリアセ
テートフィルムが用いられている。

【０００４】これらのセルローストリアセテートフィル
ムの製膜方法としては、主に、溶液流延法による製造が
幅広く行われている。溶液流延法とは、セルローストリ
アセテート、可塑剤等を、メチレンクロライドに若干の
貧溶媒を加えた混合溶媒に溶解した液、いわゆるドープ
を、連続走行しているエンドレス支持体（以下、エンド
レスベルト、流延ベルト、あるいは単にベルトともい
う）上に、ダイスから均一な膜厚で流延し、エンドレス
支持体上で剥離可能な膜強度となるまで乾燥させた後、
形成された膜を支持体から剥離し、さらに完全に乾燥さ
せて巻取るものである。

【０００５】上記の製膜方式においては、平衡に対向し
た２つのドラム間に、エンドレスベルトが掛けられ、循
環走行するベルト上に流延するベルト流延方式と、１つ
のドラムのみで構成され、回転するドラムの上に流延す
るドラム流延方式の２つがある。前者のベルト流延方式
の方が、力学強度および加工適正に優れたフィルムが得
られるとされており、特に近年、より薄型のＬＣＤモニ
ターの要求が高まりつつあることから、ＬＣＤに用いら
れる保護膜フィルムに対しても薄膜化の要求は強まって
いる。このような従来よりも極めて薄い保護膜フィルム
の製膜では、ベルト流延式の方が、製造しやすいメリッ
トが多々あり、以下、ベルト流延方式について、更に説
明する。

【０００６】従来のフィルム製造においては、フィルム
品質、物性についてさほど厳密な品質が要求されていな
い時には、生産性を優先すべく、ベルト流延装置上で
は、剥離前のフィルム冷却部を除くほぼ全域で流延膜が
発泡しない程度の高温度に設定し、生産能力の増強を図
っていた。

【０００７】しかしながら、近年では、フィルムに要求
される品質が益々高くなってきている。例えば、得られ
るフィルムの平滑性、後工程においてムラが生じにくい
均一な塗布性、取扱いやすい観点からの低カール性、適
正な光学物性などである。このような要求に応えるべ
く、上記の各特性を達成すべく、様々な検討を行った結
果、これらのフィルム品質および物性は、ベルト流延装
置上の乾燥条件が大きく影響していることが判明した。
例えば、流延直後に流延膜表面に強い風を当てることで
フィルム平滑性は良化し、また、ベルト上の流延膜乾燥
速度、特に固形分質量に対する揮発成分質量が２００％
以下の領域で、流延膜に当てる風温を下げて、流延膜の
乾燥速度を遅くすることにより、カールを小さくするこ
とが判明している。また、上記に記載の条件を適切に設
定することにより、可塑剤や紫外線吸収剤等の各添加剤
のフィルム膜内での分布をコントロールできることも判
明しており、このような要求を満たすためには、従来の
ような全ゾーンに渡って高温条件で乾燥するのではな
く、いくつか複数の温度区分を設け、適正の乾燥条件で
乾燥を行うことが重要となってきている。

【０００８】前記の優れたフィルム品質を達成するた
め、複数の乾燥温度区分を設ける場合、ある特定の温度
区分を組み合わせ際に、ベルトが幅手方向に振り子のよ
うに振れる、いわゆる蛇行と呼ばれる現象が発生するこ
とが判明した。

【０００９】フィルム製膜時にこの蛇行が発生すると、
流延部と剥離部とで幅手における位置にずれが生じ、こ
の結果、剥離時にフィルム幅方向に本来不要な応力が掛
かって光学的特性が変化したり、更に、位置のずれ幅が
大きい場合には、フィルムが破断して生産が不能になる
こともある。また、このようなベルト走行が不安定な状
態では、同時にベルト振動も発生することがあり、この
振動により、流延膜に幅手方向への段状の筋が発生し、
フィルム品質の低下を引き起こす。さらに、この状態が
継続すれば、支持体やドラムの不均一なストレスや磨耗
を与え、結果的に装置寿命を縮めてしまう。

【００１０】以上のように、ベルト式流延装置の各部の
乾燥ゾーン温度の組み合わせ方においては、ベルト走行
性が極めて悪化するため、早急な改良手段の開発が望ま
れている。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、バンド式流延装
置を安定に走行させ、高品質のフィルムを得るための溶
液流延製膜方法及びセルロースエステルフィルムの製造
方法を提供することにある。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成により達成された。

【００１３】１．循環走行する流延用のエンドレスベル
トと、循環走行を保持する一対のドラム１、ドラム２か
ら構成され、ドラム１、２間の上部に位置するエンドレ
スベルト表面に溶液を流延する溶液流延製膜方法におい
て、ベルト温度２０℃と流延製膜時のベルト温度とにお
ける該ドラム１、２の上方区間（Ｂ₁）でのエンドレス
ベルト長の変化量（ΔＬ₁）と、ベルト温度２０℃と流
延製膜時のベルト温度とにおける該ドラム１、２の下方
区間（Ｂ₂）でのエンドレスベルト長の変化量（ΔＬ₂）
との関係が、前記式（１）の関係であることを特徴とす
る溶液流延製膜方法。

【００１４】２．循環走行する流延用のエンドレスベル
トと、循環走行を保持する一対のドラム１、ドラム２か
ら構成され、ドラム１、２間の上部に位置するエンドレ
スベルト表面に溶液を流延する溶液流延製膜方法におい
て、該ドラム１とエンドレスベルトの接触区間における
熱膨張変化量ΔＬ₃（ｍｍ）、または該ドラム２とエン
ドレスベルトの接触区間における熱膨張変化量ΔＬ
₄（ｍｍ）が、前記式（２）、（３）で表される関係で
あることを特徴とする溶液流延製膜方法。

【００１５】３．前記熱膨張変化量ΔＬ₃、又はΔＬ₄の
接触時間ｔ（秒）当たりの熱膨張変化量ΔＬ_3t、ΔＬ_4t
が、前記式（４）、（５）で表される関係であることを
特徴とする前記２項に記載の溶液流延製膜方法。

【００１６】４．循環走行する流延用のエンドレスベル
トと、循環走行を保持する一対のドラム１、ドラム２か
ら構成され、ドラム１、２間の上部に位置するエンドレ
スベルト表面に溶液を流延する溶液流延製膜方法におい
て、該エンドレスベルトの両端部に非流延部を有し、各
々の該非流延部の幅が１０〜３００（ｍｍ）で、かつ広
幅の非流延部Ｗ_W（ｍｍ）と狭幅の非流延部Ｗ_N（ｍｍ）
の関係ががＷ_W／Ｗ_N≦２であり、かつ非流延部Ｗ_Wのベ
ルト温度（Ｔ_W）と非流延部Ｗ_Nのベルト温度（Ｔ_N）と
の温度差が１０℃以下であることを特徴とする溶液流延
製膜方法。

【００１７】５．循環走行する流延用のエンドレスベル
トと、循環走行を保持する一対のドラム１、ドラム２か
ら構成され、ドラム１、２間の上部に位置するエンドレ
スベルト表面に溶液を流延する溶液流延製膜方法におい
て、エンドレスベルトの幅手両端部に掛かる張力差ΔＴ
（Ｎ）が、前記式（６）で表される関係であることを特
徴とする溶液流延製膜方法。

【００１８】６．流延膜厚、ベルト搬送速度、流延膜乾
燥風温度、温水温度、ドラム温度から選ばれる少なくと
も１つの流延条件を変更する際に、前記１〜５項のいず
れか１項に記載の条件を経て条件変更を行うことを特徴
とする溶液流延製膜方法。

