TWI375620B - - Google Patents

Description

1375620 (1) 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明有關液晶顯示裝置（LCD)等所用之具備有相 位差（phase difference)功能與視角放大（visual angle magnifing)功能之光學薄膜的製造方法。 【先前技術】 一般，液晶顯不裝置的基本構成，係於液晶胞（ liquid crystal cell)的兩側設置有偏光板（sheet polarizer )者。由於偏光板僅使一定方向的偏波面（plane of polarized wave )的光線透過之故，在液晶顯示裝置上扮 演使電場所引起之液晶的定向（orientation )的變化可視 化之重要角色，因而偏光板的性能好壞，會直接影響液晶 顯示裝置的性能》 光學薄膜之製造方法，可大別爲溶液流涎製膜法（ solution casting film forming)及熔融流涎製膜法（fusion casting film forming)。前者係將聚合物溶解於溶媒中， 將其溶液流涎（casting )於支撐體上，蒸發溶劑並需要時 再加以拉伸後作成薄膜之方法。由於膜厚均勻性優異之故 經廣被採用，惟因溶劑的乾燥之需要，而有使設備大型化 的缺點。後者係將聚合物加熱熔融後流涎於支撐體上，冷 卻固化並需要時再加以拉伸後作成薄膜之方法，由於不需 要乾燥溶劑之故，有設備較簡潔小型（compact )的優點 ，惟有膜厚的均勻性不佳的缺點。 (2) (2)1375620 在來，透明性 '黏接性優異的織維素酯薄膜，係由於 具有雙折射性（double refraction)小的特性之故，近年 來經廣泛採用爲偏光板保護膜，而如賦與纖維素酯薄膜一 種光學補償（optica] compensation)功能，即可縮短液晶 顯示裝置的製造過程，並且亦能防止不良品之發生。於是 ，如將纖維素酯薄膜作爲光學補償片材使用時，則亦可兼 作偏光板保護膜。 此種薄膜的製造，如舉：三醋酸纖維素（TAC )爲例 ，依溶液流涎製膜法時，則可按下述方式實施》 亦即按首先將三醋酸纖維素溶解於添加有例如二氯甲 烷等對三醋酸纖維素的良溶劑（good solvent )，舉例如 甲醇、乙醇、丁醇或環己烷等對三醋酸纖維素的不良溶劑 (bad solvent )之混合溶劑中，並對此添加可塑劑、紫外 線吸收劑、以及薄膜的潤滑性改善用的微粒，以調製三醋 酸纖維素溶液（以下，簡稱膠漿（dope ))，.並將此膠漿 從流涎模頭（casting die)均勻流涎於具有經鏡面處理之 表面之環形運行（endless moving)之無接縫的旋轉驅動 金屬製支撐體（例如不銹鋼製環形皮帶（endless belt)或 輥筒（drum ))上以製得膠漿膜（以下，簡稱基材（web ))，並將此基材於支撐體上乾燥後，使用剝離輥將此基 材剝離，藉由經於薄膜端部設置有調整力（regulating power )之輸送輕輪（transporting roll)以輸送基材，在 輥輪輸送之前或後，使用拉幅機（tenter )使基材往寬幅 方向拉伸並乾燥後使用捲取機捲取之方式製造纖維素酯薄 -5- (3) (3)1375620 膜者。 能對此種纖維素酯薄膜賦與光學補償功能之方法’周 知有下述先行使用（Prior use )專利文獻所記載者。 [專利文獻1]日本專利特開2002-7 1 957號公報 該專利文獻I中，揭示有使用含有乙醯基及丙醯基或 丁基之纖維素酯之光學薄膜。該專利文獻1所記載之方法 中，爲顯現所需要之高遲滯（retardation)起見’實施將 所製膜之薄膜往與薄膜輸送方向相同的方向亦即機械方向 (MD方向）或往與輸送方向垂直相交的方向亦即寬幅方 向（橫向，TD方向）拉伸的作法。 * 拉伸經從支撐體剝離後之薄膜之方法而言’周知有下 述先行使用專利文獻所記載者。 [專利文獻2]日本專利特開平2-] 9 1 904號公報 該專利文獻2中，揭示有實施機械方向的縱向單軸（ 自由寬幅）拉伸之相位差薄膜之製造技術。 [專利文獻3]日本專利特開平5 - 1 2 70 1 9號公報 該專利文獻3中，揭示有實施橫向單軸拉伸、逐次雙 軸拉伸之相位差板之製造技術》 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 然而，上述專利文獻2所記載之藉由縱向單軸拉伸之 拉伸之拉伸方法，係難於保持拉伸輥輪間的加熱溫度爲均 勻，而在遲滯的控制上有問題，且由於往MD方向拉伸時 (4) (4)1375620 調整TD方向的收縮之力幾乎不能發揮而略自由方式收縮之 故，有容易發生延長至MD方向之條紋狀的膜厚之不均勻 ，或仍然容易發生MD方向的條紋狀的遲滯的不均勻（在 (cross ni col)十字偏光鏡下的濃淡）的問題。又，在輥 輪近旁與輥輪中央處薄膜寬幅方向的收縮率不相同。在薄 膜（基材）的寬幅方向容易發生光學相位滯後軸（optical phase lag shaft)會成爲不均勻的軸偏差（shaft offset) ，而存在有非常難於實施此種軸偏差的控制之缺點。 又，一般所廣泛採用之上述專利文獻3所記載之橫向 單軸拉伸方面*雖然溫度控制性優異，惟有往與拉伸方向 垂直相交之方向發生應力，而存在有稱爲拉奏（bowing ) 之軸偏位等難於避免的問題。 又，藉由專利文獻3所記載之熱處理而往MD方向收縮 之方法，則存在有因樹脂的種類而不能獲得所需要的收縮 量的問題。 於是，下述專利文獻中分別揭示有一種在一度實施薄 膜的橫向單軸拉伸之後，使其往MD方向收縮，藉以獲得 適當的遲滯之方法。 [專利文獻4]日本專利特開平6- 1 60623號公報 [專利文獻5]日本琴利特開平6- 1 60624號公報 [專利文獻6]日本專利特開平6-3009 1 7號公報 此等專利文獻4至6中，揭示有於拉幅機布鋏（tenter clip )部設置有波形狀的鬆弛部以保持寬幅之下，往MD方 向進行收縮之相位差板的製造技術。 (5) (5)1375620 然而，如採用此等專利文獻4至6所記載之方法時，則 在限幅（clipping )時容易產生皺紋，而存在有拉幅機內 以及爾後的輸送時會斷裂的危險性大的問題，又，有薄膜 往MD方向的收縮率的控制困難的問題。 近年來，於經放大視角之液晶顯示裝置中一般採用相 位差補正用薄膜。由於大畫面化•高精細化而對相位差薄 膜所要求之品質愈趨嚴格，特別是在面內相位差大的相位 差薄膜，則對相位差的相位滞後軸（定向軸）的方向（定 向角）的要求很嚴格，涵蓋薄膜內全區域需要在精密度±1 '以下，較佳爲±0.3至0.5°程度。 另一方面，光學薄膜的製膜生產線係儘可能按左右對 稱之方式設置者，惟由於上述薄膜的定向角的要求已達機 械精密度之極限，因此很難符合上述要求。 在光學薄膜的製造時，需要留意儘可能將輸送路線， 加熱/乾燥設備，流涎時的膜厚不均勻作成能往寬幅方向 成爲均勻之方式，惟因製造設備上所施加之反覆熱應變或 滑動部的摩耗等，而生產線的機械性左右不均勻性會經時 劣化之故，薄膜的定向角亦會進行經時變化》 又，如將依溶液流涎製膜法所作成之薄膜按一線式（ in-line )方式進行拉伸以製造光學薄膜時，由於所輸送之 薄膜含有溶劑而柔軟之故，將更受輸送路線的左右不均勻 性的強烈影響，而容易發生薄膜之定向角的寬幅方向分佈 〇 另一方面，如將依熔融流涎製膜法所作成之薄膜按一 -8 - (6) 1375620 線式方式進行拉伸以製造光學薄膜時，由於所輸送之薄膜 ，在流涎模頭部，係例如在250°C的高溫下之故，即使流 涎至冷卻輥筒，接著被剝離之後，仍較依溶液流涎製膜法 所作成之薄膜爲高溫且柔軟之故，將更受輸送路線的左右 不均勻性的強烈影響，而容易發生薄膜之定向角的寬幅方 向分佈。 再者，經從支撐體剝離後之薄膜，亦因膜厚不均勻或 ® 乾燥的寬幅方向不均勻而產生光學特性的寬幅方向分佈。 此等寬幅方向分佈，特別在爲提升生產性而提高製膜 速度時，會更加顯著。 需要具有高精密度之光學薄膜，特別是在相位差薄膜 的製造時，保持此種定向角的寬幅方向分佈於所需精密度 ，係很重要的事。 在視角放大薄膜方面，則軸偏位（定向角的傾斜）將 成爲問題，故需要在非常高精密度（0.1至0.2°)程度的控 ’制。 