JPH049355A - 桂皮酸誘導体、紫外線吸収剤およびそれを配合した皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、シリコーン油に溶解し、安全性、耐水性およ
び耐油性に優れ、かつＵＶ−Ｂ領域の波長の紫外線吸収
特性を有する桂皮酸誘導体、且つ該桂皮酸誘導体を配合
することを特徴とする、日焼は止め効果、優れた使用性
、化粧持ちを高める効果を有する皮膚外用剤に関する。

〔従来の技術〕

紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたらすことが知られ
ている。

紫外線を皮膚科学的に分類すると、４ｏＯ〜３２Ｏｎ】
のＵＶ−Ａと呼ばれる長波長紫外線、３２０〜２９０ｎ
ｍのＵＶ−Ｂと呼ばれる中波長紫外線、２９０ｎｍ以下
のＬＪＶ−Ｃと呼ばれる短波長紫外線とに分けられる。

通常、人間がｊ！露される紫外線の大部分は太陽光線で
あるが、地上に届く紫外線はＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂで
、ＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収きれて地上には殆ど
達しない。地上にまで達する紫外線のなかで、ＵＶ−Ｂ
は、ある一定量以上の光量が皮膚に照射されると紅斑や
水泡を形成し、またメラニン形成が光道きれ、色素沈着
を生ずる等の変化をもたらす。

従って、ＵＶ−Ｂから皮膚を保護することは、皮膚の老
化促進を予防し、シミ、ソバカスの発生や増悪を防ぐ意
味において極めて重要であり、これまでに、種々のＵＶ
−Ｂ吸収剤が開発されてきた。

ここで、既存のＵＶ−Ｂ吸収剤としては、ＰＡＢＡｉ！
導体、桂皮酸誤導体、サリチルｗ１務導体、カンファー
誘導体、ウロカニン酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体及
び複素環誘導体が知られており、これらのＵＶ−Ｂ吸収
剤は、専ら化粧料、医薬部外品等の外用剤に配合され利
用される。

一方、紫外線吸収剤の配合されるサンケア化粧品は暑い
夏に使用きれるために、汗や皮脂によって流れ落ちしや
すく、また、海浜やプールで使用される製品の場合、水
浴によって簡単に流れ落ちてしまうのでは間層がある。

そのため、化粧品の化粧持ちを高めることへのニーズが
高まってきており、近年では、外用剤基剤として低分子
量のジメチルシロキサンなどのシリコーン系基剤が広く
使用されている。これはシリコーン系基剤のもつ伸びの
善き、さっばり感、べとつかない等の使用性、更に耐水
性、耐油性に優れ、汗や水に流れにくいなどの機能性に
よるところか大きい。

〔発明が解決しようとする課題〕

の。占 しかしながら、既存のＵＶ−Ｂ吸収剤は、シリコーン系
基剤に対する相溶性が著しく低い。

従って、シリコーン系基剤を外用剤に配合するには、油
性基剤をざらに添加しなければならず、前述のシリコー
ン系基剤の有用性が十分に発揮てきないという欠点があ
った。

ｌ肌立■五 かかる事情から、シリコーン油に溶解し、耐水および耐
油性に優れ、かつＵＶ−Ｂ領域の波長を充分に防御する
ＵＶ−Ｂ吸収剤の開発が強く望まれていた。

そして、本発明に用いる桂皮酸誘導体が上述の性質を満
足する化合物であることを見出し、本発明を完成するに
至った。なお、本発明の目的は、ＵＶ−Ｂ吸収効果に優
れた物質及び当該物質を安定に配合しうる皮膚外用剤を
提供することにあり、さらには、外用剤基剤にシリコー
ン系基剤を用いることにより、使用性に優れ、かつ任意
のＵＶ−Ｂ吸収効果を発揮しうる皮膚外用剤を提供する
ことにある。

〔課題を解決するための手段〕

即ち、本発明は下記一般式 （Ｒは炭素数５〜１８のアルキル基もしくはアルケニル
基で、酸素原子を有するものを含む。）で示される桂皮
酸誤導体。

（Ｒは炭素数５−１８のアルキル基もしくはアルケニル
基で、酸素原子を有するものを含む。）で示される桂皮
酸誤導体を配合することを特徴とする皮膚外用剤に関す
る。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の桂皮酸誘導体は３．４．５−トリメトキシ桂皮
酸を炭素数５〜１８のアルコールとエステル化反応する
ことにより得られる。

