JPS5935941B2 - 紫外線吸収剤 - Google Patents
紫外線吸収剤Info
- Publication number
- JPS5935941B2 JPS5935941B2 JP54039614A JP3961479A JPS5935941B2 JP S5935941 B2 JPS5935941 B2 JP S5935941B2 JP 54039614 A JP54039614 A JP 54039614A JP 3961479 A JP3961479 A JP 3961479A JP S5935941 B2 JPS5935941 B2 JP S5935941B2
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- Japan
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- acid
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- ultraviolet
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- Expired
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-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
- A61K8/37—Esters of carboxylic acids
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紫外線吸収剤として新規なＰ−メトキシケイ皮
酸エステル化合物に係るものである。
酸エステル化合物に係るものである。
周知のごとく、種々の紫外線吸収剤は、プラスチック、
繊維などに配合され紫外線によるクラックの発生、強度
の低下、着色、褪色などの劣化現象を防止するのに有用
な効果を発揮し、また化粧品分野においても人皮膚に有
害な２９０〜３２０ｎｍ波長の太陽光線を紫外線吸収剤
により吸収し、皮膚の炎症を防止する目的で使用されて
いる。Ｐ−メトキシケイ皮酸の低級アルコールエステル
、例えばＰ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエス
テル、エトキシエチルエステル等も紫外線吸収剤として
公知であり、その有効性はよく知られているところであ
る。しかしながらこれらエステルは分子量が小さいため
に、皮膚に対する刺激性が指摘されている文献があり、
また分子量の大きい高級アルコールエステルは刺激性の
面での改善は認められるが紫外線吸収剤としての効果は
減少する。一方Ｐ−メトキシケイ皮酸のエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコールジエステル
は紫外線吸収効果は大なれども常温で固体であり他の基
剤とその相溶性が低下するため、基剤へのねり込み等利
用範囲が制限される欠点を有している。本発明者らは、
上記Ｐ−メトキシケイ皮酸エステルの欠点を改善すべく
、一連の新規なＰ−メトキシケイ皮酸エステルを合成し
、紫外線吸収剤として種々の効果を見出し完成したもの
である本発明の化合物は一般式、及び （式中Ｒ，は炭素数７〜１７の飽和側鎖状脂肪酸に由来
するアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル
基を示し、Ｒ３はオルト又はパラ位の−０ＣＨ３基を示
す。
繊維などに配合され紫外線によるクラックの発生、強度
の低下、着色、褪色などの劣化現象を防止するのに有用
な効果を発揮し、また化粧品分野においても人皮膚に有
害な２９０〜３２０ｎｍ波長の太陽光線を紫外線吸収剤
により吸収し、皮膚の炎症を防止する目的で使用されて
いる。Ｐ−メトキシケイ皮酸の低級アルコールエステル
、例えばＰ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエス
テル、エトキシエチルエステル等も紫外線吸収剤として
公知であり、その有効性はよく知られているところであ
る。しかしながらこれらエステルは分子量が小さいため
に、皮膚に対する刺激性が指摘されている文献があり、
また分子量の大きい高級アルコールエステルは刺激性の
面での改善は認められるが紫外線吸収剤としての効果は
減少する。一方Ｐ−メトキシケイ皮酸のエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等のグリコールジエステル
は紫外線吸収効果は大なれども常温で固体であり他の基
剤とその相溶性が低下するため、基剤へのねり込み等利
用範囲が制限される欠点を有している。本発明者らは、
上記Ｐ−メトキシケイ皮酸エステルの欠点を改善すべく
、一連の新規なＰ−メトキシケイ皮酸エステルを合成し
、紫外線吸収剤として種々の効果を見出し完成したもの
である本発明の化合物は一般式、及び （式中Ｒ，は炭素数７〜１７の飽和側鎖状脂肪酸に由来
するアルキル基を示し、Ｒ２は炭素数１〜２のアルキル
基を示し、Ｒ３はオルト又はパラ位の−０ＣＨ３基を示
す。
）にて示される各種トリオールと、Ｐ−メトキシケイ皮
酸、飽和側鎖状脂肪酸の混合エステルであり、分子中に
常温液状脂肪酸を導入する事により、常温での固化を防
止すると共に他の基剤との相溶性を改善し、かつ紫外線