控制薄膜的軸偏位之方法中，藉由拉伸而賦與薄膜斜 度45°的定向膜用的方法，在來即有多數揭示，惟尙無對 薄膜輸送方向成爲直角（90°)且水平時保持精密度之方 法之開發》 周知技術，係一種關於將定向角（光學相位滯後軸之 方向）對薄膜（基材）輸送方向作成15至45°，藉以減少 TN (液晶胞爲扭轉向列（Twisted Nematic )模式）用偏 光板的沖切損失用的拉幅拉伸機之技術，而並非將寬幅方 -9 * (7) (7)1375620 向（TD方向）的定向角控制爲均勻之技術。 本發明之目的在於解決上述的在來技術之問題，而提 供一種涵蓋薄膜的略全區域定向角能在寬幅方向（TD方向 )具有均勻且優異的相位差補償性能與視角放大功能之光 學薄膜的製造方法。 [用以解決課題之手段] 本發明人等，鑑於上述各點，專心硏究之結果發現， 如光學薄膜的製膜生產線中所輸送之薄膜，施加所謂扭曲 應力以控制定向角，此時，實施適當的溫度及輥輪的軸調 整，即可達成全無產生皴紋等毛病，且所需要的精密度的 定向角分佈，而可製造一種涵蓋薄膜的略全區域定向角能 在寬幅方向（TD方向）具有均勻且優異的相位差補償性能 與視角放大功能之光學薄膜的事實，終於完成本發明。 爲達成上述目的起見，申請專利範圍第1項之光學薄 膜之製造方法的發明之特徵爲：就剛製成之光學薄膜的寬 幅方向的定向角測定複數點後，按照該測定値，在光學薄 膜的製膜之際，將1支或複數支輸送輥輪的輥輪軸的配置 方向，按對薄膜輸送方向成爲垂直的方向形成0°以上5°以 下的角度的範圍進行調整》 其次，申請專利範圍第2項所記載之光學薄膜之製造 方法的發明之特徵爲：前述光學薄膜的製膜係依溶液流涎 製膜法所實施，而薄膜中的殘留溶劑量係在10至70質量％ 的範圍，將]支或複數支輸送輥輪的輥輪軸的配置方向， -10- (8) (8)1375620 按對薄膜輸送方向成爲垂直的方向形成〇。以上5。以下的角 度的範圍進行調整。此時，進行薄膜之輸送乾燥之氣氛溫 度，較佳爲在30至140 °C的範圍下實施。 申請專利範圍第3項所記載之光學薄膜之製造方法的 發明之特徵爲：前述光學薄膜之製膜係依熔融流涎製膜法 所實施’而按對光學薄膜輸送方向成爲垂直的方向形成〇· 以上父以下的角度進行調整。 又’申請專利範圍第4項所記載之光學薄膜之製造方 法的發明，係如上述申請專利範圍第1項至第3中之任一項 所記載之光學薄膜之製造方法，其中在光學薄膜之製膜時 ，在生產線上（on line )測定前述剛製成之薄膜的定向角 ，並根據其結果調Μ輸送輥輪的輥輪軸的配置方向。 [發明之效果] 本發明之申請專利範圍第1項所記載之光學薄膜之製 造方法中，藉由其特徵爲：按照剛製成之薄膜的定向角而 將製膜生產線中的1支或複數支輸送輥輪的輥輪軸的配置 方向，按對薄膜輸送方向成爲垂直的方向形成0°以上5°以 下的角度的範圍進行調整之光學薄膜之製造方法，即可解 決上述的在來技術之問題，並可提供一種涵蓋薄膜的略全 區域定向角能在寬幅方向（TD方向）具有均勻且偏異的相 位差補償性能與視角放大功能之光學薄膜之製造方法。 本發明之申請專利範圍第2項所記載之光學薄膜之製 造方法的發明，係對光學薄膜之製膜生產線中所輸送之薄 -11 - (9) (9)1375620 膜’賦與所謂扭曲應力以控制定向角之方法，而在溶液流 涎製膜法中，藉由適當選擇薄膜中的殘留溶劑量之範圍與 氣氛乾燥溫度並實施輸送輥輪的輥輪軸之調整，亦即，於 依溶液流涎製膜法之由纖維素酯系樹脂薄膜所成光學薄膜 之製膜中，於薄膜中的殘留溶劑量在10至70質量％的範圍 ’而按照剛製成之薄膜的定向角的寬幅平均値的正負，將 1支或複數支輸送輥輪的輥輪軸的配置方向，按對薄膜輸 送方向成爲垂直的方向形成0°以上5。以下的角度的範圍進 行調整，即在不致於產生皺紋等毛病之下，可達成所需精 密度的薄膜的定向角分佈，而發揮能製造一種涵蓋薄膜的 略全區域定向角在寬幅方向（TD方向）具有均勻且優異的 相位差補償性能與視角放大功能之光學薄膜之效果。 其次’申請專利範圍第3項所記載之光學薄膜之製造 方法的發明’同樣，係對光學薄膜之製膜生產線中所輸送 之薄膜’賦與所謂扭曲應力以控制定向角之方法，係依熔 融流涎製膜法之光學薄膜的製膜中，於熔融樹脂的流涎、 薄膜的剝離後，薄膜溫度在該薄膜的玻璃化溫度（Tg ) 土 30 °C的範圍’而按照剛製成之薄膜的定向角的寬幅平均値 的正負’將1支或複數支輸送輥輪的輥輪軸的配置方向， 按對薄膜輸送方向成爲垂直的方向形成〇。以上5。以下的角 度的範圍進行調整’即可發揮達成高精密度的定向角分佈 的效果。 又’申請專利範圍第4項所記載之發明，係上述申請 專利範圍第1項至第3項中之任—項所記載之光學薄膜的製 -12- (10) (10)1375620 造方法，係在光學薄膜的製膜時，在生產線上測定薄膜的 定向角，並根據其結果調整輸送輥輪的輥輪軸的設置方向 者，能在生產線上薄膜的製膜中進行定向角之測定之下， 根據其資訊而即時實施定向角的調整之故，可發揮產生性 優異的效果。 [發明之最佳實施形態] 其次，就本發明之實施形態加以說明。 首先，如依溶液流涎製膜法實施本發明之光學薄膜的 製造方法時，能成爲對象之樹脂而言，較佳爲使用纖維素 酯系樹脂，而纖維素酯系樹脂而言，較佳爲使用三醋酸纖 維素、醋酸丙酸纖維素、二醋酸纖維素、醋酸丁酸.纖維素 、醋酸丙酸丁酸纖維素等。在三醋酸纖維素之情形，特佳 爲聚合度在250至400，結合醋酸量在54至62·5 %之三醋酸 纖維素。 纖維素酯，可將從棉絨（linter)所合成之纖維素及 從木材紙漿所合成之纖維素酯中之任一種，按單獨或混合 之方式使用。 本發明中很適合使用之纖維素酯系樹脂的具體性製造 方法而言，例如可依日本專利特開平10-45804號公報所記 載之方法進行合成。 由於纖維素酯的數平均分子量，如過低時，則強度會 降低 '而過高時，則溶液的黏度會過高之故，較佳爲 70,000 S 300,000 > 更佳爲 80,000 至 200,000。使用有多量 -13- (11) (11)1375620 從無縫皮帶或輥筒所成旋轉驅動金屬製支撐體的剝離性良 好的棉絨所合成之纖維素酯者，其生產效率較高而較佳。 又’爲能使剝離性的效果顯著發揮起見，較佳爲從棉絨所 合成之纖維素酯的比例在60質量％以上，更佳爲85質量％ 以上，並且最佳爲以單獨使用。 特別是，從能減少尺寸變化來看，較佳爲總醯基取代 度在低於2.85質量％的纖維素酯薄膜，更佳爲總醯基取代 度在低於2_75的纖維素酯，特佳爲在低於2.70的纖維素酯 薄膜可確認顯著效果。 本發明中，從作爲液晶顯示裝置而經置放於屋外時的 劣化防止的觀點來看，由纖維素酯系樹脂薄膜所成光學薄 膜中，較佳爲含有紫外線吸收劑。紫外線吸收劑而言，對 波長370nm以下的紫外線的吸收能力（absorption power) 優異，且波長400nm以上的可視光的吸收者很適合使用。 例如，較佳爲在波長3 80nm時的透射係數（transmissivity )在20%，更佳爲10%以下，特佳爲5%以下。 紫外線吸收劑而言，可例舉：羥基二苯基酮系化合物 、苯并三唑系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯基酮系化 合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鑽錯鹽系化合物' 三哄系 化合物等，惟本發明並不限定於此等化合物。 茲將舉紫外線吸收劑的具體例如下，惟本發明並不限 定於此等化合物。 UV-1: 2(2’-羥基- 5’-甲苯基）苯并三唑 UV-2: 2(2’-羥基-3’，5’-二第三丁苯基）苯并三唑 -14- (12) (12)

