TWI511855B - An optical film, a manufacturing method thereof, a polarizing plate using an optical film, and a display device - Google Patents
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Description
本發明係關於亦可利用於使用於液晶顯示裝置(LCD)之偏光板用保護薄膜、相位差薄膜、視野角擴大薄膜、使用於電漿顯示器之防反射薄膜等各種功能薄膜等的光學薄膜、其製造方法、使用光學薄膜之偏光板、及顯示裝置。
過去,液晶顯示裝置(LCD)因可以低電壓、低消費電力下直接連接於IC電路,而特別可薄型化之觀點來看,可作為文字處理機或個人電腦、電視、監視器、攜帶型資訊端子等顯示裝置而廣被使用。
該LCD之基本構成為於液晶胞之兩側上設置偏光板,藉由偏光板之性能,LCD的性能受到相當大影響。偏光板係由層合於偏光子、與偏光子之兩面的保護薄膜所成。而作為該偏光板之保護薄膜,廣泛使用纖維素酯薄膜。
如此纖維素酯薄膜,一般可藉由溶液流延製膜法製造。該纖維素酯薄膜之製造方法為,首先將纖維素酯,溶解於混合例如對二氯甲烷等纖維素酯為良溶劑、與例如對甲醇、乙醇、丁醇或環己烷等纖維素酯為弱溶劑之混合溶劑中,於此添加可塑劑或紫外線吸收劑,調製出纖維素酯溶液(以下亦稱為膠漿),將此膠漿於具有經鏡面處理之表面的無限移動無端金屬支持體(例如輸送帶或轉筒,以下
亦稱為支持體)上由流延塑模進行均勻流延,支持體上蒸發溶劑,膠漿膜(以下亦稱為網狀物(web))經固體化後,將此以剝離輥進行剝離,將此移送至移送輥,再通過乾燥裝置或拉幅器並使其乾燥,得到纖維素酯薄膜。
近年來,液晶顯示裝置為藉由該畫質提高或高精細化技術提高,成為可使用於電視或大型監視器上,特別為這些液晶顯示裝置之大型化、或因效率生產的成本降低等要求而加強液晶顯示裝置之材料,期待光學薄膜之寬廣化。
又,近年來必須對應液晶TV的急速發展,光學薄膜之需要亦急速發展,強烈期待生產性之提高。
隨著如此光學薄膜之生產量增大、及寬廣化,藉由溶液流延製膜法之光學薄膜的製造中,將流延於金屬支持體上所形成之流延膜(網狀物(web))於剝離輥上進行剝離時,剝離後網狀物(薄膜)之殘留溶劑量會變高,或因薄膜本身重量而下垂而產生搬送問題,或因剝離後之搬送輥表面的異物附著而產生薄膜被壓的故障,且藉由降低搬送輥之表面溫度會產生凝集故障等問題。
本發明的目的為解決上述過去技術之問題,提供藉由溶液流延製膜法之光學薄膜的製造方法中,欲防止剝離後之薄膜搬送問題、或剝離後輥表面之異物附著所引起的被壓故障之產生的同時,防範因輥表面溫度降低所引起的凝
集故障之產生等問題,即使進行所謂的高度延伸,薄膜之霧值亦不會提高,可製造出具有優良透明性、平面性之光學特性的光學薄膜,可提高生產速度,並可提高薄膜之生產性,使得可對應近年之偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化之要求,且裝進液晶顯示裝置時亦可提高對比之光學薄膜、其製造方法、使用光學薄膜之偏光板、及顯示裝置。
本發明者對於上述論點做詳細重複研究結果,對於藉由溶液流延製膜法的光學薄膜之製造方法,隨著生產量增加、寬廣化,會有提高剝離後之薄膜殘留溶劑量、或因薄膜本身的重量而下垂之搬送問題、或剝離後之輥表面會因異物附著而產生故障,成為容易因輥表面溫度降低所引起的凝集故障問題之狀態,但將剝離後之網狀物(web)(薄膜)以所謂的針梳拉幅機等把持,或進行某種程度乾燥後,藉由欲保持平面性、光學特性、及寬度之壓板方式拉幅器而進行延伸時,發現可解決所有問題,而完成本發明。
欲達成上述目的,如申請專利範圍第1項的發明為藉由溶液流延製膜法之光學薄膜的製造方法,其特徵為具備將含有熱可塑性樹脂及添加劑之樹脂溶液(膠漿)於金屬支持體上進行流延後形成流延膜(網狀物(web)),蒸發一部分溶劑後,自金屬支持體剝離之步驟、與把持經剝
離的網狀物兩端部,無須延伸下一邊搬送,一邊乾燥的把持乾燥步驟、與繼續將網狀物往寬方向進行延伸之步驟,自剝離步驟中剝離網狀物後,至下個把持乾燥步驟中網狀物兩端部被把持之間,含於網狀物(web)之殘留溶劑量的減少量成為5~15質量%。
其中,網狀物(web)的殘留溶劑量係以下述式所定義。
殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100
式中,M表示薄膜之任意時點下的質量,N表示將質量M者以110℃進行3小時乾燥後之質量。
申請專利範圍第2項的發明之特徵為,如申請專利範圍第1項所記載的光學薄膜之製造方法中,含於進入把持乾燥步驟前之網狀物的殘留溶劑量為70~250質量%。
申請專利範圍第3項的發明為如申請專利範圍第1項或第2項所記載的光學薄膜之製造方法,其特徵為由把持乾燥步驟中網狀物的進入寬與網狀物之出來寬所算出之網狀物的寬方向伸縮率為-5~0%,延伸步驟中網狀物之寬方向的延伸率為3~60%。
申請專利範圍第4項的發明為,如申請專利範圍第1項~第3項中任一項所記載的光學薄膜之製造方法,其特徵為自由金屬支持體剝取網狀物之剝離步驟至最終捲取薄膜之捲取步驟之間,設有將薄膜於170~200℃之溫度下進行15秒~300秒間之加熱的熱處理步驟。
申請專利範圍第5項的發明為,如申請專利範圍第1項~第4項中任一項所記載的光學薄膜之製造方法,其特徵為把持乾燥步驟中網狀物之把持乾燥裝置係為針梳拉幅機,延伸步驟中網狀物之延伸裝置為壓板拉幅器。
申請專利範圍第6項的發明為,如申請專利範圍第1項~第5項中任一項所記載的方法所製造之光學薄膜,其特徵為薄膜之面內滯留值(Ro)為45~80nm,厚度方向滯留值(Rt)為100~130nm,Rt/Ro為1.90~2.50。
申請專利範圍第7項的發明為如申請專利範圍第6項所記載的光學薄膜,其特徵為捲取後之薄膜寬為1490~2500mm。
申請專利範圍第8項的發明為,如申請專利範圍第6項或第7項所記載的光學薄膜,其特徵為捲取後之薄膜膜厚為50~65μm。
申請專利範圍第9項所記載的偏光板的發明之特徵為,於一面使用如申請專利範圍第6項~第8項中任一項所記載的光學薄膜。
申請專利範圍第10項所記載的顯示裝置的發明之特徵為,使用如申請專利範圍第9項所記載的偏光板。
如申請專利範圍第1項的發明係為藉由溶液流延製膜法之光學薄膜的製造方法,其具備將含有熱可塑性樹脂及添加劑的樹脂溶液(膠漿)流延於金屬支持體上而形成流
延膜(網狀物(web)),蒸發溶劑一部分後,自金屬支持體剝離之步驟、把持經剝離之網狀物兩端部,無延伸下一邊搬送一邊乾燥之把持乾燥步驟、與繼續將網狀物於寬方向進行延伸之步驟,自剝離步驟中網狀物被剝離至於下個把持乾燥步驟中把持網狀物兩端部之間,含於網狀物之殘留溶劑量的減少量成為5~15質量%,故本發明為可防止剝離後薄膜之搬送問題、或剝離後輥表面之異物附著所引起的壓入故障之產生的同時,可防範未然輥表面溫度降低所引起的凝集故障之產生等問題,對於所謂的高延伸,薄膜霧值不會變高,且可製造出具有透明性、平面性優良的光學特性之光學薄膜,且可提高生產速度,而提高薄膜之生產性,進可達成配合近年來偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化之要求的效果。
申請專利範圍第2項的發明為,如申請專利範圍第1項所記載的光學薄膜之製造方法,含於進入把持乾燥步驟直前之網狀物的殘留溶劑量為70~250質量%,所謂申請專利範圍第2項的發明為,即使剝離後之網狀物(薄膜)之殘留溶劑量較高,亦可防止因薄膜本身重量所引起的下垂,不會產生搬送問題,亦不會產生剝離後之搬送輥表面的異物附著所引起的薄膜壓入故障,且不易產生搬送輥之表面溫度的降低所引起的凝集,可製造出具有優良透明性、平面性之光學特性的同時,亦可提高生產速度以及薄膜之生產性,達到對應近年之偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化的要求之效果。
申請專利範圍第3項的發明為,如申請專利範圍第1項或第2項所記載的光學薄膜之製造方法,由把持乾燥步驟中網狀物的進入寬與網狀物的出來寬所算出之網狀物的寬方向伸縮率為-5~0%,延伸步驟中網狀物之寬方向延伸率為3~60%,如申請專利範圍第3項的發明,將藉由乾燥收縮或薄膜本身重量之延伸,藉由乾燥條件或把持位置之微調整可使其成為-5~0%,可容易抑制薄膜之龜裂,且調整為所望光學特性。又,網狀物之寬方向延伸率為3~60%延伸時,可有效率地製造出配合要求之寬度較廣的薄膜。
申請專利範圍第4項的發明為,如申請專利範圍第1項~第3項中任一項所記載的光學薄膜之製造方法,由自金屬支持體剝取網狀物之剝離步驟至最終捲取薄膜之捲取步驟之間,設置將薄膜於170~200℃之溫度下進行15秒~300秒間的加熱之熱處理步驟,所謂申請專利範圍第4項的發明為欲於延伸步驟下製造出較廣寬度的薄膜,而使其進行高延伸倍率時,薄膜的霧值會變高,組裝於液晶顯示裝置時,會導致對比性能的降低,藉由熱處理可降低霧值,抑制對比性能之下降,達到欲得到較廣寬度的薄膜之可高延伸的效果。
申請專利範圍第5項的發明為,如申請專利範圍第1項~第4項中任一項所記載的光學薄膜之製造方法,把持乾燥步驟中網狀物之把持乾燥裝置為針梳拉幅機,延伸步驟中網狀物的延伸裝置為壓板拉幅器,所謂申請專利範圍
第5項的發明為,可確保僅乾燥目的之壓板拉幅器所引起的殘留溶劑量之較高區域下的把持安定性,高延伸為必須的步驟中,達到壓板拉幅器下無薄膜之斷裂,且可延伸之效果。
申請專利範圍第6項的發明為,如申請專利範圍第1項~第5項中任一項所記載的方法所製造之光學薄膜,薄膜的面內滯留值(Ro)為45~80nm,厚度方向滯留值(Rt)為100~130nm,Rt/Ro為1.90~2.50,所謂如申請專利範圍第6項的發明,作為相位差薄膜使用時,可達到確保視野角性能下,可維持較高色彩轉換性能之效果。
申請專利範圍第7項的發明為,如申請專利範圍第6項所記載的光學薄膜,捲取後的薄膜寬為1490~2500mm,如申請專利範圍第7項的發明為,達到可製造寬度較廣的液晶顯示裝置用光學薄膜之效果。
申請專利範圍第8項的發明為,如申請專利範圍第6項或第7項所記載的光學薄膜,捲取後的薄膜膜厚為50~65μm,所謂申請專利範圍第8項的發明為,最終膜厚僅為50~65μm程度,不會受薄膜本身重量的影響,且壓板亦安定,並可延伸。因此,可製造出薄膜,且亦可達到高延伸下不會提高薄膜之霧值,得到具有優良透明性、平面性之光學特性的光學薄膜之效果。
申請專利範圍第9項所記載的偏光板的發明為,將如申請專利範圍第6項~第8項中任一項所記載的薄膜之霧值不高,具有優良透明性、平面性之光學特性的光學薄膜
使用於其中一面者,故所謂如申請專利範圍第9項之偏光板的發明為,即使將此裝於顯示裝置時,亦不會引起對比之降低,可達到優良辨識性之效果。
申請專利範圍第10項所記載的顯示裝置之發明為使用如申請專利範圍第9項所記載的偏光板者,所謂如申請專利範圍第10項之顯示裝置,可達到不會引起對比降低而具有優良辨識性之效果。
繼續,對本發明之實施形態做說明,但本發明並未限定於此。
本發明的光學薄膜之製造方法中,作為薄膜材料可使用種種樹脂,其中以纖維素酯為佳。
