JPH04217622A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はシリコーン油に溶解し、耐水性に優れ、かつＵ
Ｖ−Ａ領域の波長の紫外線を吸収する特性を有するベン
ゾフェノンシリコーン誘導体を配合する事を特徴とする
化粧料に関する。

〔従来の技術〕

紫外線はさまざまな変化を皮膚にもたらすことが知られ
ている。紫外線を皮膚科学的に分類すると４００〜３２
０ｎｍのＵＶ−Ａと呼ばれる長波長紫外線、３２０〜２
９０ｎｍのＵＶ−Ｂと呼ばれる中波長紫外線、２９０ｎ
ｍ以下のＵＶ−Ｃと呼ばれる紫外線に分けられる。この
うち、地上に届く紫外線はＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂであり
、ＵＶ−Ｃはオゾン層において吸収され地上には殆ど到
達しない。地上にまで達する紫外線の中でＵＶ−Ｂは皮
膚の紅斑や水泡を形成し、メラニン形成も促進する。一
方、ＵＶ−Ａは皮膚の褐色化を惹起し、皮膚の弾力性の
低下及びシワの発生を惹起し、急激な老化をもたらす、
また紅斑反応の開始を促進しあるいはある種の患者に対
してはこの反応を増強し、また光毒性あるいは光アレル
ギー反応の原因とさえなりうる。この様なＵＶ−Ａの有
害性から皮膚を保護するため、従来よりベンゾフェノン
誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾトリアゾー
ル誘導体などがＵＶ−Ａ吸収剤として利用され化粧料に
配合されて来た。一方、近年紫外線吸収剤の配合される
化粧料には、その効果を持続させる必要上、汗や水浴に
よって安易に流れ落ちしない耐水性に優れたジメチルシ
ロキサン等のシリコーン油基材が広く使用されるように
なってきた。これはシリコーン油基材の耐水性機能はも
ちろん、伸びのよさ、さっぱり感、べとかない等の使用
性によるところも大きい。

しかしながら、既存のＵＶ−Ａ吸収剤はシリコーン系基
材に対する相溶性が著しく低い。従ってシルコーン系基
材を配合した化粧料においては、従来のＵＶ−Ａ吸収剤
の配合が困難となり、その使用量も極く少量に限られ、
ＵＶ−Ａ吸収剤のもつ機能が十分に発揮されないという
欠点があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

かかる事情から、シリコーン系基材に溶解し、耐水性に
ＵＶ−Ａ領域の紫外線から皮膚を保護するＵＶ−Ａ吸収
剤の開発が強く望まれるようになった。そして本発明に
用いるベンゾフェノンシリコーン誘導体が上述の性質を
満足する化合物であることと、また経皮的に吸収されず
安定でかつ皮膚刺激のないことを見いだし、本発明を完
成するに至った。本発明の目的はＵＶ−Ａ吸収効果に優
れ、シルコーン系基材に対する溶解性に優れた安定で皮
膚刺激のないＵＶ−Ａ吸収剤を配合した耐水性の優れた
化粧料を提供することにある〔課題を解決するための手
段〕 即ち本発明は、下記一般式（Ｉ） で表される単位を少なくとも１個もつシロキサン類であ
って、前記シロキサン類中に存在しうる他の単位が一般
式Ｏ４−ｍ／２ＳｉＲ７５で表されるシルコーン誘導体
を配合する事を特徴とする化粧料である。

（前記一般式においてＲ１、Ｒ２はそれぞれ水素原子、
炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数１〜８のアルコキ
シ基を表し、Ｒ３は少なくとも２個の炭素原子を有する
二価のアルキレン基、またはオキシアルキレン基、Ｒ４
、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル基又
はトリメチルシロキシ基を表し、ｐは０又は１、ｍ、ｎ
は０〜３の整数を表す）である。

