JPH0717983A

JPH0717983A - ５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体、紫外線吸収剤及びそれを配合した皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH0717983A
Application number: JP18892193A
Authority: JP
Inventors: Tomomi Okazaki; 具視岡崎; Yasushi Matsushita; 裕史松下; Mikiko Katou; 三紀子加藤
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1993-06-30
Filing date: 1993-06-30
Publication date: 1995-01-20

Abstract

(57)【要約】【構成】一般式化１（但し、Ａは化２で表される置換
基）で表される５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導
体、紫外線吸収剤及びその一種又は二種以上を含有する
皮膚外用剤。【化１】【化２】【効果】本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコン
誘導体は、室温で油状で、非極性油に対して高い溶解性
を示し、優れた耐水性及びＵＶ−Ａ吸収能を有する。よ
って、前記誘導体を配合することにより紫外線防御効
果、耐水性、使用感及び製品安定性に優れた皮膚外用剤
を得ることが可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は５−アリルペンタジエン
酸シリコン誘導体及び皮膚外用剤、特にＵＶ−Ａ領域に
吸収能を有する物質及び皮膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には３２０ｎｍ〜４００ｎｍの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、２９０ｎｍ〜３２０ｎｍの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、及び２９０ｎｍ以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）
に分類される。このうち、ＵＶ−Ｃは地表に達するまで
にオゾン層のよってほとんど吸収されてしまうため、地
上に届く紫外線の大部分はＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂであ
る。ＵＶ−Ａ及びＵＶ−Ｂはヒトの皮膚に対して様々な
影響を及ぼすが、最も顕著に現れるのが日焼け現象であ
る。ＵＶ−Ｂによる日焼けは一般にｓｕｎｂｕｒｎと呼
ばれ、皮膚に紅斑や水泡を形成するなどの炎症症状を引
き起こすのに対し、ＵＶ−Ａによる日焼けは一般にｓｕ
ｎｔａｎと呼ばれる皮膚の褐色化であり、皮膚の弾力性
の低下及びシワの発生を促して急激な老化現象をもたら
す。また、ＵＶ−Ａは紅斑反応の開始を促進することが
知られているが、ある種の患者に対してはこの紅斑反応
を増強することがあり、これによって光毒性あるいは光
アレルギー反応を引起こすことがある。

【０００３】このような紫外線による有害作用を防止す
るために、目的に応じた紫外線吸収剤を適切に選んで使
用することが有効であり、これまで様々な紫外線吸収剤
が開発されてきた。しかしながら、ＵＶ−Ａ吸収剤はＵ
Ｖ−Ｂ吸収剤に比してその数が非常に少なく、例えば、
ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベ
ンゾトリアゾール誘導体等が知られているに過ぎない。
一方、皮膚外用剤において紫外線吸収剤の効果を持続さ
せるためには、汗や水浴によって容易に流れ落ちしな
い、耐水性に優れた皮膚外用剤とすることが重要であ
る。このため、近年、流動パラフィン、スクワラン、シ
リコーン油等の非極性油が紫外線防止用化粧料等の皮膚
外用剤の基剤として広く使用されるようになってきた。
これらの基剤は、耐水性機能はもちろんであるが、のび
の良さ、さっぱり感、べとつかない等優れた使用感によ
るところも大きい。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、既存の
ＵＶ−Ａ吸収剤は、非極性油に対する溶解性が著しく低
く、皮膚外用剤、特に近年汎用されている非極性油を基
剤とした皮膚外用剤においてはその使用量が制限され、
ＵＶ−Ａ吸収剤の持つ機能が十分に発揮されないという
問題点があった。また、一般に濃色の結晶であり、製品
中での低温による結晶化や、衣類等への着色等の問題点
も有していた。本発明は前記従来技術の課題に鑑みなさ
れたものであり、その目的は、非極性油に対して高い溶
解性を示すと共に、優れたＵＶ−Ａ吸収能を有する物質
及びそれを配合した皮膚外用剤を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するために鋭意検討を重ねた結果、５−アリルペ
ンタジエン酸シリコン誘導体に優れたＵＶ−Ａ吸収能と
使用性が存在することを見出し、本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明に係る５−アリルペンタジエン
酸シリコン誘導体は、下記の一般式化３で表される。