T375620 UV-3 : 2 ( 2’-羥基-3’·第三丁基-5 UV-4: 2(2’-羥基- 3，，5，-二第三 Ί 苯并三唑 UV-5 : 2 ( 2，·羥基-3，（ 3”，4”，5”， 基）-5’·甲苯基）苯并三唑 UV-6 : 2,2亞甲基雙（4- ( 1,1，3, 2H-苯并三唑·2-基）苯酚 UV-7 : 2 ( 2’-羥基·3’-第三丁基 并三唑 UV-8 : 2 ( 2Η-苯并三哩-2-基）· 基）-4-甲基苯酚（TINUVIN 109 : UV-9:辛基-3_[3-第三丁基-4-羥 三哩-2-基）苯基]丙酸酯、與2_乙基 4 -羥基-5-(氯代_21^_苯并三唑-2·基） 物（TINUVIN 1〇9 :千葉特殊化學品 UV-10 ： 2,4-二羥基二苯基酮 UV-1 1 ： 2,2’-二羥基-4-甲氧二苯 UV-12 : 2-羥基-4-甲氧-5-磺基二 UV-13 ： 雙（2·甲氧-4-經基-5-苯 本發明之光學薄膜中，作爲紫外 用透明性高、防止偏光板或液晶劣化 嗤系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外 甲苯基）苯并三唑 '苯基苯基）-5-氯代 6”·四氫酞醯亞胺甲 3-四甲丁基）-6-( 5’-甲苯基）-氯代苯 -(直鏈及側鏈十二 *葉特殊化學品社製 Β-5·(氯代- 2Η-苯并 i基-3-[3-第三丁基-苯基]丙酸酯的混合 1:製） I酮 〖基酮 3醯苯基甲烷） 赛吸收劑而很適合使 [效果優異的苯并三 I吸收劑，其中特佳 -15- (13) (13)1375620 爲不需要的著色少的苯并三唑系紫外線吸收劑。紫外線吸 收劑，較佳爲在製膜過程中不會滲出樹脂（bleed out)或 揮發者。 又，作爲紫外線吸收劑亦很適合使用高分子紫外線吸 收劑，特別是很適合使用日本專利特開平6- 1 4 8 43 0號公報 記載之聚合物型的紫外線吸收劑。 本發明中，紫外線吸收劑較佳爲對樹脂成分添加0.1 至1 0質量％，特佳爲添加0.5至5質量％。 又，本發明中，可以單獨方式或按混合2種以上不相 同的方式使用此等紫外線吸收劑。 添加紫外線吸收劑的方法，係經將紫外線吸收劑溶解 於醇或二氯化甲烷、二氧代矽烷等有機溶劑中後再添加於 摻質（dope )中，亦可直接添加於摻質組成物中。如無機 粉體等不會溶解於有機溶劑者，則使用去溶劑化物（ desolver )或輾輪式混砂機分散於有機溶劑與纖維素酯中 後，再添加於摻質中。 又，本發明之光學薄膜中，需要時，作爲消光劑（ matt agent )而添加如二氧化矽等微粒亦無妨。如二氧化 矽等微粒，經過有機物之表面處理時，由於能降低薄膜的 霧狀（haze )之故很合適。表面處理上合適的有機物而言 ，可例舉：鹵化矽烷類、烷氧矽烷類、矽氮烷、矽氧烷等 。由於微粒的平均粒徑大者之消化效果較大而平均粒徑小 者之透明度較優之故，微粒的一次粒狀的平均粒徑，較佳 爲5至50nm，而更佳爲7至]4nm。 -16- (14) (14)1375620 本發明中可採用之二氧化矽的微粒而言，埃英露西路 (股）製的 AEROSIL-200、200V、300、R972、R972V、 R974、R202、R812、0X50、TT600 等，較佳爲可舉： AEROSIL-200、200V、R972、R972V、R974 ' R202、R812 等。 本發明中，上述微粒係對樹脂添加0.04至0.4質量％， 較佳爲0.05至0.3質量％，特佳爲0.05至0.2質量％使用。 本發明之方法中，爲樹脂的溶解所用之溶劑，可爲單 獨或倂用之方式，惟從提升生產效率來看，較佳爲混合良 溶劑與不良溶劑使用，惟從樹脂的溶解性及減少因微小的 不溶解物所產生之薄膜異物來看，良溶劑愈多愈佳。良溶 劑與不良溶劑的混合比例的較佳範圍，係良溶劑在70至98 質量％，而不良溶劑在3 0至2質量％。 在此，本發明中所用之良溶劑、不良溶劑，係指能以 單獨溶解所使用之樹脂定義爲良溶劑，能以單獨使樹脂膨 潤或不能溶解樹脂者定義爲不良溶劑。 本發明中所用之良溶劑而言，並不特定限定，惟例如 樹脂係纖維素三乙酸酯時，可舉：二氯甲烷等有機鹵化合 物或二氧代矽烷類、如係纖維素乙酸酯丙酸酯時，可舉： 二氯甲烷、丙酮、乙酸甲酯等。又，不良溶劑而言，並不 特別限定，惟例如，甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇，環己 烷、丙酮、環己酮等很適合使用。 依溶液流涎製膜法之由纖維素酯系樹脂薄膜所成光學 薄膜之製造方法，可參考例如美國專利2,4 9 2,97 8號、同樣 -17- (15) (15)ϊ375620 2,739,070 號、同樣 2,73 9,069 號、同樣 2,492,977 號、同樣 2,3 36,3 1 0 號、同樣 2,367,603號'同樣 2,607,704 號，英國 專利64,071號、同樣735,892號，日本專利特公昭45·9074 號、同樣49-45 5 4號、同樣49-56 1 4號、同樣60-27562號、 同樣61 -3 9890號、同樣62-4208號公報等公報所記載之方法 〇 本發明之光學薄膜之製造方法中，從機械性強度或尺 寸安定性等來看，較佳爲對光學薄膜中添加可塑劑。可塑 劑的添加量而言，例如光學薄膜係纖維素酯薄膜時，對纖 維素酯薄膜或纖維素經以乙醯基及碳原子數3至4的醯基加 以醯基化之纖維素酯薄膜之質量％計，較佳爲作成3至30質 量％，更佳爲】〇至30質量％，而特佳爲15至25質量％。一般 ，如增加可塑劑添加量時會容易發生尺寸變化，惟如採用 本發明之方法時，則可顯著減少尺寸變化率。 可於本發明中使用之可塑劑而言，並不特別限定，惟 可適合使用磷酸酯系可塑劑、酞酸酯系可塑劑、偏苯三甲 酸酯系可塑劑、聚酯系可塑劑等。 在此，磷酸酯系中，可適合使用三苯基磷酸酯、三甲 苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、 二苯基聯苯基磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等》 又，酞酸酯系中，可適合使用二乙基酞酸酯、二甲氧乙基 酞酸酯、二甲基酞酸酯、二辛基酞酸酯、二丁基酞酸酯、 雙-2-乙基己基酞酸酯、丁基苄基酞酸酯等》偏苯三甲酸酯 系可塑劑中，可適合使用三丁基偏苯三甲酸酯、三苯基偏 -18- (16) (16)1375620 苯三甲酸酯、三乙基偏苯三甲酸酯等。均苯四甲酸酯系可 塑劑中，可適合使用四丁基均苯四甲酸酯、四苯基均苯四 甲酸酯、四乙基均苯四甲酸酯等。乙醇酸酯系中’可適合 使用三乙酸甘油酯、三丁酸甘油酯、乙基酞醯乙基乙醇酸 酯、甲基酞醯乙基乙醇酸酯、丁基酞醯丁基乙醇酸酯等β 檸檬酸醋系可塑劑中’三乙基檸檬酸醋、二正丁基檸橡酸 酯、乙醯三乙基檸檬酸酯、乙醯三正丁基檸檬酸酯、乙醯 三正-(2_乙基己基）檸檬酸酯等。聚酯系可塑劑中’可使 用脂肪酸二元酸' 脂環式二元酸、芳香族二元酸等二元酸 與甘醇的共聚物。脂肪族二元酸而言，並不特別限定’惟 可使用己二酸、癸二酸、酞酸、對酞酸、1，4·環己基二羧 酸等。另外，甘醇而言，可使用乙二醇、二乙二醇、1，3-丙二醇、]，2-丙二醇、1,4-丁二醇 ' 1,3-丁 二醇、1,2-丁二 醇等。此等二元酸及甘醇可分別以單獨方式使用或混合二 種以上使用。聚酯的分子量，從與纖維素樹脂的相溶性來 看，以重量平均分子量計，較佳爲在500至2 000的範圍。 又，本發明之方法中，較佳爲使用在20(TC下之蒸氣 壓在1 3 3 3Pa以下的可塑劑，更佳爲蒸氣壓在666Pa以下， 特佳爲1至133P a的可塑劑。具有不揮發性之可塑劑並不特 別限定，惟可例舉：伸芳基雙（二芳基磷酸酯）酯、磷酸 三甲苯酯、偏苯三甲酸三（2-乙基己基）酯等《此等可塑 劑，可以單獨或倂用2種之方式使用。 本發明之光學薄膜之製造方法中，如光學薄膜係纖維 素酯薄膜時，本身爲纖維素酯溶液之膠漿的固體成分濃度 -19- (17) (17)1375620 ，通常爲10至40質量％程度，而流涎過程中之流涎時的膠 漿黏度，係調製爲1至200泊（poise)的範圍。 在此，首先，纖維素酯的溶解，通常採用蒸煮鍋（ still)中的攪拌溶解方法、加熱溶解方法、超音波溶解方 法等手段，其中，由於能防止凝膠（gel)或稱爲未弄開 麵糰（mam aco)之塊狀未溶解物的發生起見，更佳爲在加 壓下，在溶劑的常壓下的沸點以上且溶劑不會沸騰之範圍 的溫度之下加熱並攪拌中進行溶解之方法。又，亦可採用 日本專利特開平9-95 53 8號公報所記載之冷卻溶解方法， 或者日本專利特開平]1-2 1 3 79號公報所記載之在高壓下進 行溶解之方法。 將纖維素酯與不良溶劑混合使其濕潤或膨潤後，再與 良溶劑混合並溶解之方法亦很適合採用》此時，亦可各分 開將纖維素酯與不良溶劑混合使其膨潤之裝置、與良溶劑 混合使其溶解之裝置。 本發明中，可用於纖維素酯的溶解之加壓容器的種類 。並不特別限定，祗要是能耐既定的壓力，而在加壓下能 進行加熱、攪拌即可。加壓容器上，尙可適宜配設壓力計 、溫度計等儀器類。