JPH0543585A - スチリルケトンシリコーン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式化１で表わされる単位を少なくと
も１個もつシロキサンであって、該シロキサン中に存在
し得る他の単位が一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ _rであることを
特徴とするスチリルケトンシリコーン誘導体及びそれを
配合した皮膚外用剤。 【化１】 （但し、Ｒ¹は水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基、
Ｒ²はイソプロピル基、tert−ブチル基又はイソブチル
基、Ｒ³は少なくとも２個の炭素原子を有する二価のア
ルキレン基、又はオキシアルキレン基、Ｒ⁴，Ｒ⁵は炭素
数１〜４のアルキル基、フェニル基又はトリメチルシロ
キシ基、ｍは０〜３の整数、ｐは０又は１、ｑ，ｒは０
〜３の整数を表わす。） 【効果】 優れたＵＶ−Ａ吸収能、及びシリコーン系基
剤相溶性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はスチリルケトンシリコー
ン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤、特にＵＶ−Ａ
領域の紫外線吸収能の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には４００nm〜３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、３２０nm〜２９０nmの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２９０nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分類
される。このうち、２９０nm以下の波長の紫外線は、オ
ゾン層によって吸収され、地表に到達しない。地表に届
く紫外線は、人間の皮膚に様々な影響を及ぼす。地上に
まで達する紫外線の内で、ＵＶ−Ｂは皮膚の紅斑や水泡
を形成し、メラニン形成も促進する。一方、ＵＶ−Ａは
皮膚の褐色化を惹起し、皮膚の弾力性の低下及びシワの
発生を促進し急激な老化をもたらす。また、紅斑反応の
開始を促進し、あるいはある種の患者に対してはこの反
応を増強し、更に光毒性あるいは光アレルギー反応の原
因とさえなり得る。このようなＵＶ−Ａの有害性から皮
膚を保護するために、各種紫外線吸収剤が開発されてき
た。

【０００３】既存のＵＶ−Ａ域紫外線吸収剤としては、
ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベ
ンゾトリアゾール誘導体などがＵＶ−Ａ吸収剤として利
用され、皮膚外用剤に配合されてきた。一方、近年紫外
線吸収剤が配合される皮膚外用剤には、その効果を持続
される必要上、汗や水浴によって容易に流れ落ちしない
耐水性に優れたジメチルシロキサンなどのシリコーン系
基剤が広く使用されるようになってきた。これらのシリ
コーン系基剤の採用は、耐水性機能はもちろん、のびの
良さ、さっぱり感、べとつかない等の使用性の利点によ
るところも大きい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記既存の
ＵＶ−Ａ域の紫外線吸収剤は、シリコーン系基剤に対す
る相溶性が著しく低いという課題があった。また、吸収
剤が一般に濃色の結晶であり、製品中での低温による結
晶化、衣類の着色などの欠点があるため、その使用量が
極く少量に限られ、ＵＶ−Ａ吸収剤のもつ機能が十分に
発揮されないという欠点があった。本発明は前記従来技
術の課題に鑑みなされたものであり、その目的はシリコ
ーン系基剤に溶解すると共に、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を
遮蔽する物質及びそれを配合した皮膚外用剤を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、スチリルケトンシリ
コーン誘導体が優れたＵＶ−Ａ吸収性及び使用性を有す
ることを見出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、請求項１記載のスチリルケトン
シリコーン誘導体は、下記一般式化２で表わされる単位
を少なくとも１個もつシロキサンであって、該シロキサ
ン中に存在し得る他の単位が一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ _rで
あることを特徴とする。

【化２】 （但し、Ｒ¹は水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基、
Ｒ²はイソプロピル基、tert−ブチル基又はイソブチル
基、Ｒ³は少なくとも２個の炭素原子を有する二価のア
ルキレン基、又はオキシアルキレン基、Ｒ⁴，Ｒ⁵は炭素
数１〜４のアルキル基、フェニル基又はトリメチルシロ
キシ基、ｍは０〜３の整数、ｐは０又は１、ｑ，ｒは０
〜３の整数を表わす。）