【化３】（式中、Ａは下記の一般式化２で表される置換基、Ｂは
メチル基又は置換基Ａ、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２０の
整数であり、但し、ｓが０の場合は２つの置換基Ｂのう
ち少なくとも１つは置換基Ａである。）

【化４】（式中、Ｒ¹は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基又はＣ₁
〜Ｃ₈のアルコキシル基、Ｒ²は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄の
アルキル基、Ｒ³は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル
基、ｍは１〜４の整数である。）そして、本発明に係る紫外線吸収剤は、前記５−アリル
ペンタジエン酸シリコン誘導体の一種又は二種以上から
なり、また、本発明に係る皮膚外用剤は、前記５−アリ
ルペンタジエン酸シリコン誘導体の一種又は二種以上を
含有することを特徴とする。

【０００６】以下に本発明の構成について詳細に説明す
る。前記一般式化３において、置換基Ａは前記一般式化
４で表され、Ｒ¹は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基又
はＣ₁〜Ｃ₈のアルコキシル基であり、アルキル基として
は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプ
ロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基等が
挙げられる。また、アルコキシル基としては、例えば、
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキ
シ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、
ペンチロキシ基、ネオペンチロキシ基、２−エチルブト
キシ基、２−エチルヘキシロキシ基等が挙げられる。そ
して、Ｒ²及びＲ³はそれぞれ水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄のア
ルキル基であり、アルキル基の例としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イ
ソブチル基、ｔ−ブチル基等が挙げられる。また、ｍは
１〜４の整数を表す。

【０００７】次に、化３中、Ｂはメチル基又は前記置換
基Ａであり、また、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２０の整数
であるが、ｓが０の場合には２つの置換基Ｂのうち少な
くとも１つは置換基Ａでなくてはならない。すなわち、
一般式化３において、常に置換基Ａは一つ以上存在す
る。本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体
は、一般的エステル化反応により容易に製造することが
できる。例えば、下記一般式化５で表されるシリコンア
ルコール誘導体をヒドロシリル化反応により製造した
後、一般式化７で表される５−アリルペンタジエン酸ハ
ロゲニドと塩基を触媒としてエステル化を行う方法が挙
げられる。前記ヒドロシリル化反応は、特開昭６０−１
０８４３１、特開昭６０−２１０６３２、又は特開平１
−５０７１等に開示されているように、通常白金族金
属、白金族金属化合物又はその錯化合物を触媒とする一
般的ヒドロシリル化法により、目的とする一般式化５の
シリコンアルコール誘導体を製造することができる。

【０００８】

【化５】（式中、Ｄは下記の一般式化６で表される置換基、Ｅは
メチル基又は置換基Ｄ、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２０の
整数であり、但し、ｓが０の場合は２つの置換基Ｅのう
ち少なくとも１つは置換基Ｄである。）

