JPH05247063A - ジベンゾイルメタンシリコ−ン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式化１で表わされる単位を少なくと
も１個もつシロキサンであって、該シロキサン中に存在
し得る他の単位が一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ _rであることを
特徴とするジベンゾイルメタンシリコーン誘導体及びそ
れを配合した皮膚外用剤。 【化１】 （但し、Ｒ¹、Ｒ²は水酸基、炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数１〜８のアルコキシ基、Ｒ³は少なくとも２
個の炭素原子を有する二価のアルキレン基、又はオキシ
アルキレン基、Ｒ⁴，Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基、
フェニル基又はトリメチルシロキシ基、ｍ，ｎは０〜３
の整数、ｐは０又は１、ｑ，ｒは０〜３の整数を表わ
す。） 【効果】 優れたＵＶ−Ａ吸収能、及びシリコーン系基
剤相溶性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はジベンゾイルメタンシリ
コーン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤、特にＵＶ
−Ａ領域の紫外線吸収能の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には４００nm〜３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、３２０nm〜２９０nmの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２９０nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分類
される。このうち、２９０nm以下の波長の紫外線は、オ
ゾン層によって吸収され、地表に到達しない。地表に届
く紫外線は、人間の皮膚に様々な影響を及ぼす。地上に
まで達する紫外線の内で、ＵＶ−Ｂは皮膚の紅斑や水泡
を形成し、メラニン形成も促進する。一方、ＵＶ−Ａは
皮膚の褐色化を惹起し、皮膚の弾力性の低下及びシワの
発生を促進し急激な老化をもたらす。また、紅斑反応の
開始を促進し、あるいはある種の患者に対してはこの反
応を増強し、更に光毒性あるいは光アレルギー反応の原
因とさえなり得る。このようなＵＶ−Ａの有害性から皮
膚を保護するために、各種紫外線吸収剤が開発されてき
た。

【０００３】既存のＵＶ−Ａ域紫外線吸収剤としては、
ジベンゾイルメタン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体
などが利用され、皮膚外用剤に配合されてきた。一方、
近年紫外線吸収剤が配合される皮膚外用剤には、その効
果を持続される必要上、汗や水浴によって容易に流れ落
ちしない耐水性に優れたジメチルシロキサンなどのシリ
コーン系基剤が広く使用されるようになってきた。これ
らのシリコーン系基剤の採用は、耐水性機能はもちろ
ん、のびの良さ、さっぱり感、べとつかない等の使用性
の利点によるところも大きい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、前記既存の
ＵＶ−Ａ域の紫外線吸収剤は、シリコーン系基剤に対す
る相溶性が著しく低い。このため、シリコーン系基剤を
用いた場合には使用量が極く少量に限られ、ＵＶ−Ａ吸
収剤のもつ機能が十分に発揮されないという欠点があっ
た。本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたもので
あり、その目的はシリコーン系基剤に溶解すると共に、
ＵＶ−Ａ領域の紫外線を遮蔽する物質及びそれを配合し
た皮膚外用剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、ジベンゾイルメタン
シリコーン誘導体が優れたＵＶ−Ａ吸収性及び使用性を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、請求項１記載のジベンゾイルメタンシリコーン誘
導体は、下記一般式化２で表わされる単位を少なくとも
１個もつシロキサンであって、該シロキサン中に存在し
得る他の単位が一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ _rであることを特
徴とする。

【０００６】

【化２】 （但し、Ｒ¹、Ｒ²は水酸基、炭素数１〜８のアルキル
基、炭素数１〜８のアルコキシ基、Ｒ³は少なくとも２
個の炭素原子を有する二価のアルキレン基、又はオキシ
アルキレン基、Ｒ⁴，Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基、
フェニル基又はトリメチルシロキシ基、ｍ，ｎは０〜３
の整数、ｐは０又は１、ｑ，ｒは０〜３の整数を表わ
す。）請求項２記載の皮膚外用剤は前記化２のジベンゾ
イルメタンシリコーン誘導体を一種または二種以上を含
むことを特徴とする。