【０００７】請求項２記載の皮膚外用剤は前記化２のス
チリルケトンシリコーン誘導体を一種または二種以上を
含むことを特徴とする。

【０００８】以下、本発明の構成をさらに詳細に説明す
る。本発明にかかるスチリルケトンシリコーン誘導体は
前記化２で表わされる単位と、一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ _r
で表わされる単位から構成されるものである。前記化２
中、Ｒ¹の例として水酸基、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、se
c−ブチル基、t−ブチル基、n−アミル基、イソアミル
基、n−ヘキシル基、２−エチルブチル基、n−オクチル
基、２−エチルヘキシル基等のアルキル基、メトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブ
トキシ基、イソブトキシ基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブト
キシ基、ｎ−アミロキシ基、イソアミロキシ基、ｎ−ヘ
キシロキシ基、２−エチルブトキシ基、ｎ−ペンチロキ
シ基、ｎ−オクチロキシ基、２−エチルヘキシロキシ基
等のアルコキシ基が上げられる。

【０００９】また、Ｒ²はイソプロピル基、tert−ブチ
ル基又はイソブチル基等が挙げられる。

【００１０】Ｒ³の例としては、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂−、ヘキシレン、シクロヘキシレン、デシレン基
等が挙げられるが、炭素数２〜４のアルキレン基が好ま
しい。

【００１１】Ｒ⁴の例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ｔ−ブチル基、フェニル基、トリメチルシロキシ基
等が挙げられるが、原料の入手のしやすさ等の理由から
メチル基又はその一部がフェニル基であること又はトリ
メチルシロキシ基であることが好ましい。

【００１２】また、ｍは置換基の数を表わし０〜３の整
数である。ｐは０又は１、ｑはＲ⁴の置換基数を表わ
し、０〜３の整数である。

【００１３】一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ _rで表わされるシロ
キサン単位において、Ｒ⁵はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、フェニル基、トリメチルシロキシ基等が挙
げられるが、メチル基又はその一部がフェニル基である
こと、あるいはトリメチルシロキシ基であることが好ま
しい。ｒはＲ⁵の置換基数を示し、０〜３の整数であ
る。

【００１４】本発明のスチリルケトンシリコーン誘導体
は、分子量により室温で液体ないし樹脂状の固体のもの
があり、いずれもＵＶ−Ａ吸収剤として利用することが
できる。

【００１５】本発明のスチリルケトンシリコーン誘導体
は、下記の二段階反応により合成することができる。 第一段階

【化３】 第二段階 ＋分子内に少なくとも一つのＳｉ−Ｈ基を含有するポ
リシロキサン→化２なお、前記反応式において、Ｒ¹、
Ｒ²、ｍ、ｐは前記化２により定義されたものであり、
Ａは少なくとも２個の炭素原子を有するアルケニル基又
はオキシアルケニル基である。第一段階の反応は、ジ置
換ベンズアルデヒドとメチルイソプロピルケトン又はメ
チル−tert−ブチルケトン又はメチルイソブチルケトン
を溶媒中アルカリ触媒又は酸性触媒を用いて０℃〜溶媒
の沸点の間で縮合させる反応である。

【００１６】用いる溶媒としては、例えばベンゼン、ト
ルエン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、ヘキサン、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピ
リジン、ピペリジン、水等のアルカリ又は酸に対して安
定なものであれば、いずれも用いることができ、これら
の混合溶媒を用いてもよい。触媒としては、例えばピリ
ジン、ピペリジン、ピロリジン、トリエチルアミン等の
有機塩基、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カ
リウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミド等の無機
塩基又は塩酸、硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸等も用い
ることができる。