【００１９】７．膜厚が２０〜２００μｍで、かつ前記
１〜６項のいずれか１項に記載の溶液流延製膜方法によ
り製造されたことを特徴とするセルロースエステルフィ
ルムの製造方法。

【００２０】８．前記セルロースエステルフィルムが、
偏光板保護用フィルムであることを特徴とする前記７項
に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。

【００２１】本発明者らは、上記課題に対して、実際に
流延している乾燥温度条件のときのベルト温度と２０℃
とのベルトの温度差から、簡単な計算式で算出されるベ
ルト長の変化量を特定の範囲内にするよう、各ゾーンの
温度を制御することにより、ベルトを極めて安定に走行
できることを見出した。

【００２２】これについて、以下図を用いて説明する。
図１は、本発明の溶液流延製膜方法の一例を示す概略図
である。

【００２３】図１において、２つのドラム１、２に流延
用のエンドレスベルト３（以下、単に流延ベルト３とも
いう）が張架されて、流延ベルト３はドラム１上方から
ドラム２上方へ、そして、ドラム２上方から下方へ回っ
た後、ドラム２下方からドラム１下方へ循環走行するも
のであり、また、ドラム１、２いずれか一方には駆動手
段（図示せず）が接続されており、これを回転駆動させ
ることにより、流延ベルト３を図１の矢印の方向に循環
走行させるようになっている。

【００２４】また、ドラム１、２間で流延ベルト３が垂
れ下がらず張架されるよう、通常、サポートロール９が
使用される。ドラム１、２下方側にまたがる区間では、
流延ベルト３は自重である程度垂れ下がったような走行
経路を取るが、ここでのサポートロール９は、この自重
で下がる曲線上に配置されているため、自重で下がる以
上の不要なベルト弛みが生じないようになっている。

【００２５】流延ベルト３は、通常、金属製のベルトが
使用され、ドラム１、２に接する面とは反対側の表面
は、鏡面研磨されており、この表面に溶解釜４で溶解、
調製され、送液ポンプ５で流延ダイス６まで送液された
原料溶液であるドープが均一な膜厚に流延される。流延
されたフィルム８は、流延ベルト３が１周する間に、剥
離可能な膜強度となるまで温風や赤外線、あるいは温水
で加温したドラムによって乾燥され、剥離ロール７のと
ころで流延ベルト３から剥離され、その後、完全に乾燥
するまで更に乾燥ゾーンで十分、後乾燥させた後に製品
形態のフィルム８として巻き取られる。なお、本発明で
は、フィルム８を剥離する側のドラムを１とする。

【００２６】流延ベルト３は、通常、生産性を上げるた
めに、つまり高速走行でも流延ベルト上での乾燥時間を
確保するために、十数ｍの長さのベルトが使用される。
この様に流延ベルト３の周長が長くなると、ベルト１周
の間に温度の異なる複数の乾燥ゾーンを設けることとな
り、これらの温度条件の設定パターンの組み合わせ方法
によっては、走行中の流延ベルト３が幅手方向に振れる
（変位）ことがあり、これをベルトの蛇行という。一対
のドラム上で、この流延ベルト３の蛇行の幅手変動振幅
が１０ｍｍを越えるような場合では、剥離ロール７でフ
ィルム８の破断等の生産上重大な問題を招く可能性が極
めて高くなる。

【００２７】上記課題に対しては、一般には、ドラム
１、ドラム２のいずれか一方に、流延ベルト３が幅手方
向で位置変化を生じた際に、基準の流延ベルト位置に修
正するための位置修正装置が備え付けられている。この
位置修正装置（図示せず）は、流延ベルト３の幅手位置
を検出するセンサーと、流延ベルト３の走行方向に対し
てドラムの軸角度を変更する駆動装置の組み合わせから
なる。このドラムの軸角度を変更する方法としては、ド
ラム軸の両端を駆動させる方法、ドラム軸のいずれか一
方側を駆動させる方法とがあるが、装置コストの観点か
らは後者が有利である。

【００２８】また、上記の流延ベルトの幅手位置修正装
置と共に、流延ベルトへの張力付与装置（図示せず）
が、いずれか一方のドラムに設けられる。これは、対向
する一対のドラム間距離を変えることができるドラム移
動装置である。この装置により、流延ベルト３に対し、
常に適切な張力を付加することができ、これにより流延
ベルトの安定走行が可能となる。

【００２９】流延ベルトの上方にまたがる区間（Ｂ₁）
と下方にまたがる区間（Ｂ₂）の各々の流延ベルト長
は、上記説明の如く、区間Ｂ₂の方が、図１で示すよう
に流延ベルトの自重により垂れ下がった経路分だけ長く
なっているが、流延製膜装置がその条件を設定する常温
である２０℃前後においては、初期状態としては、いず
れの区間も弛みのない状態に設定される。

【００３０】しかしながら、フィルム生産の稼働時にお
いては、流延ベルトが１周する間に、乾燥風等の温度が
異なる複数の乾燥ゾーンが設けられており、その設定さ
れている条件に応じて、流延ベルトは熱膨張あるいは冷
却収縮を引き起こす。この時、熱膨張や冷却収縮のバラ
ンスが崩れると、その結果として上述の蛇行が発生しや
すいことが判明した。

【００３１】以下に、蛇行が発生しやすい条件と、本発
明に係る蛇行の制御条件について説明する。

【００３２】図１において、ドラム１とドラム２の上方
にまたがる区間をＢ₁とし、ドラム１の上部と流延ベル
ト３の接点における流延ベルト温度をＴ₁、ドラム２の
上部と流延ベルト３の接点における流延ベルト温度をＴ
₂、区間Ｂ₁における平均温度をＴ_Uとする。同様に、ド
ラム１とドラム２の下方にまたがる区間をＢ₂とし、ド
ラム２の下部と流延ベルト３の接点における流延ベルト
温度をＴ₃、ドラム１の下部と流延ベルト３の接点にお
ける流延ベルト温度をＴ₄、区間Ｂ₂における平均温度を
Ｔ_Lとしたとき、Ｔ_UとＴ_Lは、前記式（１−３）、（１
−４）で表される。

【００３３】また、請求項１に係る発明では、２０℃と
流延製膜時とにおける区間Ｂ₁と区間Ｂ₂における各々の
ベルト長の変化量（ｍｍ）の差の絶対値が、前記式
（１）の関係とすることが特徴であり、式（１）で規定
する条件とすることにより、ベルトの安定走行を実現す
ることができる。

【００３４】前記式（１）において、区間Ｂ₁における
ベルト長の変化量ΔＬ₁及び区間Ｂ₂におけるベルト長の
変化量ΔＬ₂は、以下のようにして求めることができ
る。

【００３５】流延ベルト３のベルト温度２０℃における
区間Ｂ₁のベルト長をＬ₁（ｍｍ）、区間Ｂ₂のベルト長
をＬ₂（ｍｍ）とし、流延製膜時の流延ベルト３の区間
Ｂ₁のベルト長をＬ′₁（ｍｍ）、区間Ｂ₂のベルト長を
Ｌ′₂（ｍｍ）としたとき、各々の区間でのベルト長の
変化量は、ΔＬ₁＝（Ｌ₁−Ｌ′₁）、ΔＬ₂＝（Ｌ₂−
Ｌ′₂）で求めることができ、具体的には、前記式（１
−１）、（１−２）により、ΔＬ₁、ΔＬ₂をそれぞれ算
出することできる。なお、前記式（１−１）、（１−
２）におけるｋは、流延ベルトの熱膨張係数を表すが、
流延ベルトがＳＵＳ製の場合には、ｋは１．７３×１０
^-5をとる。