【化６】（式中、Ｒ³及びｍは前記一般式化４と同じである。）

【化７】（式中、Ｒ¹及びＲ²は前記一般式化４と同じであり、Ｇ
はハロゲン原子を表す。）

【０００９】本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコ
ン誘導体は、何れも３２０ｎｍ以上のＵＶ−Ａ領域に強
い吸収を有しており、また、非極性油に対する溶解性が
非常に高ことから、ＵＶ−Ａ吸収剤として皮膚外用剤、
特に非極性油剤を基剤とした皮膚外用剤に高濃度に配合
することができ、紫外線防御効果、耐水性及び使用感に
優れた皮膚外用剤を得ることが可能である。本発明の皮
膚外用剤に用いる基剤としては、前記５−アリルペンタ
ジエン酸シリコン誘導体が溶解するものであれば問題は
ないが、特に流動パラフィンや、スクワラン、シリコー
ン系油剤等の非極性油を用いると、のびが良い、さっぱ
り感がある、べとつかない等の優れた使用感と、水や汗
に流されにくいという耐水性を得ることができる。前記
基剤として用いられるシリコーン系油剤は特に限定され
ないが、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルポリ
シロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の
鎖状ポリシロキサンや、デカメチルシクロポリシロキサ
ン、ドデカメチルシクロポリシロキサン、テトラメチル
ハイドロジェンシクロポリシロキサン等の環状ポリシロ
キサン、ポリエーテル、脂肪酸変性ポリシロキサン、高
級アルコール変性ポリシロキサン、アミノ酸変性ポリシ
ロキサン等が挙げられる。尚、本発明の皮膚外用剤の剤
型は任意であり、例えば、パウダー状、クリーム状、ペ
ースト状、スティック状、液状、スプレー状、ファンデ
ーション等何れでもよく、また、乳化剤を用いて乳化物
としてもよい。

【００１０】本発明の皮膚外用剤における５−アリルペ
ンタジエン酸シリコン誘導体の配合量は特に限定され
ず、どの程度の紫外線吸収効果が要求されるかによって
異なるが、一般的には皮膚外用剤に対して０．１〜２０
重量％、好ましくは０．５〜１０重量％である。また、
本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体は、
単独で用いても充分にその効果を発揮するが、必要に応
じて他のＵＶ−Ａ吸収剤又はＵＶ−Ｂ吸収剤と併用する
ことも可能である。実際、日焼け止め化粧料等では、Ｕ
Ｖ−Ａ吸収剤とともにＵＶ−Ｂ吸収剤も配合されること
が多い。ＵＶ−Ｂ吸収剤としては、例えば、p-ジメチル
アミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステルのようなp-ア
ミノ安息香酸誘導体、p-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキ
シルエステルのようなp-メトキシケイ皮酸誘導体、サリ
チル酸誘導体、ベンジリデンカンファー誘導体、ウロカ
ニン酸又はその誘導体、あるいは二酸化チタン、酸化亜
鉛等の無機顔料等が挙げられる。また、本発明の皮膚外
用剤は、前記成分の他に通常医薬品や化粧料等に用いら
れる成分、例えば、油分、潤滑油、酸化防止剤、界面活
性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、水、アルコール、増
粘剤、薬剤等を本発明の効果を損わない範囲で適宜配合
することができる。

【００１１】

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。尚、以下の説明において、特に指定がない限り配合
量は全て重量％である。〔５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体の製造〕下
記の化合物１〜３の製造方法について説明する。化合物１；5-p-メトキシフェニルペンタ-2,4-ジエン酸
3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキシ）-2-メ
チルプロピルエステル

【化８】化合物２；5-フェニルペンタ-2,4-ジエン酸 3-（1,1,1,
3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキシ）-2-メチルプロピ
ルエステル

【化９】化合物３；5-p-メトキシフェニル-4-メチルペンタ-2,4-
ジエン酸 3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルトリシロキ
シ）-2-メチルプロピルエステル

【化１０】

【００１２】製造例１（化合物１の製造） 5-p-メトキシフェニルペンタ-2,4-ジエン酸１２．７
ｇ、チオニルクロライド１４．８ｇ、ベンゼン５０ｍｌ
の混合液を２時間環流後、減圧下に溶媒及び過剰のチオ
ニルクロライドを完全に留去した。残渣にベンゼン５０
ｍｌを加えて溶解し、3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチル
トリシロキシ）-2-メチルプロパノール１８．４ｇとピ
リジン５０ｍｌの混合液を室温下、攪拌しながらに滴下
した。滴下終了後、７０〜８０℃で２時間反応を行い、
反応液を氷水５００ｍｌに注入した。水相から分離した
ベンゼン層を、３Ｎ−塩酸で洗浄後、５％炭酸水素ナト
リウム水溶液で洗浄し、乾燥させた。溶媒を減圧下に留
去した後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（５％
酢酸エチル−ヘキサン混液で溶出）で分離精製して淡黄
色油状の目的物１３．７ｇを得た。尚、得られた目的物
の最大吸収波長（λmax）及びマススペクトルデータは
次の通りであった。 λmax（エタノール）３４５ｎｍ（ε＝３８，５
００）マススペクトルＭ⁺m/e ４８０