【００１７】第二段階反応はヒドロシリル化反応であ
る。この反応は通常白金族金属、白金族金属の化合物、
或いは該金属の錯化合物により促進されることが知られ
ている（特開昭６０−１０８４３１、特開昭６０−２１
０６３２、特開平１−５０７１１等参照）スチリルケト
ン誘導体と、分子内に少なくとも一つのＳｉＨ基を含
有するポリシロキサンとの反応も、通常の触媒、例えば
炭素に担持された白金、塩化白金酸、アセチルアセトン
白金錯体、不飽和化合物類との白金錯体、不飽和シロキ
サン類白金錯体、ロジウム化合物及び白金化合物の錯体
で反応が促進される。

【００１８】この反応は大気圧下、溶媒例えばトルエ
ン、キシレン、ヘキサン、テトラヒドロフラン、テトラ
クロルエチレン中で、５０℃ないし溶媒の沸点以下でＳ
ｉ−Ｈ基がなくなるまで反応を継続すると、目的とする
スチリルケトンシリコーン誘導体が得られる。

【００１９】なお、本発明にかかる皮膚外用剤の基剤
は、前記スチリルケトンシリコーン誘導体が溶解するも
のであればいずれでも良いが、特にシリコーン油系基剤
を用いると、のびの良さ、さっぱり感、べとつかない等
の使用感に優れ、しかも高度の耐水性、及び汗や水に流
れにくい等の機能を得ることができる。本発明にかかる
皮膚外用剤にシリコーン系基剤を用いる場合、そのシリ
コーン系基剤は特に限定されないが、例えばジメチルポ
リシロキサン、メチルポリシロキサン、メチルハイドロ
ジェンポリシロキサンなどの鎖状ポリシロキサン、デカ
メチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、
テトラメチルハイドロジェンポリシロキサンなどの環状
ポリシロキサン、ポリエーテル、脂肪酸変性ポリシロキ
サン、高級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ変性
ポリシロキサンなどが用い得る。

【００２０】なお、本発明の皮膚外用剤には、通常化粧
料などに用いられる他の成分、例えば油分、潤滑油、酸
化防止剤、界面活性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、
水、アルコール、増粘剤などを必要に応じて適宜配合す
ることができる。また、本発明の皮膚外用剤の剤形は任
意であり、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スチ
ック状、液状、スプレー状、ファンデーションなどいず
れでもよく、乳化剤を用いて乳化してもよい。本発明の
スチリルケトンシリコーン誘導体は、単独で用いても十
分に効果を発揮するが、必要に応じて他のＵＶ−Ｂ吸収
剤、例えばエスカロール５０７（バンダイク社製）のよ
うなｐ−アミノ安息香酸誘導体、ネオヘリオパン（ハー
マンアンドライマー社製）のようなｐ−メトキシ桂皮酸
誘導体、サリチル酸誘導体、ベンジリデンカンファー誘
導体、ウロカニン酸またはその誘導体、あるいは二酸化
チタン、酸化亜鉛などの無機顔料の外、更にＵＶ−Ａ吸
収剤と併用することも可能である。

【００２１】また、本発明における化合物の配合量は、
上記の剤形によって、またどの程度の紫外線保護作用を
要求するかによっても異なるが、一般には０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。また、配合量は特に指定のない限り重量
％で示す。

【００２３】スチリルケトンシリコーン誘導体の性状及
び溶解性試験 本発明に用いるスチリルケトンシリコーン誘導体の例と
して下記化合物１〜６、及び比較化合物として２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（比較化合物
１）、４−イソプロピルジベンゾイルメタン（比較化合
物２）の溶解性を、シリコーン系油剤であるシリコーン
ＫＦ５６、シリコーンＫＦ９６（１０cs信越化学社製）
及びスクワランで試験した。 化合物１