加壓可藉由氮氣等惰性氣體之壓入之 方法、或藉由因加熱所引起之溶劑蒸氣壓的上升而實施。 加熱方式較佳爲從外部施加者，例如，套管（jacket )或 者因容易實施溫度控制之故較佳。 在添加溶劑方式中的加熱溫度，如在所使用之溶劑的 沸點以上，而2種以上的混合溶劑的情形，較佳爲加溫至 -20- (18) (18)1375620 沸點較低者的溶劑的沸點以上的溫度且該溶劑不會沸騰之 範圍的溫度。如加熱溫度過高時，則所需要之壓力增高， 而生產性惡化。較佳加熱溫度的範圍爲20至120 t，更佳 爲30至lOOt：，特佳爲40至80 °C的範圍。又，壓力則調整 爲在設定溫度下，溶解不會沸騰之方式。 除纖維素酯及溶劑之外所需要的可塑劑、紫外線吸收 劑等添加劑，可預先溶劑混合，經溶解或分散後再投入纖 維素酯溶解前的溶劑中，亦可投入纖維素酯溶解後的摻質. 中〇 纖維素酯的溶解後，可在冷卻中從容器取出，或使用 抽水泵等從容器抽出後使用熱交換器等加以冷卻，並將所 得纖維素酯的摻質供爲製膜之用，惟此時的冷卻溫度，可 冷卻至常溫。 纖維素酯原料與溶劑的混合物，係在具有攪拌機之溶 解裝置中進行溶解，此時攪拌翼的圓周速度，較佳爲至少 在0.5m/秒以上，且攪拌30分鐘以上使其溶解。 本發明之方法中，纖維素酯摻質需要藉由摻質之過濾 而去除異物，特別是在液晶顯示裝置中容易被誤識爲圖像 之異物，需要加以去除。作爲光學薄膜的品質，一般取決 於該過濾之操作。 過濾時所使用之濾材，較佳爲絕對過濾精密度較小者 ，惟有如絕對過濾精密度（absolute filtering accuracy) 過小時，則容易發生濾材的濾網堵塞以致需要頻繁換新濾 材而降低生產性的問題。 -21 - (19) (19)1375620 因此，本發明之方法中，爲纖維素酯摻質所使用之濾 材’較佳爲絕對過濾精密度在0.008mm以下者，更佳爲 0-001至0.008mm的範圍，特佳爲0.003至0.006mm的範圍者 〇 濾材的材質方面並無特別限制而可使用通常的濾材， 惟由於聚丙烯 '特夫綸（Teflon)(登錄商標）等塑膠纖 維製的濾材或不銹鋼纖維等金屬製濾材不會發生纖維的脫 落等之故很合適。 本發明之方法中，纖維素酯摻質的過濾，係可依通常 之方法實施，惟由於在溶劑的常壓下的沸點以上且溶劑不 會沸騰之範圍的溫度並加壓下加熱中進行過濾之方法，其 在濾材前後的差壓（以下，簡稱濾壓）的墙高.程度低之故 較合適。 較佳過濾溫度的範圍爲45至120 °C，更佳爲45至70 °C ，特佳爲45至55°C的範圍。 濾壓較佳爲3500kPa以下，更佳爲3000kPa以下，特佳 爲2500kPa以下。在此，如適當選擇過濾流量與過濾面積 ，即可控制濾壓》 如原料的纖維素中含有醯基的未取代或低取代度的纖 維素酯，則可能發生異物故障 (foreign matter trouble ) (以下’簡稱亮點（spot)或亮點異物（spot foreign matter ))。亮點，係將纖維素酯薄膜置於垂直相交狀態 (十字偏光鏡）狀的2片偏光板之間，從單側照射光線， 並從其相反側觀察光學顯微鏡（50倍）時，如係屬於正常 -22- (20) (20)1375620 的纖維素酯薄膜，則光線被隔斷而成爲黑暗，看不出任何 事物，惟如係存在有異物時，則從該出漏洩光線，按斑點 狀光亮而可見之現象。如亮點的直徑愈大，作成液晶顯示 裝置時的實質性損害愈大，故亮點的直徑較佳爲50 μτη以 下，更佳爲10 μπι以下，特佳爲8 μηι以下》在此，亮點的 直徑，係將亮點按近似於真圓（real circle )之方式進行 測定之直徑之意。 亮點異物，如上述直徑者在400個/cm2以下則實用上 不會有問題，惟較佳爲3 00個/cm2以下，更佳爲200個/cm2 以下。爲減少此種亮點異物的發生數，以及大小起見，需 要充分過濾細小的異物。 在此，例如日本專利特開2 0 0 0 - 1 3 7 1 1 5號公報所記載 ’將一度經製膜之纖維素酯薄膜的粉碎物按某種比例再添 加於膠漿中以作爲纖維素酯及添加劑的原料之方法，由於 能減少亮點異物之故很適合採用。 其次，欲依本發明之方法以製造光學薄膜時，如光學 薄膜係纖維素酯系樹脂薄膜時，首先，將纖維素酯溶解於 良溶劑與不良溶劑的混合溶劑中，對此添加上述可塑劑或 紫外線吸收劑以調製纖維素酯溶液（膠漿）。 製膜時的輸送皮帶溫度，可在一般性溫度範圍〇t至 溶劑的沸點以下的溫度下進行流涎，較佳爲可在5 °C至（ 溶劑沸點-5 t )的範圍進行流涎，更佳爲流涎於5至3 0 t 的支撐體上。此時，周圍的氣氛濕度，需要控制在露點以 上。 -23- (21) (21)1375620 又，將經調整膠漿黏度爲能成爲1至200泊之方式的膠 漿，從流涎模頭能略成爲均勻的膜厚之方式流涎於支撐體 上，並在流涎膜（基材）中的殘留溶劑量爲對固體成分質 量2 00%以上時，利用乾燥風使流涎膜乾燥至流涎膜溫度爲 溶劑沸點以下，又在200%以下至加以剝離爲止，則乾燥至 溶劑沸點+20 °C以下的範圍之方式。 在支撐體上，由於使基體乾燥固化至成爲能從支撐體 剝離之膜強度止起見，較佳爲乾燥至基材中的殘留溶劑量 成爲150質量％以下止，更佳爲50至120%。 欲從支撐體剝離基材的基材溫度，較佳爲0至30 °C。 又，由於基體，剛從支撐體剝離後，因從支撐體密接面側 的溶劑蒸發而溫度會一度急速下降，以致氣氛中的水蒸氣 或溶劑蒸氣等揮發性成分容易凝結（condense)之故，剝 離時的基體溫度更佳爲5至30 °C。 在此，殘留溶劑量，可以下述式表示。 殘留溶劑量（質量％ ) = { ( M-N ) /N } X 1 0 0 式中，Μ係基材在任意時間點下的質量，N係將質量Μ 者，在1 1 0 °C下乾燥3小時後的質量。 在基材（或者薄膜）的乾燥過程中，一般採用輥輪懸 垂（roll-hanging)方式、銷子拉幅機（pin-tenter)方式 、或者布鋏拉幅機（clip-tenter)方式，在輸送基材之下 進行乾燥之方式。 剝離後的基材，即導入於例如一次乾燥裝置。在一次 乾燥裝置內，藉由從側面觀看時經交錯方式所配置之複數 -24 - (22) (22)1375620 個輸送輥輪而使基材按蛇行方式行進，在其當中，基材即 被從乾燥裝置天花部分噴入、並從乾燥裝置底層部分排出 之暖風所乾燥》 接著，基材即導入拉幅機乾燥裝置。在此，使用布鋏 (clip )緊抓基材的兩側邊緣部加以拉伸之同時，進行基 材之乾燥。 液晶顯示部材用而言，周知有使用布鋏等固定基材的 兩側邊緣部加以拉伸之拉幅機方式，由於能改善平面性及. 尺寸安定性之故很合適。 特別是，在從支撐體剝.離後的乾燥過程中.，因溶劑之 蒸發而基材即欲往寬幅方向收縮。愈在高溫度乾燥，基材 收縮即愈大。爲便所製成之薄膜的平面性良好起見，儘量 控制此種收縮之下進行乾燥爲宜。由此看來，較佳爲採用 例如，日本專利特開昭62-46625號公報所揭示之往寬幅方 向使用布鋏保持基材的寬幅兩端之寬幅之下進行乾燥之方 法/拉幅機方式。 此種使用拉幅機的緊抓•拉伸作業，可於從剛剝離後 的膜的殘留溶劑量在50至150質量％至進行膜的捲取前實質 上殘留溶劑量在〇質量％的範圍的任一處實施，惟較佳爲如 本發明之作法，於殘留溶劑量在5至30%的範圍實施。 將拉幅機順著機座（base )的運行方向劃分爲幾個溫 度區域（zone )之作法亦係一般常用的方法。拉伸時的溫 度，係選擇能獲得所需要的物理性質或平面性之方式的溫 度，惟拉幅機前後的乾燥區域的溫度，有時因種種理由而 -25- (23) (23)1375620 會選擇與拉伸時所採用之溫度不相同的溫度。例如，拉幅 機前的乾燥區域的氣氛溫度與拉幅機內的溫度不相同時， —般採用將靠近拉幅機入口之區域的溫度，設定爲拉幅機 前的乾燥區域的溫度與拉幅機央央部的溫度的中間性溫度 之方法。在拉幅機後的溫度與拉幅機內的溫度不相同時， 亦同樣’將靠近拉幅機出口之區域的溫度，設定爲拉幅機 後的溫度與拉幅機內的溫度的中間性溫度。拉幅機前後的 乾燥區域的溫度，一般爲30至120°C，較佳爲50至100°C， 而拉幅機內拉伸部的溫度爲50至180 °C，較佳爲80至140t ，而拉幅機入口部或出口部溫度，則從此等中間性溫度中 適當加以選擇。 又，薄膜的拉伸倍率，亦選擇能獲得所需要的物理性 質或平面性之方式之倍率。例如，在纖維素酯系樹脂的情 形，爲0至150%，較佳爲0至50%。 