SK57597A3 - Use of 3-arylacrylic acid esters as light-protection agents and stabilizers for non-living organic material - Google Patents

Use of 3-arylacrylic acid esters as light-protection agents and stabilizers for non-living organic material Download PDF

Info

Publication number
SK57597A3
SK57597A3 SK575-97A SK57597A SK57597A3 SK 57597 A3 SK57597 A3 SK 57597A3 SK 57597 A SK57597 A SK 57597A SK 57597 A3 SK57597 A3 SK 57597A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
acid esters
arylacrylic acid
symbols
carbon atoms
light
Prior art date
Application number
SK575-97A
Other languages
English (en)
Inventor
Alexander Aumuller
Martin Holderbaum
Wolfgang Goetze
Jurgen Krockenberger
Hubert Trauth
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of SK57597A3 publication Critical patent/SK57597A3/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/48—Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/06—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing oxygen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález sa týka použitia esterov 3-arylakrylovej kyseliny všeobecného vzorca I
R1 (I) n
kde znamená
Ar arylovú skupinu, prípadne substituovanú,
R1 zvyšok n-mocného alifatického polyolu do 20 atómov uhlíka, pričom uhlíkový retazec môže byt prerušený až 9 nesusediacimi atómami kyslíka, cykloalifatického polyolu s 5 v ktorom sú prípadne uhlíkové nesusediacimi atómami kyslíka, alebo zvyšok n-mocného až 20 atómami uhlíka, atómy kruhu nahradené
R2 a R3 atóm vodíka alebo alkylovú skupinu sl až 4 atómami uhlíka a n číslo 1 až 10, ako prostriedkov pre ochranu pred svetlom a ako stabilizátorov neživého organického materiálu.
Doterajší stav techniky
Estery 3-arylakrylovej kyseliny vyššie uvedeného typu ako napríklad 2-etylhexylester metoxyskoricovej kyseliny, sú už dávno známe v kozmetike ako prostriedky chrániace pred svetlom, teda pre ochranu ludskej pokožky.
Pre ochranu neživého organického materiálu, zvlášť plastov a lakov, sa doteraz používali zlúčeniny inej chemickej štruktúry, napríklad stéricky chránených amínov typu polyalkylpiperidínu alebo derivátov benztriazolu. Tieto prostriedky majú chrániť narušenie organického materiálu, prejavujúceho sa obvykle v odfarbení aj v skrehnutí organického materiálu.
Neuspokojivá je pri menovaných materiáloch podlá doterajšieho stavu techniky tiež často príliš malá znášanlivosť s plastami, príliš krátkodobý ochranný účinok, vlastná farba látok, sklon k vyprchávaniu a chemický rozklad stabilizátorov pri zapracovaní pri zvýšenej teplote.
Úlohou vynálezu je teda poskytnúť prostriedky pre ochranu pred svetlom, prípadne stabilizátory, ktoré prinášajú plnú účinnú ochranu organického materiálu. Zvlášť by sa mala podstatne predĺžiť doba ochranného pôsobenia.
Pre toto sa našlo použitie vyššie uvedených esterov 3-arylakrylovej kyseliny všeobecného vzorca I.
Podstata vynálezu
Podstatou vynálezu je preto použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny všeobecného vzorca I í ° ξ Ar-CR3 = CR2-C-0 —-j— R1 (I) \ 7 n kde znamená
Ar arylovú skupinu, prípadne substituovanú, r3· zvyšok n-mocného alifatického polyolu do 20 atómov uhlíka, pričom uhlíkový reťazec môže byť prerušený až 9 nesusediacimi atómami kyslíka, alebo zvyšok n-mocného cykloalifatického polyolu s 5 až 20 atómami uhlíka, v ktorom sú prípadne uhlíkové atómy kruhu nahradené nesusediacimi atómami kyslíka,
J , . ,
R a R atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 az 4 atómami uhlíka a n číslo 1 až 10, ako prostriedkov pre ochranu pred svetlom a ako stabilizátorov neživého organického materiálu.
Podľa výhodného uskutočnenia znamená symbol Ar skupinu fenylovú, bifenylovú alebo naftylovú, prípadne substituovanú jednou až troma alkylovými skupinami s 1 až 4 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 4 atómami uhlíka, skupinami hydroxylovými, fenoxyskupinou a aminoskupinami, ktoré môžu byť monosubstituované alebo disubstituované skupinou alkylovou s 1 až 4 atómami uhlíka a ďalej prípadne substituovanú jednou až troma atómami halogénu, nitroskupinami alebo metyléndioxyskupinami, pričom substituenty môžu byt rovnaké alebo rôzne.