纖維素酯為,來自纖維素之羥基由醯基等取代之纖維素酯。例如可舉出纖維素乙酸酯、纖維素三乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯丁酸酯等纖維素醯化物、或具有脂肪族聚酯接枝支鏈之纖維素乙酸酯等。其中亦以纖維素乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯、具有脂肪族聚酯接枝支鏈之纖維素乙酸酯為佳。僅不會阻礙本發明之效果的範圍,可含有其他取代基。
作為纖維素三乙酸酯之例子,以乙醯基的取代度為2.0以上3.0以下者為佳。取代度於該範圍時,可得到良好成形性,且可得到所望面內滯留值(Ro)、及厚度方向滯留值(Rt)。乙醯基的取代度若比該範圍低時,作為相
位差薄膜之耐濕熱性,特別為濕熱下之尺寸安定性有劣化之情況,若取代度過大時,會有不能表現必要滯留值特性之情況。
作為使用於本發明之纖維素酯的原料之纖維素,並無特別限定,但可舉出綿花棉絨、木材紙漿、洋麻等。又,由這些所得之纖維素酯各可以任意比率下進行混合使用。
本發明中,纖維素酯之數平均分子量為60000~300000之範圍,所得之薄膜的機械性強度較佳。且以70000~200000為佳。
本發明中,纖維素酯中可添加種種添加劑。
本發明之光學薄膜的製造方法中,可使用含有纖維素酯與可降低厚度方向滯留值(Rt)之添加劑的膠漿組成物為佳。
本發明中,因減低光學薄膜之厚度方向滯留值(Rt),對於以IPS模式而動作之液晶顯示裝置的視野角擴大而言為重要,本發明中,作為如此滯留值減低添加劑可舉出下述者。
一般的光學薄膜之滯留值係以來自纖維素酯之滯留值、與來自添加劑之滯留值的和之方式表現。因此,所謂減低纖維素酯之滯留值的添加劑,係為攪亂纖維素酯之配向,且自身較難配向及/或分極率異方性較小之添加劑而可有效地降低厚度方向滯留值(Rt)之化合物。因此,作為欲攪亂纖維素酯之配向的添加劑,脂肪族系化合物比芳香族系化合物佳。
其中,作為具體之滯留值減低劑,例如可舉出以下一般式(1)或(2)所示之聚酯。
一般式(1)B1
-(G-A-)mG-B1
一般式(2)B2
-(G-A-)nG-B2
上述式中,B1
表示單羧酸成分,B2
表示單醇類成分,G表示2元醇類成分,A表示2元酸成分,表示藉由這些合成者。B1
、B2
、G、及A皆以不含芳香環為特徵。m、n表示重複數。
作為B1
所示之單羧酸成分,雖無特別限定,可使用公知脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸等。
作為較佳單羧酸之例子,可舉出如以下者,但本發明並未受到此限定。
作為肪族單羧酸,使用具有碳數1~32之直鏈或支鏈的脂肪酸為佳。碳數1~20者為較佳,碳數1~12者為特佳。使其含有乙酸時,可增加與纖維素酯之相溶性故較佳,亦可使用混合乙酸與其他單羧酸者為佳。
作為較佳單羧酸,可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷基酸、月桂酸、十三烷基酸、肉豆蔻酸、十五烷基酸、棕櫚酸、十七烷基酸、硬脂酸、十九烷基酸、花生酸、山萮酸、巴西棕櫚酸、蠟酸、二十七烷基酸、二十八烷基酸、三十烷基酸、三十二烷基酸等飽和脂肪酸、十一碳炔酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸
等不飽和脂肪酸等。
作為B2
所示之單醇類成分,並無特別限定,可使用公知醇類。例如使用具有碳數1~32之直鏈或支鏈的脂肪族飽和醇類或脂肪族不飽和醇類為佳。碳數1~20者為較佳,碳數1~12者為特佳。
作為G所示之2元醇類成分,可舉出如以下者,但本發明並未限定於此。例如可舉出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,5-戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等,其中亦以乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇為佳,以1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二乙二醇為更佳。
作為A所示之2元酸(二羧酸)成分,可使用至少1種選自脂肪族2元酸、脂環式2元酸為佳,例如作為脂肪族2元酸為丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等,特別作為脂肪族羧酸為具有碳數4~12者。換言之,可組合2種以上之2元酸使用。
上述一般式(1)或(2)中之重複數m、n以1以上,170以下為佳。
聚酯之重量平均分子量以20000以下為佳,10000以下為更佳。特別為重量平均分子量為500~10000的聚酯因與纖維素酯之相溶性良好,故於製膜上不會蒸發亦不會
揮發。
聚酯之縮聚合可藉由常法進行。例如上述2元酸與二醇之直接反應,藉由上述2元酸或彼等烷酯類,例如藉由2元酸之甲酯與二醇類的聚酯化反應或酯交換反應進行熱熔融縮合法、或這些酸之酸氯化物與二醇之脫鹵化氫反應中任一方法而進行合成所得,藉由直接反應使重量平均分子量不會過大為佳。低分子量分佈過高之聚酯為與纖維素酯之相溶性非常佳,經薄膜形成後透濕度亦小,且可得到富有透明性之纖維素酯薄膜。
分子量之調節方法,並無特別限定,可使用過去方法。雖取決於聚合條件,但例如可藉由以1元酸或1元醇類使分子末端封鏈之方法,藉由這些1價者之添加量而可控制。此時,因1元酸由聚合物之安定性來看為較佳。雖例如可舉出乙酸、丙酸、丁酸等,但選自縮聚合反應中未餾出於系統外而停止,且於將如此1元酸除去至反應系外時容易餾去者。這些可混合使用。又,直接反應時,藉由計算出反應中溜去之水量並停止反應之時間點,而可調節重量平均分子量。其他亦可藉由裝入之二醇或2元酸之莫耳數偏差,或可控制反應溫度而調節。
上述一般式(1)或(2)所示之聚酯對於纖維素酯而言,含有1~40質量%者為佳,特別含有5~15質量%者為佳。
本發明中,作為滯留值減低添加劑,進一步可舉出下述者。
使用於本發明之光學薄膜的製造之膠漿時,主要含有纖維素酯、作為滯留值減低添加劑之聚合物(聚合乙烯性不飽和單體所得之聚合物、丙烯酸系聚合物)、及有機溶劑。
本發明中,合成作為滯留值減低添加劑之聚合物時,一般聚合中難進行分子量之控制,使用儘量使分子量不會增大的方法來控制分子量之方法為佳。作為相關聚合方法,可舉出使用如過氧化枯烯或氫過氧化第三丁基之過氧化物聚合啟始劑的方法、使用比一般聚合還多量的聚合啟始劑之方法、使用聚合啟始劑以外亦使用氫硫基化合物或四氯化碳等連鎖移動劑之方法、使用聚合啟始劑以外亦使用如苯並喹啉或二硝基苯之聚合停止劑的方法,進一步使用如特開2000-128911號公報或特開2000-344823號公報之具有1個硫醇基與2級羥基之化合物、或使用並用該化合物與有機金屬化合物之聚合觸媒的嵌段聚合之方法等,此皆適用於本發明,特別以該公報所記載的方法為佳。
本發明中,構成作為有用滯留值減低添加劑的聚合物之單體單位的單體可舉出下述,但不限定於此。
構成聚合乙烯性不飽和單體所得之滯留值減低添加劑的聚合物之乙烯性不飽和單體單位,首先作為乙烯酯,例如可舉出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、肉豆蔻酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、環己烷羧酸乙烯酯、辛基酸乙烯酯、甲基丙烯酸乙
烯酯、巴豆酸乙烯酯、山梨酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等。
繼續,作為丙烯酸酯,例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙基(i-、n-)、丙烯酸丁酯(n-、i-、s-、t-)、丙烯酸戊基(n-、i-、s-)、丙烯酸己基(n-、i-)、丙烯酸庚基(n-、i-)、丙烯酸辛基(n-、i-)、丙烯酸壬基(n-、i-)、丙烯酸肉豆蔻基(n-、i-)、丙烯酸環己基、丙烯酸(2-乙基己基)、丙烯酸苯甲基丙烯酸苯乙基、丙烯酸(ε-己內酯)、丙烯酸(2-羥基乙基)、丙烯酸(2-羥基丙基)、丙烯酸(3-羥基丙基)、丙烯酸(4-羥基丁基)、丙烯酸(2-羥基丁基)、丙烯酸-p-羥基甲基苯基、丙烯酸-p-(2-羥基乙基)苯基等;作為甲基丙烯酸酯可舉出將上述丙烯酸酯改變為甲基丙烯酸酯者。
且作為不飽和酸,例如可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、巴豆酸、衣康酸等。
上述單體所構成之聚合物可為共聚物亦可為均聚物,乙烯酯之均聚物、乙烯酯之共聚物、乙烯酯與丙烯酸或與甲基丙烯酸酯之共聚物為佳。
本發明中,所謂丙烯酸系聚合物(僅稱為丙烯酸系聚合物)為,不具有持芳香環或環己基之單體單位的丙烯酸或甲基丙烯酸烷酯之均聚物或共聚物。
作為不具有芳香環及環己基之丙烯酸酯單體,例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(i-、n-)、
丙烯酸丁酯(n-、i-、s-、t-)、丙烯酸戊酯(n-、i-、s-)、丙烯酸己酯(n-、i-)、丙烯酸庚酯(n-、i-)、丙烯酸辛酯(n-、i-)、丙烯酸壬酯(n-、i-)、丙烯酸肉豆蔻基(n-、i-)、丙烯酸(2-乙基己基)、丙烯酸(ε-己內酯)、丙烯酸(2-羥基乙基)、丙烯酸(2-羥基丙基)、丙烯酸(3-羥基丙基)、丙烯酸(4-羥基丁基)、丙烯酸(2-羥基丁基)、丙烯酸(2-甲氧基乙基)、丙烯酸(2-乙氧基乙基)等、或將上述丙烯酸酯改為甲基丙烯酸酯者。
丙烯酸系聚合物為上述單體之均聚物或共聚物,但丙烯酸甲酯單體單位具有30質量%以上者為佳,又,甲基丙烯酸甲酯單體單位為40質量%以上者為佳。特別為丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯之均聚物為佳。
聚合上述乙烯性不飽和單體所得之聚合物、丙烯酸系聚合物皆與纖維素酯之相溶性優良,亦無蒸發或揮發之生產性優良,作為偏光板用保護薄膜之保留性佳,透濕度較小,尺寸安定性優良。
本發明中,具有羥基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體時並非均聚物,係為共聚物之構成單位。此時,具有羥基之丙烯酸或甲基丙烯酸酯單體單位含於丙烯酸系聚合物中之含有量為2~20質量%時為佳。
本發明的光學薄膜之製造方法中,膠漿組成物含有纖維素酯、作為滯留值減低添加劑之重量平均分子量500以上3000以下的丙烯酸系聚合物為佳。
又,本發明的光學薄膜之製造方法中,膠漿組成物含有纖維素酯、作為滯留值減低添加劑之重量平均分子量5000以上30000以下之丙烯酸系聚合物為佳。
本發明中,作為滯留值減低添加劑的聚合物之重量平均分子量為500以上3000以下、或聚合物之重量平均分子量僅為5000以上30000以下者,與纖維素酯之相溶性良好下製膜中不會引起蒸發及揮發。又,製膜後之光學薄膜的透明性優良,透濕度亦極低,作為偏光板用保護薄膜顯示優良性能。
本發明中,作為滯留值減低添加劑,使用支鏈具有羥基之聚合物亦佳。作為具有羥基之單體單位,與前述單體同様地,以丙烯酸或甲基丙烯酸酯為佳,例如可舉出丙烯酸(2-羥基乙酯)、丙烯酸(2-羥基丙酯)、丙烯酸(3-羥基丙酯)、丙烯酸(4-羥基丁酯)、丙烯酸(2-羥基丁酯)、丙烯酸-p-羥基甲基苯酯、丙烯酸-p-(2-羥基乙基)苯酯、或將這些丙烯酸以甲基丙烯酸取代者,較佳為丙烯酸-2-羥基乙酯及甲基丙烯酸-2-羥基乙酯。聚合物中具有羥基之丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體單位含於聚合物中之含有量以2~20質量%為佳,較佳為2~10質量%。