薄膜的延伸的樣式（pattern )，亦即緊抓布鋏的軌跡 ，係與溫度同樣，可從膜的光學物理性質或平面性選擇， 雖然有種種方式，但一般多採用開始緊抓後暫時保持一定 寬幅，然後加以拉伸，拉伸終了後再依一定寬幅保持的樣 式。在拉幅機出口附近的緊抓布鋏將終了的附近，爲控制 因開放緊抓所發生之機座之振動起見，一般採用實施寬幅 之緩和的作法。 拉伸的樣式亦與拉伸速度有關連，惟拉伸速度一般爲 1 0至1 000 ( %/分鐘），較佳爲1 00至5 00 ( %/分鐘）。如布 鋏的軌跡爲曲線時，此種拉伸速度並非一定，而往機座運 -26- (24) (24)1375620 行方向將緩慢地變化。 再者，依上述拉幅機方式之乾燥後的基材（薄膜）， 然後，即導入於二次乾燥裝置。在二次乾燥裝置內，藉由 從側面觀看時經按交錯方式所配置之複數個輸送輥輪而使 基材按蛇行方式行進，在其當中，基材即被從二次乾燥裝 置天花板部分噴入，並從乾燥裝置底層部分排出之暖風所 乾燥，而作爲纖維素酯薄膜而被捲取機捲取。 由本發明之纖維素酯所成光學薄膜之製造方法中，進 行基材之乾燥之手段，並不特別限制，一般使用熱風、紅 外線、加熱輥輪、微波等實施。從簡便性來看’較佳爲使 用熱風加以乾燥之方式。乾燥溫度較佳爲4 0至1 5 0 °C ’由 於能改善平面性、尺寸安定性之故更佳爲80至130 °C ° 如此，在基材的乾燥過程中，則將從支撐體所剝.離之 基材再加以乾燥，最後作成殘留溶劑量爲3質量％以下’較 佳爲1質量％以下，更佳爲0.5質量％以下，則由於能獲得良 好的尺寸安定性之故很合適。 從流涎至後乾燥止的過程，可在空氣氣氛下’亦可在 氮氣等惰性氣體氣氛下。此時’當然需要考慮溶劑的爆發 極限濃度實施乾燥氣氛。 另外，對已完成輸送乾燥過程之光學薄膜導入於捲取 過程之前段中，較佳爲使用浮光（emboss )加工裝置’於 光學薄膜兩側邊緣部實施形成浮花之加工。浮花加工裝置 而言，可利用例如日本專利特開昭63 _74 85 0號公報所記載 之裝置。 -27 - (25) (25)1375620 本發明之方法中，有關光學薄膜製造之捲取機，可爲 —般所使用者，可依定張力（constant tension)法、定轉 力矩（c ο n s t a n t t 〇 r q u e )法、錐形張力（t a p e r t e n s i ο η )法 、內部應力一定的程序張力控制（program tension control )法等捲取方法捲取》 本發明之方法中，捲取後的光學薄膜的膜厚，會因使 用目的而有所不同，惟作爲加工完之薄膜，在本發明中所 使用之膜厚範圍係在30至200 μπι，而最近的單薄趨勢而言 ，較佳爲40至120 μηι的範圍，特別是80 μηι以下，較佳爲 20 至 60μηι，更佳爲 30 至 50 μηι。 依本發明之光學薄膜之製造方法，係對光學薄膜之製 膜生產線中所輸送之薄膜，賦與所謂扭曲應力以控制定向 角之方法，藉由適當溫度並實施輸送輥輪的輥輪軸調整， 亦即於依溶液流涎製膜法之由纖維素酯系樹脂所成光學薄 膜之製膜中，於薄膜中的殘留溶劑量在10至70質量％的範 圍，而按照剛製成之薄膜的定向角的寬幅平均値的正負， 將1支或複數支輸送輥輪的輥輪軸的配置方向，按對薄膜 輸送方向成爲垂直的方向形成0°以上5°以下的角度的範圍 進行調整者。此時在薄膜所輸送乾燥之氣氛溫度在30至 i4〇°c的範圍中實施爲宜。 如採用本發明，則在溶液流涎製膜法中，藉由適當選 擇薄膜中的殘留溶劑量的範圍與薄膜溫度並實施輥輪軸的 調整，即在不致於產生皴紋等毛病之下，可達成高精密度 的薄膜的定向角分佈，而能製造一種涵蓋薄膜的略全區域 -28- (26) (26)/375620 定向角在寬幅方向（TD方向）具有均勻且優異的相位差補 償性能與視角放大功能之光學薄膜。 在此’本發明所稱之定向角，係表示於熱塑性樹脂薄 膜的面內之相位滯後軸的方向（對流涎製膜時的寬幅方向 之角度），又定向角的測定，係使用自動雙折射計 KOBRA-2 1 ADH實施。定向角的測定方法，係往薄膜寬幅 方向按3至1 0公分間隔’例如依5點實施測定時，較佳爲所 有定向角成爲±1.7°，更佳爲±1.5。以內，特佳爲±1.0。以內 〇 茲將使用圖示以說明具體的控制方法。定向角，可依 薄膜的面內遲滯的相位滯後軸的朝向加以定義。如第1圖 所示，如相位滞後軸的朝向與薄膜的輸送方向成爲略垂直 相交時，將與輸送方向成爲垂直的方向作成0°，而將反時 針方向定義爲正値。又，如相位滯後軸的朝向略與薄膜的 輸送方向平行時，則如第2圖所示，將輸送方向作成（Γ， 而將反時針方向定義爲止。 根據上述定義而測定複數點剛製成之薄膜的寬幅的定 向角，並按照複數點的平均値的正負而變更輥輪的角度， 即能將定向角接近於所需値之於如第3圖之輥輪配置 中，如從薄膜上面（紙面上方）所測定之定向角的平均値 爲正値時，如第4圖方式從定向角觀看時，按能使進行方 向右側的薄膜的路徑長度（Path length)變長之方式改變 輥輪軸的配置方向，即可使定向角的平均値接近〇。所改 變之輥輪軸的配置方向而言’祗要是能使薄膜的同側的路 -29- (27) (27)

1375620 徑長度變長之方式的構成，則除如第4圖；ί 向以外，尙可爲如第5圖之方式之垂直方向 之方式之歪斜方向等，或亦可按未圖示之3 配置方向同時改變之方式。如欲改變複數] 方向時，可改變相連續之輥輪軸的配置方f 隔離之位置之複數支輥輪軸的配置方向。 輥輪軸的配置方向的調整，如過小時貝! 向角之效果，而過大時則所輸送之薄膜會發 平或皺紋之故，需要求出適當的値的範圍。 方向，調整爲對薄膜輸送方向成爲垂直相5 5°以下的範圍的角度爲宜。 又，爲最大限度發揮定向角的矯正效果 述之溶液涎的情形，薄膜的殘留溶劑量在1 宜。如殘留溶劑量過少時則不會有矯正定向 殘留溶劑量過多時則當改變輥輪軸的配置方 會產生皺紋。 在光學薄膜之製造中，有時在製膜生 往薄膜輸送方向或與輸送方向成爲垂直的 之拉伸設備的情形，惟本發明則不管有無 有效者。設置有拉伸設備時，可改變拉伸 軸的配置方向，亦可改變拉伸設備之後的輥 向。再者，亦可同時改變拉伸設備之前及後 置方向。 其次’本發明之光學薄膜之製造方法， 方式之水平方 、或者如第6圖 :複數支輥輪軸 :輥輪軸的配置 I，或者改變相 丨不會有矯正定 :生表面凹凸下 輥輪軸的配置 i的方向0°以上 起見，在如前 0至7 0質量％爲 角之效果，而 向時，薄膜上 線上設置按能 向拉伸之方式 置拉伸設備而 置之前的輥輪 輪軸的配置方 的輥輪軸的配 有時係依熔融 -30- (28) (28)1375620 流涎製膜法者。此時，熔融流涎製膜法而言，較佳爲採用 能減少膜厚不均或遲滯不均之T型模頭（T die)之方法》 在採用T型模頭之擠壓方法中，係將聚合物在能熔融聚合 物的溫度之下加以熔融，從T型模頭將薄膜狀（片材狀） 的熔融樹脂擠出於冷卻輥筒（drum )(支撐體）上》接著 ，藉由冷卻輥筒使薄膜狀（片材狀）的熔融樹脂冷卻固化 ，並從冷卻輥筒剝離樹脂薄膜》 其次，如依熔融流涎製膜法實施本發明之光學薄膜之 製造方法時，成爲對象之熱塑性樹脂，祗要是能依熔融流 涎製膜法製膜者，則並不特別限定。 可例舉：聚碳酸酯（玻璃化溫度Tg :約150°C )，含 有脂環式構造之聚合物、聚乙烯醇、聚醯胺、聚醯亞胺、 纖維素酯系樹脂等。其中，由於光彈性係數（photoelastic modulus )較小之故，較佳爲纖維素酯或含有脂環式構造 之聚合物。 纖維素酯系樹脂而言，較佳爲醋酸丙酸纖維素（玻璃 化溫度Tg :約1 70 °C )，醋酸丁酸纖維素以及醋酸丙酸丁 酸纖維素。如上述纖維素酯的乙醯基的取代至少在〗.5以 上，則由於所得薄膜的尺寸安定性優異之故很合適。纖維 素酯的醯基的取代度的測定方法而言，可準照ASTM (美 國材料試驗學會）的D-817-91實施。纖維素酯的分子量，