Ako príklady symbolu Ar sa uvádzajú skupiny:
fenylová, o-, m- alebo p-tolylová, o-, m- alebo p-etylfenylová, o-, m- alebo p-propylfenylová, m- alebo p-kumylová, o-, m- alebo p-butylfenýlová, m- alebo p-izobutylfenylová, m- alebo p-sec-butylfenylová, m- alebo p-terc-butylfenylová,
2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- alebo 3,5-dimetylfenylová, mezitylová, o-, m- alebo p-metoxyfenylová, o-, m- alebo p-etoxyfenylová, o-, m- alebo p-propoxyfenylová, m-, alebo p-izo-propoxyfenylová, ο-, π- alebo p-butoxyfenylová, m- alebo p-izo-butoxyfenylová, m- alebo p-sec-butoxyfenylová, n- alebo p-terc-butoxyfenylová,
2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- alebo 3,5-dimetoxyfenylová, o-, m- alebo p-hydroxyfenylová,
2.3- , 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- alebo 3,5-dihydroxyfenylová, 3-hydroxy-4-metoxyfenylová, m- alebo p-fenoxyfenylová, o-, m- alebo p-aminofenylová, o-, m- alebo p-(N-metylamino)fenylová, o-, m- alebo p-(N,N-dimetylamino)fenylová, o-, m- alebo p-fluórfenylová, o-, m- alebo p-chlórfenylová,
2.4- dichlórfenylová, o-, m- alebo p-brómfenylová, o-, m- alebo p-nitrofenylová,
2,3- alebo 3,4-metyléndioxyfenylová,
2-, 3- alebo 4-bifenylová a a- alebo β-naftylová.
Zvlášť výhodnými sú skupiny alkoxyfenylové s 1 až 4 atómami uhlíka, zvlášť ak je alkoxylový zvyšok v polohe p- na fenylovom jadre. Z týchto zvyškov vyniká zvlášť p-metoxyfenylový zvyšok.
V prípade, kedy n=l sú príkladom symbolu R1 nasledujúce alifatické skupiny: metylová, etylová, n-propylová, izo-propyI lová, n-butylová, izo-butylová, sek-butylová, terc-butylová, n-pentylová, izo-pentylová, sek-pentylová, terc-pentylová neo-pentylová, n-hexylová, n-heptylová, n-oktylová, 2-etyl-hexylová, n-nonylová, izo-nonylová, n-decylová, n-undecylová, n-dodecylová, n-tridecylová, izo-tridecylová, n-tetradecylová, n-hexadecylová, n-oktadecylová, n-eikozylová, vinylová, alylová, metalylová, oleylová, linolylová, linolenylová. Z týchto skupín sa dáva prednosť alkylovým skupinám s 5 až 16 atómami uhlíka s priamym alebo s rozvetveným reťazcom, najmä alkylovým skupinám s 8 až 12 atómami uhlíka s priamym alebo rozvetveným retazcom. Zvlášt výhodnými sú alkylové skupiny s 8 atómami uhlíka s priamym alebo s rozvetveným retazcom a z nich hlavne 2-etylhexylový zvyšok. Ako cykloalifatické zvyšky prichádzajú do, úvahy napríklad skupina cyklopentylová, cyklohexylová, cykloheptylová, cyklooktylová, pričom tieto skupiny môžu byt substituované raz alebo niekolkokrát alkylovými skupinami.
V prípade, kedy n=2, prichádzajú do úvahy ako príklady od polyolov vzorca R1(OH)n odvodené n-mocné zvyšky R1, zvlášt skupiny s 2 až 12 atómami uhlíka, ktoré môžu byt vo svojom priamom alebo rozvetvenom reťazci prerušené až 3 nesusediacimi atómami kyslíka, alebo ktoré môžu obsahovať vo svojom cyklickom uhlíkovom kruhu jednotlivé atómy kyslíka. Ako príklad sa uvádzajú:
ch2- 1 ch2- ch2- ch2- ch2-
1 ch2- CH - ch2 ch2 CH- I
ch3 ch2 — ch2 i 1 ch2 1
ch2- ch3
— ch2ch2—o —ch2ch2— — CH2CH2—o—ch2ch2—o—ch2ch2ch2CHch2— ch2—cch2-^— t ' — ch2— c — ch2ch2ch2ch2CH2— ch2—c—ch3 ch2 — ch2 — — ch2—c—ch2—o ch2 — ch2— ch2—c—ch2—o ch3 ch2— ch2—c-CH2CH.3 ch2ch2ch2—c—ch2— ch2 — ch2I ch2—c—ch2— ch3
ch2Ako niekolkomocné cykloalifatické skupiny prichádzajú do úvahy napríklad skupiny, ktoré môžu byť odvodené od niekolkomocných alkoholov ako je 1,3-cyklopentándiol, 1,3-cyklohexándiol, alebo zvlášť odvodené od 1,4-cyklohexándiolu alebo
1,4-cyklohexándimetanolu, pričom cykloalkylové kruhy môžu byť substituované ďalšími alkylovými skupinami.
