JP3428104B2 - ベンゾフェノン誘導体、紫外線吸収剤及び皮膚外用剤 - Google Patents
ベンゾフェノン誘導体、紫外線吸収剤及び皮膚外用剤Info
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- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
- A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
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- A61K8/585—Organosilicon compounds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
- C07F7/0838—Compounds with one or more Si-O-Si sequences
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規なシリコーン系ベ
ンゾフェノン誘導体及びそれを用いた紫外線吸収剤およ
び皮膚外用剤に関する。さらに詳しくはシリコーン油に
溶解し、耐水および耐油性に優れ、かつＵＶ−ＡＢ領域
の波長の紫外線吸収特性を有する新規なシリコーン系ベ
ンゾフェノン誘導体に関する。
ンゾフェノン誘導体及びそれを用いた紫外線吸収剤およ
び皮膚外用剤に関する。さらに詳しくはシリコーン油に
溶解し、耐水および耐油性に優れ、かつＵＶ−ＡＢ領域
の波長の紫外線吸収特性を有する新規なシリコーン系ベ
ンゾフェノン誘導体に関する。
【０００２】
【従来の技術】紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたら
すことが知られている。皮膚科学的には作用波長を４０
０〜３２０ｎｍの長波長紫外線、３２０〜２９０ｎｍの
中波長紫外線、２９０ｎｍ以下の短波長紫外線に分類
し、各々ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、およびＵＶ−Ｃと呼んで
いる。
すことが知られている。皮膚科学的には作用波長を４０
０〜３２０ｎｍの長波長紫外線、３２０〜２９０ｎｍの
中波長紫外線、２９０ｎｍ以下の短波長紫外線に分類
し、各々ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ、およびＵＶ−Ｃと呼んで
いる。
【０００３】通常、人間が暴露される紫外線の大部分は
太陽光線であるが、地上に届く紫外線はＵＶ−Ａおよび
ＵＶ−ＢでＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収されて地上
には殆ど達しない。地上にまで達する紫外線のなかで、
ＵＶ−Ｂはある一定量以上の光量が皮膚に照射されると
紅斑や水泡を形成し、またメラニン形成が亢進され、こ
れに対しＵＶ−Ａは照射直後に皮膚を黒化させる作用を
有することやＵＶ−Ｂの皮膚に対する変成作用を増強す
ることが知られており、ＵＶ−Ａはシミ、ソバカスの発
生や憎悪を防ぐ意味において重要である。
太陽光線であるが、地上に届く紫外線はＵＶ−Ａおよび
ＵＶ−ＢでＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収されて地上
には殆ど達しない。地上にまで達する紫外線のなかで、
ＵＶ−Ｂはある一定量以上の光量が皮膚に照射されると
紅斑や水泡を形成し、またメラニン形成が亢進され、こ
れに対しＵＶ−Ａは照射直後に皮膚を黒化させる作用を
有することやＵＶ−Ｂの皮膚に対する変成作用を増強す
ることが知られており、ＵＶ−Ａはシミ、ソバカスの発
生や憎悪を防ぐ意味において重要である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ＵＶ−
Ａの皮膚に対する作用に関する研究は歴史が浅く、ＵＶ
−Ａ吸収剤として僅かにジベンゾイルメタン誘導体が知
られている程度である。又、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ両領域
に吸収を有するＵＶ−ＡＢ吸収剤としてのベンゾフェノ
ン誘導体等が知られている。
Ａの皮膚に対する作用に関する研究は歴史が浅く、ＵＶ
−Ａ吸収剤として僅かにジベンゾイルメタン誘導体が知
られている程度である。又、ＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ両領域
に吸収を有するＵＶ−ＡＢ吸収剤としてのベンゾフェノ
ン誘導体等が知られている。
【０００５】一方、外用剤基剤には低分子量のジメチル
ポリシロキサンなどのシリコーン系基剤が広く使用され
ている。これはシリコーン系基剤のもつ伸びの良さ、さ
っぱり感、べとつかない等の使用性および汗や水に流れ
にくいなどの機能性に優れている点によるところが大き
い。
ポリシロキサンなどのシリコーン系基剤が広く使用され
ている。これはシリコーン系基剤のもつ伸びの良さ、さ
っぱり感、べとつかない等の使用性および汗や水に流れ
にくいなどの機能性に優れている点によるところが大き
い。
【０００６】しかしながら、既存のＵＶ−Ａ、ＵＶ−Ｂ
およびＵＶ−ＡＢ吸収剤はシリコーン系基剤に対する相
溶性が著しく低い。したがって、シリコーン系基剤の外
用剤に配合するためには油性基剤をさらに添加しなけれ
ばならず、前述のシリコーン系基剤の有用性が十分に発
揮できないという欠点があった。
およびＵＶ−ＡＢ吸収剤はシリコーン系基剤に対する相
溶性が著しく低い。したがって、シリコーン系基剤の外