吸収剤として優れた効果を持つ特徴を有している。本発
明物質の更に他の特徴は表Ｉに示すごとく、皮膚に対し
て安全性の高い化合物であることである。
酸、飽和側鎖状脂肪酸の混合エステルであり、分子中に
常温液状脂肪酸を導入する事により、常温での固化を防
止すると共に他の基剤との相溶性を改善し、かつ紫外線
吸収剤として優れた効果を持つ特徴を有している。本発
明物質の更に他の特徴は表Ｉに示すごとく、皮膚に対し
て安全性の高い化合物であることである。
上記の如く本発明の化合物は紫外線吸収剤として極めて
有効であり、安全性も高いため、使用量の制限は全く無
く、任意の量で使用することがで岬きる。
有効であり、安全性も高いため、使用量の制限は全く無
く、任意の量で使用することがで岬きる。
本発明の化合物はＰ−メトキシケイ皮酸、常温液状脂肪
酸と、各種トリオールを直接無触媒又は一般的なエステ
ル化触媒を用いて合成するか、Ｐ−メトキシケイ皮酸、
常温液状脂肪酸の低級アル，コールエステル、例えばメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル等と
各種トリオールとのエステル交換反応により容易に合成
することができる。
酸と、各種トリオールを直接無触媒又は一般的なエステ
ル化触媒を用いて合成するか、Ｐ−メトキシケイ皮酸、
常温液状脂肪酸の低級アル，コールエステル、例えばメ
チルエステル、エチルエステル、プロピルエステル等と
各種トリオールとのエステル交換反応により容易に合成
することができる。
ここで用いられる触媒としては、例えば硫酸、塩酸、リ
ン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、・水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等であ
る。反応は無溶媒又はトルエン、キシレン等の水共沸溶
媒中１３０〜２５０℃で行われるが、低温では反応の進
行が遅く、また高温での反応は、反応物の着色が著しく
なるため、好ましくは１６０応〜２２０℃で行うのがよ
い。次に本発明の実施例を示すが、本発明の内容は以下
の実施例によつて限定されるものではない。
ン酸、Ｐ−トルエンスルホン酸、・水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等であ
る。反応は無溶媒又はトルエン、キシレン等の水共沸溶
媒中１３０〜２５０℃で行われるが、低温では反応の進
行が遅く、また高温での反応は、反応物の着色が著しく
なるため、好ましくは１６０応〜２２０℃で行うのがよ
い。次に本発明の実施例を示すが、本発明の内容は以下
の実施例によつて限定されるものではない。
なお、実施例中の部はすべて重量部で示す。実施例 １
グリセリン９．２部、Ｐ−メトキシケイ皮酸１９．６部
、２−エチルヘキサン酸１５．８部、キシレン１０部の
混合物に水酸化ナトリウム０．５部を加え、攪拌しなが
ら１８００〜 ２００℃に加熱し、理論量の反応脱水量
が留出するまで反応を行つた。
グリセリン９．２部、Ｐ−メトキシケイ皮酸１９．６部
、２−エチルヘキサン酸１５．８部、キシレン１０部の
混合物に水酸化ナトリウム０．５部を加え、攪拌しなが
ら１８００〜 ２００℃に加熱し、理論量の反応脱水量
が留出するまで反応を行つた。
反応が終了後、エチルエーテルに溶解し不溶分を口別し
、口液を５％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄後、さらに
水洗した。減圧下でエチルエーテル、キシレンを除去し
た後活性炭で脱色処理して淡黄色の粘稠な油状物を得た
。この化合物の紫外線吸収スペクトルはであつた。
、口液を５％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄後、さらに
水洗した。減圧下でエチルエーテル、キシレンを除去し
た後活性炭で脱色処理して淡黄色の粘稠な油状物を得た
。この化合物の紫外線吸収スペクトルはであつた。
実施例 ２
トリメチロールプロパン１３．４部、Ｐ−メトキキシケ
イ皮酸１９．６部、２−エチルヘキサン酸１５．８部、
キシレン１０部の混合物にＰ−トルエンスルホン酸０．
５部を加えて１８００〜２００℃に加熱し、反応の進行
にともなつて生成する水を共沸脱水により除き、理論量
に達するまで反応を継続した。
イ皮酸１９．６部、２−エチルヘキサン酸１５．８部、
キシレン１０部の混合物にＰ−トルエンスルホン酸０．
５部を加えて１８００〜２００℃に加熱し、反応の進行
にともなつて生成する水を共沸脱水により除き、理論量
に達するまで反応を継続した。
冷却後、エチルエーテルを加えて不溶分を口別し、５％
水酸化ナトリウム水溶液、続いて水で充分に洗浄した後
、エチルエーテル、キシレンを減圧で留去した。実施例
１と同様に活性炭で脱色処理をし、淡黄色の粘稠な油状
物を得た。この化合物の紫外線吸収スペクトルはλＭａ
ｘ＝３１０ｎｍ）ε＝２３８００であつた。実施例 ３ グリセリン９．２部、Ｐ−メトキシケイ皮酸エチル２２
．７部、２−エチルヘキサン酸エチル１８．９部、炭酸
カリウム０．５部の混合物を窒素ガスを通じつつ１７０
゜−１８０℃に加熱し、反応により生ずるエチルアルコ
ールの理論量が留去するまで反応を続けた。
水酸化ナトリウム水溶液、続いて水で充分に洗浄した後
、エチルエーテル、キシレンを減圧で留去した。実施例
１と同様に活性炭で脱色処理をし、淡黄色の粘稠な油状