【００３６】本発明で規定する範囲以上にΔＬ₁とΔＬ₂
の差が大きくなると、ベルト長がより長くなる区間でベ
ルト張力の低下が発生し、その結果、ドラムと流延ベル
ト間で滑りが発生し、ドラムによる幅手位置制御が効き
にくくなり、蛇行の発生原因となる。

【００３７】また、流延ベルトの蛇行発生の他の要因と
して、流延ベルトとドラムとの各接点温度において、Ｔ
₃＞Ｔ₂又はＴ₁＞Ｔ₄の関係となり、かつそのベルト温度
差が、規定の熱膨張量を越えたケースにおいて、流延ベ
ルトがドラム１あるいはドラム２上でスリップし、蛇行
発生の原因となる。上記課題を解決するため、請求項２
に係る発明では、流延ベルトとドラムとの各接点温度差
を、前記式（２）、（３）で規定する条件とすることが
特徴である。なお、この時、流延ドラム上でのベルトの
熱膨張速度が大きいほど滑りやすくなるため、温度変更
時の昇温、あるいは降温速度を適切な条件に設定するこ
とが好ましい。

【００３８】上記の条件に加えて、より安定に流延ベル
トを走行させるため、請求項３に係る発明では、流延ベ
ルトとドラムとの各接点温度差と流延ベルトと各ドラム
との接触時間を、前記式（４）、（５）で表される関係
とすることが特徴である。

【００３９】流延ベルトへのドープ流延は、流延ベルト
全幅ではなく、図２に示すようにベルト両端部におい
て、ある幅で流延しない非流延部を設ける。この非流延
部は、膜が形成される流延部とは異なるベルト温度とな
る。膜が流延された領域では、ドープに含まれる溶剤の
蒸発潜熱により、温度低下が生じるが、逆に非流延部
は、乾燥ゾーンの温風等により流延部より、温度が高く
なる。この時、ベルト両端部に設けた各非流延部の幅の
差が大きくなると、各々のベルト端部間で温度差を生じ
る。すなわち、非流延部の幅が広い端部では、温風によ
るベルト温度の上昇が大きくなり、逆に非流延部の幅が
狭い端部では、流延膜の乾燥によるベルト冷却の影響に
より、温風による温度上昇幅が小さくなる。このこと
は、流延ベルト上への膜流延位置がいずれかの方向に偏
ることにより、非流延部の幅に差が生じ、この結果、両
端部における温度差が拡大し、各々のベルト端部におけ
るベルト周長で差を生じ、ベルトが撓んで蛇行を引き起
こす要因となる。

【００４０】上記課題を解決する方法として、請求項４
に係る発明では、非流延部の幅を各々１０〜３００（ｍ
ｍ）の範囲とし、図２に示すように広幅の非流延部をＷ
_W（ｍｍ）、狭幅の非流延部をＷ_N（ｍｍ）としたとき、
その比率Ｗ_W／Ｗ_Nを２以下とし、また、Ｗ_Wのベルト温
度をＴ_W、Ｗ_Nのベルト温度をＴ_NとしたときＴ_WとＴ_Nの
温度差の絶対値が、１０℃以下であることが特徴であ
る。

【００４１】また、上述のように、２つの対向するドラ
ム間で流延ベルトが弛まないように、一方のドラムサイ
ドに位置修正装置を設けることにより、流延ベルトに適
切な張力が掛かるようにされているが、流延ベルト上へ
の膜流延の幅手位置や、ドラム上での幅手ベルト位置に
偏差が生じると、流延ベルトの両端部に掛かる張力に差
が発生し、蛇行を招く要因となり、更に、張力が低下し
た側のでは、ベルト振動を招くこともある。上記の要因
に係るベルト蛇行及びベルト振動を防止する方法とし
て、請求項５に係る発明では、流延ベルトの両端部に掛
かる張力差ΔＴ（Ｎ）を、ベルト周長（ｍｍ）Ｌ×０．
６以下とすることが特徴である。

【００４２】本発明者は、上記の如く、流延ベルトの蛇
行を起こさせない条件に関し、鋭意検討を行った結果、
上記の各条件に設定することにより、蛇行の発生を防止
できることを見いだした。

【００４３】以下に、本発明のセルロースエステルフィ
ルムについて説明する。本発明のセルロースエステルフ
ィルムとしては、特に制限はないが、例えば、セルロー
ストリアセテート、セルロースジアセテート、セルロー
スアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピ
オネート、セルロースアセテートプロピオネートブチレ
ートなどが好ましく用いられる。セルローストリアセテ
ートの場合は、特に、重合度が２５０〜４００、結合酢
酸量が５４〜６２．５％のセルローストリアセテートが
好ましく、特には、結合酢酸量が５８〜６２．５％であ
ることが、優れたベース強度が得られることから好まし
い。更に好ましくは、総アシル基置換度が、２．８５未
満のセルローストリアセテートである。

【００４４】セルローエステルは、綿花リンターから合
成されたセルローエステルと木材パルプから合成された
セルロースエステルのいずれかを単独で、あるいは混合
して用いることができる。

【００４５】本発明のセルロースエステルの具体的な製
造方法については、例えば、特開平１０−４５８０４号
公報に記載されている方法を参考にすることができる。

【００４６】本発明のセルロースエステルの数平均分子
量は、低すぎると強度が低くなり、高すぎると溶液の粘
度が高くなりすぎる場合があるので、好ましくは７万〜
３０万が好ましく、更には８万〜２０万の範囲が好まし
い。

【００４７】本発明のセルロースエステルフィルムにお
いては、ベルトやドラムからの剥離性が良い綿花リンタ
ーから合成されたセルロースエステルを多く使用するこ
とが、生産性効率が高く好ましい。綿花リンターから合
成されたセルロースエステルの比率が６０質量％以上で
剥離性の効果が顕著になるため、６０質量％以上が好ま
しく、より好ましくは８５質量％以上、更に単独で使用
することが最も好ましい。

【００４８】本発明のセルロースエステルフィルムにお
いて、総アシル基置換度が２．８５未満のセルロースエ
ステルフィルムが、寸法変化を低減できるため好まし
く、更に総アシル基置換度が２．７５未満のセルロース
エステルフィルムであることが好ましく、特に２．７０
未満のセルロースエステルフィルムが好ましい。

【００４９】本発明において、機械的強度や寸法安定性
等の点から、本発明のセルロースエステルフィルムの製
造において、可塑剤を添加することが好ましく、その添
加量は、用いる可塑剤の種類により一概にはいえない
が、セルロースエステルフィルムあるいはセルロースを
アセチル基および炭素原子数３〜４のアシル基でアシル
化したセルロースエステルフィルムに対し、３〜３０質
量％とすることが好ましく、１０〜３０質量％がより好
ましく、１５〜２５質量％が特に好ましい。一般に、可
塑剤の添加量が増加すると、寸法変化率が大きくなる
が、本発明によれば寸法変化率を著しく低減させること
ができる。

【００５０】本発明で用いることのできる可塑剤とし
て、特に限定はないが、例えば、リン酸エステル系可塑
剤、フタル酸エステル系可塑剤、トリメリット酸エステ
ル系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、グリコレート系
可塑剤、クエン酸エステル系可塑剤、ポリエステル系可
塑剤などを好ましく用いることができる。