Index n znamená výhodne číslo 1 až 6, zvlášť 1 až 4, predovšetkým však 1 alebo 2.
Symboly R2 a R3 znamenajú nezávisle na sebe atóm vodíka, skupinu metylovú alebo etylovú. Zvlášť výhodnými zlúčeninami sú zlúčeniny všeobecného vzorca I, kde R2 znamená atóm vodíka
O , alebo metylovú skupinu a R atóm vodíka.
Estery 3-arylakrylovej kyseliny všeobecného vzorca I sa hodia vynikajúcim spôsobom pre stabilizovanie neživých organických materiálov proti pôsobeniu svetla, kyslíka a tepla. Účinné sú aj ako dezaktivátory kovov. Pridávajú sa do materiálu, ktorý sa má stabilizovať v hmotnostnom množstve 0,01 až 5, výhodne 0,02 až 2 %, vzťahujúce sa k organickému materiálu ako celku, v priebehu jeho výroby alebo po výrobe.
Pod označením organický materiál sa myslia napríklad kozmetické prostriedky, ako sú masti a roztoky, farmaceutické prostriedky ako pilulky a čapíky, fotografické nápisové materiály, zvlášť fotografické emulzie alebo predprodukty pre plasty, laky, zvlášť však plasty a laky samotné.
I
Vynález sa týka tiež neživého organického materiálu stabilizovaného proti pôsobeniu svetla, kyslíka a teplá, zvlášť plastov a lakov, ktorý obsahuje aspoň jednu zlúčeninu všeobecného vzorca I vo vyššie uvedenej koncentrácii.
Pre zmiesavanie zlúčenín všeobecného vzorca I s plastami sa môžu použiť všetky známe zariadenia a spôsoby pre vnášanie stabilizačných prostriedkov alebo iných prísad do polymérov.
Organický neživý materiál stabilizovaný zlúčeninami všeobecného vzorca I môže obsahovať ešte ďalšie prísady, napríklad antioxidanty, prostriedky stabilizujúce proti svetlu, kovové dezaktivátory, antistatické prostriedky, prostriedky tlmiace plamene, pigmenty a plnidlá.
Antioxidanty a stabilizátory proti svetlu, ktoré sa môžu pridávat do zlúčenín všeobecného vzorca I, sú napríklad zlúčeniny na báze stéricky chránených fenolov, stéricky chránených amínov, chrómanových derivátov alebo kostabilizátorov obsahujúcich síru alebo fosfor.
Ako takéto fenolové antioxidanty sa napríklad uvádzajú 2,6-di-terc-butyl-4-metylfenol, n-oktadecyl-β-(3,5-diterc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát, 1,1,3-tris-(2-metyl-4-hydroxy-5-terc-butylfenyl)bután, 1,3,5-trimetyl-2,4,6-tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, 1,3,5-tris-(3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)izokyanurát, 1,3,5-tris-[β-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxybenzyl)propionyletyl]izokyanurát, 1,3,5-tris-( 2,6-dimetyl-3-hydroxy-4-terc-butylbenzyl)izokyanurát a pentaerytrit-tetrakis-[β-3,5-di-terc-butyl-4-hydroxyfenyl)propionát ] .
Ako antioxidanty obsahujúce fosfor prichádzajú do úvahy napríklad tris-(nonylfenyl)fosfit, distearylpentaerytritdifosfit, tris-(2,4-di-terc-butylfenyl)fosfit, distearylpentaerytritdifosfit, tris-(2-terc-butyl-4-metylfenyl)fosfit, bis-(2,4-di-terc-butylfenyl)pentaerytritdifosfit a tetrakis-(2,4-di-terc-butylfenyl)-4,4'-bifenylfosfit.
Ako antioxidanty obsahujúce síru prichádzajú do úvahy napríklad dilauryltiodipropionát, dimyristyltiodipropionát,distearyltiodipropionát, pentaerytrittetrakis^-lauryltiopropionát a pentaerytrittetrakis-(β-hexyltiopropionát). Ďalej sa môžu pridávat tiobisfenoly ako 3,3'-di-terc-butyl-4,4'-dihydroxy-2,2'-dimetyldifenylsulf id.
Ďalšími antioxidantami a stabilizátormi proti svetlu, ktoré sa môžu používať: spolu so zlúčeninami všeobecného vzorca I, sú napríklad 2-(2'-hydroxyfenyl)benztriazoly, 2-hydroxybenzofenóny, arylestery hydroxybenzoových kyselín, deriváty α-kyanoškoricovej kyseliny, anilidy benzimidazolkarboxylovej kyseliny, zlúčeniny niklu alebo anilidy kyseliny šťavelovej.