I 如數平均分子量在50,000至300,000，特別是在60,000至 2 00,0 00時，由於所得薄膜的機械性強度較佳之故很合適 -31 - (29) 1375620 含有脂環式構造之聚合物，係指重複 環式構造之聚合物，而脂環式構造可在主 處。脂環式構造而言，可舉：環鏈烷構造 。由於熱安定性優異之故，環鏈烷構造者 含有脂環式構造之聚合物，係將具有 之單體、含有單環式烯烴、環狀共軛二烯 合物以及乙烯基脂環式烴化合物等之單 metathesis )開環聚合或加成聚合等周知 聚合’需要時進行碳一碳不飽合鍵之加氫 本發明中所用之含有脂環式構造之單 烷溶液（如聚合物不會溶解時則使用甲苯 透色譜法所測定之聚異戊二烯或聚苯乙烯 分子量（Mw)，較佳爲25,000至50,000, 45,000。分子量分佈（Mw/Mn)則較佳爲 爲1.5至3.0。又，玻璃化溫度（Tg)，較ί 如將含有脂環式構造之聚合物的特性作成 製得良好的耐熱性與成型加工性。 本發明之熱塑性樹脂中，因種種目的 、紫外線吸收劑 '氧化防止劑、消光劑、 燃劑、染料以及油劑等添加劑》 可塑劑而言，可使用與前述依溶液流 薄膜之製造方法中所用者略同樣之可塑劑 氧化防止劑而言，受阻酚（hindered 合物較爲適當，而其具體例可舉：2,6-二 單元中’具有脂 鏈、側鏈之任何 '環鏈烯構造等 較合適。 降冰片烯環構造 '乙烯基芳香化 體，依複分解（ 的聚合方法進行 ，即可製得。 體，係使用環己 溶液）的凝膠滲 換新的重量平均 更佳爲30,000至 ，1 .2至3.5，更佳 i 爲 80至 200°c。 上述範圍，則可 而可含有可塑劑 帶電防止劑、阻 涎製膜法之光學 〇 phenol)系的化 第三丁基對甲酚 -32- (30) Ϊ375620 、異戊四醇基·肆[3-(3，5·二第三丁基·4-羥苯基）丙酸酯] 、三乙二醇-雙[3- (3-第三丁基-5-甲基-4·羥苯基）丙酸酯 、1，6-己二醇-雙[3- (3,5-二第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯] ’、2,4-雙-(正辛基硫）-6- (4-羥基-3,5-二第三丁基苯胺 基）-1，3,5-三哄、2,2-硫代-二乙烯基雙[3-(3,5-二第三丁 基-4-羥苯基）丙酸酯]、十八基- 3-( 3，5-二第三丁基-4-羥 苯基）丙酸酯、1，3,5-三甲基- 2,4,6-參（3,5·二第三丁基-• 4-羥苄基）苯以及參-(3,5-二第三丁基-4-羥苄基）異三聚 氰酸酯等。其中，較佳爲2,6_二第三丁基對甲酚、異戊四 醇基肆[3-(3,5-二第三丁基-4-羥苯基）丙酸酯]以及三乙 二醇-雙[3- (3-第三丁基-5-甲基-4-羥苯基）丙酸酯。又’ 亦可倂用例如，N，N’-雙[3- ( 3,5-二第三丁基-4·羥苯基） 丙醯基]肼（hydrazine)等肼系金屬惰性劑或參（2,4-二第 三丁基苯基）亞磷酸酯等磷系加工安定劑。此等化合物的 添加量，爲獲得其效果起見，對熱塑性樹脂，按質量比例 _^計，較佳爲lppm至1.0%，特佳爲10至lOOOppm。 如本發明之光學薄膜之製造方法係依熔融流涎製膜法 時’能使用之紫外線吸收劑而言，可使用與前述依溶液流 涎製膜法之光學薄膜之製造方法中所用者略同樣之紫外線 吸收劑。 此等紫外線吸收劑的調配量，對熱塑性樹脂，較佳爲 0.01至10質量％的範圍，更佳爲1至5質量％。如使用量過少 時，則紫外線吸收劑效果能不充分，相反地，如過多時， 則薄膜的透明性可能會劣化。紫外線吸收劑之熱安定性較 -33- (31) (31)1375620 商者爲宜。 本發明中，爲賦與薄膜的滑動性起見，較佳爲添加微 粒子。本發明中所用之微粒而言，祗要是熔融的耐熱性， 則無機化合物或有機化合物均可使用，例如，無機化合物 而言，較佳爲含有矽之化合物、二氧化矽、氧化鋁、氧化 鉻、碳酸鈣、滑石、黏土、燒成高嶺土、燒成矽酸鈣、水 含矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂以及磷酸鈣、更佳爲含有矽之 無機化合物或氧化锆。其中，由於能抑制霧化爲低之故， 特佳爲二氧化矽，在採用熔融流涎製膜法以實施本發明之 光學薄膜之製造方法時，仍可使用與前述依溶液流涎製膜 法之光學薄膜之製造方法中所用者略同樣之消化劑。 在採用'溶融流涎製膜法以實施本發明之光學薄_之製 造方法時，熔融流涎製膜法而言，有：使用T型模頭之方 法或薄膜吹塑成型（inflation )法等熔融擠壓法、壓延機 (calender)法、熱壓塑機（hot press)法、注塑成型法 等。其中，較佳爲採用厚度不均較少，容易加工爲50至 5 00 μιη程度的厚度，且能減少膜厚不均或遲滯不均之T型 模頭之方法。使用Τ型模頭之擠壓方法，係以能熔融前述 聚合物之溫度行熔融，從Τ型模頭按薄膜狀（片材狀）方 式擠出於冷卻輥筒上，使其冷卻固化後從冷卻輥筒剝離之 方法，所得薄膜的厚度精密度優異者，而亦很適合於本發 明中採用。 熔融擠壓的條件，可依與其他聚酯等熱塑性樹脂所採 用之條件同樣方式實施。例如，使用單軸或雙軸型的擠壓 -34 - (32) (32)1375620 機將經熱風或真空或減壓下所乾燥之纖維素酯，在擠壓溫 度2 00至300 °C程度下加以熔融，使用葉盤型過濾機（leaf-disc filter) 等去除 異物後 ，從 T型 模頭按 薄膜狀 （ 片材狀 )方式流涎，並於冷卻輥筒上使其固化。當從供給漏斗導 入於擠壓機時，較佳爲作成減壓下或惰性氣體氣氛下以防 止氧化分解等。 擠出流量，較佳爲採用齒輪泵（gear pump )以安定 地進行。又，爲去除異物所用之過濾機，經燒結不銹鋼纖 維之過濾機。經燒結不銹鋼纖維之過濾機，係將不銹鋼纖 維體織成爲複雜化纏結之狀態後加以壓縮，並將接觸虞所 燒結爲一體化者，可藉由其纖維的粗細度與壓縮量而改變 密度，以調整過濾精密度。較佳爲作成經將過濾精密度按 粗、密方式連續性地反覆複數次之多層體者。又，如採取 順序提升過濾精密度、或採取反覆過濾精密度的粗、密之 方法，即可延長過濾機的過濾耐用壽命、並可改善異物或 凝膠等的捕捉精密度之故很合適。 如模頭上附著異物時，則可能會發生條紋狀的缺陷。 此種缺陷，一般稱爲掛料線（die 】ine )，惟如欲減少掛 料線等表面缺陷時，則對擠壓機至模頭止的配管最好作成 樹脂的滯留部儘量少的構造。最好儘量使用模頭內部或模 唇無傷痕者。有時在模頭周邊從樹脂析出揮發成分而成爲 掛料線的原因的情形之故，含有揮發成分之氣氛則加以吸 氣爲宜。又，有時亦會在施加靜電等裝置上析出之故，設 法施加交流電或依其他加熱手段防止析出爲宜》 -35- (33) (33)1375620 可塑劑等添加劑，可預先與樹脂混合，或在擠壓機當 中摻混。爲均勻添加起見，較佳爲使用靜態攪拌器（ static mixer)等混合裝置。 冷卻輥筒的溫度，較佳爲在熱塑性樹脂的玻璃化溫度 以下。爲能使樹脂密接於冷卻輥筒上起見，較佳爲採用： 藉由施加靜電而使其密接之方法，藉由風壓而使其密接之 方法、鉗夾（nip)全寬幅或端部使其密接之方法，藉由 減壓而使其密接之方法。 經此種熔融流涎製膜法所形成之熱塑性樹脂片材，係 與依溶液流涎製膜法所形成之樹脂片材，而具有厚度方向 遲滯（RO小的特徵，並有時需要與溶液流涎製膜法不相 同的拉伸條件。爲能獲得所需要光學物理性質起見，視情 況，同時或逐次實施薄膜往進行方向的延伸與薄膜往寬幅 方向的拉伸。又，視情況，僅實施薄膜往寬幅方向的延伸 ，由於此種拉伸操作，分子即被定向，而可調整爲薄膜所 需要的遲滯値。 拉伸之方法，並無特別限制，惟周知的銷子拉幅機方 式或布鋏拉幅機方式很適用。拉伸方向可爲長度方向亦可 爲寬幅方向亦可爲任意方向（傾斜方向），惟如將拉伸方 向作成寬幅方向，即可由輥輪形態而形成與偏光薄膜的層 合之故很合適。如往寬幅方向拉伸，則由熱塑性樹脂薄膜 所成光學薄膜的相位滯後軸會成爲往寬幅方向。另一方面 ’偏光薄膜的透射軸（transmissive shaft)通常亦往寬幅 方向。如將按平行方式層合有偏光薄膜的透射軸與光學薄 -36- (34) (34)1375620 膜的相位滯後軸之偏光板（sheet polarizer )組裝於液晶 顯示裝置，即可獲得良好的視角。 拉伸條件，可按能獲得所需要之遲滯特性之方式選擇 溫度、倍率。通常，拉伸倍率爲1.1至2.0倍，較佳爲1.2至 1.5倍，而延伸溫度，通常係在構成片材之樹脂的玻璃化 溫度（Tg) -50°C 至 Tg + 50°C，較佳爲 Tg-40°C 至 Tg + 40°C 的 溫度範圍實施。如拉伸倍率過小時，則可能不能獲得所需 要的遲滞，相反地，如過大時，則可能會斷裂。如拉伸溫 度過低時，則會斷裂，又如過高時，則可能不能獲得所需 要的遲滞。 如欲將依上述方法所製作之熱塑性樹脂薄膜的遲滯修 正爲合乎目的之値時，亦可使薄膜往長度方向或往寬幅方 向拉伸或收縮。