如前述聚合物中含有2~20質量%的具有上述羥基之單體單位者,當然與纖維素酯之相溶性、保留性、尺寸安定性優良,不僅透濕度較小,作為偏光板用保護薄膜之與偏光子之黏著性亦特優,具有提高偏光板耐久性之效果。
又,本發明中,上述聚合物之主鏈的至少一方末端具有羥基者為佳。使主鏈末端具有羥基之方法,特別為可使主鏈末端具有羥基之方法即可並無特別限定,但可舉出使用如具有偶氮雙(2-羥基乙基丁酸酯)之羥基的自由基聚合啟始劑之方法、使用如2-氫硫基乙醇之具有羥基之連鎖移動劑的方法、使用具有羥基之聚合停止劑的方法、藉由活性離子聚合使末端具有羥基之方法、如特開2000-128911號公報或特開2000-344823號公報之具有一個硫醇基與2級之羥基之化合物、或使用並用該化合物與有機金屬化合物之聚合觸媒的嵌段聚合方法等而得到,特別以該公報所記載的方法為佳。有關該公報記載之方法所製作之聚合物作為綜研化學公司製之ACTFLOW‧系列被販賣,且適用於本發明。
上述之於末端具有羥基之聚合物及/或於支鏈具有羥基之聚合物,於本發明中,對於纖維素酯之聚合物相溶性、透明性有顯著提高之效果。
本發明中,作為有用滯留值減低添加劑,除上述以外,例如可舉出特開2000-63560號公報所記載的二甘油系多元醇類與脂肪酸之酯化合物、特開2001-247717號公報所記載的己糖之糖醇類的酯或醚化合物、特開2004-315613號公報所記載的磷酸三脂肪族醇類酯化合物、特開2005-41911號公報所記載的一般式(1)所示之化合物、特開2004-315605號公報所記載的磷酸酯化合物、特開2005-105139號公報所記載的苯乙烯寡聚物、及特開
2005-105140號公報所記載的苯乙烯系單體的聚合體。
上述滯留值減低添加劑之含有量,對於纖維素酯系樹脂而言含有5~25質量%為佳。滯留值減低添加劑之含有量僅未達5質量%,不會表現薄膜之滯留值減低效果故不佳。又,滯留值減低添加劑之含有量若超過25質量%時,會產生所謂的外滲等降低薄膜中安定性,故不佳。
本發明中光學薄膜之製造方法中,對於上述纖維素衍生物具有良好溶解性之有機溶劑稱為良溶劑,又主要於溶解上顯示效果,其中大量使用之有機溶劑稱為主(有機)溶劑或主要(有機)溶劑。
作為良溶劑之例子,可舉出丙酮、甲基乙基酮、環戊酮、環己酮等酮類、四氫呋喃(THF)、1,4-二噁烷、1,3-二氧雜戊環、1,2-二甲氧基乙烷等醚類、甲酸甲酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、γ-丁內酯等酯類以外、甲基乙二醇乙醚、二甲基咪唑啉、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、乙腈、二甲基亞碸、環丁碸、硝基乙烷、二氯甲烷、乙醯乙酸甲酯等,但以1,3-二氧雜戊環、THF、甲基乙基酮、丙酮、乙酸甲酯及二氯甲烷為佳。
膠漿中,除上述有機溶劑以外亦可含有1~40質量%之碳原子數1~4的醇類為佳。此為將膠漿於金屬支持體上流延後,溶劑開始蒸發使醇類之比率增多,使得網狀物(web)(於金屬支持體上流延纖維素衍生物之膠漿後的膠漿膜稱為網狀物)凝膠化,強化網狀物,作為可容易地
由金屬支持體剝離之凝膠化溶劑使用,這些比率較少時亦可成為促進非氯系有機溶劑之纖維素衍生物溶解的功能。
作為碳原子數1~4的醇類,可舉出甲醇、乙醇、n-丙醇、iso-丙醇、n-丁醇、sec-丁醇、tert-丁醇、丙二醇單甲醚。其中由膠漿安定性優良、沸點亦較低、乾燥性亦良好,且無毒性之觀點來看以乙醇為佳。這些有機溶劑單獨下對於纖維素衍生物不具有溶解性者稱為弱溶劑。
作為可高濃度下溶解滿足這些條件之較佳高分子化合物的纖維素衍生物之溶劑,最佳溶劑為二氯甲烷:乙醇之比為95:5~80:20之混合溶劑。或可使用乙酸甲酯:乙醇60:40~95:5之混合溶劑亦佳。
本發明之薄膜中可含有對薄膜賦予加工性‧柔軟性‧防濕性之可塑劑、對薄膜賦予潤滑性之微粒子(消光劑)、賦予紫外線吸收功能之紫外線吸收劑、防止薄膜劣化之抗氧化劑等亦佳。
作為本發明中所使用的可塑劑,雖無特別限定,欲使其不會於薄膜產生霧、且不會由薄膜外滲或揮發,以纖維素衍生物或可水解縮聚合之反應性金屬化合物的縮聚物、與藉由氫鍵等具有可相互作用之官能基者為佳。
作為如此官能基,可舉出羥基、醚基、羰基、酯基、羧酸殘基、胺基、亞胺基、醯胺基、醯亞胺基、氰基、硝基、磺醯基、磺酸殘基、膦基、膦酸殘基等,但較佳為羰基、酯基、膦基。
作為如此可塑劑之例子,較佳可舉出磷酸酯系可塑劑
、鄰苯二甲酸酯系可塑劑、偏苯三酸酯系可塑劑、均苯四甲酸系可塑劑、多元醇類酯系可塑劑、乙醇酸酯系可塑劑、檸檬酸酯系可塑劑、脂肪酸酯系可塑劑、羧酸酯系可塑劑、聚酯系可塑劑等,特佳為多元醇類酯系可塑劑、乙醇酸酯系可塑劑、多元羧酸酯系可塑劑等非磷酸酯系可塑劑。
多元醇類酯係由2元以上之脂肪族多元醇類與單羧酸之酯所成,分子內具有芳香環或環烷基環者為佳。
使用於本發明之多元醇類如以下一般式(3)所示。
一般式(3)R1
-(OH)n(但,R1
表示n價有機基,n表示2以上正整數)
作為較佳多元醇類之例子,例如可舉出如以下者,但本發明並未限定於此。
作為較佳多元醇類之例子,可舉出核糖醇、阿糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2-丙烷二醇、1,3-丙烷二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、二丁二醇、1,2,4-丁三醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3-甲基戊烷-1,3,5-三醇、頻哪醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。特別以三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇為佳。
作為本發明之多元醇類酯所使用的單羧酸,並無特別限定,可使用公知之脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸、芳香
族單羧酸等。使用脂環族單羧酸、芳香族單羧酸時可提高透濕性、保留性故較佳。
作為較佳之單羧酸例子,可舉出以下所示者,但本發明為限定於此。
作為脂肪族單羧酸,可使用具有碳數1~32之直鏈或支鏈的脂肪酸。碳數為1~20時為更佳,1~10時為特佳。含有乙酸時,與纖維素衍生物之相溶性會增故較佳,亦可將乙酸與其他單羧酸混合使用。
作為較佳脂肪族單羧酸之例子,可舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙基-己烷羧酸、十一烷基酸、月桂酸、十三烷基酸、肉豆蔻酸、十五烷基酸、棕櫚酸、十七烷基酸、硬脂酸、十九烷基酸、花生酸、山萮酸、巴西棕櫚酸、蠟酸、二十七烷基酸、二十八烷基酸、三十烷基酸、三十二烷基酸等飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸等不飽和脂肪酸等。
作為較佳脂環族單羧酸之例子,可舉出環戊烷羧酸、環己烷羧酸、環辛烷羧酸、或這些衍生物。
作為較佳芳香族單羧酸之例子,可舉出於安息香酸、甲苯酸等安息香酸之苯環上導入烷基者、聯苯基羧酸、萘羧酸、萘滿羧酸等苯環具有2個以上之芳香族單羧酸、或這些衍生物,特別以安息香酸為佳。
多元醇類酯之分子量,並無特別限定,以300~1500為佳,350~750為更佳。分子量越大揮發越難故不佳,
由透濕性、與纖維素衍生物之相溶性的觀點來看,以較小者為佳。
使用於多元醇類酯之羧酸可為1種類、或混合2種以上。又,多元醇類中之OH基可全部經酯化者、或亦可為一部分殘留OH基者。
乙醇酸酯系可塑劑雖無特別限定,但可使用分子內具有芳香環或環烷基環之乙醇酸酯系可塑劑。作為較佳乙醇酸酯系可塑劑,例如可使用丁基鄰苯二醯基丁基乙醇酸酯、乙基鄰苯二醯基乙基乙醇酸酯、甲基鄰苯二醯基乙基乙醇酸酯等。
磷酸酯系可塑劑中可使用三苯基磷酸酯、三甲酚磷酸酯、甲酚二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯苯基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等、鄰苯二甲酸酯系可塑劑中可使用二乙基酞酸酯、二甲氧基乙基酞酸酯、二甲基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二丁基酞酸酯、二-2-乙基己基酞酸酯、二環己基酞酸酯等,本發明中以實質上不含磷酸酯系可塑劑者為佳。
其中,「實質上不含」之意思為磷酸酯系可塑劑之含有量為未達1質量%,較佳為0.1質量%,特佳為不添加。
這些可塑劑可單獨使用或混合2種以上使用。
可塑劑之使用量以1~20質量%為佳。6~16質量%為更佳,特佳為8~13質量%。可塑劑之使用量對於纖維素衍生物而言為未達1質量%時,減低薄膜之透濕度的效
果較小,故不佳,若超過20質量%時,由薄膜會外滲可塑劑,使薄膜之物性劣化,故不佳。
本發明之纖維素衍生物中,欲賦予潤滑性,添加消光劑等微粒子者為佳。作為微粒子,可舉出無機化合物之微粒子或有機化合物之微粒子。
作為無機化合物之微粒子的例子,可舉出二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化錫等微粒子。其中以含有矽原子之化合物的微粒子為佳,特別以二氧化矽微粒子為佳。作為二氧化矽微粒子,例如可舉出Aerosil股份有限公司製之AEROSIL 200、200V、300、R972、R972V、R974、R202、R812、R805、OX50、TT600等。
作為有機化合物之微粒子的例子,可舉出丙烯酸樹脂、聚矽氧烷樹脂、氟化合物樹脂、尿烷樹脂等微粒子。
微粒子之1次粒徑並無特別限定,但最終薄膜中之平均粒徑為0.05~5.0μm程度者為佳。更佳為0.1~1.0μm。
微粒子之平均粒徑為,將纖維素酯薄膜由電子顯微鏡或光學顯微鏡下觀察時,觀察到的薄膜之粒子長軸方向之長度平均值。僅為薄膜中所觀察之粒子即可,可為1次粒子,或亦可為1次粒子經凝集之2次粒子,一般觀察到的大多數為2次粒子。
作為測定方法之一例子,對於1片薄膜而言,隨機地於10處進行照相得到垂直截面照片,對於各截面照片,算出長軸長度為0.05~5μm之範圍的100μm2
中之粒子
個數。由此時所算出的粒子求得長軸長度平均值,10處平均值的平均值作為平均粒徑。
微粒子的情況為,1次粒徑、分散於溶劑後之粒徑、以及添加於薄膜後之粒徑變化之情況較多,但控制最終於薄膜中微粒子與纖維素酯經複合凝集所形成之粒徑為重要。
其中,微粒子之平均粒徑若超過5μm時,會見到霧值之劣化等,或異物亦成為產生捲狀態故障之原因。又,微粒子之平均粒徑未達0.05μm時,對薄膜難賦予潤滑。
上述微粒子對於纖維素酯而言可添加0.04~0.5質量%後使用。較佳為0.05~0.3質量%,更佳為添加0.05~0.25質量%後使用。微粒子之添加量若未達0.04質量%時,薄膜表面粗度會過於平滑,因摩擦係數之上昇而產生結塊。微粒子之添加量若超過0.5質量%時,薄膜表面之摩擦係數會過低,捲取時會產生捲取偏差、或降低薄膜之透明度,使霧值提高,故不具有作為液晶顯示裝置用薄膜之價值,故以上述範圍為佳。
微粒子之分散為,將混合微粒子與溶劑之組成物以高壓分散裝置進行處理者為佳。本發明所使用的高壓分散裝置為,將混合微粒子與溶劑之組成物於細管中高速通過後,可作成高剪斷或高壓狀態等特殊條件之裝置。