Zvlášť dobrá stabilizácia sa dosiahne, ak sa pridá k zlúčeninám všeobecného vzorca I najmenej jeden ďalší stabilizátor proti svetlu zo súboru zlúčenín stéricky chránených amínov v obvyklej koncentrácii.
Ako ďalšie stéricky chránené amíny prichádzajú do úvahy napríklad: bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)sebakát, bis-(l-2,2,6,6-pentametylpiperidyl)sebakát, produkt kondenzácie l-hydroxyetyl-2,2,6,6-tetrametyl-4-hydroxypiperidínu s kyselinou jantárovou, produkt kondenzácie N,N'-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl )hexametyléndiamínu so 4-terc-oktylamino-2,6-dichlór-1,3,5-triazínom, tris-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl)nitrilotriacetát, tetrakis-(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butántetrakarboxylová kyselina, 1,ľ -(1,2-etándiyl)-bis- ( 3,3,5,5-tetrametylpiperazinón, kondenzačné produkty 4-amino—2,2,6,6—tetrametylpiperidínov s tetrametylolacetyléndimočovinami.
Zvlášť dobrá stabilizácia polyuretánov sa dosiahne, ak sa v obvyklej koncentrácii k zlúčeninám všeobecného vzorca I pridá stéricky chránený amín, napríklad bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidyl ) sebakát alebo bis-(1,2,2,6,6-pentametylpiperidyl) sebakát a prídavné zmes chrómanderivátu (vitamín E, a-tokoperol), organického fosfitu a amínu, ako je to opísané v nemeckom patentovom spise číslo P 44 05 670.2.
Taktiež zmes zlúčenín všeobecného vzorca I so stéricky chráneným amínom a chromátderivátom sa zvlášť výhodne hodí pre stabilizáciu plastov, zvlášť polyuretánov.
Ako plasty a duroplasty, ktoré sa môžu stabilizovať zlúčeninami všeobecného vzorca I sa uvádzajú:
polyméry monoolefínov a diolefínov, ako napríklad polyetylén s nízkou alebo s vysokou hustotou, polypropylén, lineárny polybutén-1, polyizoprén, polybutadién aj cyklopolymerizáty monoolefínov a diolefínov, alebo zmesi uvedených polymérov;
kopolyméry monoolefínov alebo diolefínov s inými vinylpolymérmi,ako napríklad kopolymérmi etylénalkylakrylátovej, etylénalkylmetakrylátovej, etylénvinylacetátovej, alebo etylénu s kyselinou akrylovou;
polystyrol a kopolyméry styrolu alebo α-metylstyrolu s diénmi a/alebo s akrylovými derivátmi, ako napríklad styrolbutadién, styrolakrylonitril (SAN), styroletylmetakrylát, styrolbutadiénetylakrylát, styrolakrylonitrilmetakrylát, akrylonitrilbutadiénstyrol (ABS) alebo metylmetakrylátbutadiénstyrol (MBS);
halogén obsahujúci polyméry, ako napríklad polyvinylchlorid, polyvinylfluorid, polyvinylidénfluorid aj ich kopolyméry;
polyméry odvodené od a, β-nenasýtených kyselín a ich deriváty, ako polyakryláty, polymetakryláty, polyakrylamidy a polyakrylonitrily;
polyméry odvodené od nenasýtených alkoholov a amínov, prípadne od ich akrylderivátov alebo acetalénov, ako napríklad polyvinylalkohol a polyvinylacetát;
polyuretány, polyamidy, polymočoviny, polyfenolétery, polyestery,polykarbonáty, polyoxymetylény, polysulfóny, polyétersulfóny a polyéterketóny.
Ďalej sa môžu zlúčeninami všeobecného vzorca I stabilizovať lakové poťahy, ako napríklad priemyselné lakové nátery.
Patria k nim vypaiovacie laky, medzi ktorými vynikajú laky vozidiel, zvlášť dvojvrstvové laky.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I sa môžu do lakov pridávať v pevnom alebo v tekutom stave. Ich dobrá rozpustnosť v lakovom systéme je pritom zvlášť výhodná.
Výhodne sa zlúčeniny všeobecného vzorca I používajú pre stabilizáciu polyuretánov, zvlášť polyuretánových penových hmôt, avšak tiež polyuretánových tvárnych hmôt, polykarbonátov a lakových hmôt pre vozidlá, zvlášť pre automobilový sektor.
Zlúčeniny všeobecného vzorca I vynikajú dobrou znášanlivosťou s obvyklými druhmi plastov, dobrou rozpustnosťou a vynikajúcou znášanlivosťou s bežnými lakovými systémami. Pri obvyklých teplotách práce s bežnými plastovými a lakovými systémami sú zlúčeniny všeobecného vzorca I stabilné a neprchavé. Oproti doterajším stabilizátorom je potrebné vyzdvihnúť zreteľne nepatrné vlastnosti zafarbenia zlúčenín všeobecného vzorca I a tým tiež neutrálny farebný odtieň najmä pri transparentných plastoch, ako napríklad pri polykarbonátoch,polymetylakrylátoch a polyesteroch, polyuretánových pien a lakov, kde farebný odtieň prakticky neovplyvňujú. Popritom vykazujú zlúčeniny všeobecného vzorca I podľa vynálezu zlepšený stabilizačný účinok, čo znamená, že poškodenie materiálov v ich prítomnosti nastáva podstatne neskôr.