用剤に配合するためには油性基剤をさらに添加しなけれ
ばならず、前述のシリコーン系基剤の有用性が十分に発
揮できないという欠点があった。
【０００７】かかる事情から、シリコーン油に溶解し、
耐水及び耐油性に優れ、かつ紫外線を十分に防御する紫
外線吸収剤の開発が強く望まれていた。
耐水及び耐油性に優れ、かつ紫外線を十分に防御する紫
外線吸収剤の開発が強く望まれていた。
【０００８】本発明者らは、すでにシリコーン油に高い
溶解性を有し、耐水、耐油性に優れ安全性も高いＵＶ−
Ｂ吸収剤であるシリコーン系桂皮酸誘導体を見出し、特
許出願（特願昭６３−１６８８３８号）しているが、今
回、本発明者らは、シリコーン油に溶解し、耐水及び耐
油性に優れかつ適切なＵＶ−ＡＢ波長領域を有する紫外
線吸収剤（ＵＶ−ＡＢ吸収剤）を得ることを目的として
さらに鋭意研究した結果、新たに、本発明に係るシリコ
ーン系ベンゾフェノン誘導体が上述の性質を満足する化
合物であることを見い出した。
溶解性を有し、耐水、耐油性に優れ安全性も高いＵＶ−
Ｂ吸収剤であるシリコーン系桂皮酸誘導体を見出し、特
許出願（特願昭６３−１６８８３８号）しているが、今
回、本発明者らは、シリコーン油に溶解し、耐水及び耐
油性に優れかつ適切なＵＶ−ＡＢ波長領域を有する紫外
線吸収剤（ＵＶ−ＡＢ吸収剤）を得ることを目的として
さらに鋭意研究した結果、新たに、本発明に係るシリコ
ーン系ベンゾフェノン誘導体が上述の性質を満足する化
合物であることを見い出した。
【０００９】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明に係る
シリコーン系ベンゾフェノン誘導体及び紫外線吸収剤は
下記の化学式化２で表される。
シリコーン系ベンゾフェノン誘導体及び紫外線吸収剤は
下記の化学式化２で表される。
【００１０】
【化２】
【００１１】また、本発明に係る皮膚外用剤は前記シリ
コーン系ベンゾフェノン誘導体を含有することを特徴と
する。
コーン系ベンゾフェノン誘導体を含有することを特徴と
する。
【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体は、対応する
ベンゾフェノン誘導体を常法のヒドロシリル化反応によ
り合成され得るものである。すなわち、対応するベンゾ
フェノン誘導体と、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシ
ロキサンとを通常の触媒、例えば炭素に担持された白金
錯体、塩化白金酸、不飽和化合物類との白金錯体および
ロジウム錯体等とともに大気下、トルエン、キシレン、
ヘキサン等の有機溶媒中で、５０℃ないし溶媒の沸点以
下でＳｉ−Ｈ基がなくなるまで反応を継続すると、本発
明のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体が得られる。
発明のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体は、対応する
ベンゾフェノン誘導体を常法のヒドロシリル化反応によ
り合成され得るものである。すなわち、対応するベンゾ
フェノン誘導体と、1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシ
ロキサンとを通常の触媒、例えば炭素に担持された白金
錯体、塩化白金酸、不飽和化合物類との白金錯体および
ロジウム錯体等とともに大気下、トルエン、キシレン、
ヘキサン等の有機溶媒中で、５０℃ないし溶媒の沸点以
下でＳｉ−Ｈ基がなくなるまで反応を継続すると、本発
明のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体が得られる。
【００１３】本発明に係る紫外線吸収剤は、前述のよう
な開発経緯はあるが、特にその適用分野を限定するもの
ではなく、シリコーン系ベンゾフェノン誘導体の特性と
目的に応じ、紫外線吸収剤が利用される各種製品に利用
され得るものである。
な開発経緯はあるが、特にその適用分野を限定するもの
ではなく、シリコーン系ベンゾフェノン誘導体の特性と
目的に応じ、紫外線吸収剤が利用される各種製品に利用
され得るものである。
【００１４】本発明に係る皮膚外用剤は、特にその適用
分野を限定するものではなく、シリコーン系ベンゾフェ
ノン誘導体の特性と目的に応じ、化粧料、医薬部外品等
に利用され得るものである。また、化粧品や医薬部外品
等外用剤に配合する場合の基剤は前記シリコーン系ベン
ゾフェノン誘導体が溶解するものであればいずれでも良
いが、特にシリコーン油基剤を用いると、のびの良さ、
さっぱり感、べとつかない等の使用感に優れ、しかも高
度の耐水性、及び汗や水に流れにくい等の機能を得るこ
とが出来る。
分野を限定するものではなく、シリコーン系ベンゾフェ
ノン誘導体の特性と目的に応じ、化粧料、医薬部外品等
に利用され得るものである。また、化粧品や医薬部外品
等外用剤に配合する場合の基剤は前記シリコーン系ベン
ゾフェノン誘導体が溶解するものであればいずれでも良
いが、特にシリコーン油基剤を用いると、のびの良さ、
さっぱり感、べとつかない等の使用感に優れ、しかも高
度の耐水性、及び汗や水に流れにくい等の機能を得るこ
とが出来る。
【００１５】本発明の皮膚外用剤には、通常用いられる
他の成分、例えばタルク、カオリン雲母等の無機粉末、
ナイロン、ポリエチレン、シリコーン粉末等の有機粉
末、二酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、有機顔料等の
粉末類、オリーブ油、ホホバ油マカデミアナッツ油、ト
リグリセライド等の液状油脂類、カルナウバロウ、ミツ
ロウ、キャンデリラロウ、ラノリン等のロウ類、流動パ