【００１３】製造例２（化合物２の製造） 5-フェニルペンタ-2,4-ジエン酸６．３ｇ、チオニルク
ロライド８．６ｇ、ベンゼン５０ｍｌの混合液を７０〜
８０℃で３時間環流後、減圧下に溶媒及び過剰のチオニ
ルクロライドを完全に留去した。残渣にベンゼン５０ｍ
ｌを加えて溶解し、3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメチルト
リシロキシ）-2-メチルプロパノール１０．７ｇとピリ
ジン３０ｍｌの混合液を室温下、攪拌しながらに滴下し
た。滴下終了後、６０℃で３時間反応を行い、以下前記
製造例１と同様に処理を行って淡黄色油状の目的物５．
８ｇを得た。尚、得られた目的物の最大吸収波長（λma
x）及びマススペクトルデータは次の通りであった。 λmax（エタノール）３３５ｎｍ（ε＝３７，０
００）マススペクトルＭ⁺m/e ４５０

【００１４】製造例３（化合物３の製造） 5-p-メトキシフェニル-4-メチルペンタ-2,4-ジエン酸
２．１ｇ、チオニルクロライド２．４ｇ、ベンゼン３０
ｍｌの混合液を１時間環流後、減圧下に溶媒及び過剰の
チオニルクロライドを完全に留去した。残渣にベンゼン
３０ｍｌを加えて溶解し、3-（1,1,1,3,5,5,5-ヘプタメ
チルトリシロキシ）-2-メチルプロパノール２．９ｇと
ピリジン１０ｍｌの混合液を室温下、攪拌しながらに滴
下した。滴下終了後、６０〜７０℃で３時間反応を行
い、不溶物を濾去して濾液を減圧濃縮した。この残渣に
エチルエーテル５０ｍｌを加え、精製水で洗浄した後、
エーテルを留去して、シリカゲルクロマトグラフィー
（１０％酢酸エチル−ヘキサン混液で溶出）で分離精製
して無色油状の目的物１．７ｇを得た。尚、得られた目
的物の最大吸収波長（λmax）及びマススペクトルデー
タは次の通りであった。 λmax（エタノール）３２４ｎｍ（ε＝３５，８
００）マススペクトルＭ⁺m/e ４９４

【００１５】〔非極性油に対する溶解性〕本発明の５−
アリルペンタジエン酸シリコン誘導体として前記化合物
１〜３と、比較例として2-ヒドロキシ-4-メトキシベン
ゾフェノン（比較化合物ａ）及び2-ヒドロキシ-5-メチ
ルフェニルベンゾトリアゾール（比較化合物ｂ）を用
い、室温（２５℃）におけるシリコーン系油剤及びスク
ワランに対する溶解性を比較した。尚、シリコーン系油
剤としてはシリコーンＫＦ５６及びシリコーンＫＦ９６
（何れも１０ｃｓ、信越化学工業（株）製）を用いた。
その結果、表１に示すように、化合物１〜３の５−アリ
ルペンタジエン酸シリコン誘導体は何れも室温で油状で
あり、何れの非極性油に対しても５０％以上溶解するの
に対し、比較化合物ａの2-ヒドロキシ-4-メトキシベン
ゾフェノン及び比較化合物ｂの2-ヒドロキシ-5-メチル
フェニルベンゾトリアゾールは何れも室温で固体であ
り、非極性油に対する溶解性が低く、何れの場合におい
ても結晶を析出した。

【００１６】以上のように、本発明に係る５−アリルペ
ンタジエン酸シリコン誘導体は、非極性油に対して優れ
た溶解性を有し、従来の紫外線吸収剤で問題となってい
た結晶析出等の問題のない紫外線吸収剤であることが明
らかとなった。