以下、本発明を更に詳細に説明する。

本発明のベンゾフェノンシリコーン誘導体は一般式（Ｉ
）表わされる単位と、一般式Ｏ４−ｎ／２Ｓｉｒ５ｎで
表される単位から構成されるものであり、式中に定義し
たＲ１、Ｒ２の例として、水素原子、水酸基、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、Ｓ−ブチル
、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソアミル、ｎ−ヘキシル
、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−オクチル、２
−エチルヘキシル基などのアルキル基、メトキシ、エト
キシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、ｓ−ブ
トキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−アミロキシ、イソアミロキ
シ、ｎ−ヘキシロキシ、２−エチルブトキシ、ｎ−ペン
チロキシ、ｎ−オクチロキシ、２−エチルヘキシロキシ
などのアルコキシ基が挙げられ、Ｒ１、Ｒ２は同一また
は異なってもよい。Ｒ３の例としては、例えば、−ＣＨ
２ＣＨ２−、、ヘキシレン、シクロヘキシレン、デシレ
ン基などが挙げられるが、炭素数２〜４のアルキレン基
が好ましい。Ｒ４の例としては、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル
、フェニル、トリメチルシロキサン基等が挙げられるが
、原料の入手のしやすさ等の理由からメチル基またはそ
の一部がフェニル基であることまたはトリメチルシロキ
シ基である事が好ましい。また、ｍは置換基Ｒ４の数を
表し、０〜３の整数を示す。またｐは０または１である
。

一般式Ｏ４−ｎ／２ＳｉＲ５ｎで表される事を特徴とす
るシロキサン単位において、Ｒ５はメチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔ−ブチ
ル、フェニル、トリメチルシロキシ基等が挙げられるが
、原料の入手のしやすさ等の理由からメタル基またはそ
の一部がフェニル基であること、またはトリメチルシロ
キシ基であることが好ましい。ｎはＲ７の置換基数を示
し０〜３の整数である。

本発明に用いるベンゾフェノンシリコーン誘導体は分子
量により室温液体ないし樹脂状の固体のものまで含まれ
、いずれのものも３３０〜３７０ｎｍに最大吸収を示し
、ＵＶ−Ａ吸収剤として利用する事かできる。

本発明に用いる基材はベンゾフェノンシリコーン誘導体
が溶解するものであれば何れでもよいが、ここで特にシ
リコーン系基材を用いると、伸びのよさ、さっぱり感、
ベとつかない等の使用感や優れた耐水性、更に、汗や水
に流れにくいなどの機能が得られる。

本発明に用いるシリコーン系基材には特に限定はないが
、例えばジメチルポリシロキサン、メチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリ
シロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチル
ポリシロキサン、テトラメチルハイドロジェンポリシロ
キサンなどの環状ポリシロキサン、ポリエーテル、脂肪
酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性ポリシロキ
サン、アミノ変性ポリシロキサンなとが用いられる。

なお、本発明化粧料には通常化粧料に用いられる他の成
分、例えば、油分、潤滑油、酸化防止剤、界面活性剤、
防腐剤、金属封鎖剤、香料、水アルコール、増粘剤等を
必要に応じて適宜配合する事ができる。

本発明の化粧料の剤型は任意であり、パウダー状、クリ
ーム状、ペースト状、スチック状、液状、スプレー状、
ファンデーション等何れでもよく、乳化剤を用いて乳化
してもよい。

本発明の化粧料においてベンゾフェノンシリコーン誘導
体は、単独で用いても十分に効果を発揮するが、必要に
応じて他のＵＶ−Ｂ吸収剤、例えばエスカロール５０７
（バンダイク社製）のようなｐ−アミノ安息香酸誘導体
、ネオヘリオパン（ハーマンアンドライマー社製）のよ
うなｐ−メトキシケイ皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、
ベンジリデンカンファー誘導体、ウロカニン酸またはそ
の誘導体などとあるいは二酸化チタン、酸化亜鉛等の無
機顔料と併用することも可能である。

また、本発明の化粧料におけるベンゾフェノンシリコー
ン誘導体の配合量は、上記の剤型によってまたどの程度
の紫外線保護作用を希望するかによってもことなるが、
一般には０．１〜２０重量％（以下％と略す）好ましく
は０．５〜１０％である。

〔実施例〕

以下、試験例及び実施例を挙げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。

試験例１　本発明に用いるシリコーン誘導体の性状並び
に溶解性 本発明に用いるシリコーン誘導体の例として化合物Ｎｏ
．１〜Ｎｏ．７及び比較化合物として２−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン（比較化合物（１））、４
−イソプロピルジベンゾイルチタン（比較化合物（２）
）の溶解性をシリコーン系油剤であるシリコーンＫＦ９
６（１０ｃｓ）、シリコーンＫＦ９６（３００ｃｓ）（
いずれも信越化学社製）及びスクワランで試験した。

各化合物の室温（２５℃）での溶解度（ｗ／ｗ）を表１
に示した。室温で完全に透明に溶解するものについて○
印、若干でも白濁するものについては×印で示した。比
較化合物（１）、（２）との比較から、本発明ベンゾフ
ェノンシルコーン誘導体はいずれもシリコーン系油剤に
よく溶解し、本発明の目的を達成していることがわかる
。