【化４】 化合物２

【化５】 化合物３

【化６】 化合物４

【化７】 化合物５

【化８】 化合物６

【化９】 なお、前記化４〜９中、Ｓｉ₂、Ｓｉ₃、Ｓｉ₅はそれぞ
れ次の化学式で示される。Ｓｉ₂

【化１０】 Ｓｉ₃

【化１１】 Ｓｉ₅

【化１２】 各化合物の室温（２５℃）での溶解度（w/w)を表１に示
した。２５℃で完全に透明に溶解するものについて○
印、若干でも白濁するものについては×印で示した。

【表１】 ──────────────────────────────────── 性状 溶解性 シリコンKF56 シリコンKF96 スクワラン 10% 50% 10% 50% 10% 50% ──────────────────────────────────── 化合物１ 微黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物２ 微黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物３ 微黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物４ 淡黄色油状 ○ ○ ○ × ○ ○ 化合物５ 微黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物６ 微黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 比較化合物１ 淡黄色固体 × × × × × × 比較化合物２ 淡黄色固体 × × × × × × ──────────────────────────────────── 以上の結果、本発明にかかる化合物はいずれも優れたシ
リコーン系基剤溶解性を有することが理解される。

【００２４】耐水性試験 男性パネル１０名の下腕部内側全面を石鹸を用いて充分
に洗浄し乾燥した後、試料液０．５ｇを下腕部内側全面
に塗擦する。その後、塗擦部３cm²をアセトニトリル２
０mlを用いて抽出し、その溶液の吸光度を分光光度計に
て測定する（これを吸光度Ａとする）。抽出後、洗濯機
（松下電機製ＮＡ−４００）を渦巻強に設定し、水温を
３０±２℃に調整した水を毎分１０ｌ放水し続ける。こ
の洗濯機に下腕部を２分間浸漬した後、ドライヤー乾燥
して上記と同様にアセトニトリルで抽出する。この溶液
の吸光度をＢとする。耐水性の評価は次式により計算し
て皮膚上の残存率で示した。 残存率の計算 残存率（％）＝（吸光度Ｂ／吸光度Ａ）×１００ なお、試料液は、本発明のシリコーン誘導体１，２，５
及び比較化合物としてエスカロール５０７を選び、各々
３ｇを９７ｇのシリコーンＫＦ５６に溶解して調整し
た。次の表２に残存率を示す。

【表２】 ──────────────────────────────────── 試 料 液 パネル Ｎｏ．１ Ｎｏ．２ Ｎｏ．５ 比較例 ──────────────────────────────────── Ａ ９８．７ ９８．９ ９８．５ ８２．３ Ｂ ９７．５ ９８．７ １０１．３ ８０．６ Ｃ ９８．２ ９９．９ １０１．２ ８４．５ Ｄ ９９．６ ９８．７ ９８．３ ７９．８ Ｅ ９７．９ ９９．５ ９９．７ ８０．３ Ｆ ９５．９ ９６．８ ９９．７ ８３．８ Ｇ ９６．９ ９８．５ ９９．１ ８９．２ Ｈ ９７．１ ９９．７ ９６．９ ８０．４ Ｉ ９７．２ ９８．５ ９８．４ ８３．９ Ｊ ９９．１ ９９．８ １００．０ ８５．１ ──────────────────────────────────── 平 均 ９７．８ ９８．９ ９９．９ ８３．０ ──────────────────────────────────── この結果より、本発明にかかるスチリルケトンシリコー
ン誘導体は、従来の紫外線吸収剤エスカロール５０７よ
り耐水性に優れており、汗、水浴等により容易に流れ落
ちるものではないことが明かとされた。