ラフィン、セレシン、スクワレン等の炭化水素、シリコ
ーン油、フッ素系油等の油性成分、シリコーン樹脂、フ
ッ素系樹脂等の樹脂類、キサンタンガム、カラギーナ
ン、メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポ
リビニルアルコール、ベントナイト、ケイ酸アルミニウ
ムマグネシウム等の増粘剤、グリセリン、ポリエチレン
グリコール、ヒアルロン酸等の保湿剤、潤滑剤、本発明
以外の紫外線吸収剤、酸化防止剤、カチオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性
界面活性剤等の界面活性剤、防腐剤、香料、水、アルコ
ール、高分子、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、薬剤等
を必要に応じて適宜配合することができる。
他の成分、例えばタルク、カオリン雲母等の無機粉末、
ナイロン、ポリエチレン、シリコーン粉末等の有機粉
末、二酸化チタン、酸化鉄等の無機顔料、有機顔料等の
粉末類、オリーブ油、ホホバ油マカデミアナッツ油、ト
リグリセライド等の液状油脂類、カルナウバロウ、ミツ
ロウ、キャンデリラロウ、ラノリン等のロウ類、流動パ
ラフィン、セレシン、スクワレン等の炭化水素、シリコ
ーン油、フッ素系油等の油性成分、シリコーン樹脂、フ
ッ素系樹脂等の樹脂類、キサンタンガム、カラギーナ
ン、メチルセルロース、カルボキシビニルポリマー、ポ
リビニルアルコール、ベントナイト、ケイ酸アルミニウ
ムマグネシウム等の増粘剤、グリセリン、ポリエチレン
グリコール、ヒアルロン酸等の保湿剤、潤滑剤、本発明
以外の紫外線吸収剤、酸化防止剤、カチオン界面活性
剤、アニオン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性
界面活性剤等の界面活性剤、防腐剤、香料、水、アルコ
ール、高分子、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、薬剤等
を必要に応じて適宜配合することができる。
【００１６】また、本発明の皮膚外用剤の剤型は任意で
あり、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スチック
状、液状、スプレー状、ファウンデーション等何れの剤
型でもかまわず、又、乳化剤を用いてＷ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ
型に乳化してもよい。本発明の化合物の配合量は上記の
剤型によっても異なるが、一般には０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
あり、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スチック
状、液状、スプレー状、ファウンデーション等何れの剤
型でもかまわず、又、乳化剤を用いてＷ／Ｏ型、Ｏ／Ｗ
型に乳化してもよい。本発明の化合物の配合量は上記の
剤型によっても異なるが、一般には０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１７】
【実施例】以下、本発明のシリコーン系ベンゾフェノン
誘導体の合成例およびその物理化学的性質を示し、本発
明を詳しく説明する。なお、本発明はこれにより限定さ
れるものではない。
誘導体の合成例およびその物理化学的性質を示し、本発
明を詳しく説明する。なお、本発明はこれにより限定さ
れるものではない。
【００１８】合成例
ベンゾフェノン誘導体（１）２．７９ｇと1,1,1,3,5,5,
5-ヘプタメチルトリシロキサン（ＭＨＭと略す）（２）
をトルエン１００ｍｌに溶解させ、触媒として塩化白金
酸を添加し３時間還流温度で加熱攪拌した。反応終了
後、常法処理し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（シリカゲルＣ-300、トルエン溶媒）により目的化合物
である化学式化２のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体
５．５２ｇ（収率５０．９％）を得た。性状は無色液状
であった。反応式は下記の通りである。
5-ヘプタメチルトリシロキサン（ＭＨＭと略す）（２）
をトルエン１００ｍｌに溶解させ、触媒として塩化白金
酸を添加し３時間還流温度で加熱攪拌した。反応終了
後、常法処理し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー
（シリカゲルＣ-300、トルエン溶媒）により目的化合物
である化学式化２のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体
５．５２ｇ（収率５０．９％）を得た。性状は無色液状
であった。反応式は下記の通りである。
【００１９】反応式：
【化３】
【００２０】以下の分析値により化合物を同定した。1
H-NMR(CDC13) 12.60(1H,OH,s)、7.50(6H,arom.,m)、
6.50(1H,arom.,s)、6.40(1H,arom.,d) 、4.40(2H,CH2,
t)、4.20(2H,CH2,t)、2.57(1H,CH(Me),m)、1.18(3H,CH
(Me),d), 0.80(2H,CH2,m) -0.01(18H,OSiMe3×2,s)、-0.05(3H,SiMe,s) エタノール中におけるＵＶ吸収スペクトルを図１に示
す。
6.50(1H,arom.,s)、6.40(1H,arom.,d) 、4.40(2H,CH2,