如欲往長度方向收縮時，有例如，將寬幅 拉伸放開布鋏一段時間以使往長度方向弛緩，或者，徐徐 使橫拉伸機的相鄰之布鋏間隔變狹窄以使薄膜收縮之方法 。後者的方法’可採用一般的同時雙軸拉伸機，將縱方向 的相鄰之布鋏間隔，按例如導電弓（pautogreph)方式 或線型驅動（linear drive)方式驅動布鋏部分圓滑徐徐方 式變狹窄的方法實施。 拉伸後’至捲取前’有時以平面性矯正、尺寸安定性 改善等目的而設置熱處理區域。有時例如，設置將構成片 材之樹脂的玻璃化溫度（Tg)按能成爲-30它至·!^的溫度 之方式保持數十秒鐘至數十分鐘之間並使經交錯狀配置之 輥輪間輸送之區域。 -37- (35) 1375620 光學薄膜的膜厚，雖因使用目的而有異，惟剛加工完 成之薄膜而言，本發明中所使用之膜厚範圍係在30至200 μηι，而最近的變薄趨勢來講，較佳爲40至120 μπι的範圍 ，特佳爲在40至100 μηι的範圍《膜厚，如按能成爲所需要 的厚度之方式，控制擠出流量、塑模（dies)的嘴口金屬 (ferrule )的縫隙（slit clearance )、冷卻輕筒的速度等 ，即可調整。又，作成膜厚爲均勻之手段而言，較佳爲使 ® 用膜厚檢測手段，將經程序之反饋（feed back)資訊，反 饋於上述各裝置以資調整。 如上方式所得往寬幅方向拉仲之熱塑性樹脂薄膜，則 因拉伸而分子即被定向，並具有一定的遲滯。 依本發明之光學薄膜之製造方法，係對光學薄膜之製 膜生產線中所輸送之薄膜，賦與所謂扭曲應力以控制定向 角之方法，藉由適當溫度並實施輸送輥輪的輥輪軸調整， 亦即於依熔融流涎製膜法之由纖維素酯系樹脂成成光學薄 ® 膜之製膜中，於熔融樹脂的流涎、薄膜的剝離後，光學薄 膜溫度在該薄膜的玻璃化溫度（Tg ) ±30 °C的範圍，而按 照剛製成之薄膜的定向角的寬幅平均値的正負，將1支或 複數支輸送輥輪的輥輪軸的配置方向，按對薄膜輸送方向 成爲垂直的方向形成以上5°以下的角度的範圍進行調整 者。 在熔融流涎製膜法時，薄膜溫度在該薄膜的玻璃化溫 度±30 °C的範圍爲宜。如薄膜溫度過低時，則不會有矯正 定向角之效果，而薄膜溫度過高時則當改變輥輪軸的配置 -38- (36) (36)1375620 方向時，薄膜上會產生雛紋。 在此，薄膜的玻璃化溫度（Tg) ’係指包括薄膜的主 要材料之樹脂、添加劑、以及溶劑之薄膜組成物的玻璃化 溫度（Tg)之意。 玻璃化溫度（Tg )的測定，係可採用一般周知之熱機 分析器（TMA)、差示掃瞄式熱量計（DSC )、差示熱分 析裝置（DTA )、動黏彈性測定裝置（DM A )等測定者。 如依照本發明，在熔融流涎製膜法中，如剝離後，適 當選擇輸送中薄膜溫度的範圍，並實施輸送輥輪的輥輪軸 的調整，即可在不發生皴紋等毛病之下達成高精密度的薄 膜的定向角分佈，而可製造涵蓋薄膜的略全區域定向角能 在寬幅方向（TD方向）具有均勻且優異的相位差補償性能 與視角放大功能之光學薄膜。 再者，本發明係依上述中之任一種光學薄膜之製造方 法之光學薄膜之製膜時，在生產線上即進行薄膜的定向角 之測定，並藉由其結果以調整輸送輥輪的輥輪軸的設定方 向者。 如依照本發明，可在生產線上，薄膜的製膜中測定定 向角之下，根據其資訊而即時實施定向角的調整，故生產 性優異。 依本發明之方法所製造之光學薄膜，如貼合於偏光薄 膜的至少單面上，即可作成橢圓偏光板。 偏光薄膜，係將在來所使用之例如聚乙烯醇薄膜等能 加以拉伸定向之薄膜，經以如碘等雙色性染料處理加以縱 -39- (37) (37)1375620 拉伸者。由於偏光薄膜本身並不具有足夠的強度、耐久性 之故，一般的作法係於其兩面黏接作爲保護薄膜之無各向 異性之三醋酸纖維素薄膜後作成偏光板者。 偏光板，可於上述偏光薄膜上貼合本發明之光學薄膜 而製作，亦可將本發明之光學薄膜兼作保護薄膜使用，並 直接與偏光薄膜貼合而製作。 再者，將經往長度方向拉伸並雙色性染料處理之長條 的偏光薄膜與長條的本發明之光學薄膜相貼合，即可製得 長條的偏光板。偏光板，可作成爲經於其單面或兩面，介 由壓敏性黏接劑層（例如，丙烯酸系壓敏性黏接劑層等） 而層合有剝離性片材之貼合型者（如剝去剝離性片材，即 可容易地貼合於液晶胞上）。 如此方式所得本發明之偏光板，可使用於種種顯示裝 置。特佳爲使用無施加電壓時，液晶性分子實質上在垂直 定向之VA模式（Vertical alignment mode，垂直準位化模 式），或無施加電壓時液晶性分子實質上在水平且扭轉定 向之TN模式（Twisted Nematic mode，扭轉向列模式）的 液晶胞之液晶顯示裝置》 【實施方式】 [實施例] 茲將藉由實施例而具體說明本發明，惟本發明並不限 定於此等實施例。 -40- (38) 1375620 [實施例1至9、比較例1至8] 依本發明之方法’製造依溶液流涎製膜法之由醋酸丙 酸纖維素樹脂所成光學薄膜》 (摻質之調製） 首先’如下方式調製纖維素乙酸酯丙酸酯之摻質。 醋酸丙酸纖維素 100質量份

(乙醯基取代度].95，丙醯基取代度0.7) 三苯基磷酸酯 10質量份 乙基酞醯乙基乙醇酸酯 2質量份 TINUVIN 326 (千葉特殊化學品社製） 1質量份 AEROSIL 200V (日本埃英露西路社製） 0.1質量份 二氯甲烷 3 00質量份 乙醇 40質量份 將上述材料依序置入密閉容器中，並將容器內溫度升 溫爲20°C至80°C後，保持溫度爲80°C下攪拌3小時，使醋 酸丙酸纖維素完全溶解。然後，停止攪拌，降低液溫爲43 °C。使用濾紙（安積濾紙（股）製，安積濾紙NO. 244 )過 濾此膠漿，製得膠漿。 將如上述方式所調製之膠漿，通過經保溫爲30 °C之流 涎模頭，流涎於由不銹鋼製環形皮帶所成30t的支撐體上 以形成基材（膠漿膜），然後，在支撐體上乾燥至基材中 的最後殘留溶劑量能成爲80質量％止後，使用剝離輥輪， -41 - (39) 1375620 從支撐體剝離基材。 接著，使基材於經按交錯方式所配置之輥輪輸送乾燥 過中乾燥，然後，即導入於由拉幅機所成拉伸機，使用鉗 " 夾挾住基材兩端，在殘留溶劑存在之條件下實質方式往寬 幅方向拉伸，噴吹乾燥風使其乾燥。 再者，使基材於經按交錯方式所配置之輥輪輸送乾燥 過程中乾燥，使用捲取機捲取，最後製得膜厚60 μιΏ的纖 ® 維素乙酸酯丙酸酯薄膜。 在本實施例中，係在拉伸機前設置溫度60 °C的加熱室 ，其中.設置能調整輥輪軸的配置角度之輸送輥輪2支，並 適當調整各輸送輥輪的輥輪軸的配置角度，以實施纖維素 乙酸酯丙酸酯薄膜之延伸。在此，輥輪軸的配置角度，係 按第4圖的0所示角度，而將薄膜的輸送方向作成〇°，而 順著反時針方向增加之方向所測定之角度。將各輸送輥輪 的輥輪軸的配置角度調整爲90-2°，亦即88°，並實施纖維 B 素乙酸酯丙酸酯薄膜的拉伸。 實施例1至9中，將本發明之範圍之輥輪軸配置角度作 成85°以上90°以下，且使薄膜的殘留溶劑量改變爲1〇至 70%。比較例1至I 1則將輥輪軸配置角度及殘留溶劑量作成 本發明之範圍外。 如此，將所製成之醋酸丙酸纖維素薄膜的定向角，使 用王子計測儀KOBRA-21ADH往寬幅方向測定5點。下述表 1中，表示所得結果。 另外，表]中，按下列基準，就薄膜的定向角的均勻 -42- (40) (40)1375620 性加以評價。 A:平均定向角的絕對値在1.0°以下且最大定向角與 最小定向角之差在1.5°以下，而定向角特性非常優異，作 爲相位差薄膜或視角放大薄膜非常合適者。 B:雖然平均定向角在1.0°以下，惟最大定向角與最小 定向角之差在1.5°以上，定向角分佈雖然大，惟平均定向 角被抑低，足夠能成爲相位差薄膜或視角放大薄膜使用者 〇 C:雖然平均定向角的絕對値在1.0°以上，最大定向角 與最小定向角之差在1.5°以下，平均定向角雖然大，惟定 向角分布被抑低，實用上可作爲相位差薄膜或視角放大薄 膜使用者。 D:平均定向角的絕對値在1·〇°以上，而最大定向角 與最小定向角之差在1.5°以上，平均定向角及定向角分佈 大，而難於作爲相位差薄膜或視角放大薄膜使用者。 Ε :製造時發生皺紋以致不能測定定向角，結果所得 薄膜，係不能作爲相位差薄膜或視角放大薄膜使用者。 如此所製成之薄膜的定向角的測定結果及評價結果， 係如表1所示。 -43- (41) 1375620 [表η _