本発明に用いる基剤は桂皮酸誘導体が溶解するものであ
れば、何れでもよいが、ここで特に、シリコーン系基剤
を用いると、伸びの良さ、さっばり感、べとつかない等
の使用感や優れた耐水性、耐油性、さらに汗や水に流れ
にくいなどの機能が得られる。

本発明に用いるシリコーン系基剤には特に限定はないが
、例えばジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジエンポリシロキサン等の鎖状ポリ
シロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチル
ポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジエンポ
リシロキサンなどの環状ポリシロキサン、ポリエーテル
、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリ
シロキサン、アミノ変性ポリシロキサンが用いられる。

なお本発明の皮膚外用剤には、通常化粧品や医薬部外品
等の皮膚外用剤に用いられる他の成分、例えば油分、■
滑油、本発明以外の紫外線吸収剤、酸化防止剤、界面活
性剤、防腐剤、香料、水、アルコール、増粘剤等を必要
に応じて適宜配合することができる。

本発明の皮膚外用剤は、特にその適用分野を限定するも
のではなく、本発明に用いる桂皮酸誘導体の特性と目的
に応じ、化粧料、医薬部外品等に利用きれうるものであ
る。

ここで、本発明の皮膚外用剤の剤形は任意てありパウダ
ー状、クリーム状、ペースト状、スチック状、液状、ス
プレー状、ファンデーション等測れの剤型でもかまわず
、また、乳化剤を用いてＶ２Ｃ型及び０／讐型に乳化し
ても良い。

また、その配合量は上記の剤形によっても異なるか、−
船釣には０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０
重量％である。

〔本発明の桂皮酸誘導体の合成例〕

以下、本発明の新規な桂皮酸誘導体の合成例およびその
物理化学的性質をあげて本発明をざらに詳細に説明する
。なお、本発明はこれにより限定されるものではない。

豆虚■上 ３．４．５−トリメトキシ桂皮酸９６．８　ｇをベンゼ
ンＩＬ　に分散させ、加熱溶解した。次に塩化チオニル
１３０ｍ　Ｌを添加し、還流温度で攪拌し、酸クロリド
としたのち、脱溶媒後、２−ペンタノール３６．２ｇを
含むトルエン８００ｍ　Ｌを添加した。トリエチルアミ
ンを含むトルエン５００ｍ　ｌを徐々に添加し室温下で
攪拌した。濾過し、トルエン層を水で洗浄し、水を除去
した。活性炭処理後、目的化合物である３、４．５−ト
リメトキシ桂皮酸エステルを９５．６　ｇ　（７６，２
％）得た。ざらに、減圧蒸留により精製した。

下記の分析値により同定した。

ＧＣ−ＭＳ　　　　Ｎ”ｍ／ｚ　３０８’Ｈ−ＮＭＲ（
ＣＤＣＩ　３）　７．５８（ＩＨ，ＣＨ＝ＣＨ，ｄ（Ｊ
：１６．０８ｆｌｚ））。

６．３４（１８，Ｃ）Ｉ；ＣＨ，ｄ（Ｊ：１６．１１Ｈ
ｚ））。

６．７５（２Ｈ，ａｒｏｍ、Ｓ）、　４．３０（１８，
−ＣＨ，ｏ＋）。

３．８９（６Ｈ，０ＣＨ３Ｘ２．Ｓ）、　３．８８（３
Ｈ，ＯＣＨ３，Ｓ）。

１．６３（２Ｈ，Ｃｔｌ２．Ｑ）、　　１４４（３１（
、ＣＩイａ＋ｄ）　。

１．２−１．４（２Ｈ，Ｃｆｂ、＋ａ）、　０．９２（
３Ｈ，ＣＨ３，ｔ）。

λｗａｘ　（ＥｔＯＨ）　３０８ｎｍ　（Ｅ　１９３３
０）上記のＵＶスペクトルより、本発明の桂皮酸誘導体
はＵＶ−Ｂ波長の吸収に優れることがわかる。

耐水性、耐油性については、水、５０％エタノール、流
動パラフィン等の油に、本発明の桂皮＃誘導体を攪拌混
合し、５０℃に６０日間放置し、加水分解等がおこらな
いことがら耐水性、耐油性が優れていることを確認した
。