Vynález objasňujú, ale nijako však neobmedzujú nasledujúce príklady praktického uskutočnenia. Percentá , sú myslené hmotnostné, pokiaľ nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Polykarbonát
Hmotnostné 0,20 dielov 2-etylhexylesteru p-metoxyškorico12 vej kyseliny (zlúčenina A) v 100 dieloch polykarbonátuuhličitanu (MacrolonR PC 2800 firmy Bayer) sa jednonásobným pretlačením zapracuje pri teplote 280 C a vzniknutý granulát sa lisostrikom pri teplote 300 °C vylisuje na 2 mm hrubé skú šobné vzorky.
Takto vzniknuté skúšobné vzorky sa testujú v prístroji Xenotest' 1200 pre urýchlené poveternostné skúšky na odolnost proti pôsobeniu svetla a poveternostným vplyvom. Starnutie sa posudzuje meraním indexu žltnutia (Yellowness-Index podlá ASTM D 1925). Čas ožiarenia trvá vo všetkých prípadoch maximálne 2000 hodín.
Pre porovnanie so stavom techniky slúži derivát benztriazolu vzorca B, ktorý sa zapracuje v rovnakom množstve do rovnakého množstava polykarbonátového analógu a analóg sa odtestuje.
Výsledky sú zostavené v tabuľke I Tabuľka I
Stabilizátor Index žltnutia po hodinách (Xenotest 1200)
0 1000 1500 2000
bez stabilizátora 10,3 15,5 20,1 21,8
A (podľa vynálezu) 10,2 11,0 14,3 15,3
B.(pre porovnanie) 11,5 1,7 15,6 16,8
Príklad 2 (Polyuretánová pena) (Príprava osvitových vzoriek)
Polyolová zložka zo 41,9 g polyeterolu (číslo OH: 29,0), ktorá sa získala pridaním polypropylénoxidu a etylénoxidu na propylénglykol a majúca približne hmotnostné 84 % primárnych hydroxylových skupín, 42,5 g polyéterolu (číslo OH: 27,0), ktorá sa získala pridaním propylénoxidu a etylénoxidu na trimetylopropán a majúca približne hmotnostné 88 % primárnych hydroxylových skupín, 8,1 g 1,4-butándiolu, 1,724 g 25 % roztoku diazabicyklooctanu v 1,4-butándiolu, 0,016 g dibutyldilarátu cínu, 0,1 g silikónového stabilizátora OS 710 (firmy Bayer) , 5,49 g fluórtrichlórmetánu a 0,17 ml vody, sa zmieša s následne menovanými stabilizátormi (vždy 0,5 g) a v hmotnostnom podiele 100:48,5 sa s predpolymérom, ktorý vykazuje 23,0 % izokyanátových skupín, pri teplote 25 °C (teplota zložiek a nástroja) napení do tvaru skúšobných doštičiek. Predpolymér NCO sa pripraví z 87,17 g 4,4-difenylmetándiizokyanátu, 4,83 g polyéterolu (číslo OH: 250), získaného pridaním propylénoxidu na propylénglykol a 8,0 g dipropylénglykolu.
Ako zlúčenina použitá podľa vynálezu slúži zlúčenina A z príkladu 1. Pre porovnanie so stavom techniky slúži zlúčenina
C.
ch2ch2cooch3
HO(CH2CH2O)nH (n=6,7) (C)
Skúšobné doštičky sa osvetlia podľa Xenotestu 450 a potom sa určí index žltnutia (Yellowness-Index) podľa ASTM D 1925. Výsledky obsahuje tabuľka II.
Tabulka II
Stabilizátor Index žltnutia po hodinách (Xenotest 450)
0 240
bez stabilizátora 2,8 45,2
A (podlá vynálezu) 3,0 17,0
C (pre porovnanie) 3,4 18,4
Príklad 3
Hmotnostné 0,5 % zlúčeniny _ II o Me0_O^CH = CH_C-0-(CH2)<-°-C-CH = CH-£y0Me sa rozpustí jednonásobným pretlačením spolu s 0,5 % Ν,Ν'-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl-N,N1-bis-formyl-1,6-diaminohexánu v bielom kopolymére akrylonitrilbutándiénstyrolovom (ABS) pri teplote 250 “C (vzťahujúce sa na celkové množstvo kopolyméru). Vytvorený granulát sa lisostrikom pri teplote 260 ’C vylisuje na 2 mm hrubé skúšobné doštičky. Skúšobné doštičky sa skúšajú v prístroji rýchleho osvitu (typ Xenotest 450) so zretelom na odolnosť voči svetlu. Meria sa zožltnutie vyvolané fotooxidačným odbúraním polymérov. Zožltnutie sa vyjadrí indexom žltnuťia (Yellowness-Index) YI podlá ASTM D 1925. Vysoký index znamená silné zožltnutie.