t)、4.20(2H,CH2,t)、2.57(1H,CH(Me),m)、1.18(3H,CH
(Me),d), 0.80(2H,CH2,m) -0.01(18H,OSiMe3×2,s)、-0.05(3H,SiMe,s) エタノール中におけるＵＶ吸収スペクトルを図１に示
す。
【００２１】上記のように、本発明に係るシリコーン系
ベンゾフェノン誘導体は、ＵＶ−ＡＢ波長の吸収に優れ
ることがわかる。また、シリコーン基剤に対する溶解性
については、２５℃において、ジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサンに対する溶解性試験
を行った。いずれにおいても、５０重量％以上溶解し、
優れた溶解性を示した。なお、類似構造を有する２−ヒ
ドロキシベンゾフェノンは、ほとんど溶解性を示さなか
った。耐水性、耐油性については、水、５０％エタノー
ル、流動パラフィン等の油に、本発明のシリコーン系ベ
ンゾフェノン誘導体を攪拌混合し、５０℃に６０日間放
置し、加水分解等が起こらないことから耐水性、耐油性
が優れていることを確認した。
ベンゾフェノン誘導体は、ＵＶ−ＡＢ波長の吸収に優れ
ることがわかる。また、シリコーン基剤に対する溶解性
については、２５℃において、ジメチルポリシロキサ
ン、メチルフェニルポリシロキサンに対する溶解性試験
を行った。いずれにおいても、５０重量％以上溶解し、
優れた溶解性を示した。なお、類似構造を有する２−ヒ
ドロキシベンゾフェノンは、ほとんど溶解性を示さなか
った。耐水性、耐油性については、水、５０％エタノー
ル、流動パラフィン等の油に、本発明のシリコーン系ベ
ンゾフェノン誘導体を攪拌混合し、５０℃に６０日間放
置し、加水分解等が起こらないことから耐水性、耐油性
が優れていることを確認した。
【００２２】本発明のシリコーン系ベンゾフェノン誘導
体は感作性、変異原性、光感作性及び光毒性等の安全性
では全く問題がなく、熱（加水分解を含む）に対する安
全性も良好である。光に対する安定性では通常の太陽光
線照射では全く安定であり優れたＵＶ−ＡＢ吸収剤と言
える。次に本発明のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体
を紫外線吸収剤として適用するための実施例および比較
例を示し、本発明を更に詳しく説明する。なお本発明は
これにより限定されるものではない。配合量は重量％で
ある。
体は感作性、変異原性、光感作性及び光毒性等の安全性
では全く問題がなく、熱（加水分解を含む）に対する安
全性も良好である。光に対する安定性では通常の太陽光
線照射では全く安定であり優れたＵＶ−ＡＢ吸収剤と言
える。次に本発明のシリコーン系ベンゾフェノン誘導体
を紫外線吸収剤として適用するための実施例および比較
例を示し、本発明を更に詳しく説明する。なお本発明は
これにより限定されるものではない。配合量は重量％で
ある。
【００２３】実施例１
日焼け止め化粧料（油状タイプ）
デカメチルシクロペンタシロキサン ４８．０％
ジメチルポリシロキサン（１０ＣＳ／２５℃） ２０．０
メチルフェニルポリシロキサン（２０ＣＳ／２５℃） ２０．０
シリコーン樹脂 １０．０
シリコーン系ベンゾフェノン誘導体（化２、以下同じ） ２．０
（製法）〜を混合し、十分に溶解した後、濾過して
製品とする。
製品とする。
【００２４】比較例１
実施例１の処方中、を除く以外は実施例１同様の方法
で製品を得た。 実施例２ 日焼け止め化粧料（Ｗ／Ｏクリーム） （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２８．０％ （２）ジメチルポリシロキサン（１００ＣＳ／２５℃） ５．０ （３）ジメチルポリシロキサン（2,500,000 CS/25 ℃) ３．０ （４）流動パラフィン ５．０ （５）シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 １．５ （６）ポリエーテル変性シリコーン（４００ＣＳ／２５℃） ６．０ （ポリオキシエチレン基含量 ２０重量％） （７）精製水 ４３．１ （８）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０ （９）１，３−ブチレングリコール ５．０ （１０）防腐剤 ０．２ （１１）香料 ０．２ （製法）（１）〜（６）、（１１）を混合し、加熱溶解
して７０℃に保ち油相部とする。別に（７）〜（１０）
を加熱溶解して７０℃に保ち水相部とする。この油相部
に水相部を添加して乳化機より十分に乳化する。乳化
後、かきまぜながら冷却し、３５℃以下になったら容器
に流し込み放冷して固める。
で製品を得た。 実施例２ 日焼け止め化粧料（Ｗ／Ｏクリーム） （１）オクタメチルシクロテトラシロキサン ２８．０％ （２）ジメチルポリシロキサン（１００ＣＳ／２５℃） ５．０ （３）ジメチルポリシロキサン（2,500,000 CS/25 ℃) ３．０ （４）流動パラフィン ５．０ （５）シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 １．５ （６）ポリエーテル変性シリコーン（４００ＣＳ／２５℃） ６．０ （ポリオキシエチレン基含量 ２０重量％） （７）精製水 ４３．１ （８）Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０ （９）１，３−ブチレングリコール ５．０ （１０）防腐剤 ０．２ （１１）香料 ０．２ （製法）（１）〜（６）、（１１）を混合し、加熱溶解
して７０℃に保ち油相部とする。別に（７）〜（１０）
を加熱溶解して７０℃に保ち水相部とする。この油相部
に水相部を添加して乳化機より十分に乳化する。乳化
後、かきまぜながら冷却し、３５℃以下になったら容器