また本発明の桂皮酸誘導体はシリコーン系基剤に対して
十分な溶解性を示すことを確認した。

治」Ｉ汁Ｚ ３．４．５−トリメトキシ桂皮酸９６．８ｇをベンゼン
１店に分散させ、加熱溶解した。次に塩化チオニル１３
０ｍ店を添加し、還流温度で攪拌し、酸クロリドとした
のち、脱溶媒後、３−メチル−３−ブテン−１−オール
３５．４ｇを含むトルエン８００ｍ　Ｌを添加した。ト
リエチルアミンを含むトルエン５００ｖｓ　ｔを徐々に
添加し室温下で攪拌した。濾過し、トルエン層を水で洗
浄し、水を除去した。活性炭処理後、目的化合物である
３、４．５−トリメトキシ桂皮酸エステルを８６．６　
ｇ　（６９，６％）得た。さらに、減圧蒸留により精製
した。

下記の分析値により同定した。

ＧＣ−ＯＳ　　　　）４″″ｍ／ｚ　３０６’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ［３）　７．５８（１１（、Ｃｔｌ：ＣＨ，
ｄ（Ｊ”１６．０８Ｈｚ））。

６．３４（ＩＦｌ、ＣＨ＝ＣＨ，ｄ（Ｊ４６．１１１（
ｚ））。

６−７５　（２Ｈ、ａｒｏｍ　＋　Ｓ）　＋　　４．７
５　（２Ｈ＋　−ＣＨ２：ｌ　ｂｒ　−ｓ）　。

４．２４（２！（、−ＣＨ２−０−、ｔ）３．８９（６
Ｈ，０Ｃｔ（３Ｘ２．Ｓ）、３．８８（３）１．０ｃＨ
３，Ｓ）。

２．５４（２Ｈ，ＣＨ２，ｔ）、１．７５（３Ｈ，ＣＨ
３，ｂｒ、ｓ）λｗａｘ（ＥｔＯＨ）３０８ｎｍ（ε１
９１５０）上記のＵＶスペクトルより、本発明の桂皮酸
誘導体はＵＶ−Ｂ波長の吸収に優れることがわかる。

耐水性、耐油性については、水、５０％エタノール、流
動パラフィン等の油に、本発明の桂皮酸誘導体を攪拌混
合し、５０℃に６０日間放置し、加水分解等がおこらな
いことから耐水性、耐油性が優れていることを確認した
。

また本発明の桂皮酸誘導体はシリコーン系基剤に対して
十分な溶解性を示すことを確認した。

治りＬ童Ｌ１ ３．４．５−トリメトキシ桂皮酸９６．８０７．をベン
ゼンＩＬに分散させ、加熱溶解した。次に塩化チオニル
１３１ＪｌＩＩＬを添加し、還流温度で攪拌し、酸クロ
リドとしたのち、脱溶媒後、２−エチルヘキシルアルコ
ール５３．５２２ｇを含むトルエン８００ｍ　ｌ！。

を添加した。トリエチルアミンを含むトルエン５００ｍ
　ｔを徐々に添加し室温下で攪拌した。ａ！過し、トル
エン層を水で洗浄し、水を除去した。活性炭処理後、目
的化合物である３、４．５−トリメトキシ桂皮酸エステ
ルを８１．０５８　ｇ　（５６，９％）得た。ざらに、
減圧蒸留により精製した。

下記の分析値により同定した。

ＧＣ−ＭＳ　　　　！４３５０ ’ｆ（−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）　　７．５８（ＩＨ，Ｃ
ｆｌ”ＣＨ，ｄ（Ｊ”１６．０８Ｈｚ））。

６．３４（１ｆｔ、ＣＨ＝ＣＨ，ｄ（Ｊ：１６．１１Ｈ
ｚ））。

６．７５（２Ｈ，ａｒｏｍ、ｓ）、　４．１３（２Ｈ，
−ＣＯ−ＯＣ１１２，Ｑ）。

３．８９（６Ｎ、ＱＣ）Ｉ３Ｘ２．Ｓ）、　３．８８（
３Ｈ，ＯＣＨ３，Ｓ）。

１．６５（ｌｆｔ、Ｃ８，ｍ）、　１．２９−１．４８
（８Ｈ，ＣＨ２Ｘ４．ｌ１１）。

０．９３（３１（、ＣＨ３，ｔ）、　０．９１（３Ｈ，
ＣＨ３，ｔ）。

λｍａｘ（ＥｔＯＨ）　３０８ｎｍ（ε１９４１０）上
記のＵＶスペクトルより、本発明の桂皮酸誘導体ばＵＶ
−Ｂ波長の吸収に優れることがわかる。

耐水性、耐油性については、水、５０％エタノール、流
動パラフィン等の油に、本発明の桂皮酸誘導体を攪拌混
合し、５０℃に６０日間放置し、加水分解等がおこらな
いことから耐水性、耐油性が優れていることを確認した
。