藉由高壓分散裝置之處理,例如管徑1~2000μm之細管中裝置內部最大壓力條件為980N/cm2
以上時為佳。更佳為裝置內部之最大壓力條件為1960N/cm2
以上。又此
時最高到達速度為100m/sec以上,導熱速度為100kcal/hr以上者為較佳。
作為上述高壓分散裝置,例如可舉出Microfluidics Corporation公司製之超高壓均質機(商品名Microfluidizer)或Nanomizer公司製Nanomizer,其他可舉出加壓乳化機型高壓分散裝置,例如IZUMI FOOD MACHINERY製均質機等。
本發明中,將微粒子分散於含有低級醇類25~100質量%之溶劑中後,與溶解於溶劑的纖維素酯(纖維素衍生物)之膠漿進行混合,將該混合液流延於金屬支持體上,並乾燥製膜後得到纖維素酯薄膜。
其中作為低級醇類之含有比率,較佳為50~100質量%,更佳為75~100質量%。
又,作為低級醇類之例子,較佳可舉出甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇等。
作為低級醇類以外之溶劑,並無特別限定,使用纖維素酯之製膜時所使用的溶劑者為佳。
微粒子為溶劑中以1~30質量%濃度進行分散。若以此以上之濃度進行分散時,黏度會急激上昇而不佳。作為分散液中之微粒子濃度,較佳為5~25質量%,更佳為10~20質量%。
薄膜之紫外線吸收功能由液晶之劣化防止的觀點來看,可賦予偏光板保護薄膜、相位差薄膜、光學補償薄膜等各種光學薄膜者為佳。如此紫外線吸收功能為,可將吸收
紫外線之材料含於纖維素衍生物中,或纖維素衍生物所成之薄膜上設有具紫外線吸收功能之層。
本發明中,作為所使用的紫外線吸收劑,例如可舉出氧基二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳錯鹽系化合物等,但以著色較少的苯並三唑系化合物為佳。又,特開平10-182621號公報、特開平8-337574號公報所記載的紫外線吸收劑、特開平6-148430號公報所記載的高分子紫外線吸收劑亦可使用。
作為紫外線吸收劑,由偏光子或液晶之劣化防止的觀點來看以波長370nm以下之紫外線的吸收能較優良,且由液晶顯示性之觀點來看,以波長400nm以上之可見光的吸收較少者為佳。
本發明中,作為有用紫外線吸收劑之具體例,可舉出2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-tert-丁基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-3'-tert-丁基-5'-甲基苯基)苯並三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-tert-丁基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2'-羥基-3'-(3",4",5",6"-四氫酞醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基)苯並三唑、2,2-伸甲基雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯並三唑-2-基)酚、2-(2'-羥基-3'-tert-丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯並三唑、2-(2H-苯並三唑-2-基)-6-(直鏈及支鏈月桂基)-4-甲基酚、辛基-3-[3-tert-
丁基-4-羥基-5-(氯-2H-苯並三唑-2-基)苯基]丙酸酯與2-乙基己基-3-[3-tert-丁基-4-羥基-5-(5-氯-2H-苯並三唑-2-基)苯基]丙酸酯之混合物等,但未限定於此。
又,作為紫外線吸收劑之販賣品,可使用TINUVIN 109、TINUVIN 171、TINUVIN 326(皆為Ciba Specialty Chemicals公司製)。
又,作為本發明中所使用的紫外線吸收劑之二苯甲酮系化合物的具體例,可舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、雙(2-甲氧基-4-羥基-5-苯甲醯基苯基甲烷)等,但不限定於此。
本發明中,這些紫外線吸收劑之添加量,對於纖維素酯(纖維素衍生物)而言,以0.01~10質量%範圍為佳,以0.1~5質量%為較佳。紫外線吸收劑之使用量若過少時,紫外線吸收效果會有不充分之情況,或紫外線吸收劑過多時,薄膜之透明性會有劣化之情況,故不佳。紫外線吸收劑以熱安定性較高者為佳。
又,可使用於本發明之光學薄膜之紫外線吸收劑,可舉出特開平6-148430號公報及特開2002-47357號公報所記載的高分子紫外線吸收劑(或紫外線吸收性聚合物)。其中以特開平6-148430號公報所記載的一般式(1)、或一般式(2)、或特開2002-47357號公報所記載的一般式(3)(6)(7)所示高分子紫外線吸收劑為較佳。
抗氧化劑一般亦稱為劣化防止劑,但含於作為光學薄膜之纖維素酯薄膜中者為佳。即,液晶影像顯示裝置等放置於高濕高溫之狀態時,有時會引起作為光學薄膜之纖維素酯薄膜的劣化。抗氧化劑例如扮演著遲緩或預防薄膜中殘留溶劑之鹵素或磷酸系可塑劑之磷酸等所引起的薄膜分解之角色,故含於薄膜中時為佳。
作為如此抗氧化劑,可使用受阻酚系化合物,例如可舉出2,6-二-t-丁基-p-甲酚、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-己二醇雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙-(n-辛基硫)-6-(4-羥基-3,5-二-t-丁基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2,2-硫二伸乙基雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、N,N'-六伸甲基雙(3,5-二-t-丁基-4-羥基-氫桂皮醯胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-參(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲基)苯、參-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯甲基)-三聚異氰酸酯等。
特別以2,6-二-t-丁基-p-甲酚、季戊四醇-肆[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]為佳。又,例如亦可病癒N,N'-雙[3-(3,5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙醯基]肼等肼系金屬惰
性劑或參(2,4-二-t-丁基苯基)亞磷酸酯等磷系加工安定劑。
這些化合物之添加量對於纖維素衍生物之質量比率以1ppm~1.0質量%為佳,10~1000ppm為更佳。
以下,對於本發明之光學薄膜的製造方法做詳細說明。薄膜可藉由溶液流延製膜方法製作。
圖1表示藉由溶液流延製膜法實施本發明之光學薄膜的製造方法之裝置具體例的流程圖。且,本發明於實施時,並未限定於以下所示圖面之流程。
藉由本發明之溶液流延製膜法的光學薄膜之製造方法為,具備將含有熱可塑性樹脂及添加劑之樹脂溶液(膠漿)流延於金屬支持體上而形成流延膜(網狀物(web)),使溶劑的一部分蒸發後,自金屬支持體剝離之步驟、與把持經剝離之網狀物兩端部,不進行延伸下一邊搬送一邊乾燥之把持乾燥步驟、與繼續將網狀物往寬方向進行延伸之步驟。
首先,於未圖示之溶解釜中,將熱可塑性樹脂,例如纖維素酯系樹脂溶解於良溶劑及弱溶劑之混合溶劑中,於此添加上述可塑劑或紫外線吸收劑等添加劑而調製出樹脂溶液(膠漿)。
圖1中,將繼續以溶解釜所調整之膠漿,例如通過加壓型定量齒幫浦,藉由導管送液體至流延塑模(2),藉由無限地移送之例如轉動驅動不鏽鋼製無終點輸送帶所成之金屬支持體(1)上的流延位置上,流延自流延塑模(2
)之膠漿。
且,雖於圖示已被省略,例如通過加壓型定量齒幫浦,將送液體至流延塑模(2)的膠漿,亦可自流延塑模(2)於具有經硬鉻鍍金進行鏡面處理之表面的不鏽鋼製轉動之冷卻轉筒(圖示略)上進行流延。
藉由流延塑模(2)之膠漿的流延中,將流延之膠漿膜(網狀物)以葉片進行膜厚調節之刮刀葉片法、或以逆轉動之輥進行調節之逆輥塗佈機的方法等,可調製噴嘴部分之隙縫形狀,以容易使膜厚均勻的加壓塑模為佳。加壓塑模中包含外套塑模或T塑模等皆適用。
且,作為流延塑模(2),可調製噴嘴部分之隙縫形狀,容易使膜厚均勻之加壓塑模為佳。
本發明之光學薄膜的製造方法中,纖維素酯溶液(膠漿)之固體成分濃度為20~30質量%者較佳。
其中,纖維素酯溶液(膠漿)的固體成分濃度若未達20質量%時,金屬支持體(1)上無法充分地乾燥,剝離時膠漿膜的一部分會殘留於金屬支持體(1)上,造成轉筒污染故不佳。又,若固體成分濃度超過30%時,膠漿黏度會變高,膠漿調整步驟下過濾器提早阻塞、或金屬支持體(1)上之流延時的壓力過高,使其無法壓出,故不佳。
具備作為金屬支持體(1)之轉動驅動無終點輸送帶的圖示製膜裝置中,該輸送帶金屬支持體(1)係由一對轉筒、及配置於中間之各藉由裏側支持的無終點輸送帶金
屬支持體(1)的上部移行部及下部移行部之複數輥(圖示略)所構成。
轉動驅動無終點輸送帶金屬支持體(1)之兩端捲回部的轉筒一方、或兩方上,設有對輸送帶金屬支持體(1)賦予張力之驅動裝置,藉此輸送帶金屬支持體(1)於施予張力且為伸張的狀態下被使用。
又,輸送帶金屬支持體(1)之寬度為1800~2200mm,纖維素酯溶液之流延寬度為1750~2150mm,捲取後之薄膜寬度為1490~2500mm。藉此,經金屬支持體方式可製造出寬度較廣的液晶顯示裝置用纖維素酯薄膜。
其中,金屬支持體(1)的寬度、纖維素酯溶液之流延寬、及捲取後之薄膜寬各為未達上述下限值時,無法對應近年來的液晶顯示裝置之大型化,且金屬支持體(1)之寬度、纖維素酯溶液之流延寬、及捲取後之薄膜寬各超過上限值,剝離後之薄膜殘留溶劑量過多之狀態下,於後述延伸步驟之拉幅器入口,薄膜會垂下,產生寬度延伸的不均,使得滯留值之偏差變大而不佳。又,垂下之薄膜於拉幅器之先端時,會有薄膜會斷裂而使生產停止之情況。
又,金屬支持體(1)之周速度以80~200m/min為佳。
即,薄膜薄膜中,因乾燥之溶劑量為少量即可,故藉由使金屬支持體(1)之周速度比過去之轉筒周速度更快速,可提高薄膜之生產速度,而可增加纖維素酯薄膜之生產性。
使用作為金屬支持體(1)之無終點輸送帶時,製膜時之輸送帶溫度,一般為溫度範圍0℃~未達溶劑沸點之溫度,混合溶劑中,可於未達最低沸點的溶劑之沸點之溫度下進行流延,且5℃~溶劑沸點-5℃之範圍為較佳。此時,周圍環境氣體濕度必須控制於露點以上。
如上述,於金屬支持體(1)表面進行流延之膠漿,藉由冷卻凝膠化而增加凝膠膜之強度(薄膜強度),且至剝取之間即使乾燥被促進,亦會凝膠膜之強度(薄膜強度)。
又,欲提高製膜速度,將2座加壓流延塑模(12)設置於流延用金屬支持體(1)上,可分割膠漿量而進行重層製膜。