に流し込み放冷して固める。
【００２５】比較例２
実施例２の処方中、（５）を除く以外は実施例２と同様
にして製品を得た。
にして製品を得た。
【００２６】実施例３
日焼け止め化粧料（Ｏ／Ｗクリーム）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン ９．０％
（２）流動パラフィン ３．０
（３）イソプロピルミリステート ２．０
（４）ワセリン ５．０
（５）セタノール ５．０
（６）ステアリン酸 ３．０
（７）グリセリンモノイソステアレート ３．０
（８）シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 ０．１
（９）防腐剤 ０．２
(10)香料 ０．２
(11)グリセリン １０．０
(12)プロピレングリコール ５．０
(13)ヒアルロン酸 ０．０１
(14)水酸化カリウム ０．２
(15)精製水 ５４．２９
（製法）（１）〜(10)を７０℃で加熱攪拌し油相部とす
る。(11)〜(15)を７０℃に加熱溶解した後水相部とす
る。油相部を水相部に添加し、乳化機にて乳化する。乳
化物を熱交換機にて３０℃まで冷却した後充填して製品
を得る。
る。(11)〜(15)を７０℃に加熱溶解した後水相部とす
る。油相部を水相部に添加し、乳化機にて乳化する。乳
化物を熱交換機にて３０℃まで冷却した後充填して製品
を得る。
【００２７】比較例３
実施例３の処方中、（８）を除く以外は実施例３と同様
にして製品を得た。
にして製品を得た。
【００２８】実施例４
日焼け止めローション
（１）ジメチルポリシロキサン（５ＣＳ／２５℃） １０．０％
（２）メチルフェニルポリシロキサン ７．０
（３）ステアリン酸 １．０
（４）シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 ２０．０
（５）防腐剤 ０．２
（６）香料 ０．２
（７）グリセリン ５．０
（８）モンモリロナイト ０．５
（９）水酸化カリウム ０．２
(10)精製水 ５５．９
（製法）（１）〜（６）を７０℃で加熱攪拌して油相部
とする。（７）〜(10)を７０℃に加熱溶解し水相部とす
る。油相部を水相部中に添加し、乳化機にて乳化する。
乳化物を熱交換機にて３０℃まで冷却した後充填し日焼
け止めローションを得る。
とする。（７）〜(10)を７０℃に加熱溶解し水相部とす
る。油相部を水相部中に添加し、乳化機にて乳化する。
乳化物を熱交換機にて３０℃まで冷却した後充填し日焼
け止めローションを得る。
【００２９】比較例４
実施例４の処方中、（４）を除く以外は実施例４と同様
にして製品を得た。
にして製品を得た。
【００３０】以上のごとくして得られた実施例１〜４及
び比較例１〜４について紫外線防止効果の測定を行っ
た。紫外線防止効果の測定は、次に示す紫外線感受性組
成物を用いて行った。紫外線防止効果の測定は、特開昭
６２−１１２０２０号報に記載の紫外線感受性組成物を
用いて行った。
び比較例１〜４について紫外線防止効果の測定を行っ
た。紫外線防止効果の測定は、次に示す紫外線感受性組
成物を用いて行った。紫外線防止効果の測定は、特開昭
６２−１１２０２０号報に記載の紫外線感受性組成物を
用いて行った。
【００３１】以下に紫外線感受性組成物の製法を述べ
る。ロイコクリスタルバイオレット１．０ｇ、テトラブ
ロモジチルスルフォン１．０ｇ、エチレン−酢酸ビニル
共重合体１０ｇ、トルエン１００ｍｌからなる液を調製
しＩ液とする。これとは別に、N,N-ジメチルパラアミノ
安息香酸-2- エチルヘキシルエステル７ｇ、エチレン−
酢酸ビニル共重合体１０ｇ、トルエン１００ｍｌからな
る液を調製し、II液とする。
る。ロイコクリスタルバイオレット１．０ｇ、テトラブ
ロモジチルスルフォン１．０ｇ、エチレン−酢酸ビニル
共重合体１０ｇ、トルエン１００ｍｌからなる液を調製
しＩ液とする。これとは別に、N,N-ジメチルパラアミノ
安息香酸-2- エチルヘキシルエステル７ｇ、エチレン−
酢酸ビニル共重合体１０ｇ、トルエン１００ｍｌからな
る液を調製し、II液とする。
【００３２】写真用原紙上に先ずＩ液を固形分で１ｇ／
ｍ2 になるように塗布し乾燥後、其の上にII液を固形分
で５ｇ／ｍ2 になるように塗布して紫外線感受性組成物
を得る。この紫外線感受性組成物は紫外線を照射するこ
とによってその紫外線照射線量の増加に従って白白→淡
紫色→紫色→濃紫色へと呈色する紙である。測定するサ
ンプル４０mgをヒマシ油１２ｇ中に混合し、ローラー処
理を行い均一に分散する。直径５cmの円形の上記紫外線
感受性組成物の上に透明ＰＥＴフィルムを乗せ其の上に
これの 1.5g を均一の厚さになるように塗布し、紫外線
ランプを８分間照射しＰＥＴフィルムをサンプルごと除
去し呈色した紫外線感受性組成物を、日立607分光光度
計を用い、紫外線照射線量が零の時の紫外線感受性組成
物の色を基準にしてＬＡＢ座標で色差を計算した。結果
は表１に示した。
ｍ2 になるように塗布し乾燥後、其の上にII液を固形分
で５ｇ／ｍ2 になるように塗布して紫外線感受性組成物
を得る。この紫外線感受性組成物は紫外線を照射するこ
とによってその紫外線照射線量の増加に従って白白→淡
紫色→紫色→濃紫色へと呈色する紙である。測定するサ
ンプル４０mgをヒマシ油１２ｇ中に混合し、ローラー処
理を行い均一に分散する。直径５cmの円形の上記紫外線
感受性組成物の上に透明ＰＥＴフィルムを乗せ其の上に
これの 1.5g を均一の厚さになるように塗布し、紫外線
ランプを８分間照射しＰＥＴフィルムをサンプルごと除
去し呈色した紫外線感受性組成物を、日立607分光光度
計を用い、紫外線照射線量が零の時の紫外線感受性組成