治コ交童ｂ１ ３．４．５−トリメトキシ桂皮酸９６．８ｇをベンゼン
ＩＬに分散させ、加熱溶解した。次に塩化チオニル１３
０ｍ　Ｌを添加し、還流温度で攪拌し、酸クロリドとし
たのち、脱溶媒後、１−デカノール６５．１ｇを含むト
ルエン８００ａ　Ｌを添加した。トリエチルアミンを含
むトルエン５００ｍ　ｌを徐々に添加し室温下で攪拌し
た。濾過し、トルエン層を水で洗浄し、水を除去した。

活性炭処理後、目的化合物である３、４．５−トリメト
キシ桂皮酸エステルを９２．２　ｇ　（６０，０％）得
た。ざらに、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製
した。

下記の分析値により同定した。

ＧＣ−ＭＳ　　　　　Ｎ”ｔｒｒ／ｚ　３７８１８−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣＬ　３）　７．５８（ＩＨ，ＣＨ”ＣＨ，
ｄ（Ｊ”１６．０８ｆｌｚ））。

６．３４（ＩＨ，ＣＨ：ＣＲ，ｄ（Ｊ＝１８．１１）ｔ
ｚ））。

６．７５（２Ｈ，ａｒｏｍ、Ｓ）、　　４．１０（２Ｈ
，−ＣＨ２−０−、ｔ）。

３．８９（６Ｈ，０Ｃ）１３ｘ２．Ｓ）、　　３．８８
（３Ｈ，ＯＣＨ３，Ｓ＞。

１．３−１．６（１６Ｈ，ＣＨ２Ｘ８．ｍ）　、０．９
０（３Ｈ，Ｃｔ（＋、ｔ）λｆｆｌａｘ（ＥｔＯＨ）３
０８ｎｍ（ε１９０４０）上記のｔ、Ｊ　Ｖスペクトル
より、本発明の桂皮酸誘導体ばＵＶ−Ｂ波長の吸収に優
れることがわがる。

耐水性、耐油性については、水、５０％エタノール、流
動パラフィン等の油に、本発明の桂皮酸誘導体を攪拌混
合し、５０℃に６０日間放置し、加水分解等かおこらな
いことから耐水性、耐油性が優れていることを確認した
。

また本発明の桂皮酸誘導体はシリコーン系基剤に対して
十分な溶解性を示すことを確認した。

治」友ｆｉ−シ ３．４．５−トリメトキシ桂皮酸９６．８　ｇをペンゼ
ン１１に分散させ、加熱溶解した。次に塩化チオニル１
３０ｍ１を添加し、還流温度で攪拌し、酸クロリドとし
たのち、脱溶媒後、ゲラニオール６３．４ｇを含むトル
エン８００ｎ＋　Ｌを添加した。トリエチルアミンを含
むトルエン５００ｍ　Ｌを徐々に添加し室温下で攪拌し
た。濾過し、トルエン層を水で洗浄し、水を除去した。

活性炭処理後、目的化合物である３、４．５−トリメト
キシ桂皮酸エステルを８７．２　ｇ　（５７，３％）得
た。ざらに、シリカゲルクロマトグラフィーにより精製
した。

下記の分析値により同定した。

ＧＣ−ＭＳ　　　、　Ｍ”ｍ／ｚ　３７４’Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｌ２）　７．５８（１１４，ＣＨ＝Ｃ）Ｉ、ｄ
（、Ｉ：１６．０８Ｈｚ））。

６．３４（ＩＨ，ＣＩ（二〇〇、ｄ（Ｊ＝１６．１１Ｈ
ｚ））。

６．７５（２Ｈ，ａｒｏｍ、ｓ）、　５．６５（ＩＨ，
−ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−、ｂｒ、ｔ）５．０８（１１（
、−ＣＨ；Ｃ（ＣＨ３）２．ｍ）　、４．６３（２Ｈ，
−ＣＨ２−０−、ｄ）３．８９（６Ｈ，０ＣＨ３Ｘ２．
Ｓ）、　３．８８（３）１．ＯＣＨ３，Ｓ）。