自金屬支持體(1)將網狀物(web)(10)剝離時的網狀物溫度以0~30℃為佳。又,網狀物(10)為,自金屬支持體(1)之剝離後,藉由金屬支持體(1)密著面側之溶劑蒸發而使溫度一旦急速下降,環境氣體中之水蒸氣或溶劑蒸氣等揮發性成分容易凝集,故剝離時之網狀物溫度以5~30℃為較佳。
將藉由流延於無終點輸送帶金屬支持體(1)上之膠漿所形成的膠漿膜(網狀物)於金屬支持體(1)上進行加熱,蒸發自金屬支持體(1)至藉由剝離輥(3)將網狀物進行剝離之溶劑。
欲蒸發溶劑,有自網狀物側吹風之方法、及/或自金屬支持體(1)之裏面藉由液體使其導熱之方法、藉由輻
射熱自表裏導熱之方法等。
金屬支持體(1)上使用無終點輸送帶的方式中,金屬支持體(1)與網狀物(10)將藉由剝離輥(3)剝離時的剝離張力,一般以100N/m~200N/m進行剝離,但比過去更為薄膜化之光學薄膜中,剝離時網狀物(10)之殘留溶劑量過多,容易往搬送方向延伸,故於寬方向薄膜容易縮短,乾燥與縮短若重疊時,端部會彎曲產生折疊,而使其容易形成皺折,以可剝離之最低張力~170N/m進行剝離為佳,更佳為以最低張力~140N/m進行剝離。
金屬支持體(1)上乾燥固體化至網狀物(10)成可剝離之膜強度後,將網狀物(10)藉由剝離輥(3)進行剝離。
本發明中,剝離步驟的網狀物(10)藉由剝離輥(3)進行剝離後,至再於把持乾燥裝置(4)中把持網狀物(10)兩端部之間,含於網狀物(10)之殘留溶劑量的減少量成為5~15質量%。
其中,剝離步驟中自網狀物(10)經剝離後,至再於把持乾燥裝置(4)把持網狀物(10)兩端部之間,含於網狀物(10)之殘留溶劑量的減少量未達5質量%時,把持步驟之殘留溶劑量會過多,把持部的薄膜會較為軟而容易斷裂,把持構件之溫度較高,產生發泡而使薄膜破裂,故不佳。又,網狀物(10)所含之殘留溶劑量的減少量若超過15質量%時,自剝離部至到達把持步驟之間乾燥量會變大,故寬方向之收縮量會變大,不可能製造出廣寬度
薄膜,無法提高面內滯留值(Ro),故不佳。
進入把持乾燥裝置(4)前之網狀物(10)所含之殘留溶劑量為70~250質量%,較佳為80~200質量%,可望為90~170質量%。
其中,殘留溶劑量如下述式所示。
殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100
式中,M表示薄膜之任意時點的質量,N表示質量M者於110℃下進行3小時乾燥後之質量。
其中,進入把持乾燥裝置(4)前之網狀物(10)所含之殘留溶劑量未達70質量%時,於把持乾燥步驟下進行乾燥時,於延伸步驟對薄膜會施予過剩應力,無法產生高面內滯留值(Ro)、或會使霧值變高,故不佳。又,進入把持乾燥裝置(4)前之網狀物(10)所含之殘留溶劑量超過250質量%時,把持部的薄膜會較軟,故容易斷裂,或把持構件之溫度較高,產生發泡而使薄膜破裂,故不佳。又,進入把持步驟之薄膜本身重量亦過大,於把持部產生薄膜破裂的危險性會變高,故不佳。
其中,進入把持乾燥步驟(4)前之網狀物(10)所含之殘留溶劑量可藉由金屬支持體(1)上之乾燥(溫度及靜壓)及金屬支持體(1)的搬送速度,變更剝離時之殘留溶劑量而做調整。
由把持乾燥裝置(4)出來的網狀物(10)於延伸步驟之延伸裝置(5)中進行延伸。
由把持乾燥裝置(4)中之網狀物(10)的進入寬與網狀物(10)之出來寬所算出之網狀物(10)的寬方向伸縮率為-5~0%。而於下步驟的延伸裝置(5)中之網狀物(10)的寬方向延伸率為3~60%,較佳為5~40%,更佳為10~35%。
其中,把持乾燥裝置(4)中之網狀物(10)的寬方向伸縮率未達-5%時,無法得到較廣寬度的薄膜,或難得到較高面內滯留值(Ro),故不佳。又,網狀物(10)之寬方向伸縮率超過0%時,藉由高殘留溶劑量下之延伸而使把持部破裂而不佳。
且,把持乾燥步驟的伸縮率為藉由把持啟始部分之網狀物(10)寬方向的伸張狀態變更把持部寬度而調整。
具體為,伸縮率0%時,把持啟始時伸張網狀物(10)之狀態下把持,其寬度保持至把持開放為止。伸縮率為負時,預先於把持啟始部鬆弛網狀物(10)。
又,延伸裝置(5)中之網狀物(10)的寬方向延伸率未達3%時,即使使用寬幅度輸送帶或流延幅之裝置,亦無法得到廣寬度薄膜,故不佳。又,延伸裝置(5)中之網狀物(10)的寬方向延伸率超過60%時,變高的霧值經熱處理亦無法降低、或藉由延伸溫度會使薄膜破裂,故不佳。
本發明之方法中,作為把持乾燥步驟中的網狀物(10)之把持乾燥裝置(4),可使用針梳拉幅機、壓板拉幅器、及藉由壓區(nip)‧輥之薄膜端部把持乾燥裝置,
其中亦以作為把持乾燥裝置(4)使用針梳拉幅機較佳。且此時的針梳拉幅機為,網狀物(10)之兩側緣部以針固定而進行把持乾燥,故由如此把持乾燥裝置(4)中之網狀物(10)的進入寬與網狀物(10)之出來寬所算出之網狀物(10)的寬方向伸縮率如上述為-5~0%者。
本發明之方法中,延伸步驟中之網狀物(10)的延伸裝置(5)為,作為液晶顯示裝置用薄膜,網狀物(或薄膜)(10)之兩側緣部以壓板固定後延伸之壓板拉幅器為佳,可提高薄膜之平面性或尺寸安定性故較佳。
進入延伸步驟之拉幅器(5)前的網狀物(薄膜)(10)的殘留溶劑量以10~35質量%為佳。
延伸步驟中,拉幅器(5)底前附近部分的溫風吹出手段,即藉由自溫風吹出之隙縫口(5a)吹入溫風(11),自拉幅器(5)之天井的後面附近部分之排出口(5b)排出排氣風(12),網狀物(10)可於延伸下同時進行乾燥。
拉幅器(5)之溫風吹出隙縫口(5a)的形狀,僅可使藉由溫風吹出使薄膜有效率地加熱的形狀即可,並無特別限定。例如可舉出圖示之隙縫形狀、或如打洞板形狀。
拉幅器(5)中之網狀物的延伸率為20~100%,且自拉幅器(5)中之溫風吹出隙縫口(5a)所吹出之溫風(11)溫度為160℃~200℃。
拉幅器(5)中之網狀物(10)的延伸率以30~80%為佳,且以30~60%為更佳。又,自拉幅器(5)中之溫
風吹出隙縫口(5a)吹出之溫風(11)溫度以165~190℃為佳,且可望為170~185℃。
延伸步驟之拉幅器(5)後,設置後乾燥裝置(6)為佳。後乾燥裝置(6)內,自側面來看,藉由經千鳥配置之複數搬送輥(7),網狀物(10)成蛇行狀態,此為其間使網狀物(10)進行乾燥所得者。又,後乾燥裝置(6)中之薄膜搬送張力因受到膠漿的物性、剝離時及薄膜搬送步驟之殘留溶劑量、後乾燥裝置(6)之溫度等影響,以30~250N/m為佳,60~150N/m為更佳。80~120N/m為最佳。
且將網狀物(或薄膜)(10)進行乾燥之手段,並無特別限定,一般可進行熱風、紅外線、加熱輥、微波等。由簡便之觀點來看以熱風乾燥為佳,例如藉由自後乾燥裝置(6)之底前附近部分的溫風入口所吹入的乾燥風(15)使其乾燥,自後乾燥裝置(6)之天井後附近部分之出口排出排氣風(16)使其乾燥。乾燥風(15)之溫度以40~160℃為佳,50~160℃時可使平面性、尺寸安定性良好故更佳。
自這些流延至後乾燥的步驟,可於空氣環境氣體下進行、或氮氣等惰性氣體環境氣體下進行。此時乾燥環境氣體當然必須考慮到溶劑之爆炸極限濃度而實施。
乾燥時之網狀物搬送張力為30~300N/m,以40~270N/m為較佳。
本發明之方法中,自金屬支持體(1)剝離網狀物(
10)之剝離步驟至最終捲取薄膜(20)之捲取步驟其間,設置將薄膜(20)於170~200℃之溫度下進行15秒~300秒間的加熱之加熱處理步驟為佳。
熱處理步驟為,延伸步驟中高延伸條件下霧值會變高且可抑制液晶顯示裝置中對比性能的降低,故其為必要步驟,但即使於延伸步驟前實施熱處理,延伸步驟中會有霧值無法提高之效果。有,將於延伸步驟中提高霧值者,於其後之熱處理步驟中進行熱處理後可將降低霧值。
熱處理若遠遠超過薄膜之玻璃轉移溫度(Tg)時,薄膜會軟化。因此,薄膜搬送時,使用超鏡面之大徑輥、或與把持乾燥步驟之同様手段下進行搬送為佳。又,可同時進行把持乾燥步驟之全部或一部分之熱處理步驟。
於乾燥步驟及/或熱矯正裝置之前及/或後,配置網狀物(或薄膜)(10)表面之清潔化裝置者較佳。
清潔化裝置為,對於搬送途中之網狀物(或薄膜)(10),賦予超音波振動的同時於表面吹入高壓風使附著物吹散並吸引,除去附著粉塵等之裝置。其他可使用設置火焰處理(電暈處理、電漿處理)之方式、設置黏著輥之方式等公知手段‧方法,並無特別限定。且所配置之清潔化手段可單一或2種以上的複數形式。
對於網狀物(10)之粉塵等附著,其原因大多由靜電作用所引起,上述清潔化裝置前施予除電手段,例如配置除電棒,除去網狀物(10)之靜電為佳。作為除電棒,可使用公知者,並無特別限定。
乾燥步驟中,對於將網狀物(或薄膜)(10)所含有之可塑劑經蒸發,抑制於輥或壁面之凝集現象的對策,對於每單位時間之供給風量,流入特定量以上之新鮮氣體為佳。且將供給之新鮮氣體量設定為全供給風量之5~50%者為佳。
新鮮氣體供給量設定為5~50%,未達5%時,新鮮氣體量過少而無法抑制可塑劑凝集,若超過50%時,新鮮氣體量過多,會浪費運轉成本。
欲防止後乾燥裝置(6)中之薄膜搬送方向的延伸為目的,設有張力切斷輥為佳。乾燥終了後,於捲取前設置縱剪切機,切斷端部時可得到良好捲姿故較佳。
繼續,對於設置於纖維素酯薄膜兩側緣部之滾邊做說明。
對於結束搬送乾燥步驟之纖維素酯薄膜,於導入於捲取步驟前段,藉由滾邊加工裝置進行於薄膜形成滾邊之加工。作為滾邊加工裝置,可利用特開昭63-74850號公報所記載之裝置。
其中,滾邊高度h (μm)設定為薄膜膜厚T之0.05~0.3倍範圍,寬度W設定為薄膜幅L之0.005~0.02倍範圍。滾邊可形成於薄膜兩面。此時,滾邊高度h1+h2 (μm)設定為薄膜膜厚T之0.05~0.3倍範圍,寬度W設定為薄膜幅L之0.005~0.02倍範圍。例如,薄膜膜厚40μm時,滾邊高度h1+h2 (μm)設定為2~12μm。滾邊寬度設定為5~30mm。
滾邊高度之下限為欲防止薄膜間之部分性密著不均的必須高度,另一方面,上限為,高出上限時滾邊因過高,會使輥狀製品形態變形為馬背狀之多角狀而引起故障。
有關滾邊之寬度為,欲減少滾邊部於最終成為損失部分,例如對於50μm以內之薄膜薄膜而言,於50m/分鐘以上之高速製膜時,可抑制薄膜的滑動之最低限的必要滾邊寬度即可。但,與前述滾邊之高度相關,欲解決所有金字塔狀、馬背、多角形狀、捲落等故障,故取決於滾邊高度×滾邊寬度。且,滾邊不僅可設置於薄膜兩端部,亦可設置於中央部部分。
本發明中,捲取前及捲取部直後設置除電器,使薄膜進行除電為佳。
除電器為,將元捲於重複出來時之靜電位成為±2KV以下,捲取時藉由除電裝置或強制靜電裝置而賦予逆電位之構成下進行,但亦可藉由強制靜電位為1~150Hz下正負交互變換之除電器進行除電之構成而進行。
又,取代上述除電器,可利用產生離子風之靜電消除器或除電棒。其中,靜電消除器除電為,對著自滾邊加工裝置經過搬送輥而捲取之薄膜,吹入離子風而進行。離子風係由除電器所產生。作為除電器可使用公知者,並無特別限定。
製膜捲取時之除電,於重複元捲之功能性膜塗工,靜電位為±2KV以上時,因會引起塗佈不均,特別為追求薄膜、高速化時,重複時的薄膜剝離靜電會變高,而必須進
行製膜時之除電。
捲取步驟係為,將經乾燥終了之薄膜(20)藉由捲取裝置(8)進行捲取,得到光學薄膜之元捲的步驟。經乾燥終了之薄膜(20)的殘留溶劑量以0.5質量%以下,較佳為0.1質量%以下,可得到尺寸安定性良好之薄膜。
薄膜之捲取方法,使用一般之捲線機即可,其他定轉矩法、定張力法、傾斜張力法、內部應力一定之程式張力控制法等張力控制方法,可分開使用。
對捲取核心(捲芯)之薄膜接合可為兩面黏著帶、或片面黏著帶。
本發明之光學薄膜為,捲取後之薄膜寬度以1400~2500mm為佳。