【０００７】以下、本発明の構成をさらに詳細に説明す
る。本発明にかかるジベンゾイルメタンシリコーン誘導
体は前記化２で表わされる単位と、一般式Ｏ_4-r/2Ｓｉ
Ｒ⁵ _rで表わされる単位から構成されるものである。前記
化２中、Ｒ¹，Ｒ²の例として水酸基、メチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、sec−ブ
チル基、t−ブチル基、n−アミル基、イソアミル基、n
−ヘキシル基、２−エチルブチル基、n−オクチル基、
２−エチルヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ
基、ｓ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−アミロキシ
基、イソアミロキシ基、ｎ−ヘキシロキシ基、２−エチ
ルブトキシ基、ｎ−ペンチロキシ基、ｎ−オクチロキシ
基、２−エチルヘキシロキシ基等のアルコキシ基が挙げ
られる。なお、Ｒ¹，Ｒ²はそれぞれ同一でも異なっても
よい。

【０００８】Ｒ³の例としては、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−、−Ｃ
Ｈ（ＣＨ₃）ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）
−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂
ＣＨ₂−、ヘキシレン、シクロヘキシレン、デシレン基
等が挙げられるが、炭素数２〜４のアルキレン基が好ま
しい。

【０００９】Ｒ⁴の例としては、メチル基、エチル基、
プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ｔ−ブチル基、フェニル基、トリメチルシロキシ基
等が挙げられるが、原料の入手のしやすさ等の理由から
メチル基又はその一部がフェニル基であること又はトリ
メチルシロキシ基であることが好ましい。また、ｍ，ｎ
は置換基の数を表わし０〜３の整数である。ｐは０又は
１、ｑはＲ⁴の置換基数を表わし、０〜３の整数であ
る。

【００１０】一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ _rで表わされるシロ
キサン単位において、Ｒ⁵はメチル基、エチル基、プロ
ピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ
−ブチル基、フェニル基、トリメチルシロキシ基等が挙
げられるが、メチル基又はその一部がフェニル基である
こと、あるいはトリメチルシロキシ基であることが好ま
しい。ｒはＲ⁵の置換基数を示し、０〜３の整数であ
る。

【００１１】本発明のジベンゾイルメタンシリコーン誘
導体は、分子量により室温で液体ないし樹脂状の固体の
ものがあり、いずれも波長３４０〜４００nmのＵＶ−Ａ
領域に最大吸収を示し、ＵＶ−Ａ吸収剤として利用する
ことができる。本発明のジベンゾイルメタンシリコーン
誘導体は、下記の二段階反応、すなわち第一段階クライ
ゼン縮合反応（下記化３）、及び第二段階ヒドロシリル
化反応（下記化４）により合成することができる。 第一段階クライゼン縮合反応

【化３】 第二段階ヒドロシリル化反応

【化４】

【００１２】なお、前記反応式において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ
⁴、Ｒ⁵、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒは前記化２により定義され
たものであり、Ａは炭素数１〜５のアルキル基、Ｂは水
素原子、炭素数１〜８の低級アルキル基、ｅは０〜８の
整数を表わす。第一段階のクライゼン縮合反応は、R,Ha
verら「Organic Reactions」第８巻、ｐ．５９、John W
iley and Sons Inc.,New York １９５４に記載されてい
る。

【００１３】すなわち、置換アセトフェノン又は
と、置換安息香酸アルキルエステル又はを塩基の存
在下で例えばアルカリアルコレート、水酸化物又はアミ
ド化合物及び、トルエン、イソプロピルエーテル、ジオ
キサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタ
ン、ジメチルスルホキシド又はジメチルホルムアミドの
ような溶媒中、室温から沸点の間で反応を行ない、ジベ
ンゾイルメタン誘導体を得ることができる。