【００５１】リン酸エステル系としては、例えば、トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、ク
レジルジフェニルホスフェート、オクチルジフェニルホ
スフェート、ジフェニルビフェニルホスフェート、トリ
オクチルホスフェート、トリブチルホスフェート等、フ
タル酸エステル系としては、例えば、ジエチルフタレー
ト、ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレー
ト、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−
２−エチルヘキシルフタレート、ブチルベンジルフタレ
ート等、トリメリット酸系可塑剤としては、例えば、ト
リブチルトリメリテート、トリフェニルトリメリテー
ト、トリエチルトリメリテート等、ピロメリット酸エス
テル系可塑剤としては、例えば、テトラブチルピロメリ
テート、テトラフェニルピロメリテート、テトラエチル
ピロメリテート等、グリコール酸エステル系としては、
例えば、トリアセチン、トリブチリン、エチルフタリル
エチルグリコレート、メチルフタリルエチルグリコレー
ト、ブチルフタリルブチルグリコレート等、クエン酸エ
ステル系可塑剤としては、例えば、トリエチルシトレー
ト、トリ−ｎ−ブチルシトレート、アセチルトリエチル
シトレート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート、ア
セチルトリ−ｎ−（２−エチルヘキシル）シトレート等
を好ましく用いることができる。また、ポリエステル系
可塑剤としては、例えば、脂肪族二塩基酸、脂環式二塩
基酸、芳香族二塩基酸等の二塩基酸とグリコールの共重
合ポリマー等を用いることができ、脂肪族二塩基酸とし
ては、特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバ
シン酸、フタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキ
シルジカルボン酸などを用いることができ、また、グリ
コールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
２−プロピレングリコール、１，４−ブチレングリコー
ル、１，３−ブチレングリコール、１，２−ブチレング
リコールなどを用いることができる。これらの二塩基酸
及びグリコールは、各々単独で用いても良いし、二種以
上混合して用いても良い。ポリエステルの分子量は、重
量平均分子量として５００〜２０００の範囲にあること
が、セルロース樹脂との相溶性の点から好ましい。更
に、本発明では、特に２００℃における蒸気圧が１３３
３Ｐａ未満の可塑剤を用いることが好ましく、より好ま
しくは蒸気圧６６６Ｐａ以下、更に好ましくは１〜１３
３Ｐａの蒸気圧を有する可塑剤である。不揮発性を有す
る可塑剤として、特に限定されないが、例えば、アリー
レンビス（ジアリールホスフェート）エステル、トリメ
リット酸トリ（２−エチルヘキシル）等が挙げられる。

【００５２】これらの可塑剤は、単独あるいは２種以上
併用して用いることができる。本発明のセルロースエス
テルフィルムには、液晶材料の保護などのために紫外線
吸収剤を用いることが好ましく、紫外線吸収剤として
は、液晶の劣化防止の点より、波長３７０ｎｍ以下の紫
外線の吸収能に優れ、更に良好な液晶表示性の点より、
波長４００ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないも
のが好ましく用いられる。

【００５３】本発明では、膜厚が２０〜２００μｍのセ
ルロースエステルフィルムにおいて、波長３７０ｎｍで
の透過率を１０％以下にすることによって、偏光板の耐
久性を劣化させることなく、好ましい偏光板を提供する
ことができる。波長３７０ｎｍの透過率は、５％以下で
あることがより好ましく、２％以下であることが特に好
ましい。

【００５４】本発明のセルロースエステルフィルムに添
加される紫外線吸収剤は、分子内に芳香族環を２つ以上
有する紫外線吸収剤が、特に好ましく用いられる。

【００５５】一般に用いられるものとしては、例えば、
オキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系
化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノン
系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯塩
系化合物などがあげられるが、これらに限定されない。
あるいは、特開平６−１４８４３０号、特開２０００−
２７３４３７に記載の高分子紫外線吸収剤も好ましく用
いることができる。

【００５６】本発明においては、これらの紫外線吸収剤
を単独で用いても良いし、異なる２種以上の混合で用い
ても良い。

【００５７】本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤
としては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾ
フェノン系紫外線吸収剤等であり、特に、不要な着色が
より少ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤をセルロ
ースエステルフィルムに添加する態様が好ましい。紫外
線吸収剤の添加方法は、例えば、アルコール、メチレン
クロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外線吸収
剤を溶解してからドープに添加するか、または、直接ド
ープ組成中に添加してもよい。また、有機溶剤に溶解し
ない紫外線吸収剤は、溶液中でデゾルバーやサンドミル
を使用して固体分散した後、有機溶剤とセルロースエス
テルを含むドープに添加する。

【００５８】本発明に好ましく用いられる紫外線吸収剤
の使用量は、紫外線の吸収効果、透明性の観点から、セ
ルロースエステルに対し、０．１〜５質量％であること
が好ましく、より好ましくは、０．５〜２．５質量％、
更に好ましくは０．８〜２．０質量％である。

【００５９】以下に、本発明のセルロースエステルフィ
ルムにおいて、好ましく用いることのできる一般式
〔１〕で表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤に
ついて説明する。

【００６０】

【化１】

【００６１】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅は、各
々水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル
基、アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキ
シル基、アシルオキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、モノ若しくはジアルキルアミ
ノ基、アシルアミノ基または５〜６員の複素環基を表
し、Ｒ₄とＲ₅は互いに閉環して５〜６員の炭素環を形成
してもよい。また、上記の各基では、任意の置換基を有
していて良い。

【００６２】以下に一般式〔１〕で表される紫外線吸収
剤の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００６３】ＵＶ−１：２−（２′−ヒドロキシ−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−２：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−３：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−４：２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール ＵＶ−５：２−（２′−ヒドロキシ−３′−（３″，
４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール ＵＶ−６：２，２−メチレンビス（４−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール） ＵＶ−７：２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−
ブチル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾト
リアゾール ＵＶ−８：２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−６−（直鎖及び側鎖ドデシル）−４−メチルフェ
ノール（商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ１７１、チバ・スペシ
ャルティー・ケミカルズ社製） ＵＶ−９：オクチル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−５−（クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−２−イル）フェニル〕プロピオネートと２−エチル
ヘキシル−３−〔３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シ−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）フェニル〕プロピオネートの混合物（商品名：
ＴＩＮＵＶＩＮ１０９、チバ・スペシャルティー・ケミ
カルズ社製） なお、本発明においては、上記の化合物を含めて、本発
明と同一の出願人による特開昭６０−１２８４３４号公
報第１０頁〜第１２頁に記載されている化合物例の（IV
−１）〜（IV−３９）を用いることもできる。本発明に
用いられる上記のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
は、例えば、特公昭４４−２９６２０号に記載の方法、
又はそれに準じた方法により容易に合成することができ
る。

【００６４】また、本発明のセルロースエステルフィル
ムには、必要に応じ、マット剤として酸化珪素のような
微粒子などを加えてもよい。また、酸化珪素で代表され
る微粒子は、有機物により表面処理されていることが、
フィルムのヘイズを低下できる点で好ましい。表面処理
に好ましい有機物としては、例えば、ハロシラン類、ア
ルコキシシラン類、シラザン、シロキサンなどが挙げら
れる。微粒子の平均粒径は、大きいほうがマット効果は
大きく、平均粒径が小さいほうは透明性に優れるため、
好ましい微粒子の一次粒子の平均粒径は５〜５０ｎｍ
で、より好ましくは７〜１４ｎｍである。

【００６５】酸化珪素の微粒子としては、例えば、アエ
ロジル（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ２００、２００Ｖ、３
００、Ｒ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ
８１２，ＯＸ５０、ＴＴ６００などが挙げられ、好まし
くはＡＥＲＯＳＩＬ ２００、２００Ｖ、Ｒ９７２、Ｒ
９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２などである。