２．０１　（４Ｈ，Ｃ）＋２×２．　ｍ）　、　１．６
７　（６日、　（ＣＨ３）　２Ｃ＝、Ｓ）１．６０（３
）１．ＣＨ３，Ｓ） λｍａｘ　（ＥｔＯＨ）　３０８ｎｍ　（Ｅ　１９２７
０）上記のＵＶスペクトルより、本発明の桂皮酸誘導体
はＵＶ−Ｂ波長の吸収に優れることかわかる。

耐水性、耐油性については、水、５０％エタノール、流
動パラフィン等の油に、本発明の桂皮酸誘導体を攪拌混
合し、５０℃に６０Ｈ間放置し、加水分解等がおこらな
いことから耐水性、耐油性か優れていることを確認した
。

また本発明の桂皮酸誤導体はシリコーン系基剤に対して
十分な溶解性を示すことを確認した。

丞」友１シ ３．４．５−トリメトキシ桂皮酸９６．８　ｇをベンゼ
ン１ｉに分散させ、加熱溶解した。次に塩化チオニル１
３０ｍ　Ｌを添加し、還流温度で攪拌し、酸クロリドと
したのち、脱溶媒後、オレイルアルコール２００．９ｇ
を含むトルエン８００ｍ　ｌを添加した。トリエチルア
ミンを含むトルエン５００ｍ　ｌを徐々に添加し室温下
で攪拌した。濾過し、トルエン層を水で洗浄し、水を除
去した。活性炭処理後、目的化合物である３、４．５−
トリメトキシ桂皮酸エステルを１２１．５　ｇ　（６１
，２％）得た。ざらに、シリカゲルクロマトグラフィー
により精製した。

下記の分析値により同定した。

ＧＣ−ＭＳ　　　　Ｍ”ｍ／ｚ　４８８’Ｈ−Ｎ）４Ｒ
（ＣＤＣＱ、３）　７．５８（ＩＨ，ＣＨ：ＣＨ，ｄ（
に１６．０８ｔｌｚ））。

６．３４（ＩＨ，Ｃｆ（：ＣＦＩ、ｄ（Ｊ：１６．１１
Ｈｚ））　。

６．７５（２Ｈ，ａｒｏｍ、Ｓ）、　５．２５（２Ｈ，
ＣＨ２−ＣＨ＝Ｃ）ｌ−ＣＨ２，ｑ）４．０９（２Ｈ，
−ＣＨ２−０−、ｔ）３．８９（６Ｈ，ＯＣＨ３×２．
Ｓ）、　３．８８（３Ｈ，ＯＣＨ３，Ｓ）。

１．９７（４Ｈ，ＣＨ２×２．Ｉｌ）、１．３−１．６
（２４Ｈ，ＣＬ×１２．ｏ）０．８８（３Ｈ，ＣＨ３，
ｔ） λｗａｘ　（ＥｔＯＨ３０８ｎｍ（ε１９１００）上記
のＵＶスペクトルより、本発明の桂皮酸誘導体はＵＶ−
Ｂ波長の吸収に優れることがわかる。

耐水性、耐油性については、水、５０％エタノール、流
動パラフィン等の油に、本発明の桂皮酸誘導体を攪拌混
合し、５０℃に６０日間放置し、加水分解等がおこらな
いことから耐水性、耐油性が優れていることを確認した
。

また本発明の桂皮酸誘導体はシリコーン系基剤に対して
十分な溶解性を示すことを確認した。

また合成例１〜６の桂皮酸誘導体はシリコーン系基剤に
対して十分な溶解性を示すことを確認した。

紫外線吸収剤は配合する基剤（あるいは溶媒）によって
その電子スペクトルが１０〜２０ｎｍ程シフトすること
がある。例えばＮ、Ｎ−ジメチル２−エチルへキシルシ
ンナメートはエタノール中とジメチルポリシロキサン中
でば１０ｎｍシフトする。このことから一般に紫外線吸
収剤は溶媒依存性が少ないことが要求されているが、本
発明の桂皮酸誘導体は溶媒依存性が少ない。

ざらに紫外線吸収剤は、安全性、熱及び光に対する安定
性が要求されている。

本発明の桂皮酸誘導体は、感作性、変異原性、光感作性
及び光毒性等の安全性では全く問題がなく、熱に（加水
分解を含む）対する安定性も良好である。光に対する安
定性では通常の太陽光線照射ては全く安定であり、超高
圧水銀灯照射て初めて光異性化（トランス→シス）反応
を起こすが、ＵＶ−Ｂ領域には吸収が認められており、
優れた紫外線吸収剤といえる。