本發明中,光學薄膜之乾燥後膜厚由液晶顯示裝置之薄型化觀點來看,作為完工之薄膜以50~65μm之範圍為佳。其中,乾燥後之薄膜膜厚為,薄膜中之殘留溶劑量為0.5質量%以下之狀態的薄膜而言。
其中,捲取後之光學薄膜的膜厚過薄時,例如無法得到作為偏光板用保護薄膜之必要強度。薄膜之膜厚過厚時,無法得到比過去之光學薄膜更為薄膜化者。膜厚之調節中,欲得到所望之厚度,可控制膠漿濃度、幫浦送液量、流延塑模之噴嘴隙縫間隙、流延塑模之壓出壓力、金屬支持體之速度等。又,作為使膜厚均勻之手段,使用膜厚檢測手段,調節程式化回饋情報回饋於上述各裝置為佳。
自溶液流延製膜法之流延直後至乾燥之步驟中,乾燥
裝置內之環境可為空氣,但氮氣或碳酸氣體等惰性氣體環境下進行亦可。但,乾燥環境中之蒸發溶劑之爆炸極限危険性必須時常考慮到。
本發明中,光學薄膜的含水率以0.1~5%為佳,0.3~4%為較佳,0.5~2%為更佳。
本發明中,光學薄膜的透過率為90%以上較佳,更佳為92%以上,最佳為93%以上。
又,藉由本發明方法所製造之光學薄膜為,3片重疊時之霧值以0.3~2.0為佳。
其中,光學薄膜之霧值測定,例如依據JIS K6714所規定之方法,使用霧值‧測定儀(1001DP型,日本電色工業股份有限公司製)進行測定即可。
又,本發明之光學薄膜的製造方法所製造之纖維素酯薄膜的機械方向(MD方向)之拉伸彈性率為1500MPa~3500MPa,與機械方向為垂直方向(TD方向)之拉伸彈性率為3000MPa~4500MPa時為佳,薄膜之TD方向彈性率/MD方向彈性率的比以1.40~1.90時為佳。
其中,纖維素酯薄膜之TD方向彈性率/MD方向彈性率的比未達1.40時,寬度超過1650mm之薄膜的捲取中央部會垂下,捲芯之薄膜貼合會過大而不佳。又,薄膜之TD方向彈性率/MD方向彈性率的比若超過1.90時,偏向板之過熱後會產生反翹,裝入液晶面板時會因背光之熱使得背光側與表面側之偏光板尺寸產生大變化而不合,於角落產生不均而不佳。
作為薄膜之MD方向、及TD方向的拉伸彈性率之具體測定方法,例如可舉出JIS K7217之方法。
即,使用拉伸試驗器(minebea公司製、TG-2KN),夾緊壓:0.25MPa、標線間距離:100±10mm下設置試品,以拉伸速度:100±10mm/分之速度下拉伸。其結果,由所得之拉伸應力-變形曲線,將彈性率算出之啟始點作為10N,將終了點作為30N,其間外插所引出之接線,算出彈性率者。
本發明的光學薄膜中,下述式所定義之面內滯留值(Ro)為溫度23℃、濕度55% RH之條件下30~300nm,厚度方向滯留值(Rt)為溫度23℃、濕度55% RH之條件下70~400nm為佳。
Ro=(nx-ny)×d
Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
式中,Ro表示薄膜面內滯留值,Rt表示薄膜厚度方向滯留值,nx表示薄膜面內遲相軸方向之折射率,ny表示薄膜面內快相軸方向之折射率,nz表示薄膜之厚度方向折射率(折射率於波長590nm下進行測定),d表示薄膜之厚度(nm)。
且,滯留值Ro、Rt可使用自動複折射率計進行測定。例如,使用KOBRA-21ADH(王子計測機器股份有限公司製),於溫度23℃,濕度55% RH之環境中,於波長為590nm下求得。
本發明之方法所製造出的光學薄膜為,薄膜面內滯留值(Ro)為45~80nm,厚度方向滯留值(Rt)為100~130nm,Rt/Ro以1.90~2.50為佳。
又,本發明之方法所製造之光學薄膜為,捲取後之薄膜寬度為1490~2500mm,且捲取後之薄膜厚度為50~65μm為佳。
其中,對於膜厚為,欲得到較寬之薄膜而進行高延伸時,因經延伸後膜厚會變薄,其必須比延伸步驟前預先所要得之薄膜厚度更厚。因此與過去之延伸倍率者相比,欲得到較廣寬度的薄膜之延伸率較高的製品係為薄膜本身重量會變大,容易產生拉幅器入口側之壓板失誤。最終膜厚為50~65μ程度時,不會受到薄膜本身重量的影響,壓板亦安定下進行延伸。又,進一步使膜厚變薄時,在剝離之後之把持手段進行把持之部分的薄膜強度降低,使得薄膜破裂而不佳。
藉由本發明之方法所製造之光學薄膜,使用於液晶表示用構件,詳細為使用於偏光板用保護薄膜者為佳。特別同時對於透濕度與尺寸安定性嚴格要求之偏光板用保護薄膜中,本發明之方法所製造之光學薄膜為佳。
使用本發明的光學薄膜所成之偏光板用保護薄膜,可提供一種薄膜化的同時亦具有優良耐久性及尺寸安定性、光學的各向同性之偏光板。
然而,偏光薄膜因於過去即已被使用,例如將如聚乙烯醇薄膜可進行延伸配向之薄膜,以如碘之二色性染料進
行處理而經縱延伸所得者。偏光薄膜本身並非具有充分強度、耐久性,故一般於其兩面黏著作為保護薄膜之無異方性的纖維素酯薄膜而成為偏光板。
於上述偏光板上,可將本發明之方法所製造的光學薄膜作為相位差薄膜而貼合而製作,又,使藉由本發明之方法所製造之光學薄膜兼具相位差薄膜與保護薄膜,與直接偏光薄膜貼合後製作出。貼合之法,並無特別限定,可藉由水溶性聚合物之水溶液所成的黏著劑進行。該水溶性聚合物黏著劑可使用完全鹼化型的聚乙烯醇水溶液。且,於長方向進行延伸,以二色性染料處理之長尺偏光薄膜與長尺的本發明方法所製造之相位差薄膜貼合後得到長尺偏光板。偏光板為其單面或雙面上介著感壓性黏著劑層(例如,丙烯酸系感壓性黏著劑層等)層合剝離性薄片之貼著型者(藉由剝離剝離性薄片,可於液晶胞等容易地貼著)。
如此所得之偏光板可使用於種種顯示裝置。特別為使用電壓無外加時液晶性分子實質上經垂直配向之VA模式、或電壓無外加時液晶性分子實質上為水平且為扭曲配向的TN模式之液晶胞的液晶顯示裝置為佳。
然而,偏光板可由一般方法製作。例如,可舉出將光學薄膜或纖維素酯薄膜進行鹼化處理,將聚乙烯醇薄膜浸漬於碘溶液中,並延伸而製作之偏光膜兩面上,使用完全鹼化型聚乙烯醇水溶液進行貼合之方法。所謂鹼化處理為,欲改良水系黏著劑之濕潤性,提高黏著性時,將纖維素酯薄膜浸漬於高溫強鹼液中進行處理。
本發明方法所製造之光學薄膜中,可賦予硬塗佈層、防眩層、防反射層、防污層、防靜電層、導電層、光學異方層、液晶層、配向層、黏著層、接著層、基底層等各種功能層。這些功能層可藉由塗佈或蒸著、濺鍍、電漿CVD、大氣壓電漿處理等方法設置。
如此所得之偏光板,可設置於液晶胞之單面或雙面上,使用此可得到液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置為,具有棒狀液晶分子被挾持於一對玻璃基板上之液晶胞、與挾持液晶胞下經配置之偏光膜及其兩側上經配置之透明保護層所成的2片偏光板者。
藉由使用本發明方法所製造之光學薄膜所成的偏光板用保護薄膜,可提供一種薄膜化的同時亦具有優良耐久性及尺寸安定性、光學各向同性之偏光板。且,使用該偏光板或相位差薄膜之液晶顯示裝置經長期間亦可維持安定之顯示性能。
本發明方法所製造之光學薄膜可作為反射防止用薄膜或光學補償薄膜之基材使用。
以下藉由實施例對本發明做進一步具體之說明,但本發明未限定於此。
將上述材料依序投入於順次密閉容器中,將容器內溫度自20℃昇溫至80℃後,將溫度保持於80℃下進行3小時攪拌,完全溶解纖維素三乙酸酯。其後,停止攪拌,將液溫下降至43℃。將此膠漿使用濾紙(安積濾紙股份有限公司製之安積濾紙No.244)進行過濾,得到膠漿。
使用如圖1所示金屬支持體式溶液流延製膜裝置,藉由具有經鏡面處理之表面的驅動轉動不鏽鋼製無終點輸送帶,於金屬支持體(1)上均勻地流延如上述調製之膠漿,將經流延而形成之膠漿膜(網狀物)於金屬支持體(1)上乾燥,使網狀物至無終點輸送帶所成之支持體下面,約轉動一次後,藉由剝離輥(3)將網狀物(薄膜)(10
)自金屬支持體(1)進行剝離。且,藉由金屬支持體(1)使冷卻溫度為0℃~25℃。
設備有把持經剝離之網狀物(10)的兩端部,無經延伸下一邊搬送一邊進行乾燥之把持乾燥步驟、以及繼續將網狀物(10)於寬方向進行延伸之步驟,剝離步驟中網狀物(10)藉由剝離輥(3)剝離後,至下步驟之針梳拉幅機所成之把持乾燥裝置(4)中把持網狀物(10)的兩端部之間,含於網狀物(10)之殘留溶劑量的減少量成為5~15質量%。
針梳拉幅機所成之把持乾燥裝置(4)中之乾燥溫度成為120℃。又,進入針梳拉幅機所成之把持乾燥裝置(4)前之網狀物(10)所含之殘留溶劑量成為70~250質量%。
其中,進入把持乾燥步驟(4)直前之網狀物(10)所含之殘留溶劑量可藉由金屬支持體(1)上之乾燥(溫度及靜壓)及金屬支持體(1)之搬送速度,變更剝離時之殘留溶劑量而調整。
然而,由針梳拉幅機所成之把持乾燥裝置(4)中之網狀物(10)的進入寬與網狀物(10)之出來寬所算出之網狀物(10)寬方向的伸縮率為-5~0%之範圍。
其中,把持乾燥裝置(4)中之網狀物(10)的寬方向伸縮率為,把持啟始部分之網狀物(10)的寬方向伸張狀態經變更把持部寬度而做調整。具體為,伸縮率0%時,把持啟始時於伸張網狀物(10)之狀態下進行把持,保
持該寬度至把持開放為止。伸縮率為負時,預先於把持啟始部鬆弛網狀物(10)。
繼續,將剝離後之網狀物(10),導入於壓板拉幅器所成之延伸裝置(5),將網狀物(10)之兩端以部壓板夾住,保持寬度下,以105℃之溫風(11)進行乾燥下,將網狀物(10)於寬方向進行延伸。使該延伸裝置(5)中之網狀物(10)的寬方向延伸率為3~40%之範圍。
且,壓板拉幅器(5)中吹出溫風,自隙縫口(5a)所吹出之溫風(11)溫度為160℃。
其後,將網狀物(薄膜)(10),藉由側面所見為千鳥配置,且具備多數鏡面搬送輥(7)之輥搬送乾燥裝置(6),以100℃乾燥風(15)進行乾燥。將乾燥終了之薄膜(20)藉由捲取裝置(8)進行捲取,最終得到膜厚80μm、及薄膜幅:1860mm之纖維素三乙酸酯薄膜(20)。
於捲取輥所捲取之纖維素乙酸酯薄膜的寬方向兩端部上施予滾邊加工,藉由滾邊加工使凸部高度為4~12μm之範圍,同時藉由滾邊加工使凸部高度差成為2μm以下。
作為捲取時除去或減低纖維素乙酸酯薄膜之表面電位的手段,使用除靜電風機。
實施例1-1~1-19中,如下述表1所示,把持乾燥步驟入口之殘留溶劑量(質量%)、藉由支持體(1)之搬送速度(m/min)、把持乾燥步驟中之網狀物(10)的伸
縮率(%)、延伸步驟中之網狀物(10)的延伸率(%)、以及最終所得之捲取薄膜寬度(mm)及薄膜厚度(μm)之各條件經變更後進行纖維素三乙酸酯薄膜之製造。
對於如此所製造之實施例1-1~1-19的各纖維素三乙酸酯薄膜,各進行薄膜凝集故障、壓入故障、及霧值(3片)之評估,所得之結果如下述表1所示。
其中,纖維素三乙酸酯薄膜之凝集故障如以下進行評估。
即,薄膜之凝集故障為,線上故障計的CCD影像中,觀察斑點狀模様之個數,進行以下等級評估所得者。
○:未見到斑點狀之模様(凝集故障)
△:100m中見到1處斑點狀模様者
×:100m中見到5處以上之斑點狀模様者
又,纖維素三乙酸酯薄膜之壓入故障可如下述進行評估。
即,薄膜壓入故障為,自薄膜在全寬度於長方向切出1m之長度,於該試料在Schaukasten上透過光線下,以放大鏡觀察是否有變形壓入、及大小,進行以下等級之評估所得者。
○:幾乎無壓入
△:並無50μm以上之較大壓入,但觀察到未達50μm者有0~10個
×:觀察到50μm以上之大壓入1~10個,未達50μm者觀察到31~50個。
且,纖維素三乙酸酯薄膜之霧值如以下進行測定。
即,對經流延製膜之薄膜進行取樣,自其中無機選擇出10處,並依據JIS K6714所規定之方法,使用霧值‧測定儀(1001DP型,日本電色工業股份有限公司製)進行測定。