【００６６】本発明のセルロースエステルフィルムの製
造方法は、前記記載の本発明で規定した各条件を満足し
た溶液流延製膜方法であれば、特に制限はなく、当業界
で一般に用いられている方法、例えば、米国特許第２，
４９２，９７８号、同第２，７３９，０７０号、同第
２，７３９，０６９号、同第２，４９２，９７７号、同
第２，３３６，３１０号、同第２，３６７，６０３号、
同第２，６０７，７０４号、英国特許第６４，０７１
号、同第７３５，８９２号、特公昭４５−９０７４号、
同４９−４５５４号、同４９−５６１４号、同６０−２
７５６２号、同６１−３９８９０号、同６２−４２０８
号等に記載の方法を参考にすることができる。

【００６７】本発明のドープ液で用いられる溶剤は、単
独用いても２種以上併用でもよいが、セルロースエステ
ルの良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが、生産効
率の点で好ましく、更に、良溶剤が多い方がセルロース
エステルの溶解性の点で好ましい。良溶剤と貧溶剤の混
合比率の好ましい範囲は、良溶剤が７０〜９８質量％で
あり、貧溶剤が３０〜２質量％である。

【００６８】本発明でいう良溶剤、貧溶剤とは、使用す
るセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶剤、
単独で膨潤するかあるいは溶解しないものを貧溶剤と定
義している。そのため、セルロースエステルの平均酢化
度によっては、良溶剤、貧溶剤の対象が変化し、例え
ば、アセトンを溶剤として用いるときには、セルロース
エステルの結合酢酸量５５％では良溶剤になり、結合酢
酸量６０％では貧溶剤となる。

【００６９】本発明に用いられる良溶剤としては、特に
限定されないが、例えば、セルローストリアセテートの
場合は、メチレンクロライド等の有機ハロゲン化合物や
ジオキソラン類、また、セルロースアセテートプロピオ
ネートの場合は、メチレンクロライド、アセトン、酢酸
メチルなどが挙げられる。

【００７０】また、本発明に用いられる貧溶剤として
は、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノ
ール、ｉ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、シク
ロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等が好ましく
用いられる。

【００７１】上記のドープ液を調製する時のセルロース
エステルの溶解方法としては、一般的な方法を用いるこ
とができるが、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上でか
つ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、攪拌しながら
溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物
の発生を防止することができるため、より好ましい。ま
た、セルロースエステルを貧溶剤と混合し、湿潤あるい
は膨潤させた後、さらに良溶剤と混合して溶解する方法
も好ましく用いられる。

【００７２】加圧容器の種類は、特に問うところではな
く、所定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、攪
拌ができればよい。加圧容器には、そのほかに圧力計、
温度計などの計器類を適宜配設する。加圧は、窒素ガス
などの不活性気体を圧入する方法や、加熱による溶剤の
蒸気圧の上昇によって行ってもよい。加熱は外部から行
うことが好ましく、例えば、ジャケットタイプのものは
温度コントロールが容易で好ましい。

【００７３】溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の
常圧での沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温
度がセルロースエステルの溶解性の観点から好ましい
が、加熱温度が高すぎると必要とされる圧力が大きくな
り生産性が悪くなる。好ましい加熱温度の範囲は４５〜
１２０℃であり、６０〜１１０℃がより好ましく、７０
℃〜１０５℃の範囲が更に好ましい。又、圧力は設定温
度で、溶剤が沸騰しないように調整される。

【００７４】セルロースエステルと溶剤のほかに必要な
可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合
し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前
の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドー
プへ投入しても良い。

【００７５】溶解後は、冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供するが、このときの冷却温度
は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い
温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行う
ほうが、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。

【００７６】キャスト工程における流延ベルトは、エン
ドレスベルト状のものが使用され、一般的には、ステン
レスを鏡面仕上げした支持体が使用される。キャスト工
程の流延ベルト温度は、一般的な温度範囲０℃〜溶剤の
沸点未満の温度で流延することができる。

【００７７】流延ベルト上にドープを流延した後、流延
膜中の残留溶媒量が、対固形分質量の２００％以上で
は、流延膜温度が溶剤沸点以下となるように、また、１
００％〜２００％の範囲では、溶剤沸点＋１０℃以下、
残留溶媒量が１００％以下〜剥離工程までは、溶剤沸点
＋２０℃以下の範囲になるよう、温風や温水、あるいは
赤外線ヒーターで調節して、流延膜を乾燥させる。

【００７８】流延ベルト上での乾燥は、残留溶媒量１５
０％以下が膜強度の点で望ましく、さらには１２０％以
下がより好ましい。

【００７９】剥離するときの膜温度は、０℃〜３０℃が
大きな膜強度が得られる点で望ましく、空気中の水滴凝
縮を防止するためには、５℃〜３０℃であることがより
好ましい。

【００８０】フィルム乾燥工程においては、流延ベルト
より剥離したフィルムをさらに乾燥し、巻き取り時の残
留溶媒量を３質量％以下、好ましくは１質量％以下、よ
り好ましくは０．５質量％以下にすることが、得られる
フィルムの寸法安定性および環境適性の点で好ましい。

【００８１】フィルム乾燥工程では、一般にロール懸垂
方式か、ピンテンター方式または、クリップテンター方
式でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。
液晶表示用部材用としては、テンター方式で幅を保持し
ながら乾燥させることが、平面性や寸法安定性を向上さ
せるために好ましい。特に、流延ベルトより剥離した直
後の残留溶媒量の多い状態で幅保持を行うことが、寸法
安定性の向上効果をより発揮する。特に、流延ベルトか
ら剥離した後の乾燥工程では、溶媒の蒸発により、フィ
ルムは巾方向に収縮しようとするため、高温度で乾燥す
るほど収縮が大きくなる。この収縮は、可能な限り抑制
しながら乾燥することが、出来上がったフィルムの平面
性を良好にする上で好ましい。この点から、例えば、特
開昭６２−４６６２５号公報に示されているような乾燥
全工程あるいは一部の工程を巾方向にクリップでウェブ
の巾両端を巾保持しつつ乾燥させる方法、いわゆるテン
ター方式が好ましい。更に、残留溶媒量が１０〜１００
質量％のときに８０〜１３０℃で、あるいは残留溶媒量
が５〜１０質量％のときに１１０〜１５０℃で保持する
場合、テンターで幅保持もしくはフィルム幅に対して１
〜２０％程度の延伸を行うと、セルロースエステルフィ
ルムの平面性の向上効果が大きく特に好ましい。

【００８２】フィルムを乾燥させる手段は、特に制限な
く、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波等
で行ことができ、簡便さの観点から熱風で乾燥すること
が好ましい。乾燥温度の設定は、４０℃〜１５０℃の範
囲を３〜５段階の温度に分けて、段階的に高くしていく
ことが好ましく、８０℃〜１５０℃の範囲で行うことが
平面性、寸法安定性を良くするためさらに好ましい。

【００８３】これら流延してから後乾燥までの各工程
は、空気雰囲気下行ってもよいし、窒素ガスなどの不活
性ガス雰囲気下で行ってもよい。なお、乾燥雰囲気は、
溶媒の爆発限界濃度を考慮して、実施することはもちろ
んのことである。

【００８４】本発明のセルロースエステルフィルムの製
造において、乾燥が終了したフィルムの巻き取り機は、
一般的に使用されているものでよく、定テンション法、
定トルク法、テーパーテンション法、内部応力一定のプ
ログラムテンションコントロール法などの公知の巻き取
り方法で巻き取ることができる。