【００２５】実施例１ 化合物１（化４）の製造 (3-メトキシ-4-アリルオキシスチリル)-tert-フ゛チルケトンの合成 ３−メトキシ−４−ヒドロキシベンズアルデヒド５．７
ｇ、メチル-tert-ブチルケトン３．０ｇのエチルアルコ
ール２０mlの溶液に、水酸化ナトリウム１．６ｇをイオ
ン交換水１０mlに溶かした溶液を攪拌下に室温で滴下し
た。更に室温で５時間攪拌を継続した後、減圧下に溶媒
を留去した。イオン交換水１５０mlを加えてジエチルエ
ーテルで抽出して７．５ｇの橙色油状物７．５ｇを得
た。シリカゲルカラムクロマトグラフィー（２０％酢酸
エチル−ヘキサン混液で溶出）で分離精製して微黄色油
状物３．６ｇを得た。収率は約４４．３％であった。 マススペクトルＭ⁺m/e ２７４

【００２６】(3-メトキシ-4-アリルオキシスチリル)-tert-フ゛チルケトンの
ヒドロシリル化反応 （３−メトキシ−４−アリルオキシスチリル）−tert−
ブチルケトン２．７ｇ、１，１，１，３，３，−ペンタ
メチルジシロキサン１．６ｇをトルエン２０mlに溶解
し、触媒としてテトラメチルジビニルジシロキサン白金
錯体トルエン溶液（白金含量４w/w％含有）０．０３ｇ
を添加して８０〜９０℃で４時間反応を行なった。反応
終了後、減圧下にトルエンを留去し、残渣をシリカゲル
カラムにかけて（５％酢酸エチル−ヘキサン混液で溶
出）１．５ｇの微黄色油状物を得た。収率は３６．１％
であった。なお、図１に化合物１の紫外線吸収スペクト
ルを示す。 λ_max：３３６nm（ε＝１９８００） マススペクトルＭ⁺m/e ４２２

【００２７】実施例２ 化合物５（化８）の製造 （３，４−ジメトキシ−５−アリルスチリル）−tert−
ブチルケトン２．９ｇ、１，１，１，３，５，５，５−
ヘプタメチルトリシロキサン２．４２ｇ、トルエン１５
mlの溶液に、テトラメチルジビニルジシロキサン白金錯
体トルエン溶液（白金含量４w/w%）０．０２ｇを添加
し、５時間還流した。冷却後トルエンを減圧留去し、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて分離精製
（５％酢酸エチル−ヘキサン混液で溶出）して微黄色油
状物１．７ｇを得た。収率は３３．１％であった。 λ_max：３３８nm（ε＝１９７００） マススペクトルＭ⁺m/e ５１０ 以下、本発明にかかる皮膚外用剤の具体的な配合例につ
いて説明する。

【００２８】実施例３ 日焼け止化粧料（油状タイプ） (1)デカメチルシクロペンタシロキサン ４７．０％ (2)ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ／２５℃） ２０．０ (3)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃） １８．０ (4)シリコーン樹脂 １０．０ (5)エスカロール５０７ ３．０ (6)スチリルケトンシリコーン誘導体（化４） ２．０ ＜製法＞(1)〜(6)を混合し、十分に溶解した後濾過して
製品とする。 ＜日焼け止め効果＞この実施例３にかかる日焼け止化粧
料、及び化４のスチリルケトンシリコーン誘導体（成分
(6)）を全量エスカロール５０７に置換した比較例（エ
スカロール５０７配合量５．０％）を用いて日焼け止効
果を試験した。すなわち、海浜での実使用テストにおい
て、２つのサンプルをパネル１０名の体半分ずつ塗布し
分け、日焼け具合のアンケート調査及び皮膚トラブルの
調査を行なった。その結果を表３に示す。

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例３の 比較例の サンプル塗布部 サンプル塗布部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− パネルＡ △ △ Ｂ ○ △ Ｃ △ × Ｄ ○ △ Ｅ ○ × Ｆ ○ × Ｇ △ ○ Ｈ ○ △ Ｉ △ △ Ｊ ○ △ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 皮膚トラブル件数 なし ひりつき４件 かゆみ ３件 発疹 １件 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 日焼けの程度の評価基準 強い日焼け症状が認められた … × 日焼け症状が認められた … △ 日焼け症状は殆ど認められなかった… ○ これらの結果よりスチリルケトンシリコーン誘導体を配
合した皮膚外用剤は、従来の紫外線吸収剤（エスカロー
ル５０７）を配合した皮膚外用剤より紫外線防御効果が
高く、皮膚トラブルのない安全性が高いものであること
が明かとされた。