試験例２　本発明に用いるシリコーン誘導体の耐水性 試験に先立って、試験方法を説明する。男性パネル１０
名の下腕部内側全面を石ケンを用いて十分に洗浄し、乾
燥した後、試料液０．５ｇを下腕部内側全面に塗擦する
。その後、塗擦部３ｃｍ２をアセトニトリル２０ｍｌを
用いて抽出し、その溶液の吸光度を分光光度計にて測定
する（これを吸光度Ａとする）。抽出後、洗濯機（松下
電機製ＮＡ−４００）を渦巻強に設定し、水温を３０±
２℃に調節した水を毎分１０ｌ放水しつづける。この洗
濯機に下腕部を２分間浸漬した後、ドライヤー乾燥して
上記と同様にアセトニトリルで抽出する。この溶液の吸
光度をＢとする。耐水性の評価は次式により計算して皮
膚上の残存率で示した。

（残存率の計算） （試料液の作成） 本発明シルコーン誘導体☆３Ｎｏ．８〜１２及び比較化
合物としてエスカロール５０７を選び、各々３ｇを９７
ｇのスクワランに溶解して試料液とした。試料液のＮｏ
．は各溶解化合物のＮｏ．により、試料液８〜１２とし
、エスカロール５０７を比較試料液とした。

（結果） 上記各試料液を用いて試験した結果を表２に示した。こ
の結果より本発明シリコーン誘導体は従来の紫外線吸収
剤エスカロール５０７より耐水性に優れており、汗、水
浴々により容易に流れ落ちるものではない事が判明した
。

（以下余白） 実施例１　日焼け止め化粧料（油状タイプ）■デカメチ
ルシクロペンタシロキサン　４７．０％■ジメチルポリ
シロキサン　２０．０ （１０ｃｓ／２５℃） ■メチルフェニルポリシロキサン　１８．０（２０ｃｓ
／２５℃） ■シリコーン樹脂　１０．０ ■エスカロール５０７　３．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．２）　２．０（製法） ■〜■を混合し、十分に溶解した後ろ過して製品とする
。

実施例２　日焼け止め化粧料（ｗ／ｏクリーム）■オク
タメチルシクロテトラシロキサン　２０．５％■ジメチ
ルポリシロキサン（１００ｃｓ）　５．０■ジメチルポ
リシロキサン　３．０ （２，５００，０００ｃｓ） ■流動パラフィン　５．０ ■ポリエーテル変性シリコーン　６．０■エスカロール
５０７　５．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．４）　４．０■精製水　４
３．１ ■Ｌ−グルタミン酸ナトリウム　３．０■１，３−ブチ
レングリコール　５．０■防腐剤　０．２ ■香料　０．２ （製法） ■〜■、■を混合し、加熱溶解して７０℃に保ち油相部
とする。別に■〜■を加熱溶解して７０℃に保ち、水相
部とする。この油相部に水相部を添加して乳化機により
、十分に乳化する。乳化後かきまぜなから冷却し、３５
℃以下になったら容器に流し込み、放冷し、３５℃以下
になったら容器に流し込み、放冷して固める。

実施例３　日焼け止め化粧料（ｏ／ｗクリーム）■デカ
メチルシクロペンタシロキサン　８．０％■流動パラフ
ィン　３．０ ■イソプロピルミリステート　２．０ ■ワセリン　４．０ ■セタノール　４．０ ■ステアリン酸　３．０ ■グリセリルモノイソステアレート　３．０■ネオヘリ
オパンＡＶ　３．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．７）　１．０■防腐剤　０
．２ ■香料　０．２ ■グリセリン　１０．０ ■プロピレングリコール　５．０ ■ヒアルロン酸　０．０１ ■水酸化カリウム　０．２ ■精製水　５３．３９ （製法） ■〜■を７０℃で加熱各版して油相部とする。■〜■を
７０℃に加熱し完全溶解した後水相部とする。

油相部を水相部に添加し乳化機にて乳化する。乳化物を
熱交換器にて３０℃まで冷却した後、充填して製品を得
る。

実施例４　日焼け止めローション ■ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）　１０．０％■メ
チルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ）　７．０■ス
テアリン酸　１．０ ■エスカロール５０７　５．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．８）　１０．０■防腐剤　
０．２ ■香料　０．２ ■グリセリン　５．０ ■モンモリロナイト　０．５ ■水酸化カリウム　０．２ ■精製水　６０．９ （製法） ■〜■を７０℃で加熱攪拌して油相部とする。■〜■を
７０℃に加熱溶解し水相部とする。油相部を水相部中に
添加し、乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換器にて３
０℃まで冷却した後充填し日焼け止めローションを得る
。