【００８５】本発明のセルロースエステルフィルムの厚
さは、ＬＣＤに使用される偏光板の薄肉化、軽量化が要
望から、２０〜２００μｍとすることが特徴であり、好
ましくは２５〜１５０μｍである。これ以上薄いと、フ
ィルムの腰の強さが低下するため、偏光板作製工程で、
シワ等によるトラブルが発生しやすく、また、これ以上
厚い場合は、ＬＣＤの薄膜化に対する寄与が少ない。

【００８６】本発明において、セルロースエステルフィ
ルム中に異物が少ない方が好ましい。特に、偏光クロス
ニコル状態で認識される異物が少ない方が好ましい。

【００８７】偏光クロスニコル状態で認識される異物と
は、２枚の偏光板を直行（クロスニコル）状態にし、そ
の間にセルロースエステルフィルムを置いて反対側から
光源の光をあてて、観察される輝点をいう。このような
異物は、異物の箇所のみ反対側からの光源の光が漏れて
輝点として観察されるので、容易にその大きさと個数を
識別することができる。

【００８８】異物の個数としては、面積２５０ｍｍ²当
たり、偏光クロスニコル状態で認識される大きさが５〜
５０μｍの異物が２００個以下、５０μｍ以上の異物が
実質０個であることが好ましい。更に好ましくは、５〜
５０μｍの異物が１００個以下、より好ましくは５０個
以下である。

【００８９】上記、異物の少ないセルロースエステルフ
ィルムを得るには、特に手段を選ばないが、例えば、セ
ルロースエステルを溶媒に溶解したドープ組成物を以下
のような濾紙を用いて濾過することで達成できる。

【００９０】本発明において用いることのできる濾過材
としては、不溶物などを除去するために絶対濾過精度が
小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎると濾
過材の目詰まりが発生しやすいという問題点ある。この
ため、絶対濾過精度０．００８ｍｍ以下の濾材が好まし
く、０．００１〜０．００８ｍｍの範囲の濾材がより好
ましく、０．００３〜０．００６ｍｍの範囲の濾材がさ
らに好ましい。

【００９１】濾材の材質は、特に制限はなく、通常の濾
材を使用することができるが、ポリプロピレン、テフロ
ン（登録商標）等のプラスチック製の濾材やステンレス
等の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。ま
た、上記濾紙は、２枚以上重ねて用いるとより好まし
い。

【００９２】ドープ液の濾過は、通常の方法で行うこと
ができるが、加圧下で、溶剤の常圧での沸点以上で、か
つ溶剤が沸騰しない温度範囲で加熱しながら濾過する方
法が、濾過材前後の差圧（以下、濾圧とすることがあ
る）の上昇が小さく、好ましい。好ましい温度範囲は４
５〜１２０℃であり、４５〜７０℃がより好ましく、４
５〜５５℃の範囲であることが更に好ましい。

【００９３】濾圧は、小さい方が好ましく、１．６×１
０⁶Ｐａ以下であることが好ましく、１．２×１０⁶Ｐａ
以下であることがより好ましく、１．０×１０⁶Ｐａ以
下であることが更に好ましい。濾過圧力は、濾過流量と
濾過面積を適宜選択することで、コントロールすること
ができる。

【００９４】本発明のセルロースエステルフィルムは、
光学素子や表示装置の部材として用いることができる
が、この部材とは液晶表示装置に使用される部材のこと
で、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差
板、反射板、視野角拡大フィルム、光学補償フィルム、
防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルムなど
があげられる。その中でも寸法安定性に対して厳しい要
求のある偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、視
野角拡大フィルムにおいて、本発明を適用することがよ
り好ましい。

【００９５】本発明において用いられる偏光板の作製方
法は、特に限定されず、一般的な方法で作製することが
できる。例えば、セルローストリエステルフィルムをア
ルカリ処理し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光
膜の両面に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液
を用いて貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わ
りに特開平６−９４９１５号、同６−１１８２３２号に
記載されているような接着性を高める方法を使用しても
良い。

【００９６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるもので
はない。

【００９７】実施例１ 《ドープ液の調製》以下に記載の組成からなるドープ液
を調製した。

【００９８】 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％） ８５ｋｇ 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート（酢化度６１．０％） １５ｋｇ ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ベンゾトリ アゾール １ｋｇ トリフェニルフォスフェート ８．５ｋｇ エチルフタリルエチルグリコレート ２ｋｇ ＡＥＲＯＳＩＬ ２００Ｖ（アエロジル社製） ０．１ｋｇ メチレンクロライド ４７５ｋｇ エタノール ５０ｋｇ 上記の各添加物を密封容器に投入し、７０℃まで加熱
し、撹拌しながら、各セルローストリアセテートを完全
に溶解して、ドープ液を調製した。このドープ液を、３
５℃に保温した流延ダイスを用いて、ステンレス製の流
延ベルト上にウェット膜厚として約４００μｍとなるよ
うに流延した。

【００９９】流延に使用したステンレスの流延ベルト
は、周長２０ｍのベルトであり、流延ダイスにて塗膜を
形成した後、ドラム１と流延ベルトが接触している区間
Ｌ₁₄の温度を２１℃に、流延ベルトの上部区間Ｂ₁のベ
ルト表裏に温風を当てる第２ゾーンの温度を５０℃に、
温水循環保温しているドラム２と流延ベルトが接触して
いる区間Ｌ₂₃の第３ゾーンの温度を３５℃、流延ベルト
の下部区間Ｂ₂のベルト表裏に風を当てて流延膜を乾燥
させる第４ゾーンの温度を３０℃とした各乾燥ゾーンを
経て、剥離ロールにより膜をベルトから剥離した。な
お、流延ベルト上部の区間長Ｌ₁及び下部の区間長Ｌ
₂は、各々７６２０ｍｍ、７６６８ｍｍとし、またドラ
ム１、２と流延ベルトとの接触区間長（Ｌ₁₄、Ｌ₂₃）
は、いずれも２３５６ｍｍで行った。

【０１００】以上の製膜条件で、１０分間の本発明１の
連続製膜を行い、Ｔ₁〜Ｔ₄におけるベルト温度の測定及
び、１０分後の流延ベルトの幅方向における蛇行振幅
（ｍｍ）を測定した。次いで、第１〜第４ゾーンの乾燥
温度設定を表１に記載の条件に変更した以外は同様にし
て、比較例１の連続製膜を行い、同様に１０分後のＴ₁
〜Ｔ₄におけるベルト温度の測定及び流延ベルトの幅方
向における蛇行振幅（ｍｍ）を測定した。

【０１０１】以上により、得られた結果を表１に示す。
なお、表１に記載のΔＬ₁、ΔＬ₂はベルト温度測定値Ｔ
₁〜Ｔ₄と、ステンレスベルトの熱膨張係数ｋ＝１．７３
×１０^-5を基に、前記式（１−１）、（１−２）に従い
算出し、その計算値より、請求項１で規定した｜ΔＬ₁
−ΔＬ₂｜を求めた。

【０１０２】

【表１】

【０１０３】上記実施した条件において、請求項１の式
（１）の右項である０．０００２５×Ｌは、ベルトの周
長が２０ｍ（２００００ｍｍ）であることから、その数
値は５．０（ｍｍ）であるが、表１より明らかなよう
に、｜ΔＬ₁−ΔＬ₂｜が０．６である本発明１の乾燥条
件で連続製膜することにより、比較例１の｜ΔＬ₁−Δ
Ｌ₂｜が５．１である条件に対し、蛇行振幅が極めて小
さく、安定したベルト搬送条件であることが判る。な
お、比較例１で引き続き連続製膜を継続した結果、約１
時間の時点で、流延ベルトが急激に一方方向に偏り、こ
の際、ベルト位置修正装置による位置制御が間に合わ
ず、緊急停止した。