【００２９】実施例４ 日焼け止化粧料（Ｗ／Ｏクリー
ム） (1)オクタメチルシクロテトラシロキサン ２０．５％ (2)ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ） ５．０ (3)ジメチルポリシロキサン(2,500,000cs） ３．０ (4)流動パラフィン ５．０ (5)ポリエーテル変性シリコーン ６．０ (6)エスカロール５０７ ５．０ (7)スチリルケトンシリコーン誘導体（化５） ４．０ (8)精製水 ４３．１ (9)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０ (10)１，３−ブチレングリコール ５．０ (11)防腐剤 ０．２ (12)香料 ０．２ ＜製法＞(1)〜(7)、(12)を混合し、加熱溶解して７０℃
に保ち油相部とする。別に(8)〜(11)を加熱溶解して７
０℃に保ち、水相部とする。この油相部に水相部を添加
して、乳化機により十分に乳化する。乳化後かき混ぜな
がら冷却し、３５℃以下になったら容器に流し込み、放
冷し固める。

【００３０】実施例５ 日焼け止化粧料（Ｏ／Ｗクリー
ム） (1)デカメチルシクロペンタシロキサン ８．０％ (2)流動パラフィン ３．０ (3)イソプロピルミリステート ２．０ (4)ワセリン ４．０ (5)セタノール ４．０ (6)ステアリン酸 ３．０ (7)グリセリルモノイソステアレート ３．０ (8)ネオヘリオパンＡＶ ３．０ (9)スチリルケトンシリコーン誘導体（化７） １．０ (10)防腐剤 ０．２ (11)香料 ０．２ (12)グリセリン １０．０ (13)プロピレングリコール ５．０ (14)ヒアルロン酸 ０．０１ (15)水酸化カリウム ０．２ (16)精製水 ５３．３９ ＜製法＞(1)〜(11)を７０℃で加熱攪拌して油相部とす
る。(12)〜(16)を７０℃に加熱し完全溶解した後水相部
とする。油相部を水相部に添加し乳化機にて乳化する。
乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却した後、充填して
製品を得る。

【００３１】実施例６ 日焼け止ローション (1)ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） １０．０％ (2)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ） ７．０ (3)ステアリン酸 １．０ (4)エスカロール５０７ ５．０ (5)スチリルケトンシリコーン誘導体（化８） １０．０ (6)防腐剤 ０．２ (7)香料 ０．２ (8)グリセリン ５．０ (9)モンモリロナイト ０．５ (10)水酸化カリウム ０．２ (11)精製水 ６０．９ ＜製法＞(1)〜(7)を７０℃で加熱攪拌して油相部とす
る。(8)〜(11)を７０℃に加熱溶解し水相部とする。油
相部を水相部中に添加し、乳化機にて乳化する。乳化物
を熱交換器にて３０℃まで冷却した後に容器に充填し、
日焼け止ローションを得る。

【００３２】実施例７ 日焼け止両用ファンデーション (1)シリコーン処理酸化チタン ９．５％ (2)シリコーン処理マイカ ４０．０ (3)シリコーン処理タルク ２０．４５ (4)シリコーン処理酸化鉄 ７．５ (5)球状ナイロンパウダー １０．０ (6)トリメチロールプロパントリイソステアレート ５．０ (7)スクワラン ３．０ (8)ビースワックス ２．０ (9)スチリルケトンシリコーン誘導体（化９） ０．５ (10)ソルビタントリオレート １．０ (11)防腐剤 ０．５ (12)ビタミンＥ ０．０５ (13)香料 ０．５ ＜製法＞(1)〜(5)をヘンシェルミキサーで混合し、これ
に(6)〜(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後
粉砕し、これを中皿に成形し日焼け止両用ファンデーシ
ョンを得た。