物を得た。この化合物の紫外線吸収スペクトルはλＭａ
ｘ＝３１０ｎｍ）ε＝２３８００であつた。実施例 ３ グリセリン９．２部、Ｐ−メトキシケイ皮酸エチル２２
．７部、２−エチルヘキサン酸エチル１８．９部、炭酸
カリウム０．５部の混合物を窒素ガスを通じつつ１７０
゜−１８０℃に加熱し、反応により生ずるエチルアルコ
ールの理論量が留去するまで反応を続けた。
反応終了後、反応液を５０℃でノルマルヘキサンで数度
洗浄し、エチルエーテルに溶解した。溶液を５％ＮａＯ
Ｈ水溶液、続いて水洗、乾燥後、エチルエーテルを減圧
で留去すると淡黄色の粘稠な油状物が得られた。λＭａ
ｘ３ｌＯｎｍ，ε＝２２９００
洗浄し、エチルエーテルに溶解した。溶液を５％ＮａＯ
Ｈ水溶液、続いて水洗、乾燥後、エチルエーテルを減圧
で留去すると淡黄色の粘稠な油状物が得られた。λＭａ
ｘ３ｌＯｎｍ，ε＝２２９００
第１図は本発明紫外線吸収剤の紫外領域における吸収ス
ペクトル（ ０．００１％エタノール溶液）を示す図で
ある。
ペクトル（ ０．００１％エタノール溶液）を示す図で
ある。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は炭素数７〜１７の飽和側鎖状脂肪酸に由
来するアルキル基を示し、Ｒ＾２は炭素数１〜２のアル
キル基を示し、Ｒ＾３はオルト又はパラ位の−ＯＣＨ＿
３基を示す。 ）にて示される紫外線吸収剤。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54039614A JPS5935941B2 (ja) | 1979-04-02 | 1979-04-02 | 紫外線吸収剤 |
| GB8009222A GB2048252B (en) | 1979-04-02 | 1980-03-19 | Methoxycinnamic acid esters ultraviolet absorbing agents |
| CH236580A CH643807A5 (de) | 1979-04-02 | 1980-03-26 | Ultraviolette strahlen absorbierendes mittel. |
| US06/134,481 US4322544A (en) | 1979-04-02 | 1980-03-27 | Ultraviolet absorbing agent |
| FR8006970A FR2453132A1 (fr) | 1979-04-02 | 1980-03-28 | Agent d'absorption de rayonnements ultraviolets a base d'acide methoxy cinnamique |
| DE3012535A DE3012535C2 (de) | 1979-04-02 | 1980-03-31 | Methoxyzimtsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltendes UV-Strahlung absorbierendes Mittel |
| IT21117/80A IT1193929B (it) | 1979-04-02 | 1980-04-01 | Agente assorbente di ultravioletti |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP54039614A JPS5935941B2 (ja) | 1979-04-02 | 1979-04-02 | 紫外線吸収剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55131078A JPS55131078A (en) | 1980-10-11 |
| JPS5935941B2 true JPS5935941B2 (ja) | 1984-08-31 |
Family
ID=12557978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP54039614A Expired JPS5935941B2 (ja) | 1979-04-02 | 1979-04-02 | 紫外線吸収剤 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4322544A (ja) |
| JP (1) | JPS5935941B2 (ja) |
| CH (1) | CH643807A5 (ja) |
| DE (1) | DE3012535C2 (ja) |
| FR (1) | FR2453132A1 (ja) |
| GB (1) | GB2048252B (ja) |
| IT (1) | IT1193929B (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3028503A1 (de) * | 1980-07-26 | 1982-02-25 | Basf Ag | Polyalkoxycarbinolzimtsaeureester, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende lichtschutzmittel |
| CH648753A5 (de) * | 1981-07-22 | 1985-04-15 | Givaudan & Cie Sa | Lichtschutzmittel. |