〔発明の効果〕

請求項１記載の桂皮酸誘導体はＵＶ−Ｂ領域の波長を十
分に防御するものである。また本発明に用いる桂皮酸誘
導体は、耐水性および耐油性にも優れているので、基剤
や他の配合成分を自由に選べる皮膚外用剤を提供するこ
とができると同時に、日焼は止め化粧料などとして炎天
下などの過酷な条件下に放置した場合においても安定性
に優れているという利点を有する。請求項３記載の皮膚
外用剤はシリコーン系基剤を用いているので上記効果の
他に、伸びが良く、きっばり感があり、べとつかない等
の極めて優れた使用性、且つ汗や水に流れにくいという
利点（化粧持ちの良さ）をもち、ざらにＵＶ−Ｂ吸収剤
を任意量配合できるので自由に意図する紫外線防止効果
を有する皮膚外用剤を提供するという効果を有する。

［実施例］ 以下に本発明の桂皮酸誘導体を用いた実施例を挙げて本
発明を更に詳しく説明する。なお本発明はこれにより限
定きれるものではない。配合量は重量％である。

皇ｍ土　日焼は止め化粧料（油状タイプ）１、デカメチ
ルシクロペンタシロキサン　　４８．０χ２、ジメチル
ポリ−／Ｄキサン（ＩＯＣＳ／２５℃）　　２０．０３
、メチルフェニルポリシロキサン　　　　２０．０（２
０Ｃ３／２５℃） ４、シリコーン樹脂　　　　　　　　　　　１０．０５
、合成例１で得られた　　　　　　　　　　２．０３．
４．５−トリメトキシ 桂皮酸エステル 上Ｖ改１ 実施例１の処方中、５を除く以外は実施例１同様の方法
で製品を得た。

１１医Ｚ　日焼げ仕め化粧Ｆ４　（Ｗ１０クリーム）１
、オクタメチルシクａテトラシコキサン２８．０％２、
ジメチルポリシロキサン　　　　　　　５．０（１００
ＣＳ／２５℃） ３、メチルフェニルポリシロキサン　　　　３．０（２
、５００、０ＯＯＣ３／２５℃） ４、流動パラフィン　　　　　　　　　　　５．０５、
合成例６で得られた　　　　　　　　　　１．５３．４
．５−　Ｆ−リメトキシ 桂皮酸エステル ６゜ボッエーテル変性シリコーン　　　　　６．０（４
００ＣＳ／２５℃） （ポリオキシエチレン基含量　２０重量％）７、精製水
　　　　　　　　　　　　　　４３．１８、Ｌ−グルタ
ミン酸ナトリウム　　　　　３．０９．１．３−ブチレ
ングリコール　　　　　５．０１０、防腐剤　　　　　
　　　　　　　　　　０．２１１、香Ｆ４　　　　　　
　　　　　　　　　　０，２（製法）１〜６．１１を混
合し、加熱溶解して７０℃に保ち油相部とする。別に７
〜１ｏを加熱溶解して７０℃に保ち水相部とする。この
油相部に水相部を添加して異化機により十分に乳化する
。乳化後、かきまぜながら冷却し、３５℃以下になった
ら容器に流し込み放冷して固める。

一比１ε外２゜ 実施例２の処方中５を除く以外は実施例２と同様にして
製品を得た。

】Ｌ施］１３−　日焼は止め化粧料（０／Ｗり１、デカ
メチルシクロペンタシロキサン２、流動パラフィン ３、イソプロピルミリステート ４、ワセリン ５、セタノール ６、ステアリン酸 ７、グリセリルモノイソステアレート ８、合成例５で得られた ３、４．５−　トリメトキシ 桂皮酸エステル リーム） ９．０％ ３．０ ２．０ ５．０ ５．０ ３．０ ３．０ ０．１ ９、防腐剤　　　　　　　　　　　　　　０，２１０．
香　料　　　　　　　　　　　　　　０．２１１、グリ
セリン　　　　　　　　　　　　１０．０１２、プロル
ビレングワコール　　　　　　　５．０１３、ヒアルロ
ン酸　　　　　　　　　　　　　０．０１１４、水酸化
カリウム　　　　　　　　　　　０．２１５、精製水　
　　　　　　　　　　　　　５４．２９（製法）１〜１
０を７０℃で加熱攪拌して油相部とする。１１〜１５を
７０℃に加熱し完全溶解した後水相部とする。油相部を
水相部に添加し乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換器
にて３０℃まで冷却した後充填して製品を得る。