実施例５　日焼け止め両用ファンデーション■シリコー
ン処理酸化チタン　９．５％■シリコーン処理マイカ　
４０．０ ■シルコーン処理タルク　２０．４５ ■シリコーン処理酸化鉄　７．５ ■球状ナイロンパウダー　１０．０ ■トリメチロールプロパントリイソステアレート　５．
０■スクワラン　３．０ ■ビースワックス　２．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．９）　０．５■ソルビタン
トリオレート　１．０ ■防腐剤　０．５ ■ビタミンＥ　０．０５ ■香料　０．５ （製法） ■〜■をヘンシェルミキサーで混合し、これに■〜■を
加熱溶解混合したものを添加混合した後粉砕し、これを
中皿に成型し日焼け止め両用ファンデーションを得た。

実施例６　日焼け止めスチック化粧料 ■酸化チタン　１０．０％ ■酸化亜鉛　７．０ ■マイカ　１６．０ ■赤色酸化鉄　１．５ ■黄色酸化鉄　１．５ ■黒色酸化鉄　１．０ ■ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ）　２９．４■ト
ルメチロールプロパントリ−２−エチルヘキサノエート
　８．０ ■流動パラフィン　７．０ ■マイクロクリスタリンワックス　２．０■セレシン　
１．０ ■固形パラフィン　６．０ ■エスカロール５０７　５．０ ■シリコーン誘導体（Ｎｏ．１２）　３．０■香料　０
．５ ■酸化防止剤　０．１ ■ソルビタンセスキオレート　１．０ （製法） ■〜■をヘンシェルミキサーで混合し、■〜■、■、■
、■、■を加熱攪拌溶解したものに加え混合する。次に
■〜■、■を溶融したものを上記混合物に添加し、十分
混合したのち、スチック状に成型する。

実施例７　日焼け止め化粧下地 ■ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ）　１９．０％■グ
リセリルトリイソステアレート　１０．０■アイソパー
Ｇ　５．０ ■ソルビタンセスキオレート　１．０ ■ポリシロキサンエチレン変性オルガノポリシロキサン
　３．０ ■精製水　４５．０ ■１，３−ブチレングリコール　５．０■微粒子酸化チ
タン　１０．０ ■パルソールＭＣＸ（ＧＩＶＡ社製）　１．０■シリコ
ーン誘導体（Ｎｏ．３）　１．０■防腐剤　適量 ■酸化防止剤　適量 ■香料　適量 （製法） ■〜■、■、■、■，■を７０℃で撹拌溶解し、これに
あらかじめ７０℃に加熱した■〜■、■を添加し、乳化
分散後冷却して、目的の日焼け止め化粧下地を得た。

〔発明の効果〕

本発明の化粧料はＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収し、耐水
性に優れており、基剤や他の配合成分を事由に選べる化
粧料を提供する事ができると同時に、日焼け止め化粧料
として炎天下などの過酷な条件下に放置した場合におい
ても安定性に優れているという利点をゆうする。さらに
用いる紫外線吸収剤がシリコーン誘導体であることによ
り、伸びがよく、さっぱり感があるべとつかない等の極
めて優れた使用性、且つ汗や水に流れにくいためにＵＶ
−Ａ吸収の効果が長く持続するという利点を有している
。

特許出願人　株式会社　資生堂

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（Ｉ） で表される単位を少なくとも１個もつシロキサン類であ
   って、前記シロキサン類中に存在しうる他の単位が一般
   式Ｏ４−ｍ／２ＳｉＲ５ｍで表されるシリコーン誘導体
   を配合する事を特徴とする化粧料。 （前記一般式においてＲ１、Ｒ２はそれぞれ、水素原子
   、炭素数１〜８のアルキル基又は、炭素数１〜８のアル
   コキシ基を表し、Ｒ３は少なくとも２個の炭素原子を有
   する二価のアルキレン基、またはオキシアルキレン基、
   Ｒ４、Ｒ５は炭素数１〜４のアルキル基またはフェニル
   基またははトリメチルシロキシ基を表わし、ｐは０又は
   １、ｍ、ｎは０〜３の整数を表す）