Súbežne s uskutočnenými príkladmi sa ako porovnávací príklad zapracuje do ABS známy UV-absorbér etylester 2-kyano-3,3-difenylakrylovej kyseliny v rovnakej koncentrácii spoločne so stéricky chráneným piperidínom. Tabulka IV ukazuje zožltnutie zlúčeniny podlá príkladu 4 v porovnaní so známym použitým UV-absorbérom.
Príklad 4
Pretláča sa 0,5 % zlúčeniny
MeO—^ y-CH =
CH-C-O- CH2 ch2-o o
C —CH = CHOMe spolu s 0,5 % Ν,Ν-bis-(2,2,6,6-tetrametylpiperidin-4-yl-N,N'-bis-formyl-1,6-diaminohexánom v ABS a podobne ako podľa príkladu 3 sa skúša v prístroji rýchleho osvitu. Výsledok ukazuje tabuľka III.
Tabuľka III
Stabilizátor Index žltnutia po hodinách (Xenotest 450)
0 1000 400 pri 90 °C
podľa porovnávacieho
príkladu 18,5 21,0 30,0
podľa príkladu 3 19,0 19,7 29,8
podľa príkladu 4 18,9 19,5 26,9
Priemyselná využiteľnosť
Prostriedky pre ochranu neživého organického materiálu pred svetlom, prípadne stabilizátory, ktoré ' prinášajú celkom účinnú a dlhodobú ochranu organického materiálu.
všeobecného

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Použitie esterov vzorca I
    3-arylakrylovej kyseliny
    R1 (I) n
    kde znamená
    Ar arylovú skupinu, prípadne substituovanú,
    R1 zvyšok n-mocného alifatického polyolu do
    20 atómov uhlíka, pričom uhlíkový reťazec môže byt prerušený až 9 nesusediacimi atómami kyslíka, alebo zvyšok n-mocného cykloalifatického polyolu s 5 až 20 atómami uhlíka, v ktorom sú prípadne uhlíkové atómy kruhu nahradené nesusediacimi atómami kyslíka,
  2. 2 3
    R a R atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka a n číslo 1 až 10, ako ochrany pred svetlom a ako stabilizátorov neživého organického materiálu.
    2. Použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny podía nároku 1, všeobecného vzorca I, kde Ar znamená alkoxyfenylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxypodiele a ostatné symboly majú v nároku 1 uvedený význam.
  3. 3. Použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny podía nároku 1 alebo 2 všeobecného vzorca I, kde Ar znamená p-metoxyfenylovú skupinu a ostatné symboly majú v nároku 1 alebo 2 uvedený význam.
  4. 4. Použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny podľa nároku 1 q
    až 3 všeobecného vzorca I, kde R znamena zvyšok alifatického polyolu s 5 až 16 atómami uhlíka s priamym alebo s rozvetveným reťazcom a ostatné symboly majú v nároku 1 až 3 uvedený význam.
  5. 5. Použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny pódia nároku 1 až 4 všeobecného vzorca I, kde R1 znamená 2-etylhexylovú skupinu a ostatné symboly majú v nároku 1 až 4 uvedený význam.
  6. 6. Použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny podlá nároku 1 až 5 všeobecného vzorca I, kde R2 znamená atóm vodíka alebo metylovú skupinu a R atóm vodíka a ostatné symboly majú v nároku 1 až 5 uvedený význam.
  7. 7. Použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny podľa nároku 1 až 6 všeobecného vzorca I, kde n znamená číslo 1 a ostatné symboly majú v nároku 1 až 6 uvedený význam.
  8. 8. Použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny podľa nároku 1 až 7 všeobecného vzorca I, kde jednotlivé symboly majú v nároku 1 až 7 uvedený význam, ako prostriedku chrániaceho proti svetlu a stabilizujúceho plasty a laky.
    Použitie esterov 3-arylakrylovej kyseliny podľa nároku 1 až 7 všeobecného vzorca I, kde jednotlivé symboly majú v nároku 1 až 7 uvedený význam, ako
    I chrániaceho proti svetlu a stabilizujúceho polykarbonáty a laky vozidiel.
    prostriedku polyuretány,
  9. 10. Proti pôsobeniu svetla, kyslíka a tepla stabilizované neživé organické materiály, vyznačujúce sa tým, že obsahujú hmotnostné 0,01 až 5 %, vzťahujúce sa na organický materiál ako celok, aspoň jedného esteru 3-arylakrylovej kyseliny podľa nároku 1 až 7 všeobecného vzorca I, kde jednotlivé symboly majú v nároku 1 až 7 uvedený význam.