| IT1213176B (it) * | 1984-06-11 | 1989-12-14 | Milano A | Composizioni e composti per il trattamento dell'adenoma prostatico. |
| JPH0729911B2 (ja) * | 1986-05-15 | 1995-04-05 | 株式会社資生堂 | 皮膚外用剤 |
| JPH049355A (ja) * | 1990-04-02 | 1992-01-14 | Shiseido Co Ltd | 桂皮酸誘導体、紫外線吸収剤およびそれを配合した皮膚外用剤 |
| US5387262A (en) * | 1992-09-25 | 1995-02-07 | Surry Chemicals | Process for increasing the lightfastness of dyed fabrics |
| DE4440288A1 (de) * | 1994-11-11 | 1996-05-15 | Basf Ag | Verwendung von 3-Arylacrylsäureestern als Lichtschutzmittel und Stabilisatoren für nicht lebendes organisches Material |
| US5716554A (en) * | 1995-02-21 | 1998-02-10 | Shiseido Co., Ltd. | Ultraviolet light absorbent |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2336223A (en) * | 1940-03-20 | 1943-12-07 | Dow Chemical Co | Ester of isobutane-1,3-di-ol and method of making same |
| DE957162C (de) * | 1955-02-11 | 1957-01-31 | Thomae Gmbh Dr K | Lichtschutzpraeparat |
| US3002992A (en) * | 1958-10-10 | 1961-10-03 | Givaudan Corp | Alkoxyalkyl esters of p-methoxycinnamic acid |
| US3153659A (en) * | 1963-07-30 | 1964-10-20 | Harold G C King | Caffeoyl glycerides |
| DE1199928B (de) * | 1964-04-09 | 1965-09-02 | Dr Hermann Wilmsmann | Lichtschutzmittel fuer die menschliche Haut |
| US3988446A (en) * | 1974-11-07 | 1976-10-26 | Abbott Laboratories | Glycerides with anti-inflammatory properties |
-
1979
- 1979-04-02 JP JP54039614A patent/JPS5935941B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-03-19 GB GB8009222A patent/GB2048252B/en not_active Expired
- 1980-03-26 CH CH236580A patent/CH643807A5/de not_active IP Right Cessation
- 1980-03-27 US US06/134,481 patent/US4322544A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-28 FR FR8006970A patent/FR2453132A1/fr active Granted
- 1980-03-31 DE DE3012535A patent/DE3012535C2/de not_active Expired
- 1980-04-01 IT IT21117/80A patent/IT1193929B/it active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4322544A (en) | 1982-03-30 |
| DE3012535C2 (de) | 1983-01-20 |
| FR2453132A1 (fr) | 1980-10-31 |
| IT1193929B (it) | 1988-08-31 |
| GB2048252A (en) | 1980-12-10 |
| IT8021117A0 (it) | 1980-04-01 |
| CH643807A5 (de) | 1984-06-29 |
| JPS55131078A (en) | 1980-10-11 |
| FR2453132B1 (ja) | 1984-01-13 |
| GB2048252B (en) | 1983-07-20 |
| DE3012535A1 (de) | 1980-10-16 |
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