與上述實施例1-1~1-19之情況同樣地,製造出纖維素三乙酸酯薄膜,但使用下述膠漿組成2而實施。
然而,實施例1-20~1-24中,如下述表1所示,變更把持乾燥步驟入口之殘留溶劑量(質量%)、藉由支持體(1)之搬送速度(m/min)、把持乾燥步驟中之網狀物(10)的伸縮率(%)、延伸步驟中之網狀物(10)的延伸率(%)、以及最終所得之薄膜寬(mm)及薄膜厚度(μm)之各條件下,進行纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜之製造。
對於如此所製造之實施例1-20~1-24的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,與上述實施例1-1~1-19之情況同様下,對各薄膜凝集故障、壓入故障、及霧值(3片)進行評估,所得之結果歸納於下述表1。
由上述表1之結果得知,本發明之實施例1-1~1-24的纖維素酯薄膜為,藉由溶液流延製膜法之纖維素酯薄膜的製造方法中,即使進行所謂的高延伸,亦不會提高薄膜之霧值,不會產生薄膜之凝集故障、及壓入故障,製造出具有薄膜之透明性、平面性優良的光學特性之纖維素酯薄膜,同時可提高生產速度,提高薄膜之生產性,進一步可對應近年之偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化之要求。
又,對於實施例1-20~1-24之各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,測定薄膜之面內滯留值(Ro)、厚度方向滯留值(Rt)之同時,計算Rt/Ro,將所得之結果表示於後述下述表3中。
且,滯留值Ro、Rt如下述進行。即,對於各薄膜,使用自動複折射率計KOBRA-21ADH(王子計測機器股份有限公司製),於23℃、55% RH之環境氣體中590nm波長下進行3次元折射率測定,求得遲相軸方向之折射率nx、快相軸方向之折射率ny、以及厚度方向之折射率nz。
厚度方向之滯留值(Rt)及面內方向之滯留值(Ro)可由下述滯留值之式子算出。
Ro=(nx-ny)×d
Rt={(nx+ny)/2-nz}×d
式中,d表示薄膜厚度(nm)。
欲做比較,使用上述實施例1-1~1-19之膠漿組成1、及實施例1-20~1-24之膠漿組成2,製造出纖維素三乙酸酯薄膜或纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,但與上述實施例1之製法1時的相異點為,網狀物(10)的把持乾燥步驟中,取代針梳拉幅機所成之把持乾燥裝置(4),使用藉由輥搬送之乾燥裝置(圖示略)之比較製法1而實施。
比較例1-1~1-14中,如下述表2所示,變更把持乾燥步驟入口之殘留溶劑量(質量%)、藉由支持體(1)之搬送速度(m/min)、把持乾燥步驟中之網狀物(10)的伸縮率(%)、延伸步驟中之網狀物(10)的延伸率(%)、以及最終所得之捲取薄膜幅(mm)及薄膜厚度(μm)之各條件,進行纖維素酯薄膜之製造。
對於如此製造所得之比較例1-1~1-14的各纖維素酯薄膜,與上述實施例1-1~1-19之相同情況下,各進行薄膜之凝集故障、壓入故障、及霧值(3片)之評估,所得之結果如下述表2所示。
由上述表2的結果得知,比較例1-1~1-14所得之纖維素酯薄膜中,使其高延伸時,薄膜之霧值會變高,並使透明性、平面性降低。因此,不能提高纖維素酯薄膜之生產速度,無法提高薄膜之生產性,其非可對應偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化之要求者。
又,對於比較例1-9~1-14之各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,與上述實施例1-20~1-24之相同情況下,測定薄膜之面內滯留值(Ro)、厚度方向滯留值(Rt)的同時,計算Rt/Ro,將所得之結果歸納如下述表3。
由上述表3之結果得知,本發明之實施例1-20~1-24的纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜中,可得到較高面內滯留值(Ro)之同時,Rt/Ro為1.90~2.50者,所謂本發明之實施
例1-20~1-24的纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,其作為相位差薄膜使用時,可確保視野角性能下,可維持較高色彩轉換性能。
相對於此,比較例1-9~1-14的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜中,無法得到較高面內滯留值(Ro),Rt/Ro亦超過2.50,故比較例1-9~1-14的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜中,將此作為相位差薄膜使用時,確保視野角性能下,難以維持較高色彩轉換性能。
使用上述實施例1-1~1-19的膠漿組成1、及實施例1-20~1-24的膠漿組成2,製作出纖維素三乙酸酯薄膜或纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,與上述實施例1-1~1-24之製法1時的相異點為,自網狀物(10)的延伸步驟至最終薄膜捲取步驟之間,設有將薄膜(20)於170~200℃之溫度下進行15秒~300秒間加熱之熱處理步驟的本發明製法2而實施。
且,熱處理區之網狀物(web)(薄膜)(10)的通過時間可由複數熱處理區之使用/未使用之選擇進行調整。
又,實施例2-1~2-28中,如下述表4所示,變更把持乾燥步驟入口之殘留溶劑量(質量%)、金屬藉由支持體(1)之搬送速度(m/min)、把持乾燥步驟中之網狀物(web)(10)的伸縮率(%)、延伸步驟中之網狀物(
10)的延伸率(%)、熱處理區之溫度(℃)、熱處理區之網狀物(薄膜)之通過時間、以及最終所得之薄膜寬度(mm)及薄膜厚度(μm)之各條件下,進行纖維素酯薄膜之製造。
對於如此所製造之實施例2-1~2-28的各纖維素酯薄膜,與上述實施例1-1~1-19之相同情況下,對各薄膜之凝集故障、壓入故障、及霧值(3片)進行評估,所得之結果如下述表4所示。
由上述表4之結果得知,本發明之實施例2-1~2-28的纖維素酯薄膜為,藉由溶液流延製膜法之纖維素酯薄膜的製造方法中,即使進行所謂的高延伸,亦不會提高薄膜之霧值,不會產生薄膜之凝集故障、及壓入故障,製造出具有薄膜之透明性、平面性優良的光學特性之纖維素酯薄膜,同時可提高生產速度,提高薄膜之生產性,進一步可對應近年之偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化之要求。
又,對於實施例2-20~2-24、及實施例2-27~2-28的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,與上述實施例1-20~1-24的情況同樣下,測定薄膜之面內滯留值(Ro)、厚度方向滯留值(Rt)之同時,計算Rt/Ro,將所得之結果如下述表5所示。
由上述表5之結果得知,本發明之實施例2-20~2-24、及實施例2-27~2-28之纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜中,可得到較高面內滯留值(Ro)之同時,Rt/Ro為1.90~
2.50者,本發明之實施例2-20~2-24、及實施例2-27~2-28之纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜為,作為相位差薄膜使用時,可確保視野角性能下,維持較高色彩轉換性能。
使用上述實施例1-1~1-19的膠漿組成1、及實施例1-20~1-24的膠漿組成2,製造出纖維素三乙酸酯薄膜或纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,但與上述實施例1-1~1-24之製法1時的相異點為,雖圖示省略,藉由通過加壓型定量齒幫浦送至流延塑模(2)之膠漿,自流延塑模(2)於具有經硬鉻鍍金進行鏡面處理之表面的不鏽鋼製轉動冷卻轉筒(圖示略)上進行流延的本發明之製法3而實施者。
又,實施例3-1~3-24中,如下述表6所示,變更把持乾燥步驟入口之殘留溶劑量(質量%)、藉由支持體(1)之搬送速度(m/min)、把持乾燥步驟中之網狀物(10)的伸縮率(%)、延伸步驟中之網狀物(10)的延伸率(%)、以及最終所得之薄膜幅(mm)及薄膜厚度(μm)之各條件下,進行纖維素酯薄膜之製造。
對於如此所製造之實施例3-1~3-24的各纖維素酯薄膜,與上述實施例1-1~1-19的情況同樣下,對各薄膜之凝集故障、壓入故障、及霧值(3片)進行評估,所得之結果如下述表6所示。
由上述表6之結果得知,本發明之實施例3-1~3-24的纖維素酯薄膜為,藉由溶液流延製膜法之纖維素酯薄膜的製造方法中,即使進行所謂的高延伸,亦不會提高薄膜之霧值,不會產生薄膜之凝集故障、及壓入故障,製造出具有薄膜之透明性、平面性優良的光學特性之纖維素酯薄膜,同時可提高生產速度,提高薄膜之生產性,進一步可對應近年之偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化之要求。
又,對於實施例3-20~3-24的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,與上述實施例1-20~1-24的情況同樣下,測定薄膜之面內滯留值(Ro)、厚度方向滯留值(Rt)之同時,計算Rt/Ro,將所得之結果如後述之下述表8。
欲進行比較,與述實施例3-1~3-24的情況同樣下,製造出三乙酸酯薄膜或纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,但與上述實施例3-1~3-24之本發明製法3的情況之相異點為,網狀物(10)之把持乾燥步驟中,取代針梳拉幅機所成之把持乾燥裝置(4),使用藉由輥搬送之乾燥裝置(圖示略)的比較製法2而實施者。
比較例2-1~2-14中,如下述表7所示,變更把持乾燥步驟入口之殘留溶劑量(質量%)、藉由支持體(1)之搬送速度(m/min)、把持乾燥步驟中之網狀物(web)(10)的伸縮率(%)、延伸步驟中之網狀物(10)的
延伸率(%)、以及最終所得之薄膜幅(mm)及薄膜厚度(μm)之各條件下,進行纖維素酯薄膜之製造。
對於如此所製造之比較例2-1~2-14的各纖維素酯薄膜,與上述實施例3-1~3-24的情況同樣下,對各薄膜之凝集故障、壓入故障、及霧值(3片)進行評估,所得之結果如下述表7所示。
由上述表7的結果得知,由比較例2-1~2-14所得之纖維素酯薄膜中,使其高延伸時,薄膜之霧值會變高,並使透明性、平面性降低。因此,不能提高纖維素酯薄膜之生產速度,無法提高薄膜之生產性,其非可對應偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化之要求者。
又,對於比較例2-9~2-14的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,與上述實施例1-20~1-24的情況同樣下,測定薄膜之面內滯留值(Ro)、厚度方向滯留值(Rt)之同時,計算Rt/Ro,將所得之結果歸納如下述表8。