【０１０４】実施例２ 実施例１に記載したのと同様のベルトマシンとドープ液
を用いて、表２に記載の本発明２及び比較例２の乾燥条
件で連続流延製膜を行い、各々について１０分後のベル
ト蛇行振幅（ｍｍ）を測定した。

【０１０５】表２に記載のΔＬ₄は、請求項２に係る前
記式（３）に従って計算した、ドラム２と流延ベルトと
の接触領域Ｌ₂₃における熱膨張変化量（ｍｍ）である。
なお、各ドラムと流延ベルトとの接触区間長（Ｌ₁₄、Ｌ
₂₃）は、いずれも２３５６ｍｍで行った。

【０１０６】

【表２】

【０１０７】表２より明らかなように、請求項２に係る
式（３）で規定するドラム接触領域の熱膨張変化量ΔＬ
₄が１．４１（＝６．０×１０^-4×２３５６）以下であ
る本発明２は、ΔＬ₄が１．４３である比較例２に対
し、連続流延製膜における蛇行振幅が、極めて小さく、
安定走行を行うことができた。なお、比較例２の条件
で、引き続き連続製膜を行った結果、実施例１の比較例
１と同様に、約１時間の時点で、流延ベルトが急激に一
方方向に偏り、この際、ベルト位置修正装置による位置
制御が間に合わず、緊急停止した。

【０１０８】実施例３ 実施例１に記載したのと同様のベルトマシンとドープ液
を用いて、表３に記載の本発明３及び比較例３の乾燥条
件で連続流延製膜を行い、各々について１０分後のベル
ト蛇行振幅（ｍｍ）を測定した。なお、製膜速度は、２
２．５ｍ／ｍｉｎで行った。

【０１０９】なお、表３に記載のΔＬ₄は、実施例２に
記載したのと同様で、ドラム２と流延ベルトとの接触領
域Ｌ₂₃における熱膨張変化量（ｍｍ）であり、ΔＬ
_4tは、請求項３に係る式（５）に従って計算した、１秒
当たりのΔＬ₄値（ｍｍ／ｓｅｃ）である。

【０１１０】

【表３】

【０１１１】表３より明らかなように、請求項３に係る
式（５）で規定する１秒当たりのドラム接触領域の熱膨
張変化量ΔＬ_4tが０．２以下である本発明３は、ΔＬ_4t
が０．２１である比較例３に対し、連続流延製膜におけ
る蛇行振幅が、極めて小さく、安定走行を行うことがで
きた。なお、比較例３の条件で引き続き連続製膜を継続
した結果、実施例１の比較例１と同様に、約１時間の時
点で、流延ベルトが急激に一方方向に偏り、この際、ベ
ルト位置修正装置による位置制御が間に合わず、緊急停
止した。

【０１１２】実施例４ 実施例１に記載したのと同様のベルトマシンとドープ液
を用いて、幅１０００ｍｍの流延ベルト上に幅９００ｍ
ｍの膜を、表４に記載の条件で流延し、本発明１の乾燥
温度条件で、実施例４と比較例４の２条件で連続走行を
行い、同様の方法で１０分後のベルト蛇行振幅（ｍｍ）
を測定した。なお、実施例４は、意図的に流延ダイスの
幅手における塗布位置を変えて、非流延部の一方の幅
（Ｗ_W）を６０ｍｍ、狭い他方端の非流延部の幅（Ｗ_N）
を４０ｍｍとし、比較例４は、各々Ｗ_W：７５ｍｍ、
Ｗ_N：２５ｍｍとし、各々の両端部の流延ベルト温度を
測定した。なお、該両端部のベルト温度差は、ベルト１
周の中で最も温度差の大きい箇所の温度を用いた。ベル
ト両端の非流延部では、その幅が狭い方では流延膜の温
度の影響を受けてそれに近い温度となり、幅が広い方
は、温風による加熱の影響の方が大きく、流延膜よりか
なり高い温度となった。

【０１１３】

【表４】

【０１１４】表４より明らかなように、請求項４に係る
広幅の非流延部Ｗ_Wと狭幅の非流延部Ｗ_Nの比が２以下
で、かつＷ_Wのベルト温度とＷ_Nのベルト温度差が１０℃
以下の本発明４は、上記各条件が請求項４に係る規定外
である比較例４に対し、連続流延製膜における蛇行振幅
が、極めて小さく、安定走行を行うことができた。

【０１１５】実施例５ 実施例１に記載したのと同様のベルトマシンとドープ液
を用いて、幅１０００ｍｍの流延ベルト上に幅９００ｍ
ｍの膜を、表５に記載の条件で流延し、本発明１の乾燥
温度条件で、実施例５と比較例５の２条件で連続走行を
行い、同様の方法で１０分後のベルト蛇行振幅（ｍｍ）
を測定し、得られた結果を表５に示す。詳しくは、実施
例５では、流延ベルトの全幅における張力を５０ｋＮ、
流延ベルト両端での張力差を６ｋＮとし、比較例５は、
それぞれ６０ｋＮ、１４ｋＮで行った。なお、請求項５
に係る式（６）における右項は、ベルトの周長が２０ｍ
であるので、１２ｋＮである。

【０１１６】

【表５】

【０１１７】表５より明らかなように、式（６）で規定
する張力条件を満たす実施例５は、比較例に対し、連続
流延製膜における蛇行振幅が、極めて小さく、安定走行
を行うことができた。これに対し、式（６）で規定する
張力差以上となってしまった比較例５では、ベルト位置
修正装置の働きで一方的な片寄りは起こらなかったが、
大きな蛇行が観察された。

【０１１８】実施例６ 実施例１〜５で作製した本発明１〜５のセルロースエス
テルフィルムを用いて公知の方法で偏光板を作製し、市
販の液晶表示パネル（ＮＥＣ製 カラー液晶ディスプレ
イ ＭｕｌｔｉＳｙｎｃ ＬＣＤ１５２５Ｊ 型名 Ｌ
Ａ−１５２９ＨＭ）の最表面の偏光板を注意深く剥離
し、ここに本発明に係る各偏光板を張り付け、各液晶表
示パネルについて、各特性の評価を行ったところ、良好
な結果が得られた。

【０１１９】

【発明の効果】本発明により、連続流延製膜において、
蛇行振幅が小さく、安定した連続走行が可能な溶液流延
製膜方法及びセルロースエステルフィルムの製造方法を
提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る溶液流延製膜方法の一例を示す概
略図である。

【図２】流延ベルト両端の各非流延部（Ｗ_W、Ｗ_N）を示
す斜視図である。

【符号の説明】

１ ドラム ２ ドラム ３ 流延ベルト ４ 溶解釜 ５ 送液ポンプ ６ 流延ダイス ７ 剥離ロール ８ フィルム ９ サポートロール Ｂ₁ ドラム１、２の上方区間 Ｂ₂ ドラム１、２の下方区間 Ｔ₁〜Ｔ₄ 各ドラム接点部における流延ベルト温度 Ｗ_W 広幅の非流延部 Ｗ_N 狭幅の非流延部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 1:10 Ｃ０８Ｌ 1:10 Ｆターム(参考） 4F071 AA09 AE04A AE05A AE12A AF27 AF29 AF30 AF54 AG32 AG34 AG36 AH12 BA02 BB02 BC01 BC12 4F205 AA01 AC05 AG01 AH73 AJ11 AR06 AR08 GA07 GB02 GC07 GN19 GN24 GN28