上」交ｉｌｌ 実施例３の処方中８を除く以外は実施例３と同様にして
製品を得た。

（２０ＣＳ／２５℃） ３、ステアリン酸　　　　　　　　　　　　１．０４、
合成例３て得られた　　　　　　　　　２０．０３．４
．５−　トリメトキシ 桂皮酸エステル ５、防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　０．２６、
香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　０．２７、グルセリン　　　　　　　　　　　　　
５．０８、モンモリロナイト　　　　　　　　　　０．
５つ、水酸化カリウム　　　　　　　　　　　０．２１
０、精製水　　　　　　　　　　　　　　５５．９（製
法）１〜６を７０ｔで加熱攪拌して油相部とする。７〜
１０を７０℃に加熱溶解し水相部とする。油相部を水相
部中に添加し、乳化機にて乳化する。

乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却した後充填し日焼
は止めローションを得る。

】Ｌ施］汁Ａ１日焼は止めローション １、ジメチルポリシロキサン（５ＣＳ／２５℃）　　１
０．０χ２、メチルフェニルポリシロキサン　　　７．
０上」交貴ト１ 実施例４の処方中４を除く以外は実施例４と同様にして
製品を得た。

以上のごとくして得られた実施例１〜４および比較例１
〜４について紫外線防止効果の測定を行った。

紫外線防止効果の測定は、特開昭６２−１１２０２０号
公報に記載の紫外線感受性組成物を用いて行った。

以下に紫外Ｒ感受性組成物の製法を述べる。

ロイコクリスタルバイオレット１．０ｇ、テトラブロモ
ジメチルスルフォン１．０ｇ、エチレン−酢酸ビニル共
重合体１０ｇ、トルエン１００ｍ　ｌからなる液を調整
しＩＮとする。これとは別に、Ｎ、Ｎ−ジメチルパラベ
ンアミノ安息香酸−２−エチルヘキシルエステル７ｇ１
エチレン−酢酸ビニル共重合体１０ｇ、トルエン１００
ｍ１からなる液を調整し、ＩＩ液とする。

写真用原紙上に先ず１液を固形分で１ｇ／ｍ２になるよ
うに塗布し乾燥後、其の上にＩＩ液を固形分で５ｇ／ｍ
２のなるように塗布して紫外線感受性組成物を得る。

この紫外線感受性組成物は紫外線を照射することによっ
てその紫外線照射線量の増加に従って白色→淡紫色→紫
色→濃紫色へと呈色する紙である。測定するサンプル４
０ｍｇをヒマシ油１．２ｇ中に混合し、ローラー処理を
行い均一に分散する。直径５ｃｍの円形の上記紫外線感
受性組成物の上に透明ＰＥＴフィルムを乗せ其の上にこ
れの１，５ｇを均一の厚ざになるように塗布し、紫外線
ランプを８分間照射しＰＥＴフィルムをサンプルこと除
去し呈色した紫外線感受性組成物を、日立６０７分光光
度計を用い、紫外線照射量が零の時の紫外線感受性組成
物の色を基準にしてＬＡＢ座標系で色差を計算した。

結果は表−１に示した。

（以下余白） 表−１かられかるように実施例の色素は、それに対応す
る比較例の色差よりも小きく紫外線防止効果が高くなっ
ていることがわかる。すなわち、本発明の桂皮酸誘導体
を配合することにより優れた紫外線防止効果が得られる
ことがわかる。

】Ｌ施」１石−日焼は止め両用ファンデーション１、シ
リコーン処理酸化チタン　　　　　　９．５％２、シリ
コーン処理マイカ　　　　　　　４０．０３、シリコー
ン処理タルク　　　　　　　　２０．４５４、シリコー
ン処理酸化鉄　　　　　　　　７．５５、球状ナイロン
パウダー　　　　　　　１０．０６、トリメチロールプ
ロパン　　　　　　　５．０トリイソステアレート ７、スクワラン ８、ピースワックス ９、合成例２で得られた ３、４．５−　トリメトキシ 桂皮酸エステル １０、ソルビタントリオレート ３．０ ２．０ ０．５ １．０ １１、防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　０．５１
２、ビタミンＥ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０
５１３、香　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．５（製法）１〜６をヘンシェルミキサ
ーで混合し、これに７〜１３を加熱溶解混合したものを
添加混合した後粉砕し、これを中皿に成型し日やけ止め
両用ファンデーションを得た。