由上述表8之結果得知,本發明之實施例3-20~3-24的纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜中,可得到較高面內滯留值(Ro)之同時,Rt/Ro為1.90~2.50者,本發明之實施例3-
20~3-24的纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜為,作為相位差薄膜使用時,可確保視野角性能下,維持較高色彩轉換性能。
相對於此,比較例2-9~2-14的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜中,無法得到較高面內滯留值(Ro),Rt/Ro亦超過2.50,故比較例2-9~2-14的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜中,將此作為相位差薄膜使用時,確保視野角性能下,難以維持較高色彩轉換性能。
與上述實施例3-1~3-24的情況同樣下,將送至流延塑模(2)之膠漿,自流延塑模(2)藉由流延於硬鉻鍍金具有經鏡面處理之表面的不鏽鋼製之轉動冷卻轉筒(圖示略)上,製造出纖維素三乙酸酯薄膜或纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,但與上述實施例3-1~3-24之本發明製法3的情況相異點為,自網狀物(10)的延伸步驟至最終薄膜捲取步驟之間,設置薄膜(20)於170~200℃之溫度下進行15秒~300秒加熱之熱處理步驟的本發明製法4而實施者。
且,熱處理區之網狀物(薄膜)(10)的通過時間,可由複數熱處理區之使用/未使用之選擇進行調整。
又,實施例4-1~4-28中,如下述表9所示,變更把持乾燥步驟入口之殘留溶劑量(質量%)、藉由支持體(1)之搬送速度(m/min)、把持乾燥步驟中之網狀物(
web)(10)的伸縮率(%)、延伸步驟中之網狀物(10)的延伸率(%)、熱處理區之溫度(℃)、熱處理區之網狀物(薄膜)的通過時間、以及最終所得之薄膜幅(mm)及薄膜厚度(μm)之各條件下,進行纖維素酯薄膜之製造。
對於如此製造之實施例4-1~4-28的各纖維素酯薄膜,與上述實施例1-1~1-19的情況同樣下,對各薄膜之凝集故障、壓入故障、及霧值(3片)進行評估,所得之結果如下述表9所示。
由上述表9之結果得知,所謂本發明之實施例4-1~4-28之纖維素酯薄膜,藉由溶液流延製膜法之纖維素酯薄膜的製造方法中,即使進行所謂的高延伸,亦不會提高薄膜之霧值,不會產生薄膜之凝集故障、及壓入故障,製造出具有薄膜之透明性、平面性優良的光學特性之纖維素酯薄膜,同時可提高生產速度,提高薄膜之生產性,進一步可對應近年之偏光板用保護薄膜等薄膜化、寬廣化、及高品質化之要求。
又,對於實施例4-20~4-24、及實施例4-27~4-28的各纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,與上述實施例1-20~1-24的情況同樣下,測定薄膜之面內滯留值(Ro)、厚度方向滯留值(Rt)之同時,計算Rt/Ro,將所得之結果如下述表10所示。
由上述表10之結果得知,本發明之實施例4-20~4-
24、及實施例4-27~4-28之纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜中,可得到較高面內滯留值(Ro)之同時,Rt/Ro為1.90~2.50者,本發明之實施例4-20~4-24、及實施例4-27~4-28之纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜可作為相位差薄膜使用時,可確保視野角性能下,維持較高色彩轉換性能。
欲製造如圖2所示之液晶顯示板,首先製造出偏光膜。即,將厚度120μm的聚乙烯醇薄膜於溫度110℃、延伸倍率5倍下進行一軸延伸。將此浸漬於碘0.075g、碘化鉀5g、水100g所成之水溶液中60秒,再浸漬於碘化鉀6g、硼酸7.5g、水100g所成之68℃水溶液。將此進行水洗、乾燥後得到偏光膜。
繼續,依據下述步驟1~步驟5,於上述偏光膜上,貼合實施例1-2所製作之膜厚80μm的纖維素三乙酸酯薄膜(T-1)、與實施例1-21所製作之膜厚60μm的纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜(T-2)得到偏光板1。
步驟1:於50℃之2莫耳/L的氫氧化鈉溶液中浸漬60秒,繼續經水洗並使其乾燥,得到與偏光膜貼合之面經鹼化的T-1、T-2之薄膜。
步驟2:將偏光膜於固體成分2質量%的聚乙烯醇黏著劑槽中浸漬1~2秒。
步驟3:輕輕擦拭去除步驟2中附著於偏光膜之過剩黏著劑,於該偏光膜之兩側上,層合於步驟1經處理的T-1、T-2之薄膜並配置。
步驟4:將步驟3所配置之偏光膜與T-1、T-2之薄膜以壓力20~30N/cm2
於搬送速度約為2m/分鐘下進行貼合。
步驟5:80℃之乾燥機中將步驟4所製作之偏光膜與T-1、T-2之薄膜進行2分鐘乾燥,製作出偏光板1。
繼續,作為貼合於液晶顯示板的另一面的偏光板2,利用與上述情況同様下所製作之偏光板1,其貼合方向係以液晶作為中心配置成對稱形式。
因此,如表11所示,偏光板2之薄膜T-3為實施例1-21所製作之膜厚60μm的纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,偏光板2之薄膜T-4為實施例1-2所製作之膜厚80μm的纖維素三乙酸酯薄膜。且,下述表11中歸納表示T-1/T-2之薄膜的膜厚比。
繼續,小心翼翼地剝開市面上購得之液晶顯示板(NEC製彩色液晶顯示器、MultiSync、LCD1525J:型名、LA-1529HM)之兩面偏光板,於該液晶上,貼合上述製作之偏光板1及偏光板2,製作出液晶顯示板。
此時,如圖2所示,對於中央之液晶,將偏光板1及偏光板2之實施例1-2所製作之膜厚80μm纖維素三乙酸
酯薄膜(T-1)與(T-4)各貼合於外側,將實施例1-21所製作之膜厚60μm纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜(T-2)與(T-3)各貼合於中央之液晶側。
而此時,偏光板1之外側薄膜(T-1)側成為液晶顯示板之顯示側,偏光板2之外側薄膜(T-4)成為背光側。
對於如此所得之實施例5-1之液晶顯示板,測定對比,所得之結果如下述表11所示。
顯示板實裝時之對比的測定藉由進行顯示板之視野角評估而實施。其中視野角評估為,將液晶顯示板使用ELDIM公司製EZ-contrast的視野角進行測定。測定方法為,對於液晶顯示板之白色顯示與黑色顯示時的對比評估,藉由對於自對於面板面之法線方向的傾斜角80∘之對比,於全方位下賦予下述值範圍內之等級而進行。
◎◎◎:對比為全方位40以上
◎◎:對比為全方位30以上
◎:對比為全方位20以上
○:對比為全方位15以上
△:對比為全方位5以上,存在未達15之領域
×:對比為存在全方位未達5之區域
與上述實施例5-1之相同情況下製造出液晶顯示板,但如下述表11所示,組合本發明之上述實施例所製作之各種纖維素三乙酸酯及纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,構成T-1、T-2、T-3、T-4之薄膜,製作出液晶顯示板。
對於如此所得之實施例5-2~5-25的液晶顯示板,與上述實施例5-1的情況同樣下,測定其對比,將所得之結果歸納於下述表11。
比較例中,與上述實施例5-1之相同情況下製造出液晶顯示板,但如下述表11所示,組合上述比較例所製作之各種纖維素三乙酸酯及纖維素乙酸酯丙酸酯薄膜,構成T-1、T-2、T-3、T-4之薄膜,製作出液晶顯示板。
對於如此所得之比較例3-1~3-5的液晶顯示板,與上述實施例5-1的情況同樣下,測定對比,所得之結果歸納如下述表11。
由上述表11之結果得知,本發明之實施例5-1~5-25的液晶顯示板與比較例27~31之液晶顯示板相比較,具有優良的對比。
1‧‧‧無終點輸送帶(金屬支持體)
2‧‧‧流延塑模
3‧‧‧剝離輥
4‧‧‧把持乾燥裝置
5‧‧‧拉幅器(延伸裝置)
5a‧‧‧溫風吹出隙縫口(溫風吹出手段)
5b‧‧‧排出口
6‧‧‧輥搬送乾燥裝置(後乾燥裝置)
7‧‧‧搬送輥
8‧‧‧捲取裝置
10‧‧‧網狀物(web)
11‧‧‧溫風(乾燥風)
12‧‧‧排氣風
15‧‧‧乾燥風
16‧‧‧排氣風
20‧‧‧纖維素酯薄膜
[圖1]表示實施本發明之纖維素酯薄膜的製造方法之裝置具體例流程圖。
[圖2]表示使用藉由本發明之方法所製造之纖維素酯薄膜的液晶顯示板具體例擴大截面圖。
Claims (8)
- 一種光學薄膜之製造方法,其為藉由溶液流延製膜法之光學薄膜的製造方法,其特徵為具備將含有熱可塑性樹脂及添加劑之樹脂溶液(膠漿)流延於金屬支持體上而形成流延膜(網狀物(web)),溶劑的一部分經蒸發後,自金屬支持體進行剝離之步驟、把持經剝離之網狀物的兩端部,無延伸下一邊搬送一邊進行乾燥之把持乾燥步驟、與繼續將網狀物於寬方向進行延伸之步驟;自剝離步驟中網狀物被剝離至下個把持乾燥步驟中網狀物兩端部被把持之間,含於網狀物之殘留溶劑量的減少量成為5~15質量%者;其中,網狀物的殘留溶劑量以下述式所定義,殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100式中,M表示薄膜的任意時點之質量,N表示將質量M者於110℃進行3小時乾燥後之質量。
- 如申請專利範圍第1項的光學薄膜之製造方法,其中進行把持乾燥步驟前之含於網狀物的殘留溶劑量為70~250質量%。
- 如申請專利範圍第1項或第2項的光學薄膜之製造方法,其中由把持乾燥步驟中網狀物的進入寬與網狀物的出來寬所算出之網狀物寬方向的伸縮率為-5~0%,延伸步驟中網狀物的寬方向延伸率為3~60%。
- 如申請專利範圍第1項或第2項的光學薄膜之製 造方法,其中於自由金屬支持體剝取網狀物之剝離步驟至最終捲取薄膜之捲取步驟之間,設置將薄膜於170~200℃之溫度下進行15秒~300秒的加熱之熱處理步驟者。
- 如申請專利範圍第1項或第2項的光學薄膜之製造方法,其中把持乾燥步驟中網狀物的把持乾燥裝置係為針梳拉幅機,延伸步驟中網狀物之延伸裝置係為壓板拉幅器。
- 一種光學薄膜之製造方法,其為藉由溶液流延製膜法之光學薄膜的製造方法,其特徵為具備將含有熱可塑性樹脂及添加劑之樹脂溶液(膠漿)流延於金屬支持體上而形成流延膜(網狀物(web)),溶劑的一部分經蒸發後,自金屬支持體進行剝離之步驟、把持經剝離之網狀物的兩端部,無延伸下一邊搬送一邊進行乾燥之把持乾燥步驟、與繼續將網狀物於寬方向進行延伸之步驟;自剝離步驟中網狀物被剝離至下個把持乾燥步驟中網狀物兩端部被把持之間,含於網狀物之殘留溶劑量的減少量成為5~15質量%者,其中,網狀物的殘留溶劑量以下述式所定義,殘留溶劑量(質量%)={(M-N)/N}×100式中,M表示薄膜的任意時點之質量,N表示將質量M者於110℃進行3小時乾燥後之質量,並且,薄膜之面內滯留值(Ro)為45~80nm,厚度 方向滯留值(Rt)為100~130nm,Rt/Ro為1.90~2.50。
- 如申請專利範圍第6項的光學薄膜之製造方法,其中捲取後之薄膜寬為1490~2500mm。
- 如申請專利範圍第6項或第7項的光學薄膜之製造方法,其中捲取後之薄膜膜厚為50~65μm。
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