物の色を基準にしてＬＡＢ座標で色差を計算した。結果
は表１に示した。
【００３３】
【表１】
【００３４】表１からわかるように実施例の色差は、そ
れに対応する比較例の色差よりも小さく紫外線防止効果
が高くなっていることがわかる。すなわち、本発明のシ
リコーン系ベンゾフェノン誘導体を配合することにより
優れた紫外線防止効果が得られることがわかる。
れに対応する比較例の色差よりも小さく紫外線防止効果
が高くなっていることがわかる。すなわち、本発明のシ
リコーン系ベンゾフェノン誘導体を配合することにより
優れた紫外線防止効果が得られることがわかる。
【００３５】実施例５
両用ファンデーション
（１）シリコーン処理酸化チタン ９．５％
（２）シリコーン処理マイカ ４０．０
（３）シリコーン処理タルク ２０．４５
（４）シリコーン処理酸化鉄 ７．５
（５）球状ナイロンパウダー １０．０
（６）トリメチロールプロパントリイソステアレート ５．０
（７）スクワラン ３．０
（８）ビースワックス ２．０
（９）シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 ０．５
(10)ソルビタントリオレート １．０
(11)防腐剤 ０．５
(12)ビタミンＥ ０．０５
(13)香料 ０．５
（製法）（１）〜（５）をヘンシェルミキサーで混合
し、これに（６）〜(13)を加熱溶解混合したものを添加
混合した後粉砕し、これを中皿に成型し日焼け止め両用
ファンデーションを得た。実施例５はのびが軽く、自然
な仕上がりとなり、化粧持ちが良く、紫外線防止効果が
持続するものであった。
し、これに（６）〜(13)を加熱溶解混合したものを添加
混合した後粉砕し、これを中皿に成型し日焼け止め両用
ファンデーションを得た。実施例５はのびが軽く、自然
な仕上がりとなり、化粧持ちが良く、紫外線防止効果が
持続するものであった。
【００３６】実施例６
スチック化粧料
（１）酸化チタン １０．０％
（２）酸化亜鉛 ７．０
（３）マイカ １６．０
（４）赤色酸化鉄 １．５
（５）黄色酸化鉄 １．５
（６）黒色酸化鉄 １．０
（７）ジメチルポリシロキサン（２０ＣＳ／２５℃） ２９．４
（８）トリメチロールプロパントリ−２−エチルヘキサノエート１０．０
（９）流動パラフィン ８．０
(10)マイクロクリスタリンワックス ２．０
(11)セレシン １．０
(12)固形パラフィン ６．０
(13)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 ５．０
(14)香料 ０．５
(15)酸化防止剤 ０．１
(16)ソルビタンセスキオレート １．０
（製法）（１）〜（６）をヘンシェルミキサーで混合
し、（７）〜（９）、(13)、(15)、(16)を加熱攪拌溶解
したものに加え、混合する。次に(10)〜(12)、(14)を溶
融したものを上記混合物に添加し、十分に混合した後、
スチック状に成型し、日焼け止めスチック化粧料を得
た。実施例６は高い紫外線防止効果を有し、且つ、化粧
持ちに優れるものであった。
し、（７）〜（９）、(13)、(15)、(16)を加熱攪拌溶解
したものに加え、混合する。次に(10)〜(12)、(14)を溶
融したものを上記混合物に添加し、十分に混合した後、
スチック状に成型し、日焼け止めスチック化粧料を得
た。実施例６は高い紫外線防止効果を有し、且つ、化粧
持ちに優れるものであった。
【００３７】実施例７
化粧下地
（１）ジメチルポリシロキサン（２ＣＳ／２５℃） １９．０％
（２）グリセリルトリイソステアレート １０．０
（３）アイソパー（登録商標）Ｇ ５．０
（４）ソルビタンセスキオレート １．０
（５）ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン ３．０
（６）精製水 ４６．０
（７）１，３−ブチレングリコール ５．０
（８）微粒子酸化チタン １０．０
（９）シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 １．０
(10)防腐剤 適 量
(11)酸化防止剤 適 量
(12)香料 適 量
（製法）（１）〜（５）、（９）、(11)、(12)を７０℃
で攪拌溶解し、これにあらかじめ７０℃に加熱した
（６）〜（８）、(10)を添加し、乳化分散後冷却して目
的の日焼け止め化粧下地を得た。実施例７は高い紫外線
防止効果を有し、且つ化粧持ちに優れるものであった。
で攪拌溶解し、これにあらかじめ７０℃に加熱した
（６）〜（８）、(10)を添加し、乳化分散後冷却して目
的の日焼け止め化粧下地を得た。実施例７は高い紫外線
防止効果を有し、且つ化粧持ちに優れるものであった。
【００３８】実施例８
スチック化粧料
（１）酸化チタン １０．０％
（２）酸化亜鉛 ７．０
（３）マイカ １６．０
（４）赤色酸化鉄 １．５
（５）黄色酸化鉄 １．５
（６）黒色酸化鉄 １．０
（７）ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃ ２６．４
（８）トリメチロールプロパントリ−２−エチルヘキサノエート ８．０
（９）流動パラフィン ８．０
(10)マイクロクリスタリンワックス ２．０
(11)セレシン １．０
(12)固形パラフィン ６．０
(13)シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 １０．０
(14)香料 ０．５
(15)酸化防止剤 ０．１
(16)ソルビタンセスキオレート １．０
（製法）（１）〜（６）をヘンシェルンミキサーで混合
し、（７）〜（９）、(13)、(15)、(16)を加熱攪拌溶解
したものに加え、混合する。次に(10)〜(12)、(14)を溶