【００１４】第二段階反応のヒドロシリル化反応は、通
常白金族金属、白金族金属の化合物、或いは該金属の錯
化合物により促進されることが知られている（特開昭６
０−１０８４３１、特開昭６０−２１０６３２、特開平
１−５０７１１等参照）ジベンゾイルメタン誘導体
と、分子内に少なくとも一つのＳｉＨ基を含有するポリ
シロキサンとの反応も、通常の触媒、例えば炭素に担
持された白金、塩化白金酸、アセチルアセトン白金錯
体、不飽和化合物類との白金錯体、ロジウム化合物及び
白金化合物の錯体で反応が促進される。

【００１５】この反応は大気圧下、溶媒例えばトルエ
ン、キシレン、ヘプタン、テトラヒドロフラン、テトラ
クロルエチレン中で、５０℃ないし溶媒の沸点以下でＳ
ｉ−Ｈ基がなくなるまで反応を継続すると、目的とする
ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体が得られる。

【００１６】なお、このようにして製造されるジベンゾ
イルメタンシリコーン誘導体として、次のような化合物
を得ることができる。

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】 一方、本発明にかかる皮膚外用剤の基剤は、前記ジベン
ゾイルメタンシリコーン誘導体が溶解するものであれば
いずれでも良いが、特にシリコーン油系基剤を用いる
と、のびの良さ、さっぱり感、べとつかない等の使用感
に優れ、しかも高度の耐水性、及び汗や水に流れにくい
等の機能を得ることができる。

【００１７】本発明にかかる皮膚外用剤にシリコーン系
基剤を用いる場合、そのシリコーン系基剤は特に限定さ
れないが、例えばジメチルポリシロキサン、メチルポリ
シロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなど
の鎖状ポリシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ド
デカメチルポリシロキサン、テトラメチルハイドロジェ
ンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン、ポリエー
テル、脂肪酸変性ポリシロキサン、高級アルコール変性
ポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキサンなどが用い
得る。

【００１８】なお、本発明の皮膚外用剤には、通常化粧
料などに用いられる他の成分、例えば油分、潤滑油、酸
化防止剤、界面活性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、
水、アルコール、増粘剤などを必要に応じて適宜配合す
ることができる。また、本発明の皮膚外用剤の剤形は任
意であり、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スチ
ック状、液状、スプレー状、ファンデーションなどいず
れでもよく、乳化剤を用いて乳化してもよい。

【００１９】本発明のジベンゾイルメタンシリコーン誘
導体は、単独で用いても十分に効果を発揮するが、必要
に応じて他のＵＶ−Ｂ吸収剤、例えばエスカロール５０
７（バンダイク社製）のようなｐ−アミノ安息香酸誘導
体、ネオヘリオパン（ハーマンアンドライマー社製）の
ようなｐ−メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘導体、
ベンジリデンカンファー誘導体、ウロカニン酸またはそ
の誘導体、あるいは二酸化チタン、酸化亜鉛などの無機
顔料の外、更にＵＶ−Ａ吸収剤と併用することも可能で
ある。

【００２０】また、本発明における化合物の配合量は、
上記の剤形によって、またどの程度の紫外線保護作用を
要求するかによっても異なるが、一般には０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。

【００２１】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。また、配合量は特に指定のない限り重量
％で示す。ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体の性状及び溶解性
試験 本発明に用いるジベンゾイルメタンシリコーン誘導体の
例として前記化合物１，５，７，８，１１，１４，１
７、及び比較化合物として２−ヒドロキシ−４−メトキ
シベンゾフェノン（比較化合物１）、４−イソプロピル
ジベンゾイルメタン（比較化合物２）の溶解性を、シリ
コーン系油剤であるシリコーンＫＦ９６（１０ｃｓ）、
シリコーンＫＦ９６（３００cs 信越化学社製）及びス
クワランで試験した。

【００２２】各化合物の室温（２５℃）での溶解度（w/
w)を表１に示した。２５℃で完全に透明に溶解するもの
について○印、若干でも白濁するものについては×印で
示した。