【００１７】

【表１】 ──────────────────────────────────── 溶解性※ 試料性状シリコンKF56 シリコンKF96 スクワラン 30% 50% 30% 50% 30% 50% ──────────────────────────────────── 化合物１淡黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物２淡黄色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ 化合物３無色油状 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 比較化合物ａ淡黄色結晶 × × × × × × 比較化合物ｂ淡黄色結晶 × × × × × × ──────────────────────────────────── ※各試料を非極性油に３０又は５０w/w％溶解させた時
の外観： ○・・・完全溶解、×・・・溶解せず（結晶析出）

【００１８】〔耐水性試験〕本発明の５−アリルペンタ
ジエン酸シリコン誘導体の耐水性を次のようにして調べ
た。〈試料液の調製〉試料には、前記化合物１及び２の５−
アリルペンタジエン酸シリコン誘導体と、比較例として
p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル
（比較化合物ｃ）を用いた。各試料３ｇを各々９７ｇの
シリコーンＫＦ５６に溶解し、試料液とした。〈試験方法〉男性パネル１０名の下腕部内側全面を石鹸
で十分洗浄し乾燥した後、試料液０．５ｇを下腕部内側
全面に塗布する。その後、塗布部３ｃｍ²をアセトニト
リル２０ｍｌを用いて抽出し、その抽出液の吸光度を分
光光度計にて測定した（この値を吸光度Ａとする）。抽
出後、洗濯機（松下電気製ＮＡ−４００）を渦巻強に設
定し、３０±２℃に調整した水を毎分１０ｌ放出し続け
る状態で、前記抽出後の下腕部を洗濯水槽中に２分間浸
漬した。その後、ドライヤーにて乾燥し、洗浄前と同様
にアセトニトリルで抽出し、測定した吸光度をＢとし
た。次式により試料の残存率を計算し、水洗に対する各
試料の耐水性を評価した。残存率（％）＝（吸光度Ｂ／吸光度Ａ）×１００

【００１９】〈結果〉表２に示すように、比較化合物ｃ
のp-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル
は平均残存率が８３％と水洗いによって流れ落ちていた
のに対し、化合物１及び２の５−アリルペンタジエン酸
シリコン誘導体は何れも平均残存率９７％以上と殆どが
残存していた。以上のことから、本発明に係る５−アリ
ルペンタジエン酸シリコン誘導体は従来の紫外線吸収剤
より耐水性に優れており、汗や、水浴等で容易に流れ落
ちることがなく、紫外線吸収効果が持続することが明ら
かとなった。

【表２】 ────────────────────────────────── パネル水洗いに対する残存率（％）化合物１化合物２比較化合物ｃ ────────────────────────────────── １９７．５９８．９８２．３２９５．６１０１．３８０．６３９７．７９８．５８４．５４９７．５９９．４７９．８５９６．６９９．５８０．３６９８．８９８．９８３．８７９５．８９９．３８９．２８９６．９９９．８８０．４９９７．３９８．９８３．９１０９６．５９９．４８５．１ ────────────────────────────────── 平均９７．０９９．４８３．０ ──────────────────────────────────

【００２０】〔紫外線防御効果試験〕配合例１（日焼け止めオイル）本発明の５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体の日
焼け止め効果について、実際に人体パネルを用いて、次
のようにして調べた。〈日焼け止めオイルの調製〉試料として、前記化合物２
の５−アリルペンタジエン酸シリコン誘導体を用い、下
記の処方で各成分を十分に溶解後、濾過して日焼け止め
オイルを調製した（配合例１）。また、比較例として、
前記化合物２の代りにp-ジメチルアミノ安息香酸2-エチ
ルヘキシルエステルを用いた日焼け止めオイル（日焼け
止めオイルに対する総配合量は６．０重量％となる）も
同様に調製した。デカメチルシクロペンタシロキサン４７．０wt％ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ／２５℃）２０．０メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃）２２．０シリコーン樹脂５．０ p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル３．０試料３．０