SK575-97A 1994-11-11 1995-11-03 Use of 3-arylacrylic acid esters as light-protection agents and stabilizers for non-living organic material SK57597A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4440288A DE4440288A1 (de) 1994-11-11 1994-11-11 Verwendung von 3-Arylacrylsäureestern als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für nicht lebendes organisches Material
PCT/EP1995/004313 WO1996015184A1 (de) 1994-11-11 1995-11-03 Verwendung von 3-arylacrylsäureestern als lichtschutzmittel und stabilisatoren für nicht lebendes organisches material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK57597A3 true SK57597A3 (en) 1998-06-03

Family

ID=6533049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK575-97A SK57597A3 (en) 1994-11-11 1995-11-03 Use of 3-arylacrylic acid esters as light-protection agents and stabilizers for non-living organic material

Country Status (21)

Country Link
US (1) US5821292A (sk)
EP (1) EP0791032B1 (sk)
JP (1) JP3638607B2 (sk)
KR (1) KR100421066B1 (sk)
CN (1) CN1074010C (sk)
AT (1) ATE192469T1 (sk)
AU (1) AU3980495A (sk)
BG (1) BG101484A (sk)
BR (1) BR9509655A (sk)
CA (1) CA2204916A1 (sk)
CZ (1) CZ135097A3 (sk)
DE (2) DE4440288A1 (sk)
ES (1) ES2145935T3 (sk)
FI (1) FI971992A (sk)
HU (1) HUT76987A (sk)
NO (1) NO972157L (sk)
PL (1) PL320202A1 (sk)
PT (1) PT791032E (sk)
SK (1) SK57597A3 (sk)
TW (1) TW399080B (sk)
WO (1) WO1996015184A1 (sk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6410620B2 (en) 1999-09-10 2002-06-25 General Electric Company Color stable compositions containing arylate-comprising polymers
WO2001018103A1 (en) * 1999-09-10 2001-03-15 General Electric Company Color stable polyarylate-containing compositions
US6414058B2 (en) 1999-09-10 2002-07-02 General Electric Company Color stable compositions containing arylate-comprising polymers
DE19948117A1 (de) 1999-10-06 2001-04-12 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung
DE10011317A1 (de) * 2000-03-10 2001-09-13 Basf Ag Verwendung von aminosubstituierten Hydroxybenzophenonen als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für nicht lenbendes organisches Material
DE10120838A1 (de) * 2001-04-27 2002-10-31 Basf Ag Stoffmischung zur UV-Stabilisierung von Kunststoffen und Herstellung davon
DE10161863A1 (de) * 2001-12-14 2003-07-03 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung II
DE10161861A1 (de) * 2001-12-14 2003-07-03 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung I
DE10161864A1 (de) * 2001-12-14 2003-07-03 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung III
TWI329652B (en) * 2003-03-26 2010-09-01 Sumitomo Chemical Co Resin composition and molded article thereof
JP4379174B2 (ja) * 2003-03-26 2009-12-09 住友化学株式会社 導光体
DE102004036965A1 (de) * 2004-07-30 2006-02-16 Basf Ag Stabilisatorzusammensetzung aus flüssigen und festen UV-Absorbern
WO2016199827A1 (ja) * 2015-06-12 2016-12-15 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物およびそれを用いたフィルム、ならびに多層構造体
WO2017104673A1 (ja) * 2015-12-16 2017-06-22 日本合成化学工業株式会社 樹脂組成物およびそれを用いた溶融成形品、ならびに多層構造体
JP6641497B2 (ja) * 2016-10-14 2020-02-05 旭化成株式会社 イソシアネート組成物、イソシアネート重合体の製造方法およびイソシアネート重合体
CN109306133B (zh) * 2018-08-13 2020-11-17 内蒙古科技大学 Pvc用咪唑羧酸稀土复合热稳定剂及其制备方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2775574A (en) * 1953-04-27 1956-12-25 Monsanto Chemicals Acrylonitrile copolymers stabilized with cinnamic acid and its salts
US3074971A (en) * 1959-01-23 1963-01-22 Gen Aniline & Film Corp alpha-cyanocinnamic acid esters
US3052636A (en) * 1959-05-26 1962-09-04 Gen Aniline & Film Corp Ultra-violet light stabilized organic compositions
US3085097A (en) * 1960-03-09 1963-04-09 Gen Aniline & Film Corp alpha-cyano, 2-alkoxy-1-naphthaleneacrylic acid esters