【表１】 ──────────────────────────────────── 性状 溶解性 シリコンKF96(10cs) シリコンKF96(300cs) スクワラン 10% 50% 10% 50% 10% 50% ──────────────────────────────────── 化合物１ 淡黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物５ 淡黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物７ 淡黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ × 化合物８ 淡黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物１１ 淡黄色油状 ○ ○ ○ × ○ × 化合物１４ 淡黄色油状 ○ ○ ○ × ○ × 化合物１７ 淡黄色油状 ○ ○ ○ × ○ × ──────────────────────────────────── 比較化合物１ 淡黄色固体 × × × × × × 比較化合物２ 淡黄色固体 × × × × × × ──────────────────────────────────── 以上の結果、本発明にかかる化合物はいずれも優れたシ
リコーン系基剤溶解性を有することが理解される。

【００２３】耐水性試験 男性パネル１０名の下腕部内側全面を石鹸を用いて充分
に洗浄し乾燥した後、試料液０．５ｇを下腕部内側全面
に塗擦する。その後、塗擦部３cm²をアセトニトリル２
０mlを用いて抽出し、その溶液の吸光度を分光光度計に
て測定する（これを吸光度Ａとする）。抽出後、洗濯機
（松下電機製ＮＡ−４００）を渦巻強に設定し、水温を
３０±２℃に調整した水を毎分１０ｌ放水し続ける。こ
の洗濯機に下腕部を２分間浸漬した後、ドライヤー乾燥
して上記と同様にアセトニトリルで抽出する。この溶液
の吸光度をＢとする。耐水性の評価は次式により計算し
て皮膚上の残存率で示した。 残存率の計算 残存率（％）＝（吸光度Ｂ／吸光度Ａ）×１００

【００２４】なお、試料液は、本発明のシリコーン誘導
体２，８，１１，１５，１９及び比較化合物としてエス
カロール５０７を選び、各々３ｇを９７ｇのスクワラン
に溶解して調整した。次の表２に残存率を示す。

【表２】 ──────────────────────────────────── 試 料 液 パネル Ｎｏ．２ Ｎｏ．８ Ｎｏ．11 Ｎｏ．15 Ｎｏ．19 比較例 ──────────────────────────────────── Ａ ９９．１ ９９．３ ９８．９ １０１．３ ９７．４ ８２．３ Ｂ １０２．５ ９９．１ ９９．９ ９８．６ ９５．７ ８０．６ Ｃ ９８．６ ９９．５ ９９．３ ９９．９ ９７．８ ８４．５ Ｄ ９８．９ ９９．９ ９８．９ ９８．８ ９８．３ ７９．８ Ｅ １０１．２ １０１．５ ９９．８ ９９．９ ９６．７ ８０．３ Ｆ ９９．５ ９９．８ ９８．９ ９９．８ ９６．５ ８３．８ Ｇ １０２．７ １０２．５ １０１．３ １０１．３ ９８．９ ８９．２ Ｈ ９９．９ １０１．２ ９８．６ １０２．５ ９８．３ ８０．４ Ｉ ９８．５ ９７．６ ９９．３ ９７．８ ９５．７ ８３．９ Ｊ ９９．９ ９９．１ ９９．３ ９９．８ ９６．９ ８５．１ ──────────────────────────────────── 平均 １００．１ ９９．９ ９９．４ １００．０ ９７．２ ８３．０ ──────────────────────────────────── この結果より、本発明にかかるジベンゾイルメタンシリ
コーン誘導体は、従来の紫外線吸収剤エスカロール５０
７より耐水性に優れており、汗、水浴等により容易に流
れ落ちるものではないことが明かとされた。