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 循環走行する流延用のエンドレスベルト
   と、循環走行を保持する一対のドラム１、ドラム２から
   構成され、ドラム１、２間の上部に位置するエンドレス
   ベルト表面に溶液を流延する溶液流延製膜方法におい
   て、ベルト温度２０℃と流延製膜時のベルト温度とにお
   ける該ドラム１、２の上方区間（Ｂ₁）でのエンドレス
   ベルト長の変化量（ΔＬ₁）と、ベルト温度２０℃と流
   延製膜時のベルト温度とにおける該ドラム１、２の下方
   区間（Ｂ₂）でのエンドレスベルト長の変化量（ΔＬ₂）
   との関係が、下記式（１）の関係であることを特徴とす
   る溶液流延製膜方法。 式（１） ｜ΔＬ₁−ΔＬ₂｜≦０．０００２５×Ｌ 〔式中、ΔＬ₁はドラム１、２の上方区間（Ｂ₁）のベル
   ト温度２０℃と流延製膜時とでのエンドレスベルト長の
   変化量（ｍｍ）、ΔＬ₂はドラム１、２の下方区間
   （Ｂ₂）のベルト温度２０℃と流延製膜時とでのエンド
   レスベルト長の変化量（ｍｍ）、Ｌはエンドレスベルト
   の周長（ｍｍ）を表す。なお、ΔＬ₁、ΔＬ₂は、下式
   （１−１）、（１−２）で算出される計算値である。 式（１−１） ΔＬ₁＝ｋ×（Ｔ_U−２０）×Ｌ₁ 式（１−２） ΔＬ₂＝ｋ×（Ｔ_L−２０）×Ｌ₂ 式（１−１）、（１−２）において、ｋはエンドレスベ
   ルトの熱膨張係数、Ｔ _U、Ｔ_Lは各々区間Ｂ₁、Ｂ₂におけ
   る平均温度（℃）、Ｌ₁、Ｌ₂は各々区間Ｂ₁、Ｂ₂のエン
   ドレスベルト長（ｍｍ）を表す。なお、Ｔ_U及びＴ_Lは、
   下式（１−３）、（１−４）により求められる。 式（１−３） Ｔ_U＝（Ｔ₁＋Ｔ₂）／２ 式（１−４） Ｔ_L＝（Ｔ₃＋Ｔ₄）／２ 式（１−３）、（１−４）において、Ｔ₁はドラム１上
   部接線のエンドレスベルト温度、Ｔ₂はドラム２上部接
   線のエンドレスベルト温度、Ｔ₃はドラム２下部接線の
   エンドレスベルト温度、Ｔ₄はドラム１下部接線のエン
   ドレスベルト温度をそれぞれ表す。〕
2. 【請求項２】 循環走行する流延用のエンドレスベルト
   と、循環走行を保持する一対のドラム１、ドラム２から
   構成され、ドラム１、２間の上部に位置するエンドレス
   ベルト表面に溶液を流延する溶液流延製膜方法におい
   て、該ドラム１とエンドレスベルトの接触区間における
   熱膨張変化量ΔＬ₃（ｍｍ）、または該ドラム２とエン
   ドレスベルトの接触区間における熱膨張変化量ΔＬ
   ₄（ｍｍ）が、下記式（２）、（３）で表される関係で
   あることを特徴とする溶液流延製膜方法。 式（２） ΔＬ₃＝（Ｔ₁−Ｔ₄）×ｋ×Ｌ₁₄≦６．０×１０^-4×Ｌ
   ₁₄（ｍｍ） 式（３） ΔＬ₄＝（Ｔ₃−Ｔ₂）×ｋ×Ｌ₂₃≦６．０×１０^-4×Ｌ
   ₂₃（ｍｍ） 〔式（２）、（３）において、ΔＬ₃は温度測定点Ｔ₁と
   Ｔ₄における熱膨張変化量（ｍｍ）であり、ΔＬ₄は温度
   測定点Ｔ₂とＴ₃における熱膨張変化量（ｍｍ）であり、
   Ｌ₁₄は温度測定点Ｔ₁とＴ₄間のドラム１とエンドレスベ
   ルトとの接触区間長（ｍｍ）であり、Ｌ₂₃は温度測定点
   Ｔ₂とＴ₃間のドラム２とエンドレスベルトとの接触区間
   長（ｍｍ）である。また、Ｔ₁〜Ｔ₄及びｋは、前記式
   （１）のそれらと同義である。〕
3. 【請求項３】 前記熱膨張変化量ΔＬ₃、又はΔＬ₄の接
   触時間ｔ（秒）当たりの熱膨張変化量ΔＬ_3t、ΔＬ
   _4tが、下記式（４）、（５）で表される関係であること
   を特徴とする請求項２に記載の溶液流延製膜方法。 式（４） ΔＬ_3t＝ΔＬ₃／ｔ≦０．２（ｍｍ／ｓｅｃ） 式（５） ΔＬ_4t＝ΔＬ₄／ｔ≦０．２（ｍｍ／ｓｅｃ） 〔式（４）、（５）において、ΔＬ_3tはドラム１とエン
   ドレスベルトとの接触区間の１秒当たりの熱膨張変化量
   （ｍｍ）、ΔＬ_4tはドラム２とエンドレスベルトとの接
   触区間の１秒当たりの熱膨張変化量（ｍｍ）、ｔは各ド
   ラムとエンドレスベルトとの接触時間（ｓｅｃ）を表
   す。なお、ΔＬ₃、ΔＬ₄は、前記式（２）、（３）のそ
   れらと同義である。〕
4. 【請求項４】 循環走行する流延用のエンドレスベルト
   と、循環走行を保持する一対のドラム１、ドラム２から
   構成され、ドラム１、２間の上部に位置するエンドレス
   ベルト表面に溶液を流延する溶液流延製膜方法におい
   て、該エンドレスベルトの両端部に非流延部を有し、各
   々の該非流延部の幅が１０〜３００（ｍｍ）で、かつ広
   幅の非流延部Ｗ_W（ｍｍ）と狭幅の非流延部Ｗ_N（ｍｍ）
   の関係ががＷ_W／Ｗ_N≦２であり、かつ非流延部Ｗ_Wのベ
   ルト温度（Ｔ_W）と非流延部Ｗ_Nのベルト温度（Ｔ_N）と
   の温度差が１０℃以下であることを特徴とする溶液流延
   製膜方法。
5. 【請求項５】 循環走行する流延用のエンドレスベルト
   と、循環走行を保持する一対のドラム１、ドラム２から
   構成され、ドラム１、２間の上部に位置するエンドレス
   ベルト表面に溶液を流延する溶液流延製膜方法におい
   て、エンドレスベルトの幅手両端部に掛かる張力差ΔＴ
   （Ｎ）が、下記式（６）で表される関係であることを特
   徴とする溶液流延製膜方法。 式（６） ΔＴ≦０．６×Ｌ 〔式（６）において、ΔＴはエンドレスベルト両端部の
   張力差（Ｎ）、Ｌはエンドレスベルトの周長（ｍｍ）を
   表す。〕
6. 【請求項６】 流延膜厚、ベルト搬送速度、流延膜乾燥
   風温度、温水温度、ドラム温度から選ばれる少なくとも
   １つの流延条件を変更する際に、請求項１〜５のいずれ
   か１項に記載の条件を経て条件変更を行うことを特徴と
   する溶液流延製膜方法。
7. 【請求項７】 膜厚が２０〜２００μｍで、かつ請求項
   １〜６のいずれか１項に記載の溶液流延製膜方法により
   製造されたことを特徴とするセルロースエステルフィル
   ムの製造方法。
8. 【請求項８】 前記セルロースエステルフィルムが、偏
   光板保護用フィルムであることを特徴とする請求項７に
   記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。