【００２１】〈試験方法〉配合例１及び比較例の日焼け
止めオイルを、パネル１０名の体の左右半々にそれぞれ
塗布し、実際に海浜での日焼けの程度について以下の基
準に従って評価した。 ○・・・殆ど日焼け症状が認められなかった △・・・軽度の日焼け症状が認められた ×・・・強度の日焼け症状が認められた〈結果〉表３に示すように、配合例１のオイルを塗布し
た場合、８０％のパネラーは日焼けが殆ど認められなか
ったとし、残りの２０％のパネラーについては軽度の日
焼け症状が認められたに過ぎず、重度の日焼け症状が認
められたパネラーはいなかった。これに対し、比較例の
オイルでは９０％のパネラーが重度又は軽度の日焼け症
状を訴え、４０％のパネラーに重度の日焼け症状が認め
られた。また、配合例１の日焼け止めオイル塗布部では
皮膚トラブルは全く見られなかったが、比較例の塗布部
では皮膚のひきつり、かゆみ、発疹といったトラブルが
生じた。

【００２２】以上のことから、本発明の５−アリルペン
タジエン酸シリコン誘導体を配合した皮膚外用剤は優れ
た紫外線防御効果を有し、紫外線による日焼け及び皮膚
トラブルを防止することが明らかとなった。

【表３】 ─────────────────────────────── パネル日焼けの評価配合例１比較例 ─────────────────────────────── Ａ ○ × Ｂ ○ △ Ｃ ○ × Ｄ ○ △ Ｅ ○ × Ｆ ○ △ Ｇ △ ○ Ｈ △ △ Ｉ ○ × Ｊ ○ △ ──────────────────────────────── 皮膚トラブルなしひきつり３件件数かゆみ２件発疹１件 ────────────────────────────────── 以下の配合例２〜７の皮膚外用剤を調製し、前記配合例
１と同様にして紫外線防御効果試験を行ったところ、何
れも優れた効果を有し、日焼けや皮膚トラブルを防止す
るものであった。

【００２３】配合例２（Ｗ／Ｏクリーム）下記の処方に従って、Ｗ／Ｏクリームを調製した。調製
方法は、油相部及び水相部を各々加熱溶解して７０℃に
保ち、油相部に水相部を添加して乳化機により十分に乳
化した。乳化後、かき混ぜながら３５℃以下まで冷却
し、容器に流し込んで放冷し固めて、Ｗ／Ｏクリームを
得た。〈油相部〉オクタメチルシクロテトラシロキサン２０．５wt％ジメチルポリシロキサン（100cs）５．０ジメチルポリシロキサン（2,500,000cs）３．０流動パラフィン５．０ポリエーテル変性シリコーン６．０ p-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルエステル５．０化合物１４．０香料０．２〈水相部〉精製水４３．１ L-グルタミン酸ナトリウム３．０ 1,3-ブチレングリコール５．０防腐剤０．２

【００２４】配合例３（Ｏ／Ｗクリーム）下記の処方に従って、Ｏ／Ｗクリームを調製した。調製
方法は、油相部及び水相部を各々７０℃で加熱溶解し、
油相部を水相部に添加して、乳化機により十分に乳化し
た。乳化物を熱交換器にて３０℃まで冷却後、容器に充
填してＯ／Ｗクリームを得た。〈油相部〉デカメチルシクロペンタシロキサン８．０wt％流動パラフィン３．０イソプロピルミリステート２．０ワセリン４．０セタノール４．０ステアリン酸３．０グリセリルモノイソステアレート３．０ p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル３．０化合物２１．０防腐剤０．２香料０．２〈水相部〉グリセリン１０．０プロピレングリコール５．０ヒアルロン酸０．０１水酸化カリウム０．２精製水５３．３９

【００２５】配合例４（ローション）下記の処方に従って、前記配合例３と同様の方法でロー
ションを調製した。〈油相部〉ジメチルポリシロキサン（5cs）１０．０wt％メチルフェニルポリシロキサン（20cs）７．０ステアリン酸１．０ p-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル５．０化合物３１０．０防腐剤０．２香料０．２〈水相部〉グリセリン５．０モンモリロナイト０．５水酸化カリウム０．２精製水６０．９