【００２５】実施例１ 化合物７の製造 クライゼン縮合反応により得た４−アリロキシジベンゾ
イルメタン（淡黄色結晶、ｍｐ．５９〜６０℃）５．６
ｇ（０．０２モル）、１，１，１，３，５，５，５−ヘ
プタメチルトリシロキサン４．８ｇ（０．０２２モル）
をトルエン４０mlに溶解し、ヘキサクロロ白金（IV）酸
六水和物１mgを加えて攪拌下に１００℃で５時間反応さ
せた。反応終了後、トルエンを減圧留去し、残渣をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィーで分離（３v/v％酢酸
エチル−ヘキサン混液で溶出）して淡黄色固体の目的物
４．２ｇを得た。収率は４１．８％であった。 融点（ｍｐ）３０℃ ＩＲ(KBr)：１０４０cm^-1 λmax（エタノール）３５５nm（ε＝３３６００） 分子イオンｍ／ｅ５０２

【００２６】実施例２ 化合物２８の製造 下記化合物２８（化１３）の製造を次のように行なっ
た。

【化１３】 クライゼン縮合により得た３−アリール−４−プロポキ
シジベンゾイルメタン（淡黄色油状、屈折率η²⁰ _D１．
６５３２）３．２ｇ（０．０１モル）、１，１，１，
３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン２．４２
ｇ（０．０１１モル）トルエン１５mlの溶液に、テトラ
メチルジビニルジシロキサン白金錯体トルエン溶液（白
金含量４w/w％）０．０３ｇを添加し、５時間還流し
た。反応終了後トルエンを減圧留去し、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（３v/v％酢酸エチル−ヘキサン
混液で溶出）で分離精製して、４．６ｇの淡黄色油状の
目的物を得た。収率は８５．２％であった。 屈折率η²⁰ _D：１．５５３４ ＩＲ(film)：１０４０cm^-1 λmax（エタノール）３５７．５nm（ε＝３３７００） 分子イオンｍ／ｅ５４４

【００２７】実施例３ 化合物２９（化１４）の製造 下記化合物２９（化１４）の製造を次のように行なっ
た。クライゼン縮合により得た３−アリール−４−プロ
ポキシ−４’−メチルジベンゾイルメタン４．０ｇ
（０．０１２モル）、１，１，１，３，５，５，５−ペ
ンタメチルジシロキサン１．９４ｇ（０．０１３モ
ル）、トルエン１５ml、テトラメチルジビニルジシロキ
サン白金錯体トルエン溶液（白金含量４w/w％）０．０
３ｇを用いて、前記実施例２と同様に反応を行ない、淡
黄色油状の目的物５．０ｇを得た。 収率は８６．８％であった。 屈折率η²⁰ _D：１．５７５５ ＩＲ(film)：１０５０cm^-1 λmax（エタノール）３６０nm（ε＝３６３００） 分子イオンｍ／ｅ４８４ 以下、本発明にかかる皮膚外用剤の具体的な配合例につ
いて説明する。

【００２８】実施例４ 日焼け止化粧料（油状タイプ） (1)デカメチルシクロペンタシロキサン ４７．０％ (2)ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ／２５℃） １２．０ (3)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃） １３．０ (4)シリコーン樹脂 ５．０ (5)エスカロール５０７ ３．０ (6)ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体（化合物１１） ２０．０ ＜製法＞(1)〜(6)を混合し、十分に溶解した後濾過して
製品とする。 ＜日焼け止め効果＞この実施例４にかかる日焼け止化粧
料、及び化合物１１のジベンゾイルメタンシリコーン誘
導体（成分(6)）を全量エスカロール５０７に置換した
比較例（エスカロール５０７配合量５．０％）を用いて
日焼け止効果を試験した。

【００２９】すなわち、海浜での実使用テストにおい
て、２つのサンプルをパネル１０名の体半分ずつ塗布し
分け、日焼け具合のアンケート調査及び皮膚トラブルの
調査を行なった。その結果を表３に示す。

【表３】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例４の 比較例の サンプル塗布部 サンプル塗布部 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− パネルＡ ○ △ Ｂ ○ ○ Ｃ ○ ○ Ｄ ○ × Ｅ △ × Ｆ △ × Ｇ △ △ Ｈ ○ △ Ｉ ○ × Ｊ ○ × −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 皮膚トラブル件数 なし ひりつき３件 かゆみ ３件 発疹 １件 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 日焼けの程度の評価基準 強い日焼け症状が認められた … × 日焼け症状が認められた … △ 日焼け症状は殆ど認められなかった… ○