融したものを上記混合物に添加し、十分混合した後、ス
チック状に成型し、日焼け止めスチック化粧料を得た。
実施例８は実施例６以上に高い紫外線防止効果を有し、
且つ、化粧持ちにも優れるものであった。
し、（７）〜（９）、(13)、(15)、(16)を加熱攪拌溶解
したものに加え、混合する。次に(10)〜(12)、(14)を溶
融したものを上記混合物に添加し、十分混合した後、ス
チック状に成型し、日焼け止めスチック化粧料を得た。
実施例８は実施例６以上に高い紫外線防止効果を有し、
且つ、化粧持ちにも優れるものであった。
【００３９】実施例９
パウダリーファンデーション
（１）タルク ２７．７
（２）マイカ ３０．０
（３）カオリン ５．０
（４）二酸化チタン １０．０
（５）雲母チタン ３．０
（６）ステアリン酸亜鉛 １．０
（７）酸化鉄赤 １．０
（８）酸化鉄黄 ３．０
（９）酸化鉄黒 ０．２
(10) ポリメチルシルセスキオキサン粉末 ５．０
(11) スクワラン ６．０
(12) シリコーン系ベンゾフェノン誘導体 ５．０
(13) ミリスチン酸オクチルドデシル ２．０
(14) モノオレイン酸ソルビタン ０．５
(15) 香料 ０．５
(16) 酸化防止剤 ０．１
（製法）（１）〜（10）をヘンシェルミキサーで混合
し、これに（11）〜(16)を加熱溶解混合したものを添加
混合した後粉砕し、これを中皿に成型しパウダリ−ファ
ンデーションを得た。このものは高い紫外線防止効果を
有し、且つ、化粧持ちにも優れるものであった。
し、これに（11）〜(16)を加熱溶解混合したものを添加
混合した後粉砕し、これを中皿に成型しパウダリ−ファ
ンデーションを得た。このものは高い紫外線防止効果を
有し、且つ、化粧持ちにも優れるものであった。
【００４０】
【発明の効果】本発明のシリコーン系ベンゾフェノン誘
導体はＵＶ−ＡＢ領域の波長を吸収し、シリコーン油に
対し優れた溶解性を示す極めて有用な新規化合物であ
る。本発明に係る紫外線吸収剤は、特に、化粧料、医薬
部外品などの外用剤配合に適し、基剤の特性を損なうこ
となく目的に応じて任意量配合でき、かつ耐水性、耐油
性にもすぐれた紫外線吸収剤である。また、本発明のシ
リコーン系ベンゾフェノン誘導体を配合した皮膚外用剤
は、シリコーン系基剤に対しても配合可能で高い紫外線
防止効果を有する優れたものである。
導体はＵＶ−ＡＢ領域の波長を吸収し、シリコーン油に
対し優れた溶解性を示す極めて有用な新規化合物であ
る。本発明に係る紫外線吸収剤は、特に、化粧料、医薬
部外品などの外用剤配合に適し、基剤の特性を損なうこ
となく目的に応じて任意量配合でき、かつ耐水性、耐油
性にもすぐれた紫外線吸収剤である。また、本発明のシ
リコーン系ベンゾフェノン誘導体を配合した皮膚外用剤
は、シリコーン系基剤に対しても配合可能で高い紫外線
防止効果を有する優れたものである。
【図１】本発明にかかる化合物（化学式化２）の紫外線
吸収スペクトル図である。
吸収スペクトル図である。
フロントページの続き
(56)参考文献 特開 平３−217420（ＪＰ，Ａ)
特開 平３−41018（ＪＰ，Ａ)
特開 平７−267842（ＪＰ，Ａ)
ＣＡ，119：251293
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C07F 7/08
A61K 7/42
C09K 3/00 104
ＣＡ（ＳＴＮ)
ＣＡＯＬＤ（ＳＴＮ)
ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ)
Claims (3)
- 【請求項１】下記化学式化１で表されるシリコーン系ベ
ンゾフェノン誘導体。 【化１】 - 【請求項２】請求項１記載のシリコーン系ベンゾフェノ
ン誘導体からなることを特徴とする紫外線吸収剤。 - 【請求項３】請求項１記載のシリコーン系ベンゾフェノ
ン誘導体を含有することを特徴とする皮膚外用剤。
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|---|---|---|---|
| JP31906893A JP3428104B2 (ja) | 1993-11-25 | 1993-11-25 | ベンゾフェノン誘導体、紫外線吸収剤及び皮膚外用剤 |
| KR1019940030247A KR100294726B1 (ko) | 1993-11-25 | 1994-11-17 | 벤조페논유도체,자외선흡수제및피부외용제 |
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| CA002136509A CA2136509C (en) | 1993-11-25 | 1994-11-23 | Benzophenone derivative, and ultraviolet light absorbent and an endermic liniment |
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| JP (1) | JP3428104B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| FR2737112B1 (fr) * | 1995-07-28 | 1997-09-05 | Oreal | Utilisation de l'association de deux huiles particulieres dans une composition notamment cosmetique, et composition obtenue |