US3278448A (en) * 1960-05-17 1966-10-11 Bayer Ag Ultra-violet protective light filter
US3244668A (en) * 1961-01-23 1966-04-05 Ethyl Corp Stabilized plastic
DE1694137B2 (de) * 1967-03-09 1975-09-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Formteile aus Polycarbonaten mit veredelten Oberflächen und Verfahren zu deren Herstellung
DE1922815A1 (de) * 1969-05-05 1970-11-12 Merck Anlagen Gmbh Phenolaether und Phenolester als Stabilisatoren
US4049869A (en) * 1975-09-19 1977-09-20 United States Trading International, Inc. Method for preserving porous inorganic substrates
US4273833A (en) * 1975-09-19 1981-06-16 United States Trading International, Inc. Anti-fouling overcoating composition and use thereof
JPS53102357A (en) * 1977-02-17 1978-09-06 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilized halogen-containing resin compsition
JPS5935941B2 (ja) * 1979-04-02 1984-08-31 株式会社資生堂 紫外線吸収剤
US5000945A (en) * 1986-04-22 1991-03-19 Ajinomoto Co., Inc. Method of stabilizing a UVB absorbing compound, a stabilized UV absorber, and a cosmetic composition containing the same
JPH06104647B2 (ja) * 1992-01-29 1994-12-21 和歌山県 フェルラ酸誘導体、その製造方法および紫外線吸収剤
JPH07207063A (ja) * 1994-01-11 1995-08-08 Toppan Printing Co Ltd 耐光性プラスチック組成物
DE4405670A1 (de) * 1994-02-23 1995-08-24 Basf Ag Stabilisatorgemisch aus Chromanderivaten, organischen Phosphiten oder Phosphoniten und Aminen

Also Published As

Publication number Publication date
FI971992A0 (fi) 1997-05-09
DE4440288A1 (de) 1996-05-15
DE59508283D1 (de) 2000-06-08
FI971992A (fi) 1997-05-09
EP0791032B1 (de) 2000-05-03
NO972157D0 (no) 1997-05-09
JPH10508642A (ja) 1998-08-25
HUT76987A (hu) 1998-01-28
TW399080B (en) 2000-07-21
WO1996015184A1 (de) 1996-05-23
BR9509655A (pt) 1997-10-14
CA2204916A1 (en) 1996-05-23
EP0791032A1 (de) 1997-08-27
PL320202A1 (en) 1997-09-15
JP3638607B2 (ja) 2005-04-13
PT791032E (pt) 2000-10-31
CN1168683A (zh) 1997-12-24
AU3980495A (en) 1996-06-06
US5821292A (en) 1998-10-13
CZ135097A3 (cs) 1998-04-15
MX9703407A (es) 1997-07-31
ATE192469T1 (de) 2000-05-15
NO972157L (no) 1997-05-12
KR100421066B1 (ko) 2004-06-30
KR970707220A (ko) 1997-12-01
ES2145935T3 (es) 2000-07-16
CN1074010C (zh) 2001-10-31
BG101484A (en) 1997-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK57597A3 (en) Use of 3-arylacrylic acid esters as light-protection agents and stabilizers for non-living organic material
MXPA97003351A (es) Esteres 2-cianoacrilicos
US5331034A (en) Process for reducing the discoloration of a plastic molding composition at the processing temperature
ES2292954T3 (es) Mezclas estabilizantes para la proteccion de substratos de polimeros.
JPH11193381A (ja) 有機材料のための安定剤混合物
DE3530666A1 (de) Glykolurilderivate und ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere
ES2560957T3 (es) Nuevas aminas poliméricas estéricamente impedidas y su uso como estabilizantes de polímeros
JP3961484B2 (ja) 安定剤組成物
US4105629A (en) Synthetic resin stabilizer comprising a thioether ester and hindered phenolic carbonate
JP2001139943A (ja) 安定剤組成物、この使用及びこれを含有する熱可塑性成形材料
JPS60158196A (ja) ニツケル含有光安定剤を含有する組成物
US7196135B2 (en) Stabilizing composition I
EP1268426B1 (de) 4-formylamino-n-methylpiperidinderivate, deren verwendung als stabilisatoren und damit stabilisiertes organisches material
ES2362638T3 (es) Composiciones de polímeros estabilizadas.
US7199181B2 (en) Stabilising composition II
DE4440055A1 (de) 2-Cyanacrylsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für organische Materialien
JP3312789B2 (ja) 耐光性の改善された高分子材料組成物
US3888825A (en) Copper inhibitors for polyolefins
JPH04255743A (ja) 含塩素樹脂組成物
WO1997019922A1 (de) Tetramethylpiperidinhaltige copolymere
EP0399278A2 (de) Heterocyclische Amidinderivate
JPH0578318A (ja) 有機化合物に於ける又は有機化合物に関する改良