【００３０】これらの結果よりジベンゾイルメタンシリ
コーン誘導体を配合した皮膚外用剤は、従来の紫外線吸
収剤（エスカロール５０７）を配合した皮膚外用剤より
紫外線防御効果が高く、皮膚トラブルのない安全性が高
いものであることが明かとされた。実施例５ 日焼け止化粧料（Ｗ／Ｏクリーム） (1)オクタメチルシクロテトラシロキサン ２０．５％ (2)ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ） ５．０ (3)ジメチルポリシロキサン(2,500,000cs） ３．０ (4)流動パラフィン ５．０ (5)ポリエーテル変性シリコーン ６．０ (6)エスカロール５０７ ５．０ (7)ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体（化合物８） ４．０ (8)精製水 ４３．１ (9)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０ (10)１，３−ブチレングリコール ５．０ (11)防腐剤 ０．２ (12)香料 ０．２ ＜製法＞(1)〜(7)、(12)を混合し、加熱溶解して７０℃
に保ち油相部とする。別に(8)〜(11)を加熱溶解して７
０℃に保ち、水相部とする。この油相部に水相部を添加
して、乳化機により十分に乳化する。乳化後かき混ぜな
がら冷却し、３５℃以下になったら容器に流し込み、放
冷し固める。

【００３１】実施例６ 日焼け止化粧料（Ｏ／Ｗクリーム） (1)デカメチルシクロペンタシロキサン ８．０％ (2)流動パラフィン ３．０ (3)イソプロピルミリステート ２．０ (4)ワセリン ４．０ (5)セタノール ４．０ (6)ステアリン酸 ３．０ (7)グリセリルモノイソステアレート ３．０ (8)ネオヘリオパンＡＶ ３．０ (9)ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体（化合物１０） １．０ (10)防腐剤 ０．２ (11)香料 ０．２ (12)グリセリン １０．０ (13)プロピレングリコール ５．０ (14)ヒアルロン酸 ０．０１ (15)水酸化カリウム ０．２ (16)精製水 ５３．３９ ＜製法＞(1)〜(11)を７０℃で加熱攪拌して油相部とす
る。(12)〜(16)を７０℃に加熱し完全溶解した後水相部
とする。油相部を水相部に添加し乳化機にて乳化する。
乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却した後、充填して
製品を得る。

【００３２】実施例７ 日焼け止ローション (1)ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） １０．０％ (2)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ） ７．０ (3)ステアリン酸 １．０ (4)エスカロール５０７ ５．０ (5)ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体（化合物１５） １０．０ (6)防腐剤 ０．２ (7)香料 ０．２ (8)グリセリン ５．０ (9)モンモリロナイト ０．５ (10)水酸化カリウム ０．２ (11)精製水 ６０．９ ＜製法＞(1)〜(7)を７０℃で加熱攪拌して油相部とす
る。(8)〜(11)を７０℃に加熱溶解し水相部とする。油
相部を水相部中に添加し、乳化機にて乳化する。乳化物
を熱交換器にて３０℃まで冷却した後に容器に充填し、
日焼け止ローションを得る。

【００３３】実施例８ 日焼け止両用ファンデーション (1)シリコーン処理酸化チタン ９．５％ (2)シリコーン処理マイカ ４０．０ (3)シリコーン処理タルク ２０．４５ (4)シリコーン処理酸化鉄 ７．５ (5)球状ナイロンパウダー １０．０ (6)トリメチロールプロパントリイソステアレート ５．０ (7)スクワラン ３．０ (8)ビースワックス ２．０ (9)ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体（化合物１９） ０．５ (10)ソルビタントリオレート １．０ (11)防腐剤 ０．５ (12)ビタミンＥ ０．０５ (13)香料 ０．５ ＜製法＞(1)〜(5)をヘンシェルミキサーで混合し、これ
に(6)〜(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後
粉砕し、これを中皿に成形し日焼け止両用ファンデーシ
ョンを得た。