,- 角度 殘留溶劑量（％) 最大最小差 平均 評價 比較例1 90 40 3.1 + 1.8 D 實施例1 89 40 1.7 + 0.9 Β 實施例2 87 40 1.1 + 0.3 A 實施例3 85 40 1.2 -1.2 C 比較例2 84 40 (不能測定） (不能測定） E 比較例3 90 70 3.1 + 1.8 D 實施例4 89 70 1.3 + 1.2 C 實施例5 87 70 1.2 -0.1 A 實施例6 85 70 1.4 -1.6 C 比較例4 84 70 (不能測定） (不能測定） E 比較例5 90 10 3.1 + 1.8 D 實施例7 89 10 1.4 + 1.5 C 實施例8 87 10 1.5 + 0.7 B 實施例9 85 10 1.8 -0.4 B 比較例6 84 10 1.6 -1.1 D 比較例7 87 8 2.5 + 1.7 D 比較例8 87 80 (不能測定） (不能測定） E 由表1結果可知，在本發明之實施例1至9中，於依溶 液流涎製膜法之由醋酸丙酸纖維素樹脂所成光學薄膜之製 膜中，由於將薄膜中的殘留溶劑量作成本發明之特定範圍 內，且將特定溫度的加熱1室內的輸送親輪的_輪軸的設:置 -44- (42) 1375620 角度調整爲本發明之特定內並加以拉 異的定向角特性之薄膜。如此所得由 所成光學薄膜，係特別能作爲相位差 充分使用者。 相對於此，在將醋酸丙酸纖維素薄 溶劑量、及特定溫度的加熱室內的輸達 置角度分別作成本發明之範圍外之比® 纖維素薄膜，則不能獲得薄膜定向角的 作爲相位差薄膜或視角放大薄膜使用者 實施例1至9及比較例1至8，係從 輥輪軸的.配置角度0作成與在來技術同 向成爲直角（90°)時，定向角的平均 ，而將輥輪軸的配置方向必作成90°以 的定向角的結果之例子。另一方面，如 0在90°，而定向角的平均値在負値時 角度0變化爲較90°大時，亦同樣獲得 使用其他樹脂，聚碳酸酯或環烯烴、聚 得有同樣的結果。 [實施例10至18、比較例9至16] 依照本發明之方法，製造藉由熔融 酸丙酸纖維素所成光學薄膜。 醋酸丙酸纖維素 (乙醯基取代度1.95，丙醯基取代度〇.; i，即可達成具有優 i酸丙酸纖維素樹脂 ί膜或視角放大薄膜 i膜的拉伸時的殘留 :輕輪的輕輪軸的設 :例1至4之醋酸丙酸 I均勻分佈，而不能 〇 :匕較例1可知，如將 樣之對薄膜輸送方 値爲正値（+1.8° ) 下時，獲得有良好 輥輪軸的配置角度 ，將輥輪軸的配置 有良好結果。又， 醯亞胺等時，亦獲 流涎製膜法之由醋 100質量份 ，玻璃化溫度：約 -45- (43) 1375620 1 7 0 °C ) 1〇質量份 〇.〇7質量份 I質量份 0.1質量份 可塑劑：二丁基酞酸酯 氧化防止劑：2,6-二第三丁基對甲酚 TINUVIN 326 (千葉特殊化學品社製） AEROSIL 200V (曰本埃英露西路社製） 將上述的含有醋酸丙酸纖維素樹脂之材料混合物，使 用雙軸式擠壓機在24 0 °C下熔融混合，並使用金屬過濾器 過濾後以齒輪泵從T型模頭按薄膜狀方式擠出，使薄膜狀 樹脂密接於130 °C的冷卻輥筒上並在輸送下使其固化，使 用剝離輥輪剝離薄膜。將此薄膜使用經過熱爲1 40 °C之拉 伸機加以拉伸以製作薄膜。於拉伸機之前即設置加熱室， 並加熱室中設置有2支能調整輥輪軸的配置角度之輸送輥 輪。將此加熱室的氣氛溫度，對醋酸丙酸纖維素薄膜的玻 璃化溫度（Tg:約140°C)，設定爲105°C至175°C，又將 各輸送輥輪的輥輪軸的配置角度，在從90°至96°的範圍改 變’並實施與實施例1至9及比較例1至8同樣測定及評價。 如此，將所得醋酸丙酸纖維素樹脂薄膜的定向角，與 上述實施例1同樣方式測定，並將所得結果表示於下述表2 中。 -46- (44) 1375620 [表2]

角度 T-Tg(eC ) 最大最小差 平均 評僧 比較例9 90 0 4.2 -2.1 D 實施例1 〇 91 0 2.2 -1.3 c 實施例1 1 93 0 1.4 -0.8 A 實施例1 2 95 0 1 .6 + 0.5 B 比較例1 〇 96 0 (不能測定） (不能測定） E 比較例11 90 25 - 4.2 -2.1 D 實施例〗3 91 25 1 .6 -0.9 B 實施例1 4 93 25 _ 1.1 + 0.1 A 實施例1 5 95 25 1.4 + 1.2 c 比較例1 2 96 25 (不能測定） (不能測定） E 比較例1 3 90 -25 4.2 -2.1 D 實施例1 6 91 -25 1.5 -1.8 c 實施例1 7 93 -25 1 .4 -1.6 c 實施例1 8 95 -25 1.1 -1.3 r 比較例1 4 96 -25 2.3 -1.4 D 比較例1 5 93 -35 4 -1.8 D 比較例1 6 93 35 (不能測定） (不能測定） E 由表2結果可知，在本發明之實施例10至18中，於依 熔融流涎製膜法之由醋酸丙酸纖維素樹脂所成光學薄膜之 製膜中，在熔融樹脂的流涎、薄膜的剝離後，由於將薄膜 溫度作成本發明之特定範圍內，且將特定溫度的加熱室內 -47 - (45) 1375620 的輸送輥輪的輥輪軸的設置角度調整爲本 加以拉伸，即可達成具有優異的定向角特 所得由醋酸丙酸纖維素樹脂所成光學薄膜 相位差薄膜或視角放大薄膜充分使用者。 實施例1 〇至1 8，係醋酸丙酸纖維素樹 法之製膜之例示，惟其他，纖維素酯、聚 、聚酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等 之樹脂的任一種均能使用者，如對各素材 擇本發明之溫度範圍，則均同樣獲得良好 [實施例19、比較例17] 按與比較例1同樣方法，製造依溶液 醋酸丙酸纖維素所成光學薄膜，並於拉幅 取之前，設置能測定生產線中的薄膜相位 計測機器（股）製，KOBRA-WI )，在生 定輸送中的薄膜之相位差。 在實施例1 9，則根據生產線上所測定 而在改變輥輪軸的配置方向之下，3日內| (film roll )。在比較例17，輥輪軸的配 例1同樣固定於90°之下，製造100支薄膜 式所製造之薄膜，實施前述定向角的均勻 其結果，就]〇〇支薄膜卷的評價而言 A = 98%、B = 2% ' C = D = E = 0o/〇 〇 相對於此 A = B = 0%、C = 3%、D = 97%、Ε = 0%，而在本 發明之特定內並 性之薄膜。如此 ，係特別能作爲 脂藉由熔融流涎 碳酸酯、環烯烴 ，具有適當熔點 的玻璃化溫度選 結果。 流涎製膜法之由 機拉伸之後，捲 差之手段（王子 產線上之方式測 之薄膜的定向角 契造100支薄膜卷 置方向係與比較 卷。使用如此方 性。 ，實施例]9，係 ，比較例1 7，係 發明的實施例， -48- (46) (46)1375620 獲得有非常良好的良品率。 【圖式簡單說明】 第1圖：就定向角加以定義之圖。 第2圖：就定向角加以定義之圖。 第3圖：表示控制定向角之方法之圖 第4圖：表示控制定向角之方法之圖 第5圖：表示控制定向角之方法之圖 第6圖：表示控制定向角之方法之圖 【主要元件符號說明】 F :薄膜 Θ :定向角 0 :輥輪軸的角度

-49-

Claims (1)

1375620 第091 2 3144113號專利申請案中文申請專利範圍修正本 曰修正 民國101年6月4 十、申請專利範圍

1. 一種光學薄膜之製造方法，其特徵爲光學薄膜的 製膜係依溶液流涎製膜法所實施，而薄膜中的殘留溶劑量 係在1 0至70質量％的範圍，按照剛製成之光學薄膜的定 向角的寬幅平均値的正負値，而將製膜生產線中之1支或 複數支輸送輥輪的輥輪軸的配置方向，按對薄膜輸送方向 成爲垂直的方向形成比0°大5°以下的角度的範圍進行調整 1 —種光學薄膜之製造方法，其特徵爲光學薄膜的 製膜係依熔融流涎製膜法所實施，於熔融樹脂的流涎、薄 膜的剝離後，薄膜溫度在該薄膜的玻璃化溫度（Tg ) ±30 °(：的範圍內，按照剛製成之光學薄膜的定向角的寬幅平均 値的正負値的正負値，而將製膜生產線中之1支或複數支 φ 輸送輥輪的輥輪軸的配置方向，按對薄膜輸送方向成爲垂 直的方向形成比0°大5°以下的角度的範圍進行調整。 2 如申請專利範圍第1項或第2項之光學薄膜之製 3 造方法，其中在該光學薄膜之製造方法中，在生產線上測 定該剛製成之光學薄膜的定向角，並根據其平均値的正負 値調整輸送輥輪的輥輪軸的配置方向β