【００２６】配合例５（両用ファンデーション）下記の処方に従って、両用ファンデーションを調製し
た。調製方法は、Ａ部をヘンシェルミキサーで混合し、
これにＢ部を加熱溶解したものを添加混合した後粉砕
し、これを中皿に成形して、両用ファンデーションを得
た。〈Ａ部〉シリコーン処理酸化チタン９．５wt％シリコーン処理マイカ４０．０シリコーン処理タルク２０．４５シリコーン処理酸化鉄７．５球状ナイロンパウダー１０．０〈Ｂ部〉トリメチロールプロパントリイソステアレート５．０スクワラン３．０ビーワックス２．０化合物１０．５ソルビタントリオレエート１．０ビタミンＥ０．０５防腐剤０．５香料０．５

【００２７】配合例６（スティック状化粧料）下記の処方に従って、スティック状化粧料を調製した。
調製方法は、Ａ部をヘンシェルミキサーで混合し、これ
にＢ部を加熱溶解したものを添加してさらに混合粉砕し
する。次に、Ｃ部を溶解したものを添加後十分混合し、
スティック状に成形した。〈Ａ部〉酸化チタン１０．０wt％酸化亜鉛７．０マイカ１６．０赤色酸化鉄１．５黄色酸化鉄１．５黒色酸化鉄１．０〈Ｂ部〉ジメチルポリシロキサン（20cs）２９．４トリメチロールプロパン-トリ-2-エチルヘキサノエート８．０流動パラフィン７．０ p-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルエステル５．０化合物３３．０ソルビタンセスキオレエート１．０酸化防止剤０．１〈Ｃ部〉マイクロクリスタリンワックス２．０セレシン１．０固形パラフィン６．０香料０．５

【００２８】配合例７（化粧下地クリーム）下記の処方に従って、化粧下地クリームを調製した。調
製方法は、油相部及び水相部を各々７０℃で加熱溶解
し、油相部に水相部を添加して乳化分散後、冷却して、
化粧下地クリームを得た。〈油相部〉ジメチルポリシロキサン(2cs) １９．０wt％グリセリルトリイソステアレート１０．０アイソパーＧ５．０ソルビタンセスキオレエート１．０ポリシロキサンエチレン変性オルガノポリシロキサン３．０ p-メトキシケイ皮酸2-エチルヘキシルエステル１．０化合物３１．０酸化防止剤適量香料適量〈水相部〉 1,3-ブチレングリコール５．０微粒子酸化チタン１０．０防腐剤適量精製水残余

【００２９】

【発明の効果】本発明に係る５−アリルペンタジエン酸
シリコン誘導体は、室温で油状であり、非極性油に対し
て高い溶解性を示すとともに、優れた耐水性及びＵＶ−
Ａ吸収能を有する。よって、前記誘導体はＵＶ−Ａ吸収
剤として各種皮膚外用剤、特に、非極性油を基剤とする
皮膚外用剤に配合することができ、紫外線防御効果、耐
水性、使用感及び製品安定性に優れた皮膚外用剤を得る
ことが可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記の一般式化１で表される５−アリル
ペンタジエン酸シリコン誘導体。【化１】（式中、Ａは下記の一般式化２で表される置換基、Ｂは
メチル基又は置換基Ａ、ｒ及びｓはそれぞれ０〜２０の
整数であり、但し、ｓが０の場合は２つの置換基Ｂのう
ち少なくとも１つは置換基Ａである。）【化２】（式中、Ｒ¹は水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基又はＣ₁
〜Ｃ₈のアルコキシル基、Ｒ²は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄の
アルキル基、Ｒ³は水素原子又はＣ₁〜Ｃ₄のアルキル
基、ｍは１〜４の整数である）
【請求項２】請求項１記載の５−アリルペンタジエン
酸シリコン誘導体の一種又は二種以上からなることを特
徴とする紫外線吸収剤。
【請求項３】請求項１記載の５−アリルペンタジエン
酸シリコン誘導体の一種又は二種以上を含有することを
特徴とする皮膚外用剤。