【００３４】実施例９ 日焼け止スチック化粧料 (1)酸化チタン １０．０％ (2)酸化亜鉛 ７．０ (3)マイカ １６．０ (4)赤色酸化鉄 １．５ (5)黄色酸化鉄 １．５ (6)黒色酸化鉄 １．０ (7)ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ２９．４ (8)トリメチロールプロパン−トリ−２−エチルヘキサノエート ８．０ (9)流動パラフィン ７．０ (10)マイクロクリスタリンワックス ２．０ (11)セレシン １．０ (12)固形パラフィン ６．０ (13)エスカロール５０７ ５．０ (14)ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体（化合物２３） ３．０ (15)香料 ０．５ (16)酸化防止剤 ０．１ (17)ソルビタンセスキオレート １．０ ＜製法＞(1)〜(6)をヘンシェルミキサーで混合し、(7)
〜(9)、(13)、(14)、(16)、(17)を加熱攪拌溶解したも
のに加え混合する。次に(10)〜(12)、(15)を溶解したも
のを上記混合物に添加し、十分混合した後スチック状に
成形する。

【００３５】実施例１０ 日焼け止化粧下地 (1)ジメチルポリシロキサン（２ｃｓ） １９．０％ (2)グリセリルトリイソステアレート １０．０ (3)アイソパーＧ ５．０ (4)ソルビタンセスキオレート １．０ (5)ポリシロキサンエチレン変性オルガノポリシロキサン ３．０ (6)精製水 ４５．０ (7)１，３−ブチレングリコール ５．０ (8)微粒子酸化チタン １０．０ (9)パルソールＭＣＸ（GIVAUDAN社製） １．０ (10)ジベンゾイルメタンシリコーン誘導体（化合物２５） １．０ (11)防腐剤 適 量 (12)酸化防止剤 適 量 (13)香料 適 量 ＜製法＞(1)〜(5)、(9)、(10)、(12)、(13)を７０℃で
攪拌溶解し、これにあらかじめ７０℃に加熱溶解した
(6)〜(8)、(11)を添加し、乳化分散後冷却して目的の日
焼け止化粧下地を得た。

【００３６】以上説明したように本発明にかかる皮膚外
用剤は、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収し、耐水性に優れ
ており、基剤や他の配合成分を自由に選ぶことができ
る。また、日焼け止化粧料として炎天下等の苛酷な条件
下に放置した場合においても安定性に優れているという
利点を有する。また、のびがよく、さっぱり感があるべ
とつかない等の極めて優れた使用性、かつ汗や水に流れ
にくくＵＶ−Ａ吸収の効果が長く持続するという利点を
有している。

【００３７】

【発明の効果】以上説明したように本発明にかかるジベ
ンゾイルメタンシリコーン誘導体によれば、優れたＵＶ
−Ａ吸収能、及びシリコーン系基剤相溶性を有する。ま
た、それを配合した皮膚外用剤はシリコーン系基剤に対
しても配合可能で優れた使用性を発揮することができ
る。

【化１４】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式化１で表わされる単位を少な
   くとも１個もつシロキサンであって、該シロキサン中に
   存在し得る他の単位が一般式Ｏ_4-r/2ＳｉＲ⁵ rであるこ
   とを特徴とするジベンゾイルメタンシリコーン誘導体。 【化１】 （但し、Ｒ¹、Ｒ²は水酸基、炭素数１〜８のアルキル
   基、炭素数１〜８のアルコキシ基、 Ｒ³は少なくとも２個の炭素原子を有する二価のアルキ
   レン基、又はオキシアルキレン基、 Ｒ⁴，Ｒ⁵は炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基又は
   トリメチルシロキシ基、 ｍ，ｎは０〜３の整数、ｐは０又は１、ｑ，ｒは０〜３
   の整数を表わす。）
2. 【請求項２】 請求項１記載のジベンゾイルメタンシリ
   コーン誘導体を一種または二種以上を含むことを特徴と
   する皮膚外用剤。