実施例５はのびが軽く、自然な仕上りとなり、化粧持ち
が良く、紫外線防止効果が持続するものであった。

裏Ｕ旦　　日焼は止めスチック化粧料 １酸化チタン ２ａ化亜鉛 ３マイカ ４赤色酸化鉄 ５黄色酸化鉄 ６黒色酸化鉄 マジメチルボリシロキサン（２０ＣＳ／２５℃）８　ト
リメチロールプロパン １０．０　　％ ７．０ １６．０ １．５ １．５ １゜５ ２９．４ １０．０ ９流動パラフイン　　　　　　　　　　　８，０１０、
マイクロクリスタリンワックス　　　　２，０１１、セ
レシン　　　　　　　　　　　　　　１，０１２、固形
パラフィン　　　　　　　　　　　６，０１３、合成２
例４て得られた　　　　　　　　　　５．０３．４．５
−　トリメトキシ 桂皮酸エステル １４、香　料　　　　　　　　　　　　　　０．５１５
、酸化防止剤　　　　　　　　　　　　・０．１１６、
ソルビタンセスキオレート１．０（製法）１〜６をヘン
シェルミキサーで混合し、これに７〜９．１３．１５．
１６を加熱攪拌溶解したものに加え、混合する。次に１
０〜１２．１４を溶融したものを上記混合物に添加し、
十分混合した後、ステック状に成型し、日焼は止めスチ
ック化粧料を得た。

実施例６は窩い紫外線防止効果を有し、且つ、化粧持ち
に優れるものであった。

１１五二　　日焼は止め化粧下地 １、シ；Ａチルポリシロキサン（２０ＣＳ／２５℃）１
９．０＄２．グリセリルトリイソステアレート１０．０
３、アイソパー（登録商標）　Ｇ　　　　　　　５．０
４、ソルビタンセスキオレート１．。

５、ポリオキシエチレン変性　　　　　　　３．０オル
ガノポリシロキサン ６、精製水　　　　　　　　　　　　　　４６．０７．
１．３−ブチレングリコール　　　　　　　５，０８、
ａ粒子酸化チタン　　　　　　　　　　１０．０９、合
成例１で得られた　　　　　　　　　　１．０３．４．
５−　トリメトキシ 桂皮酸エステル １０、防腐剤　　　　　　　　　　　　　　　適量１１
、酸化防止剤　　　　　　　　　　　　適量１２、香　
料　　　　　　　　　　　　　　適量（製法）１〜６．
９．１１．１２を７０℃で攪拌溶解し、これにあらかし
め７０℃に加熱した７〜８．１０を添加し、乳化分散後
冷却して目的の日焼止め化粧下地を得た。

実施例７は高い紫外線防止効果を有し、且つ、化粧持ち
に優れるものであった。

！Ｊ！Ｊｌ　　　日焼は止めスチック化粧料１、酸化チ
タン ２、酸化亜鉛 ３、マイカ ４、赤色酸化鉄 ５、黄色酸化鉄 ６、黒色酸化鉄 ７、ジメチルポリシロキサン（２０Ｃ５／２５℃）８、
トリメチロールプロパン トリー２−エチルヘキソノエート ９、流動パラフィン １０、マイクロクリスタリンワックス １１、セレシン １２、固形パラフィン １３、合成例１で得られた ３、４．５−トリメトキシ 桂皮酸エステル １４、香　料 １０．０ ７．０ １６．０ １．５ １．５ １．０ ２６．４ ８．０ ８．０ ２．０ １．０ ６．０ １０、Ｏ ０，５ １５、酸化防止剤　　　　　　　　　　　　　０．１１
６、ソルビタンセスキオレート１．０（製法）１〜６を
ヘンシェルミキサーで混合し、これに７〜９．１３．１
５．１６を加熱攪拌溶解したものに加え、混合する。　
次に１０−１２．１４を溶融したものを上記混合物に添
加し、十分混合した後、ステック状に成型し、日焼は止
めスチック化粧料を得た。

実施例８は実施例６以上に高い紫外線防止効果を有し、
且つ、化粧持ちに優れるものであった。

特許出願人　株式会社　資　生　堂

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは炭素数５〜１８のアルキル基もしくはアルケニル
   基で、酸素原子を有するものを含む。）で示される桂皮
   酸誘導体。
2. （２）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒは炭素数５〜１８のアルキル基もしくはアルケニル
   基で、酸素原子を有するものを含む。）で示される桂皮
   酸誘導体を配合することを特徴とする皮膚外用剤。