| US5679820A (en) * | 1996-12-16 | 1997-10-21 | General Electric Company | Silylated ultraviolet light absorbers having resistance to humidity |
| FR2766704B1 (fr) * | 1997-07-31 | 1999-12-10 | Rhodia Chimie Sa | Composition parfumante et utilisation d'organotrisiloxanes a fonction polaire ou polarisable comme agents solubilisants et emollients dans les compositions parfumantes |
| JP2001511437A (ja) * | 1997-07-31 | 2001-08-14 | ロディア・シミ | 官能化されたポリオルガノシロキサンを含む化粧品組成物 |
| JPH11193291A (ja) * | 1997-12-26 | 1999-07-21 | Chisso Corp | エステル基含有シロキサン化合物、及びその製造方法 |
| US6114561A (en) * | 1998-03-16 | 2000-09-05 | O'lenick, Jr.; Anthony J. | Silicone sunscreening esters |
| US5883279A (en) * | 1998-03-16 | 1999-03-16 | Lambent Technologies, Inc. | Silicone salicylate esters |
| US5948391A (en) * | 1998-03-16 | 1999-09-07 | Petroferm Inc | Silicone salicylate esters in personal care |
| FR2783165B1 (fr) * | 1998-09-16 | 2002-09-20 | Oreal | Composition cosmetique a base de composes organiques du silicium, peu ou pas polymerises, solubles dans l'eau, et comportant deux fonctions non-hydrolysables dont une au moins a un effet cosmetique |
| EP1064909B1 (en) * | 1999-06-21 | 2016-02-03 | Shiseido Company Limited | High internal aqueous phase water-in-oil type emulsion cosmetic composition |
| ES2260935T3 (es) | 1999-09-27 | 2006-11-01 | L'oreal | Composicion cosmetica a base de compuestos organicos de silicio que comprenden al menos una funcion solubilizante no basica. |
| BR9917501A (pt) | 1999-09-27 | 2002-05-21 | Oreal | Composição cosmética |
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| FR2799645B1 (fr) | 1999-10-13 | 2004-04-30 | Oreal | Utilisation de la dhea ou de ses precurseurs ou derives metaboliques comme depigmentant |
| US6555095B1 (en) | 2001-12-14 | 2003-04-29 | Avon Products, Inc. | Topical compositions and methods of application |
| JP4349915B2 (ja) * | 2002-04-12 | 2009-10-21 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． | アミノヒドロキシベンゾフェノンのオルガノシリコーン誘導体及び化粧用製剤におけるｕｖａフィルターとしてのそれらの使用 |
| JP6177706B2 (ja) | 2013-02-25 | 2017-08-09 | 富士フイルム株式会社 | 紫外線感知シート、その製造方法、および紫外線感知方法 |
| JP2014163798A (ja) * | 2013-02-25 | 2014-09-08 | Fujifilm Corp | 紫外線感知シート、紫外線感知セット、および紫外線感知方法 |
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| CN109749701B (zh) * | 2019-01-09 | 2021-07-30 | 广州天宸高新材料有限公司 | 一种紫光led封装用有机硅组合物及其制备方法 |
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|---|---|---|---|---|
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-
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