【００３３】実施例８ 日焼け止スチック化粧料 (1)酸化チタン １０．０％ (2)酸化亜鉛 ７．０ (3)マイカ １６．０ (4)赤色酸化鉄 １．５ (5)黄色酸化鉄 １．５ (6)黒色酸化鉄 １．０ (7)ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ２９．４ (8)トリメチロールプロパン−トリ−２−エチルヘキサノエート ８．０ (9)流動パラフィン ７．０ (10)マイクロクリスタリンワックス ２．０ (11)セレシン １．０ (12)固形パラフィン ６．０ (13)エスカロール５０７ ５．０ (14)スチリルケトンシリコーン誘導体（化８） ３．０ (15)香料 ０．５ (16)酸化防止剤 ０．１ (17)ソルビタンセスキオレート １．０ ＜製法＞(1)〜(6)をヘンシェルミキサーで混合し、(7)
〜(9)、(13)、(14)、(16)、(17)を加熱攪拌溶解したも
のに加え混合する。次に(10)〜(12)、(15)を溶解したも
のを上記混合物に添加し、十分混合した後スチック状に
成形する。

【００３４】実施例９ 日焼け止化粧下地 (1)ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ） １９．０％ (2)グリセリルトリイソステアレート １０．０ (3)アイソパーＧ ５．０ (4)ソルビタンセスキオレート １．０ (5)ポリシロキサンエチレン変性オルガノポリシロキサン ３．０ (6)精製水 ４５．０ (7)１，３−ブチレングリコール ５．０ (8)微粒子酸化チタン １０．０ (9)パルソールＭＣＸ（GIVAUDAN社製） １．０ (10)スチリルケトンシリコーン誘導体（化５） １．０ (11)防腐剤 適 量 (12)酸化防止剤 適 量 (13)香料 適 量 ＜製法＞(1)〜(5)、(9)、(10)、(12)、(13)を７０℃で
攪拌溶解し、これにあらかじめ７０℃に加熱溶解した
(6)〜(8)、(11)を添加し、乳化分散後冷却して目的の日
焼け止化粧下地を得た。以上説明したように本発明にか
かる皮膚外用剤は、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収し、耐
水性に優れており、基剤や他の配合成分を自由に選ぶこ
とができる。また、日焼け止化粧料として炎天下等の苛
酷な条件下に放置した場合においても安定性に優れてい
るという利点を有する。また、のびがよく、さっぱり感
があるべとつかない等の極めて優れた使用性、かつ汗や
水に流れにくくＵＶ−Ａ吸収の効果が長く持続するとい
う利点を有している。

【００３５】

【発明の効果】以上説明したように本発明にかかるスチ
リルケトンシリコーン誘導体によれば、優れたＵＶ−Ａ
吸収能、及びシリコーン系基剤相溶性を有する。また、
それを配合した皮膚外用剤はシリコーン系基剤に対して
も配合可能で優れた使用性を発揮することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の化合物１の紫外線吸収スペクトル図で
ある。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる単位を少な
   くとも１個もつシロキサンであって、該シロキサン中に
   存在し得る他の単位が一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ rであるこ
   とを特徴とするスチリルケトンシリコーン誘導体。 【化１】 （但し、Ｒ¹は水酸基、炭素数１〜８のアルコキシ基、 Ｒ²はイソプロピル基、tert−ブチル基又はイソブチル
   基、 Ｒ³は少なくとも２個の炭素原子を有する二価のアルキ
   レン基、又はオキシアルキレン基、 Ｒ⁴，Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基又は
   トリメチルシロキシ基、 ｍは０〜３の整数、ｐは０又は１、ｑ，ｒは０〜３の整
   数を表わす。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のスチリルケトンシリコー
   ン誘導体を一種または二種以上を含むことを特徴とする
   皮膚外用剤。